JP3054048B2 - 抗菌性粒子 - Google Patents
抗菌性粒子Info
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- JP3054048B2 JP3054048B2 JP6323328A JP32332894A JP3054048B2 JP 3054048 B2 JP3054048 B2 JP 3054048B2 JP 6323328 A JP6323328 A JP 6323328A JP 32332894 A JP32332894 A JP 32332894A JP 3054048 B2 JP3054048 B2 JP 3054048B2
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- slurry
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生鮮食品等の食品の鮮
度保持等に用いられる抗菌性粒子に関するものである。
度保持等に用いられる抗菌性粒子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、殺菌作用を有する銀等の金属およ
びその金属塩の抗菌性、耐熱性が着目され、特開平５-1
54号公報に開示されているように、上記金属およびその
金属塩を合成樹脂等に混合し成形して安全に長期間にわ
たって抗菌性を発揮する成形物を得るため、生理的に不
活性な無機担体に抗菌性銀化合物を吸着担持させた抗菌
性組成物、あるいはゼオライトにイオン交換により抗菌
性金属イオンを担持させた抗菌性ゼオライト組成物など
が知られている。
びその金属塩の抗菌性、耐熱性が着目され、特開平５-1
54号公報に開示されているように、上記金属およびその
金属塩を合成樹脂等に混合し成形して安全に長期間にわ
たって抗菌性を発揮する成形物を得るため、生理的に不
活性な無機担体に抗菌性銀化合物を吸着担持させた抗菌
性組成物、あるいはゼオライトにイオン交換により抗菌
性金属イオンを担持させた抗菌性ゼオライト組成物など
が知られている。
【０００３】他の抗菌組成物として、特公平４-28646号
公報に開示されているように、上記金属およびその金属
イオンを無機担体、例えばゼオライトに吸着またはイオ
ン交換により担持したものが知られている。
公報に開示されているように、上記金属およびその金属
イオンを無機担体、例えばゼオライトに吸着またはイオ
ン交換により担持したものが知られている。
【０００４】さらに、近年、リン酸カルシウム系として
最も多く使用されているハイドロキシアパタイト〔化学
式：Ca10(PO4)6(OH)2 〕に抗菌性金属およびその金属イ
オンを担持させた抗菌組成物が、特開平2-180270号公
報、特開平2-273165号公報、特開平３-47118号公報、特
開平3-137298号公報、特開平3-218765号公報、特開平４
-13605号公報に開示されている。
最も多く使用されているハイドロキシアパタイト〔化学
式：Ca10(PO4)6(OH)2 〕に抗菌性金属およびその金属イ
オンを担持させた抗菌組成物が、特開平2-180270号公
報、特開平2-273165号公報、特開平３-47118号公報、特
開平3-137298号公報、特開平3-218765号公報、特開平４
-13605号公報に開示されている。
【０００５】これらに開示された抗菌組成物は、ハイド
ロキシアパタイトに抗菌性金属およびその金属イオンを
吸着担持させた後、 800℃以上で焼成することにより抗
菌性金属およびその金属イオンをハイドロキシアパタイ
トに結合させたアパタイト複合粒子である。また、特開
平３-90007号公報、特開平3-271209号公報では、ハイド
ロキシアパタイトスラリー中で抗菌性金属イオンを吸着
させて、上記のようなアパタイト複合粒子を作製するこ
とが開示されている。
ロキシアパタイトに抗菌性金属およびその金属イオンを
吸着担持させた後、 800℃以上で焼成することにより抗
菌性金属およびその金属イオンをハイドロキシアパタイ
トに結合させたアパタイト複合粒子である。また、特開
平３-90007号公報、特開平3-271209号公報では、ハイド
ロキシアパタイトスラリー中で抗菌性金属イオンを吸着
させて、上記のようなアパタイト複合粒子を作製するこ
とが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
アパタイト複合粒子では、焼成等のように高温で処理し
た場合、抗菌性金属の溶出を防止できるが、抗菌力が低
下し、特に黄色ブドウ球菌等に対する抗菌力の低い銀の
ような抗菌性金属を用いたとき抗菌効果に欠けるという
問題を生じている。
アパタイト複合粒子では、焼成等のように高温で処理し
た場合、抗菌性金属の溶出を防止できるが、抗菌力が低
下し、特に黄色ブドウ球菌等に対する抗菌力の低い銀の
ような抗菌性金属を用いたとき抗菌効果に欠けるという
問題を生じている。
【０００７】そこで、焼成工程を省いた、抗菌性金属お
よび金属イオンをハイドロキシアパタイトスラリー中へ
の添加によって吸着担持したハイドロキシアパタイトで
は、水中で使用したり、水分を多く有する物質に接触し
たりすると抗菌性金属が溶出して抗菌性が劣化すると共
に太陽光や蛍光灯の光に曝されたり、熱が加わったりす
ると黄色や茶色等に変色するという問題を有している。
よび金属イオンをハイドロキシアパタイトスラリー中へ
の添加によって吸着担持したハイドロキシアパタイトで
は、水中で使用したり、水分を多く有する物質に接触し
たりすると抗菌性金属が溶出して抗菌性が劣化すると共
に太陽光や蛍光灯の光に曝されたり、熱が加わったりす
ると黄色や茶色等に変色するという問題を有している。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の抗菌性粒子は、
以上の課題を解決するために、塩素を含有する非晶質リ
ン酸カルシウムに、抗菌性金属イオンが担持されている
ことを特徴としている。
以上の課題を解決するために、塩素を含有する非晶質リ
ン酸カルシウムに、抗菌性金属イオンが担持されている
ことを特徴としている。
【０００９】上記非晶質リン酸カルシウム（Amorphous
Calcium Phosphate ：以下、ＡＣＰと略す）は、ＡＣＰ
粒子を含むスラリーから調製される。上記スラリーは、
攪拌下の水酸化カルシウム懸濁液を、攪拌下にてリン酸
水溶液の滴下によってｐＨ11〜５に調整して得られる。
上記スラリーでは、ＡＣＰ粒子がほぼ均一に分散されて
粒径約０.1μｍ以下にて形成されている。
Calcium Phosphate ：以下、ＡＣＰと略す）は、ＡＣＰ
粒子を含むスラリーから調製される。上記スラリーは、
攪拌下の水酸化カルシウム懸濁液を、攪拌下にてリン酸
水溶液の滴下によってｐＨ11〜５に調整して得られる。
上記スラリーでは、ＡＣＰ粒子がほぼ均一に分散されて
粒径約０.1μｍ以下にて形成されている。
【００１０】上記ＡＣＰ粒子は、粉末Ｘ線回折法によ
り、その回折パターンからリン酸カルシウム〔Ca3(PO4)
2 ・nH2O〕であり、また、そのパターンがブロードであ
ることから、非晶質なリン酸カルシウムであることが確
認される。その上、上記ＡＣＰ粒子は、結晶水を含むこ
とから静電気的に活性な物質であると思われ、種々な菌
体やウイルスを吸着し易くなったものであると想定され
る。
り、その回折パターンからリン酸カルシウム〔Ca3(PO4)
2 ・nH2O〕であり、また、そのパターンがブロードであ
ることから、非晶質なリン酸カルシウムであることが確
認される。その上、上記ＡＣＰ粒子は、結晶水を含むこ
とから静電気的に活性な物質であると思われ、種々な菌
体やウイルスを吸着し易くなったものであると想定され
る。
【００１１】前記スラリーに対して、無機塩化物、例え
ば塩化カルシウムを、水酸化カルシウム量に対して１な
いし90重量％、好ましくは１ないし50重量％、さらに好
ましくは１ないし30重量％となるように添加することに
より、ＡＣＰ粒子に所定量の塩素をイオン置換によって
保持させて塩素含有スラリーが得られる。
ば塩化カルシウムを、水酸化カルシウム量に対して１な
いし90重量％、好ましくは１ないし50重量％、さらに好
ましくは１ないし30重量％となるように添加することに
より、ＡＣＰ粒子に所定量の塩素をイオン置換によって
保持させて塩素含有スラリーが得られる。
【００１２】この塩素含有スラリー中に、50重量％以下
となるように抗菌性金属粉末、抗菌性金属化合物、ある
いはそれらの水溶液を混合した混合物を噴霧乾燥造粒法
などにより造粒して抗菌性粒子が得られる。
となるように抗菌性金属粉末、抗菌性金属化合物、ある
いはそれらの水溶液を混合した混合物を噴霧乾燥造粒法
などにより造粒して抗菌性粒子が得られる。
【００１３】また、得られた抗菌性粒子が大きな比表面
積をそなえるために、塩素含有スラリー中のＡＣＰ粒子
は、その粒径が 0.1μｍ以下であることが、また、加え
る抗菌性金属および抗菌性金属化合物が粉体の場合、上
記粉体の粒径は20μｍ以下であることが望ましい。その
上、塩素含有スラリーに加える抗菌性金属粉末、抗菌性
金属化合物粉末あるいは抗菌性金属水溶液とは室温中で
混合することが望ましい。
積をそなえるために、塩素含有スラリー中のＡＣＰ粒子
は、その粒径が 0.1μｍ以下であることが、また、加え
る抗菌性金属および抗菌性金属化合物が粉体の場合、上
記粉体の粒径は20μｍ以下であることが望ましい。その
上、塩素含有スラリーに加える抗菌性金属粉末、抗菌性
金属化合物粉末あるいは抗菌性金属水溶液とは室温中で
混合することが望ましい。
【００１４】一方、塩素含有スラリーにおけるＡＣＰ粒
子が90重量％以上となると、塩素含有スラリーの粘度が
高くなるので、造粒に不適となる。なお、塩素含有スラ
リーにおけるＡＣＰ粒子の含量を１〜90重量％の範囲で
変えることにより、所望の平均粒径を有する抗菌性粒子
を得ることができる。
子が90重量％以上となると、塩素含有スラリーの粘度が
高くなるので、造粒に不適となる。なお、塩素含有スラ
リーにおけるＡＣＰ粒子の含量を１〜90重量％の範囲で
変えることにより、所望の平均粒径を有する抗菌性粒子
を得ることができる。
【００１５】また、造粒法としては、得られる粒子が、
多孔質、かつ、粒径 200μｍ以下にできるものであれ
ば、特に限定されるものではないが、例えば噴霧乾燥造
粒法を用いることができ、他にフリーズドライ後に粉砕
してなる造粒法、また、高速撹拌型造粒法を用いてもよ
い。
多孔質、かつ、粒径 200μｍ以下にできるものであれ
ば、特に限定されるものではないが、例えば噴霧乾燥造
粒法を用いることができ、他にフリーズドライ後に粉砕
してなる造粒法、また、高速撹拌型造粒法を用いてもよ
い。
【００１６】抗菌性金属としては、金、銀、亜鉛、銅、
錫、鉛、砒素、白金、鉄、アンチモン、ニッケル、アル
ミニウム、バリウム、カドミウム、マンガンから少なく
とも一種の金属、またはそれらの混合物、あるいはそれ
らの金属化合物、およびそれらの水溶液を用いることが
できる。
錫、鉛、砒素、白金、鉄、アンチモン、ニッケル、アル
ミニウム、バリウム、カドミウム、マンガンから少なく
とも一種の金属、またはそれらの混合物、あるいはそれ
らの金属化合物、およびそれらの水溶液を用いることが
できる。
【００１７】
【実施例】本発明の各実施例について図１ないし図５に
基づいて説明すれば、以下の通りである。抗菌性粒子
は、抗菌性金属イオンとしての銀イオンと、上記銀イオ
ンを担持するＡＣＰと、上記銀イオンに起因する変色を
抑制するための塩素イオンとを含むものである。
基づいて説明すれば、以下の通りである。抗菌性粒子
は、抗菌性金属イオンとしての銀イオンと、上記銀イオ
ンを担持するＡＣＰと、上記銀イオンに起因する変色を
抑制するための塩素イオンとを含むものである。
【００１８】上記ＡＣＰは、ＡＣＰ粒子を含むスラリー
から調製される。上記スラリーは、攪拌下の水酸化カル
シウム懸濁液を、攪拌下、リン酸水溶液の滴下によって
ｐＨ10に調整することにより、粒径約０.1μｍ以下のＡ
ＣＰ粒子を含むものとして得られる。
から調製される。上記スラリーは、攪拌下の水酸化カル
シウム懸濁液を、攪拌下、リン酸水溶液の滴下によって
ｐＨ10に調整することにより、粒径約０.1μｍ以下のＡ
ＣＰ粒子を含むものとして得られる。
【００１９】次に、上記スラリーに対して、塩素イオン
の添加量および抗菌性金属としての銀イオンの添加量を
それぞれ代えた抗菌性粒子の各例を実施例１〜４として
説明する。
の添加量および抗菌性金属としての銀イオンの添加量を
それぞれ代えた抗菌性粒子の各例を実施例１〜４として
説明する。
【００２０】〔実施例１〕上記スラリーに、無機塩化物
としての塩化カルシウムを、水酸化カルシウム量に対し
て10重量％となるように添加して塩素含有スラリーを調
製した。上記塩素含有スラリーでは、ＡＣＰ粒子が、添
加された塩素イオンをイオン置換によって担持している
ものと想定された。
としての塩化カルシウムを、水酸化カルシウム量に対し
て10重量％となるように添加して塩素含有スラリーを調
製した。上記塩素含有スラリーでは、ＡＣＰ粒子が、添
加された塩素イオンをイオン置換によって担持している
ものと想定された。
【００２１】その後、上記塩素含有スラリーをイオン交
換水により希釈して、ＡＣＰの濃度が20重量％となるよ
うに調製した塩素含有ＡＣＰスラリーを得た後、その塩
素含有ＡＣＰスラリーに対して、ＡＣＰ含量に対して２
重量％となるように秤量した無水硝酸銀粉末をイオン交
換水に溶解して混合し、図１に示すように、塩素イオン
２および銀イオンを担持するＡＣＰ粒子１を含む上記混
合物スラリー３を攪拌モータで１時間攪拌して得た。
換水により希釈して、ＡＣＰの濃度が20重量％となるよ
うに調製した塩素含有ＡＣＰスラリーを得た後、その塩
素含有ＡＣＰスラリーに対して、ＡＣＰ含量に対して２
重量％となるように秤量した無水硝酸銀粉末をイオン交
換水に溶解して混合し、図１に示すように、塩素イオン
２および銀イオンを担持するＡＣＰ粒子１を含む上記混
合物スラリー３を攪拌モータで１時間攪拌して得た。
【００２２】上記混合物スラリー３を、定量ポンプ４に
よりスプレードライヤー（大川原化工機械社製 L−8 ）
５のアトマイザー６に供給し、上記アトマイザー６を高
速回転させて、上記混合物スラリー３を、スプレードラ
イヤー５内の乾燥用の熱空気流中にアトマイザー６によ
って噴霧し、噴霧造粒乾燥法により造粒乾燥して、塩素
イオン２および銀イオン含有ＡＣＰ粒子からなる略球状
の抗菌性粒子７が得られた。
よりスプレードライヤー（大川原化工機械社製 L−8 ）
５のアトマイザー６に供給し、上記アトマイザー６を高
速回転させて、上記混合物スラリー３を、スプレードラ
イヤー５内の乾燥用の熱空気流中にアトマイザー６によ
って噴霧し、噴霧造粒乾燥法により造粒乾燥して、塩素
イオン２および銀イオン含有ＡＣＰ粒子からなる略球状
の抗菌性粒子７が得られた。
【００２３】造粒乾燥により得られた上記抗菌性粒子７
は、サイクロン８によって採取された。このとき、サイ
クロン８により採取しきれない超微粉体はバグフィルタ
ー（図示せず）により別に採取された。
は、サイクロン８によって採取された。このとき、サイ
クロン８により採取しきれない超微粉体はバグフィルタ
ー（図示せず）により別に採取された。
【００２４】なお、上記造粒における操作条件は次の通
りであった。定量ポンプ４による原料としての混合物ス
ラリー３の供給量は１〜３kg/hであり、エアフィルター
９を介して電気ヒーター１０によって加温された熱空気
の温度は、熱ガス室１１の入口温度が 200〜 250℃に、
サイクロン８に繋がる排出孔１２における出口温度が10
0℃を常に越えるように制御され、また、アトマイザー
６の回転数は 10000〜37000rpmの範囲内に設定された。
りであった。定量ポンプ４による原料としての混合物ス
ラリー３の供給量は１〜３kg/hであり、エアフィルター
９を介して電気ヒーター１０によって加温された熱空気
の温度は、熱ガス室１１の入口温度が 200〜 250℃に、
サイクロン８に繋がる排出孔１２における出口温度が10
0℃を常に越えるように制御され、また、アトマイザー
６の回転数は 10000〜37000rpmの範囲内に設定された。
【００２５】また、上記スプレードライヤー５をよりス
ケールアップした２種のスプレードライヤー（大川原化
工機械社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、
スラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様
に抗菌性粒子を調製したところ、上記スプレードライヤ
ー５による抗菌性粒子７と同様の抗菌性粒子が得られ
た。このようにして得られた抗菌性粒子７は真球状であ
った。
ケールアップした２種のスプレードライヤー（大川原化
工機械社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、
スラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様
に抗菌性粒子を調製したところ、上記スプレードライヤ
ー５による抗菌性粒子７と同様の抗菌性粒子が得られ
た。このようにして得られた抗菌性粒子７は真球状であ
った。
【００２６】〔実施例２〕上記実施例１におけるスラリ
ーの塩化カルシウムの混合率10重量％に代えて、スラリ
ーに対する塩化カルシウムの混合率を20重量％とし、他
は上記実施例１と同様の条件で操作して球状の抗菌性粒
子７が得られた。
ーの塩化カルシウムの混合率10重量％に代えて、スラリ
ーに対する塩化カルシウムの混合率を20重量％とし、他
は上記実施例１と同様の条件で操作して球状の抗菌性粒
子７が得られた。
【００２７】〔実施例３〕上記実施例１に記載のスラリ
ー（ＡＣＰの濃度20重量％）に、塩化銀粉末をＡＣＰ含
量に対して２重量％となるように実施例１と同様に混合
し、攪拌モータで１時間攪拌して混合物スラリーを得た
後、混合物スラリーをろ過して上記混合物スラリーから
固形分を分取し、上記固形分を 120℃にて乾燥し、粉砕
して抗菌性粒子が得られた。
ー（ＡＣＰの濃度20重量％）に、塩化銀粉末をＡＣＰ含
量に対して２重量％となるように実施例１と同様に混合
し、攪拌モータで１時間攪拌して混合物スラリーを得た
後、混合物スラリーをろ過して上記混合物スラリーから
固形分を分取し、上記固形分を 120℃にて乾燥し、粉砕
して抗菌性粒子が得られた。
【００２８】〔実施例４〕上記実施例１に記載のスラリ
ー（ＡＣＰの濃度20重量％）に、塩化銀粉末をＡＣＰ含
量に対して２重量％となるように実施例１と同様に混合
し、攪拌モータで１時間攪拌して混合物スラリーを得た
後、上記混合物スラリーを凍結乾燥し、得られた乾燥物
を粉砕して抗菌性粒子が得られた。
ー（ＡＣＰの濃度20重量％）に、塩化銀粉末をＡＣＰ含
量に対して２重量％となるように実施例１と同様に混合
し、攪拌モータで１時間攪拌して混合物スラリーを得た
後、上記混合物スラリーを凍結乾燥し、得られた乾燥物
を粉砕して抗菌性粒子が得られた。
【００２９】上記実施例１ないし４において得られた抗
菌性粒子について、粉末Ｘ線回折法により、上記ＡＣＰ
粒子の生成相を調べたところ、図２ないし図５に示すよ
うに、得られた抗菌性粒子は、リン酸カルシウム〔Ca
3(PO4)2 ・nH2O〕と銀との複合体であると同定され、ま
た、上記Ｘ線回折パターンが、ブロードであることか
ら、リン酸カルシウム部分が非晶質であることが判っ
た。
菌性粒子について、粉末Ｘ線回折法により、上記ＡＣＰ
粒子の生成相を調べたところ、図２ないし図５に示すよ
うに、得られた抗菌性粒子は、リン酸カルシウム〔Ca
3(PO4)2 ・nH2O〕と銀との複合体であると同定され、ま
た、上記Ｘ線回折パターンが、ブロードであることか
ら、リン酸カルシウム部分が非晶質であることが判っ
た。
【００３０】なお、図２ないし図５における横軸は、ブ
ラッグ角θの２倍である散乱角を示し、図２ないし図５
における縦軸は、回折線の強度（ＣＳＫ）を、その縦軸
の最大値が４ｋとなるように示した。
ラッグ角θの２倍である散乱角を示し、図２ないし図５
における縦軸は、回折線の強度（ＣＳＫ）を、その縦軸
の最大値が４ｋとなるように示した。
【００３１】また、上記抗菌性粒子は、非晶質リン酸カ
ルシウムに銀イオンを塩化銀の状態にて取り込んでいる
ものと想定された。これは、上記抗菌性粒子をアンモニ
ア水にて抽出すると、ほぼ添加量と同量となる銀イオン
量が抽出液から検出されたが、下記に示すように、上記
抗菌性粒子を蒸留水にて抽出すると、その抽出液内に銀
イオンが微量しか検出されないことから裏付けられた。
ルシウムに銀イオンを塩化銀の状態にて取り込んでいる
ものと想定された。これは、上記抗菌性粒子をアンモニ
ア水にて抽出すると、ほぼ添加量と同量となる銀イオン
量が抽出液から検出されたが、下記に示すように、上記
抗菌性粒子を蒸留水にて抽出すると、その抽出液内に銀
イオンが微量しか検出されないことから裏付けられた。
【００３２】上記の蒸留水による溶出試験の方法として
は、まず、実施例１および２の抗菌性粒子を試料とし、
比較として銀を担持させた市販品のアパタイト複合粒子
（銀イオン担持量２重量％）を比較試料として用い、上
記各試料および比較試料を１ｇ秤量し、蒸留水 100ml中
で30分間攪拌後、No. ７ろ紙にてろ過し、さらにろ液を
No. ５Ｂろ紙でろ過したろ液をICP-AES （高温発光分析
法）にてそれぞれ測定した。それらの結果を表１に示し
た。
は、まず、実施例１および２の抗菌性粒子を試料とし、
比較として銀を担持させた市販品のアパタイト複合粒子
（銀イオン担持量２重量％）を比較試料として用い、上
記各試料および比較試料を１ｇ秤量し、蒸留水 100ml中
で30分間攪拌後、No. ７ろ紙にてろ過し、さらにろ液を
No. ５Ｂろ紙でろ過したろ液をICP-AES （高温発光分析
法）にてそれぞれ測定した。それらの結果を表１に示し
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１から明らかなように、本発明の抗菌性
粒子は、銀イオンの溶出が従来より抑制されており、銀
イオンによる抗菌性を長期間にわたって維持できるもの
であることが判った。
粒子は、銀イオンの溶出が従来より抑制されており、銀
イオンによる抗菌性を長期間にわたって維持できるもの
であることが判った。
【００３５】次に、上記実施例１、２、４で得られた各
抗菌性粒子の抗菌力をそれぞれ測定した。比較として、
銀を担持させた市販品のアパタイト複合粒子（銀イオン
担持量２重量％）を用いた。
抗菌性粒子の抗菌力をそれぞれ測定した。比較として、
銀を担持させた市販品のアパタイト複合粒子（銀イオン
担持量２重量％）を用いた。
【００３６】試験方法 １．菌液の調製 寒天培地で３７℃、１８時間培養した試験菌体をリン酸
緩衝液（1/15Ｍ、ｐＨ7.2）に浮遊させ108 cells/mlの
懸濁液である原液を調整し、その原液を適宜希釈して試
験に用いた。
緩衝液（1/15Ｍ、ｐＨ7.2）に浮遊させ108 cells/mlの
懸濁液である原液を調整し、その原液を適宜希釈して試
験に用いた。
【００３７】２．抗菌性試験（シェークフラスコ法） 各抗菌性粒子およびアパタイト複合粒子を、試料として
0.1ｇそれぞれ秤量し、上記リン酸緩衝液 100mlの入っ
た 200ml三角フラスコにそれぞれ入れ、これらに、試験
菌懸濁液を約105 cells/mlになるように加えた後、これ
らの三角フラスコを25℃±５℃に保ちながら振とうし、
経時的に上記三角フラスコ内の菌数を経時的にそれぞれ
測定した。なお、使用菌株は次の通り。
0.1ｇそれぞれ秤量し、上記リン酸緩衝液 100mlの入っ
た 200ml三角フラスコにそれぞれ入れ、これらに、試験
菌懸濁液を約105 cells/mlになるように加えた後、これ
らの三角フラスコを25℃±５℃に保ちながら振とうし、
経時的に上記三角フラスコ内の菌数を経時的にそれぞれ
測定した。なお、使用菌株は次の通り。
【００３８】 使用菌株 Escherichia coli（大腸菌） IFO-12734 Staphylococcus aureus （黄色ブドウ球菌） IFO-12732 Psedomonas aeruginosa （緑膿菌） IFO-12689 Candida albicans（カンジダ） IFO-1060 使用培地 細菌：Mueller Hinton 2 (BBL) 真菌：ポテトデキストロース寒天培地（栄研） 上記の測定結果を表２〜５に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】
【００４３】このように上記各実施例の抗菌性粒子は、
従来の抗菌性粒子として市販されている前記アパタイト
複合粒子より、抗菌作用が高いことが示された。これ
は、上記各実施例の抗菌性粒子が、基材として用いたＡ
ＣＰが高い菌吸着能（朝日新聞、1993年１月16日付け夕
刊、参照）を有するためと想定される。
従来の抗菌性粒子として市販されている前記アパタイト
複合粒子より、抗菌作用が高いことが示された。これ
は、上記各実施例の抗菌性粒子が、基材として用いたＡ
ＣＰが高い菌吸着能（朝日新聞、1993年１月16日付け夕
刊、参照）を有するためと想定される。
【００４４】特に、実施例１および２の抗菌性粒子は、
真球状であるから、生鮮食品を載せる発泡プラスチック
トレイ等の樹脂成形品等にブレンドするときにも均一に
分散され易いものであり、樹脂成形品に対する混合性を
従来より向上できるものである。
真球状であるから、生鮮食品を載せる発泡プラスチック
トレイ等の樹脂成形品等にブレンドするときにも均一に
分散され易いものであり、樹脂成形品に対する混合性を
従来より向上できるものである。
【００４５】次に、上記各抗菌性粒子は、生鮮食品を載
せる発泡プラスチックトレイ等の白色である上記トレイ
を製造するための例えばプラスチックシートに配合され
て用いられることが想定される。このことから、配合さ
れた抗菌性粒子が有色であったり、加工時の熱や、経時
的に光に曝されたことにより変色したりした場合、上記
トレイにゴミや汚れが付着しているとユーザーに誤認さ
れる虞がある。
せる発泡プラスチックトレイ等の白色である上記トレイ
を製造するための例えばプラスチックシートに配合され
て用いられることが想定される。このことから、配合さ
れた抗菌性粒子が有色であったり、加工時の熱や、経時
的に光に曝されたことにより変色したりした場合、上記
トレイにゴミや汚れが付着しているとユーザーに誤認さ
れる虞がある。
【００４６】そこで、上記各実施例１〜４の抗菌性粒子
について、２週間、自然光に曝された状態における色差
測定をＪＩＳ−Ｋ7105に基づいてそれぞれ行った。ま
ず、上記で得られた各抗菌性粒子を試料とし、比較のた
めの標準として銀イオンを担持していないＡＣＰ粒子を
用いた。
について、２週間、自然光に曝された状態における色差
測定をＪＩＳ−Ｋ7105に基づいてそれぞれ行った。ま
ず、上記で得られた各抗菌性粒子を試料とし、比較のた
めの標準として銀イオンを担持していないＡＣＰ粒子を
用いた。
【００４７】上記各試料と標準とを、積分球方式の色差
計（ND-100P 、日本電色工業製）により測定し、それら
の結果を表６に示した。なお、黄色度については、標準
黄色面を用い、黄変度については上記標準黄色面に対す
る相違点にて評価した。
計（ND-100P 、日本電色工業製）により測定し、それら
の結果を表６に示した。なお、黄色度については、標準
黄色面を用い、黄変度については上記標準黄色面に対す
る相違点にて評価した。
【００４８】
【表６】
【００４９】さらに、上記実施例１および２の各抗菌性
粒子、並びに市販品のアパタイト粒子（銀イオン担持量
２重量％）を試料とし、各試料における、熱による変色
についてそれぞれ測定した。
粒子、並びに市販品のアパタイト粒子（銀イオン担持量
２重量％）を試料とし、各試料における、熱による変色
についてそれぞれ測定した。
【００５０】まず、その測定方法としては、各試料を、
溶融したポリスチレン樹脂に対して１重量％となるよう
にそれぞれ混練し（ 200℃、５分間）、その混練物から
シート状にプレス成形法によって成形した成形物をそれ
ぞれ得た。それらの成形物の黄色度を、上記と同様にＪ
ＩＳ−Ｋ7105に基づいて透過法によってそれぞれ測定し
た。それらの結果を表７に示した。
溶融したポリスチレン樹脂に対して１重量％となるよう
にそれぞれ混練し（ 200℃、５分間）、その混練物から
シート状にプレス成形法によって成形した成形物をそれ
ぞれ得た。それらの成形物の黄色度を、上記と同様にＪ
ＩＳ−Ｋ7105に基づいて透過法によってそれぞれ測定し
た。それらの結果を表７に示した。
【００５１】
【表７】
【００５２】表６および表７から明らかなように、本発
明の抗菌性粒子は、標準板より、白色度が若干低下する
ものの、実用上では白色であること、および熱や光等に
よる黄変度が小さいことから、熱や光等によって黄変等
の変色が抑制されたものであることが判った。
明の抗菌性粒子は、標準板より、白色度が若干低下する
ものの、実用上では白色であること、および熱や光等に
よる黄変度が小さいことから、熱や光等によって黄変等
の変色が抑制されたものであることが判った。
【００５３】これにより、本発明の抗菌性粒子は、優れ
た抗菌性を有し、かつ、無色である白色度が高く、その
上、黄変を抑制できるものであるから、上記抗菌性粒子
を混合し練り込んで成形したプラスチックス容器やシー
ト状プラスチック等において、上記抗菌性粒子が汚れ等
に誤認される虞を防止できるものとなっている。
た抗菌性を有し、かつ、無色である白色度が高く、その
上、黄変を抑制できるものであるから、上記抗菌性粒子
を混合し練り込んで成形したプラスチックス容器やシー
ト状プラスチック等において、上記抗菌性粒子が汚れ等
に誤認される虞を防止できるものとなっている。
【００５４】このことから、上記抗菌性粒子は、プラス
チックス容器に用いた場合、その容器の内表面に露出さ
せて用いても、熱や光や紫外線等による経時的な外観の
劣化を回避することができ、その上、上記プラスチック
ス容器に載置された食品との接触面において、抗菌性を
有する銀イオンによって上記食品における雑菌の増殖を
有効に抑制できるものとなっている。
チックス容器に用いた場合、その容器の内表面に露出さ
せて用いても、熱や光や紫外線等による経時的な外観の
劣化を回避することができ、その上、上記プラスチック
ス容器に載置された食品との接触面において、抗菌性を
有する銀イオンによって上記食品における雑菌の増殖を
有効に抑制できるものとなっている。
【００５５】また、上記抗菌性粒子は、プラスチック容
器の表面をコーティングするためのラミパック等に用い
た場合でも、コーティングされたプラスチック容器に載
置された食品上における雑菌の増殖を抑制できると共
に、上記プラスチック容器の外観の経時的な劣化も回避
できるものである。
器の表面をコーティングするためのラミパック等に用い
た場合でも、コーティングされたプラスチック容器に載
置された食品上における雑菌の増殖を抑制できると共
に、上記プラスチック容器の外観の経時的な劣化も回避
できるものである。
【００５６】これにより、上記抗菌性粒子は、魚や肉と
いった生鮮食品の日持ち向上を図ることができるもので
あると共に、雑菌の増殖した食品による食中毒の防止効
果を有し、さらに、きのこ類や果物等の農産物の鮮度保
持効果も有することができるものとなっている。
いった生鮮食品の日持ち向上を図ることができるもので
あると共に、雑菌の増殖した食品による食中毒の防止効
果を有し、さらに、きのこ類や果物等の農産物の鮮度保
持効果も有することができるものとなっている。
【００５７】この結果、上記抗菌性粒子は、抗菌性に優
れ、かつ、外観の劣化も回避できるものであるから、生
鮮食品等の食品の載置トレイ等に好適に使用されるもの
となっている。
れ、かつ、外観の劣化も回避できるものであるから、生
鮮食品等の食品の載置トレイ等に好適に使用されるもの
となっている。
【００５８】ところで、従来の抗菌組成物として、リン
酸三、四および八カルシウムに抗菌剤としてヨードホル
ム、クロルヘキシジン等を混合した抗菌組成物が、特開
昭62-19508号公報、特開平４-29907号公報に開示されて
いる。ところが、上記の抗菌性組成物は、溶融した合成
樹脂に対して混練した場合、熱により変性することから
安定した抗菌特性が得られないことがあった。
酸三、四および八カルシウムに抗菌剤としてヨードホル
ム、クロルヘキシジン等を混合した抗菌組成物が、特開
昭62-19508号公報、特開平４-29907号公報に開示されて
いる。ところが、上記の抗菌性組成物は、溶融した合成
樹脂に対して混練した場合、熱により変性することから
安定した抗菌特性が得られないことがあった。
【００５９】しかしながら、本発明の抗菌性粒子では、
耐熱性に優れた抗菌性金属イオンとしての銀イオンを用
いたから、溶融した合成樹脂に対して混練した場合で
も、熱により変性することが防止されて安定した抗菌特
性が得られ、その上、そのような加工時の熱によっても
変色が回避されたものとなっている。
耐熱性に優れた抗菌性金属イオンとしての銀イオンを用
いたから、溶融した合成樹脂に対して混練した場合で
も、熱により変性することが防止されて安定した抗菌特
性が得られ、その上、そのような加工時の熱によっても
変色が回避されたものとなっている。
【００６０】
【発明の効果】本発明の抗菌性粒子は、以上のように、
塩素を含有する非晶質リン酸カルシウムに、抗菌性金属
イオンが担持されている構成である。
塩素を含有する非晶質リン酸カルシウムに、抗菌性金属
イオンが担持されている構成である。
【００６１】それゆえ、上記構成は、高い抗菌性を有す
る上に、光や熱による変色を抑制できるものであるか
ら、生鮮食品等の食品の載置トレイ等に好適であるとい
う効果を奏する。
る上に、光や熱による変色を抑制できるものであるか
ら、生鮮食品等の食品の載置トレイ等に好適であるとい
う効果を奏する。
【図１】本発明の抗菌性粒子に用いるスプレイドライヤ
ーの概略構成図である。
ーの概略構成図である。
【図２】本発明の実施例１の抗菌性粒子の組成を示すＸ
線回折図である。
線回折図である。
【図３】本発明の実施例２の抗菌性粒子の組成を示すＸ
線回折図である。
線回折図である。
【図４】本発明の実施例３の抗菌性粒子の組成を示すＸ
線回折図である。
線回折図である。
【図５】本発明の実施例４の抗菌性粒子の組成を示すＸ
線回折図である。
線回折図である。
１ ＡＣＰ粒子（非晶質リン酸カルシウム） ２ 塩素
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−265809（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−173120（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−293365（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−319500（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−120204（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−51039（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−165981（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−180270（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−90007（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−218765（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−271209（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A23L 3/358 A01N 59/16
Claims (1)
- 【請求項１】塩素を含有する非晶質リン酸カルシウム
に、抗菌性金属イオンが担持されていることを特徴とす
る抗菌性粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6323328A JP3054048B2 (ja) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | 抗菌性粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6323328A JP3054048B2 (ja) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | 抗菌性粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08173119A JPH08173119A (ja) | 1996-07-09 |
| JP3054048B2 true JP3054048B2 (ja) | 2000-06-19 |
Family
ID=18153572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6323328A Expired - Fee Related JP3054048B2 (ja) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | 抗菌性粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3054048B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0601687D0 (en) * | 2006-01-27 | 2006-03-08 | Smith & Nephew | Antimicrobial materials |
| KR102744518B1 (ko) * | 2021-10-12 | 2024-12-19 | 휴먼켐 주식회사 | 기능성 항균 파우더 및 이의 제조 방법 |
-
1994
- 1994-12-26 JP JP6323328A patent/JP3054048B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08173119A (ja) | 1996-07-09 |
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