JP2977177B2 - 高耐光性且つ無臭性ビスコース法セルロース繊維及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーヨン臭がなく、耐
光性を大幅に向上させた高耐光性且つ無臭性のビスコー
ス法セルロース繊維、及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビスコース法セルロース繊維（レーヨ
ン）の製造は、一般に繊維素キサントゲン酸ソーダを含
むビスコースを酸性紡糸浴中で紡糸し、開綿後に、第一
水洗、脱硫、第二水洗、漂白、中和、第三水洗、第四水
洗、オイリングの順の各工程で精練することによって行
なわれている。前記工程に於いて二硫化炭素が溶剤とし
て使用されるため、製造された繊維に硫化水素、メルカ
プタン臭等の硫黄化合物の残留複合臭、いわゆるレーヨ
ン臭が残ることが避けられなかった。

【０００３】このレーヨン臭は、乾燥時にはほとんど感
じられないものでも、ビスコース法セルロース繊維を用
いた不織布の製造工程のように該繊維を湿潤させた場合
には、強く感じられる。最近、ビスコース法セルロース
繊維の品質、特に白度が向上し、そのため漂白工程が省
略されるので、レーヨン臭の残留傾向はむしろ顕著とな
っている。また同時にこの不織布を湿潤させた場合に
は、耐光性が乾燥時に比較して大幅に悪化する。この耐
光性の悪化は、ウェットティッシュのような湿潤状態の
ものによく見られ、大きな問題となっている。

【０００４】一方、周囲の臭気を消臭する目的でセルロ
ース繊維に消臭効果を付与する技術が既に開発されてい
る。このような技術には、例えば、セルロース繊維に金
属フタロシアニン化合物を担持させる方法（特開平２−
２４５０３９号公報、特開平２−３０７９８３号公
報）、セルロース繊維にトリポリリン酸２水素アルミニ
ウムを添加する方法（特開平２−３００３１０号公
報）、銅塩を含むセルロース繊維をヨウ素化合物にて処
理する方法（特開平４−１４６２０７号公報、特開平１
−３２００５９号公報）、セルロース繊維に酸化銅粉末
を付着させる方法（特開昭６２−２３８８６６号公
報）、銅イオン錯体をセルロース繊維と結合させる方法
（特開昭６３−２３５５７１号公報）等が知られてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来のセルロース繊維の各処理方法は、ビスコース法セル
ロース繊維自体を消臭する目的の技術ではなく、周囲の
臭気を除去するためにビスコース法セルロース繊維を処
理する技術であった。そのため、例えば、銅についてい
えば、ビスコース法セルロース繊維に添着される銅の添
着量が多いので、銅イオンが脱落して周囲を汚染した
り、耐光性の低下や染色工程における発色異常等の問題
点があった。

【０００６】そこで本発明は、周囲の臭気を消臭するた
めのものではなく、ビスコース法セルロース繊維自体の
臭気を除去し、耐光性の低下が防止でき、染色工程にお
ける発色等の問題がなく、且つ銅イオンの脱落の問題が
ない、高耐光性且つ無臭性ビスコース法セルロース繊維
及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記した問題点を解決す
るために、本発明の高耐光性且つ無臭性ビスコース法セ
ルロース繊維は、銅換算で０．１〜２００ｐｐｍのＥＤ
ＴＡ（注：本明細書ではエチレンジアミン四酢酸をＥＤ
ＴＡと略記する）−銅キレート化合物を担持した高耐光
性且つ無臭性ビスコース法セルロース繊維とすることを
特徴とする。

【０００８】また本発明の高耐光性且つ無臭性ビスコー
ス法セルロース繊維の製造方法は、ビスコース法セルロ
ース繊維の製造方法において、精練工程で漂白した後、
銅換算で０．１〜２００ｐｐｍのＥＤＴＡ−銅キレート
化合物をビスコース法セルロース繊維に担持させること
を特徴とする。

【０００９】また本発明の高耐光性且つ無臭性ビスコー
ス法セルロース繊維の製造方法は、ビスコース法セルロ
ース繊維の製造方法において、精練工程で漂白した後、
ｐＨ３〜９の条件下でビスコース法セルロース繊維にＥ
ＤＴＡ−銅キレート化合物の水溶液を付与し、銅換算で
０．１〜２００ｐｐｍのＥＤＴＡ−銅キレート化合物を
該繊維に担持させることを特徴とする。

【００１０】本発明のビスコース法セルロース繊維は、
レーヨン特有のいわゆるレーヨン臭が除去されているこ
と、且つ耐光性が大幅に向上していることを特徴とす
る。

【００１１】本発明においてビスコース法セルロース繊
維に担持されたＥＤＴＡ−銅キレート化合物は、銅換算
で０．１〜２００ｐｐｍで好ましくは１〜１００ｐｐｍ
であることが必要である。その理由は、０．１ｐｐｍ未
満であると消臭効果、耐光性効果共に不充分であり、２
００ｐｐｍを越えるとＥＤＴＡ−銅キレート化合物が例
えば水洗などにより脱落しやすくなり、好ましくないか
らである。本発明におけるＥＤＴＡ−銅キレート化合物
の担持量は従来技術におけるセルロース繊維に対する銅
の担持量、０．２〜５０重量％と比較して極端にその量
が少ない。

【００１２】本発明のビスコース法セルロース繊維にＥ
ＤＴＡ−銅キレート化合物を担持させる方法は、ビスコ
ース法セルロース繊維の一般的な精練工程、即ち、ビス
コースを酸性紡糸浴中で紡糸し開綿後に行なわれる、第
一水洗工程、脱硫工程、第二水洗工程、漂白工程、中和
工程、第三水洗工程、第四水洗工程、オイリング工程の
いずれの工程においても添加することが可能であるが、
特に硫黄化合物が充分に脱硫工程において除去され、さ
らに漂白工程において漂白された後の、中和工程以降の
１以上の工程において、それらの浴に微量のＥＤＴＡ−
銅キレート化合物を添加することによって行なうことが
望ましい。その理由は、これらの工程では硫黄化合物が
多く存在せず、ビスコース法セルロース繊維に対して異
常着色などの問題がないからである。

【００１３】ＥＤＴＡ−銅キレート化合物の添加形態
は、ＥＤＴＡ−２ＮａのようなＥＤＴＡの金属塩と硫酸
銅のような銅塩を別々の浴で添加する方法か、あらかじ
めＥＤＴＡの塩と銅塩をモル比で１：１に混合し、１：
１のＥＤＴＡ−銅キレート化合物を生成させておいてか
ら添加する方法があり、どちらの方法でも差し支えない
が、後者の方法が望ましい。その理由は、あらかじめ
１：１のＥＤＴＡ−銅キレート化合物を生成させておい
た方が工程中においてＥＤＴＡ−銅キレート化合物を生
成させるよりも工程中の他の金属塩の影響を受けにくい
からである。

【００１４】添加浴のｐＨは３〜９、特に好ましくは４
〜８である。その理由は、添加浴のｐＨが３未満である
とビスコース法セルロース繊維にＥＤＴＡ−銅キレート
化合物が全く吸着せず、また、繊維自体も酸性になるか
らである。セルロース繊維が酸性になると、乾燥、その
ほかの熱処理で黄変したり、繊維自体も脆化するなどの
問題の原因となり好ましくない。また、ｐＨ９を越える
条件下ではＥＤＴＡ−銅キレート化合物は不安定となり
好ましくない。

【００１５】また、ＥＤＴＡ−銅キレート化合物の吸着
は繊維の漂白条件によって左右されるため、漂白は充分
に行なう必要がある。

【００１６】本発明は、湿式で製造する不織布用レーヨ
ンに特に効果があることは当然であるが、他の用途の普
通レーヨン、強力レーヨン、ポリノジック繊維や、製紙
用繊維など全てのビスコース法セルロース繊維に適用で
きる。

【００１７】

【実施例】本発明において、繊維の着色度と臭気の測定
は以下の方法で行なった。

【００１８】測定法１（変色度１） サンプルを２０ｇ秤採り、純水で充分に湿らせた後、Ｊ
ＩＳ Ｚ−８７２０に規定する昼光に近似した常用光源
に相当するキセノン標準白色光源を用い、光を繊維に直
接照射し、表面の着色を経過時間毎に観察した。判定基
準は、１級〜８級の８段階とし、級の大きい方が評価が
高いものとした。判定方法は、一つのサプルの半分をカ
バーして光を当て、褪色の度合いを光の当たった所と当
たらなかった所と比較する。

【００１９】測定法２（変色度２） サンプルを２０ｇ秤採り、純水で充分に湿らせた後、紫
外線照射機を用いて紫外線を直接繊維に照射し、表面の
着色を経過時間毎に観察した。判定基準及び判定方法は
上記測定法１と同じである。

【００２０】測定法３（臭気） サンプルを５０ｇ秤採り、３リットルの臭気袋に入れ、
内部を真空にした後、純水５００ｃｃを注入し、窒素ガ
ス２リットルを注入し、４５℃で３時間放置後、臭気を
ガステック検知管を用いて測定した（検知管法）。この
時、注入する純水は窒素置換などの方法によりあらかじ
め溶存酸素を含まない状態にしておくことが望ましい。
その後、残ったガスを無作為で選定したパネラーに嗅い
でもらい、○（臭わない）、△（やや臭う）、×（臭
う）の３段階で評価してもらった（官能法）。

【００２１】なお、このような微量の銅イオンの含有量
の測定には、銅イオン吸着綿を塩酸で処理して銅イオン
を溶出させ、その塩酸酸性溶液中の銅を原子吸光法によ
り求めた。

【００２２】〔実施例１〕通常の方法によりビスコース
を酸性紡糸浴で紡糸し、カットした後開綿し、綿中の残
留Ｓ濃度が０．０２％となるまで脱硫した。次に脱硫さ
れたビスコース法セルロース繊維をＯＨ濃度が０．５ｇ
／リットル以下になるまで水洗した後、Ｃｌ₂ １．５ｇ
／リットル、３０℃の漂白浴に２分間浸漬した後脱水
し、Ｃｌ濃度が０．０１ｇ／リットル以下になるまで水
洗した。

【００２３】次に該繊維を、銅換算で０．１ｍｇ／リッ
トル、モル比で１：１に調整されたＥＤＴＡ−銅キレー
ト化合物の混合液に２分間浸漬し、脱水、水洗すること
によって、該繊維にＥＤＴＡ−銅キレート化合物を１ｐ
ｐｍ／ｃｅｌｌ（なお、「ｐｐｍ／ｃｅｌｌ」はビスコ
ース中のセルロース成分に対する比の意味で使用してい
る。）吸着させた。得られた繊維を通常の方法でオイリ
ングし、乾燥し、高耐光性且つ無臭性ビスコース法セル
ロース繊維を得た。

【００２４】得られた高耐光性且つ無臭性ビスコース法
セルロース繊維に対して上記測定法１の方法で変色度１
を測定した。その結果を下記の表１に示す。

【００２５】また、得られた高耐光性且つ無臭性ビスコ
ース法セルロース繊維に対して上記測定法２の方法で変
色度２を測定した。その結果を下記の表２に示す。

【００２６】また、得られた高耐光性且つ無臭性ビスコ
ース法セルロース繊維に対して上記測定法３の方法で残
留硫化水素濃度を測定した。その結果を下記の表３に示
す。また、得られた高耐光性且つ無臭性ビスコース法セ
ルロース繊維に対して上記測定法３の官能法により１０
人のパネラーで硫化水素臭について官能テストを試み
た。その結果を下記の表４に示す。

【００２７】〔比較例〕前記実施例１において、ＥＤＴ
Ａ−銅キレート化合物の添加を行わなかった以外は、全
て前記実施例１と同じ操作で処理して、ビスコース法セ
ルロース繊維を得た。

【００２８】得られたビスコース法セルロース繊維に対
して上記測定法１の方法で変色度１を測定した。その結
果を下記の表１に示す。

【００２９】

【表１】 表１によれば、前記実施例１のビスコース法セルロース
繊維は４８時間連続して光を照射しても変色は全くなか
ったのに対して、比較例１のものは２４時間後から変色
が認められた。

【００３０】また、得られたビスコース法セルロース繊
維に対して上記測定法２の方法で変色度２を測定した。
その結果を下記の表２に示す。

【００３１】

【表２】 表２によれば、前記実施例１のビスコース法セルロース
繊維は１時間連続して紫外線を照射しても変色は全くな
かったのに対して、比較例１のものは１０分後から変色
が認められた。

【００３２】また、得られたビスコース法セルロース繊
維に対して上記測定法３の方法で残留硫化水素濃度を測
定した。その結果を下記の表３に示す。

【００３３】

【表３】 表３によれば、前記実施例１のビスコース法セルロース
繊維の残留硫化水素濃度は０．００ｐｐｍであったのに
対して、比較例１のものは０．１５ｐｐｍであった。

【００３４】また、得られた高耐光性且つ無臭性ビスコ
ース法セルロース繊維に対して上記測定法３の官能法に
より１０人のパネラーで硫化水素臭について官能テスト
を試みた。その結果を下記の表４に示す。

【００３５】

【表４】 表４によれば、前記実施例１のビスコース法セルロース
繊維については硫化水素臭が全く認められなかったが、
比較例１のものは強い硫化水素臭が認められた。

【００３６】〔実施例２〕前記実施例１において、ビス
コース法セルロース繊維に対するＥＤＴＡ−銅キレート
化合物の吸着量を各々０、０．１、０．５、１．０、１
０．０、２０．０ｐｐｍ／ｃｅｌｌと変えて吸着させた
以外は、同一の条件で処理して高耐光性且つ無臭性ビス
コース法セルロース繊維を得た。本実施例２のビスコー
ス法セルロース繊維に対して変色度１、変色度２、残留
硫化水素を測定した結果を下記の表５、表６、表７に示
す。

【００３７】

【表５】 表５によれば、銅換算で０．１〜２００ｐｐｍ、好まし
くは１．０〜２００ｐｐｍのＥＤＴＡ−銅キレート化合
物をビスコース法セルロース繊維に担持させると白色光
に対して変色が防止できることが分かる。

【００３８】

【表６】 表６によれば、銅換算で０．１〜２００ｐｐｍ、好まし
くは１．０〜２００ｐｐｍのＥＤＴＡ−銅キレート化合
物をビスコース法セルロース繊維に担持させると紫外線
に対して変色が防止できることが分かる。

【００３９】

【表７】 表７によれば、銅換算で０．１〜２００ｐｐｍ、好まし
くは１．０〜２００ｐｐｍのＥＤＴＡ−銅キレート化合
物をビスコース法セルロース繊維に担持させると、ビス
コース法セルロース繊維の残留硫化水素を除去できるこ
とが分かる。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、ＥＤＴＡ−銅キレート
化合物を銅換算で０．１〜２００ｐｐｍ、好ましくは１
〜１００ｐｐｍの微量、ビスコース法セルロース繊維に
担持することにより、得られたビスコース法セルロース
繊維は強固にＥＤＴＡ−銅キレート化合物を担持してお
り、レーヨン臭を除去することができ、耐光性の低下を
防止することができ、且つ染色工程における発色等の問
題がない。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銅換算で０．１〜２００ｐｐｍのＥＤＴ
   Ａ−銅キレート化合物を担持した高耐光性且つ無臭性ビ
   スコース法セルロース繊維。
2. 【請求項２】 ビスコース法セルロース繊維の製造方法
   において、精練工程で漂白した後、銅換算で０．１〜２
   ００ｐｐｍのＥＤＴＡ−銅キレート化合物をビスコース
   法セルロース繊維に担持させることを特徴とする高耐光
   性且つ無臭性ビスコース法セルロース繊維の製造方法。
3. 【請求項３】 ビスコース法セルロース繊維の製造方法
   において、精練工程で漂白した後、ｐＨ３〜９の条件下
   でビスコース法セルロース繊維にＥＤＴＡ−銅キレート
   化合物の水溶液を付与し、銅換算で０．１〜２００ｐｐ
   ｍのＥＤＴＡ−銅キレート化合物を該繊維に担持させる
   ことを特徴とする高耐光性且つ無臭性ビスコース法セル
   ロース繊維の製造方法。