JP2785405B2 - 包装用材料及び包装体 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、酸素感応性のある食品及び飲料の包装用材
料及び包装体に関する。
料及び包装体に関する。
酸素感応性の物質は数多くあるが、その例として、特
に、ビール(特にラガービール)、ワイン(特に白ワイ
ン)、フルーツジュース、いくつかの炭酸清涼飲料、果
物、ナッツ、野菜、肉製品、ベビーフード、コーヒー、
ソース、乳製品が挙げられる。ほぼ全ての食品及び飲料
にある程度の酸素感応性がある。
に、ビール(特にラガービール)、ワイン(特に白ワイ
ン)、フルーツジュース、いくつかの炭酸清涼飲料、果
物、ナッツ、野菜、肉製品、ベビーフード、コーヒー、
ソース、乳製品が挙げられる。ほぼ全ての食品及び飲料
にある程度の酸素感応性がある。
酸素感応性製品についての対策として、鉄又は低酸化
鉄又は低水酸化鉄等の化合物を含む小袋を容器に入れる
ことがある。この物質は、製品と一緒に封入された酸素
や包装体の壁を通過した酸素と反応する(酸素を「捕集
する」)。
鉄又は低水酸化鉄等の化合物を含む小袋を容器に入れる
ことがある。この物質は、製品と一緒に封入された酸素
や包装体の壁を通過した酸素と反応する(酸素を「捕集
する」)。
別の対策として、包装の壁、即ち包装用材料に捕集剤
を混入させることがある。壁がポリマーを含み、かなり
の酸素透過牲がある場合、この対策は、酸素が最終的に
容器の内容物に到達する前に、少なくとも酸素の一部を
捕集(掃去、脱除)できるという効果がある。
を混入させることがある。壁がポリマーを含み、かなり
の酸素透過牲がある場合、この対策は、酸素が最終的に
容器の内容物に到達する前に、少なくとも酸素の一部を
捕集(掃去、脱除)できるという効果がある。
次に、酸素透過についての従来の測定方法や単位を説
明する。測定は、面積Aの容器壁を、その一方の側にお
いて分圧pの酸素に晒し、他方の側において、概ね分圧
0の酸素に晒すことにより行う。上記他方の側から出る
酸素量を測定し、体積率dV/dtを表す。その場合、体積
は標準的な温度及び圧力条件について換算する。酸素に
ある時間(通常は数日間)晒し、dV/dtが概ね安定した
ことを確認した後、PW値を式(1)から計算する。
明する。測定は、面積Aの容器壁を、その一方の側にお
いて分圧pの酸素に晒し、他方の側において、概ね分圧
0の酸素に晒すことにより行う。上記他方の側から出る
酸素量を測定し、体積率dV/dtを表す。その場合、体積
は標準的な温度及び圧力条件について換算する。酸素に
ある時間(通常は数日間)晒し、dV/dtが概ね安定した
ことを確認した後、PW値を式(1)から計算する。
dV/dt=PW A p (1) 本件明細書及び請求の範囲におけるPWは壁のパーミ
アンスと呼ぶ。(磁気パーミアンス及び電気的コンダク
タンスと概ね同様に、PWは「単位面積当りのパーミア
ンス」として記載すべきであるが、ここではEncyclopae
dia of Polymer Science and Technology,Vol.2,Wiley
Interscience,1985,178頁の学術用語に従う。)本件明
細書において、dV/dtを表すのに一般に使用される標準
的な条件は、0℃及び1atm(1atm=101 325Nm-2)であ
る。壁の厚さが面積A全体にわたって概ね一定の値Tで
あり、壁がその厚さ全体にわたって均一であれば(すな
わち、壁が積層構造や被覆構造でない場合)、壁と直角
な方向における材料の透過率(パーミアビリティ)は以
下の式(2)から計算できる。
アンスと呼ぶ。(磁気パーミアンス及び電気的コンダク
タンスと概ね同様に、PWは「単位面積当りのパーミア
ンス」として記載すべきであるが、ここではEncyclopae
dia of Polymer Science and Technology,Vol.2,Wiley
Interscience,1985,178頁の学術用語に従う。)本件明
細書において、dV/dtを表すのに一般に使用される標準
的な条件は、0℃及び1atm(1atm=101 325Nm-2)であ
る。壁の厚さが面積A全体にわたって概ね一定の値Tで
あり、壁がその厚さ全体にわたって均一であれば(すな
わち、壁が積層構造や被覆構造でない場合)、壁と直角
な方向における材料の透過率(パーミアビリティ)は以
下の式(2)から計算できる。
dV/dt=PM A p/T (2) 非捕集牲材料については、PW及びPMは酸素リッチ側
の大気湿度や測定温度などのその他の測定条件にかなり
左右されることが多いが、t、p、Tとは無関係なほぼ
近似した値となる。
の大気湿度や測定温度などのその他の測定条件にかなり
左右されることが多いが、t、p、Tとは無関係なほぼ
近似した値となる。
酸素捕集牲壁では、(特に、捕集剤が消費される場合
に)捕集剤の濃度及び活性が時間とともに変化するの
で、PW及びPMはtの関数となる。このことは、時間の
関数としてほぼ正確にPW及びPMを測定することを通常
の場合、阻害しない(数日間の通常の初期平衡期間が過
ぎると、dV/dtは比較的緩やかに変化する)。但し、測
定条件下に数日間晒した後に、非捕集牲壁は安定状態と
なり、その状態では、dV/dtが壁に対する酸素侵入率と
等しくなり、捕集牲壁は(ほぼ)安定状態となり、その
状態では、dV/dtは壁への酸素侵入率よりも大幅に小さ
くなる。このことは、式(1)から計算したPWはpな
らびにtの関数であり、式(2)のPWがp及びTなら
びにtの関数であるような場合である。捕集牲壁につい
てのPW及びPMは、厳密に言うと、真のパーミアンス
(透過)及び透過度ではなく(その理由は、透過及び捕
集が同時に行われるためである)、見かけ上のものであ
る。但し、ここでは、一般的な用語である「パーミアン
ス」及び「透過度」を使用する。測定条件を充分に指定
する限り、それらは容器使用者にとって適切な方法で
(すなわち、壁から出る酸素に関するものとして)壁を
特徴付けるのに適している。
に)捕集剤の濃度及び活性が時間とともに変化するの
で、PW及びPMはtの関数となる。このことは、時間の
関数としてほぼ正確にPW及びPMを測定することを通常
の場合、阻害しない(数日間の通常の初期平衡期間が過
ぎると、dV/dtは比較的緩やかに変化する)。但し、測
定条件下に数日間晒した後に、非捕集牲壁は安定状態と
なり、その状態では、dV/dtが壁に対する酸素侵入率と
等しくなり、捕集牲壁は(ほぼ)安定状態となり、その
状態では、dV/dtは壁への酸素侵入率よりも大幅に小さ
くなる。このことは、式(1)から計算したPWはpな
らびにtの関数であり、式(2)のPWがp及びTなら
びにtの関数であるような場合である。捕集牲壁につい
てのPW及びPMは、厳密に言うと、真のパーミアンス
(透過)及び透過度ではなく(その理由は、透過及び捕
集が同時に行われるためである)、見かけ上のものであ
る。但し、ここでは、一般的な用語である「パーミアン
ス」及び「透過度」を使用する。測定条件を充分に指定
する限り、それらは容器使用者にとって適切な方法で
(すなわち、壁から出る酸素に関するものとして)壁を
特徴付けるのに適している。
以後、本件明細書におけるPW及びPMの全ての値は、
特に指示しない限り、p=0.21atm、壁の酸素リッチ側
の相対湿度が50%、温度が23℃の条件における値とす
る。これに近い条件が容器業界では一般的である。
特に指示しない限り、p=0.21atm、壁の酸素リッチ側
の相対湿度が50%、温度が23℃の条件における値とす
る。これに近い条件が容器業界では一般的である。
PW及びPMは、試験時に壁を照明することにより影響
される可能性がある。以後、全てのPW及びPM値と、酸
化及び酸化率、酸素捕集特性についての全ての値等と
は、暗所又は酸素捕集牲に実質的に影響しない程度の照
明条件でのものとする。
される可能性がある。以後、全てのPW及びPM値と、酸
化及び酸化率、酸素捕集特性についての全ての値等と
は、暗所又は酸素捕集牲に実質的に影響しない程度の照
明条件でのものとする。
本件出願人の同時係属中の出願である英国特許出願第
88 15699.7号(出願人ケース番号4001)には、壁が層を
備え、その層が、ポリマーを含有すると共に酸素捕集牲
のある組成を有している包装用の壁であって、上記組成
がその被酸化牲有機成分の金属触媒酸化により酸素を捕
集することを特徴とする包装用の壁が記載されている。
88 15699.7号(出願人ケース番号4001)には、壁が層を
備え、その層が、ポリマーを含有すると共に酸素捕集牲
のある組成を有している包装用の壁であって、上記組成
がその被酸化牲有機成分の金属触媒酸化により酸素を捕
集することを特徴とする包装用の壁が記載されている。
上記英国特許出願の発明では、第2の態様として、ポ
リマーと、被酸化性有機成分と、被酸化牲有機成分の酸
化のための金属触媒とを備えた包装用組成物が提供され
ている。
リマーと、被酸化性有機成分と、被酸化牲有機成分の酸
化のための金属触媒とを備えた包装用組成物が提供され
ている。
上記発明で提供される組成物には、3つの主要な用途
があり、すなわち、壁又は壁の層としての材料と、その
様な用途のために別のポリマーと混合されるマスターバ
ッチとしての用途と、頭部空間(ヘッドスペース)捕集
剤としての用途がある。
があり、すなわち、壁又は壁の層としての材料と、その
様な用途のために別のポリマーと混合されるマスターバ
ッチとしての用途と、頭部空間(ヘッドスペース)捕集
剤としての用途がある。
上記発明の第3の態様では、剛体又は半剛体、折り畳
み式、蓋付き、柔軟、又は、それらの特徴を組み合わせ
た包装であって、その壁部が上記発明の第1の態様で提
供された壁であるか、又は、その壁が全体的に、上記発
明の第2の態様で提供された組成を層又は混合物として
備えた包装が提供されている。
み式、蓋付き、柔軟、又は、それらの特徴を組み合わせ
た包装であって、その壁部が上記発明の第1の態様で提
供された壁であるか、又は、その壁が全体的に、上記発
明の第2の態様で提供された組成を層又は混合物として
備えた包装が提供されている。
上記英国特許出願はEPC特許出願第88 306175.6号及び
PCT特許出願GB−8800532号に対応する。英国特許出願は
番号GB 2207439Aで公開されており、EPC出願は番号EP 3
01719A1で公開されている。上記特許出願の開示内容全
体は、本件に盛り込まれている。但し、念のために、本
件出願人の先の発明に関して以下の点を特に記載してお
く。
PCT特許出願GB−8800532号に対応する。英国特許出願は
番号GB 2207439Aで公開されており、EPC出願は番号EP 3
01719A1で公開されている。上記特許出願の開示内容全
体は、本件に盛り込まれている。但し、念のために、本
件出願人の先の発明に関して以下の点を特に記載してお
く。
(1)被酸化性有機成分は被酸化性ポリマーであっても
よい。被酸化性有機成分として被酸化性ポリマーを使用
すると、広い意味において、被酸化性非ポリマー成分を
使用する場合に比べ、それと混合される非酸化性を有し
ないポリマーの特性に悪影響を及ぼすことが少ないとい
う効果がある。被酸化性ポリマーの場合、組成において
唯一のポリマーとして使用することもでき、その場合、
ポリマーはポリマーとしての機能と被酸化性有機成分と
しての機能を二重に果たす。
よい。被酸化性有機成分として被酸化性ポリマーを使用
すると、広い意味において、被酸化性非ポリマー成分を
使用する場合に比べ、それと混合される非酸化性を有し
ないポリマーの特性に悪影響を及ぼすことが少ないとい
う効果がある。被酸化性ポリマーの場合、組成において
唯一のポリマーとして使用することもでき、その場合、
ポリマーはポリマーとしての機能と被酸化性有機成分と
しての機能を二重に果たす。
(2)無論、2以上のポリマーや2以上の被酸化性有機
成分又は2個以上の触媒を使用することもできる。又、
金属触媒を被金属触媒と組み合わせて使用することもで
きる。
成分又は2個以上の触媒を使用することもできる。又、
金属触媒を被金属触媒と組み合わせて使用することもで
きる。
(3)「触媒」という用語は当業者が容易に理解する一
般的な意味で使用しており、酸化作用において全く消費
されないものであるということを必ずしも意味するもの
ではない。実際に、連続的に変化する量の酸素により、
被酸化性成分が消費されて連続的にその量が変化する場
合、触媒は一つの状態から別の状態に変化し、さらに再
び元の状態に戻るという周期的な変化を行うこともでき
る。但し、触媒の一部が副反応で消失し、おそらく、そ
れが少量の酸素捕集に直接寄与することもあり、又、
「触媒」を実際には反応開始剤(例えば「触媒」の量に
比例せずに、分岐連鎖反応により酸素を捕集するように
なる遊離基を発生させるもの)と言う方が適当な場合が
ある。
般的な意味で使用しており、酸化作用において全く消費
されないものであるということを必ずしも意味するもの
ではない。実際に、連続的に変化する量の酸素により、
被酸化性成分が消費されて連続的にその量が変化する場
合、触媒は一つの状態から別の状態に変化し、さらに再
び元の状態に戻るという周期的な変化を行うこともでき
る。但し、触媒の一部が副反応で消失し、おそらく、そ
れが少量の酸素捕集に直接寄与することもあり、又、
「触媒」を実際には反応開始剤(例えば「触媒」の量に
比例せずに、分岐連鎖反応により酸素を捕集するように
なる遊離基を発生させるもの)と言う方が適当な場合が
ある。
(4)ポリエステル及びポリオレフィンは、エチレン・
テレフタレート又はエチレン・ナフタレート・ポリエス
テル等の被酸化性を有しないポリマー性成分として適し
ている。被酸化性有機成分は、ポリアミド、特にm−キ
シレンジアミンとアジピン酸との縮合ポリマーであるMX
D6等のアミドを含んでいる。金属触媒はコバルト、銅、
及びロジウム化合物を含んでいる。
テレフタレート又はエチレン・ナフタレート・ポリエス
テル等の被酸化性を有しないポリマー性成分として適し
ている。被酸化性有機成分は、ポリアミド、特にm−キ
シレンジアミンとアジピン酸との縮合ポリマーであるMX
D6等のアミドを含んでいる。金属触媒はコバルト、銅、
及びロジウム化合物を含んでいる。
上記特許出願に特に記載された壁部は、捕集剤がない
場合に、1.5〜30m day好ましくは3.0〜18.0cm3/(m2 at
m day)の範囲のパーミアンスを有するようになる。壁
のための種々の多層構造も記載されている。
場合に、1.5〜30m day好ましくは3.0〜18.0cm3/(m2 at
m day)の範囲のパーミアンスを有するようになる。壁
のための種々の多層構造も記載されている。
本発明が提供する包装用材料は、 (a)1個以上の層の外側セット(集合体)を備え; (b)1個以上の層の内側セットを備え、その層叉は最
も外側の層が、ポリマーを含有するとともに酸素捕集特
性を有する組成を備えており、 (i)層の外側セットは、仮に内側セットから分離した
場合、酸素について、1.5cm3/(m2 atm day)以下のパ
ーミアンスを有し; (ii)層の内側セットは、仮に外側セットから分離さ
れ、かつ、酸素捕集性がない場合、酸素について、2.0c
m3/(m2 atm day)以上のパーミアンスを有し; (iii)層の内側セットは、仮に外側セットから分離し
た場合、酸素について、(ii)に記載されたパーミアン
スよりも少なくとも1.0cm3/(m2 atm day)だけ小さい
パーミアンスを有している。
も外側の層が、ポリマーを含有するとともに酸素捕集特
性を有する組成を備えており、 (i)層の外側セットは、仮に内側セットから分離した
場合、酸素について、1.5cm3/(m2 atm day)以下のパ
ーミアンスを有し; (ii)層の内側セットは、仮に外側セットから分離さ
れ、かつ、酸素捕集性がない場合、酸素について、2.0c
m3/(m2 atm day)以上のパーミアンスを有し; (iii)層の内側セットは、仮に外側セットから分離し
た場合、酸素について、(ii)に記載されたパーミアン
スよりも少なくとも1.0cm3/(m2 atm day)だけ小さい
パーミアンスを有している。
例えば回収層が存在するような場合、層の外側セット
にもある程度の酸素捕集性が存在することがあるが、
(i)のパーミアンスは、その様な捕集性がない場合の
ものである。
にもある程度の酸素捕集性が存在することがあるが、
(i)のパーミアンスは、その様な捕集性がない場合の
ものである。
(iii)において、無論、層の内側セットの酸素捕集
性は、層の外側セットからの分離により影響されないと
見なすべきである。層の内側セットが2個以上の層で構
成される場合、それらの1つ(例えば回収層)は最も外
側の層に加えて捕集性があり、その場合、無論、(ii
i)で記載した差に貢献することになる。
性は、層の外側セットからの分離により影響されないと
見なすべきである。層の内側セットが2個以上の層で構
成される場合、それらの1つ(例えば回収層)は最も外
側の層に加えて捕集性があり、その場合、無論、(ii
i)で記載した差に貢献することになる。
本件明細書及び請求の範囲における「包装用材料」に
は、特に指定しない限り、包装構造に組み込まれた場合
の壁のみならず、包装体基板部や包装用シート等の、壁
ないし外殻、外皮、盆、容器、蓋ないしはこれらの類似
物を形成できる包装材料も包含されている。なお、以下
において、本発明の包装用材料により形成された包装壁
部を「壁」と称す場合がある。
は、特に指定しない限り、包装構造に組み込まれた場合
の壁のみならず、包装体基板部や包装用シート等の、壁
ないし外殻、外皮、盆、容器、蓋ないしはこれらの類似
物を形成できる包装材料も包含されている。なお、以下
において、本発明の包装用材料により形成された包装壁
部を「壁」と称す場合がある。
上記「内側」、「外側」、「最も外側」という表現
は、たとえ壁の最終的な使用状態に言及する場合でも、
その使用前の壁の一切の外観的な特徴にも必ずしも言及
するものではなく、一般的な用語としてのみ使用する。
これらの用語の以後の使い方から明らかなように、壁の
内側から外側への進行は、壁の一方の面から他方の面へ
の方向におけるものであり、壁の中央部からその両表面
への両方向という意味ではない。従って、内側セットが
2個以上の層を備えている場合、これらのうち最も外側
のものは外側セットを形成する単一層に直に隣接してい
る(又は外側セットが2個以上の層を備えている場合、
外側セットの最も内側の層に直に隣接している)。
は、たとえ壁の最終的な使用状態に言及する場合でも、
その使用前の壁の一切の外観的な特徴にも必ずしも言及
するものではなく、一般的な用語としてのみ使用する。
これらの用語の以後の使い方から明らかなように、壁の
内側から外側への進行は、壁の一方の面から他方の面へ
の方向におけるものであり、壁の中央部からその両表面
への両方向という意味ではない。従って、内側セットが
2個以上の層を備えている場合、これらのうち最も外側
のものは外側セットを形成する単一層に直に隣接してい
る(又は外側セットが2個以上の層を備えている場合、
外側セットの最も内側の層に直に隣接している)。
(i)で言及されているパーミアンスは1.0cm3/(m2
atm day)以下であることが好ましく、より好ましくは
0.5以下であり、特に0.01cm3/(m2 atm day)以下であ
ることが好ましい。
atm day)以下であることが好ましく、より好ましくは
0.5以下であり、特に0.01cm3/(m2 atm day)以下であ
ることが好ましい。
(ii)及び(iii)で言及されているパーミアンス
は、(iii)に記載された差が少なくとも2.0cm3/(m2 a
tm day)となれば効果的であり、好ましくは3.0cm3/(m
2 atm day)以上、より好ましくは10.0cm3/(m2 atm da
y)以上、特に30cm3/(m2 atm day)以上、更に好まし
くは、100cm3/(m2 atm day)以上であれば効果的であ
る。後者の4つの値は(ii)に記載されたパーミアンス
の場合にも効果的で好ましい。
は、(iii)に記載された差が少なくとも2.0cm3/(m2 a
tm day)となれば効果的であり、好ましくは3.0cm3/(m
2 atm day)以上、より好ましくは10.0cm3/(m2 atm da
y)以上、特に30cm3/(m2 atm day)以上、更に好まし
くは、100cm3/(m2 atm day)以上であれば効果的であ
る。後者の4つの値は(ii)に記載されたパーミアンス
の場合にも効果的で好ましい。
包装するまでの露出時間が長くなるほど、充填時に封
入される酸素量が大きいほど、そして(i)で記載され
たパーミアンスが高い場合ほど、(iii)に記載された
差を維持できる時間を長くしなければならない。但し、
一般に、この差については、(p=0.21atm、23℃、相
対湿度50%の標準条件の下では)、少なくとも2日間、
好ましくは10日以上、特に好ましくは20日以上、更に好
ましくは100日以上にわたって維持できることが重要で
ある。
入される酸素量が大きいほど、そして(i)で記載され
たパーミアンスが高い場合ほど、(iii)に記載された
差を維持できる時間を長くしなければならない。但し、
一般に、この差については、(p=0.21atm、23℃、相
対湿度50%の標準条件の下では)、少なくとも2日間、
好ましくは10日以上、特に好ましくは20日以上、更に好
ましくは100日以上にわたって維持できることが重要で
ある。
本発明により得られる壁の重要な特徴として、酸素感
応性製品の包装として使用して上記内側セットの壁を製
品側に配置するとともに、外側セットの壁を大気側に配
置した場合、製品とともに封入された酸素の捕集に大幅
に役立つことになるということがある。特に、(i)に
記載したパーミアンスが0.1cm3/(m2 atm day)未満で
ある場合、その様な捕集は、短期的観点からは、内方へ
侵入した酸素の捕集に対して少なくとも役立つ可能性が
高い。内側層を構成する材料の捕集能力がない場合の透
過性(上記(ii))が比較的高いと、頭部空間(ヘッド
スペース)の酸素が内側層へ入ってそこで捕集されやす
い。上記差(iii)は内側セットの壁の捕集能力の測定
値である。壁は剛直でもよく、柔軟なシートや密着性フ
ィルムでもよい。
応性製品の包装として使用して上記内側セットの壁を製
品側に配置するとともに、外側セットの壁を大気側に配
置した場合、製品とともに封入された酸素の捕集に大幅
に役立つことになるということがある。特に、(i)に
記載したパーミアンスが0.1cm3/(m2 atm day)未満で
ある場合、その様な捕集は、短期的観点からは、内方へ
侵入した酸素の捕集に対して少なくとも役立つ可能性が
高い。内側層を構成する材料の捕集能力がない場合の透
過性(上記(ii))が比較的高いと、頭部空間(ヘッド
スペース)の酸素が内側層へ入ってそこで捕集されやす
い。上記差(iii)は内側セットの壁の捕集能力の測定
値である。壁は剛直でもよく、柔軟なシートや密着性フ
ィルムでもよい。
本発明を更に詳細に説明する前に、パーミアンスをど
の様に測定できるかについて説明する。特に、特定の限
界が観察できるかどうかが充分正確に分かるような捕集
性が存在しないような仮想条件におけるパーミアンスで
ある(ii)で言及されたパーミアンスの測定方法を説明
する。
の様に測定できるかについて説明する。特に、特定の限
界が観察できるかどうかが充分正確に分かるような捕集
性が存在しないような仮想条件におけるパーミアンスで
ある(ii)で言及されたパーミアンスの測定方法を説明
する。
これに関し、内側層は、仮に分離された場合、その酸
素に対するパーミアンスが、組成の捕集成分が消費され
るのに伴って時間的に増加するという点に注目する必要
がある。層のパーミアンスの時間依存性は、一般に、第
1図に太い線で示す通りであると本質的には考えられ
る。なお、第1図において、壁は時間t=0で形成され
ている。
素に対するパーミアンスが、組成の捕集成分が消費され
るのに伴って時間的に増加するという点に注目する必要
がある。層のパーミアンスの時間依存性は、一般に、第
1図に太い線で示す通りであると本質的には考えられ
る。なお、第1図において、壁は時間t=0で形成され
ている。
本件出願人の同時係属中の出願に記載された捕集シス
テムでは、壁が形成されることと、捕集効果が充分に表
れることとの間に時間的が遅れが存在する場合があるこ
とが時々観察されている。その様な場合、低い時間につ
いては、第1図が、Xを付した破線で示すように、基本
的に変更される。
テムでは、壁が形成されることと、捕集効果が充分に表
れることとの間に時間的が遅れが存在する場合があるこ
とが時々観察されている。その様な場合、低い時間につ
いては、第1図が、Xを付した破線で示すように、基本
的に変更される。
任意の時間t1における(iii)で言及された差は、第
1図でD1で示されており、その場合、PW(t=∞)は
捕集性のない場合の値PWである。
1図でD1で示されており、その場合、PW(t=∞)は
捕集性のない場合の値PWである。
D1を測定するために種々の時間においてPWを測定す
る場合の標準的な保管条件は、23℃で相対湿度が50%の
空気(p=0.21atm)中で、壁の両面を露出させた保管
である。保管は暗所又は酸素捕集性に実質的に影響しな
い照明条件において行われる。
る場合の標準的な保管条件は、23℃で相対湿度が50%の
空気(p=0.21atm)中で、壁の両面を露出させた保管
である。保管は暗所又は酸素捕集性に実質的に影響しな
い照明条件において行われる。
PW(t=∞)は種々の方法のいずれでも測定でき、
又、以下のようにPW(t=∞)に少なくとも下限を設
定して行われる。
又、以下のようにPW(t=∞)に少なくとも下限を設
定して行われる。
(I)第1図の曲線の全体形状は実験的に測定される。
無論、壁の酸素捕集能力が非常に高い場合、上記測定に
は非常に時間が掛かる。
無論、壁の酸素捕集能力が非常に高い場合、上記測定に
は非常に時間が掛かる。
(II)準備する壁は捕集性がないが、それ以外は非常に
類似しており、そのPWが測定される。例えば触媒式捕
集システムでは、触媒を除外して、触媒のない場合に測
定されるPWを、触媒を含む壁のPW(t=∞)とする
と、非常に適当であることが多い。
類似しており、そのPWが測定される。例えば触媒式捕
集システムでは、触媒を除外して、触媒のない場合に測
定されるPWを、触媒を含む壁のPW(t=∞)とする
と、非常に適当であることが多い。
(III)ある時間遅れの後に捕集性が充分に表れる場
合、早期のPWの測定値がPW(t=∞)に下限を設定す
る。
合、早期のPWの測定値がPW(t=∞)に下限を設定す
る。
(IV)温度変化の影響を許容するように、壁を冷却して
酸素捕集性を抑えた上でPWを測定し補正するようにし
ても良い。
酸素捕集性を抑えた上でPWを測定し補正するようにし
ても良い。
(V)PWの測定は、二酸化酸素などの不活性ガスで行
い、その場合、広範囲に類似した非捕集性材料からなる
壁で観察されるような酸素についてのPWと上記不活性
ガスについてのPWとの差を参酌する。
い、その場合、広範囲に類似した非捕集性材料からなる
壁で観察されるような酸素についてのPWと上記不活性
ガスについてのPWとの差を参酌する。
その最も単純な形態において、本発明により提供され
る壁はただ2個の層、すなわち、外側の単一層と、上述
の組成を備えた内側の単一層とを備えている。この変形
構造として別の形態も考えられる。例えば、上述の2個
の層の間に結合層を設けることもでき(その場合、この
結合層は外側セットの最も内側の層となる)、更に(又
は)上記組成を備えた層の内側には付加的な層を設ける
こともできる。この付加的な層は(必要な場合、上記組
成を備えた層に対して結合層により取り付けられる
が)、以下の機能の一つ又は両方を果たす。すなわち、
包装の内容物から上記組成を備えた層を分離でき(例え
ば食品との接触という問題を回避でき)、又、熱シール
層として作用ができる。
る壁はただ2個の層、すなわち、外側の単一層と、上述
の組成を備えた内側の単一層とを備えている。この変形
構造として別の形態も考えられる。例えば、上述の2個
の層の間に結合層を設けることもでき(その場合、この
結合層は外側セットの最も内側の層となる)、更に(又
は)上記組成を備えた層の内側には付加的な層を設ける
こともできる。この付加的な層は(必要な場合、上記組
成を備えた層に対して結合層により取り付けられる
が)、以下の機能の一つ又は両方を果たす。すなわち、
包装の内容物から上記組成を備えた層を分離でき(例え
ば食品との接触という問題を回避でき)、又、熱シール
層として作用ができる。
瓶の壁のように壁が剛体の場合、捕集特性は充填前に
空気中に長期間保管すると衰えるので、その様な長期間
の保管は避けることが好ましい。
空気中に長期間保管すると衰えるので、その様な長期間
の保管は避けることが好ましい。
壁が柔軟なシート又はフィルムの場合、それを巻き取
って空気との接触などを大幅に防止し、使用の直前に解
くようにできる。同様の技術は、平坦な形状又はその他
の積み重ねが可能なその他の形状の剛直な壁について、
原理的に利用できる。
って空気との接触などを大幅に防止し、使用の直前に解
くようにできる。同様の技術は、平坦な形状又はその他
の積み重ねが可能なその他の形状の剛直な壁について、
原理的に利用できる。
上記(a)で言及された外側セットの層は、1個以上
の適当な高バリヤーポリマー、金属、シリカ又はアルミ
ナ等の無機酸化物、あるいは、グラファイト形態又はダ
イヤモンド形態の炭素を備えていると効果的である。高
バリヤーポリマーは、既知の透過率から当業者が容易に
選択できる。その様な数多くのポリマーの内、本件明細
書では、(先に被酸化性有機成分として言及している)
MXD6、ポリ(塩化ビニリデン)、塩化ビニリデン・塩化
ビニル・コポリマー、エチレンとビニル・アルコールと
のコポリマーを挙げておく。
の適当な高バリヤーポリマー、金属、シリカ又はアルミ
ナ等の無機酸化物、あるいは、グラファイト形態又はダ
イヤモンド形態の炭素を備えていると効果的である。高
バリヤーポリマーは、既知の透過率から当業者が容易に
選択できる。その様な数多くのポリマーの内、本件明細
書では、(先に被酸化性有機成分として言及している)
MXD6、ポリ(塩化ビニリデン)、塩化ビニリデン・塩化
ビニル・コポリマー、エチレンとビニル・アルコールと
のコポリマーを挙げておく。
上記(b)で述べた組成は、英国特許出願第88 1569
9.7号(出願人ケース番号4001)で第2の態様として提
供されている組成であると効果的である。特に、上記
(iii)に記載した高い差を実現するために、3.0cm3 mm
/(m2 atm day)以上、特に10cm3 mm/(m2 atm day)以
上、とりわけ50cm3 mm/(m2 atm day)以上のPMを有す
る被酸化性を有しないポリマーが特に適している。ポリ
オレフィンが特に適しており、特に、ポリエチレン(と
りわけ低密度ポリエチレン)及びポリプロピレンが適し
ている。被酸化性有機成分及び金属触媒は、英国特許出
願第88 306175.6号に記載されたものが好ましい。次に
本発明を図示の実施例により更に詳細に説明する。
9.7号(出願人ケース番号4001)で第2の態様として提
供されている組成であると効果的である。特に、上記
(iii)に記載した高い差を実現するために、3.0cm3 mm
/(m2 atm day)以上、特に10cm3 mm/(m2 atm day)以
上、とりわけ50cm3 mm/(m2 atm day)以上のPMを有す
る被酸化性を有しないポリマーが特に適している。ポリ
オレフィンが特に適しており、特に、ポリエチレン(と
りわけ低密度ポリエチレン)及びポリプロピレンが適し
ている。被酸化性有機成分及び金属触媒は、英国特許出
願第88 306175.6号に記載されたものが好ましい。次に
本発明を図示の実施例により更に詳細に説明する。
第2図は本発明による金属シートを含む蓋材料の断面
図である。
図である。
第3図はポリマートレイの壁の断面図である。
第4図は第2図及び第3図に示す断面を有する蓋材料
及びトレイを含む蓋付きトレイの断面図である。
及びトレイを含む蓋付きトレイの断面図である。
第5図は本発明の原理を示すもので、水を入れた実験
的な容器の断面を正確でない尺度で示す略図である。
的な容器の断面を正確でない尺度で示す略図である。
第2図において、1は厚さが25μmの配向ポリエチレ
ン・テレフタレートの層を表し、2は厚さ5μmのポリ
ウレタン接着剤の層を表し、3は厚さ15μmのアルミニ
ウム金属の層を表し、4は厚さ5μmのポリウレタン接
着剤の層を表している。1〜4が一体となって壁の層の
外側セット(集合体)を構成している。
ン・テレフタレートの層を表し、2は厚さ5μmのポリ
ウレタン接着剤の層を表し、3は厚さ15μmのアルミニ
ウム金属の層を表し、4は厚さ5μmのポリウレタン接
着剤の層を表している。1〜4が一体となって壁の層の
外側セット(集合体)を構成している。
5は厚さ100μmの層を表し、その組成は、重量比で1
0%のMXD6と、重量比で200ppmの金属としてのコバルト
・シッカトール(Siccatol)を備え、残部はポリプロピ
レンである。6は厚さ20μmのポリプロピレンの層を表
している。この層は熱シール層として作用し、又、層5
が容器内容物と直接接触することを防止する。5及び6
は一体となって壁の層の内側セットを構成しており、そ
の最も外側の層が5である。
0%のMXD6と、重量比で200ppmの金属としてのコバルト
・シッカトール(Siccatol)を備え、残部はポリプロピ
レンである。6は厚さ20μmのポリプロピレンの層を表
している。この層は熱シール層として作用し、又、層5
が容器内容物と直接接触することを防止する。5及び6
は一体となって壁の層の内側セットを構成しており、そ
の最も外側の層が5である。
第2図に示す構造の変形構造では、アルミニウム層3
の厚さは、15μmではなく、40μmである。層が良好に
作られている場合、厚さは15μmで実際には充分である
が、公称厚さ40μmの層を使用すると、ピンホールが生
じる危険性を少なくできる。
の厚さは、15μmではなく、40μmである。層が良好に
作られている場合、厚さは15μmで実際には充分である
が、公称厚さ40μmの層を使用すると、ピンホールが生
じる危険性を少なくできる。
酸素に対する層1〜4の外側セットのパーミアンス
は、主に、アルミニウム層3が存在するために、OXTRAN
機械の検知限界(約0.05cm3/(m2 atm day))よりも低
い。
は、主に、アルミニウム層3が存在するために、OXTRAN
機械の検知限界(約0.05cm3/(m2 atm day))よりも低
い。
本件出願人の同時係属中の特許出願第88 15699.7号の
例10では、重量比で10%のMXD6と、重量比で90%のポリ
プロピレンとを含む(コバルトを添加しない)厚さ1.5m
mの壁のパーミアンスは、26cm3/(m2 atm day)となっ
ている。純ポリプロピレンの透過率の文献による値は70
cm3 mm/(m2 atm day)である。従って、層5の捕集性
がない場合のパーミアンスは、26x(1.5/0.1)=390cm3
/(m2 atm day)と計算できる。
例10では、重量比で10%のMXD6と、重量比で90%のポリ
プロピレンとを含む(コバルトを添加しない)厚さ1.5m
mの壁のパーミアンスは、26cm3/(m2 atm day)となっ
ている。純ポリプロピレンの透過率の文献による値は70
cm3 mm/(m2 atm day)である。従って、層5の捕集性
がない場合のパーミアンスは、26x(1.5/0.1)=390cm3
/(m2 atm day)と計算できる。
層6については70x(1000/20)=3500cm3/(m2 atm d
ay)と計算できる。
ay)と計算できる。
このことから、層5、6の内側セットの捕集性がない
場合のパーミアンスは以下のようになる。
場合のパーミアンスは以下のようになる。
((1/390)+(1/3500))-1=350cm3/(m2 atm day) 層5の捕集性は2日以上の間にこのパーミアンスを1c
m3/(m2 atm day)以上減少させる。
m3/(m2 atm day)以上減少させる。
第2図に示す構造は以下のステップにより一般に形成
できる。
できる。
(i)層5、6の同時押し出しを行う。
(ii)ポリウレタン接着剤を使用して、5及び6の同時
押し出し物と層1、3との接着積層化を行う。
押し出し物と層1、3との接着積層化を行う。
層5で使用する組成の作成技術は、本件出願人の同時
係属中の特許出願第88 15699.7号の例10に記載されてい
る。
係属中の特許出願第88 15699.7号の例10に記載されてい
る。
第3図において、層7はポリプロピレンで形成されて
厚さが50μmであり、層8は厚さ600μmの回収層であ
り、層9は厚さ40μmの無水マレイン酸・変性ポリプロ
ピレンの結合層であり、層10は厚さ150μmの塩化ビニ
リデン・塩化ビニルのコポリマーの層であり、層11は厚
さ40μmの無水マレイン酸、変性ポリマーの結合層であ
る。層7〜11は層の外側セットを構成している。
厚さが50μmであり、層8は厚さ600μmの回収層であ
り、層9は厚さ40μmの無水マレイン酸・変性ポリプロ
ピレンの結合層であり、層10は厚さ150μmの塩化ビニ
リデン・塩化ビニルのコポリマーの層であり、層11は厚
さ40μmの無水マレイン酸、変性ポリマーの結合層であ
る。層7〜11は層の外側セットを構成している。
層12は厚さが600μmで、第2図の層5と同じ組成を
有しており、酸素捕集性がある。層13は厚さ50μmのポ
リプロピレン層である。この層は、第2図の層6と同様
に熱シール分離機能を果たす。層12、13は一体となって
層の内側セットを構成しており、層12がその最も外側に
ある。
有しており、酸素捕集性がある。層13は厚さ50μmのポ
リプロピレン層である。この層は、第2図の層6と同様
に熱シール分離機能を果たす。層12、13は一体となって
層の内側セットを構成しており、層12がその最も外側に
ある。
無論、回収層の組成はその他の層の組成の加重平均で
ある。
ある。
層7〜11からなる外側セットのパーミアンスは、(回
収層8の一切の捕集性を無視した場合)文献に記載され
た透過率から計算できる。層10単独については、その材
料の透過度が0.06cm3 mm/(m2 atm day)であり、この
パーミアンスは0.4cm3/(m2 atm day)未満である。
収層8の一切の捕集性を無視した場合)文献に記載され
た透過率から計算できる。層10単独については、その材
料の透過度が0.06cm3 mm/(m2 atm day)であり、この
パーミアンスは0.4cm3/(m2 atm day)未満である。
内側層12、13が単独及び一体で捕集性がない場合のパ
ーミアンスは、第2図に関して先に行ったのと同様に計
算できる。
ーミアンスは、第2図に関して先に行ったのと同様に計
算できる。
層12については、26x(1.5/0.6)=65cm3/(m2 atm d
ay)である。
ay)である。
層13については、70x(1000/50)=1400cm3/(m2 atm
day)である。
day)である。
外側層12、13を一体とした場合、((1/65)+(1/14
00))-1=62cm3/(m2 atm day)である。
00))-1=62cm3/(m2 atm day)である。
層12の捕集性により3日以上の間にこのパーミアンス
が1cm3/(m2 atm day)以上減少させられる。
が1cm3/(m2 atm day)以上減少させられる。
第3図に示す構造の製造は、単一工程においてシート
として同時押し出しを行い、その次に熱成形を行って
(部分的にある程度の厚さを減少させ)所望のトレイ形
状にし、骨格材料を再生利用することにより一般に行
う。
として同時押し出しを行い、その次に熱成形を行って
(部分的にある程度の厚さを減少させ)所望のトレイ形
状にし、骨格材料を再生利用することにより一般に行
う。
断面略図である第4図に示すトレイ14は、その壁の断
面が第3図に示す通りであり、蓋15が熱シールにより取
り付けられている。その蓋の断面は第2図に示す通りで
ある。第4図において、縮尺の関係上、14、15の層は図
示されておらず、最も外側及び最も内側の層の位置だけ
が示されている。
面が第3図に示す通りであり、蓋15が熱シールにより取
り付けられている。その蓋の断面は第2図に示す通りで
ある。第4図において、縮尺の関係上、14、15の層は図
示されておらず、最も外側及び最も内側の層の位置だけ
が示されている。
第5図において、16は射出成形されたポット17を包む
アルミニウム外皮を表している。ポットの頂部に対して
アルミニウム製の飲料缶の端部シェル18がかしめられて
いる。シェル18は、ゴム隔壁20を収容する中央孔23を有
している。19は一般的なシール化合物を表している。上
記ポットには、食品又は飲料製品の代用として水21が入
っている。隔壁20により適当な間隔で頭部空間の気体22
のサンプリングを行える。
アルミニウム外皮を表している。ポットの頂部に対して
アルミニウム製の飲料缶の端部シェル18がかしめられて
いる。シェル18は、ゴム隔壁20を収容する中央孔23を有
している。19は一般的なシール化合物を表している。上
記ポットには、食品又は飲料製品の代用として水21が入
っている。隔壁20により適当な間隔で頭部空間の気体22
のサンプリングを行える。
ポット17は以下のようにして作られた。低密度ポリエ
チレンがMXD6と、760mmHgでの沸点範囲が155℃〜173℃
の低芳香族成分の炭化水素溶剤にコバルト(II)ネオデ
カノエートを溶かした溶液とに混合され、除湿空気乾燥
機で一晩乾燥された。次に混合物を射出成形して、壁厚
さが1.5mmで外径が61mm、外部高さが70mmの筒状ポット
を形成する。ここで使用する重量比は以下の通りであ
る。MXD6は組成全体に対して10%であり、(金属として
の)コバルトは組成全体に対して500ppmであり、残部は
ポリエチレンである。ここで使用する溶剤の量は、(金
属としての)コバルトが溶液に対して5%となるように
設定する。
チレンがMXD6と、760mmHgでの沸点範囲が155℃〜173℃
の低芳香族成分の炭化水素溶剤にコバルト(II)ネオデ
カノエートを溶かした溶液とに混合され、除湿空気乾燥
機で一晩乾燥された。次に混合物を射出成形して、壁厚
さが1.5mmで外径が61mm、外部高さが70mmの筒状ポット
を形成する。ここで使用する重量比は以下の通りであ
る。MXD6は組成全体に対して10%であり、(金属として
の)コバルトは組成全体に対して500ppmであり、残部は
ポリエチレンである。ここで使用する溶剤の量は、(金
属としての)コバルトが溶液に対して5%となるように
設定する。
射出成形機はMeiki200である。使用した材料は以下の
通りである。
通りである。
低密度ポリエチレン オランダ鉱物グレードStamylan LD 2308A MXD6 日本の三菱ガス 化学製のグレードRemy 6001。これ
はアジピン酸、HO2(CH2)4CO2Hを含むメタ・キシレン
ジアミン、H2NCH2−m−C6H4−CH2のポリマーである。
ポリアミドの相対粘度は100cm3の溶液当り1gのポリマー
を含む95%水性スルホン酸の溶液について、2.1であ
る。
はアジピン酸、HO2(CH2)4CO2Hを含むメタ・キシレン
ジアミン、H2NCH2−m−C6H4−CH2のポリマーである。
ポリアミドの相対粘度は100cm3の溶液当り1gのポリマー
を含む95%水性スルホン酸の溶液について、2.1であ
る。
コバルト(II)ネオデカノエート 米国シンシナティのShepherd Chemical Companyの製品 溶剤 英国サザンプトンのEsso Chemical Ltd製のIsopar G 図示の構造により、本発明による食品又は飲料製品を
含む包装のシュミレーションを行える。17は内側セット
の層(この場合は単一層)を備え、16は外側セットの層
(この場合は単一層)を備えている。層16の外側セット
のパーミアンスはアルミニウムの値である0.05cm3/(m2
atm day)以下である。層17の内側セットのパーミアン
スは、アルミニウムで被覆されていない同様のポットに
ついてOXTRAN機で直接測定できる。特に顕著な特徴とし
て、そのパーミアンスは、ポットの製造後、2日の時点
及び14日の時点の両方において、0.05cm3/(m2 atm da
y)以下であった。これに対し、コバルトを含んでいな
い(すなわち酸素捕集性のない)点以外は同一の比較例
のポットは、パーミアンスが41cm3/(m2 atm day)であ
った。従ってこの値は、上記(ii)で記載した値であ
り、上記(iii)で記載した値は実際に同じである。頭
部空間酸素22に対する層17の捕集剤の非常に高い接近性
(アクセサビリティ)及び層17の高い捕集能力の両方が
強く示されている。
含む包装のシュミレーションを行える。17は内側セット
の層(この場合は単一層)を備え、16は外側セットの層
(この場合は単一層)を備えている。層16の外側セット
のパーミアンスはアルミニウムの値である0.05cm3/(m2
atm day)以下である。層17の内側セットのパーミアン
スは、アルミニウムで被覆されていない同様のポットに
ついてOXTRAN機で直接測定できる。特に顕著な特徴とし
て、そのパーミアンスは、ポットの製造後、2日の時点
及び14日の時点の両方において、0.05cm3/(m2 atm da
y)以下であった。これに対し、コバルトを含んでいな
い(すなわち酸素捕集性のない)点以外は同一の比較例
のポットは、パーミアンスが41cm3/(m2 atm day)であ
った。従ってこの値は、上記(ii)で記載した値であ
り、上記(iii)で記載した値は実際に同じである。頭
部空間酸素22に対する層17の捕集剤の非常に高い接近性
(アクセサビリティ)及び層17の高い捕集能力の両方が
強く示されている。
直接観察により層17のこれらの特徴から生じる頭部空
間捕集作用が確認された。ポットに充分な水を満たして
体積50cm2の頭部空間22を残すと、酸素含有量は頭部空
間ガス(初期の空気)に対する体積比で初期の21%か
ら、7日後には8%、14日後には4.5%まで降下する。
間捕集作用が確認された。ポットに充分な水を満たして
体積50cm2の頭部空間22を残すと、酸素含有量は頭部空
間ガス(初期の空気)に対する体積比で初期の21%か
ら、7日後には8%、14日後には4.5%まで降下する。
上述の全ての測定及び保管は、先に説明した標準条件
の下で行った。パーミアンスの測定は米国のMocon Inc.
製のOXTRAN機10/50Aで行った。
の下で行った。パーミアンスの測定は米国のMocon Inc.
製のOXTRAN機10/50Aで行った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 8815699.7 (32)優先日 1988年7月1日 (33)優先権主張国 イギリス(GB) (31)優先権主張番号 8901761.0 (32)優先日 1989年1月27日 (33)優先権主張国 イギリス(GB) (72)発明者 コチラン ミッシェル アレキサンダー イギリス国、オックスフォードシェア オーエックス12 オーエヌユー,ウォン テイジ,グローブ,ホークワース クロ ーズ 20 (72)発明者 フォランド リックワース イギリス国、オックスフォードシェア エスエヌ7 7ティーエル,ファリンド ン,ロングコット,ローズ コテージ (72)発明者 ニコラス ジェイムス ウィリアム イギリス国、オックスフォードシェア オーエックス12 9エックスアール,ウ ォンテイジ,セグスベリー ロード 12 (72)発明者 ロビンソン メルビン エドワード リ ッデル イギリス国、オックスフォードシェア オーエックス12 オーエヌキュー,ウォ ンテイジ,グローブ,フェアフィールド クローズ 26 (56)参考文献 実開 昭63−3432(JP,U) 実開 昭62−6275(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B65D 81/24 B65D 81/26 B65D 65/40
Claims (15)
- 【請求項1】(a)1個以上の層の外側セットを備え; (b)1個以上の層の内側セットを備え、その層の最も
外側の層が、ポリマーを含有するとともに酸素捕集特性
を有する組成を備えており、 (i)層の外側セットは、仮に内側セットから分離さ
れ、かつ、セットを構成するいずれの層にも酸素捕集性
がない場合、酸素について、1.5cm3/(m2 atm day)以
下のパーミアンスを有し; (ii)層の内側セットは、仮に外側セットから分離さ
れ、かつ、セットを構成するいずれの層にも酸素捕集性
がない場合、酸素について、2.0cm3/(m2 atm day)以
上のパーミアンスを有し; (iii)少なくとも(b)で記載した層の酸素捕集性の
ために、層の内側セットは、仮に外側セットから分離さ
れた場合、酸素について、(ii)に記載されたパーミア
ンスよりも少なくとも1.0cm3/(m2 atm day)だけ小さ
いパーミアンスを有しており、 (iv)前記組成は、その中の被酸化性有機成分の金属触
媒酸化により酸素を捕集する ことを特徴とする包装用材料。 - 【請求項2】外側セットを構成する少なくとも1個の層
が無機バリヤー層である請求項1記載の包装用材料。 - 【請求項3】外側セットを構成する少なくとも1個の層
が金属の層である請求項1の包装用材料。 - 【請求項4】外側セットを構成する少なくとも1個の層
がポリマーである請求項1記載の包装用材料。 - 【請求項5】被酸化性有機成分が分子に1個以上の−CO
−NH−基を含んでいる請求項1〜4のいずれかに記載の
包装用材料。 - 【請求項6】被酸化性有機成分がポリマーである請求項
1〜4のいずれかに記載の包装用材料。 - 【請求項7】被酸化性有機成分がポリアミドである請求
項1〜4のいずれかに記載の包装用材料。 - 【請求項8】被酸化性有機成分が以下の式のユニットを
含むポリマーである請求項1〜4のいずれかに記載の包
装用材料。 −NH−CH2−アリレン−CH2−NH−CO−アルキレン−CO− - 【請求項9】上記(b)に記載したポリマーがプロピレ
ンのポリマーである請求項1〜8のいずれかに記載の包
装用材料。 - 【請求項10】上記(b)に記載したポリマーがエチレ
ンのポリマーである請求項1〜8のいずれかに記載の包
装用材料。 - 【請求項11】壁が被包装製品を収容する形状に設定さ
れており、上記層の内側セットの側が、製品を収容する
壁の側に配置されている請求項1〜10のいずれかに記載
の包装用材料。 - 【請求項12】壁がトレイである請求項11記載の包装用
材料。 - 【請求項13】壁が蓋状体である請求項1〜11のいずれ
かに記載の包装用材料。 - 【請求項14】層の内側セットが少なくとも2個の層を
備え、その最も内側の層が熱シール層である請求項1〜
13のいずれかに記載の包装用材料。 - 【請求項15】請求項1〜14のいずれかに記載の包装用
材料を有し、酸素感応性製品を収容した包装体であっ
て、壁の層の内側セットが製品に向けられていることを
特徴とする包装体。
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GB8806752 | 1988-03-22 | ||
GB8815699A GB2207439B (en) | 1987-07-27 | 1988-07-01 | Improvements in and relating to packaging |
GB8815699.7 | 1988-07-01 | ||
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GB8901761.0 | 1989-01-27 |
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