JP3083648B2 - ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体およびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料と放射線増感スクリーンとの新規な組体および、該
組体に用いるハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。本発明は、特に感度と画質のバランスにおいて優
れた特性を示すハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感
スクリーンとの新規な組体および、該組体に用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、透明支持体に塗布形成された少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料（ハロ
ゲン化銀写真感光材料）を使用し、そのハロゲン化銀写
真感光材料にＸ線の透過パターンを記録することにより
作られる。Ｘ線の透過パターンはハロゲン化銀写真感光
材料を単独に用いて記録することができる。しかしなが
ら、人体が大量のＸ線の露光にさらされることは望まし
くないため、通常は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射
線増感スクリーンを組み合せてＸ線撮影を行なってい
る。放射線増感スクリーンは、支持体の表面に蛍光体層
を備えてなるもので、その蛍光体層がＸ線を吸収して、
感光材料にとって感光度の高い可視光に変換するため、
その使用はＸ線撮影系の感度を顕著に向上させることが
できる。

【０００３】Ｘ線撮影系の感度を更に向上させる方法と
して、両面に写真乳剤層を有する感光材料、すなわち支
持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光
層を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用い、その
両側を放射線増感スクリーン（単に増感スクリーンとも
よぶことがある）ではさんだ状態でＸ線撮影する方法が
開発されており、現在では、通常のＸ線撮影は、このよ
うな撮影方法が利用されている。この方法は、一枚の増
感スクリーンの使用では充分なＸ線吸収量が達成できな
いことから開発された方法である。すなわち、Ｘ線吸収
量を増すために一枚の増感スクリーンの蛍光体量を増量
しても、増量のため厚くなった蛍光体層内で変換された
可視光が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、増感ス
クリーンから放出されて、増感スクリーンに接して配置
されている感光材料に入射する可視光が大きくぼけてし
まう。また、蛍光体層の深部で発生する可視光は蛍光体
層から出にくいため、むやみに蛍光体量を増加させて
も、増感スクリーンから放出される有効な可視光は増加
しない。従って、適度の厚さの蛍光体層を有する二枚の
増感スクリーンを使用したＸ線撮影方法は、全体として
のＸ線吸収量を増大させ、かつ増感スクリーンから有効
に変換された可視光を取り出すことができるとの利点を
有する。

【０００４】放射線増感スクリーンとしては、高鮮鋭度
で低発光を示す、蛍光体層が比較的薄いものから、鮮鋭
度は良くないが、高発光を示す、蛍光体層が厚いものま
で非常に広い感度系列にて各種市販されている。一方、
両側に写真乳剤層を備えたハロゲン化銀写真感光材料
は、各種市販されているものの、その感度系列は、最も
低感度のもの（これが標準感度となる）を基準として、
せいぜい２〜３倍の程度のものがあるにすぎない。

【０００５】Ｘ線撮影を行なう場合において、利用する
増感スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
は特に指定されているわけではないが、高感度の撮影を
必要とする場合、例えば腰ついの撮影、頭部アンジオグ
ラフィー、拡大撮影などにおいては高発光の増感スクリ
ーンと、標準感度乃至高感度のハロゲン化銀写真感光材
料とを組合せて用いるのが普通である。また画質を重視
する場合、例えば、胸部の単純撮影、胃部造影撮影、骨
の撮影などのにおいては、高鮮鋭度の増感スクリーンと
標準感度のハロゲン化銀写真感光材料とを組合せて用い
るのが普通である。従って、高感度側の増感スクリーン
と感光材料との組合せでは画像の鮮鋭度が低下（すなわ
ち画質が低下）し、一方高い画質を与える増感スクリー
ンと感光材料との組合せでは低感度となる。

【０００６】画質と感度のバランスにおいて優れたＸ線
撮影系を見い出すための研究は、これまでにも絶え間な
く行なわれてきている。たとえば、従来では、タングス
テン酸カルシウム蛍光体の蛍光体層を有する青色発光の
増感スクリーンと、分光増感されていないハロゲン化銀
写真感光材料との組合せ（例、ハイスクリーン・スタン
ダードとＲＸ（いずれも富士写真フィルム株式会社商品
名）との組合せ）が一般的に利用されていたが、最近で
は、テルビウム賦活希土類元素オキシスルフィド蛍光体
の蛍光体層を有する緑色発光の増感スクリーンと、オル
ソ分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
（例、グリネックス４とＲＸＯ（いずれも富士写真フィ
ルム株式会社商品名）との組合せ）が用いられるように
なり、感度と画質の双方において向上した結果が得られ
ている。

【０００７】なお、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料においては、クロスオーバー光による
画質の劣化が発生しやすいとの問題がある。このクロス
オーバー光とは、感光材料の両側に配置されたそれぞれ
の増感スクリーンから放出され、感光材料の支持体（通
常１７０〜１８０μｍ程度の厚いものが用いられる）を
透過して反対側の感光層に届く可視光で、画質（特に鮮
鋭度）の低下をもたらす光である。

【０００８】上記のクロスオーバー光を減少させるため
に、これまでに各種の技術が開発されてきた。たとえ
ば、米国特許第４４２５４２５号と第４４２５４２６号
の明細書に示されている分光増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を感光性ハロゲン化銀写真乳剤として用
いる発明があり、この発明によってクロスオーバーが１
５〜２２％まで減少するとされている。また、米国特許
第４８０３１５０号明細書には、現像処理により脱色可
能な微結晶性染料層をハロゲン化銀写真感光材料の支持
体と感光層との間に設ける発明が開示されており、この
発明によりクロスオーバーが１０％以下にまで減少する
とされている。

【０００９】一方、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組合せを
特定の条件に設定して画質と感度とのバランスにおいて
優れたＸ線撮影系を見い出そうとの試みもなされてい
る。たとえば、特開平２−２６６３４４号公報、同２−
２９７５４４号公報、および米国特許４８０３１５０号
明細書には、Ｘ線照射側の増感スクリーン（前面増感ス
クリーン）と感光層（前面感光層）との組合せにより得
られる光特性（感度）を、反対側の増感スクリーン（後
面増感スクリーン）と感光層（後面感光層）との組合せ
により得られる光特性（感度）とを互いに相違するよう
に設定し、また前者の組合せと後者の組合せとが互いに
相違するコントラストを示すように設定したＸ線撮影系
が開示されている。一方、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、第２６巻、第１号
（１９８２）の４０頁には、スリーエム社製放射線増感
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せにお
いて、Ｔｒｉｍａｘ１２（スリーエム社の市販増感スク
リーンの商品名）とＸＵＤ（スリーエム社の市販ハロゲ
ン化銀写真感光材料の商品名）との組合せが、Ｔｒｉｍ
ａｘ４（スリーエム社の市販増感スクリーンの商品名）
とＸＤ（スリーエム社の市販ハロゲン化銀写真感光材料
の商品名）との組合せに対して、ほぼ同等の感度、鮮鋭
度（ＭＴＦ）を示すが、高いＮＥＱ（アウトプットのシ
グナルノイズ比）を与えるとの実験結果を示している。
そして、この結果は、ＸＵＤがＸＤに比べて高い鮮鋭度
を示し、一方ではＴｒｉｍａｘ１２がＴｒｉｍａｘ４に
比べて高いＸ線吸収量を示すためと教示している。

【００１０】上記のように、これまでにも様々な方式に
よる画質と感度のバランスにおいて優れたＸ線撮影系を
見い出すための研究が行なわれてきている。しかしなが
ら、たとえば、胸部、胃部のＸ線画像診断の目的におい
て、これまで開発されてきたＸ線画像形成方法は依然と
して、充分な高画質と高感度を備えたＸ線撮影システム
ということはできない。すなわち、胸部のＸ線画像では
肺野の中の非常に細い血管陰影を末端まで観察できるこ
とが診断上において非常に重要である。しかしながら、
これまでに知られているＸ線撮影方法では、血管の陰の
コントラストが不足したり、画像の粒子により像が消さ
れてしまったり、また像のボケにより充分な観察ができ
ない。また、胃部のＸ線画像においても、細部胃壁構造
の描写性において同様に診断上充分なＸ線画像が得られ
ていない。

【００１１】勿論、Ｘ線画像の画質のみに注目すれば、
高い画質のＸ線画像を得ることは、感度の低いハロゲン
化銀写真感光材料に同じく感度の低い放射線増感スクリ
ーンを組合せて用いることにより可能であった。しか
し、このような低感度同士の組合せを利用する場合に
は、必然的に人体へのＸ線の露光量（被曝量）が増加す
るため、そのような組合せは実用上好ましくなく、特に
集団検診のように、被検者の大部分が健康な人である場
合には、被曝量の増加は極力回避する必要があるため、
実際に利用することができない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画質と感度
のバランスにおいて優れた新規なＸ線撮影系、すなわち
ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの
組体を提供することを主な目的とする。

【００１３】本発明は、特に、実用上充分な感度を有
し、かつ画質の向上したＸ線画像を与えることのできる
新規なハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリー
ンとの組体を提供することを目的とする。

【００１４】また、本発明は、上記の新規なＸ線撮影系
において有利に用いることのできるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することも、その目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化銀
写真感光材料と該感光材料の前側および後側にそれぞれ
配置される二枚の放射線増感スクリーンとからなる放射
線画像形成性の組体であって、 （１）放射線増感スクリーンの内の少なくとも一方は、
Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対して２５％以上
（好ましくは、３２．８％以上）の吸収量を示し、コン
トラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／ｍｍ
で０．７９以上、そして空間周波数３本／ｍｍで０．３
６以上である放射線増感スクリーンであり、 （２）ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の前側およ
び後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光層が備えられた
構成を有し、少なくともその内の一方の感光層は、上記
（１）で規定した放射線増感スクリーンの主発光ピーク
波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が１５±５ｎｍの
単色光で露光し、下記組成の現像液を用い、現像液温度
３５℃、現像時間２５秒で現像処理し、露光面と逆側の
感光層を剥離したのち測定して、該感光層にて得られる
濃度が、最低濃度に０．５を加えた値になるのに必要な
露光量が０．０１０ルクス秒から０．０３５ルクス秒と
なる感度を有し、 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルにしたのち、ｐＨ１０．０２に調
節する、さらに、支持体と少なくとも一方の感光層との
間に、上記の現像処理で脱色される微結晶性染料粒子か
らなる染料層が設けられており、そして （３）ハロゲン化銀写真感光材料の前側に配置した放射
線増感スクリーンより発光する光に対して、該ハロゲン
化銀写真感光材料の後側の感光層に放射するクロスオー
バーが１０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体にある。
また本発明は、上記の放射線増感スクリーンと組合せて
用いる、支持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化
銀写真感光層が備えられた構成を有するハロゲン化銀写
真感光材料であって、少なくともその内の一方の感光層
は、該放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一
の波長を有し、かつ半値幅が１５±５ｎｍの単色光で露
光し、上記組成の現像液を用い、現像液温度３５℃、現
像時間２５秒で現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥
離したのち測定して、該感光層にて得られる濃度が、最
低濃度に０．５を加えた値になるのに必要な露光量が
０．０１０ルクス秒から０．０３５ルクス秒となる感度
を有し、さらに、支持体と少なくとも一方の感光層との
間に、上記の現像処理で脱色される微結晶性染料粒子か
らなる染料層が設けられており、かつクロスオーバーが
１０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料にもある。

【００１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放射
線増感スクリーンとの組体は、上述のように、高感度の
放射線増感スクリーンに、特定の範囲の感度を有し、か
つクロスオーバーを顕著に低減させたハロゲン化銀写真
感光材料を組合せてなるものであり、本発明は、そのよ
うな特定の組合せにより、画質と感度のバランスにおい
て優れた新規なＸ線撮影系を提供するものである。すな
わち、本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感
スクリーンの組体では、それぞれの感度の配分を規定し
ている。仮に、組体の感度を一定として、Ｘ線吸収量が
非常に多く、高感度の増感スクリーンと、低感度の感光
材料とを組合せて用いた場合、得られる画像の粒状度は
極めて良好になるが、鮮鋭度が顕著に低下する。この場
合において、感光材料として低感度で、クロスオーバー
を充分に低減させた鮮鋭度の高い感光材料を用いたとし
ても、得られる画像の鮮鋭度は充分とならず、診断上好
ましいＸ線画像とならない。逆に、Ｘ線吸収量の少ない
低感度の増感スクリーンと、標準感度もしくは高感度の
感光材料とを組合せて用いた場合には、高い鮮鋭度のＸ
線画像が得られるが、粒状度が悪くなり、同じく診断上
好ましいＸ線画像とならない。

【００１７】本発明者の研究によると、ハロゲン化銀写
真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体において、
増感スクリーンと感光材料の感度の最適な配分は、組体
の感度レベル、被検体のサイズ等により変化することが
判明した。しかしながら、更に研究を行なった結果、感
光材料としてクロスオーバーを低減させた鮮鋭度の高い
ものを用い、増感スクリーンとして、許容される鮮鋭度
レベルを維持できる程度に蛍光体量を多くしてＸ線吸収
量を増加させた場合に、充分な感度で、高画質のＸ線画
像が得られることが判明した。

【００１８】なお、好ましい鮮鋭度のレベルは被検体の
サイズに依存する。胸部及び胃部における臨床的評価に
おいては、変調伝達関数（ＭＴＦ）の物理量で表現する
と、空間周波数０．５本／ｍｍ（ｌｐ／ｍｍ）〜３本／
ｍｍに亙る変調伝達関数が重要であり、その値は１本／
ｍｍで０．６５以上、２本／ｍｍで０．２２以上であ
る。また、組体の感度にも制限がある。高感度になる組
体を選択すると最も好ましいバランスを持った組合せに
しても胸部等を診断する上の高画質が得られないからで
ある。逆に低感度の組体はＸ線の被曝の問題で好ましく
ない。

【００１９】次に、本発明において用いる放射線増感ス
クリーンについて詳しく説明する。本発明の組体におい
て用いる放射線増感スクリーンは、従来知られている放
射線増感スクリーンの製造技術により、本発明において
規定した感度を有するように製造することによって容易
に得ることができる。増感スクリーンの例については、
リサーチ・ディスクロージャー、アイテム１８４３１、
セクションIXに記載がある。

【００２０】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤（バインダ）中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

【００２１】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表わされるも
のである。 Ｍ_{（ｗ−ｎ）}Ｍ’_ｎＯ_ｗＸ （Ｍは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム、
またはルテチウムの少なくとも一つであり、Ｍ’は、希
土類元素の少なくとも一種、好ましくは、ジスプロシウ
ム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジ
ム、プラセオジム、サマリウム、セリウム、テルビウ
ム、ツリウム、またはイッテルビウムであり、Ｘは、中
間カルコゲン（Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅ）、あるいはハロ
ゲンであり、ｎは、０．０００２〜０．２であり、そし
てｗは、Ｘがハロゲンであるときは１であり、Ｘがカル
コゲンであるときは２である。

【００２２】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、次のような蛍光体を挙げることができる。 テルビウム賦活希土類酸硫化物系蛍光体［Ｙ₂ Ｏ₂ Ｓ：
Ｔｂ、Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ，Ｇｄ）₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂ Ｏ₂Ｓ：
Ｔｂ，Ｔｍ等］、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン
化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，
Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、Ｇ
ｄＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活
希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）。 上記の蛍光体の内で、本発明の放射線増感スクリーンに
使用するのが特に好ましい蛍光体としては、テルビウム
賦活ガドリニウム酸硫化物（オキシスルフィド）系蛍光
体を挙げることができる。テルビウム賦活ガドリニウム
オキシスルフィド蛍光体については米国特許第３７２５
７０４号明細書に詳しい記載がある。

【００２３】蛍光体層の支持体上への付設は、一般には
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。

【００２４】本発明において使用する放射線増感スクリ
ーンは上記のような通常の方法で製造することも可能で
あるが、以下に記載するような熱可塑性エラストマーを
結合剤として用い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率
を高める（すなわち、蛍光体層中の空隙率を小さくす
る）ことにより製造したものであることが好ましい。

【００２５】放射線増感スクリーンの感度は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。

【００２６】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 ａ）結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、を含む製法に
よって製造することが好ましい。

【００２７】まず、工程ａ）について述べる。放射線増
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
からはがすことで製造することができる。すなわち、ま
ず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、
撹拌混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。

【００２８】結合剤としては、軟化温度または融点が３
０℃〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、天然ゴ
ム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙
げることができる。結合剤における熱可塑性エラストマ
ーの成分比は、１０重量％以上、１００重量％以下であ
ればよいが、結合剤はなるべく多くの熱可塑性エラスト
マー、特に１００重量％の熱可塑性エラストマーからな
っていることが好ましい。

【００２９】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル；及び、それらの
混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スクリーン
の特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には
結合剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１００
（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至
１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【００３０】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のよう
にして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液
を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布
することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作
は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロ
ールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行な
うことができる。

【００３１】仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、
あるいは放射線増感スクリーンの支持体として公知の材
料から任意に選ぶことができる。そのような材料の例と
しては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質
のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔など
の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート
紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、
ポリビニルアルコールなどでサイジングした紙、アルミ
ナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミッ
クスの板あるいはシートなどを挙げることができる。仮
支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した
後、仮支持体からはがして放射線増感スクリーンの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。

【００３２】次に工程ｂ）について述べる。まず、上記
のように形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。

【００３３】公知の放射線増感スクリーンにおいて、支
持体と蛍光体層の結合を強化するため、または放射線増
感スクリーンとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状
性）を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなど
の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知
られている。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それらの構
成は所望の放射線増感スクリーンの目的、用途などに応
じて任意に選択することができる。工程ａ）によって得
られた蛍光体シートを支持体上に載せ、次いで、結合剤
の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光
体シートを支持体上に接着する。

【００３４】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の
例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般
に知られているものを挙げることができる。たとえば、
カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、工程
ａ）によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温
度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で
通過させることにより行なわれる。ただし、本発明に用
いられる圧縮装置はこれらのものに限られるものではな
く、上記のようなシートを加熱しながら圧縮することの
できるものであればいかなるものであってもよい。圧縮
の際の圧力は、５０ｋｇｗ／ｃｍ² 以上であるのが好ま
しい。

【００３５】通常の放射線増感スクリーンにおいては、
前述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するため
の透明な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は、本発明の放射線増感スクリーンについても設置す
ることが好ましい。保護膜の膜厚は一般に約０．１乃至
２０μｍの範囲にある。透明保護膜は、たとえば酢酸セ
ルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体；
あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなどの
合成高分子物質のような透明な高分子物質を適当な溶媒
に溶解して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方
法により形成することができる。あるいは、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどからなる
プラスチックシート；および透明なガラス板などの保護
膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な
接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成する
ことができる。

【００３６】本発明の放射線増感スクリーンで用いる保
護膜としては、特に有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含
む塗布膜により形成された膜が好ましい。フッ素系樹脂
とはフッ素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の
重合体もしくはフッ素を含むオレフィンを共重合体成分
として含む共重合体をいう。フッ素系樹脂の塗布膜によ
り形成された膜は架橋されていてもよい。フッ素系樹脂
よりなる保護膜は、他の材料やＸ線フィルムなどとの接
触時にフィルムなどからしみ出る可塑剤などの汚れが保
護膜内部にしみ込みにくいので、拭き取りなどによって
容易に汚れを除去することができるとの利点がある。保
護膜形成材料として有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を用
いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を塗布し、乾燥することで容易に成膜できる。すな
わち、保護膜は、有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含有
する保護膜形成材料塗布液を、ドクターブレードなどを
用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを乾燥するこ
とで形成する。この保護膜の形成は同時重層塗布によっ
て、蛍光体層の形成と同時に行なってもよい。

【００３７】フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン
（フルオロオレフィン）の重合体もしくはフッ素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テト
ラフルオルエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体およびフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体
などを例として挙げることができる。フッ素系樹脂は、
一般に有機溶媒に不溶であるが、フルオロオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体は、共重合する他の
（フルオロオレフィン以外の）構成単位によっては有機
溶媒可溶性となるため、該樹脂を適当な溶媒に溶解して
調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥することで容
易に保護膜を成膜することができる。このような共重合
体の例としてはフルオロオレフィン−ビニルエーテル共
重合体を挙げることができる。また、ポリテトラフルオ
ロエチレンおよびその変成体も、パーフルオロ溶媒のよ
うな適当なフッ素系有機溶媒に対して可溶性であるの
で、上記フルオロオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体と同様に、塗布によって保護膜を成膜すること
ができる。

【００３８】保護膜にはフッ素系樹脂以外の樹脂が含ま
れていてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含
有されていてもよい。しかしながら、前記した目的を充
分に達成するためには、保護膜中のフッ素系樹脂の含有
量は、３０重量％以上であることが適当であり、好まし
くは５０重量％以上、さらには７０重量％以上であるこ
とが好ましい。保護膜に含まれるフッ素系樹脂以外の樹
脂の例としては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹
脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができ
る。

【００３９】また、本発明で用いる増感スクリーンの保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、
あるいは両方を含む塗布膜から形成してもよい。ポリシ
ロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえばジメチルポリ
シロキサン骨格を有するものであり、少なくとも一つの
官能基（例、水酸基）を有するものであることが望まし
く、また分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに３００
０〜１００００の範囲にあることが好ましい。また、パ
ーフロロアルキル基（例、テトラフロオロエチレン基）
含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能基
（例えば、水酸基：−ＯＨ）を含むものであることが望
ましく、分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに１００
００〜１０００００の範囲にあることが好ましい。オリ
ゴマーに官能基が含まれているものを用いれば、保護膜
形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間で架橋反応
が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子構造に取り
入れられるため、増感スクリーンの長期の繰り返し使
用、あるいは保護膜表面のクリーニングなどの操作によ
っても、オリゴマーが保護膜から取り去られることがな
く、オリゴマーの添加効果が長期間にわたり有効となる
ため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利である。
オリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０重量％の量で
含まれていることが好ましく、特に０．１〜２重量％で
含まれていることが好ましい。

【００４０】保護膜中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末が含まれていてもよ
い。パーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコー
ン樹脂粉末としては、平均粒径が０．１〜１０μｍの範
囲にあるものが好ましく、特に平均粒径が０．３〜５μ
ｍの範囲にあるものが好ましい。そして、これらのパー
フルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉
末は、保護膜中に保護膜重量当り０．５〜３０重量％の
量で含まれていることが好ましく、特に２〜２０重量％
の量で、さらに５〜１５重量％の量で含まれているのが
好ましい。

【００４１】本発明で用いる放射線増感スクリーンは、
前述のように高感度のものであり、その特性として、コ
ントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／ｍ
ｍ（ｌｐ／ｍｍ）で０．７９以上（好ましくは０．８０
２以上、更に好ましくは０．８６９以上）、そして空間
周波数３本／ｍｍ（ｌｐ／ｍｍ）で０．３６以上（好ま
しくは０．３７５以上、更に好ましくは０．４９４以
上）を示すように調製されていることが好ましい。

【００４２】また、本発明で用いる放射線増感スクリー
ンは、その特性として、空間周波数（１ｐ／ｍｍまたは
本／ｍｍ値）を横軸にとり、コントラスト伝達関数（Ｃ
ＴＦ）を縦軸にとったグラフにおいて、下記の１ｐ／ｍ
ｍ値とＣＴＦ値とで表わされる各点を順次なめらかな曲
線となるように結んで作成した曲線が表わす１ｐ／ｍｍ
値とＣＴＦ値との関係と比較して、全ての空間周波数領
域で、上記曲線よりも高いＣＴＦ値を示すものであるこ
とが好ましい。１ｐ／ｍｍ ＣＴＦ ０．００ １．００ ０．２５ ０．９５０ ０．５０ ０．９０５ ０．７５ ０．８４０ １．００ ０．７９０ １．２５ ０．７２０ １．５０ ０．６５５ １．７５ ０．５９５ ２．００ ０．５３５２ ．５０ ０．４３０ ３．００ ０．３６０ ３．５０ ０．３００ ４．００ ０．２５５ ５．００ ０．１８０ ６．００ ０．１３０

【００４３】放射線増感スクリーンから感光材料へのコ
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
をイーストマン・コダック社製のＭＲＥ片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。

【００４４】上記のｌｐ／ｍｍ値とＣＴＦ値とで表わさ
れる各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作成
した曲線を、添付図面において図１として示す。このよ
うな特性を有する好ましい放射線増感スクリーンは、た
とえば、先に述べたような結合剤として熱可塑性エラス
トマーを用い、蛍光体層を圧縮処理するような方法で得
ることができる。

【００４５】放射線増感スクリーンの保護層は、蛍光体
層の上に塗布形成された厚さが５μｍ以下の透明な合成
樹脂層であることが好ましい。このように薄い保護層を
用いることにより、放射線増感スクリーンの蛍光体から
ハロゲン化銀感光材料までの距離が短くなるため、得ら
れるＸ線画像の鮮鋭度の向上に寄与することになる。

【００４６】次に、本発明において使用するハロゲン化
銀写真感光材料について述べる。本発明で使用するハロ
ゲン化銀写真感光材料は、前述のように支持体の前側お
よび後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光層が備えられ
た構成を有しており、まず、少なくともその内の一方の
感光層が、前記で規定した高感度の放射線増感スクリー
ンの主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅
が１５±５ｎｍの単色光で露光し、下記組成の現像液
（以下、標準現像液あるいは現像液Ａという）を用い、
現像液温度３５℃、現像時間２５秒で現像処理し、露光
面と逆側の感光層を剥離したのち測定して、該感光層に
て得られる濃度が、最低濃度に０．５を加えた値になる
のに必要な露光量が０．０１０ルクス秒から０．０３５
ルクス秒（好ましくは、０．０１２〜０．０３０ルク
ス）となる感度を有するものである。 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルにした後、必要により水酸化カリ
ウムもしくは氷酢酸を用いて、ｐＨ１０．０２に調節す
る。そして更に、上記のハロゲン化銀写真感光材料は、
その前側に配置した放射線増感スクリーンより発光する
光に対して、該ハロゲン化銀写真感光材料の後側の感光
層に放射するクロスオーバーが１０％以下（好ましくは
１０〜２％）であるように調製されたものである。

【００４７】ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定す
る方法において、用いる露光光源は組合せて使用する放
射線増感スクリーンの発光主ピークの波長に一致もしく
はほぼ一致していなくてはならない。例えば、放射線増
感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオ
キシスルフィドである場合には、主発光のピーク波長が
５４５ｎｍであるところから、ハロゲン化銀写真感光材
料の感度を測定するときの光源は波長５４５ｎｍを中心
とする光とする。単色光を得る方法としては干渉フィル
ターを組合せたフィルター系を用いる方法が利用でき
る。この方法によれば、干渉フィルターの組合せにも依
存するが、通常、必要な露光量を持ち、かつ半値幅が１
５±５ｎｍの単色光を容易に得ることができる。なお、
ハロゲン化銀写真感光材料は、分光増感処理がなされて
いるかどうかにかかわらず、その分光感度スペクトルは
連続であって、波長１５±５ｎｍの範囲では、その感度
は実質的に変わらないということができる。露光光源の
例としては、組合せて使用する放射線増感スクリーンの
蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド
である場合には、タングステン光源（色温度：２８５６
Ｋ°）と、添付図面の図２に示したフィルター特性を有
するフィルターとを組合せた系を挙げることができる。

【００４８】上記の標準現像液を用いた現像処理の標準
的な条件を更に詳しく説明すると、下記のようになる。 現像時間：２５秒（液中２１秒＋液外４秒） 定着時間：２０秒（液中１６秒＋液外４秒、定着液は下
記組成のもの） 水洗：１２秒 スクイズ及び乾燥：２６秒 使用する現像装置：市販のローラ搬送自動現像機（例、
冨士写真フィルム株式会社製ＦＰＭ−５０００自動現像
機） （現像タンク：容量２２リットル、液温３５℃） （定着タンク：容量１５．５リットル、液温２５℃） 同種の市販ローラ搬送自動現像機としては、イーストマ
ンコダック社製Ｍ−６ＡＷがある。 定着液（定着液Ｆ）組成 チオ硫酸アンモニウム（７０％重量／容量） ２００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ホウ酸 ８ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩） ０．１ｇ 硫酸アルミニウム １５ｇ 硫酸 ２ｇ 氷酢酸 ２２ｇ 水を加えて１リットルにした後、必要により水酸化ナト
リウムもしくは氷酢酸を用いて、ｐＨ４．２に調節す
る。

【００４９】クロスオーバーの測定は、一枚の増感スク
リーンを用い、増感スクリーンの前側に、両側に感光層
を備えた写真感光材料を接触させて置き、次いでその感
光材料の前側に黒紙を接触させて置いた状態で、Ｘ線発
生装置のフォーカルスポットと増感スクリーンとの距離
を変えることによりＸ線照射量を変えて露光して行な
う。露光後の感光材料を現像処理し、これを二分割し
て、一方からは、増感スクリーンと接触していた側の感
光層（バック側感光層）を剥離し、他方からは、その逆
側の感光層（フロント側感光層）を剥離する。次いで、
各々の感光層における各露光量に対する濃度をグラフ上
でプロットし、各感光層の特性曲線を作成する。そして
各々の特性曲線における直線部分において両者の感度差
ΔｌｏｇＥの平均値を求め以下の式に従って、クロスオ
ーバーを算出する。 クロスオーバー（％）＝１００／（ａｎｔｉｌｏｇ（Δ
ｌｏｇＥ）＋１）

【００５０】本発明において使用するハロゲン化銀写真
感光材料の代表的な構成としては、青色に着色した透明
支持体の両側（前側および後側）にそれぞれ、下塗り
層、クロスオーバー低減のための染料層、少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層そして保護層が順次形成
されてなる構成を挙げることができる。前側および後側
の各々の層は、実質的に互いに同一の層であることが望
ましい。

【００５１】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、Ｘ線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは１６
０〜２００μｍの範囲から適宜選ぶことができる。支持
体の上には、通常のＸ線写真用フィルムと同様に、ゼラ
チンなどの水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けら
れる。

【００５２】下塗り層の上には、クロスオーバー低減の
ための染料層が設けられる。この染料層は通常、染料を
含むコロイド層として形成され、先に規定した現像処理
にて脱色される染料層であることが望ましい。染料層中
では、染料が層の下部に固定されていて、上層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することのないよう
にされていることが望ましい。

【００５３】上記のような染料を含むコロイド層におけ
る染料の脱色性の向上および固定化の方法は各種知られ
ている。たとえば、ＥＰ特許公報第２１１２７３Ｂ１号
に記載されているカチオン性媒染剤とアニオン性染料と
の組合せ、特開平２−２０７２４２号に記載されている
アニオン性官能基を有するエチレン不飽和モノマーをカ
チオン媒染剤に添加して重合して得られる重合分散物を
媒染剤として用い、これにアニオン性染料を組合せる方
法、および米国特許第４８０３１５０号に記載の固体状
微結晶染料（微結晶性染料粒子）を用いる方法がある。
これらの方法のなかでは、固体状微結晶染料を用いる方
法が好ましい。上記の染料層は、クロスオーバーを１０
％以下とするのに有効である。

【００５４】染料層を、カチオン性媒染剤とアニオン性
染料との組合せにより形成させる場合に用いられるアニ
オン性染料の例としては次のものを挙げることができ
る。

【００５５】

【化１】

【００５６】

【化２】

【００５７】

【化３】

【００５８】

【化４】

【００５９】

【化５】

【００６０】また、染料層を、固体状微結晶より形成さ
せる場合に用いられる固体状微結晶の例としては、次の
ものを挙げることができる。

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】染料層の上には、感光性ハロゲン化銀乳剤
層が形成される。本発明の感光材料において使用する感
光性ハロゲン化銀乳剤は、周知の方法で調製することが
できる。ただし、本発明において用いられるハロゲン化
銀乳剤は、Ｘ線写真感光材料用のハロゲン化銀乳剤とし
ては比較的低感度のものであるので、一般的にはサイズ
の小さなハロゲン化銀粒子からなる乳剤を用いることが
好ましい。好ましいハロゲン化銀粒子のサイズは、非平
板型（アスペクト比が１に近いもの）の粒子について
は、投影面積の円相当直径の平均値が０．３〜０．８μ
ｍ（特に好ましいのは０．５〜０．７μｍ）のものであ
り、一方、平板状粒子においてはアスペクト比が５／１
〜１０／１であるとき、投影面積の円相当直径の平均値
が０．４〜１．４μｍ（特に好ましいのは０．５〜１．
０μｍ）のものである。

【００６７】また、ハロゲン化銀乳剤の感度を低下させ
る他の方法としては、染料を添加する方法、および分光
増感あるいは化学増感の程度を下げる方法などがある。

【００６８】なお、ハロゲン化銀写真感光材料は、一緒
に用いる増感スクリーンに対して感光性を持たなくては
ならない。通常のハロゲン化銀乳剤は、青色光〜紫外光
の範囲の光に対して感光性を持っているので、増感スク
リーンから発光する光が青色光〜紫外光の範囲のもの
（例えば、増感スクリーンの蛍光体としてタングステン
酸カルシム蛍光体を用いた場合がこれに該当する。）で
あればよいが、たとえば主波長５４５ｍｍの光を発光す
るテルビウム賦活カドリニウムオキシスルフィド蛍光体
を用いた増感スクリーンを用いる場合には、感光材料の
ハロゲン化銀は緑色に分光増感されている必要がある。

【００６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て用いるのに好ましいハロゲン化銀乳剤は、平板状ハロ
ゲン化銀粒子からなるものである。すなわち、平板状ハ
ロゲン化銀粒子乳剤は、感度と粒状性のバランスが良
く、分光増感特性が良い点、そしてクロスオーバーを減
じる能力が高い点などにおいて有利である。

【００７０】平板状ハロゲン化銀粒子乳剤の製法につい
ては、近年各種の改良がなされており、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造に用いる平板状ハロゲン化銀
粒子乳剤の調製に際しても、それらの改良技術を利用す
ることができる。そのような改良技術の例としては、還
元増感とメルカプト化合物、あるいは或る種の色素との
組合せによる圧力特性を良好にする技術、セレン化合物
による増感技術、粒子表面のヨード含量を減少させるこ
とによるローラ搬送時の圧力マーク減少技術、乳剤二層
構成の場合に、それぞれの層の銀／ゼラチン比率を最適
化することで、ローラ搬送時の圧力マークの減少と乾燥
性とのバランスを向上させる技術等である。これ等の技
術については、特願平３−１４５１６４号、同３−２２
８６３９号、同２−８９３７９号、同２−２８８８９８
号、同２−２２５６３７号、同３−１０３６３９号の各
出願明細書に述べられている。

【００７１】なお、前述のように、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料には、前記の現像処理条件にて脱色され
る染料層であることが好ましいが、そのためには、染料
層の上層の感光層のバインダーの使用量を低く押えるこ
とが好ましい。即ち、感光層のバインダー使用量は５ｇ
／ｍ² 以下とするのが好ましく、特に３ｇ／ｍ² 以下と
するのが好ましい。一方、感光層中の銀の含有量は３ｇ
／ｍ² 以下とするのが好ましく、特に２ｇ／ｍ² 以下と
するのが好ましい。

【００７２】本発明の組体において使用するハロゲン化
銀写真感光材料は、Ｘ線によって階段露光し、前記の現
像処理条件にて得られる露光画像が、光学濃度（Ｄ）及
び露光量（ｌｏｇＥ）の座標軸単位長の等しい直交座標
上の特性曲線において、最小濃度（Ｄmin ）＋濃度０．
１の点と最小濃度（Ｄmin ）＋濃度０．５の点とで作る
平均ガンマ（γ）が０．５〜０．９であり、そして最小
濃度（Ｄmin ）＋濃度１．２の点と最小濃度（Ｄmin ）
＋濃度１．６の点とで作る平均ガンマ（γ）が３．２〜
４．０である特性曲線を有するように調製されているこ
とが好ましい。本発明のＸ線撮影系において、このよう
な特性曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
と、脚部が非常に延びていて、かつ中濃度部ではガンマ
の高いといった優れた写真特性のＸ線画像が得られる。
この写真特性により、Ｘ線透過量の少ない縦隔部、心陰
影等の低濃度域の描写性が良好になり、かつＸ線透過量
の多い肺野部の画像においても視覚し易い濃度となり、
またコントラストも良好になるとの利点がある。

【００７３】上記のような好ましい特性曲線を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は、たとえば、両側の感光層の
それぞれを、互いに異なった感度を持つ二層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層から構成するような方法で容易に製造す
ることができる。特に、上層には高感度の乳剤を用い、
下層には低感度で硬調な写真特性を有する乳剤を用い
て、感光層を形成することが好ましい。このような二層
からなる感光層を用いる場合における各層間の乳剤感度
差は１．５倍以上、好ましくは２倍以上である。なお、
それぞれの層の形成に用いられる乳剤の量の比率は、用
いられる乳剤の感度差およびカバリングパワーにより異
なる。一般には、感度差が大きい程、高感度側の乳剤の
使用比率を下げる。たとえば、感度差が２倍であるとき
の好ましい各乳剤の使用比率は、カバリングパワーがほ
ぼ等しい場合には、銀量換算で、高感度乳剤対低感度乳
剤として１：２０〜１：５の範囲の値となるように調整
される。

【００７４】上記のようにして製造した、支持体の両側
に設けられた下塗り層と感光層との積層体の上に、常法
に従って、ゼラチンなどの水溶性高分子材料からなる保
護層が設けられ、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
得ることができる。

【００７５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造
に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料、現像
処理方法等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開
平２−６８５３９号公報、特開平２−１０３０３７号公
報、および特開平２−１１５８３７号公報の下記の該当
箇所に記載の各種の技術を利用することができる。

【００７６】 項 目 該 当 箇 所 １ 化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行から 同左下欄１６行目 ２ カブリ防止剤、 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目 安定剤 及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 ３ 分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄 ４ 界面活性剤、 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目 帯電防止剤 ５ マット剤、 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第 滑り剤、可塑剤 １４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目 ６ 親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目 ７ 硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目 ８ 支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目 ９ 染料、媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目 １０ 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目か ら同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２−１１５８ ３７号公報第３頁右下欄５行目から、同第６頁右上欄１ ０行目

【００７７】次に、本発明の組体について説明する。本
発明の組体において、放射線増感スクリーンとハロゲン
化銀写真感光材料とは、先に規定したＸ線吸収量を示す
高感度の放射線増感スクリーンと先に規定した特定範囲
のハロゲン化銀写真感光材料との任意の組合せでよい。
ただし、好ましい組合せとしては、Ｘ線エネルギーが８
０ＫＶｐのＸ線に対して３０〜４０％の吸収量を示す放
射線増感スクリーンと、先に規定した感度の値が０．０
１２〜０．０１５ルクス秒であるハロゲン化銀写真感光
材料との組合せを挙げることができる。この範囲の組合
せによれば、標準的な感度で高画質なＸ線画像を得るこ
とができる。また、Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線
に対して３０〜４０％の吸収量を示す放射線増感スクリ
ーンと、先に規定した感度が０．０２〜０．０３ルクス
秒であるハロゲン化銀写真感光材料との組合せも好まし
い組合せで、この場合には、実用的に問題がない感度
（すなわちＸ線の被曝量が許容できる範囲）で更に優れ
た画質のＸ線画像を得ることができる。

【００７８】本発明の組体においては、前側および後側
の感光層が前述の感度の要件を満たし、かつ互いに実質
的に同一の特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を用
い、その両側（前側と後側）に、前述の特性を有する放
射線増感スクリーンを互いに実質的に同一の特性を有す
るように組合せて用いることが好ましい。ただし、画像
鮮鋭度と感度とのバランスを良くするために、前側の増
感スクリーンと後側の増感スクリーンとを、米国特許第
４７１０６３７号に記載されているように、前増感スク
リーンの蛍光体塗布量を、後増感スクリーンの蛍光体塗
布量よりも低減させることにより、画質と感度のバラン
スの向上を図ることもできる。

【００７９】本発明の組体においては、実用上において
問題が生じない感度を有し、かつ撮影により得られるＸ
線画像の画質が高レベルにあるようにするために、組体
の感度として、８０ＫＶp 、三相Ｘ線源を用いた場合に
０．５〜１．５ｍＲの露光により、先に規定した現像液
および現像条件にて現像処理したときに濃度１．０を得
ることができるようにハロゲン化銀写真感光材料と二枚
の放射線増感スクリーンとを組合せて使用することが好
ましい。

【００８０】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
と二枚の放射線増感スクリーンとの組体の評価のために
用いた測定技術およびその根拠について説明する。Ｘ線
写真撮影に用いるハロゲン化銀写真感光材料と放射線増
感スクリーンとの組体の画像効率の測定方法として一般
的に利用されているものとして、量子検出効率（ＤＱ
Ｅ）の測定があり、また鮮鋭度と粒状度とを総合的に評
価する画像測定方法としては、雑音等価量子（ＮＥＱ）
の測定がある。ＤＱＥは、組体を用いたＸ線撮影により
最終的に感光材料上に形成される画像の（信号／ノイ
ズ）² 値を入力Ｘ線の（信号／ノイズ）² 値で除した値
であって、理想的な画像形成が行なわれた場合には、そ
の値は「１」となるが、通常では、１に満たない数値と
なる。一方、ＮＥＱは、最終画像の（信号／ノイズ）²
値で表される数値である。そして、ＤＱＥとＮＥＱと
は、下記の式により表わされる関係を有する。 ＤＱＥ（ν）＝ＮＥＱ（ν）／Ｑ ＮＥＱ（ν）＝｛log ｅ×γ（ＭＴＦ（ν）｝² ／ＮＰＳ₀ （ν） （式中、γはコントラストを意味し、ＭＴＦ（ν）は画
像の変調伝達関数）を意味し、ＮＰＳ₀ （ν）は出力ノ
イズパワースペクトルを意味し、νは空間周波数を意味
し、そしてＱは入射Ｘ線量子数を意味する。）

【００８１】感度と画質との関係についてはＤＱＥを利
用して評価することができる。高いＤＱＥを持つ組体
は、感度と画質とのバランスが優れていることを意味す
る。一方、最終画像の画質についてはＮＥＱを利用して
評価することができる。すなわち、ＮＥＱが高い程、画
質が良いと判定することができる。ただし、ＮＥＱは物
理的な画質評価を意味する値であり、必ずしも臨床的な
画像の識別性と一対一の対応があるということはできな
い。なぜならば、画像の粒状度と鮮鋭度とにおいて極端
な偏りがあると、臨床的には視認性の高い画質というこ
とはできない。従って、臨床的な立場で考えるて画質を
評価するためには、ＮＥＱとＭＴＦとの両方にて評価す
ることが望ましい。

【００８２】

【実施例】［実施例１］ （１）下記の放射線増感スクリーンをそれぞれ二枚一組
（前置用および後置用）で用意した。 ＨＲ−３：富士写真フィルム株式会社製市販品 ＨＲ−４：富士写真フィルム株式会社製市販品 ＨＲ−８：富士写真フィルム株式会社製市販品 ＨＲ−12：富士写真フィルム株式会社製市販品 Ｔｒｉｍａｘ１２：３Ｍ社製市販品 放射線増感スクリーンＡ（試作品Ａ） 放射線増感スクリーンＢ（試作品Ｂ）

【００８３】１）放射線増感スクリーンＡの製造 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体（Ｇｄ₂Ｏ
₂Ｓ：Ｔｂ）２００ｇ、結合剤Ａ（ポリウレタン、住友
バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモラックTPKL
-5-2625［固形分４０％］）２０ｇ、および結合剤Ｂ
（ニトロセルロース、硝化度１１．５％）２ｇを、メチ
ルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサーで分散さ
せて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調製した
（結合剤／蛍光体比＝１／２０）。これをシリコーン系
離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレート
（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に、膜厚が１６０μｍ
となるように塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離し
て蛍光体シートを形成した。別に下塗層形成用塗布液と
して、軟質アクリル樹脂９０ｇとニトロセルロース５０
ｇとをメチルエチルケトンに加え、混合分散して、粘度
が３〜６ＰＳ（２５℃）の分散液を調製した。

【００８４】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚さ：
１５μｍ）。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、４００Ｋｇｗ／ｃ
ｍ² の圧力、８０℃の温度で加圧圧縮操作を行った。

【００８５】別に、フッ素系樹脂（フルオロオレフィン
・ビニルエーテル共重合体、旭硝子（株）製、商品名：
ルミフロンＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤（イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジ
ュールＺ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂５ｇ、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
（ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
（カルビノール基）を有するもの、信越化学工業（株）
製、商品名：Ｘ−２２−２８０９）５ｇをトルエン・イ
ソプロピルアルコール（１：１、体積比）混合溶媒に添
加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記の保護膜形
成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍
光体シートの表面にドクターブレードを用いて塗布し、
１２０℃にて３０分間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行
なわさせ、厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。以上の
ようにして、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜か
ら構成された放射線増感スクリーンＡを製造した。

【００８６】２）放射線増感スクリーンＢの製造 蛍光体シートの膜厚が２３０μｍとなるように蛍光体シ
ートを形成した以外は、上記の放射線増感スクリーンＡ
の製造法を繰り返すことにより、支持体、下塗層、蛍光
体層、透明保護膜から構成された放射線増感スクリーン
Ｂを製造した。

【００８７】（２）放射線増感スクリーンの特性の測定 １）Ｘ線吸収量の測定下記光源の Ｘ線を、ターゲット管のタングステン・アノ
ードから２００ｃｍの位置に固定した試料放射線増感ス
クリーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透過
したＸ線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から５０ｃ
ｍ後の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸収
量を求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを透
過させないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用い
た。それぞれの増感スクリーンのＸ線吸収量の測定値を
表１に示す。

【００８８】２）コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）の測
定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、ＭＴＦ測
定用矩形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ，空
間周波数：０本／ｍｍ〜１０本／ｍｍ）を撮影した。Ｘ
線管球から２ｍの位置にチャートを置き、Ｘ線源に対し
て前面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配
置した。使用したＸ線管球は（株）東芝製ＤＲＸ−３７
２４ＨＤであり、タングステンターゲットを用い、フォ
ーカルスポットサイズ０．６ｍｍ×０．６ｍｍとし、絞
りを含め、３ｍｍのアルミニウム等価材料を通り、Ｘ線
を発生するものである。三相にパルス発生器で８０ＫＶ
ｐの電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７ｃｍ
のフィルターを通したＸ線を光源とした。撮影後の感光
材料は、富士写真フィルム（株）製のローラー搬送型自
動現像機（ＦＰＭ−５０００）で、富士写真フィルム
（株）製の現像液ＲＤ ＩＩＩ（前記の現像液Ａと同一
の組成を有するもの）を用い３５℃、そして定着液Ｆ
（チオ硫酸アンモニウム（７０％重量／容量）２００ｍ
ｌ、亜硫酸ナトリウム２０ｇ、ホウ酸８ｇ、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム（２水塩）０．１ｇ、硫酸ア
ルミニウム１５ｇ、硫酸２ｇ、および氷酢酸２２ｇ、に
水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨを４．２に調節
したもの）を用い２５℃の温度で先に記載した現像処理
を行ない、測定試料を作成した。なお、先のＸ線撮影時
の露光量は、この現像処理後の最高濃度と最低濃度との
平均値が１．０となるように調節した。

【００８９】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が３０μ
ｍ、それに垂直な方向が５００μｍのスリットを使用
し、サンプリング間隔３０μｍで濃度プロフィールを測
定した。この操作を２０回繰り返して平均値を計算し、
それをＣＴＦを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。空間周波数１本／ｍｍと３本／ｍｍについて測定
された値を表１に示す。

【００９０】３）感度の測定 ＣＴＦの測定で用いたものと同じＸ線源を用い、緑色増
感されているイーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感
光材料を組合せ、距離法にてＸ線露光量を変化させ、ｌ
ｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光した。露光後に感
光材料をＣＴＦ測定時と同じ条件にて現像処理を行な
い、測定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度
測定を行ない、特性曲線を得た。Ｄmin ＋１．０の濃度
を得るに必要なＸ線露光量の逆数で感度を表わし、後側
配置用増感スクリーンＨＲ−４（富士写真フィルム株式
会社製市販品）を基準（「１００」とした）にとり、相
対的な感度を調べた。その結果を表１に示す。

【００９１】 表 １ ──────────────────────────────────── 増感スクリーン Ｘ線吸収量 感度 ＣＴＦ(1本/mm) ＣＴＦ(3本/mm) ──────────────────────────────────── ＨＲ−３（前側） −−− −− ０．８９０ ０．６６０ ＨＲ−３（後側） −−− −− ０．８８９ ０．６６０ ＨＲ−４（前側） −−− −− ０．８５０ ０．５１０ ＨＲ−４（後側） −−− −− ０．８５０ ０．５０６ ＨＲ−８（前側） −−− −− ０．７７５ ０．３４０ ＨＲ−８（後側） −−− −− ０．７６３ ０．３３６ ＨＲ−12（前側） −−− −− ０．７７３ ０．２９４ （後側） −−− −− ０．６８１ ０．２１３ Trimax12（前側） −−− −− ０．７８２ ０．２２６ （後側） −−− −− ０．６４３ ０．１９１ ──────────────────────────────────── 増感スクリーンＡ ３２．８％ ２００ ０．８６９ ０．４９４ 増感スクリーンＢ ４３．２％ ２７０ ０．８０２ ０．３７５ ────────────────────────────────────

【００９２】 （３）下記のハロゲン化銀写真感光材料を用意した。 Ｓｕｐｅｒ ＨＲＳ （富士写真フィルム株式会社製市
販品） Ｔ−Ｍａｔ Ｍ２ （イーストマン・コダック社製市
販品） ＧＴＵ （３Ｍ社製市販品） ハロゲン化銀写真感光材料Ｉ（試作品Ｉ） ハロゲン化銀写真感光材料II（試作品II） ハロゲン化銀写真感光材料III(試作品III) ハロゲン化銀写真感光材料IV（試作品IV）

【００９３】１）ハロゲン化銀写真感光材料Ｉの製造 （微粒子単分散非平板状粒子乳剤Ａの製造）５．３ｇの
臭化カリウムおよび４ｇのパラトルエンスルフィン酸ナ
トリウムを含有する２重量％のゼラチン溶液１リットル
に、チオ硫酸ナトリウム５水和物１０ｍｇ、ロダンカリ
４ｇ、氷酢酸１０ｃｃを加え、これを激しく撹拌しなが
らダブルジェット法で、硝酸銀５．２ｇを含有する水溶
液１４ｃｃと、１．８ｇの臭化カリウムと０．３３ｇの
ヨウ化カリウムとを含む水溶液７ｃｃとを３０秒間で添
加した。そして、その後１．２ｇのヨウ化カリウムを含
む水溶液１２ｃｃを添加した。上記の液に、まず硝酸銀
７８ｇを含有する水溶液２００ｃｃを加え、次いで１分
後に５０．６ｇの臭化カリウムと３．６５ｇのヨウ化カ
リウムとを含む水溶液２００ｃｃを、合計１５分間かけ
て添加した。次に、２５重量％のアンモニア水２２ｃｃ
を添加し、１０分間熟成させた後、硝酸銀１１７ｇを含
む水溶液と臭化カリウム８２．３ｇを含む水溶液とを同
時に１４分間で添加した。なお、全ての工程における反
応液の温度は７０℃に維持した。上記の反応液を、常法
によりフロキュレーション法で洗浄し、４０℃にてゼラ
チン、増粘剤、防腐剤を添加し分散した後、ｐＨを５．
６そしてｐＡｇを８．９に調節した。次に、この反応液
を５５℃に維持しながら、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２１ｍｇと下記
増感色素Ａ１７０ｍｇとを添加し、１０分間熟成させた
後、チオ硫酸ナトリウム５水和物９ｍｇ、ロダンカリ７
７ｍｇ、そして塩化金酸１．６ｍｇを順次添加し、５０
分間熟成させ、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン７０ｍｇを添加し
た後、冷却して、微粒子単分散非平板状粒子乳剤Ａを得
た。

【００９４】

【化１１】（増感色素Ａ）

【００９５】得られたハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
銀粒子はじゃがいも状であり、その平均投影面積円相当
直径が０．６０μｍ、変動係数が１８％の単分散粒子で
あった。

【００９６】（塗布液の製造） イ）ハロゲン化銀乳剤塗布液 上記の微粒子単分散非平板状粒子乳剤Ａに、下記の物質
をハロゲン化銀１モル当りの量で下記の量となるように
添加して、乳剤塗布液を得た。 ポリマーラテックス（ポリ（アクリル酸エチル ／メタクリル酸）＝９７／３、重量比）） ２０．０ｇ 硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン） ２．４ｇ ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ７６ｍｇ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４．１万） ２．１ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．０ｇ デキストラン（平均分子量３．９万） ２３．６ｇ トリメチロールプロパン ９．８ｇ

【００９７】 ロ）表面保護層形成用塗布液 下記組成からなる塗布液を調製した。 ゼラチン １．０ｇ デキストラン（平均分子量３．９万） ０．２２８ｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン ０．０１５５ｇ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４．１万） ０．０２３ｇ

【００９８】

【化１２】

【００９９】 Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ ０．０３５ｇ Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₃ Ｈ₇)（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)₄（ＣＨ₂ ）ＳＯ₃ Ｎａ ０．０００５ｇ Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ０．００５３ｇ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３．７μｍ） ０．０８８ｇ プロキセル ０．００６ｇ

【０１００】（支持体）二軸延伸された厚さ１７５μｍ
の青色染色ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面
をコロナ放電処理し、下記の各成分がそれぞれ下記の塗
布量（片面当り）となるように混合調製した塗布液をワ
イヤーバーコーターを用いて、順次塗布し、それぞれ二
層からなる下塗り層を形成した。

【０１０１】 イ）下塗り下層 ブタジエン・スチレン共重合体ラテックス （ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） ０．３２２ｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ− トリアジン・ナトリウム塩 ８．４ｍｇ／ｍ²

【０１０２】

【化１３】

【０１０３】

【化１４】

【０１０４】 ロ）下塗り上層（染料層） ゼラチン ３００ｍｇ／ｍ² ポリエチレンアクリレート ２０ｍｇ／ｍ² Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ ４ｍｇ／ｍ²

【０１０５】

【化１５】

【０１０６】 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μｍ） ２．５ｍｇ／ｍ² マゼンタ染料Ａ

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】なお、上記のマゼンタ染料は、下記調製法
により微結晶状態の分散物とし、ゼラチン溶液に添加し
た。染料２０ｇとカルボンキシメチルセルロース１重量
％水溶液２００ｇおよび水２８７ｇを混合し、直径２ｍ
ｍの酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂ ）ビーズを用いたアイ
ガーミル（アイガー・ジャパン（株）製）にて５０００
ｒｐｍの条件で８時間処理し、平均粒径０．３７μｍの
染料分散物を得た。

【０１０９】（感光材料）前記のハロゲン化銀乳剤塗布
液と表面保護層形成用塗布液とを同時重層法により、上
記の両面下塗り層付き支持体の各面に順次塗布して、両
側にハロゲン化銀乳剤層と表面保護層とが形成されたハ
ロゲン化銀写真感光材料Ｉを製造した。なお、塗布量
は、ハロゲン化銀乳剤塗布液については、銀量が片面当
り２ｇ／ｍ²となるように、そして表面保護層形成用塗
布液については、ゼラチン量が片面当り１ｇ／ｍ² とな
るようにした。

【０１１０】２）ハロゲン化銀写真感光材料IIの製造 （微粒子単分散平板状粒子乳剤Ｂの製造）１リットルの
水に臭化カリウム６．０ｇとゼラチン５．０ｇとを添加
し、この混合液を撹拌し、５５℃に維持しながら、これ
に、硝酸銀水溶液３０ｃｃ（硝酸銀５．５ｇ）と臭化カ
リウム９．４ｇを含む水溶液３３ｃｃとをダブルジェッ
ト法により４５秒間で添加した。次に、この液を６２℃
まで昇温させ、硝酸銀水溶液６０ｃｃ（硝酸銀１１．１
ｇ）を１２分間かけて添加した。次いで、２５％のアン
モニア水溶液６ｃｃを添加し、そのままの温度で５分間
物理熟成させたのち、１００％酢酸５．６ｃｃを添加し
た。次いで、硝酸銀１５０．０ｇの水溶液と臭化カリウ
ム水溶液とを、上記の液をｐＡｇ８に保ちながら、これ
にコントロールダブルジェット法で２５分間かけて添加
した。更に、この液に、２Ｎのチオシアン酸カリウム水
溶液１５ｃｃと直径０．０７μｍのヨウ化銀粒子を、被
添加液の銀量に対して０．１モル％となるように添加し
た。得られた混合液を、５分間そのままの温度で放置し
て物理熟成させ、次いで温度を３５℃に下げた。上記の
方法により、ヨウ化銀全含有量０．１モル％、平均投影
円面積相当直径が０．７０μｍ、厚み０．１２μｍ、変
動係数が１６．８％の単分散平板状粒子を含むハロゲン
化銀乳剤を得た。この後、沈降法により塩類を除去し
た。再び乳剤を４０℃に昇温して、これにゼラチン４１
ｇとフェノキシエタノール１．４ｇおよび増粘剤として
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、
水酸化ナトリウムと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ
７．９０に調整した。次に、上記の乳剤を撹拌しなが
ら、５６℃に保った状態で、ハロゲン化銀の化学増感を
行なった。すなわち、上記乳剤に、ヨウ化銀微粒子を
０．０５モル％の割合で添加し、二酸化チオ尿素０．１
ｍｇを添加したのち、１０分間そのままの状態で保持し
て還元増感を行なった。次に、還元増感した乳剤に、前
述の増感色素Ａを４３０ｍｇ添加し、さらにチオ硫酸ナ
トリウムと下記セレン増感剤とをモル比６：４にて添加
した。

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】最後に、上記処理した乳剤に、塩化金酸と
チオシアン酸カリウムとを添加し、４０分後に３５℃に
冷却して、微粒子単分散平板状粒子乳剤Ｂを得た。

【０１１３】（感光材料）微粒子単分散非平板状粒子乳
剤Ａを上記の微粒子単分散平板状粒子乳剤Ｂに変えた以
外は、前記の方法と同じ方法により調製したハロゲン化
銀乳剤塗布液と前記と同一の表面保護層形成用塗布液と
を同時重層法により、前記と同一の両面下塗り層付き支
持体の各面に順次塗布し、両側にハロゲン化銀乳剤層と
表面保護層とが形成されたハロゲン化銀写真感光材料II
を製造した。ただし、塗布量は、ハロゲン化銀乳剤塗布
液については、銀量が片面当り１．５ｇ／ｍ² となるよ
うに調整した。

【０１１４】３）ハロゲン化銀写真感光材料III の製造 （平板状粒子乳剤Ｃの製造）１リットルの水に、臭化カ
リウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、そしてチオエー
テル［ＨＯ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓ（ＣＨ₂ ）₂ Ｓ（ＣＨ₂ ）₂
ＯＨ］の５％水溶液２．５ＣＣを添加し、この混合液を
６５℃に保った状態で撹拌しながら、これに、硝酸銀
３．４３ｇを含む水溶液と臭化カリウム２．９７ｇおよ
びヨウ化カリウム０．３６ｇを含む水溶液とをダブルジ
ェット法により７秒間で添加した後、下記構造の二酸化
チオ尿素を０．１ｍｇ添加した。

【０１１５】

【化１８】

【０１１６】次いで、混合液を７０℃に昇温させ、２５
％のアンモニア水溶液１８ｃｃを添加した後、１００％
酢酸１７ｃｃを添加して中和し、さらに、硝酸銀１３
３．４３ｇの水溶液を、電位がｐＡｇ８．２となるよう
に保ちながらコントロールダブルジェット法で３５分間
かけて添加した。この時の流量は、添加終了時の流量が
添加開始時の流量の２．６倍となるように調整した。添
加が終了した後、この混合液に、２Ｎのチオシアン酸カ
リウム水溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％のヨウ化カ
リウム水溶液３８．５ｇを３０秒間かけて添加した。こ
の後、混合液の温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶
性塩類を除去し、４０℃に昇温させ、ゼラチンとフェノ
キシタノールを添加し、水酸化ナトリウムと臭化カリウ
ムにより、ｐＨを６．５０そしてｐＡｇを８．２０に調
整した。次に、この混合液を５６℃にまで昇温させ、次
いで二酸化チオ尿素０．０５ｍｇを添加した。この混合
液を２０分間、そのままの状態で撹拌したのち、４−ヒ
ドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５４
ｍｇを添加し、その１０分後に、前記の増感色素Ａを５
００ｍｇ添加し、さらに５分後に塩化ナトリウムを１．
４４ｇ添加した。そして更に、１０分後にチオ硫酸ナト
リウム５水和物３．３ｍｇ、チオシアン酸カリウム１１
８ｍｇ、そして塩化金酸２ｍｇを添加し、７０分間経過
後に急冷して固化させ、平板状粒子乳剤Ｃを得た。得ら
れた乳剤Ｃは、全粒子の投影面積の総和の９９．５％が
アスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比３以
上の全ての粒子についての平均投影円面積相当直径が
１．３５μｍであり、標準偏差２２．３％、厚みの平均
は０．２００μｍでアスペクト比は６．８であった。

【０１１７】（感光材料）微粒子単分散非平板状粒子乳
剤Ａを上記の平板状粒子乳剤Ｃに変えた以外は、前記の
方法と同じ方法により調製したハロゲン化銀乳剤塗布液
と前記と同一の表面保護層形成用塗布液とを同時重層法
により、前記と同一の両面下塗り層付き支持体の各面に
順次塗布し、両側にハロゲン化銀乳剤層と表面保護層と
が形成されたハロゲン化銀写真感光材料III を製造し
た。

【０１１８】４）ハロゲン化銀写真感光材料IVの製造 下塗り層上層にマゼンタ染料を含有させなかった以外
は、前述のハロゲン化銀写真感光材料Ｉの製造と同じ方
法によってハロゲン化銀写真感光材料IVを製造した。た
だし、微粒子単分散非平板状粒子乳剤の製造に際して、
乳剤中に下記のマゼンタ染料Ｂを２０ｍｇ／ｍ² の塗布
量となるように添加し、染料層の除去によるクロスオー
バーの増加（すなわち、高感度化）を、この乳剤層への
染料の添加で抑制し、その感度が、ハロゲン化銀写真感
光材料Ｉと同等になるように調整した。マゼンタ色素Ｂ

【０１１９】

【化１９】

【０１２０】（４）ハロゲン化銀写真感光材料の特性の
測定 １）感度の測定 添付図面の図２に示すフィルター特性を有するフィルタ
ーを用い、色温度が２８５６Ｋ゜のタングステン光源
（フィルターにより５４５ｎｍの光−−後に一緒に用い
る放射線増感スクリーンの主発光波長に対応−−を中心
とする光を選んで用いた）を照射光として用いて写真感
光材料を露光し、その感度を測定した。即ち、上記の照
射光をニートラルなステップウエッジに通し１／２０秒
間感光材料に照射して露光を行なった。露光後に感光材
料を、自動現像機（富士写真フィルム株式会社製、商品
名ＦＰＭ−５０００）にて、現像液ＲＤＩＩＩ（富士写
真フィルム株式会社製、先に記載した現像液Ａと同一組
成を有するもの）を用い、３５℃にて２５秒（全処理時
間９０秒）現像した。露光面と逆側の感光層を剥離した
のち、濃度を測定し、特性曲線を得て、その特性曲線か
ら最低濃度（Ｄｍｉｎ）に０．５加えた濃度となるに必
要な露光量を算出し、それを感度として表２にルクス秒
で示した。なお、露光量を算出するに当り、タングステ
ン光源より発光し、フィルターを透過させた光の照度を
ＰＩ−３Ｆ型照度計（更正済みのもの）で測定した。

【０１２１】２）クロスオーバーの測定 ハロゲン化銀写真感光材料を、放射線増感スクリーンＡ
（テルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体
（主発光波長：５４５ｎｍ、緑色光）を用いたもの）と
黒紙とではさみ、黒紙側からＸ線を照射した。Ｘ線源と
しては、増感スクリーンの評価において用いたものと同
一のものを用いた。Ｘ線照射量を距離法により変えて、
Ｘ線を照射した。照射の後、感光材料を上記の感度の測
定において行なった処理と同じ方法で、現像処理した。
現像処理した感光材料を、二分割し、それぞれの感光層
を剥離した。増感スクリーンと接触していた側の感光層
の濃度は、逆側の感光層の濃度と比べると高くなってい
た。それぞれの感光層について特性曲線を得て、その特
性曲線の直線部分（濃度０．５から１．０まで）におけ
る感度差（ΔｌｏｇＥ）の平均値を求め、この平均値か
ら以下の式によりクロスオーバーを算出した。 クロスオーバ（％）＝１００／（ antilog（Δ logＥ）＋１） なお、増感スクリーンを他のものに変えた場合でも、ほ
ぼ同じ値が得られた。

【０１２２】算出されたクロスオーバー（％）を表２に
示す。

【０１２３】（５）ハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体の特性評価 １）感度およびガンマの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置した以外は、前述の
増感スクリーンの感度測定と同じ方法を利用して、露
光、現像処理を行なった。感度は、最低濃度（Ｄmin ）
＋１．０の濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を、
組体ＨＲ−４／Ｓｕｐｅｒ ＨＲＳの感度を基準（１０
０とする）として相対値にて示した。ガンマは濃度０．
８から濃度１．２の間の平均ガンマで示した。

【０１２４】２）ＭＴＦの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置し、前記のＭＴＦ測
定用矩形チャートを撮影した。前記のＸ線管球から２ｍ
の位置にチャートを置き、Ｘ線露光した。撮影後の感光
材料は、前記のローラー搬送型自動現像機（ＦＰＭ−５
０００）を用い、同様にして、現像処理を行ない、測定
試料を作成した。なお、Ｘ線撮影時の露光量も前記と同
様に調節した。次に測定試料をマイクロデンシトメータ
で操作し、濃度プロフィールを測定した。この操作を２
０回繰り返して平均値を計算し、それをＣＴＦを計算す
る基の濃度プロフィールとした。その後、この濃度プロ
フィールの各周波数毎の矩形波のピークを検出し、各周
波数毎の濃度コントラストを算出した。次に別に求めた
特性曲線を用いて前記の濃度コントラストを有効露光量
矩形コントラストに変換した。ＭＴＦを導出するため
に、まずモデルＭＴＦ（ν）として、ＭＴＦ（ν）＝ｂ
（１＋（ａｕ）^２）^−１ （ａとｕは、それぞれパラメ
ータ）を仮定した。コルトマンの式の導出と同様の手順
で、有効露光量矩形コントラストを、ＭＴＦ（ν）とそ
の高周波成分ＭＴＦ（３）、ＭＴＦ（５）、〜〜〜〜〜
〜〜、ＭＴＦ（１１１）で表現し、実験値に合うように
上記のパラメータを決定した。この式変形の手順は、内
田他著「放射線画像情報工学（Ｉ）」（通商産業研究
社、１９８１年発行）の１７１頁に詳しく記載されてい
る。そして、その値を上式に代入して、ＭＴＦ（ν）を
求めた。

【０１２５】 ３）ノイズパワースペクトル（ＮＰＳ₀ （ν））の測定 ＭＴＦの測定と同じＸ線源（８０Ｋｖｐ、３ｍｍアルミ
ニウム等価材料、水７ｃｍ幅のフィルタを使用）を用
い、Ｘ線管球から２ｍの位置に組体を置き、露光を与
え、感光材料を現像したときに、濃度が１．０となるよ
うに露光量を調節し、ＮＰＳ₀ 測定試料を作成した。得
られた試料をマクロデンシトメーターで走査した。この
時のアパーチャとしては、走査方向が３０μｍ、それに
垂直な方向が５００μｍのスリットを使用し、サンプリ
ング間隔２０μｍにて濃度を測定した。８１９２（点／
ライン）×１２（ライン）サンプリングを行ない、その
結果から２５６点毎に分割してＦＦＴ処理を行なった。
ＦＦＴの平均回数は１３２０回である。この結果からノ
イズパワースペクトルを算出した。

【０１２６】４）ＮＥＱの算出 ＮＥＱ（ν）＝（ｌｏｇ₁₀ｅ×γ・ＭＴＦ（ν））² ／
ＮＰＳ₀ （ν） の式に従って計算を行ない、組体ＨＲ−４／Ｓｕｐｅｒ
ＨＲＳのＮＥＱ値を基準（１００とする）として相対
値にて示した。結果については、空間周波数１本／ｍｍ
と３本／ｍｍの値を代表値として示した。

【０１２７】５）ＤＱＥの算出 ＤＱＥ（ν）＝ＮＥＱ（ν）／Ｑ （Ｑは入射Ｘ線量
子数を表わす） の式に従い計算した。ＮＥＱ（ν）は上記の相対値を用
い、Ｑは組体の感度に逆比例するので、上記の式は次の
ように表わすことができる。 相対ＤＱＥ（ν）＝相対ＮＥＱ×相対感度 この式より相対ＤＱＥ（ν）を求め、組体ＨＲ−４／Ｓ
ｕｐｅｒ ＨＲＳのＤＱＥ値を基準（１００とする）と
して相対値にて示した。結果については、空間周波数１
本／ｍｍと３本／ｍｍの値を代表値として示した。

【０１２８】６）目視評価 京都化学（株）製胸部ファントーム、三相１２パルス１
００Ｋｖｐ（３ｍｍ厚のアルミニウム等価フィルター装
着）、フォーカルスポットサイズ０．６ｍｍ×０．６ｍ
ｍのＸ線源を用い、距離１４０ｃｍの位置にファントー
ムを置き、そしてその後にグリッドレシオ８：１の散乱
線カットグリッド、そしてその後に感光材料と増感スク
リーンとの組体を置き、撮影を行なった。現像処理は、
写真特性の測定の場合と同様に、自動現像機ＦＰＭ−５
０００、現像液ＲＤIII、そして前述の定着液Ｆを用い、
３５℃で９０秒処理（現像時間は２５秒）をした。肺野
の中のある一点を定め、その濃度が１．６となるように
Ｘ線露光量を、露光時間を変えることにより調節した。
仕上った胸部ファントーム写真をシャーカステンに並べ
目視評価を行なった。主として肺野の中の血管陰影の見
え易さを評価し、極めて良好をＡ、良好をＢ、なんとか
診断可能をＣ、そして診断不可能をＤとした。なお、同
じ評点でも優位差のでるものについては、Ａa （Ａの中
で優れている）とＡz （Ａの中で劣っている）のよう
に、評点マークの末尾にａまたはｚを付した。

【０１２９】以上の評価結果を表３〜表４に示す。 表 ３ ─────────────────────────────── 組体 感光材料／増感 感光材料の感度 クロスオーバー 番号 スクリーン （ルクス秒） （％） ─────────────────────────────── 比較用組体 １ 感光材料Ｉ/HR-8 ０．０１３５ ３．６ ２ 感光材料II/HR-8 ０．０２４０ ３．０ 本発明組体 ３ 感光材料Ｉ/ 試Ａ ０．０１３５ ３．６ ４ 感光材料II/ 試Ａ ０．０２４０ ３．０ ５ 感光材料II/ 試Ｂ ０．０２４０ ３．０ 比較用組体 ６ 感光材料II/HR-12 ０．０２４０ ３．０ ７ Super HRS/HR-3 ０．００７６ １８ ８ Super HRS/HR-4 ０．００７６ １８ ９ Super HRS/HR-8 ０．００７６ １８ １０ 感光材料III/HR-8 ０．００６８ ３．６ １１ 感光材料III/HR-4 ０．００６８ ３．６ １２ 感光材料IV/HR-8 ０．０１７５ ２８ １３ T-Mat M2/HR-4 ０．００５５ ３．０ １４ T-Mat M2/HR-8 ０．００５５ ３．０ １５ ＧＴＵ/HR-8 ０．００９３ １６ １６ ＧＴＵ/Trimax12 ０．００９３ １６ ───────────────────────────────

【０１３０】 表 ４ ──────────────────────────────────── 組体 感度 γ ＤＱＥ ＮＥＱ ＭＴＦ 目視 番号 (Dmin+1.0)(0.8-1.2) １本 ３本 １本 ３本 １本 ３本 評価 ──────────────────────────────────── 比較用組体 １ 87 2.90 158 105 181 121 0.70 0.27 Ｂ ２ 48 2.90 161 109 335 227 0.71 0.27 Ａ 本発明組体 ３ 100 2.90 173 132 173 132 0.77 0.37 Ａ ４ 55 2.90 179 135 325 245 0.77 0.37 Ａa ５ 66 2.90 186 115 281 174 0.72 0.28 Ａ 比較用組体 ６ 73 2.90 170 56 233 77 0.65 0.15 Ｃa ７ 55 2.55 72 89 131 162 0.82 0.51 Ｃa ８ 100 2.55 100 100 100 100 0.75 0.37 Ｃ ９ 180 2.55 148 93 82 52 0.65 0.23 Ｄ １０ 180 2.70 155 100 86 56 0.70 0.27 Ｃ １１ 100 2.70 105 110 105 110 0.78 0.40 Ｃz １２ 88 2.90 125 60 142 68 0.67 0.21 Ｃ １３ 117 2.92 110 113 94 97 0.84 0.48 Ｃz １４ 219 2.90 147 95 67 43 0.70 0.28 Ｄ １５ 155 2.88 129 64 83 41 0.67 0.24 Ｃ １６ 204 2.90 197 56 97 28 0.61 0.16 Ｄ ────────────────────────────────────

【０１３１】上記のデータから下記の事実が判明した。 １）比較用の（１）と（２）の組体は、同じく比較用の
（７）と（８）の組体に比べて、ＤＱＥが１．５〜２．
０倍高く、画質と感度のバランスは良い。 ２）しかし、試作品の増感スクリーンＡを用いた本発明
に従う（３）と（４）の組体は、上記の比較用の（１）
と（２）の組体に比べても、ＤＱＥ（１本／ｍｍ）の若
干の増加、そしてＤＱＥ（３本／ｍｍ）の大幅な増加が
見られ、感度も向上しており、さらにＮＥＱとＭＴＦの
向上も見られる。なお、Ｘ線画像の目視観察において
も、特に血管陰影の視認性が最も優れている。 ３）試作品の増感スクリーンＢを用いた本発明に従う
（５）の組体は、上記の本発明に従う各種組体に比べて
も、特にＸ線画像の目視観察において「ざらつき」が少
なく、視認性が最も優れていた。 ４）比較用の（６）の組体は、粒状度が良好になってい
るが、診断に特に障害はないものの、Ｘ線画像の目視観
察において、血管像に「ぼけ」が見られる。また、ＭＴ
Ｆ（変調伝達関数）が低く、さらにＤＱＥ（量子検出効
率）が特に３本／ｍｍで顕著に低くなり、Ｘ線画像とし
て充分な画像形成が行なわれにくいという問題もある。

【０１３２】５）比較用の（９）の組体は、同じく比較
用の（１）と（２）の組体に近いＤＱＥを示すが、ＭＴ
Ｆが低く、Ｘ線画像の目視観察によると、「ぼけ」と
「ざらつき」がひどく、そのＸ線画像での診断は不可能
であった。 ６）比較用の（１０）の（１４）の組体は、感度が高
く、クロスオーバーが低い感光材料と、Ｘ線吸収量の多
い増感スクリーンを用いているが、組体としての感度が
高過ぎるため、ＭＴＦは高いものの、Ｘ線画像の目視観
察によると、「ざらつき」がひどく、そのＸ線画像での
診断は難しかった。 ７）比較用の（１１）と（１３）の組体は、感度が高
く、クロスオーバーが低い感光材料と、Ｘ線吸収量の少
ない増感スクリーンを用いているため、ＭＴＦは極めて
高いものの、ＤＱＥとＮＥＱは高くならず、Ｘ線画像の
目視観察においても、「ざらつき」がひどく、そのＸ線
画像での診断は難しかった。 ８）比較用の（１２）の組体は、本発明の組体で用いる
のに適した感光材料に比べてクロスオーバーが多い感光
材料を使用しており、クロスオーバーによる「ぼけ」の
ためＭＴＦが下がり、３本／ｍｍでのＤＱＥとＮＥＱが
低下している。また、Ｘ線画像の目視観察においても、
血管像の「ぼけ」が気になった。 ９）比較用の（１５）と（１６）の組体で用いた感光材
料のクロスオーバーが本発明の規定を超えて高いもので
あり、感度は高かったが、ＭＴＦが低く、またＸ線画像
の画質も、比較用の（１）と（２）の組体により得られ
るＸ線画像に比べて劣っており、満足できるものではな
かった。

【０１３３】［実施例２］ （１）ハロゲン化銀写真感光材料Ｖ、VI、VII 、VIIIの
製造 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料Ｉの製造に用いた
支持体の下塗り上層（染料層）のマゼンタ染料を、表５
に示すマゼンタ染料Ｂと媒染剤Ｃとの組合せに変えた以
外は同一の材料と方法とにより、四種のハロゲン化銀写
真感光材料、ハロゲン化銀写真感光材料Ｖ、VI、VII 、
VIIIを製造した。

【０１３４】 表 ５ 感光材料 マゼンタ染料Ｂ塗布量 媒染剤Ｃ塗布量 感光材料 Ｖ ４０ｍｇ／ｍ² １１０ｍｇ／ｍ² 感光材料 VI ８０ｍｇ／ｍ² ２２５ｍｇ／ｍ² 感光材料 VII １６０ｍｇ／ｍ² ４５０ｍｇ／ｍ² 感光材料 VIII ２００ｍｇ／ｍ² ５５０ｍｇ／ｍ²

【０１３５】マゼンタ染料Ｂ

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】媒染剤Ｃ

【０１３８】

【化２１】

【０１３９】（上記媒染剤分散物中に、媒染剤の総窒素
量に対して−ＣＯＯＨ量が重量で１／２となるような割
合でアクリル酸を添加し、重合させて得たもの）なお、
表５に示した塗布量は片面当りである。

【０１４０】 （２）ハロゲン化銀写真感光材料の特性の測定 実施例１に記載の方法により、感光層の片側の感度およ
びクロスオーバーを測定、算出した。測定された感度お
よび算出されたクロスオーバー（％）を表６に示す。ま
た、参考のために実施例１の感光材料Ｉのデータも示
す。

【０１４１】 表 ６ 感光材料 片面の感度（Ｄmin ＋０．５） クロスオーバー 感光材料 Ｉ ０．０１３５ルクス秒 ５．３％ 感光材料 Ｖ ０．０１３３ルクス秒 １６％ 感光材料 VI ０．０１３６ルクス秒 １０％ 感光材料 VII ０．０１３５ルクス秒 ５．５％ 感光材料 VIII ０．０１３４ルクス秒 ４．２％

【０１４２】感光材料Ｉ、Ｖ、VI、VII 、VIIIの片側感
光層の感度は全てほぼ等しく、用いた染料が下塗り上層
（染料層）に良好に固定されていることがわかる。ま
た、感光材料Ｉと等しいレベルのクロスオーバーを示す
マゼンタ染料Ｂ／媒染剤Ｃを用いた感光材料は感光材料
VII であり、マゼンタ染料Ｂでは片面当り１６０ｍｇ／
ｍ² の塗布量が必要であることがわかった。

【０１４３】（３）感光材料Ｉと同等のクロスオーバー
を示す感光材料VII の感度と画質を、実施例１に記載の
方法により、放射線増感スクリーンＡを用いて調べた。
実験誤差の範囲内で、感度、ＭＴＦ、ＤＱＥ、ＮＥＱの
いずれについても、感光材料Ｉと放射線増感スクリーン
Ａとの組体と同等であり、クロスオーバーを低減させる
ための染料の種類を変えても良好な感度と画質が得られ
ることがわかった。

【０１４４】（４）次に、感光材料Ｉ、Ｖ、VI、VII 、
VIIIのそれぞれについて、下記の方法により残色を調べ
た。感光材料のサイズを２４ｃｍ×３０ｃｍに調整し、
未露光感光材料をローラー搬送型の二種の現像機を用い
て現像処理した。 １）自動現像機ＦＰＭ−５０００（富士写真フィルム株式会社製） 現像液ＲＤIII （前述） 現像時間２５秒、温度３５℃ 定着液Ｆ（前述） 定着時間２０秒、温度２５℃ 水洗 水洗時間１２秒、温度２５℃ 乾燥 乾燥時間２６秒、温度５５℃ （全処理時間９０秒） ２）自動現像機ＦＰＭ−９０００（富士写真フィルム株式会社製） 高活性現像液＊ 現像時間１３．７秒、温度３５℃ 定着液Ｆ（前述） 定着時間１０．６秒、温度２５℃ 水洗 水洗時間６．２秒、温度２５℃ 乾燥 乾燥時間１４．１秒、温度５５℃ （全処理時間４５秒） 注：高活性現像液は、前述の現像液ＲＤIII （現像液
Ａ）の１−フェニル−３−ピラゾリドンの量を２．４ｇ
／ｌに変えたもの。 現像処理後の各感光材料の残色を目視評価した。その結
果を表７に示す。

【０１４５】 表 ７ 感光材料 ＦＰＭ−５０００（９０秒） ＦＰＭ−９０００（４５秒） 感光材料 Ｉ Ａ Ｂ 感光材料 Ｖ Ｂ Ｅ 感光材料 VI Ｃａ Ｄ 感光材料 VII Ｃ Ｄ 感光材料 VIII Ｄ Ｄ

【０１４６】なお、表７に示した評価記号は下記に意味
を示す。 Ａ：全く残色が見られない。 Ｂ：僅かに残色があるが、実用上問題なし。 Ｃ：残色があるが、実用上において許容できるレベル。
（Ｃａは、Ｃよりやや残色が少ない） Ｄ：残色が目立つ。 表７の結果から、染料層成分として微結晶固体染料を用
いた感光材料Ｉが最も優れた画像をもたらすことがわか
る。また、感光材料Ｉは４５秒処理でも実用上において
問題がない程度の残色しか現われなかった。

【０１４７】［実施例３］ （１）ハロゲン化銀写真感光材料IX、Ｘ、XIの製造 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料の製造に用いた感
光性乳剤Ａ（微粒子単分散非平板状粒子乳剤Ａ）および
感光性乳剤Ｃ（平板状粒子乳剤Ｃ）を下記の表８に示し
た組合せで用いて積層型感光層とした以外は同一の材料
と方法とにより、三種のハロゲン化銀写真感光材料、ハ
ロゲン化銀写真感光材料IX、Ｘ、XIを製造した。

【０１４８】 表 ８ 感光材料 上層感光層（乳剤Ｃ） 下層感光層（乳剤Ａ） 感光材料 Ｉ −− ２０００ｍｇ／ｍ² 感光材料 IX １００ｍｇ／ｍ² ２０００ｍｇ／ｍ² 感光材料 Ｘ ２００ｍｇ／ｍ² ２０００ｍｇ／ｍ² 感光材料 XI ４００ｍｇ／ｍ² ２０００ｍｇ／ｍ² なお、表８に示した塗布量は片面当り銀量である。

【０１４９】 （２）ハロゲン化銀写真感光材料の特性の測定 １）実施例１に記載した方法によって、試料の感光材料
を二枚の放射線増感スクリーンＡではさみ、ｌｏｇＥ＝
０．１５のステップ露光し、現像処理および濃度測定を
行ない特性曲線を得た。Ｄmin ＋１．０の感度と、Ｄmi
n ＋０．１とＤmin ＋０．５の点で作る平均ガンマ（γ
₁ ）、およびＤmin ＋１．２とＤmin＋１．６で作る平
均ガンマ（γ₂ ）を求めた。その結果を表９に示す。 ２）実施例１と同様にして試料の感光材料と増感スクリ
ーンＡとを組合せて用い、胸部ファントームを１００Ｋ
ＶｐのＸ線で撮影した。組体には感度の違いがあるた
め、肺野濃度が同等（約１．６）になるように、露光時
間を変えて画像濃度を調節した。現像処理は自動現像機
ＦＰＭ−５０００を用い、実施例１と同様な現像処理条
件にて実施した。仕上がった写真をシャーカステンに並
べ、目視評価した。肺野の中の血管陰影と縦隔部の構造
の見え易さを、下記評価記号により評価した。 Ａ：極めて良好（ＡｚはＡより若干劣る）、Ｂ：良好、
Ｃ：良好とは言えないが診断可能なレベル、Ｄ：診断で
きない程度に劣る。

【０１５０】 表 ９ 感光材料／ 感度 γ₁ γ₂ 肺野血管像 縦隔像 増感スクリーン (Dmin+1.0) Ｉ／Ａ １００ １．３０ ４．２ Ａ Ｃ IX／Ａ １０２ １．００ ３．８ Ａ Ｃ Ｖ／Ａ １１０ ０．７５ ３．６ Ａ Ｂ XI／Ａ １１８ ０．５５ ３．４ Ａｚ Ａ

【０１５１】表９に示された結果から、平板状粒子乳剤
Ｃを感光層の上層に少量積層することにより、脚部のラ
チチュードが広くなり、血管陰影の識別性を劣化させる
ことなく縦隔部の情報量が多くなることが判明した。ま
た、画像のザラツキの少なさも感光材料Ｉと増感スクリ
ーンＡとの組体よりも、感光材料Ｘと増感スクリーンＡ
あるい感光材料XIと増感スクリーンＡとの組体が優れて
おり、後者の二つの組体は最高レベルのＸ線画像を供給
することがわかった。

【０１５２】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放
射線増感スクリーンとの組体は感度が良好で、かつ提供
するＸ線画像は高い鮮鋭度を示す。このため、人体への
Ｘ線被曝量を増加させることなく、極めて視認性が高い
Ｘ線画像が得られる。従って、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体は、実際の
医療診断の精度を高めるために極めて有効である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増
感スクリーンとの組体において用いる放射線増感スクリ
ーンの特性を説明するための空間周波数（ｌｐ／ｍｍ）
とコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）との関係を示すグラ
フ。

【図２】ハロゲン化銀写真感光材料の感度測定にタング
ステン光源と組合せて用いられる緑色光フィルターの特
性を示すスペクトル。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 照美 神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−339890（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298939（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 5/17 G21K 4/00

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料と該感光材料
   の前側および後側にそれぞれ配置される二枚の放射線増
   感スクリーンとからなる放射線画像形成性の組体であっ
   て、 （１）放射線増感スクリーンの内の少なくとも一方は、
   Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対して２５％以上
   の吸収量を示し、コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、
   空間周波数１本／ｍｍで０．７９以上、そして空間周波
   数３本／ｍｍで０．３６以上である放射線増感スクリー
   ンであり、 （２）ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の前側およ
   び後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光層が備えられた
   構成を有し、少なくともその内の一方の感光層は、上記
   （１）で規定した放射線増感スクリーンの主発光ピーク
   波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が１５±５ｎｍの
   単色光で露光し、下記組成の現像液を用い、現像液温度
   ３５℃、現像時間２５秒で現像処理し、露光面と逆側の
   感光層を剥離したのち測定して、該感光層にて得られる
   濃度が、最低濃度に０．５を加えた値になるのに必要な
   露光量が０．０１０ルクス秒から０．０３５ルクス秒と
   なる感度を有し、 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルにしたのち、ｐＨ１０．０２に調
   節する、さらに、支持体と少なくとも一方の感光層との間に、上
   記の現像処理で脱色される微結晶性染料粒子からなる染
   料層が設けられており、そして （３）ハロゲン化銀写真感光材料の前側に配置した放射
   線増感スクリーンより発光する光に対して、該ハロゲン
   化銀写真感光材料の後側の感光層に放射するクロスオー
   バーが１０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体。
2. 【請求項２】 上記（１）で規定した放射線増感スクリ
   ーンが、ハロゲン化銀写真感光材料に対面する側から見
   て、保護膜、蛍光体層および支持体層の順に配置された
   構成を有するものであって、その保護膜が、蛍光体層の
   上に塗布形成された厚さが５μｍ以下の透明な合成樹脂
   膜である請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料と
   放射線増感スクリーンとの組体。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料が、Ｘ線によ
   り階段露光し、上記（２）の現像処理条件にて得られる
   露光画像が、光学密度（Ｄ）及び露光量（ｌｏｇＥ）の
   座標軸単位長の等しい直交座標上の特性曲線において、
   最小濃度（Ｄmin ）＋濃度０．１の点と最小濃度（Ｄmi
   n ）＋濃度０．５の点とで作る平均ガンマ（γ）が０．
   ５〜０．９であり、最小濃度（Ｄmin ）＋濃度１．２の
   点と最小濃度（Ｄmin ）＋濃度１．６の点とで作る平均
   ガンマ（γ）が３．２〜４．０である特性曲線を有する
   請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増
   感スクリーンとの組体。
4. 【請求項４】 前側と後側の放射線増感スクリーンのそ
   れぞれが上記（１）で規定した特性を有する請求項１に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリー
   ンとの組体。
5. 【請求項５】 前側及び後側の感光層がそれぞれ上記
   （２）で規定した特性を有する請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体。
6. 【請求項６】 Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対
   して２５％以上の吸収量を示し、コントラスト伝達関数
   （ＣＴＦ）が、空間周波数１本／ｍｍで０．７９以上、
   そして空間周波数３本／ｍｍで０．３６以上である放射
   線増感スクリーンと組合わせて使用するための、支持体
   の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光層が
   備えられた構成を有し、少なくともその内の一方の感光
   層は、上記放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と
   同一の波長を有し、かつ半値幅が１５±５ｎｍの単色光
   で露光し、下記組成の現像液を用い、現像液温度３５
   ℃、現像時間２５秒で現像処理し、露光面と逆側の感光
   層を剥離したのち測定して、該感光層にて得られる濃度
   が、最低濃度に０．５を加えた値になるのに必要な露光
   量が０．０１０ルクス秒から０．０３５ルクス秒となる
   感度を有し、 現像液組成 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルにしたのち、ｐＨ１０．０２に調
   節する。さらに、支持体と少なくとも一方の感光層との
   間に、上記の現像処理で脱色される微結晶性染料粒子か
   らなる染料層が設けられていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 Ｘ線により階段露光し、上記（２）の現
   像処理条件にて得られる露光画像が、光学密度（Ｄ）及
   び露光量（ｌｏｇＥ）の座標軸単位長の等しい直交座標
   上の特性曲線において、最小濃度（Ｄmin ）＋濃度０．
   １の点と最小濃度（Ｄmin ）＋濃度０．５の点とで作る
   平均ガンマ（γ）が０．５〜０．９であり、最小濃度
   （Ｄmin ）＋濃度１．２の点と最小濃度（Ｄmin ）＋濃
   度１．６の点とで作る平均ガンマ（γ）が３．２〜４．
   ０である特性曲線を有する請求項６に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 上記（１）で規定した放射線増感スクリ
   ーンが、Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対して３
   ２．８％以上の吸収量を示す請求項１に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体。
9. 【請求項９】 上記（１）で規定した放射線増感スクリ
   ーンのコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数
   １本／ｍｍで０．８０２以上である請求項１ 又は８に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーン
   との組体。
10. 【請求項１０】 上記（１）で規定した放射線増感スク
    リーンのコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波
    数１本／ｍｍで０．８６９以上である請求項 ９に記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの
    組体。
11. 【請求項１１】 上記（１）で規定した放射線増感スク
    リーンのコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波
    数３本／ｍｍで０．３７５以上である請求項１または８
    乃至１ １のいずれかの項に記載のハロゲン化銀写真感光
    材料と放射線増感スクリーンとの組体。
12. 【請求項１２】 上記（１）で規定した放射線増感スク
    リーンのコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波
    数３本／ｍｍで０．４９４以上である請求項１１に記載
    のハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンと
    の組体。