JP2862672B2 - 容器構造 - Google Patents
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- F17C2223/0161—Liquefied gas, e.g. LPG, GPL cryogenic, e.g. LNG, GNL, PLNG
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C2270/00—Applications
- F17C2270/01—Applications for fluid transport or storage
- F17C2270/0186—Applications for fluid transport or storage in the air or in space
- F17C2270/0192—Hot air balloons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
- Packages (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、The National Aeronautics and Space Adm
inistration Contract No.NAS530045とU.S.Air Force C
ontract No.FO4611−87−C−0004による政府援助を受
けて行われた。米国政府は本発明に一定の権利を有す
る。
inistration Contract No.NAS530045とU.S.Air Force C
ontract No.FO4611−87−C−0004による政府援助を受
けて行われた。米国政府は本発明に一定の権利を有す
る。
本発明は、流動性の流体や十分に透過性のある流体を
収容するための容器に係わり、特に、改良バリヤーフィ
ルムを含むそうした容器に係わる。
収容するための容器に係わり、特に、改良バリヤーフィ
ルムを含むそうした容器に係わる。
従来は、液体水素や液体メタンのような宇宙船燃料を
貯蔵するための極低温タンク構造は、典型的には全体的
に金属であるか、又は複合オーバーラップを備えた金属
ライナーを使用してきた。これらの構造は、使用される
金属が、ライナーとして使用される場合であっても、宇
宙船の重量を過大なものにするという点で、完全には満
足できるものではなかった。理解されているように、製
作時の溶接を可能にするためには一定の最小限度の金属
厚さが必要とされるが、この厚さは、必要な不透過性を
与えるためにだけ要求とされるような厚さよりも著しく
大きい。更に、複合オーバーラップを備えた金属ライナ
ーから作られたタンクは、その金属と複合オーバーラッ
プの間に熱膨張係数の不適合があるので、比較的短い寿
命しかなかった。
貯蔵するための極低温タンク構造は、典型的には全体的
に金属であるか、又は複合オーバーラップを備えた金属
ライナーを使用してきた。これらの構造は、使用される
金属が、ライナーとして使用される場合であっても、宇
宙船の重量を過大なものにするという点で、完全には満
足できるものではなかった。理解されているように、製
作時の溶接を可能にするためには一定の最小限度の金属
厚さが必要とされるが、この厚さは、必要な不透過性を
与えるためにだけ要求とされるような厚さよりも著しく
大きい。更に、複合オーバーラップを備えた金属ライナ
ーから作られたタンクは、その金属と複合オーバーラッ
プの間に熱膨張係数の不適合があるので、比較的短い寿
命しかなかった。
ライナーなしの複合タンクが検討されてきたが、2つ
の問題が、即ち、そのマトリックスの微細き裂の発生
と、そのマトリックスの比較的高い通気性が、そうした
タンクの十分な発達を妨げてきた。その複合体の微細き
裂は、繊維束と交互薄層樹脂との間のひずみによって引
き起こされる。タンクからの漏れは、一般的な組み立て
方法であるフィラメント巻き付けでは本質的に不可避的
である多孔性の故に生じる。大半の樹脂とポリマーの透
過性は、科学調査気球の構造、特に、非常に高い高度又
は非常に長い滞空時間において使用することが意図され
た科学調査気球の構造に関しても、同様の問題を生じさ
せる。この透過性に係わる問題は、気球の内部圧力がそ
の気球が飛行する大気の圧力よりもかなり高い所謂「過
圧気球構造」(over−pressure balloon structures)
の場合に、特に深刻である。
の問題が、即ち、そのマトリックスの微細き裂の発生
と、そのマトリックスの比較的高い通気性が、そうした
タンクの十分な発達を妨げてきた。その複合体の微細き
裂は、繊維束と交互薄層樹脂との間のひずみによって引
き起こされる。タンクからの漏れは、一般的な組み立て
方法であるフィラメント巻き付けでは本質的に不可避的
である多孔性の故に生じる。大半の樹脂とポリマーの透
過性は、科学調査気球の構造、特に、非常に高い高度又
は非常に長い滞空時間において使用することが意図され
た科学調査気球の構造に関しても、同様の問題を生じさ
せる。この透過性に係わる問題は、気球の内部圧力がそ
の気球が飛行する大気の圧力よりもかなり高い所謂「過
圧気球構造」(over−pressure balloon structures)
の場合に、特に深刻である。
本発明の容器構造によって得られる改善は、特定の配
向された液晶ポリマーが非常に不透過性であるというこ
との予想外の発見に基づいている。ポリベンザゾール
(PBZ)ポリマーが、本発明で使用するための好ましい
液晶ポリマーである。好ましいPBZポリマーは、ポリベ
ンズオキサゾール(PBO)ポリマー、ポリベンゾチアゾ
ール(PBT又はPBZT)ポリマー、ポリベンズイミダゾー
ル(PBI)ポリマー、及び、それらのランダムコポリマ
ーかシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマーか
ら成るグループから選択される。ポリベンザゾールポリ
マーとその合成は、本書に援用される、Wolfeによる標
題「液晶ポリマー組成物、反応、製品」(Liquid Cryst
alline Polymer Compositions,Process and Products)
の米国特許第4,533,693号(1985年8月6日)とW.W.Ada
ms他の「硬質棒状ポリマーの材料科学と工学技術」(Th
e Material Science and Engineering of RigidRod Pol
ymers)(Materials Research Society 1989)のよう
な、数多くの参考文献に詳細に説明されている。そうし
たポリマーは、共通に譲渡された1987年9月21日付出願
の米国PTOに同時係属中の出願U.S.Serial No.07/098,71
0と1988年6月13日付のNo.07/206,137にも開示されてお
り、これらの出願内容は本書に援用される。
向された液晶ポリマーが非常に不透過性であるというこ
との予想外の発見に基づいている。ポリベンザゾール
(PBZ)ポリマーが、本発明で使用するための好ましい
液晶ポリマーである。好ましいPBZポリマーは、ポリベ
ンズオキサゾール(PBO)ポリマー、ポリベンゾチアゾ
ール(PBT又はPBZT)ポリマー、ポリベンズイミダゾー
ル(PBI)ポリマー、及び、それらのランダムコポリマ
ーかシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマーか
ら成るグループから選択される。ポリベンザゾールポリ
マーとその合成は、本書に援用される、Wolfeによる標
題「液晶ポリマー組成物、反応、製品」(Liquid Cryst
alline Polymer Compositions,Process and Products)
の米国特許第4,533,693号(1985年8月6日)とW.W.Ada
ms他の「硬質棒状ポリマーの材料科学と工学技術」(Th
e Material Science and Engineering of RigidRod Pol
ymers)(Materials Research Society 1989)のよう
な、数多くの参考文献に詳細に説明されている。そうし
たポリマーは、共通に譲渡された1987年9月21日付出願
の米国PTOに同時係属中の出願U.S.Serial No.07/098,71
0と1988年6月13日付のNo.07/206,137にも開示されてお
り、これらの出願内容は本書に援用される。
PBZポリマーが、次式1(a)で表されるようなAB−P
BZ merユニット(繰り返し単位)及び/又は次式1
(b)で表されるようなAA/BB−PBZ merユニットであ
る、複数のmerユニットを含むことが好ましく、 前式中で、Arは芳香族基を表す。この芳香族基はピリジ
ニレン基のようなヘテロ環式であってもよいが、炭素環
式であることが好ましい。この芳香族基は縮合又は非縮
合の多環式系であってもよい。この芳香族基は、約3つ
以下の六員環だけしか含まないことが好ましく、約2つ
以下の六員環だけしか含まないことが更に好ましく、本
質的に単一の六員環から成ることが最も好ましい。適切
な芳香族基の例は、フェニレン部分、ビフェニレン部
分、ビスフェニレンエーテル部分を含む。各々のArは、
1,2,4,5−フェニレン部分であることが最も好ましい。
BZ merユニット(繰り返し単位)及び/又は次式1
(b)で表されるようなAA/BB−PBZ merユニットであ
る、複数のmerユニットを含むことが好ましく、 前式中で、Arは芳香族基を表す。この芳香族基はピリジ
ニレン基のようなヘテロ環式であってもよいが、炭素環
式であることが好ましい。この芳香族基は縮合又は非縮
合の多環式系であってもよい。この芳香族基は、約3つ
以下の六員環だけしか含まないことが好ましく、約2つ
以下の六員環だけしか含まないことが更に好ましく、本
質的に単一の六員環から成ることが最も好ましい。適切
な芳香族基の例は、フェニレン部分、ビフェニレン部
分、ビスフェニレンエーテル部分を含む。各々のArは、
1,2,4,5−フェニレン部分であることが最も好ましい。
前式の各々のZは、互いに独立に、アルキル基又は水
素原子に結合された酸素原子か硫黄原子か窒素原子であ
る。各々のZは酸素か硫黄であることが好ましい(その
ポリマーが、PBOかPBZTかそれらのコポリマーであるこ
とが好ましい。) 前式の各々のDMは、互いに独立に、ポリマーの合成や
製造や使用を妨げない結合又は二価有機部分である。こ
の二価有機部分は、脂肪族基(好ましくはC1〜C12)を
含んでもよいが、前述のような芳香族基(Ar)であるこ
とが好ましい。各々のDMは、1,4−フェニレン部分か4,
4′−ビフェニレン部分であることが好ましいが、1,4−
フェニレン部分であることが最も好ましい。
素原子に結合された酸素原子か硫黄原子か窒素原子であ
る。各々のZは酸素か硫黄であることが好ましい(その
ポリマーが、PBOかPBZTかそれらのコポリマーであるこ
とが好ましい。) 前式の各々のDMは、互いに独立に、ポリマーの合成や
製造や使用を妨げない結合又は二価有機部分である。こ
の二価有機部分は、脂肪族基(好ましくはC1〜C12)を
含んでもよいが、前述のような芳香族基(Ar)であるこ
とが好ましい。各々のDMは、1,4−フェニレン部分か4,
4′−ビフェニレン部分であることが好ましいが、1,4−
フェニレン部分であることが最も好ましい。
前式の各々のアゾール環中の窒素原子とZ部分は、前
記芳香族基内の隣接炭素原子と結合させられ、その結果
として、前記芳香族基と縮合された五員アゾール環が形
成される。
記芳香族基内の隣接炭素原子と結合させられ、その結果
として、前記芳香族基と縮合された五員アゾール環が形
成される。
前式のAA/BB−PBZ merユニットのアゾール環は、本書
で援用する11 Ency.Poly.Sci. & Eng.,601,at 602,
(J.Wiley & Sons 1988)に示されているように、互い
に対してシス位又はトランス位にあってもよい。
で援用する11 Ency.Poly.Sci. & Eng.,601,at 602,
(J.Wiley & Sons 1988)に示されているように、互い
に対してシス位又はトランス位にあってもよい。
PBZポリマーは、硬質の棒(rigid rod)や半硬質の棒
(semirigid rod)や可とう性コイルであってよい。AA/
BB−PBZポリマーの場合にはPBZポリマーが硬質の棒であ
ることが好ましく、AB−PBZポリマーの場合には半硬質
の棒であることが好ましい。PBZポリマーが本質的にAA/
BB−PBZ merユニットから成ることがより好ましい。非
常に好ましいmerユニットの一例が次式(2a)〜2
(e)に示されている。
(semirigid rod)や可とう性コイルであってよい。AA/
BB−PBZポリマーの場合にはPBZポリマーが硬質の棒であ
ることが好ましく、AB−PBZポリマーの場合には半硬質
の棒であることが好ましい。PBZポリマーが本質的にAA/
BB−PBZ merユニットから成ることがより好ましい。非
常に好ましいmerユニットの一例が次式(2a)〜2
(e)に示されている。
ポリベンザゾールポリマーは本質的に、式2(a)に
示されるmerユニット(シス−PBO)か、式2(c)に示
されるmerユニットに示されるmerユニット(トランス−
PBZT)のどちらかから成ることが最も好ましい。
示されるmerユニット(シス−PBO)か、式2(c)に示
されるmerユニットに示されるmerユニット(トランス−
PBZT)のどちらかから成ることが最も好ましい。
各々のポリマーは、平均して少なくとも約25個のmer
ユニットを含むことが好ましく、少なくとも約50個のme
rユニットを含むことがより好ましく、少なくとも約100
個のmerユニットを含むことが最も好ましい。25℃にお
けるメタンスルホン酸中におけるシス−PBO又はトラン
ス−PBZTの固有粘度は少なくとも約10dL/gであることが
好ましく、少なくとも約20dL/gであることがより好まし
く、少なくとも約30dL/gであることが最も好ましい。
ユニットを含むことが好ましく、少なくとも約50個のme
rユニットを含むことがより好ましく、少なくとも約100
個のmerユニットを含むことが最も好ましい。25℃にお
けるメタンスルホン酸中におけるシス−PBO又はトラン
ス−PBZTの固有粘度は少なくとも約10dL/gであることが
好ましく、少なくとも約20dL/gであることがより好まし
く、少なくとも約30dL/gであることが最も好ましい。
ねじれているかコイル状である普通のポリマーとは違
って、液晶ポリマー分子は硬質で棒状である。その微細
構造は、高密度に充填された繊維状ポリマー鎖、即ちミ
クロフィブリルから成る。このミクロフィブリルは、例
えば、二軸配向を与えるように、逆回転円筒ダイを通し
てのポリマーの押出しとそれに続く吹込み成形と引抜き
といった処理によって配向することが可能である。例え
ば、PBZT樹脂はリオトロピック液晶ポリマーであり、水
で膨潤された配向フィルムが押出しの結果として生じる
ように、その押出しが典型的にはポリリン酸かそれに類
似した溶媒の浴の中へ行われる。成形段階の後に、溶媒
を除去しシートを高密度化するために、このフィルムが
典型的には洗浄され乾燥され調節圧力下で延伸される。
このフィルムの微細構造のミクロフィブリル特徴から見
て、これらのフィルムの透過性は十分高いだろうし、従
って精密濾過膜としての使用に適しているであろうとい
うことが、従来の知見から予測された。本発明の容器構
造は、PBZポリマーのようなリオトロピック液晶ポリマ
ーを含むフィルムが高度に不透過性であるという予想外
の発見に主に基づいている。更に、そうしたフィルムは
非常に高い強度と頑丈さを示し、これらの特徴が、幾つ
かの容器用途において必要であるバリヤー特性を与える
と同時に、複合構造の構造特性を増大させるために利用
することが可能である。
って、液晶ポリマー分子は硬質で棒状である。その微細
構造は、高密度に充填された繊維状ポリマー鎖、即ちミ
クロフィブリルから成る。このミクロフィブリルは、例
えば、二軸配向を与えるように、逆回転円筒ダイを通し
てのポリマーの押出しとそれに続く吹込み成形と引抜き
といった処理によって配向することが可能である。例え
ば、PBZT樹脂はリオトロピック液晶ポリマーであり、水
で膨潤された配向フィルムが押出しの結果として生じる
ように、その押出しが典型的にはポリリン酸かそれに類
似した溶媒の浴の中へ行われる。成形段階の後に、溶媒
を除去しシートを高密度化するために、このフィルムが
典型的には洗浄され乾燥され調節圧力下で延伸される。
このフィルムの微細構造のミクロフィブリル特徴から見
て、これらのフィルムの透過性は十分高いだろうし、従
って精密濾過膜としての使用に適しているであろうとい
うことが、従来の知見から予測された。本発明の容器構
造は、PBZポリマーのようなリオトロピック液晶ポリマ
ーを含むフィルムが高度に不透過性であるという予想外
の発見に主に基づいている。更に、そうしたフィルムは
非常に高い強度と頑丈さを示し、これらの特徴が、幾つ
かの容器用途において必要であるバリヤー特性を与える
と同時に、複合構造の構造特性を増大させるために利用
することが可能である。
本発明の様々な目的として、流動性又は高度に透過性
の流体を収容するために効果的な容器の提供と、非常に
低い漏洩率を与えるそうした容器の提供と、軽量で丈夫
なそうした容器の提供と、反復的な極端な温度変化に耐
えることが可能なそうした容器の提供と、信頼性が高く
且つその組み立てが比較的容易で低コストであるそうし
た容器の提供を、特に言及することが可能である。その
他の目的と特徴は、一部分は明らかであろうし、その一
部は以下の説明で指摘する。
の流体を収容するために効果的な容器の提供と、非常に
低い漏洩率を与えるそうした容器の提供と、軽量で丈夫
なそうした容器の提供と、反復的な極端な温度変化に耐
えることが可能なそうした容器の提供と、信頼性が高く
且つその組み立てが比較的容易で低コストであるそうし
た容器の提供を、特に言及することが可能である。その
他の目的と特徴は、一部分は明らかであろうし、その一
部は以下の説明で指摘する。
発明の要約 手短かに言えば、本発明によって作られる容器は、流
動性又は高度に透過性の流体を収容するのに適してお
り、その流体の漏出は、配向された液晶ポリマーフィル
ムを含むバリヤー層によって抑制される。好ましくは、
液晶ポリマーはPBZポリマーである。好ましいPBZポリマ
ーは、PBOポリマー、PBTポリマー、PBIポリマー、及
び、それらのランダムコポリマーかシーケンシャルコポ
リマーかブロックコポリマー、から成るグループから選
択される。
動性又は高度に透過性の流体を収容するのに適してお
り、その流体の漏出は、配向された液晶ポリマーフィル
ムを含むバリヤー層によって抑制される。好ましくは、
液晶ポリマーはPBZポリマーである。好ましいPBZポリマ
ーは、PBOポリマー、PBTポリマー、PBIポリマー、及
び、それらのランダムコポリマーかシーケンシャルコポ
リマーかブロックコポリマー、から成るグループから選
択される。
図面の簡単な説明 図1Aは、ポリp−フェニレンベンゾビスチアゾール
(PBZT)の化学構造図である。
(PBZT)の化学構造図である。
図1Bは、ポリベンゾビスオキサゾール(PBO)の化学
構造図である。
構造図である。
図2は、液晶ポリマーの配向フィルムを生じさせるた
めの逆回転円筒ダイを使用する押出機の説明図である。
めの逆回転円筒ダイを使用する押出機の説明図である。
図3は、前記フィルムの更に別の処理を行うための図
1の押出機を含む装置の説明図である。
1の押出機を含む装置の説明図である。
図4は、図2と図3の装置を使用しPBZTで作られたフ
ィルムのミクロフィブリル構造の内部配向を例示する説
明図である。
ィルムのミクロフィブリル構造の内部配向を例示する説
明図である。
図5A〜5Eは、二軸配向PBZTフィルムの構造の中に相互
貫入(相互に絡み合う)樹脂を導入するための処理段階
を例示する説明図である。
貫入(相互に絡み合う)樹脂を導入するための処理段階
を例示する説明図である。
図5Fは、図5A〜5Dの相互貫入処理に使用されるポリイ
ミド前駆物質の化学構造図である。
ミド前駆物質の化学構造図である。
図6と図7は、2つの異なった二軸配向PBZTフィルム
のストリップを使用する、本発明の極低温タンクでの巻
き付け段階を例示する説明図である。
のストリップを使用する、本発明の極低温タンクでの巻
き付け段階を例示する説明図である。
図8A〜8Cは、PBZTフィルムから極低温タンクのライナ
ーを吹込み成形する方法を例示する説明図である。
ーを吹込み成形する方法を例示する説明図である。
図9は、ライナー用複合支持構造を形成するための、
フィラメントを用いた図8のライナーの巻き付けを例示
する説明図である。
フィラメントを用いた図8のライナーの巻き付けを例示
する説明図である。
図10A〜10Dは、本発明による極低温タンクを形成する
別の方法を例示する説明図である。
別の方法を例示する説明図である。
図11は、二軸配向PBZTフィルムから作られた気球を例
示する説明図である。
示する説明図である。
図12は、図10の気球の製作における突合せ継目の形成
方法を例示する説明図である。
方法を例示する説明図である。
これらの図面の各々の図において、一致する照合文字
は一致する部品を表す。
は一致する部品を表す。
好ましい実施例の説明 前述したように、本発明によるバリヤーフィルムと容
器の作成に使用するための現時点で好ましいリオトロピ
ック液晶ポリマーの1つは、ポリp−フェニレンベンゾ
ビスチアゾールである。単なる一例として、ポリp−フ
ェニレンベンゾビスチアゾールを用いて本発明を説明す
る。しかし、他のPBZポリマーを含む他のリオトロピッ
ク液晶ポリマーを本発明の実施に使用してよいというこ
とが認識されよう。このポリマーの化学構造が図1に示
されている。本書で使用されるように略記のため、この
ポリマーはPBZTと便宜上表わされる。従来では、このポ
リマーはPBTと示されることが多かったが、この呼称も
本書で使用される。
器の作成に使用するための現時点で好ましいリオトロピ
ック液晶ポリマーの1つは、ポリp−フェニレンベンゾ
ビスチアゾールである。単なる一例として、ポリp−フ
ェニレンベンゾビスチアゾールを用いて本発明を説明す
る。しかし、他のPBZポリマーを含む他のリオトロピッ
ク液晶ポリマーを本発明の実施に使用してよいというこ
とが認識されよう。このポリマーの化学構造が図1に示
されている。本書で使用されるように略記のため、この
ポリマーはPBZTと便宜上表わされる。従来では、このポ
リマーはPBTと示されることが多かったが、この呼称も
本書で使用される。
更に、このPBZTフィルムは、形成の最中にストレスが
加えられることによって二軸配向されることも好まし
い。図2は、そうしたストレス付与を可能にするための
逆回転円筒ダイ要素のシステムを例示する。さて、図2
によれば、前記ポリマーとポリリン酸の混合物が、ハウ
ジング15内の口13を通して、逆時計回りに回転する円筒
ダイ17の外側表面に注入される。ダイ17は複数の口19を
含み、これらの口19を通って前記混合物がダイ17と時計
回りに回転する円筒ダイ21との間の間隙へ流れることが
可能である。押し出されつつあるポリマー管の中の水圧
を均等にするためにサイホン管25が備えられ、窒素の中
性雰囲気がガス口27によって維持される。
加えられることによって二軸配向されることも好まし
い。図2は、そうしたストレス付与を可能にするための
逆回転円筒ダイ要素のシステムを例示する。さて、図2
によれば、前記ポリマーとポリリン酸の混合物が、ハウ
ジング15内の口13を通して、逆時計回りに回転する円筒
ダイ17の外側表面に注入される。ダイ17は複数の口19を
含み、これらの口19を通って前記混合物がダイ17と時計
回りに回転する円筒ダイ21との間の間隙へ流れることが
可能である。押し出されつつあるポリマー管の中の水圧
を均等にするためにサイホン管25が備えられ、窒素の中
性雰囲気がガス口27によって維持される。
図3によれば、押し出されつつあるポリマーの中空管
がガス圧によって吹き込まれ、照合番号31で示されるよ
うに膨らむことを可能にされ、その後で、ネオプレン発
泡体で包まれた駆動ロール35によって、ロール33の先細
バンクを通して下に引き抜かれる。このフィルムは、ス
プリング付きのゴム被覆ピンチロール37、39によって駆
動ロール35に接触した状態に維持される。ダンサーロー
ル41とアイドラーロール43とスプレッダーロール45を通
過した後に、その押し潰れされたフィルムがリール47上
に巻き上げられる。ストリップを形成するために、その
管がその後で細長く切られ、相互貫入樹脂が加えられな
くてよい場合には、当初の押出物を膨潤する水を除去し
且つフィルムを高密度化するために、そのストリップが
適切な温度/圧力条件下で乾燥させられ延伸される。
がガス圧によって吹き込まれ、照合番号31で示されるよ
うに膨らむことを可能にされ、その後で、ネオプレン発
泡体で包まれた駆動ロール35によって、ロール33の先細
バンクを通して下に引き抜かれる。このフィルムは、ス
プリング付きのゴム被覆ピンチロール37、39によって駆
動ロール35に接触した状態に維持される。ダンサーロー
ル41とアイドラーロール43とスプレッダーロール45を通
過した後に、その押し潰れされたフィルムがリール47上
に巻き上げられる。ストリップを形成するために、その
管がその後で細長く切られ、相互貫入樹脂が加えられな
くてよい場合には、当初の押出物を膨潤する水を除去し
且つフィルムを高密度化するために、そのストリップが
適切な温度/圧力条件下で乾燥させられ延伸される。
逆回転円筒ダイによってもたらされる圧力のため、こ
のプロセスから結果的に得られるフィルムストリップが
二軸配向される。この二軸配向が図4に示されている。
機械方向、即ち、逆回転ダイの軸の方向に関して、フィ
ルムの上半分のミクロフィブリル構造が、機械方向の一
方向に一定の角度で配列させられ、一方、そのフィルム
の下半分のミクロフィブリル構造が、機械方向の他方向
に配向される。これら2つの配向の角度は実質的に等し
いことが好ましい。ポリマー管が押し出され、その後引
き抜かれる速度に関して、逆回転ダイの回転速度を選択
することによって、この配向の実際角度を非常に広範囲
の角度から選択し得る。理解されるように、そのフィル
ムの材料全てが上記のどちらかの方向に完全に配向され
るわけではなく、実際には、いくらかランダムな配向を
有する小さな区域もしくは領域、又は、押出しの後に行
われる吹き込みと引き抜きによって機械方向に配向する
小さな区域もしくは領域が、そのフィルムの中間部分に
存在するであろう。
のプロセスから結果的に得られるフィルムストリップが
二軸配向される。この二軸配向が図4に示されている。
機械方向、即ち、逆回転ダイの軸の方向に関して、フィ
ルムの上半分のミクロフィブリル構造が、機械方向の一
方向に一定の角度で配列させられ、一方、そのフィルム
の下半分のミクロフィブリル構造が、機械方向の他方向
に配向される。これら2つの配向の角度は実質的に等し
いことが好ましい。ポリマー管が押し出され、その後引
き抜かれる速度に関して、逆回転ダイの回転速度を選択
することによって、この配向の実際角度を非常に広範囲
の角度から選択し得る。理解されるように、そのフィル
ムの材料全てが上記のどちらかの方向に完全に配向され
るわけではなく、実際には、いくらかランダムな配向を
有する小さな区域もしくは領域、又は、押出しの後に行
われる吹き込みと引き抜きによって機械方向に配向する
小さな区域もしくは領域が、そのフィルムの中間部分に
存在するであろう。
前述のように、本発明の容器構造は、リオトロピック
液晶ポリマーフィルムが流動性流体に対して高度に不透
過性であるという予想外の発見に主に基づいている。そ
うしたフィルムの透過性が、相互貫入樹脂の含有によっ
て更に減少させられるということも発見されている。リ
オトロピック液晶ポリマーフィルムの中に相互貫入樹脂
を導入するためのプロセスは、最初は、そのフィルムの
強度と接着性を改善するための処置として探究され、そ
の開示内容が本書に援用される米国特許第4,845,150号
の主題である。しかし、本発明の理解を容易にするため
に、相互貫入プロセスの一般論を本書に組み入れること
が適切である。このプロセスでは、水性凝固剤が最初に
溶媒によって置換され、その次にその溶媒と樹脂前駆物
質の混合物によって置換される。この置換を行う方法の
1つは、膨潤されたフィルムを、所定の一連の容器(つ
まり、水に対する溶媒の割合が次第に増加する溶液を各
容器が含む一連の容器)の中に浸漬することである。最
終段階では、適切な割合の樹脂前駆物質がミクロフィブ
リル構造に浸透するように溶媒中の樹脂前駆物質の混合
物が使用される、図5A〜5Dに例示される特定の相互貫入
プロセスでは、水がテトラヒドロフラン(THF)で徐々
に置換されている。メタノールや、水に混和し易い別の
溶媒も使用されてよい。この最終段階では、そのフィル
ムがTHF75%と樹脂前駆物質25%の混合物の中に浸漬さ
れる。好ましいポリイミド前駆物質は、例えば商標「Th
ermid IP−600」の名称で市販される熱硬化性のアセチ
レン末端のポリイソイミドである。これは、図5Eに示さ
れる通りの式の化合物である。他の樹脂系も使用可能で
あり、熱硬化性樹脂の中では、エポキシド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリイミドが考慮に入れられるべき
である。当業者には明らかであるように、任意の可溶性
ポリマーを使用することも可能である。液晶ポリマー中
の含浸剤の濃度は、必要に応じて変えることが可能であ
る。例えば、この濃度は約1〜25重量%の範囲内である
ことが可能であるが、多くの場合には1〜10重量%であ
ることが好ましい。含浸段階中に使用される時間と温度
と圧力は、必要に応じて変えることが可能である。
液晶ポリマーフィルムが流動性流体に対して高度に不透
過性であるという予想外の発見に主に基づいている。そ
うしたフィルムの透過性が、相互貫入樹脂の含有によっ
て更に減少させられるということも発見されている。リ
オトロピック液晶ポリマーフィルムの中に相互貫入樹脂
を導入するためのプロセスは、最初は、そのフィルムの
強度と接着性を改善するための処置として探究され、そ
の開示内容が本書に援用される米国特許第4,845,150号
の主題である。しかし、本発明の理解を容易にするため
に、相互貫入プロセスの一般論を本書に組み入れること
が適切である。このプロセスでは、水性凝固剤が最初に
溶媒によって置換され、その次にその溶媒と樹脂前駆物
質の混合物によって置換される。この置換を行う方法の
1つは、膨潤されたフィルムを、所定の一連の容器(つ
まり、水に対する溶媒の割合が次第に増加する溶液を各
容器が含む一連の容器)の中に浸漬することである。最
終段階では、適切な割合の樹脂前駆物質がミクロフィブ
リル構造に浸透するように溶媒中の樹脂前駆物質の混合
物が使用される、図5A〜5Dに例示される特定の相互貫入
プロセスでは、水がテトラヒドロフラン(THF)で徐々
に置換されている。メタノールや、水に混和し易い別の
溶媒も使用されてよい。この最終段階では、そのフィル
ムがTHF75%と樹脂前駆物質25%の混合物の中に浸漬さ
れる。好ましいポリイミド前駆物質は、例えば商標「Th
ermid IP−600」の名称で市販される熱硬化性のアセチ
レン末端のポリイソイミドである。これは、図5Eに示さ
れる通りの式の化合物である。他の樹脂系も使用可能で
あり、熱硬化性樹脂の中では、エポキシド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリイミドが考慮に入れられるべき
である。当業者には明らかであるように、任意の可溶性
ポリマーを使用することも可能である。液晶ポリマー中
の含浸剤の濃度は、必要に応じて変えることが可能であ
る。例えば、この濃度は約1〜25重量%の範囲内である
ことが可能であるが、多くの場合には1〜10重量%であ
ることが好ましい。含浸段階中に使用される時間と温度
と圧力は、必要に応じて変えることが可能である。
洗浄はされたが依然として膨潤されたままであるPBT
フィルムの中に、例えば様々な連続的な溶媒交換によっ
て樹脂前駆物質が拡散され終わった後に、そのフィルム
が乾燥させられ、丈夫なトランス−薄層状バインダー材
料としての最終形態に、その添加された材料を変換する
熱処理が加えられる。PBZT材料のミクロフィブリル構造
の故に、本発明のフィルムは、ある程度、本質的に自己
補強作用を有する。更に、このミクロフィブリルの配向
は、二軸配向を結果的に生じさせながら、配向方向にフ
ィルムの強度を大きく増大させ、フィルム平面内に広範
囲の角度に亙って高い強度とする。更に、異なった配向
角度を有するPBZTフィルムのストリップを積層すること
によって、非標準的な巻き付け技術を使用せずに、望ま
しい特性の組合せが得られる。例えば、従来的な形の円
筒形タンクを図6と図7に例示されるように作ることが
可能である。図6と図7の両方の段階では、心棒が回転
させられ、その心棒にPBZテープが巻き付けられる。こ
の巻き付けは従来通りの浅い角度で行われる。第1の段
階では(図6)、その二軸配向がテープの軸に対して45
゜より大きいテープが使用される。この巻き付けは軸方
向の強度と剛さを与える。この第1の巻き付けが終わる
と、第7に示されるような第2の巻き付けが行われる。
配向がテープ軸に対して約3゜の角度を成すにすぎない
二軸配向を有するテープを使用して第2の巻き付けは行
われる。この第2の巻き付けは、構造全体に対して、大
きな環方向強度と剛さを与える。各々の巻き付け段階中
には、一般的に繊維巻き付けが接着されるのと同様に、
一体構造としてフィルム層を接着するために、樹脂層が
用いられる。現時点で好ましい樹脂は、Dow Chemical C
o.で製造されるTactix 695である。
フィルムの中に、例えば様々な連続的な溶媒交換によっ
て樹脂前駆物質が拡散され終わった後に、そのフィルム
が乾燥させられ、丈夫なトランス−薄層状バインダー材
料としての最終形態に、その添加された材料を変換する
熱処理が加えられる。PBZT材料のミクロフィブリル構造
の故に、本発明のフィルムは、ある程度、本質的に自己
補強作用を有する。更に、このミクロフィブリルの配向
は、二軸配向を結果的に生じさせながら、配向方向にフ
ィルムの強度を大きく増大させ、フィルム平面内に広範
囲の角度に亙って高い強度とする。更に、異なった配向
角度を有するPBZTフィルムのストリップを積層すること
によって、非標準的な巻き付け技術を使用せずに、望ま
しい特性の組合せが得られる。例えば、従来的な形の円
筒形タンクを図6と図7に例示されるように作ることが
可能である。図6と図7の両方の段階では、心棒が回転
させられ、その心棒にPBZテープが巻き付けられる。こ
の巻き付けは従来通りの浅い角度で行われる。第1の段
階では(図6)、その二軸配向がテープの軸に対して45
゜より大きいテープが使用される。この巻き付けは軸方
向の強度と剛さを与える。この第1の巻き付けが終わる
と、第7に示されるような第2の巻き付けが行われる。
配向がテープ軸に対して約3゜の角度を成すにすぎない
二軸配向を有するテープを使用して第2の巻き付けは行
われる。この第2の巻き付けは、構造全体に対して、大
きな環方向強度と剛さを与える。各々の巻き付け段階中
には、一般的に繊維巻き付けが接着されるのと同様に、
一体構造としてフィルム層を接着するために、樹脂層が
用いられる。現時点で好ましい樹脂は、Dow Chemical C
o.で製造されるTactix 695である。
極低温タンクを作るための別の方法が、図8A〜8Cに例
示されている。この別の方法では、PBZTのパリソンを型
63の中に押し出し、それに続いて、その型を満たすため
に図8Bに例示されるようにガス圧で膨張させる。一方、
型63内では、図8Cに例示されるような瓶状のライナー64
を結果的に得るように、前述のようなフィルムストリッ
プを形成するのと同様の仕方で、ポリマーを凝固させ、
樹脂を相互貫入させる。
示されている。この別の方法では、PBZTのパリソンを型
63の中に押し出し、それに続いて、その型を満たすため
に図8Bに例示されるようにガス圧で膨張させる。一方、
型63内では、図8Cに例示されるような瓶状のライナー64
を結果的に得るように、前述のようなフィルムストリッ
プを形成するのと同様の仕方で、ポリマーを凝固させ、
樹脂を相互貫入させる。
その後で、第9に例示されるように、PBZTライナーが
高い透過性を与え且つ黒鉛複合オーパーラップが物理的
強度を与える複合構造を形成するように、ライナー64を
回転心棒上に支持し、加圧し、適切な接着樹脂で予備含
浸された炭素フィラメントテープで包む。黒鉛複合体の
熱膨張係数に非常に接近した熱膨張係数をPBZTが有する
ので、金属ライナーの場合に生じるタイプの微細き裂
は、例示されている構造の場合には生じないものと予想
される。
高い透過性を与え且つ黒鉛複合オーパーラップが物理的
強度を与える複合構造を形成するように、ライナー64を
回転心棒上に支持し、加圧し、適切な接着樹脂で予備含
浸された炭素フィラメントテープで包む。黒鉛複合体の
熱膨張係数に非常に接近した熱膨張係数をPBZTが有する
ので、金属ライナーの場合に生じるタイプの微細き裂
は、例示されている構造の場合には生じないものと予想
される。
本発明による極低温タンクを作るための更に別の方法
が、図10A〜10Cに例示されている。図10Aによれば、PBZ
Tの管81を管状の心棒83の上に置く。その後で、このPBZ
T管の端部を、図10Bに例示されるように心棒の上にクリ
ンプする。2つの半部分85、87の形に作られた型には、
PBZT管の膨張直径に一致した中央空洞が備えられ、この
空洞の各々の半部分が、硬化されていない炭素フィラメ
ント樹脂複合体混合物で内張りされる。その後で、図10
Dに例示されるように、クリンプされた管と心棒をこれ
らの型の半部分の間に置き、外包体を加圧するためにPB
ZT管を膨張させ、補強炭素フィラメント複合体を硬化さ
せるために熱を加える。
が、図10A〜10Cに例示されている。図10Aによれば、PBZ
Tの管81を管状の心棒83の上に置く。その後で、このPBZ
T管の端部を、図10Bに例示されるように心棒の上にクリ
ンプする。2つの半部分85、87の形に作られた型には、
PBZT管の膨張直径に一致した中央空洞が備えられ、この
空洞の各々の半部分が、硬化されていない炭素フィラメ
ント樹脂複合体混合物で内張りされる。その後で、図10
Dに例示されるように、クリンプされた管と心棒をこれ
らの型の半部分の間に置き、外包体を加圧するためにPB
ZT管を膨張させ、補強炭素フィラメント複合体を硬化さ
せるために熱を加える。
図11は、本発明による配向PBZTフィルムを使用する気
球構造を例示する。従来の仕方では、気球は、その全体
的形状を与えるようにテーパ切断された一連のゴア(go
re)91で作られていた。個々のゴアは、そのゴアの長さ
に対して比較的大きな角度(例えば45゜)をなす二軸配
向を有する配向フィルムで作られることが好ましい。こ
れらのゴアの相互間の縁部は、図12に例示されるように
突合せ接合されることが好ましい。この図に例示される
ように、ゴア91の相互間の突合せ継目は、同様の材料の
狭幅テープ93で両側が重ね継ぎされ、そして幾つかのフ
ィルムが適切な熱可塑性接着剤(好ましくはポリウレタ
ン)で互いに接着される。この気球は、その気嚢を補強
し且つ荷重支持構造となる一連の、垂直方向に配向され
たPBZTフィルムを含んでもよい。この荷重分散機能のた
めには、テープが、そのテープの長手方向に沿って非常
に高い強度を与えるように、比較的小さい角度の二軸配
向を有することが好ましい。
球構造を例示する。従来の仕方では、気球は、その全体
的形状を与えるようにテーパ切断された一連のゴア(go
re)91で作られていた。個々のゴアは、そのゴアの長さ
に対して比較的大きな角度(例えば45゜)をなす二軸配
向を有する配向フィルムで作られることが好ましい。こ
れらのゴアの相互間の縁部は、図12に例示されるように
突合せ接合されることが好ましい。この図に例示される
ように、ゴア91の相互間の突合せ継目は、同様の材料の
狭幅テープ93で両側が重ね継ぎされ、そして幾つかのフ
ィルムが適切な熱可塑性接着剤(好ましくはポリウレタ
ン)で互いに接着される。この気球は、その気嚢を補強
し且つ荷重支持構造となる一連の、垂直方向に配向され
たPBZTフィルムを含んでもよい。この荷重分散機能のた
めには、テープが、そのテープの長手方向に沿って非常
に高い強度を与えるように、比較的小さい角度の二軸配
向を有することが好ましい。
前述のように、気球容器のために配向PBZTフィルムを
使用することの多少なりとも驚くべき大きな利点は、こ
のフィルムが、大半の科学調査気球に現在使用されてい
る材料であるポリエステルの透過性に比べて例えばその
1/1000〜1/500という非常に低い透過性を示すというこ
とである。従って、ヘリウムや水素のような、空気より
も軽く且つ流動性が高いガスを充填される時には、この
気球は非常に長時間に亙ってこのガスを保持し、それに
よって長い滞空時間の飛行を可能にする。更に、このPB
ZTフィルムは、ポリウレタンよりも良好な耐UV性を有
し、より良好な強度と耐磨耗性を有し、その結果とし
て、その気球の寿命が改善される。
使用することの多少なりとも驚くべき大きな利点は、こ
のフィルムが、大半の科学調査気球に現在使用されてい
る材料であるポリエステルの透過性に比べて例えばその
1/1000〜1/500という非常に低い透過性を示すというこ
とである。従って、ヘリウムや水素のような、空気より
も軽く且つ流動性が高いガスを充填される時には、この
気球は非常に長時間に亙ってこのガスを保持し、それに
よって長い滞空時間の飛行を可能にする。更に、このPB
ZTフィルムは、ポリウレタンよりも良好な耐UV性を有
し、より良好な強度と耐磨耗性を有し、その結果とし
て、その気球の寿命が改善される。
上記の内容から見て、本発明の様々な目的が実現さ
れ、且つその他の有利な結果が得られたということが理
解されるであろう。
れ、且つその他の有利な結果が得られたということが理
解されるであろう。
本発明の範囲から逸脱することなく上記の構造に様々
な変化が加えられることが可能であるので、上記説明に
含まれ添付図面に示される全ての事柄が、限定的な意味
ではなくて単なる例示として解釈されるべきであるとい
うことが理解されなければならない。
な変化が加えられることが可能であるので、上記説明に
含まれ添付図面に示される全ての事柄が、限定的な意味
ではなくて単なる例示として解釈されるべきであるとい
うことが理解されなければならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08J 5/12 CFJ C08J 5/12 CFJ 5/18 CFJ 5/18 CFJ B29L 7:00 (72)発明者 ピチ,ジヨウゼフ・ダブリユ アメリカ合衆国、マサチユーセツツ・ 01742、コンコルド、ハウソーン・ビレ ツジ・3 (56)参考文献 特開 平2−107540(JP,A) 特開 昭46−66543(JP,A) 特表 平3−505068(JP,A) 特表 平3−505229(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B65D 1/00 F17C 1/16 B32B 1/02 B32B 27/00 B29C 55/02 C08J 5/12 - 5/18
Claims (20)
- 【請求項1】バリヤー層がリオトロピック液晶ポリマー
フィルムからなる、流動性又は透過性の流体を収容する
ための容器。 - 【請求項2】前記ポリマーが配向されている請求項1に
記載の容器。 - 【請求項3】前記容器が極低温タンクである請求項2に
記載の容器。 - 【請求項4】前記液晶ポリマーがPBZポリマーである請
求項3に記載の容器。 - 【請求項5】前記PBZポリマーがPBOポリマー、PBZTポリ
マー、PBIポリマー、及び、それらのランダムコポリマ
ーかシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマーか
ら成るグループから選択される請求項4に記載の容器。 - 【請求項6】前記容器が空気より軽いガスを収容する気
球である請求項2に記載の容器。 - 【請求項7】前記液晶ポリマーがPBZポリマーである請
求項6に記載の容器。 - 【請求項8】前記PBZポリマーがPBOポリマー、PBZTポリ
マー、PBIポリマー、及びそれらのランダムコポリマー
かシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマーから
成るグループから選択される請求項7に記載の容器。 - 【請求項9】前記フィルムが二軸配向されている請求項
2に記載の容器。 - 【請求項10】前記フィルムが、前記液晶ポリマーのミ
クロフィブリル構造に浸入する相互貫入樹脂を含んでい
る請求項2に記載の容器。 - 【請求項11】テープの軸に対して大きな角度の配向を
有する二軸配向されたリオトロピック液晶ポリマーフィ
ルムからなる第1のテープで、円筒形の心棒を包むこと
と、テープの軸に対して小さな角度の配向を有する二軸
配向されたリオトロピック液晶ポリマーフィルムからな
る第2のテープで、前記心棒を包むことと、適合した樹
脂でこれらのフィルム層を互いに接着させることを含
む、極低温タンクを作るための方法。 - 【請求項12】前記ポリマーがPBZポリマーである請求
項11に記載の方法。 - 【請求項13】前記PBZポリマーがPBOポリマー、PBZTポ
リマー、PBIポリマー、及び、それらのランダムコポリ
マーかシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマー
から成るグループから選択される請求項12に記載の方
法。 - 【請求項14】リオトロピック液晶ポリマーフィルムの
外包を形成することと、前記外包を炭素フィラメント複
合体で補強することを含む極低温タンクを作るための方
法。 - 【請求項15】前記ポリマーがPBZポリマーである請求
項14に記載の方法。 - 【請求項16】前記PBZポリマーがPBOポリマー、PBZTポ
リマー、PBIポリマー、及び、それらのランダムコポリ
マーかシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマー
から成るグループから選択される請求項15に記載の方
法。 - 【請求項17】前記炭素フィラメントを前記外包の周囲
に巻き付け、適合した樹脂で接着する請求項15に記載の
方法。 - 【請求項18】配向されたリオトロピック液晶ポリマー
のフィルムから切断した一連のテーパ状ゴアを用意する
ことと、気球気嚢を形成するために前記ゴアの縁部を互
いに接着させることと、前記気嚢を空気より軽いガスで
満たすことを含む、気球を作るための方法。 - 【請求項19】前記ポリマーがPBZポリマーである請求
項18に記載の方法。 - 【請求項20】前記PBZポリマーがPBOポリマー、PBZTポ
リマー、PBIポリマー、及び、それらのランダムコポリ
マーかシーケンシャルコポリマーかブロックコポリマー
から成るグループから選択される請求項19に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US39554889A | 1989-08-18 | 1989-08-18 | |
US395,548 | 1989-08-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04507389A JPH04507389A (ja) | 1992-12-24 |
JP2862672B2 true JP2862672B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=23563514
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2512264A Expired - Lifetime JP2862672B2 (ja) | 1989-08-18 | 1990-08-17 | 容器構造 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0500538B1 (ja) |
JP (1) | JP2862672B2 (ja) |
AT (1) | ATE187535T1 (ja) |
DE (1) | DE69033389T2 (ja) |
WO (1) | WO1991002645A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE1012367A3 (fr) * | 1998-12-23 | 2000-10-03 | Solvay | Procede pour impermeabiliser un objet en matiere plastique. |
DK2425820T3 (en) | 2007-02-11 | 2015-07-13 | Map Pharmaceuticals Inc | A method for the therapeutic administration of DHE in order to enable quick relief of migraine, while minimizing the adverse event profile |
US8561829B1 (en) | 2009-10-23 | 2013-10-22 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Composite pressure vessel including crack arresting barrier |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4468510A (en) * | 1983-03-15 | 1984-08-28 | Eastman Kodak Company | Polyesters of trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid, terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-propanediol and 1,3-propanediol |
US4845150A (en) * | 1985-09-26 | 1989-07-04 | Foster-Miller Inc. | Interpenetrated polymer films |
US4743481A (en) * | 1986-11-26 | 1988-05-10 | Flex Technologies, Inc. | Molding process for articles having an irregular shaped internal passage |
US4966806A (en) * | 1986-12-16 | 1990-10-30 | Foster Miller, Inc. | Film-based structural components with controlled coefficient of thermal expansion |
US4770931A (en) * | 1987-05-05 | 1988-09-13 | Eastman Kodak Company | Shaped articles from polyester and cellulose ester compositions |
DE3739490A1 (de) * | 1987-11-21 | 1989-06-01 | Walter Ziegler | Besonders gearteter kugelfoermiger, aufblasbarer ballon bzw. behaelter zur aufnahme und zum lagern von pressluft und komprimierten gasen |
AU3865589A (en) * | 1988-06-20 | 1990-01-12 | Foster-Miller Inc. | Molecularly oriented tubular components having a controlled coefficient of thermal expansion |
DE3923416A1 (de) * | 1989-07-12 | 1991-01-24 | Mecron Med Prod Gmbh | Verfahren zur herstellung eines ein hohlprofil aufweisenden koerpers |
US5150812A (en) * | 1990-07-05 | 1992-09-29 | Hoechst Celanese Corporation | Pressurized and/or cryogenic gas containers and conduits made with a gas impermeable polymer |
-
1990
- 1990-08-17 JP JP2512264A patent/JP2862672B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-17 AT AT90912833T patent/ATE187535T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-17 EP EP90912833A patent/EP0500538B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-17 DE DE69033389T patent/DE69033389T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-17 WO PCT/US1990/004645 patent/WO1991002645A1/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04507389A (ja) | 1992-12-24 |
EP0500538B1 (en) | 1999-12-08 |
ATE187535T1 (de) | 1999-12-15 |
EP0500538A1 (en) | 1992-09-02 |
DE69033389D1 (de) | 2000-01-13 |
EP0500538A4 (en) | 1994-05-18 |
DE69033389T2 (de) | 2000-07-06 |
WO1991002645A1 (en) | 1991-03-07 |
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