JP3165972B2 - 高分子量ポリカルボジイミド溶液の製造方法 - Google Patents
高分子量ポリカルボジイミド溶液の製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子量のポリカルボ
ジイミド溶液の製造方法に関するものであり、更に詳し
くは、モノマーの種類やモノマー濃度等の反応条件を選
択することにより、保存安定性に優れた高分子量のポリ
カルボジイミド溶液を得ることのできる製造方法に関す
るものである。
ジイミド溶液の製造方法に関するものであり、更に詳し
くは、モノマーの種類やモノマー濃度等の反応条件を選
択することにより、保存安定性に優れた高分子量のポリ
カルボジイミド溶液を得ることのできる製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、カルボジイミド化触媒の存在
下に有機ジイソシアネートから脱炭酸縮合反応によりポ
リカルボジイミドを製造する方法は良く知られており、
この公知方法では有機ジイソシアネートとして芳香族ジ
イソシアネートが主として使用されていた。
下に有機ジイソシアネートから脱炭酸縮合反応によりポ
リカルボジイミドを製造する方法は良く知られており、
この公知方法では有機ジイソシアネートとして芳香族ジ
イソシアネートが主として使用されていた。
【０００３】しかしながら、最近になってポリカルボジ
イミドの用途が拡大した結果、上記芳香族ジイソシアネ
ートから製造したポリカルボジイミドには、焼却等の処
理をした場合に悪臭を有する芳香族アミン類が発生する
という問題点のあることが指摘されはじめ、このような
問題のない有機脂肪族ジイソシアネート由来のポリカル
ボジイミドが注目されるようになった。
イミドの用途が拡大した結果、上記芳香族ジイソシアネ
ートから製造したポリカルボジイミドには、焼却等の処
理をした場合に悪臭を有する芳香族アミン類が発生する
という問題点のあることが指摘されはじめ、このような
問題のない有機脂肪族ジイソシアネート由来のポリカル
ボジイミドが注目されるようになった。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】上記有機脂肪族ジイ
ソシアネート由来のポリカルボジイミドについては、有
機脂肪族モノ−、ジ−及びトリイソシアネートに対し、
アセテート系溶媒を用い、モノマー濃度５０重量％以下
でカルボジイミド化触媒、例えば３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシドと共に、適宜温度
（１２０℃〜１６０℃）でポリカルボジイミド溶液を製
造する方法が、従来技術の一つとして示されている（特
開昭５９−１８７０２９号公報参照）。しかしながら、
この製造方法においては、反応の完了を促進するために
窒素を連続に散布する必要があるという難点があった。
ソシアネート由来のポリカルボジイミドについては、有
機脂肪族モノ−、ジ−及びトリイソシアネートに対し、
アセテート系溶媒を用い、モノマー濃度５０重量％以下
でカルボジイミド化触媒、例えば３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシドと共に、適宜温度
（１２０℃〜１６０℃）でポリカルボジイミド溶液を製
造する方法が、従来技術の一つとして示されている（特
開昭５９−１８７０２９号公報参照）。しかしながら、
この製造方法においては、反応の完了を促進するために
窒素を連続に散布する必要があるという難点があった。
【０００５】本発明は、有機脂肪族ジイソシアネート由
来のポリカルボジイミドに関し、重合溶媒、モノマー濃
度や反応温度等の反応条件を鋭意研究した結果、完成さ
れたもので、上記従来技術の問題点を解決し、極めて容
易かつ簡単に安定性がよい高分子量のポリカルボジイミ
ド溶液を得ることのできる製造方法を提供するものであ
る。
来のポリカルボジイミドに関し、重合溶媒、モノマー濃
度や反応温度等の反応条件を鋭意研究した結果、完成さ
れたもので、上記従来技術の問題点を解決し、極めて容
易かつ簡単に安定性がよい高分子量のポリカルボジイミ
ド溶液を得ることのできる製造方法を提供するものであ
る。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】上記目的を達成するた
めに本発明が採用した構成は、カルボジイミド化触媒の
存在下、有機脂肪族ジイソシアネートから脱炭酸縮合反
応によりポリカルボジイミドを製造する方法において、
重合溶媒としてハロゲン系溶剤の一種又はその混合溶媒
を用い、且つ、モノマー濃度を１５重量％以下とすると
共に８０℃以上の温度で反応させることを特徴とするも
のである。
めに本発明が採用した構成は、カルボジイミド化触媒の
存在下、有機脂肪族ジイソシアネートから脱炭酸縮合反
応によりポリカルボジイミドを製造する方法において、
重合溶媒としてハロゲン系溶剤の一種又はその混合溶媒
を用い、且つ、モノマー濃度を１５重量％以下とすると
共に８０℃以上の温度で反応させることを特徴とするも
のである。
【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明において、原料モノマーとしては有
機脂肪族ジイソシアネートを使用するが、なかでもイソ
ホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートの一種又はこれらの混合物を使用すること
が好ましい。
機脂肪族ジイソシアネートを使用するが、なかでもイソ
ホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートの一種又はこれらの混合物を使用すること
が好ましい。
【０００９】又、重合溶媒としては、テトラクロロエチ
レン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、トリ
クロロエタン等に代表されるハロゲン系溶剤のいずれか
或いはこれらの混合物、特に好ましくはテトラクロロエ
チレン又はトリクロロエチレン或いはこれらの混合物を
使用し、且つ、８０℃以上の温度で反応させる必要があ
る。クロロホルムや四塩化炭素などの低沸点溶媒を用い
た場合には、反応は若干進行するものの、途中で止って
しまい、残イソシアネート量が多くポリカルボジイミド
溶液は得られない。又、残イソシアネートが存在しなく
なるまで反応させようとすると、反応系内においてゲル
化してしまい、ポリカルボジイミド溶液としては得るこ
とができない。
レン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、トリ
クロロエタン等に代表されるハロゲン系溶剤のいずれか
或いはこれらの混合物、特に好ましくはテトラクロロエ
チレン又はトリクロロエチレン或いはこれらの混合物を
使用し、且つ、８０℃以上の温度で反応させる必要があ
る。クロロホルムや四塩化炭素などの低沸点溶媒を用い
た場合には、反応は若干進行するものの、途中で止って
しまい、残イソシアネート量が多くポリカルボジイミド
溶液は得られない。又、残イソシアネートが存在しなく
なるまで反応させようとすると、反応系内においてゲル
化してしまい、ポリカルボジイミド溶液としては得るこ
とができない。
【００１０】更に、モノマー濃度は１５重量％以下、好
ましくは１０重量％以下で行うことが望ましい。重合溶
媒として上記ハロゲン系溶剤のいずれか或いはそれらの
混合物を使用した場合でも、モノマー濃度を１５重量％
以上とした場合は、ポリカルボジイミド溶液は得られる
が、安定性が悪く、室温で放置すると３日以内にはゲル
化するものがほとんどであり、且つ、モノマー濃度の増
加と共に、得られるポリカルボジイミド溶液においては
残イソシアネートの量が増加し、高分子量とはいえない
ものとなってしまう。
ましくは１０重量％以下で行うことが望ましい。重合溶
媒として上記ハロゲン系溶剤のいずれか或いはそれらの
混合物を使用した場合でも、モノマー濃度を１５重量％
以上とした場合は、ポリカルボジイミド溶液は得られる
が、安定性が悪く、室温で放置すると３日以内にはゲル
化するものがほとんどであり、且つ、モノマー濃度の増
加と共に、得られるポリカルボジイミド溶液においては
残イソシアネートの量が増加し、高分子量とはいえない
ものとなってしまう。
【００１１】一方、上記脱炭酸縮合反応はカルボジイミ
ド化触媒の存在下に行うものであるが、このカルボジイ
ミド化触媒としては、例えば、３−メチル−１−フェニ
ル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−フェニル−２
−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホ
レン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホ
スホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン
−１−オキシド或はこれらの３−ホスホレン異性体等の
ホスホレンオキシドを使用することができ、なかでも３
−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ドが反応性の面から好適である。
ド化触媒の存在下に行うものであるが、このカルボジイ
ミド化触媒としては、例えば、３−メチル−１−フェニ
ル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−フェニル−２
−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホ
レン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホ
スホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン
−１−オキシド或はこれらの３−ホスホレン異性体等の
ホスホレンオキシドを使用することができ、なかでも３
−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ドが反応性の面から好適である。
【００１２】而して、本発明の製造方法により得られた
ポリカルボジイミド溶液につき赤外吸収スペクトルを測
定してみると、２２６０ｃｍ-1に現われるべきイソシア
ネート基に基づく吸収がみられないことから、残イソシ
アネートが存在しないことを確認することができる。
ポリカルボジイミド溶液につき赤外吸収スペクトルを測
定してみると、２２６０ｃｍ-1に現われるべきイソシア
ネート基に基づく吸収がみられないことから、残イソシ
アネートが存在しないことを確認することができる。
【００１３】更に、ジブチルアミン法によりイソシアネ
ートの滴定を行ったが、イソシアネートは検出されなか
った。この試験によっても、残イソシアネートがほとん
どない高分子量のポリカルボジイミド溶液が製造されて
いることがわかる。
ートの滴定を行ったが、イソシアネートは検出されなか
った。この試験によっても、残イソシアネートがほとん
どない高分子量のポリカルボジイミド溶液が製造されて
いることがわかる。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１５】
【実施例１】イソホロンジイソシアネート１８７．１ｇ
をテトラクロロエチレン８５０ｇ中で（樹脂濃度１５重
量％）、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド、以下同じ）１．
８７ｇと共に１２０℃で４８時間反応させ、ポリカルボ
ジイミド溶液を得た。得られたポリカルボジイミド溶液
の赤外吸収スペクトルを図１に示す。残イソシアネート
に対応する２２６０ｃｍ-1の吸収がみられず、残イソシ
アネートが存在しない程度に反応が進行し、高分子量の
ポリカルボジイミド溶液が製造されていることがわか
る。又、副生成物の吸収もみられない。この溶液の安定
性は、室温では３ヵ月、冷蔵庫（５℃）では６ヵ月と非
常に優れていた。
をテトラクロロエチレン８５０ｇ中で（樹脂濃度１５重
量％）、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド、以下同じ）１．
８７ｇと共に１２０℃で４８時間反応させ、ポリカルボ
ジイミド溶液を得た。得られたポリカルボジイミド溶液
の赤外吸収スペクトルを図１に示す。残イソシアネート
に対応する２２６０ｃｍ-1の吸収がみられず、残イソシ
アネートが存在しない程度に反応が進行し、高分子量の
ポリカルボジイミド溶液が製造されていることがわか
る。又、副生成物の吸収もみられない。この溶液の安定
性は、室温では３ヵ月、冷蔵庫（５℃）では６ヵ月と非
常に優れていた。
【００１６】
【実施例２】イソホロンジイソシアネート１５６ｇをテ
トラクロロエチレン１１１０ｇ中で（樹脂濃度１０重量
％）、カルボジイミド化触媒１．５６ｇと共に１２０℃
で５４時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液は室温において３ヵ月間安定であった。又、冷
蔵庫（５℃）では６ヵ月間安定であった。
トラクロロエチレン１１１０ｇ中で（樹脂濃度１０重量
％）、カルボジイミド化触媒１．５６ｇと共に１２０℃
で５４時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液は室温において３ヵ月間安定であった。又、冷
蔵庫（５℃）では６ヵ月間安定であった。
【００１７】
【実施例３】イソホロンジイソシアネート６５．５ｇを
テトラクロロエチレン１０００ｇ中で（樹脂濃度５重量
％）、カルボジイミド化触媒０．１６ｇと共に１２０℃
で１３８時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得
た。この溶液は室温において３ヶ月間安定であった。
又、冷蔵庫（５℃）では６ヶ月間安定であった。
テトラクロロエチレン１０００ｇ中で（樹脂濃度５重量
％）、カルボジイミド化触媒０．１６ｇと共に１２０℃
で１３８時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得
た。この溶液は室温において３ヶ月間安定であった。
又、冷蔵庫（５℃）では６ヶ月間安定であった。
【００１８】
【比較例１】イソホロンジイソシアネート６５．５ｇを
クロロホルム１０００ｇ中で（樹脂濃度５重量％）、カ
ルボジイミド化触媒０．６６ｇと共に６１℃で１２８時
間保持したが、反応は若干進行するものの反応が途中で
止ってしまい、残イソシアネートが多くポリカルボジイ
ミド溶液は得られなかった。
クロロホルム１０００ｇ中で（樹脂濃度５重量％）、カ
ルボジイミド化触媒０．６６ｇと共に６１℃で１２８時
間保持したが、反応は若干進行するものの反応が途中で
止ってしまい、残イソシアネートが多くポリカルボジイ
ミド溶液は得られなかった。
【００１９】
【比較例２】イソホロンジイソシアネート６５．５ｇを
四塩化炭素１０００ｇ中で（樹脂濃度５重量％）、カル
ボジイミド化触媒０．６６ｇと共に７８℃で１７３時間
保持したが、反応は若干進行するものの途中で止ってし
まい、残イソシアネートが多くポリカルボジイミド溶液
は得られなかった。
四塩化炭素１０００ｇ中で（樹脂濃度５重量％）、カル
ボジイミド化触媒０．６６ｇと共に７８℃で１７３時間
保持したが、反応は若干進行するものの途中で止ってし
まい、残イソシアネートが多くポリカルボジイミド溶液
は得られなかった。
【００２０】
【比較例３】特公昭５９ー１８７０２９号公報に示され
る方法と同様にしてポリカルボジイミドの合成を行なっ
た。ブチルイソシアネート６８．８ｇとイソホロンジイ
ソシアネート２３１．２ｇをアミルアセテネート２７０
ｇ中で（樹脂濃度５０重量％）、カルボジイミド化触媒
の１０重量％キシレン溶液３０ｇと共に１４０℃で２３
時間反応させたが、窒素を散布しなかったので反応は進
行しなかった。
る方法と同様にしてポリカルボジイミドの合成を行なっ
た。ブチルイソシアネート６８．８ｇとイソホロンジイ
ソシアネート２３１．２ｇをアミルアセテネート２７０
ｇ中で（樹脂濃度５０重量％）、カルボジイミド化触媒
の１０重量％キシレン溶液３０ｇと共に１４０℃で２３
時間反応させたが、窒素を散布しなかったので反応は進
行しなかった。
【００２１】
【比較例４】イソホロンジイソシアネート５２．４ｇを
アミルアセテート８００ｇ中で（樹脂濃度５重量％）、
カルボジイミド化触媒０．１３ｇと共に１４０℃で３１
時間保持したが、窒素を散布しなかったので反応は進行
せず、ポリカルボジイミド溶液は得られなかった。
アミルアセテート８００ｇ中で（樹脂濃度５重量％）、
カルボジイミド化触媒０．１３ｇと共に１４０℃で３１
時間保持したが、窒素を散布しなかったので反応は進行
せず、ポリカルボジイミド溶液は得られなかった。
【００２２】
【比較例５】イソホロンジイソシアネート５６１ｇをテ
トラクロロエチレン４５０ｇ中で（樹脂濃度５０重量
％）、カルボジイミド化触媒５．６１ｇと共に１２０℃
で反応させたところ、６時間でゲル化しポリカルボジイ
ミド溶液は得られなかった。
トラクロロエチレン４５０ｇ中で（樹脂濃度５０重量
％）、カルボジイミド化触媒５．６１ｇと共に１２０℃
で反応させたところ、６時間でゲル化しポリカルボジイ
ミド溶液は得られなかった。
【００２３】
【比較例６】イソホロンジイソシアネート２００ｇをテ
トラクロロエチレン６４０ｇ中で（樹脂濃度２０重量
％）、カルボジイミド化触媒２．００ｇと共に１２０℃
で反応させたところ、４２時間でゲル化しポリカルボジ
イミドは得られなかった。
トラクロロエチレン６４０ｇ中で（樹脂濃度２０重量
％）、カルボジイミド化触媒２．００ｇと共に１２０℃
で反応させたところ、４２時間でゲル化しポリカルボジ
イミドは得られなかった。
【００２４】
【実施例４】４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート１２０．６ｇをテトラクロロエチレン８６８
ｇ中で（樹脂濃度１０重量％）、カルボジイミド化触媒
１．２０ｇと共に１２０℃で１４４時間反応させ、ポリ
カルボジイミド溶液を得た。得られたポリカルボジイミ
ド溶液の赤外吸収スペトクルを図２に示す。残イソシア
ネートに対応する２２６０ｃｍ-1の吸収が見られず、残
イソシアネートが存在しない程度に反応が進行し、高分
子量のポリカルボジイミド溶液が製造されていることが
わかる。又、副生成物の吸収もみられない。この溶液は
室温では３ヶ月間安定であった。
シアネート１２０．６ｇをテトラクロロエチレン８６８
ｇ中で（樹脂濃度１０重量％）、カルボジイミド化触媒
１．２０ｇと共に１２０℃で１４４時間反応させ、ポリ
カルボジイミド溶液を得た。得られたポリカルボジイミ
ド溶液の赤外吸収スペトクルを図２に示す。残イソシア
ネートに対応する２２６０ｃｍ-1の吸収が見られず、残
イソシアネートが存在しない程度に反応が進行し、高分
子量のポリカルボジイミド溶液が製造されていることが
わかる。又、副生成物の吸収もみられない。この溶液は
室温では３ヶ月間安定であった。
【００２５】
【実施例５】イソホロンジイソシアネート１５６ｇをト
リクロロエチレン１１１０ｇ中で（樹脂量１０重量
％）、カルボジイミド化触媒１．５６ｇと共に８７℃で
９６時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は室温において３ヶ月間安定であった。
リクロロエチレン１１１０ｇ中で（樹脂量１０重量
％）、カルボジイミド化触媒１．５６ｇと共に８７℃で
９６時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。こ
の溶液は室温において３ヶ月間安定であった。
【００２６】
【実施例６】４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート１４０ｇをトリクロロエチレン１０００ｇ中
で（樹脂濃度１０重量％）、カルボジイミド化触媒１．
４０ｇと共に８７℃で１９２時間反応させ、ポリカルボ
ジイミド溶液を得た。この溶液は室温では３ヶ月間安定
であった。
シアネート１４０ｇをトリクロロエチレン１０００ｇ中
で（樹脂濃度１０重量％）、カルボジイミド化触媒１．
４０ｇと共に８７℃で１９２時間反応させ、ポリカルボ
ジイミド溶液を得た。この溶液は室温では３ヶ月間安定
であった。
【００２７】
【実施例７】イソホロンジイソシアネート６５．５ｇ及
び４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
６３．５ｇをテトラクロロエチレン１０００ｇ中で（樹
脂濃度１０重量％）、カルボジイミド化触媒１．２９ｇ
と共に１２０℃で６０時間反応させ、ポリカルボジイミ
ド溶液を得た。この溶液は室温において３ヶ月間安定で
あった。
び４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
６３．５ｇをテトラクロロエチレン１０００ｇ中で（樹
脂濃度１０重量％）、カルボジイミド化触媒１．２９ｇ
と共に１２０℃で６０時間反応させ、ポリカルボジイミ
ド溶液を得た。この溶液は室温において３ヶ月間安定で
あった。
【００２８】
【実施例８】イソホロンジイソシアネート１５６ｇをテ
トラクロロエチレン−トリクロロエチレン（２：１）の
混合溶媒１１１０ｇ中で（樹脂濃度１０重量％）、カル
ボジイミド化触媒１．５６ｇと共に混合溶媒の還流温度
で６０時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液は室温において３ヶ月間安定であった。
トラクロロエチレン−トリクロロエチレン（２：１）の
混合溶媒１１１０ｇ中で（樹脂濃度１０重量％）、カル
ボジイミド化触媒１．５６ｇと共に混合溶媒の還流温度
で６０時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液は室温において３ヶ月間安定であった。
【００２９】
【実施例９】イソホロンジイソシアネート１５６ｇをテ
トラクロロエチレン−トリクロロエチレン（１：２）の
混合溶媒１１１０ｇ中で（樹脂濃度１０重量％）、カル
ボジイミド化触媒１．５６ｇと共に混合溶媒の還流温度
で７２時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液は室温において３ヶ月間安定であった
トラクロロエチレン−トリクロロエチレン（１：２）の
混合溶媒１１１０ｇ中で（樹脂濃度１０重量％）、カル
ボジイミド化触媒１．５６ｇと共に混合溶媒の還流温度
で７２時間反応させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
この溶液は室温において３ヶ月間安定であった
【００３０】
【比較例７】イソホロンジイソシアネート３１２ｇをテ
トラクロロエチレン−トリクロロエチレン（２：１）の
混合溶媒１０００ｇ中で（樹脂濃度２０重量％）、カル
ボジイミド化触媒３．１２ｇと共に混合溶媒の還流温度
で反応させたところ、４８時間でゲル化し、ポリカルボ
ジイミド溶液は得られなかった。
トラクロロエチレン−トリクロロエチレン（２：１）の
混合溶媒１０００ｇ中で（樹脂濃度２０重量％）、カル
ボジイミド化触媒３．１２ｇと共に混合溶媒の還流温度
で反応させたところ、４８時間でゲル化し、ポリカルボ
ジイミド溶液は得られなかった。
【００３１】
【参考例１】実施例１で得たポリカルボジイミド溶液を
５０重量％に濃縮し、これをガラス板上にキャストし、
６０℃で６時間、１２０℃で６時間乾燥してフィルムを
得た。得られたフィルムは琥珀色の透明なものであり、
表面にムラやボイドは見られなかった。
５０重量％に濃縮し、これをガラス板上にキャストし、
６０℃で６時間、１２０℃で６時間乾燥してフィルムを
得た。得られたフィルムは琥珀色の透明なものであり、
表面にムラやボイドは見られなかった。
【００３２】
【参考例２】実施例３で得たポリカルボジイミド溶液を
５０重量％に濃縮し、これをガラス板上にキャストし、
６０℃で６時間、１２０℃で６時間乾燥しフィルムを得
た。得られたフィルムは薄黄色の透明なものであり、表
面にムラやボイドは見られなかった。
５０重量％に濃縮し、これをガラス板上にキャストし、
６０℃で６時間、１２０℃で６時間乾燥しフィルムを得
た。得られたフィルムは薄黄色の透明なものであり、表
面にムラやボイドは見られなかった。
【００３３】
【発明の効果】本発明では、製造時の重合溶媒やモノマ
ー濃度等の反応条件を上記の如く特定することにより、
極めて容易かつ簡単に安定な高分子量ポリカルボジイミ
ド溶液を得ることができるものである。
ー濃度等の反応条件を上記の如く特定することにより、
極めて容易かつ簡単に安定な高分子量ポリカルボジイミ
ド溶液を得ることができるものである。
【００３４】又、得られる本発明の高分子量ポリカルボ
ジイミド溶液は、保存安定性が優れていることより、工
業的にもワニスとして使用が可能であり、又、この溶液
からキャストして得られるフィルムは、従来法でプレス
成形によって得られるフィルム状物より機械的特性も優
れているという特徴がある。
ジイミド溶液は、保存安定性が優れていることより、工
業的にもワニスとして使用が可能であり、又、この溶液
からキャストして得られるフィルムは、従来法でプレス
成形によって得られるフィルム状物より機械的特性も優
れているという特徴がある。
【図１】図１は実施例１で得られた本発明ポリカルボジ
イミド溶液の赤外吸収スペクトルである。
イミド溶液の赤外吸収スペクトルである。
【図２】図２は実施例４で得られた本発明ポリカルボジ
イミド溶液の赤外吸収スペクトルである。
イミド溶液の赤外吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−292316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−100600（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−65221（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−131861（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/02,18/16
Claims (4)
- 【請求項１】 カルボジイミド化触媒の存在下、有機脂
肪族ジイソシアネートから脱炭酸縮合反応によりポリカ
ルボジイミドを製造する方法において、重合溶媒として
ハロゲン系溶剤の一種又はその混合溶媒を用い、且つ、
モノマー濃度を１５重量％以下とすると共に８０℃以上
の温度で反応させることを特徴とする高分子量ポリカル
ボジイミド溶液の製造方法。 - 【請求項２】 原料モノマーである有機脂肪族ジイソシ
アネートが、イソホロンジイソシアネート、４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネートの一種又はこれらの混合
物である請求項１に記載の高分子量ポリカルボジイミド
溶液の製造方法。 - 【請求項３】 重合溶媒であるハロゲン系溶剤が、テト
ラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、トリクロロエタンの一種又はこれらの混合物で
ある請求項１に記載の高分子量ポリカルボジイミド溶液
の製造方法。 - 【請求項４】 カルボジイミド化触媒が、３−メチル−
１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドである請
求項１に記載の高分子量ポリカルボジイミド溶液の製造
方法。
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|---|---|---|---|
| JP35956591A JP3165972B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 高分子量ポリカルボジイミド溶液の製造方法 |
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-
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- 1991-12-27 JP JP35956591A patent/JP3165972B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-17 DE DE69219573T patent/DE69219573T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-12-17 US US07/992,031 patent/US5338794A/en not_active Expired - Lifetime
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