JP3172748B2

JP3172748B2 - セメント混和剤

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Publication number: JP3172748B2
Application number: JP21294791A
Authority: JP
Inventors: 純太江川; 真紀子吉田; 正利高橋
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1991-07-29
Filing date: 1991-07-29
Publication date: 2001-06-04
Anticipated expiration: 2016-06-04
Also published as: JPH0532441A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分散剤、減水剤、流動
化剤などとして優れた性能を有するセメント混和剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、セメントペースト、モルタル、コ
ンクリート等のセメント配合物が、土木、建築、コンク
リート二次製品等の分野で大量に使用されている。これ
らセメント配合物には、スランプの向上、ワーカビリテ
ィーの改善などを目的として、分散剤、減水剤、流動化
剤などと呼ばれる混和剤が配合されている。

【０００３】従来、このような混和剤としては、リグニ
ンスルホン酸塩を主体とするもの、β−ナフタレンスル
ホン酸塩ホルマリン縮合物を主体とするもの等が知られ
ているが、いずれも一長一短があり、セメントの分散流
動性、硬化特性のいずれの面においても良好な性能を示
す混和剤は存在しなかった。

【０００４】特公平２−１６２６０号公報には、スルホ
ン酸基含有残基でＮ置換されたＮ−置換−α，β−不飽
和モノカルボン酸アミドと、α，β−不飽和モノカルボ
ン酸との共重合体の塩を、セメント用混和剤として用い
ることが記載されている。また、特公平１−５５２１０
号公報には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸塩の単独重合体、またはこのモノマーとアク
リルアミドおよび／もしくはアクリル酸塩との共重合体
を、水硬性セメント混和剤として用いることが提案され
ている。

【０００５】さらに、特公平２−５７０１号公報には、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩
と、不飽和モノカルボン酸塩と、不飽和カルボン酸エス
テルおよび／もしくはアクリロニトリル、スチレン、酢
酸ビニルとの共重合体をセメント用分散剤として用いる
ことが記載されている。また、特開昭６２−２１６９５
０号公報には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩と、不飽和カルボン酸塩と、不飽和カル
ボン酸のエチレンオキシドおよび／もしくはプロピレン
オキシドの付加物との共重合体をセメント用分散剤とし
て用いることが提案されている。

【０００６】しかしながら、これら混和剤ないし分散剤
は、いずれも、スランプロスは改善されるものの、初期
の流動性（スランプ）を得るために多量の添加量が必要
であり、また、水の添加量を増大させる必要があった。
そのためセメントの硬化特性が悪化し、強度は著しく低
下していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期の流動
性に優れ、かつ、その流動性の低下が防止され、さらに
低添加量であっても減水効果があり、しかも、セメント
への空気連行性がほとんどない、よりワーカビリティー
の優れたセメント混和剤を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のセメント混和剤
は、以下の（ａ）および（ｂ）の共重合体を含むことを
特徴とする。

【０００９】（ａ）：（Ａ）化２で示されるＮ−置換
−α，β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体と、

【化２】（式中、Ｒ₁：水素または低級アルキル基Ｒ₂：炭素数１〜４の直鎖または分岐状アルキレン基Ｘ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム、有機アンモニウム）

【００１０】（Ｂ）不飽和カルボン酸またはその塩と
の共重合体であって、共重合比がモル比で（Ａ）／
（Ｂ）＝９５／５〜５／９５の範囲にあり、かつ、重量
平均分子量が７５０〜３０００００の共重合体。

【００１１】（ｂ）：（Ａ）上記化２で示されるＮ−
置換−α，β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体と、

【００１２】（Ｃ）不飽和カルボン酸エステルまたは
酢酸ビニルとの共重合体であって、共重合比がモル比で
（Ａ）／（Ｃ）＝９５／５〜４０／６０の範囲にあり、
かつ、重量平均分子量が１００００〜３０００００の共
重合体。

【００１３】

【発明の実施態様】上記モノマー成分（Ａ）のＮ−置換
−α，β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体の具体例
としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミドエタンスルホン酸、３−メタクリルア
ミドプロパンスルホン酸またはこれらの塩が挙げられ
る。

【００１４】また、共重合体のモノマー成分（Ｂ）の具
体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸
またはその塩が例示される。

【００１５】これらモノマー成分（Ａ），（Ｂ）におけ
る塩（Ｘ）としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン
塩等の有機アンモニウム塩が用いられる。

【００１６】本発明の（ａ）共重合体は、上記（Ａ），
（Ｂ）の共重合成分の共重合比が、モル比で（Ａ）／
（Ｂ）＝９５／５〜５／９５の範囲にあることが必要で
あり、好ましくは５５／４５〜８５／１５であり、更に
好ましくは６０／４０〜８０／２０である。共重合比が
９５／５を超えると、初期の流動性が著しく劣化する。
一方、共重合比が５／９５未満の場合は、硬化体特性が
劣化する。

【００１７】さらに、本発明の（ａ）共重合体は、重量
平均分子量が７５０〜３０００００の範囲にあることが
必要であり、好ましくは４００００〜３０００００であ
り、更に好ましくは９００００〜２３００００である。
重量平均分子量が３０００００を超えると、水溶液の粘
度が高くなって取扱いが困難となり、また、初期の流動
性の劣化も著しい。逆に、分子量が７５０未満である
と、スランプ保持力が劣化する。

【００１８】本発明の（ｂ）共重合体における共重合成
分である（Ｃ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビ
ニルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、ク
ロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、酢酸ビニルが例
示できる。

【００１９】本発明の（ｂ）共重合体は、上記（Ａ），
（Ｃ）の共重合成分の共重合比がモル比で（Ａ）／
（Ｃ）＝９５／５〜４０／６０、好ましくは８０／２０
〜５０／５０の範囲にあることが必要である。共重合比
が９５／５を超えるとスランプの保持力が著しく劣化
し、逆に４０／６０未満の場合は空気量が増大し、セメ
ント強度の点で劣る。

【００２０】本発明の（ｂ）共重合体は、重量平均分子
量が１００００〜３０００００の範囲にあることが必要
であり、好ましくは７００００〜３０００００である。
重量平均分子量が３０００００を超えると、水溶液の粘
度が高くなって、取扱いが困難となり、また、スランプ
保持力の劣化も著しい。逆に、分子量が１００００未満
であると、空気量が増大し、スランプ保持力も劣化す
る。

【００２１】本発明の（ａ）および（ｂ）共重合体は、
例えばラジカル重合などにより合成できるが、ラジカル
開始剤として過硫酸塩と、亜硫酸塩、重亜硫酸塩および
ピロ亜硫酸塩から選ばれる還元剤とを組み合わせた酸化
還元系開始剤を用い、水溶液重合ないしは懸濁重合によ
り前記（Ａ）および（Ｂ）モノマー成分、または、
（Ａ）および（Ｃ）モノマー成分を共重合させることに
より得たものが好ましい。これにより、本発明の目的と
する効果がよりいっそう達成される。

【００２２】過硫酸塩としては、過硫酸ナトリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等が用いられる。ま
た、使用に供する還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、ピロ
亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ア
ンモニウム等が用いられる。特に、過硫酸アンモニウム
と重亜硫酸カリウムとを組み合わせた酸化還元系重合開
始剤が好ましい。

【００２３】（ａ）共重合体の共重合反応に際しては、
前記（Ａ），（Ｂ）成分を同時に反応系中に添加しても
よく、また、（Ｂ）成分中に、（Ａ）成分を添加しても
よい。（ｂ）共重合体の共重合反応に際しては、
（Ａ），（Ｃ）両成分を同時に反応系中に添加すること
が好ましい。

【００２４】過硫酸塩濃度は、ビニルモノマー１モルに
対して０．００３〜０．２モルが好適であり、好ましく
は０．００７〜０．１モルである。過硫酸塩濃度が０．
２モルを超えると、得られる共重合体の重量平均分子量
が低下し、スランプ保持力も劣化する。逆に、０．００
３モル未満の場合は、水溶液の粘度が高くなって、取扱
いが困難となり、また、スランプ保持力の劣化も招く。

【００２５】亜硫酸塩等の還元剤は、過硫酸塩１モルに
対して０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜０．
０９モルの割合で併用することが望ましい。この量が１
０モルより多いと、得られる共重合体の塩濃度が高くな
り、セメントの耐久性の劣化を招く。一方、０．０１モ
ルより少ないと、重合率が低下し、初期の流動性および
スランプ保持力が著しく劣化する。

【００２６】重合温度は１５〜７０℃が好ましい。重合
温度が７０℃を超えると過硫酸塩の熱分解が起こり、重
合率が低下し、初期の流動性およびスランプ保持力の劣
化をまねく。また、重合温度が１５℃未満でも、重合率
が低下し、同様の現象が起こる。

【００２７】重合に要する時間は、通常２０分〜４時間
程度であるが、モノマーの比率、水溶液濃度等により適
宜選択される。重合反応のｐＨは、２以上が好ましい。

【００２８】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
上記（ａ）共重合体のモノマー成分（Ａ），（Ｂ）およ
び（ｂ）共重合体のモノマー成分（Ａ），（Ｃ）に対
し、更に、他の共重合成分、例えば、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、酢酸ビニルなどを共重合させてもよい。

【００２９】本発明のセメント混和剤では、（ａ），
（ｂ）共重合体を、（ａ）／（ｂ）＝５０／５０〜９５
／５重量比、好ましくは、７０／３０〜９０／１０重量
比で併用することが望ましい。重量比が９５／５を超え
ると、スランプ保持力が劣化し、凝結遅延も招くおそれ
がある。逆に、５０／５０未満であると、初期の流動性
が劣る。

【００３０】（ａ）／（ｂ）共重合体の分子量の組み合
せが、４００００未満の低分子／高分子の組み合せの場
合は、初期の流動性は良好であるが、スランプ保持効果
はやや劣り、空気連行性が高くセメントの強度の点で若
干劣化する。また、高分子／７００００未満の高分子／
低分子の組み合せの場合は、殆ど空気連行性はないが、
初期の流動性がやや劣り、スランプ保持効果は３０分を
境に若干劣化する。

【００３１】なお、本発明では、併用される（ａ），
（ｂ）両共重合体において、各共重合体を構成するモノ
マー成分（Ａ）が同一でも異なってもよい。

【００３２】本発明の（ａ），（ｂ）共重合体の配合物
は、対セメント量で０．０１〜２．０重量％の範囲でセ
メント配合物に添加することが望ましい。本発明の混和
剤は、水溶液や粉末の剤型で使用でき、その添加時期は
セメント製品の混練りから成形までの間いつでも可能で
ある。また、必要に応じて、公知のＡＥ剤、ＡＥ減水
剤、高性能ＡＥ減水剤、硬化促進剤、凝結遅延剤、防錆
剤、分離低減剤、膨張剤、ポリマー混和剤等のコンクリ
ート混和材料を併用することもできる。

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、下記モノマー成分
（Ａ），（Ｂ）を共重合させた（ａ）共重合体と、モノ
マー成分（Ａ），（Ｃ）を共重合させた（ｂ）共重合体
を併用してセメント混和剤として用いることにより、上
記（Ａ），（Ｂ）両成分の共重合体や（Ａ），（Ｃ）両
成分の共重合体、更に（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）三成分の
共重合体に比べて、優れた流動性が得られ、かつ、その
流動性の経時低下が防止され、しかもセメントへの空気
連行性を殆ど示さない。よって、高い減水効果が得ら
れ、また、水の添加量が少ない系においても流動性が良
好で、セメントの硬化特性、硬化後の特性に悪影響を与
えず高強度のセメント硬化物を得ることができる。

【００３４】（Ａ）Ｎ−置換−α，β−不飽和モノカ
ルボン酸アミド誘導体。（Ｂ）不飽和カルボン酸またはその塩。（Ｃ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニル。

【００３５】

【実施例】

製造例１還流冷却器、滴下漏斗およびガス導入管を備えた内容量
３００ｍｌの撹拌機付き反応器に、０．２９モル（６７
ｇ）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ・Ｎａ）水溶液および０．１
３モル（１４ｇ）のメタクリル酸ナトリウム（ＭＡ・Ｎ
ａ）水溶液を添加して窒素置換し、窒素を流しながら昇
温した。５０℃になった時点で、少量の水に溶かした重
亜硫酸カリウム０．０１９モル（２．３８ｇ）と、少量
の水に溶かした過硫酸アンモニウム０．０２モル（４．
７５ｇ）を添加し、５０℃に重合温度を保って１時間重
合を行なった。尚、この際、全反応系に対するＡＭＰＳ
・ＮａとＭＡ・Ｎａの濃度は３０ｗｔ％であった。

【００３６】かくして得られた共重合体の重量平均分子
量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて
測定したところ１２００００であった。このものを、後
記実施例３，９〜１１、比較例１の（ａ）共重合体に供
した。

【００３７】製造例２製造例１の反応器に準拠して、０．３２モル（７２ｇ）
の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ナトリウム（ＡＭＰＳ・Ｎａ）水溶液および０．０８モ
ル（８ｇ）のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を添加して
窒素置換し、窒素を流しながら昇温した。５０℃になっ
た時点で、少量の水に溶かした重亜硫酸カリウム０．０
０４８モル（０．５９ｇ）と、少量の水に溶かした過硫
酸アンモニウム０．００５モル（１．１２ｇ）を添加
し、５０℃に重合温度を保って３０分重合を行なった。
尚、この際、全反応系に対するＡＭＰＳ・Ｎａとメタク
リル酸メチルの濃度は３０ｗｔ％であった。

【００３８】かくして得られた共重合体の重量平均分子
量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて
測定したところ１１００００であった。このものを、後
記実施例３，９〜１１、比較例２の（ｂ）共重合体に供
した。

【００３９】以下、重亜硫酸カリウムと過硫酸アンモニ
ウムの添加量を適宜変更し、その他は上記製造法に準拠
して、実施例５〜７に用いた分子量の異なる（ａ），
（ｂ）共重合体を製造した。

【００４０】また、共重合モノマーの種類あるいは比率
を変えて、実施例１２〜１７で用いた共重合体を製造し
た。但し、実施例１７で用いた（ａ）共重合体の製造で
は重亜硫酸カリウムに代え亜硫酸カリウムを、実施例１
２の（ｂ）共重合体の製造例ではピロ亜硫酸カリウムを
用いた。

【００４１】実施例１〜５，比較例１〜５共重合モル比の異なる２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ・Ｎａ）／メ
タクリル酸ナトリウム（ＭＡ・Ｎａ）の（ａ）共重合体
と、共重合モル比の異なる２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ・Ｎａ）
／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の（ｂ）共重合体とを
含む配合物を水硬性セメント混和剤として用い、その性
能を評価した。

【００４２】混練量が５０リットルになるように後記表
１の組成Ａの調合で計量し、この全量とセメント混和剤
の所定量（純分として対セメント０．３ｗｔ％）を１０
０リットルのアイリッヒミキサーに投入し、９０秒間混
練りを行った。

【００４３】ミキサーから混合物を取り出し、直ちにＪ
ＩＳＡ１１０１に準拠してスランプを測定し、ま
た、ＪＩＳＡ１１２８に準拠して空気量を測定し、
この測定値を直後の値とした。

【００４４】また、別のミキサーにて全く同一の混練り
を行った後、凝結時間をＪＩＳＡ６２０４の附属書１
に記載の方法により測定した。測定後に、混合物を１０
０リットル可傾式ミキサーに移し替え、低速（２ｒｐ
ｍ）で撹拌し、所定時間経過後に同様の試験により経時
のスランプおよび空気量を測定した。更に、硬化７日後
および２８日後の圧縮強度をＪＩＳＡ１１０８に準
拠して測定した。

【００４５】以下の結果を後記表２および表３に分けて
示した。更に、セメント混和剤を添加しないで、混練り
直後のスランプ値が１８．０ｃｍとなるようなベースコ
ンクリートの調合を試み、この調合組成を参考として表
１の組成Ｂとして示した。尚、セメント混和剤を添加す
ることなく、表１の組成Ａで調合すると、初期の流動性
がなく実質上混練りできない。

【００４６】これらの結果から、本発明の混和剤によれ
ば、少ない添加量、高減水率の場合にも優れた初期流動
性の得られ、かつ、スランプ保持効果も良好なことが判
る。また、空気連行性もほとんど示さず、硬化後のセメ
ント特性に悪影響を与えない。

【００４７】

【表１】註）セメント：普通ポルトランドセメント（比重３．１
６）砂：木更津山砂（比重２．５９）粗骨材：葛生砕石（比重２．７１）

【００４８】実施例６〜８製造例で得られた分子量の異なる２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸・Ｎａ（ＡＭＰＳ・Ｎ
ａ）／メタクリル酸・Ｎａ（ＭＡ・Ｎａ）の（ａ）共重
合体（モル比６９／３１）と、分子量の異なる２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸・Ｎａ（Ａ
ＭＰＳ・Ｎａ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の
（ｂ）共重合体（モル比８０／２０）とを組み合わせた
配合物について、同様にして水硬性セメント混和剤とし
ての性能を評価した。結果を表４および表５に分けて示
した。

【００４９】実施例９〜１１製造例で得られたＡＭＰＳ・Ｎａ／ＭＡ・Ｎａの（ａ）
共重合体（モル比６９／３１、重量平均分子量１２０，
０００）と、ＡＭＰＳ・Ｎａ／ＭＭＡの（ｂ）共重合体
（モル比８０／２０、重量平均分子量１１０，０００）
とを含み、配合比の異なる配合物について、同様にして
水硬性セメント混和剤としての性能を評価した。結果を
表６および表７に分けて示した。

【００５０】実施例１２〜１７製造例で得られた（Ｂ）成分の共重合モノマーを変位さ
せた（ａ）共重合体と、（Ｃ）成分の共重合モノマーを
変位させた（ｂ）共重合体との配合物について、同様に
して水硬性セメント混和剤としての性能を評価した。結
果を表８および表９に分けて示した。

【００５１】

【表２】表２：(ａ)／(ｂ)共重合体の配合比＝80／20(重量比) セメント混和剤*¹ (ａ)共重合体 (ｂ)共重合体 AMPS・Na/MA・Na 重量平均 AMPS・Na/MMA 重量平均 (モル比) 分子量 (モル比) 分子量実１ 95/ 5 750 50/50 300,000 施２ 85/15 30,000 70/30 290,000 例３ 69/31 120,000 80/20 110,000 ４ 55/45 230,000 90/10 50,000 ５ 5/95 300,000 95/ 5 10,000 １ 69/31 120,000 − − 比２ − − 70/30 110,000 較３ AMPS・Na/MA・Na/MMA(モル比)＝30/50/20 101,000 例４ 97/ 3 500 98/2 5,000 ５ 3/97 400,000 30/70 350,000 ＊１）セメント混和剤の添加量は、純分として０．
３％（対セメント）である。註）実施例１〜３および比較例４については、ＡＥ剤
としてヴィンソル（山宗化学（株）製）０．０１％を添
加した。比較例３は３つのモノマー成分からなる三元共
重合体のみを添加した。

【００５２】

【表３】表３：(ａ)／(ｂ)共重合体の配合比＝80／20(重量比) 評価結果スランプ経時変化空気量の経時変化圧縮強度 (cm) (％) (Kgf/cm²) 直後 30分 60分 90分直後 30分 60分 90分７日 28日１ 18.0 17.0 15.5 14.0 4.8 4.5 4.9 5.1 700 880 実２ 18.5 16.5 15.5 14.5 4.5 4.7 4.8 4.9 740 920 施３ 19.0 20.0 20.0 20.0 4.5 4.4 4.2 4.7 750 950 例４ 19.0 20.0 17.0 15.0 4.4 3.6 3.4 4.2 730 930 ５ 20.0 20.5 18.0 14.0 4.2 3.4 3.2 3.6 720 910 １ 21.0 22.0 8.0 − 1.0 1.1 1.0 − − − 比２ 18.0 18.5 17.5 16.0 14.0 12.0 16.0 17.0 650 800 較３ 20.0 19.5 17.5 9.0 5.1 4.5 4.6 4.8 690 850 例４ 16.5 14.5 7.0 − 3.4 3.2 3.1 − − − ５ 18.0 19.0 18.5 17.5 12.0 11.0 14.0 19.0 620 790

【００５３】

【表４】註）セメント混和剤の添加量は、純分として０．３
ｗｔ％である。なお、実施例６〜７については、ＡＥ剤
としてヴィンソル（山宗化学（株）製）０．０１％を添
加した。

【００５４】

【表５】表５：(ａ)／(ｂ)共重合体の配合比＝80／20(重量比) 評価結果スランプ経時変化空気量の経時変化圧縮強度 (cm) (％) (Kgf/cm²) 直後 30分 60分 90分直後 30分 60分 90分７日 28日実６ 18.0 16.6 15.4 14.0 4.6 4.8 4.9 5.0 710 920 施７ 18.4 20.0 20.0 20.0 4.4 4.3 4.1 4.7 740 950 例８ 17.2 19.0 16.0 14.0 4.6 3.8 3.4 5.0 730 940

【００５５】

【表６】註）セメント混和剤の添加量は、純分として０．３
ｗｔ％（対セメント）である。なお、実施例９〜１０に
ついては、ＡＥ剤としてヴィンソル（山宗化学（株）
製）０．０１％を添加した。

【００５６】

【表７】評価結果スランプ経時変化空気量の経時変化圧縮強度 (cm) (％) (Kgf/cm²) 直後 30分 60分 90分直後 30分 60分 90分７日 28日実９ 20.0 19.0 17.5 15.5 4.2 3.6 3.8 4.0 740 940 施 10 19.0 20.0 20.0 20.0 4.5 4.4 4.2 4.7 750 950 例 11 18.0 18.5 17.5 16.0 4.8 4.5 4.7 5.0 720 910

【００５７】

【表８】セメント混和剤 (ａ)共重合体 (ｂ)共重合体配合比 (Ｂ) (Ｃ) 成 AMPS・Na/(Ｂ) 重量平均成 AMPS・Na/ 重量平均 a/b 分 (モル比) 分子量分 (C)(モル比) 分子量 wt比 12 AA・Na 30/70 46,000 MA 60/40 90,000 80/20 実 13 AA・Na 50/50 54,000 EA 60/40 95,000 80/20 施 14 AA・Na 60/40 30,000 EMA 70/30 80,000 80/20 例 15 ML・Na 59/41 45,000 DMM 80/20 80,000 70/30 16 ML・Na 59/41 45,000 DEM 80/20 87,000 70/30 17 AA・Na 80/20 47,000 VA 60/40 75,000 60/40 ＡＡ・Ｎａ：アクリル酸ナトリウムＭＬ・Ｎａ：マレイン酸ナトリウムＭＡ：アクリル酸メチルＥＡ：アクリル酸エチルＥＭＡ：メタクリル酸エチルＤＭＭ：マレイン酸ジメチルＤＥＭ：マレイン酸ジエチルＶＡ：酢酸ビニル註）セメント混和剤の添加量は、純分として０．３ｗ
ｔ％（対セメント）である。なお、実施例１２〜１７に
ついては、ＡＥ剤としてヴィンソル（山宗化学（株）
製）０．０１％を添加した。

【００５８】

【表９】評価結果スランプ経時変化空気量の経時変化圧縮強度 (cm) (％) (Kgf/cm²) 直後 30分 60分 90分直後 30分 60分 90分７日 28日 12 18.0 17.5 16.0 14.0 4.0 3.8 3.9 4.1 710 920 実 13 18.0 17.8 16.5 15.0 4.2 3.9 4.0 4.2 730 930 施 14 18.5 19.0 18.0 16.0 4.5 4.3 4.7 4.9 720 940 例 15 18.0 17.0 15.0 14.0 3.9 3.5 3.6 3.6 710 930 16 18.0 17.5 16.5 15.0 4.0 3.6 3.6 3.7 720 930 17 ２０．０１９．０１７．５１５．０３．８３．４
３．５３．５６９０９００

フロントページの続き (56)参考文献特開平５−17191（ＪＰ，Ａ) 特開平４−55355（ＪＰ，Ａ) 特開平４−12039（ＪＰ，Ａ) 特開平３−228856（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−216950（ＪＰ，Ａ) 特開平４−89900（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−171256（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−209944（ＪＰ，Ａ) 特開平３−257047（ＪＰ，Ａ) 特開平３−257046（ＪＰ，Ａ) 特開平３−228855（ＪＰ，Ａ) 特公平２−5701（ＪＰ，Ｂ２) 特公平１−55210（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C04B 24/26

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）：（Ａ）化１で示されるＮ−置換
−α，β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体と、【化１】（式中、Ｒ₁：水素または低級アルキル基Ｒ₂：炭素数１〜４の直鎖または分岐状アルキレン基Ｘ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム、有機アンモニウム）（Ｂ）不飽和カルボン酸またはその塩との共重合体で
あって、共重合比がモル比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５
〜５／９５の範囲にあり、かつ、重量平均分子量が７５
０〜３０００００の共重合体および、（ｂ）：（Ａ）上記化１で示されるＮ−置換−α，β
−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体と、（Ｃ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニルと
の共重合体であって、共重合比がモル比で（Ａ）／
（Ｃ）＝９５／５〜４０／６０の範囲にあり、かつ、重
量平均分子量が１００００〜３０００００の共重合体と
を含むことを特徴とするセメント混和剤。
【請求項２】上記（ａ）成分中の（Ｂ）がメタクリル
酸またはその塩である請求項１に記載のセメント混和
剤。
【請求項３】上記（ｂ）成分中の（Ｃ）が、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチルまたは酢酸ビニルである請求項１または２に記載
のセメント混和剤。
【請求項４】上記（ａ）および（ｂ）成分の共重合体
が、重合開始剤として、過硫酸塩と、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、ピロ亜硫酸塩の少なくとも一種とを用いるレドッ
クス重合により製造されたものである請求項１、２また
は３に記載のセメント混和剤。