JP2882596B2

JP2882596B2 - セミスルホコハク酸誘導体を含む水溶性植物保護組成物

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Publication number: JP2882596B2
Application number: JP5124759A
Authority: JP
Inventors: バレリオ・ブラマティ; アントニオ・マルケットー
Original assignee: ROONU PUURAN JERONATSUTSUOO SpA
Current assignee: ROONU PUURAN JERONATSUTSUOO SpA
Priority date: 1992-05-05
Filing date: 1993-04-30
Publication date: 1999-04-12
Anticipated expiration: 2014-04-12
Also published as: JPH0789802A; FR2690812A1; DE69305783D1; EP0569264B1; AU670580B2; DK0569264T3; BR9301747A; DE69305783T2; EP0569264A1; ATE144880T1; AU3826593A; ES2095595T3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、少なくとも１つのセミスルホコ
ハク酸誘導体を含む新規な植物保護用組成物に関する。

【０００２】処置すべき部位への植物保護活性物質の適
用は、一般に、対応する液体分散のスプレーによって行
なう。これらは、有機溶剤中の溶液又は水性分散若しく
は水溶液の何れかである。

【０００３】水溶液の場合、一般に、可溶化を促進し及
び／又は問題の活性物質の生物学的活性を補強するため
に、少なくとも１つの界面活性剤及び／又は他の化合物
が存在する。

【０００４】説明として、特に、従来のグリホサートの
水性配合物を挙げることが出来る。グリホサートは、広
く用いられているアミノリン酸型除草剤であり、その市
販の配合物はエトキシル化アミンを有利に含む。

【０００５】このエトキシル化アミンの存在は、グリホ
サートの生物学的活性をを相当に補強し、更に、気候条
件に関係なく効果を保持する配合物へと導く。恐らく、
このエトキシル化アミンは、植物及び／又は草木のクチ
クラバリヤーを通ってのグリホサートの拡散を活性化す
る。

【０００６】生物学的活性について共同作用を有し及び
／又はそれらが組み合わされた活性成分の可溶性に有益
な効果を有するこれらの化合物の価値は、しばしば、不
幸にもそれらの化学的毒性の影響を受ける。有機溶剤、
界面活性剤又はエトキシル化アミン等の補足化合物は、
明らかな毒性の問題を生じさせる。従って、エトキシル
化アミンは、グリホサート自体より一層著しく刺激性且
つ毒性である。

【０００７】生態学的性質の種々の問題に与えられるま
すます熱心な注意は、現行の配合物の生物学的活性に匹
敵する生物学的活性を有し且つ、対照的に、著しく減じ
た毒性しか有しない水溶性植物保護組成物の探求へと導
く。

【０００８】本発明の目的は、特に、この要求を満たす
新規な植物保護用配合物を提供することである。

【０００９】一層特に、本発明は、活性成分として少な
くとも１つの植物保護活性物質を含む水溶性組成物に関
し、該組成物は、更に、有効量の少なくとも１つの一般
式Ｉの化合物を含むことを特徴とする：

【化３】｛式中、Ｒ’は、下記の基を表し

【化４】（Ｍ及びＭ’は、互いに独立に、水素原子、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属又はアンモニウム塩を表す）、 −Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表
し、 −Ａは、直鎖又は分岐鎖Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン基を表
し、 −ｎは、１〜１０の整数を表す（Ａは、ｎが１より大き
いときは、１つのユニットは別のものと異なってよ
い）｝。

【００１０】植物保護活性物質とは、この発明により、
農薬、除草剤及び殺菌剤を示し、更に、植物の成長及び
発育を促進する栄養剤をも示す。除草剤は、好ましい物
質である。

【００１１】この発明による好ましい除草剤の内で、特
に、アミノリン酸誘導体（好ましくは、グリホサート、
スルホサート及びグルコシナート並びにそれらの有機又
は無機塩）を挙げることが出来る。好ましくは、グリホ
サート誘導体を用いる。

【００１２】栄養因子に関しては、好ましくは、これら
は、例えば亜鉛塩及び鉄塩等の金属塩であり、好ましく
はマンガン塩である。これらの塩を、例えば、ＥＤＴＡ
型キレートの形態で又は硫酸塩形態で用いる。

【００１３】思いがけないことには、一般式Ｉの化合物
は、植物保護活性物質の存在下で、水性媒質中における
適当な可溶性及びクチクラ膜内でのこの植物保護活性物
質の拡散に有益な効果を有する。

【００１４】一般式Ｉの化合物は、特に、少なくとも１
つのアミノリン酸誘導体を活性物質として含む植物保護
配合物において慣用のエトキシル化アミンを有利に置換
する。それらは、非常に満足すべき活性を有し且つ適当
な表面張力を与えられた配合物へと導く。

【００１５】最後に、それらの毒性は事実上ゼロであ
り、それらは完全に生物分解性であるという利点を有す
る。特に、一般式Ｉにより表される生成物の幾つかは、
それらの皮膚に対する弱い刺激力の故に、既に、化粧品
産業において用いられている。

【００１６】特定のアミノリン酸の場合に、本願発明に
よる組成物は、更に、下記の利点を有する：

【００１７】慣用のアミノリン酸の配合物（特に、水溶
性グリホサート塩に基づき且つエトキシル化アミンを含
むもの）は、他の除草剤又は殺菌剤の水性配合物と相溶
性でない。その結果の混合物は不安定であり、凝集現象
が非常に早く認められる（この凝集は、対応する混合物
のスプレーをかなり妨げる）。この不相溶性（エトキシ
ル化アミンのカチオン特性に帰すことが出来る）は、使
用者に過酷な制約を強要する。この凝集現象を避けるた
めに、使用者は、グリホサート塩処置を別々に適用しな
ければならない。これは、時間と費用の更なる出費を生
じる。

【００１８】本発明の場合、この不相溶性は、もはや存
在しない。請求している組成物は、他の農薬及び／又は
殺菌剤の濃縮水性懸濁液と効果的に混合し得る。

【００１９】この発明の好ましい具体例により、これら
の組成物は、一般式Ｉの化合物を含む（式中、Ａは、好
ましくは、エチレン及び／又はプロピレン基を表し、ｎ
は２〜８である）。これらの問題の組成物は、一層特
に、Ａがエチレン基を表す一般式Ｉのものである。

【００２０】この発明による好ましい配合物として、活
性成分として少なくとも１つの水溶性グリホサート塩及
び一般式Ｉの化合物｛式中、 −Ｒは、約１％のＣ_６アルキル基約３９．５％のＣ_８アルキル基約５１．６％のＣ_１０アルキル基約１％のＣ_１２アルキル基（約８．９％は、Ｃ_７アルキル基〜Ｃ_１１アルキル基に
分布する）の分子分布のＣ_８〜Ｃ_１０アルキル基を表
し、 −Ａは、エチレン基を表し（ｎは２に等しい）、 −Ｍ及びＭ’は、ナトリウム原子を表す｝を含むものを
挙げることが出来る。

【００２１】グリホサートは、Ｎ−ホスホノメチルグリ
シン並びに水溶液中にグリホサートアニオンを生成する
その任意の誘導体を示す。

【００２２】誘導体として、そのアルカリ金属塩（ナト
リウム塩又はカリウム塩等）及び第２又は第１アミン
（イソプロピルアミン及びジエチルアミン等）又はジア
ミン（エチレンジアミン等）を含む置換した又はしてな
いアンモニウム塩を、特に、挙げることが出来る。

【００２３】除草剤応用に好ましい水溶性グリホサート
塩は、特に、イソプロピルアミン塩及びトリメチルスル
ホニウム塩である。

【００２４】この発明による組成物において、活性物質
の一般式Ｉの化合物に対する重量比は、１：５〜１０：
１で変化し得る。この比は、当然、対応する組成物につ
いて予見される使用条件により適合される。しかしなが
ら、それは、好ましくは、１：２〜６：１にあり、選択
範囲は１：１〜４：１にある。特定のアミノリン酸の場
合に、この重量比は、酸等価物の形態で表した活性物質
を適用するためと理解される。

【００２５】この発明による組成物は、スプレーする目
的での使用時に希釈することを意図した水性液体濃縮物
の形態を取り得る。この型の濃縮物において、活性物質
の濃度は、５０〜５００ｇ／ｌで変化し得る。一般式Ｉ
の生成物を、好ましくは、５０％水溶液の液体形態でそ
れらに導入する。

【００２６】顆粒、粉末、スラブ又は錠剤型の固体配合
物も又可能である。この場合、一般式Ｉの化合物は、例
えば、安息香酸ナトリウム等の固体塩との同時微粉化に
より得られた固体形態でその中に存在する。

【００２７】当然に、この発明による組成物は、更に、
他の添加物を含み得る。これらは、例えば、グリセロー
ル又はエチレングリコール等の不凍液、着色剤、消泡剤
及び／又は界面活性剤であって良い。

【００２８】それは又、有効量の少なくとも１つの他の
植物保護活性物質を含み得る。これらは、特に、シマジ
ン、イソキサベン、アトラジン、ジウロン、ターブチラ
ジン、ノルフルラゾン、メタミトロン、クロリダゾン及
びスルホニルウレアから選択する除草剤であって良い。

【００２９】この発明による液体形態の又は水性媒質中
に可溶化された組成物は、様々な種類の植物保護活性物
質の濃縮懸濁液及び／又は溶液での希釈において相溶性
である。各溶液の混合において、凝集現象は認められな
い。

【００３０】本発明は又、この発明による組成物の、除
草剤、殺菌剤又は栄養剤としての応用にも関する。

【００３１】下記の実施例は、本発明の更なる利点と特
徴を、その範囲を制限することなく説明する。

【００３２】

【実施例】

実施例１：この発明による化合物の水溶液中でのグリホサートとの
相溶性この研究を、MONSANTO社からのグリホサートイソプロピ
ルアミン塩の水溶液の試料について行なう。この溶液
は、６２．２％のイソプロピルアミン塩及び４６．２％
のグリホサート酸を含む。

【００３３】この発明による化合物の可溶性を、３６０
ｇ／ｌのイソプロピルアミン塩形態のグリホサート酸を
含み下記の配合を生じる水溶液について試験する。グリホサート溶液７８０ｇ試験化合物１５０ｇ水１１７６．００ｇ（＝１ｌ）にする量

【００３４】１．アルキル鎖の長さ及びエトキシル化の
程度の変化：用いる添加物は、直鎖アルコールＲＯの鎖
長及びエトキシル化の程度において変化する。試験した
すべての生成物は、セミスルホコハク酸ナトリウムであ
る。

【表１】

【００３５】２．エトキシル化／プロポキシル化比の変
化：選択したアルコールは、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₀化合物である。
生成物は、すべてセミスルホコハク酸ナトリウムであ
る。

【表２】

【００３６】３．用いた亜硫酸塩の性質の変化：選択し
たアルコールは、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₀化合物である。エトキシル
化の程度は、すべての生成物について２である。

【表３】

【００３７】実施例２実施例１で試験した溶液の内、幾つかをその優れた溶解
性の故に選択し、表面張力の測定にかけた。

【００３８】この測定を、TRAUBE（登録商標）滴数計を
用いて、２５℃で、イソプロピルアミン塩の形態のグリ
ホサート酸の３６０ｇ／ｌの濃度の水溶液を１％及び２
００ｇ／ｌの添加物を含む蒸留水中の溶液について行な
う。

【００３９】結果を下記の表ＩＶに与える。

【表４】

【００４０】実施例３この発明による添加剤により安定化させたグリホサート
溶液を、下記の除草剤又は殺菌剤の溶液との相溶性につ
いて試験する。ａ）除草剤：Ｓ₁ ＝アトラジン５００ｇ／ｌＳＣ（キサンタンガ
ム２％溶液を８０ｇ／ｌ含有）Ｓ₂ ＝アトラジン５００ｇ／ｌＳＣ（アクタプルジ
トを１５ｇ／ｌ含有）Ｓ₃ ＝イソプロツロン５００ｇ／ｌＳＣ（キサンタ
ンガム２％溶液を８０ｇ／ｌ含有）ｂ）殺菌剤：Ｓ₄ ＝スルファー５００ｇ／ｌＳＣ（キサンタンガ
ム２％溶液を８０ｇ／ｌ含有）

【００４１】この発明によるグリホサート溶液は、下記
の組成を有する。Ｇ₄ ＝グリホサート酸（工業用）４６．２％７８０添加物１５０水１１７６にする量

【００４２】添加物は、一般式Ｉにより表され、式中、 −Ｒは、約１％のＣ_６アルキル基約３９．５％のＣ_８アルキル基約５１．６％のＣ_１０アルキル基約１％のＣ_１２アルキル基（約８．９％はＣ_７アルキル基〜Ｃ_１１アルキル基に分
布する）の分子分布のＣ_８〜Ｃ_１０アルキル基を表し、 −Ａは、エチレン基を表し（ｎは２に等しい）且つ −Ｍ及びＭ’は、ナトリウム原子を表す。

【００４３】比較のために、市販のグリホサート溶液
（即ち、エトキシル化アミンを含む）も又試験した。そ
れらは、特に、下記の組成であった。Ｇ₁ ＝ラウンドアップ（登録商標）（MONSANTO）：３６０ｇ／ｌグリホサート酸Ｇ₂ ＝グリホサートＣＴ（登録商標）（MONSANTO）：４５０ｇ／ｌグリホサート酸、及びＧ₃ ＝グリホサート酸（工業用）４６．２％：７８０ｇ SOPRAMINE CF/200-NF （登録商標）（獣脂アミン、２０ＥＯ）１５０ｇ水１１７６ｇ（１ｌ）にする量

【００４４】グリホサート溶液と上記の溶液の１つとの
混合物を調製するために、下記の２つの方法の一方又は
他方を用いる。

【００４５】−方法１：９５ｍｌの標準水（ＣＩＰＡＣ
標準Ｄに従う）を、密栓付きの１００ｍｌメスシリンダ
ーに注ぐ。１ｇの溶液Ｇを加える。この混合物をシリン
ダーを５回逆さまにして均質化する。１ｇの溶液Ｓを加
える。この混合物をシリンダーを１０回逆さまにして均
質化する。３０分後及び２時間後に、溶液の様子を記録
する。

【００４６】−方法２：９５ｍｌのＣＩＰＡＣＤ標準
水を、密栓付きの１００ｍｌメスシリンダーに注ぐ。１
ｇの溶液Ｓを加える。この混合物をシリンダーを１０回
逆さまにして均質化する。１ｇの溶液Ｇを加える。この
混合物をシリンダーを５回逆さまにして均質化する。３
０分後及び２時間後に、溶液の様子を記録する。

【００４７】結果を表Ｖ及びＶＩに与える。

【表５】

【表６】

【００４８】この発明によるグリホサート溶液のみが、
殺菌剤又は除草剤の濃縮懸濁液と相溶性であることが示
されている。

【００４９】実施例ＩＶ植物保護活性物質としてこの発明による及び微量養分を
取り込んだ組成物の可溶化の試験一般式Ｉの試験化合物を下記の様に規定する。Ｒ：Ｃ₈ 〜Ｃ₁₀アルキル基を表す −Ｍ及びＭ’はナトリウム原子である：ｎ＝２であり且
つＡはエチレン基を表す。その濃度：５０％（水中）。

【００５０】選択した微量養分は下記の通りである。Ｉ：RHONE-POULENC CHEMICAL社から市販されている VYT
EL（登録商標）組成物：Ｍｎ（ＥＤＴＡ）Ｍｎ：５％遊離のＥＤＴＡ：０．５％ＩＩ：RHONE-POULENC CHEMICAL社から市販されている M
ANGRO （登録商標）組成物：ＭｎＳＯ₄ Ｍｎ：１１％ＭＥＧ：０．２％界面活性剤：１％着色剤：０．０３％

【表７】

【００５１】この発明による化合物の溶解性は、非常に
高濃度の一般式Ｉの化合物についてでさえ、非常に満足
すべきものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−310801（ＪＰ，Ａ) 特開平１−299205（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】液体濃縮物形態若しくは固体形態の水溶
性グリホサート組成物又は水溶性グリホサート無機若し
くは有機塩組成物であって、更に、少なくとも有効量の
下記の一般式Ｉの化合物を含むことを特徴とする水溶性
組成物：【化１】｛式中、Ｒ’は、下記の基を表し【化２】（式中、Ｍ及びＭ’は、互いに独立に、水素原子、アル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウム塩
を表す）、 −Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基を表
し、 −Ａは、直鎖又は分岐鎖のＣ_２〜Ｃ_４アルキレン基を表
し、 −ｎは、１〜１０の整数を表す（Ａは、ｎが１より大き
いときは、１つのユニットは別のものと異なってよ
い）｝。
【請求項２】Ａがエチレン及び／又はプロピレン基を
表し、ｎが１〜８であることを特徴とする、請求項１に
記載の水溶性組成物。
【請求項３】一般式Ｉにおいて、 −Ｒが、下記の分子分布のＣ _８〜Ｃ _１０アルキル基を表
しＣ _６アルキルとして、１％Ｃ _８アルキルとして、３９．５％Ｃ _１０アルキルとして、５１．６％Ｃ _１２アルキルとして、１％（８．９％は、Ｃ _７アルキル〜Ｃ _１１アルキルに分布す
る） −Ａが、エチレン基を表し（ｎは２に等しい）、及び −Ｍ及びＭ’が、ナトリウム原子を表す一般式Ｉの化合物を含むことを特徴とする、請求項１又
は２に記載の水溶性組成物。
【請求項４】グリホサートがそのイソプロピルアミン
塩の形態で存在することを特徴とする、請求項３に記載
の水溶性組成物。
【請求項５】グリホサート又はその塩の一般式Ｉの化
合物に対する重量比が１：５〜１０：１であることを特
徴とする、請求項１〜４の何れか１つに記載の水溶性組
成物。
【請求項６】前記の請求項の１つに規定した組成物よ
りなる除草剤。