JP2893207B2 - 電子写真方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真方法に関し、更に詳しくはすなわち
カールソンプロセスを利用した静電複写方法において長
期的に高い画像品質を維持する方法に関する。

〔従来の技術〕

現在、複写印刷方法としてカールソンプロセスを利用
した静電複写方法いわゆる電子写真方法が最も広く普及
している。

ここで電子写真方法は、感光体と呼ばれる光導電性材
料を導電性支持体上に形成したものをまず暗所で帯電
（一般的にはコロナ放電を帯電手段として用いる。）さ
せ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に着色
材と高分子物質などの結合剤から構成されるトナーと呼
ばれる検電微粒子で現像し、更に紙などの画像保持体に
転写、定着して画像を形成する様にした画像形成方法の
ことである。

この電子写真方法において使用される感光体として
は、導電性支持体上にSeないしSe合金（Se−As、Se−T
e、Se−As−Te等）を主体とする光導電層を設けたも
の、酸化亜鉛、硫酸カドミウムなどの無機系光導電材料
をバインダー中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料
などの有機光導電材料を用いたもの（OPC）及び非晶質
シリコン系材料を用いたもの等が一般に知られている。

これらの感光体に要求される基本的な特性としては、 （１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用
上それぞれ優れた特徴及び欠点を有している。例えばセ
レン又はセレン合金（Se−Te,Se−As,Se−Te−As系な
ど）を主体とする感光体は最も古くから一般的に使用さ
れてきたものであり、優れた光感度を有する一方、電子
写真プロセスにおける機械的負荷（現像クリーニング、
ペーパージャム等）に起因する表面のキズで画像品質上
の影響（白スズ、黒スジ等）を受けやすいという欠点を
有している。

また非晶質シリコン系の感光体は非常に高い表面硬度
を有し、光感度も比較的高いが、製造コストが高く、実
使用上では電子写真プロセスの帯電チャージャー等から
発生されるオゾン等により表面が化学的に劣化し画像流
れといった異常画像が発生しやすいという問題を有して
いる。

更に近年では製造コストが安い、環境汚染が少ない、
比較的自由な感光体設計ができる等の理由により、有機
系感光体の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送
材料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持
体上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電
荷発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機
能を有する電荷発生層（CGL）、帯電電荷の保持とCGLか
ら注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（CT
L）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入を阻
止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等の機
能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが知ら
れている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有
しているが、有機材料であるがゆえに表面硬度が低く、
複写プロセスでの実使用時に現像剤、転写紙、クリーニ
ング部材等から受ける機械的な負荷によって、摩耗や傷
が発生しやすいという本質的な欠点も有している。

この感光層の摩耗は、帯電電位の減少をひきおこし、
また局部的な傷はコピー上でスジ状の異常画像を発生さ
せる原因になり、いずれも感光体寿命を左右する重要な
問題である。

このようなSe系、OCPC系の機械的耐久性に関する欠点
を解消する為に感光層の表面に保護層を設けて、複写機
内外で受ける機械的負荷に対する耐久性を改善する方法
が提案されている。

たとえば、感光層の表面に有機フィルムを設ける方法
（特公昭38−015446）、無機酸化物を設ける方法（特公
昭43−014517）、接着層を設けた後、絶縁層を積層する
方法（特公昭43−027591）、或いはプラズマCVD法・光C
VD法等によってａ−Si層、ｓ−Si:N:H層、ａ−Si:O:H層
等を積層する方法（特開昭57−179859、特開昭59−0584
37）などが開示されている。

これらの方法は感光体の機械的耐久性を向上するとい
う長所がある。しかし、有機フィルムの積層をおこなう
場合には、有機系感光体に影響を及ぼさない溶剤を使用
しなければならないため、材料の選択自由度が小さく、
又シリコン系の保護層では前述の様にO₃等による化学的
な劣化をしやすいという本質的な問題を有しており、実
使用上、まだ解決しなければならない問題点が多い。

この様な背景のなか、感光体の保護層材料として、炭
素又は炭素を主成分として成る高硬度薄膜の応用が近年
活発化している。

たとえば、感光層上に無定形炭素又は硬質炭素から成
る保護層を設けたもの（特開昭60−249155）、最表面に
ダイヤモンド状カーボン保護層を設けたもの（特開昭61
−255352）、感光層上に炭素を主成分とする高硬度絶縁
層を形成したもの（特開昭61−264355）あるいは有機感
光層上の窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルカリ
金属原子等の原子を少なくとも含むプラズマ有機重合膜
から成る保護層を設けたもの（特開昭63−97961〜
４）、有機感光層上にカルコゲン原子、III属原子、IV
属原子、Ｖ属原子等の原子を少なくとも含むグロー放電
により生成された非晶質炭化水素膜から成る保護層を設
けたもの（特開昭63−220166〜９）などを挙げることが
できる。

これらの提案はいずれも感光体の表面にイオンプロセ
ス（スパッタリング、プラズマCVD、グロー放電分解
法、光CVD法etc）により作製した炭素又は炭素を主成分
とする高硬度の薄膜（ｉ−カーボン膜あるいはダイヤモ
ンド状炭素膜という総称で呼ばれるものに属する）を形
成したものである。

これらの方法においては保護層は溶媒を用いない製膜
プロセスにより得られるため、有機系感光体に及ぼす影
響が小さい。またこの保護層は高い硬度を有し、更に膜
そのものはO₃等の酸化雰囲気に強い特徴を有しているた
め、Se系、有機系感光体の耐久性を向上する上で優れた
効果が認められてきている。

ところが、この様な材料を用いても、電子写真プロセ
ス中で長期的に繰返し使用された場合、高湿下あるいは
急激な湿度上昇の環境下でコピーあるいはプリント画像
が流れる、いわゆる「画像ボケ」等と呼ばれる異常画像
が発生するという問題がまだあることが明らかになって
きている。

画像ボケの推定発生メカニズムとしては、大きく分け
て 帯電等の目的で用いられるコロナ放電に繰返し曝され
ることにより、コロナ放電により発生するオゾン等で感
光体表面が化学的に劣化（酸化等）し、親水性に変化す
る。

コロナ放電によるオゾンや各種イオンが空気中の水
分、炭酸ガス等の不純物と反応し、窒素酸化物、カルボ
キシル基、アルデヒド基等を含む親水性の化合物を形成
され、これらが感光体表面に付着、堆積することにより
親水性に変化する。

上記の２通りが考えられており、いずれにしても親水
性になって感光体表面に水分が吸着して表面の２次元方
向の抵抗が下がることによって異常画像が発生する。

前述のシリコン系の感光体はが支配的な原因と考え
られているが、炭素又は炭素を主成分とする高硬度保護
層を有する感光体の場合は表面の微細な凹凸（ピッチ10
0〜5000Å、深さ50〜2500Å程度の軸方向、周方向に指
向性のないランダムな形状の凹凸）の凹み部分にの親
水性物質が付着、堆積していくことにより発生すると考
えられている。

画像流れを防止する方法として（１）感光体を加熱す
る方法（特開昭59−208558、同60−095467、同61−1329
77、同62−262065等）（２）コロナ放電器からのコロナ
生成物を活性炭素繊維やNi,Pt,Au,ベリリウム合金等を
グリッドやシールドケースあるいはチャージワイヤーに
利用し、吸収、分解する方法（特開昭50−34828、同63
−311365、同64−68774、特開平−１−210974、同１−3
19062等）、（３）コロナ放電流の制御法（特開平１−2
37569等）等が開示されている。しかし、これらはいず
れもオゾンやオゾン生成物を多量に発生するコロナ放電
器による帯電法に関するもので、このコロナ放電を用い
た帯電法においては加熱法は効果が高いが今だ不十分で
あり、吸収、分解法も効果は認められるものの継続性等
で問題を残している。

また、電子写真等の画像形成装置において、感光体表
面を帯電又は除電する手段としては、従来からコロナ帯
電装置が広く用いられ、これは非接触状態で感光体等を
均一に所定の電位に帯電できる手段として有効である
が、高圧電源を要することや、コロナ放電によってオゾ
ン等が発生し、感光体等に悪影響を及ぼすという問題点
を有している。

このようなコロナ帯電装置に対して、電圧を印加した
帯電部材を感光体等像担持体表面に接触させて帯電する
接触帯電装置はコロナ放電に比べ低い印加電圧で帯電で
きることから、電源の低電圧化が図れること、またオゾ
ン等の有害物の発生量が低いことから注目されている。
この接触型帯電装置は具体的にはローラのような導電性
帯電部材に電圧を印加し、この帯電部材を感光体等の被
帯電表面と接触させるのが一般的であり、帯電部材とし
てはローラ形状のほかにブラシやブレード形状のものも
用いられていて、例えば１〜2KVの電圧を印加した導電
性帯電ローラを感光体等に接触回転させて感光体表面を
0.5〜1KVに帯電するものである。これは数KVの印加電圧
を要するコロナ帯電装置に比べ電圧の低圧化とともに、
放電器のシールド等に流れる無駄なシールド電流で発生
するオゾンが無いため、帯電装置から発生する全体的オ
ゾン量の低減をも達成する。

しかし、接触型帯電装置における帯電メカニズムも根
本的には、帯電部材と感光体表面との微小ギャップにお
けるコロナ放電現象にもとずくものであり、このコロナ
放電に伴うオゾン等の有害物質の発生は免れず、これに
よって帯電部材自体の特性劣化や寿命短縮を招き、帯電
不良を起こすこと、またコロナ帯電の場合と同様、帯電
部材表面又はその近傍に付着又は滞留しているオゾン生
成物等が感光体の停止時等にその表面に徐々に移行して
帯電部材の接触部又はその近傍の感光体等像担持体表面
の特性劣化による画像流れ・画像にじみ等の異常画像を
生ずるなど様々な問題点があり、これら問題は帯電部材
が感光体等と接触しているという点で、非接触型のコロ
ナ帯電装置での場合より重大な問題点である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、これら帯電時に発生するオゾン等有
害物質の問題点を解決し、長期的に異常画像が発生せ
ず、高品質の画像を安定に維持できる電子写真方法を提
供することにあり、長期的な使用においても帯電部材及
び感光体等像担持体の特性劣化を発生しない接触型帯電
方法を用いた電子写真方法の提供を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、炭素又は炭素を主成分とし、表面に微細な凹凸を有
する保護層の少なくとも凹部が常に封孔処理された状態
に維持する手段を有する電子写真方法が上記課題に対し
て有効であることを見出した。

本発明はこれらの知見に基づいてなされたものであ
る。

すなわち、本発明によれば、導電性支持体上に少なく
とも感光層及び炭素又は炭素を主成分としかつ表面に微
細な凹凸を有する表面保護層をこの順に積層した構成の
電子写真感光体を用いる電子写真方法において、炭素又
は炭素を主成分とする表面保護層の微細な凹凸の少なく
とも凹部を封孔処理する為の材料として常温で固体のワ
ックス状含窒素化合物を用い、該凹部を常に封孔処理さ
れた状態に保つことを特徴とする電子写真方法が提供さ
れる。

この場合、表面保護層の微細な凹凸部の少なくとも凹
部を封孔処理する好ましい方法は炭素又は炭素を主成分
とする表面保護層の微細な凹凸に、表面層にオゾン生成
物等を分解し得る常温で固体のワックス状含窒素化合物
を保持又は含有する帯電部材を接触又は摺擦することに
より、ワックス状含窒素化合物を軟化又は液状化させ、
微細凹凸の凹部をこのもので封孔処理された状態に保つ
方法である。

このような方法によれば、帯電部材と感光体表面との
関隙で発生するオゾン生成物等の親水性物質を分解し、
帯電部材及び感光体の両表面を同時に劣化から防止し、
画像品質の低下をまねくことなく長期間安定した画像が
得られる。

以下図面によって本発明を説明する。

第１図は本発明で封孔処理された電子写真感光体の模
式断面図であり、導電性支持体（１）上に感光層
（２）、炭素又は炭素を主成分とする表面保護層
（３）、及び（３）の微細凹凸の凹部をワックス状窒素
化合物（４）で封孔処理され状態を示す。

また、第１図では感光層２は単層型を示したが、電荷
発生層と電荷輸送層とから成る積層型や導電性支持体
（１）と感光層（２）の間、又は感光層（２）と表面保
護層（３）との間に接着性その他特性改良用の中間層を
設けたものについても適用可能なことはいうまでもな
い。

上述のように、感光体表面保護層の微細凹凸の凹部の
封孔処理方法としては、特開昭63−210864号公報記載の
ローラ状の接触型帯電装置が好適に用いられる。

また、オゾン分解性を有するワックス状含窒素化合物
としてはC₁₉以上アルキルアミン、C₁₃以上のジアルキル
アミン、C₁₈以上のトリアルキルアミン、C₁₀以上のジア
ミノアルカン、C₁₃以上のオキシアルカン、C₁₆以上の環
状イミン、C₅以上の脂肪酸アミド、C₁₂以上のＮ−メチ
ル脂肪酸アミド、及びC₁₂以上のアルキル基で、構成さ
れるカルバミン酸エステル等融点50℃以上のものが好適
に用いられる。

第２図に基づいて、本発明の電子写真方法における画
像形成動作について説明すると、１は軸1eを中心に矢印
方向に所定周速度で回転駆動される感光体ドラムであ
り、ローラ状接触型帯電装置２により、その表面に所定
電位の負又は正の均一帯電処理を受け、次いで画像露光
部３にてスリット露光・レーザビーム走査露光等の光像
Ｌを受けることにより静電潜像が形成され、現像器４に
よってトナー現像される。このトナー像は供紙ローラ５
でドラム周速と同期搬送される転写材Ｐの表面に転写用
帯電器６により転写され、トナー像を保持する転写材は
分離用帯電器７によりドラム表面から分離され、搬送部
８によって定着部（不図示）に搬送及び排出される。一
方トナー像転写後のドラム表面はクリーニング装置９に
よってクリーニング及び除電ユニット10で除電されて次
のサイクルに供せられる。ここで接触帯電装置はステン
レス等の金属芯金を軸棒22としてこの周に電気抵抗10⁵
Ω・cm程度の導電性弾性層とその外表面に更に面精度及
び耐摩耗性の高い導電性ウレタンゴム被覆21を施したロ
ーラ２を電圧0.01〜0.2kg/cmで圧接し電源23から高圧を
印加して接触帯電するものである。この導電性ローラは
通常感光体の回転に伴なって駆動回転するものである
が、別の駆動源によって感光体の回転方向と順又は逆方
向に所定速度で積極的に回転駆動させたり、非回転のま
ま押圧接触することも可能である。

このような接触型帯電方法によるオゾン発生量は特開
平１−304473号公報に記述されているように、通常のコ
ロナ帯電器の数十ppmに比べ数百分の一に低減される
が、このままの状態では前述したように感光体休止後な
どに帯電部材との接触部又はその近傍で画像流れ等の発
生が免れないという問題がある。

しかし、本発明は感光体表面保護層の表面微細凹凸を
利用して画像流れ防止をはかるもので、表面保護層の微
細な凹凸の少なくとも凹部を常に封孔処理された状態に
維持する手段を施したことも特徴としているので、上記
のような欠点が解消される。封孔処理法としては前記し
たようにオゾン生成物分解性ワックス状含窒素化合物を
表面層に含有又は保持させた接触帯電装置を表面保護層
に接触又は摺擦する方法が好ましい。この場合、これら
含窒素化合物は接触帯電ローラ２の表面被覆層21の材料
と均一に混合されたりあるいはこれら材料で形成された
部材（不図示）を帯電ローラ２に押圧接触させて表面被
覆層21に転移させた後に感光体表面保護層の微細凹部に
摺擦供給される。

本発明に使用される導電性支持体としては、導電体あ
るいは導電処理をした絶縁体、たとえばAl、Ni、Fe、C
u、Auなどの金属あるはそれらの合金の他、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性
基体上にAl、Ag、Au等の金属あるいはIn₂O₃、SuO₂等の
導電材料の薄膜を形成したもの、導電処理をした紙等が
使用できる。

導電性支持体の形状は特に制約はなく板状、ドラム状
あるいはベルト状のいずれのものも使用できる。

導電性支持体と感光層との間に必要に応じ設けられる
下引層は感光層と支持体との接着性向上や入射光の干渉
を防ぐ等の目的で設けられ、その材料としてはSiO、Al₂
O₃、シランカップリング剤、チタンカップリン剤、クロ
ムカップリング剤等の無機材料やポリアミド樹脂、アル
コール可溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルブチラール、PVA等の接着性の良いバ
インダー樹脂などが使用される。その他、前記接着性の
良い樹脂にZnO、TiO₂、ZnS等を分散したものも使用でき
る。下引層の形成法としては無機材料単独の場合はスパ
ッタリング、蒸着等の方法が、また有機材料を用いた場
合は通常の塗布法が採用される。なお下引層の暑さは５
μｍ以下が適当である。

この導電性支持体上に直接あるいは下引層を介して設
けられる感光層としては無機系、有機系のいずれもが適
用できる。

無機系感光層の例としてはSeあるいはSe合金（Se−T
e,Se−As,Se−As−Te etc）を用いた単層型あるいは機
能分離型感光層や非晶質シリコン系の材料（ａ−Si:H,a
−Si:C,H,a−Si:Ge,H etc）による単層型あるいは機能
分離型感光層等が挙げられる。

また、有機系感光層としても単層型あるいは機能分離
型のいずれもが適用できる。

単層型感光層の例としては、色素増感された酸化亜
鉛、酸化チタン、硫酸亜鉛等の光導電性粉体、セレン粉
体、無定形シリコン粉体、スクアリック塩顔料、フタロ
シアニン顔料、アズレニウム塩顔料、アゾ顔料等を必要
に応じて結着剤樹脂及び／又は後述する電子供与性化合
物と共に塗布形成されたもの、またピリリウム系染料と
ビスフェノールＡ系のポリカーボネートとから形成され
る共晶錯体に電子供与性化合物を添加した組成物を用い
たもの等が挙げられる。結着樹脂としては後述する機能
分離型感光層と同様のものを使用することができる。こ
の単層型感光層の厚さは５〜30μｍが適当である。

一方、機能分離型感光層の例としては電荷発生層（CG
L）と電荷輸送層（CTL）を積層したものが例示される。

画像露光により静電電荷を発生分離させるための電荷
発生層（CGL）としては、結晶セレン、セレン化ヒ素等
の無機光導電性粉体あるいは有機系染顔料を結着剤樹脂
に分散もしくは溶解させたものが用いられる。

電荷発生物質としの有機系染顔料としては、例えば、
シーアイピグメントブルー25〔カラーインデックス（C
I）21180〕、シーアイピグメントレッド41（CI 2120
0）、シーアイアシッドレッド52（CI 45100）、シーア
イベーシックレッド３（CI 45210）、さらに、ポリフィ
ン骨格を有するフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩
顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾール骨格を有する
アゾ顔料（特開昭53−95033号公報に記載）、スチリル
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭53−138229号
公報に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭53−132547号公報に記載）、ジベンゾチオフ
ェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−21728号公報に
記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開
昭54−12742号公報に記載）、フルオレノン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭54−22834号公報に記載）、ビスス
チルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−17733号公
報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有する
アゾ顔料（特開昭54−2129号公報に記載）、ジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−17734
号公報に記載）、カルバゾール骨格を有するトリアゾ顔
料（特開昭57−195767号公報、同57−195768号公報に記
載）等、さらに、シーアイピグメントブルー16（CI 741
00）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバッドブラウ
ン５（CI73410）、シーアイバッドダイ（CI 73030）等
のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイオレッ
ド社製）、インダスレンスカーレットＲ（バイエル社
製）等のペリレン系顔料等を使用することができる。

これらの電荷発生物質は単独であるいは２種以上併用
して用いられる。

結着剤樹脂は、電荷発生物質100重量部に対して０〜1
00重量部用いるのが適当であり、好ましくは０〜50重量
部である。

これら有機系顔料と併用される結着剤樹脂としてはポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂
並びにポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ホリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブ
チラール、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体等の重合体および共重合体等
の接着性、絶縁性樹脂が挙げられる。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー
樹脂とともに、テトラヒドロラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、0.01〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは0.1〜２μｍである。

また、本発明において、電荷発生物質として結晶セレ
ン又はセレン化ヒ素合金等の粒子を用いる場合には、電
子供与性接着剤及び／又は電子供与性有機化合物とが併
用される。このような電子供与性物質としてはポリビニ
ルカルバゾールおよびその誘導体（例えばカルバゾール
骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基
などの置換基を有するもの）、ポリビニルピレン、オキ
サジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、ジアリールメ
タン、α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系
化合物などの窒素含有化合物およびジアリールメタン系
化合物等があるが、特にポリビニルカルバゾールおよび
その誘導体が好ましい。またこれらの物質は混合しても
用いられるが、この場合にはポリビニルカルバゾールお
よびその誘導体に他の電子供与性有機化合物を添加して
おくことが好ましい。この種の無機系電荷発生物質の含
有量は層全体の30〜90重量％が適当である。また無機系
電荷発生物質を用いた場合の電荷発生層の厚さは0.2〜
５μｍが適当である。

電荷輸送層（CTL）は帯電電荷を保持させ、かつ露光
により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持
していた帯電電荷と結合させることを目的とする層であ
る。帯電電荷を保持させる目的達成のために電気抵抗が
高いことが要求され、また保持した帯電電荷で高い表面
電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さくか
つ電荷移動性が良いことが要求される。

これらの用件を満足させるための電荷輸送層は、電荷
輸送物質および必要に応じて用いられるバインダー樹脂
より構成される。すなわち、以上の物質を適当な溶剤に
溶解ないし分散してこれを塗布乾燥することにより電荷
輸送層を形成することができる。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とが
ある。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグ
ルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ
ド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アント
ラセン、1,1−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニ
ル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ンジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,5、７
−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキ
サントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−
ｂ〕チオフェノン−４−オン、1,3,7−トリニトロジベ
ンゾチオフェノン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容
物質が挙げられる。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して
用いられる。

また、必要に応じて用いられるバインダー樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセ
ルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂等の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂が挙げ
られる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
ルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メ
チレンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜100μｍ程度が適当である。
また電荷輸送層中に可塑剤やレベリング剤を添加しても
よい。可塑剤としては、ジブチルフタレート，ジオクチ
ルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されて
いるものがそのまま使用でき、その使用料は、バインダ
ー樹脂に対して０〜30重量％程度が適当である。レベリ
ング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフ
ェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が使
用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１
重量％程度が適当である。

これらのCGLとCTLは支持体上に支持体側からCGL、CTL
の順に積層しても、CTL、CGLの順に積層してもかまわな
い。

また、本発明において、必要に応じ感光層と表面保護
層との間に設けられる中間層には、SiO₂、Al₂O₃等の無
機材料を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で
設けたものや、ポリアミド樹脂（特開昭58−30757号公
報、特開昭58−98739号公報）、アルコール可溶性ナイ
ロン樹脂（特開昭60−196766号公報）、水溶性ポリビニ
ルブチラール樹脂（特開昭60−232553号公報）、ポリビ
ニルブチラール樹脂（特開昭58−106549号公報）、ポリ
ビニルアルコールなどの樹脂層を用いることができる。

また、上記樹脂中間層にZnO、TiO₂、ZnS等の顔料粒子
を分散したものも、中間層として用いることができる。

更に、本発明の中間層として、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。中間層の膜厚は０〜５μｍが適
当である。

加えて、感光層の電機的特性の改善等の目的で、前記
有機系感光層あるいは必要に応じて設けられる中間層の
少なくとも一層に酸化防止剤や光安定剤が添加されてい
てもかまわない。

本発明において、感光層上に直接あるいは中間層を介
して最表面に設けられる保護層は、炭素または炭素を主
成分としたもので、好ましくはSP³軌道を有するダイヤ
モンドと類似のＣ−Ｃ結合を有しており、ビッカース硬
度100〜3000kg/cm²、比抵抗（固有抵抗）１×10⁷〜１×
10¹³Ω・cmの値を有し、光学的エネルギーバンド巾（Eg
という）が1.0eV以上である。赤外または可視領域で透
光性を有する薄膜で形成される。

この様な膜は一般的にスパッタリング、プラズマCV
D、グロー放電分解法、光CVD法などにより形成され、特
にその製膜法は限定されるものではないが、プラズマCV
D法でありながらスパッタ効果を伴わせつつ成膜させる
方法によって良好な特性を有する保護層を得ることがで
きる。この代表例としては、特許願「炭素被膜を有する
複合体及びその製造方法」（特願昭56−146929昭和56年
９月17日出願、特開昭58−49609）等が挙げられる。

この炭素または炭素を主成分とした保護層の膜厚は10
0Å〜10μｍであり、好ましくは1000Å〜２μｍであ
る。

これらの比較的低温（〜200℃）基板上に形成された
炭素または炭素を主成分とした保護層表面には微細な凹
凸形状（ピッチ100〜5000Å、深さ50〜2500Å程度の軸
方向、周方向に指向性の認められないランダムな形状の
凹凸）が観察される。

炭素または炭素を主成分とした保護層にはフッ素のご
ときハロゲン元素、窒素、リン、ホウ素などの添加物を
必要に応じて添加することもでき、その濃度は膜の深さ
方向に対し、均一であっても勾配を設けてもかまわな
い。更にこの保護層は単層である必要はなく、添加剤の
有無、種類などを制御した多層構造から成っていてもか
まわない。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例 第２図における感光体として、Al製基本ドラム上にフ
ルオレノン骨格を有するアゾ顔料をCGLとし、その上に
フェニルヒドロラゾンとポリカーボネート樹脂から成る
CTLを積層し、更にスパッタ効果を有するCVD法にてダイ
ヤモンド類似の約2000Åの保護膜を設けたものを用い
た。また帯電装置２としてステンレス軸棒22の周りにカ
ーボンブラックを分散して電気抵抗６×10³Ω・cmのニ
トリルゴムを被覆研磨した後、その表面に含窒素化合物
としてオクタコシルアミンをエポキシ樹脂とともにトル
エンに溶解し、これにカーボンブラックを分散させた分
散液をスプレー法にて３回繰返し塗布して電圧抵抗３×
10⁶Ω・cmの被覆層を設けたローラ帯電器を使用した。
このローラに電源23から−1.5KVの電圧を印加しつつ、
感光体とは逆方向で周速比３倍に摺擦しながら帯電する
方法を採った。効果を比較するため被覆層にオクタコシ
ルアミンを含まないローラ（比較例）も作製してランニ
ングテストを行なった。その結果、比較例では1300枚ほ
どで画線ボケが発生したが、実施例では7000枚でも画像
ボケは全く生じなかった。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真方法は上記のような構成からなるの
で、以下のような作用効果を有する。

（１）接触帯電法によってオゾン生成物の発生量自体を
通常のコロナ帯電に比べ数百分の一に低減できる。

（２）表面保護層の凹部の封孔処理材がオゾン生成物の
分解性を有するため、微量に発生したオゾン生成物は完
全に分解され全く蓄積することがない。

（３）帯電部材のオゾン生成物の分解性を有するため、
これによっても分解され、しかも帯電部材自体の劣化も
未然に防止できる。

（４）オゾン生成物の分解性物質をワックス状で接触又
は摺擦のわずかな熱で軟化又は液状化し、表面保護層の
凹部の封孔処理しやすい。

（５）表面保護層の凹凸がピッチ100〜5000Å、深さ50
〜2500Åと極めて微細なため、ワックス状オゾン分解性
物質を過不足なく均一に微量塗布が可能である。

（６）ワックス状で滑性に富むため、帯電部材と感光体
（表面保護層）とは滑らかに均一密着して帯電の均一化
や帯電効率の向上がはかれる。

等の画像品質の低下をまねくことなく、長期に極めて
安定した画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法で用いる封孔処理された電子写真感
光体の模式断面図であり、第２図は本発明の電子写真方
法における画像形成過程の説明図である。 （１）導電性支持体、（２）感光層 （３）表面保護層、（４）封孔処理された表面保護層

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−132456（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−291669（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−280767（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−220166（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−282846（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−96660（ＪＰ，Ａ) 特表 昭60−500831（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/147 501

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層及び炭
   素又は炭素を主成分としかつ表面に微細な凹凸を有する
   表面保護層をこの順に積層した構成の電子写真感光体を
   用いる電子写真方法において、炭素又は炭素を主成分と
   する表面保護層の微細な凹凸の少なくとも凹部を封孔処
   理する為の材料として常温で固体のワックス状含窒素化
   合物を用い、該凹部を常に封孔処理された状態に保つこ
   とを特徴とする電子写真方法。
2. 【請求項２】前記凹部を封孔処理する為の手段として、
   常温で固体のワックス状含窒素化合物を含有又は保持す
   る帯電部材を接触又は摺擦させることを特徴とする請求
   項１の電子写真方法。