JP3013476B2 - Ink composition - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、筆記具、記録計、イン
キジェット印刷などに用いる耐乾燥性に優れたインキ組
成物に関し、また、特に、ボールペンに用いてインキ吐
出が良好なインキに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition having excellent drying resistance used for writing instruments, recorders, ink jet printing and the like, and more particularly to an ink which is used in a ballpoint pen and has good ink discharge.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、筆記具、記録計、インキジェット
印刷などに用いるインキは、着色材と水溶性有機溶剤と
水とを主成分としている。前記インキを用いた場合、イ
ンキ中の水分の蒸発により、インキの増粘、着色材の析
出などといった現象が発生し、その結果、ペン先よりの
インキ吐出の低下(所謂、カスレ)や、インキ吐出孔よ
りのインキ吐出の低下(所謂、目詰り)などの不具合が
発生する。そこで、上記のような不具合の発生を防止す
る為、従来は、水溶性有機溶剤として、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジグリコール等のグリコール系溶剤や、グリセ
リン等の吸湿性を有する高沸点物質を用いていた。2. Description of the Related Art Conventionally, inks used for writing instruments, recorders, ink jet printing, and the like mainly contain a coloring material, a water-soluble organic solvent, and water. When the ink is used, phenomena such as thickening of the ink and deposition of a coloring material occur due to evaporation of the water in the ink. As a result, a decrease in the ink discharge from the pen tip (so-called blurring) and an ink Problems such as a decrease in ink ejection from the ejection holes (so-called clogging) occur. Therefore, in order to prevent the occurrence of the above-mentioned problems, conventionally, as a water-soluble organic solvent, a glycol-based solvent such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, or thiodiglycol, or a highly water-soluble organic solvent such as glycerin has been used. Boiling materials were used.
【0003】即ち、上記従来のインキは、良好な耐乾燥
性を得るために、上記水溶性有機溶剤の吸湿性により蒸
発した水分を補うことを設計思想としていた。That is, in order to obtain good drying resistance, the above-mentioned conventional ink has been designed to make up for the water evaporated by the hygroscopicity of the water-soluble organic solvent.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記水
溶性有機溶剤は一般に高い粘度を有する化合物である。
一方、筆記具、記録計、インキジェット印刷などに用い
るインキは、ペン先やオリフイスなど毛細管を通過して
吐出するものであるので、その粘度は、20cps以下
(25℃)であることが必要である。However, the water-soluble organic solvent is generally a compound having a high viscosity.
On the other hand, ink used for writing instruments, recorders, ink jet printing, and the like is ejected through a capillary such as a pen tip or an orifice, and therefore, its viscosity needs to be 20 cps or less (25 ° C.). .
【0005】従って、前記従来のインキに対し、前記水
溶性有機溶剤を使用できる量は限度が有り、その限度内
の使用量では、蒸発した水分を補うには、全く不十分で
あった。[0005] Therefore, the amount of the water-soluble organic solvent that can be used is limited with respect to the conventional ink, and the amount used within the limit is completely insufficient to compensate for evaporated water.
【0006】即ち、前記従来のインキにおいては、良好
なインキ吐出性を示すインキは耐乾燥性に劣り、耐乾燥
性が良好なインキはインキ吐出性が悪くなってしまい、
インキ吐出性と耐乾燥性とを共に良好になしたインキを
得ることは非常に困難であった。That is, in the above-mentioned conventional inks, inks having good ink ejection properties have poor drying resistance, and inks having good drying resistance have poor ink ejection properties.
It has been very difficult to obtain an ink having both good ink ejection properties and good drying resistance.
【0007】本発明は、インキ吐出性と耐乾燥性とを共
に良好になしたインキ組成物を提供することを第1の目
的とし、このインキ組成物のインキ吐出性を更に改良し
たインキ組成物を提供することを第2の目的とする。The first object of the present invention is to provide an ink composition having both good ink dischargeability and drying resistance, and further improved ink dischargeability of the ink composition. The second object is to provide
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、着色材と、
(ポリ)オキシエチレン−(ポリ)オキシプロピレン−
(ポリ)オキシアルキレングリコールと、ヘキサメチル
テトラコサン又はヘキサメチルテトラコサヘキサエンと
より少なくともなり、粘度が20cps以下(25℃)
であるインキ組成物を要旨とするものである。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a colorant,
(Poly) oxyethylene- (poly) oxypropylene-
(Poly) oxyalkylene glycol and hexamethyl
At least consisting of tetracosane or hexamethyltetracosahexaene and having a viscosity of 20 cps or less (25 ° C.)
The gist of the present invention is an ink composition .
【0009】以下、本発明を詳述する。着色材は、従来
公知の染料、顔料を単独或は混合して使用できる。染料
は、C.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドブルー
1、C.I.アシッドブラック2、同123などの酸性染
料、C.I.ダイレクトブラック19、C.I.ダイレクト
ブルー86などの直接染料、C.I.ベーシックブルー
7、C.I.ベーシックレッド1などの塩基性染料、C.
I.ソルベントブラック7、同123、C.I.ソルベン
トレッド8、同49、同100、C.I.ソルベントブル
ー2、同25、同55、同70、C.I.ソルベントグリ
ーン3、C.I.ソルベントイエロー21、同61、C.
I.ソルベントオレンジ37、C.I.ソルベントバイオ
レット8、同21などの油溶性染料が挙げられ、特に、
アルコール系溶剤に可溶な染料やニグロシン系染料の使
用が好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the coloring material, conventionally known dyes and pigments can be used alone or in combination. Dyes include acid dyes such as CI Acid Red 52, CI Acid Blue 1, CI Acid Black 2, and 123, CI Direct Black 19, CI Direct Blue 86, and the like. Basic dyes such as CI Basic Blue 7 and CI Basic Red 1;
CI Solvent Black 7, 123, CI Solvent Red 8, 49, 100, CI Solvent Blue 2, 25, 55, 70, CI Solvent Green 3, C.I. CI Solvent Yellow 21, 61, C.I.
Oil-soluble dyes such as CI Solvent Orange 37, CI Solvent Violet 8 and CI Solvent Violet 21;
It is preferable to use a dye soluble in an alcohol solvent or a nigrosine dye.
【0010】顔料は、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イン
ジゴ系顔料、チオインジゴ系願料ニトロソ系顔料、ニト
ロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建染染
料系顔料、媒染染料系顔料及び天然染料系顔料などの有
機顔料や鉄黒、カーボンブラック、黄土、バリウム黄、
紺青、カドミウムレッド、酸化チタン、ベンガラ等の無
機顔料が挙げられる。Pigments include azo pigments, condensed polyazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, thioindigo application nitroso pigments, nitro pigments, basic dye pigments, acidic dye pigments, Vat dye pigments, organic pigments such as mordant dye pigments and natural dye pigments and iron black, carbon black, ocher, barium yellow,
Inorganic pigments such as navy blue, cadmium red, titanium oxide, red iron oxide and the like.
【0011】(ポリ)オキシエチレン−(ポリ)オキシ
プロピレン−(ポリ)オキシアルキレングリコールは、
溶剤として用いるものであって、下記化1で示されるも
のである。(Poly) oxyethylene- (poly) oxypropylene- (poly) oxyalkylene glycol is
It is used as a solvent and is represented by the following formula 1.
【化1】 HO−(C2H4O)a−(C3H6O)b−(R−O)c−H (但し、a,b,c=1〜80、R=CnH2n、n=1〜10)Embedded image HO- (C 2 H 4 O) a- (C 3 H 6 O) b- (R-O) c-H ( where, a, b, c = 1~80 , R = CnH2n, n = 1 ~ 10)
【0012】尚、本発明では、a=b=c=1のものを
オキシエチレン−オキシプロピレン−オキシアルキレン
グリコール、それ以外のものをポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン−ポリオキシアルキレングリコール
と表わしている。In the present invention, those in which a = b = c = 1 are expressed as oxyethylene-oxypropylene-oxyalkylene glycol, and the others are expressed as polyoxyethylene-polyoxypropylene-polyoxyalkylene glycol. .
【0013】具体例としては、ユニセーフMT(平均分
子量170)、ユニルーブ50MB−2(平均分子量2
00)、同50MB−5(平均分子量500)(以上、
日本油脂(株)製)、ユニポール50HB−55(平均
分子量240)、同50HB−100(平均分子量54
0)(以上、三洋化成工業(株)製)が挙げられ、その
使用量は、インキ組成物全量に対して70〜99重量%
が好ましい。As specific examples, Unisafe MT (average molecular weight 170), Unilube 50 MB-2 (average molecular weight 2)
00), 50 MB-5 (average molecular weight 500)
Nippon Yushi Co., Ltd.), Unipol 50HB-55 (average molecular weight 240), 50HB-100 (average molecular weight 54)
0) (above, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), the amount of which is 70 to 99% by weight based on the total amount of the ink composition.
Is preferred.
【0014】ヘキサメチルテトラコサン又はヘキサメチ
ルテトラコサヘキサエンは、インキの吐出性を向上させ
る目的で使用するものであって、諸動物の肝臓や人の皮
脂、特に鮫肝油中に多く含まれるものである。具体例と
してはヘキサメチルテトラコサンとしてはスクワラン
(日光ケミカルズ(株)製)、ヘキサメチルテトラコサ
ヘキサエンとしてはスクワレンEX(日光ケミカルズ
(株)製)などがある。使用量はインキ組成物全量に対
して0.1〜20重量%が好ましい。 Hexamethyltetracosane or hexamethyl
Letetracosahexaene improves ink ejection
Used for various purposes, such as animal livers and human skin
Fats, especially those that are abundant in shark liver oil. Specific examples and
Squalane as hexamethyltetracosane
(Nikko Chemicals Co., Ltd.), hexamethyltetracosa
Hexaene is squalene EX (Nikko Chemicals
(Made in Japan). The amount used is based on the total amount of the ink composition.
It is preferably 0.1 to 20% by weight.
【0015】尚、上記必須成分以外、必要に応じて水、
アルコール類、ケトン類、グリコールエーテル類、エス
テル類、塩素化溶剤、ベンゼン、トルエンなどの芳香族
系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコールなどのグリコール系溶剤、グリセ
リン等の公知の溶剤、防腐・防黴剤、防錆剤などを適宜
選択して使用可能である。 In addition, other than the above essential components, if necessary, water,
Alcohols, ketones, glycol ethers, S
Aromatics such as ters, chlorinated solvents, benzene, and toluene
Solvent, ethylene glycol, propylene glycol,
Glycol solvents such as diethylene glycol, glycer
A known solvent such as phosphorus, an antiseptic / antifungal agent, a rust inhibitor
Can be selected and used.
【0016】本発明のインキ組成物を得るには、従来公
知の方法を用いることができる。一例を示すと、着色材
として染料を用いた場合には、撹拌機を用い各成分を撹
拌混合することによって得られ、顔料を用いた場合に
は、分散機を用い各成分を分散混合することによって得
られる。In order to obtain the ink composition of the present invention, a conventionally known method can be used. As an example, when a dye is used as a coloring material, each component is obtained by stirring and mixing using a stirrer, and when a pigment is used, each component is dispersed and mixed using a disperser. Obtained by
【0017】[0017]
【作用】本発明のインキ組成物に用いているポリオキシThe polyoxy used in the ink composition of the present invention.
エチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシアルキレEthylene-polyoxypropylene-polyoxyalkylene
ングリコールは、低粘度であり、且つ、経時的にほとんGlycol has low viscosity and is almost
ど蒸発しないので、耐乾燥性に優れたインキが得られAs it does not evaporate, an ink with excellent drying resistance can be obtained.
る。更に不飽和炭化水素油を含有せしめることによってYou. By further containing unsaturated hydrocarbon oil
濡れ性が改良され、特にボールペン型の筆記具に使用しImproved wettability, especially for ballpoint pen-type writing instruments
た場合にペン先からのインキ吐出量に優れたインキが得Ink with excellent ink ejection from the pen tip
られる。Can be
【0018】[0018]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳述する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
実施例、比較例中単に「部」とあるのは、「重量部」をIn the Examples and Comparative Examples, “parts” simply means “parts by weight”.
示す。Show.
【0019】実施例1 C.I.ソルベントブラック7 10.0部 ユニルーブMB50−2 80.0部 スクワラン 5.0部 ソルビタン 5.0部 上記成分を、攪拌機を用いて攪拌混合し、黒色インキ組
成物を得た。 Embodiment 1 C.I. I. Solvent Black 7 10.0 parts Unilube MB50-2 80.0 parts Squalane 5.0 parts Sorbitan 5.0 parts The above components were stirred and mixed using a stirrer to give a black ink composition.
A product was obtained.
【0020】実施例2 C.I.アシッドレッド52(水溶性染料) 5.0部 ユニポール50HB−100 80.0部 スクワレンEX 15.0部 上記成分を、実施例1と同様になして赤色のインキ組成
物を得た。 Embodiment 2 C.I. I. Acid Red 52 (Water-soluble dye) 5.0 parts Unipol 50HB-100 80.0 parts Squalene EX 15.0 parts The above components were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a red ink composition.
I got something.
【0021】実施例3 C.I.ソルベントブルー2 8.0部 ユニルーブMB50−2 90.0部 スクワレンEX 1.0部 ジエチレングリコール 1.0部 上記成分を、実施例1と同様になして青色のインキ組成
物を得た。 Embodiment 3 C.I. I. Solvent Blue 2 8.0 parts Unilube MB50-2 90.0 parts Squalene EX 1.0 part Diethylene glycol 1.0 part The above components were prepared in the same manner as in Example 1, and a blue ink composition was prepared.
I got something.
【0022】実施例4 モナーク1000 10.0部 ユニポール50HB−100 80.0部 スクワラン 8.0部 スチレン−アクリル酸のアンモニウム塩(分散剤) 2.0部 上記成分を、サンドミル型分散機を用いて分散混合し黒
色のインキ組成物を得た。 Example 4 Monarch 1000 10.0 parts Unipol 50HB-100 80.0 parts Squalane 8.0 parts Ammonium salt of styrene-acrylic acid (dispersant) 2.0 parts The above components were mixed using a sand mill type disperser. Disperse and mix black
A color ink composition was obtained.
【0023】比較例1 C.I.ダイレクトブルー86(水性染料) 20.0部 グリセリン 30.0部 水 50.0部 上記成分を、実施例1と同様になして黒色のインキ組成
物を得た。 Comparative Example 1 CI Direct Blue 86 (aqueous dye) 20.0 parts Glycerin 30.0 parts Water 50.0 parts The above components were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a black ink composition.
I got something.
【0024】比較例2 C.I.ダイレクトブラック19(水性染料) 15.0部 グリセリン 10.0部 水 75.0部 上記成分を、実施例1と同様になして赤色のインキ組成
物を得た。 Comparative Example 2 CI Direct Black 19 (aqueous dye) 15.0 parts Glycerin 10.0 parts Water 75.0 parts The above components were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a red ink composition.
I got something.
【0025】[0025]
【発明の効果】実施例1〜4及び比較例1、2で得たイThe effects obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are as follows.
ンキ組成物について耐乾燥性試験、早書き性試験、経時Drying test, quick writing test, aging
粘度変化試験、及び筆記試験を行なった。結果を表1及A viscosity change test and a writing test were performed. Table 1 shows the results.
び表2に示す。And Table 2.
【0026】耐乾燥性試験:方法;各インキ組成物を市
販の水性染料インキ使用のボールペン(スーパーボール
BH14,ぺんてる(株)製)と同様の筆記具に2.0
g充填し、温度20℃、湿度65%の条件下にて、筆記
具からキャップを外した状態で一定期間放置した後、上
質紙に手で筆記し、筆跡を観察した。 評価;○:筆記可能、△:ややカスレ有り、×:筆記不
能 Drying resistance test: Method;
Ballpoint pens made with water-based dye inks sold (Super Ball
BH14, manufactured by Pentel Co., Ltd.)
g, filling and writing at a temperature of 20 ° C and a humidity of 65%.
After leaving for a certain period with the cap removed from the tool,
I wrote by hand on the quality paper and observed the handwriting. Evaluation: ○: writable, Δ: slightly blurred, ×: not writable
Noh
【0027】早書き性試験: 方法;上記耐乾燥性試験と同様に作成した筆記具を、自
動筆記試験機を用い、筆記速度14cm/秒、筆記荷重1
00g、筆記角度70°の条件で上質紙(JIS P3
201筆記用紙A)に連続筆記を行い、カスレ発生の有
無を観察した。 評価;○:筆記可能、△:ややカスレ有り、×:筆記不
能 Quick writing test: Method : A writing instrument prepared in the same manner as in the above-mentioned drying resistance test was used.
Using a moving writing tester, writing speed 14 cm / sec, writing load 1
Quality paper (JIS P3
Continuous writing on 201 writing paper A)
Nothing was observed. Evaluation: ○: writable, Δ: slightly blurred, ×: not writable
Noh
【0028】経時粘度変化試験: 各インキ組成物60mlを、直径10cmのシャーレー
にいれ、温度25℃、湿度50%の条件下にて開放状態
で30日放置し、試験前後のインキ組成物の粘度を測定
した。測定条件:25℃、B型粘度計使用。 Time-dependent viscosity change test: A 60 cm diameter petri dish of 60 ml of each ink composition
And open at 25 ° C and 50% humidity
And leave it for 30 days to measure the viscosity of the ink composition before and after the test
did. Measurement conditions: 25 ° C., using a B-type viscometer.
【0029】筆記試験: 方法:各インキ組成物を市販の水性染料インキ使用のボ
ールペン(ローリーリフィルCFL6、ぺんてる(株)
製)と同様の筆記具に1.0g充填し、インキ吐出量、
筆記かすれを生じるまでの距離を測定した。 インキ吐出量…市販の自転式連続筆記力測定機(螺旋
機)を用い、筆記速度7cm/sec、荷重100g、
角度70゜の条件で連続筆記試験を行ない、最初の10
0m筆記におけるインキ消費量を測定した。(単位:
g) かすれ距離…上記連続筆記試験において、筆跡にかすれ
が発生するまでの距離を測定した(かすれの発生は、か
すれの限度見本と筆跡を目視にて比較し判定した)。
(単位:m) Writing test: Method: Each ink composition was prepared using a commercially available water-based dye ink.
Lupen (Lowry Refill CFL6, Pentel Co., Ltd.)
1.0g was filled in the same writing instrument as
The distance until the writing faded was measured. Ink ejection amount: A commercially available rotating continuous writing force measuring machine (spiral
Machine), writing speed 7 cm / sec, load 100 g,
A continuous writing test was conducted under the condition of an angle of 70 °.
The ink consumption at 0 m writing was measured. (unit:
g) Blurring distance: In the above continuous writing test, blurring in handwriting
The distance to the occurrence of was measured.
The limit sample and handwriting were visually compared and judged.)
(Unit: m)
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】[0031]
【表2】 [Table 2]
【0032】以上詳細に説明したように、本発明のイン
キ組成物は、インキの耐乾燥性に優れている。従って、
従来の水性インキのように水分が蒸発し、粘度上昇する
事によって筆記不能となる欠点を解消した優れた特徴を
有するものである。更に、インキ吐出量に優れ、特に、
ボールペン用とした場合にはかすれが発生するまでの筆
記距離も著しく向上し、実用上優れたインキ組成物であ
る。尚、本インキ組成物は、ゴム印や、スタンプ用イン
キといった、耐乾燥性を必要とするインキとしても有用
なものである。 As described in detail above, the present invention
The ink composition has excellent drying resistance of the ink. Therefore,
Water evaporates and viscosity increases like conventional water-based inks
Excellent features that eliminate the drawback that makes writing impossible by
Have Furthermore, the ink ejection amount is excellent, especially
When used for ballpoint pens, brushes until blurring occurs
The recording distance has also been significantly improved, making the ink composition excellent in practical use.
You. In addition, this ink composition is used for rubber stamps and stamps.
Useful as ink that requires drying resistance, such as g
It is something.
【0033】[0033]
【0034】[0034]
【0035】[0035]
【0036】[0036]
【0037】[0037]
【0038】[0038]
【0039】[0039]
【0040】[0040]
【0041】[0041]
【0042】[0042]
【0043】[0043]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平3−47260 (32)優先日 平成3年1月28日(1991.1.28) (33)優先権主張国 日本(JP) (56)参考文献 特開 平1−230685(JP,A) 特開 昭62−89776(JP,A) 特開 昭57−201700(JP,A) 特開 昭55−152769(JP,A) 特開 昭55−31866(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 11/20 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (31) Priority claim number Japanese Patent Application No. 3-47260 (32) Priority date January 28, 1991 (1991.1.128) (33) Priority claim country Japan (JP) (56) References JP-A 1-230685 (JP, A) JP-A 62-89776 (JP, A) JP-A 57-201700 (JP, A) JP-A 55-1552769 (JP, A) 55-31866 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-11/20
Claims (1)
(ポリ)オキシプロピレン−(ポリ)オキシアルキレン
グリコールと、ヘキサメチルテトラコサン又はヘキサメ
チルテトラコサヘキサエンとより少なくともなり、粘度
が20cps以下(25℃)であるインキ組成物。1. A colorant, comprising (poly) oxyethylene-
(Poly) oxypropylene- (poly) oxyalkylene glycol and hexamethyltetracosane or hexame
An ink composition comprising at least tyltetracosahexaene and having a viscosity of 20 cps or less (25 ° C.).
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