JP2748195B2 - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐スチーム性および耐
ＬＬＣ性に優れたシリコーンゴム組成物に関する。
ＬＬＣ性に優れたシリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、物理的特性に優れたシリコーンゴ
ム組成物用のベースコンパウンドとして、いわゆる生ゴ
ムと称されるシリコーンポリマーにシリカ充填剤を配合
したものが用いられている。また、このシリカ充填剤と
して、親水性ヒュームドシリカ、疎水性ヒュームドシリ
カなどが使用されている。このうち、疎水性ヒュームド
シリカは、容易に生ゴムと混合することができ、得られ
た組成物は過疎化戻りが少なく、強度および透明性に優
れている。さらに、組成物を製造する工程において疎水
性ヒュームドシリカを用いる場合には、他のシリカ充填
剤を用いる場合と比べて、配合時の温度を低くすること
ができ、充填剤を混合する工程に要する時間を短縮でき
るという利点がある。このような疎水性シリカとして、
一般には、比表面積が50 m2 /g以上で、かつ表面にMe3
SiO 基やMe2 SiO 基を有するものが公知である。
ム組成物用のベースコンパウンドとして、いわゆる生ゴ
ムと称されるシリコーンポリマーにシリカ充填剤を配合
したものが用いられている。また、このシリカ充填剤と
して、親水性ヒュームドシリカ、疎水性ヒュームドシリ
カなどが使用されている。このうち、疎水性ヒュームド
シリカは、容易に生ゴムと混合することができ、得られ
た組成物は過疎化戻りが少なく、強度および透明性に優
れている。さらに、組成物を製造する工程において疎水
性ヒュームドシリカを用いる場合には、他のシリカ充填
剤を用いる場合と比べて、配合時の温度を低くすること
ができ、充填剤を混合する工程に要する時間を短縮でき
るという利点がある。このような疎水性シリカとして、
一般には、比表面積が50 m2 /g以上で、かつ表面にMe3
SiO 基やMe2 SiO 基を有するものが公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、最近では、建
築用材料、電気および電子用部品、自動車用部品、ＯＡ
機器用部品ならびに食品容器、炊飯器、ポットなどの家
庭用品に使用されるシリコーンゴムに対して、より多く
の特性を有すること、特に、より厳しい環境条件の下で
あっても十分に使用することができることが望まれてい
る。しかし、従来のシリコーンゴムは、上記の環境条件
に耐え得るだけの耐スチーム性や耐ＬＬＣ性（耐不凍液
性）を有していない。
築用材料、電気および電子用部品、自動車用部品、ＯＡ
機器用部品ならびに食品容器、炊飯器、ポットなどの家
庭用品に使用されるシリコーンゴムに対して、より多く
の特性を有すること、特に、より厳しい環境条件の下で
あっても十分に使用することができることが望まれてい
る。しかし、従来のシリコーンゴムは、上記の環境条件
に耐え得るだけの耐スチーム性や耐ＬＬＣ性（耐不凍液
性）を有していない。
【０００４】そこで本発明の課題は、硬化させることに
よって、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチ
ーム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物を得ることが可
能なシリコーンゴム組成物を提供することである。
よって、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチ
ーム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物を得ることが可
能なシリコーンゴム組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）下記の一般式（１）： ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２ （１） （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を
表し、全Ｒ基中の０．０００１〜０．５モル％はアルケ
ニル基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）
で表され、重合度が３，０００以上のオルガノボリシロ
キサン、および、 （Ｂ）表面が疎水化処理されていない、シラノール基が
存在するシリカに対して、ハロシラン、アルコキシシラ
ン、シラザン及び低分子シロキサンから選ばれる処理剤
を３００℃を越える温度で反応、処理して得られる、比
表面積が５０ｍ２／ｇ以上で、シリカ表面の疎水基がＭ
ｅＳｉＯ３／２基およびＭｅ２ＳｉＯ基からなり、Ｍｅ
ＳｉＯ３／２基とＭｅ２ＳｉＯ基との重量比：ＭｅＳｉ
Ｏ３／２基／Ｍｅ２ＳｉＯ基；が２０／８０〜４０／６
０の範囲であり、さらに、前記のＭｅＳｉＯ３／２基お
よびＭｅ２ＳｉＯ基に含まれる合計炭素量が該シリカの
０．５重量％以上の疎水性微粉末シリカを含んでなるシ
リコーンゴム組成物を提供するものである。
表し、全Ｒ基中の０．０００１〜０．５モル％はアルケ
ニル基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）
で表され、重合度が３，０００以上のオルガノボリシロ
キサン、および、 （Ｂ）表面が疎水化処理されていない、シラノール基が
存在するシリカに対して、ハロシラン、アルコキシシラ
ン、シラザン及び低分子シロキサンから選ばれる処理剤
を３００℃を越える温度で反応、処理して得られる、比
表面積が５０ｍ２／ｇ以上で、シリカ表面の疎水基がＭ
ｅＳｉＯ３／２基およびＭｅ２ＳｉＯ基からなり、Ｍｅ
ＳｉＯ３／２基とＭｅ２ＳｉＯ基との重量比：ＭｅＳｉ
Ｏ３／２基／Ｍｅ２ＳｉＯ基；が２０／８０〜４０／６
０の範囲であり、さらに、前記のＭｅＳｉＯ３／２基お
よびＭｅ２ＳｉＯ基に含まれる合計炭素量が該シリカの
０．５重量％以上の疎水性微粉末シリカを含んでなるシ
リコーンゴム組成物を提供するものである。
【０００６】(A) オルガノポリシロキサン 上記式(1) 中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水
素基を表す。かかる炭化水素基としては、炭素原子数が
１〜８のものでよく、さらにＲは、その全体の0.0001〜
0.5 モル％がアルケニル基である必要がある。かかるア
ルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基などが
挙げられる。一方、アルケニル基以外のＲとしては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基などのアルキル基、フェ
ニル基、トリル基などのアリール基、β−フェニルエチ
ル基などのアラルキル基、3,3,3-トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などの炭化水素の炭素原子に結合し
た水素原子の一部もしくは全部がフッ素などのハロゲン
原子やシアノ基で置換された基などが挙げられる。これ
らのアルケニル基以外のＲ基としては、一般的にはメチ
ル基であるが、組成物を硬化させて得られる硬化物に対
して耐寒性、耐放射線性、透明性を付与する場合には、
フェニル基を全Ｒ基中、１〜30モル％含むオルガノポリ
シロキサンを用いればよい。また、耐油性、耐ガソリン
性を付与する場合には、シアノエチル基および／または
3,3,3-トリフルオロプロピル基を全Ｒ基中、10〜50モル
％含むオルガノポリシロキサンを用いればよい。
素基を表す。かかる炭化水素基としては、炭素原子数が
１〜８のものでよく、さらにＲは、その全体の0.0001〜
0.5 モル％がアルケニル基である必要がある。かかるア
ルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基などが
挙げられる。一方、アルケニル基以外のＲとしては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基などのアルキル基、フェ
ニル基、トリル基などのアリール基、β−フェニルエチ
ル基などのアラルキル基、3,3,3-トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などの炭化水素の炭素原子に結合し
た水素原子の一部もしくは全部がフッ素などのハロゲン
原子やシアノ基で置換された基などが挙げられる。これ
らのアルケニル基以外のＲ基としては、一般的にはメチ
ル基であるが、組成物を硬化させて得られる硬化物に対
して耐寒性、耐放射線性、透明性を付与する場合には、
フェニル基を全Ｒ基中、１〜30モル％含むオルガノポリ
シロキサンを用いればよい。また、耐油性、耐ガソリン
性を付与する場合には、シアノエチル基および／または
3,3,3-トリフルオロプロピル基を全Ｒ基中、10〜50モル
％含むオルガノポリシロキサンを用いればよい。
【０００７】ａは1.95〜2.05の数であり、通常、実質的
には２に近い数である。ａが1.95未満であると、重合度
が 3,000以上のオルガノポリシロキサンを合成するのが
困難になる。一方、ａが2.05を越えると、重合度が 3,0
00以上のオルガノポリシロキサンを再現よく合成するの
が困難になる。(A) 成分のオルガノポリシロキサンの重
合度は3,000 以上であり、好ましくは5,000〜10,000で
ある。重合度が 3,000未満であると、得られる組成物は
適当な硬化剤で硬化させても、硬さ、引張強さなどの機
械的強度が低下したものとなる。
には２に近い数である。ａが1.95未満であると、重合度
が 3,000以上のオルガノポリシロキサンを合成するのが
困難になる。一方、ａが2.05を越えると、重合度が 3,0
00以上のオルガノポリシロキサンを再現よく合成するの
が困難になる。(A) 成分のオルガノポリシロキサンの重
合度は3,000 以上であり、好ましくは5,000〜10,000で
ある。重合度が 3,000未満であると、得られる組成物は
適当な硬化剤で硬化させても、硬さ、引張強さなどの機
械的強度が低下したものとなる。
【０００８】本発明に用いる(A) のオルガノポリシロキ
サンは、実質的には、ジオルガノポリシロキサン単位で
構成されるが、トリオルガノキシ単位、モノオルガノシ
ロキサン単位および SiO2 単位を少量含んでいてもよ
い。また分子鎖末端は、硬化方法に応じて水酸基および
／またはトリオルガノシロキシ単位で封鎖されていても
よい。
サンは、実質的には、ジオルガノポリシロキサン単位で
構成されるが、トリオルガノキシ単位、モノオルガノシ
ロキサン単位および SiO2 単位を少量含んでいてもよ
い。また分子鎖末端は、硬化方法に応じて水酸基および
／またはトリオルガノシロキシ単位で封鎖されていても
よい。
【０００９】(B) 疎水性微粉末シリカ (B) の疎水性微粉末シリカは、比表面積が50 m2 /g以上
のものであり、好ましくは 100〜400m2 /gのものであ
る。この比表面積が50 m2 /g未満であると、得られるシ
リコーンゴムが、硬さおよび引張り強さなどの機械的強
度の不十分なものになる。
のものであり、好ましくは 100〜400m2 /gのものであ
る。この比表面積が50 m2 /g未満であると、得られるシ
リコーンゴムが、硬さおよび引張り強さなどの機械的強
度の不十分なものになる。
【００１０】(B) 成分のシリカの表面の疎水基は MeSiO
3/2 基およびMe2 SiO 基であり、この疎水基の存在によ
ってシリカ表面が疎水化される。
3/2 基およびMe2 SiO 基であり、この疎水基の存在によ
ってシリカ表面が疎水化される。
【００１１】シリカ表面に上記の疎水基を設けるには、
表面が疎水化処理されておらず、シラノール基が存在す
るシリカに対して、メチルクロロシラン、ジメチルクロ
ロシランなどのハロシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシランなどのアルコキシシラ
ン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシ
クロテトラシラザンなどのシラザン、１，１，３，３，
５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサン
などの低分子シロキサンを反応させればよい。この処理
の際の温度が２００〜３００℃程度の比較的低い温度で
あると、表面にＭｅ２ＳｉＯ基のみが結合した疎水性シ
リカが得られ、一方、３００℃を越える比較的高い温度
であると、表面に多量のＭｅ２ＳｉＯ基および少量のＭ
ｅＳｉＯ３／２基が結合した疎水性シリカが得られる。
本発明に用いる疎水性シリカの表面のＭｅＳｉＯ３／２
基とＭｅ２ＳｉＯ基との割合は、ＭｅＳｉＯ３／２基と
Ｍｅ２ＳｉＯ基との重量比：ＭｅＳｉＯ３／２基／Ｍｅ
２ＳｉＯ基が２０／８０〜４０／６０の範囲である。重
量比が２０／８０未満であると、組成物を硬化して得ら
れる硬化物の有する耐スチーム性および耐ＬＬＣ性が劣
ったものになり、一方、４０／６０を越えると、シリカ
の疎水性が低下してしまい、硬化物の有する耐スチーム
性および耐ＬＬＣ性が劣ったものになってしまう。シリ
カ表面に結合したＭｅＳｉＯ３／２基とＭｅ２ＳｉＯ基
との重量比は、エトキシシラン化法などの化学分解法に
よって確認される（エトキシシラン化法；日刊工業新聞
社，１９９０年８月発行『シリコーンハンドブック』第
７９０頁参照）。この方法によって、本発明の組成物に
用いる疎水性シリカ中に含まれるＭｅＳｉＯ３／２基お
よびＭｅ２ＳｉＯ基の含有量を知ることができ、前記の
重量比を知ることができる。
表面が疎水化処理されておらず、シラノール基が存在す
るシリカに対して、メチルクロロシラン、ジメチルクロ
ロシランなどのハロシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシランなどのアルコキシシラ
ン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシ
クロテトラシラザンなどのシラザン、１，１，３，３，
５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサン
などの低分子シロキサンを反応させればよい。この処理
の際の温度が２００〜３００℃程度の比較的低い温度で
あると、表面にＭｅ２ＳｉＯ基のみが結合した疎水性シ
リカが得られ、一方、３００℃を越える比較的高い温度
であると、表面に多量のＭｅ２ＳｉＯ基および少量のＭ
ｅＳｉＯ３／２基が結合した疎水性シリカが得られる。
本発明に用いる疎水性シリカの表面のＭｅＳｉＯ３／２
基とＭｅ２ＳｉＯ基との割合は、ＭｅＳｉＯ３／２基と
Ｍｅ２ＳｉＯ基との重量比：ＭｅＳｉＯ３／２基／Ｍｅ
２ＳｉＯ基が２０／８０〜４０／６０の範囲である。重
量比が２０／８０未満であると、組成物を硬化して得ら
れる硬化物の有する耐スチーム性および耐ＬＬＣ性が劣
ったものになり、一方、４０／６０を越えると、シリカ
の疎水性が低下してしまい、硬化物の有する耐スチーム
性および耐ＬＬＣ性が劣ったものになってしまう。シリ
カ表面に結合したＭｅＳｉＯ３／２基とＭｅ２ＳｉＯ基
との重量比は、エトキシシラン化法などの化学分解法に
よって確認される（エトキシシラン化法；日刊工業新聞
社，１９９０年８月発行『シリコーンハンドブック』第
７９０頁参照）。この方法によって、本発明の組成物に
用いる疎水性シリカ中に含まれるＭｅＳｉＯ３／２基お
よびＭｅ２ＳｉＯ基の含有量を知ることができ、前記の
重量比を知ることができる。
【００１２】また、(B) 成分のシリカは、前記の MeSiO
3/2 基およびMe2 SiO 基に含まれる合計炭素量が該シリ
カの 0.5重量％以上であることが必要である。この合計
炭素量が 0.5％未満であると、シリカの疎水性が低くな
ってしまい、組成物を硬化して得られる硬化物が耐スチ
ーム性および耐ＬＬＣ性を有することができない。 MeS
iO3/2 基およびMe2 SiO 基に含まれる合計炭素量もま
た、前記のエトキシシラン法を用いて確認することがで
きる。
3/2 基およびMe2 SiO 基に含まれる合計炭素量が該シリ
カの 0.5重量％以上であることが必要である。この合計
炭素量が 0.5％未満であると、シリカの疎水性が低くな
ってしまい、組成物を硬化して得られる硬化物が耐スチ
ーム性および耐ＬＬＣ性を有することができない。 MeS
iO3/2 基およびMe2 SiO 基に含まれる合計炭素量もま
た、前記のエトキシシラン法を用いて確認することがで
きる。
【００１３】(B) 成分の配合量は、(A) 成分のオルガノ
ポリシロキサン 100重量部に対して、５〜100 重量部が
好ましく、より好ましくは10〜50重量部である。配合量
が多すぎると、得られる組成物の硬度が高くなり、成型
加工性が低下してしまい、また少なすぎても、得られる
組成物の機械的強度が低下してしまったりする。
ポリシロキサン 100重量部に対して、５〜100 重量部が
好ましく、より好ましくは10〜50重量部である。配合量
が多すぎると、得られる組成物の硬度が高くなり、成型
加工性が低下してしまい、また少なすぎても、得られる
組成物の機械的強度が低下してしまったりする。
【００１４】その他の配合剤 本発明の組成物には、一般的にシリコーンゴム組成物に
配合される各種の配合剤を、必要に応じて配合すること
ができる。かかる配合剤としては、例えば粉砕シリカ、
けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボン
ブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セ
リウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、ガラ
スウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末などの充填剤、
酸化アンチモン、塩化パラフィンなどの難燃剤、窒化ホ
ウ素、酸化アルミニウムなどの熱伝導向上剤、顔料、染
料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤などが挙げら
れる。なお、この場合の配合量は、一般的な量でよい。
配合される各種の配合剤を、必要に応じて配合すること
ができる。かかる配合剤としては、例えば粉砕シリカ、
けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボン
ブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セ
リウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、ガラ
スウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末などの充填剤、
酸化アンチモン、塩化パラフィンなどの難燃剤、窒化ホ
ウ素、酸化アルミニウムなどの熱伝導向上剤、顔料、染
料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤などが挙げら
れる。なお、この場合の配合量は、一般的な量でよい。
【００１５】製造方法 本発明のシリコーンゴム組成物を製造するには、前記
(A) 成分および(B) 成分と、その他の任意に添加される
成分を、ニーダーなどの混練装置に仕込み、室温で混合
した後、 100〜200 ℃で１〜５時間程度加熱処理すれば
よい。
(A) 成分および(B) 成分と、その他の任意に添加される
成分を、ニーダーなどの混練装置に仕込み、室温で混合
した後、 100〜200 ℃で１〜５時間程度加熱処理すれば
よい。
【００１６】硬化方法 本発明の組成物は、硬化剤としてオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンおよび白金金属系触媒を用いて付加硬
化反応させたり、または、硬化剤として有機過酸化物を
用いて硬化させるといった従来から公知の方法によって
硬化させることができる。
ンポリシロキサンおよび白金金属系触媒を用いて付加硬
化反応させたり、または、硬化剤として有機過酸化物を
用いて硬化させるといった従来から公知の方法によって
硬化させることができる。
【００１７】硬化剤としてオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンおよび白金金属系触媒を用いてヒドロシリル
化反応させて本発明の硬化剤を硬化させる場合、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一般的に
は、１分子中に２個以上の-SiH基を有するものを使用す
る。この-SiH基は、ポリシロキサン鎖の末端にあって
も、途中にあってもよい。また、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、環状
のいずれであってもよい。このようなオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとしては、例えば下記の化学式： Me3 Si(OSiMeH)38 OSiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 27(OSiMeH)3 O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 10(OSiMeH)5 O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 16(OSiMeH)4 O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 50(OSiMeH)10O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 70(OSiMeH)20O SiMe3 、 HMe2 Si(OSiMe2 ) 10(OSiMeH)2O SiMe2 H 、
シロキサンおよび白金金属系触媒を用いてヒドロシリル
化反応させて本発明の硬化剤を硬化させる場合、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一般的に
は、１分子中に２個以上の-SiH基を有するものを使用す
る。この-SiH基は、ポリシロキサン鎖の末端にあって
も、途中にあってもよい。また、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、環状
のいずれであってもよい。このようなオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとしては、例えば下記の化学式： Me3 Si(OSiMeH)38 OSiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 27(OSiMeH)3 O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 10(OSiMeH)5 O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 16(OSiMeH)4 O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 50(OSiMeH)10O SiMe3 、 Me3 Si(OSiMe2 ) 70(OSiMeH)20O SiMe3 、 HMe2 Si(OSiMe2 ) 10(OSiMeH)2O SiMe2 H 、
【化１】 で表されるようなものなどが挙げられる。
【００１８】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
配合量は、通常、前記(A) のオルガノポリシロキサン中
のアルケニル基１モル当り、-SiH基が 0.5〜10.0モルに
なるような量であることが好ましく、より好ましくは
1.0〜5.0 モルになるような量である。
配合量は、通常、前記(A) のオルガノポリシロキサン中
のアルケニル基１モル当り、-SiH基が 0.5〜10.0モルに
なるような量であることが好ましく、より好ましくは
1.0〜5.0 モルになるような量である。
【００１９】オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
ともに使用する白金族金属系触媒は、通常、付加硬化型
の硬化に使用される公知のものでよく、例えば、米国特
許第2,970,150 号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、
米国特許第2,823,218 号明細書に記載の塩化白金酸触
媒、米国特許第3,159,601 号明細書および米国特許第3,
159,662 号明細書に記載の白金と炭価水素との錯化合
物、米国特許第3,516,946号明細書に記載の塩化白金酸
とオルフィンとの錯化合物、米国特許第3,775,452号明
細書および米国特許第3,814,780 号明細書に記載の白金
とビニルシロキサンとの錯化合物などが挙げられる。
ともに使用する白金族金属系触媒は、通常、付加硬化型
の硬化に使用される公知のものでよく、例えば、米国特
許第2,970,150 号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、
米国特許第2,823,218 号明細書に記載の塩化白金酸触
媒、米国特許第3,159,601 号明細書および米国特許第3,
159,662 号明細書に記載の白金と炭価水素との錯化合
物、米国特許第3,516,946号明細書に記載の塩化白金酸
とオルフィンとの錯化合物、米国特許第3,775,452号明
細書および米国特許第3,814,780 号明細書に記載の白金
とビニルシロキサンとの錯化合物などが挙げられる。
【００２０】白金族金属系触媒の配合量は触媒量でよ
く、一般的には、(A) のオルガノポリシロキサンと前記
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量に対
して 0.1〜1,000ppm（白金金属換算）が好ましく、１〜
100ppm（白金金属換算）がより好ましい。
く、一般的には、(A) のオルガノポリシロキサンと前記
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量に対
して 0.1〜1,000ppm（白金金属換算）が好ましく、１〜
100ppm（白金金属換算）がより好ましい。
【００２１】本発明の組成物を上述したような付加硬化
反応によって硬化させる場合には、該組成物の室温にお
ける保存安定性を良好に保ち、適度にポットライフを保
持するために、メチルビニルシクロテトラシロキサン、
アセチレンアルコールなどの反応制御剤を添加すること
が好ましい。また、付加反応による硬化を行う場合に
は、通常、６０〜２００℃程度の加熱処理を０．５分〜
５時間程度行えばよい。
反応によって硬化させる場合には、該組成物の室温にお
ける保存安定性を良好に保ち、適度にポットライフを保
持するために、メチルビニルシクロテトラシロキサン、
アセチレンアルコールなどの反応制御剤を添加すること
が好ましい。また、付加反応による硬化を行う場合に
は、通常、６０〜２００℃程度の加熱処理を０．５分〜
５時間程度行えばよい。
【００２２】一方、硬化剤として有機過酸化物を用いる
場合、かかる有機過酸化物としては、例えばベンゾイル
パーオキサイド、ビス (2,4-ジクロロベンゾイル) パー
オキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、2,
5-ジメチル−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサ
ン、ターシャリーブチルパーベンゾエート、ターシャリ
ーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミ
ルパーオキサイドなどが挙げられる。なお、これらの有
機過酸化物を使用するにあたっては、１種単独でも２種
以上を併用してもよい。
場合、かかる有機過酸化物としては、例えばベンゾイル
パーオキサイド、ビス (2,4-ジクロロベンゾイル) パー
オキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、2,
5-ジメチル−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサ
ン、ターシャリーブチルパーベンゾエート、ターシャリ
ーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミ
ルパーオキサイドなどが挙げられる。なお、これらの有
機過酸化物を使用するにあたっては、１種単独でも２種
以上を併用してもよい。
【００２３】有機過酸化物の配合量は、一般的には、
(A) のオルガノポリシロキサン 100重量部に対して、通
常、 0.1〜５重量部が好ましく、 0.5〜３重量部がより
好ましい。また、硬化剤として有機過酸化物を用いて硬
化する場合には、通常、 100〜300 ℃程度の加熱処理を
５分〜５時間程度行えばよい。
(A) のオルガノポリシロキサン 100重量部に対して、通
常、 0.1〜５重量部が好ましく、 0.5〜３重量部がより
好ましい。また、硬化剤として有機過酸化物を用いて硬
化する場合には、通常、 100〜300 ℃程度の加熱処理を
５分〜５時間程度行えばよい。
【００２４】用途 本発明の組成物を硬化して得られる硬化物は、該組成物
に配合された疎水性微粉末シリカが本来有する機械的強
度と、優れた耐スチーム性および耐ＬＬＣ性とを有する
ため、例えば自動車用部品、乾式複写機の定着ロール、
電気・電子部品、食品容器、炊飯器、ポットなどの家庭
用品などに利用され得る。また、本発明の組成物は高い
ウイリアムス可塑度を有するため、建築用ガスケット、
電線、医療用チューブなどの押出成型の材料としても利
用され得る。さらに、本発明の組成物は加工性に優れて
いるため、ラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブ
ーツ、プラグブーツ、アノードキャップなどの材料とし
ても利用され得る。
に配合された疎水性微粉末シリカが本来有する機械的強
度と、優れた耐スチーム性および耐ＬＬＣ性とを有する
ため、例えば自動車用部品、乾式複写機の定着ロール、
電気・電子部品、食品容器、炊飯器、ポットなどの家庭
用品などに利用され得る。また、本発明の組成物は高い
ウイリアムス可塑度を有するため、建築用ガスケット、
電線、医療用チューブなどの押出成型の材料としても利
用され得る。さらに、本発明の組成物は加工性に優れて
いるため、ラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブ
ーツ、プラグブーツ、アノードキャップなどの材料とし
ても利用され得る。
【００２５】
【実施例】実施例１ ジメチルシロキシ単位99.825モル％、メチルビニルシロ
キシ単位0.15モル％、ジメチルビニルシロキシ単位 0.0
25モル％からなり、平均重合度が 8,000のガム状オルガ
ノポリシロキサン 100 重量部、末端がシラノール基で
封鎖され、重合度が10のジメチルポリシロキサン 3 重
量部、および、比表面積が 130 m2 /gであり、表面に結
合した MeSiO3/2 基とMe2 SiO 基との重量比：（ MeSiO
3/2 基／Me2 SiO 基）が25／75（モル比）であり、カー
ボン付着量が 1.2％の表面処理フィラー 40 重量部を
混合機に仕込み、２本ロールで混練りした後、温度 150
℃で４時間加熱処理してベースコンパウンド１を調製し
た。得られたベースコンパウンド１に、酸化セリウム
0.5重量部、および、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド（加硫剤）0.8 重量部を加え、２本ロールを用い
て混練りして、シリコーンゴム組成物を得た。
キシ単位0.15モル％、ジメチルビニルシロキシ単位 0.0
25モル％からなり、平均重合度が 8,000のガム状オルガ
ノポリシロキサン 100 重量部、末端がシラノール基で
封鎖され、重合度が10のジメチルポリシロキサン 3 重
量部、および、比表面積が 130 m2 /gであり、表面に結
合した MeSiO3/2 基とMe2 SiO 基との重量比：（ MeSiO
3/2 基／Me2 SiO 基）が25／75（モル比）であり、カー
ボン付着量が 1.2％の表面処理フィラー 40 重量部を
混合機に仕込み、２本ロールで混練りした後、温度 150
℃で４時間加熱処理してベースコンパウンド１を調製し
た。得られたベースコンパウンド１に、酸化セリウム
0.5重量部、および、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド（加硫剤）0.8 重量部を加え、２本ロールを用い
て混練りして、シリコーンゴム組成物を得た。
【００２６】得られたシリコーンゴム組成物をＡＳＴＭ
2230に準じたガーベダイで押し出したところ、切れ目が
全く無く良好に押し出しできた。また、このシリコーン
ゴム組成物を 120℃で10分間、30 kg/cm2 でプレス加硫
して、厚さ２mmのシートを作成し、引き続き 200℃で４
時間ポストキュアーして得られた組成物の初期物性をJI
S K-6301に従って測定した。この測定で得られた結果を
表１に示す。
2230に準じたガーベダイで押し出したところ、切れ目が
全く無く良好に押し出しできた。また、このシリコーン
ゴム組成物を 120℃で10分間、30 kg/cm2 でプレス加硫
して、厚さ２mmのシートを作成し、引き続き 200℃で４
時間ポストキュアーして得られた組成物の初期物性をJI
S K-6301に従って測定した。この測定で得られた結果を
表１に示す。
【００２７】さらに、得られたシートを6.5kg/cm2 G の
流動スチーム中に２週間放置した後に、物性をJIS K-63
01に従って測定した。この測定で得られた結果を表２に
示す。
流動スチーム中に２週間放置した後に、物性をJIS K-63
01に従って測定した。この測定で得られた結果を表２に
示す。
【００２８】比較例１ 表面処理フィラーとして、比表面積が130m2 /gであり、
表面に結合した疎水基が MeSiO3/2 基のみであり、カー
ボン付着量が 0.8％のものを使用した以外は実施例１と
同様にしてベースコンパウンド２を調製した。このベー
スコンパウンド２を用いて実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴム組成物
を用いて実施例１と同様にして各測定を行った。得られ
た初期物性と流動スチーム中に２週間放置した後の物性
とを測定した結果を、それぞれ表１、表２に示す。
表面に結合した疎水基が MeSiO3/2 基のみであり、カー
ボン付着量が 0.8％のものを使用した以外は実施例１と
同様にしてベースコンパウンド２を調製した。このベー
スコンパウンド２を用いて実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴム組成物
を用いて実施例１と同様にして各測定を行った。得られ
た初期物性と流動スチーム中に２週間放置した後の物性
とを測定した結果を、それぞれ表１、表２に示す。
【００２９】
【００３０】
【００３１】実施例２〜３ 表３に示されるような表面処理シリカを用い、ジメチル
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドに、 酸化鉄（Ｆｅ２ Ｏ３） １．０重量部、 および、２，５−ビス（ターシャリーブチルパーオキ
シ）−２，５−ジメチルヘキサン０．５重量部を配合
し、２本ロールを用いて混練りした後、温度１７０℃で
１０分間、３０ｋｇ／ｃｍ２でプレス加硫して、厚さ２
ｍｍのシート、および厚さ１２．６５ｍｍの圧縮永久歪
を測定するための試験片を作成した。上記のシートを実
施例１と同様にポストキュアーした後、該シートの物性
を測定し、また、上記の試験片を用いて、１７５℃／７
２時間５０％（ＬＬＣ／Ｈ２Ｏ＝５０／５０）不凍液
（ロングライフクーラント）液中で２５％圧縮にて圧縮
永久歪を測定した。測定の結果を表３に示す。
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドに、 酸化鉄（Ｆｅ２ Ｏ３） １．０重量部、 および、２，５−ビス（ターシャリーブチルパーオキ
シ）−２，５−ジメチルヘキサン０．５重量部を配合
し、２本ロールを用いて混練りした後、温度１７０℃で
１０分間、３０ｋｇ／ｃｍ２でプレス加硫して、厚さ２
ｍｍのシート、および厚さ１２．６５ｍｍの圧縮永久歪
を測定するための試験片を作成した。上記のシートを実
施例１と同様にポストキュアーした後、該シートの物性
を測定し、また、上記の試験片を用いて、１７５℃／７
２時間５０％（ＬＬＣ／Ｈ２Ｏ＝５０／５０）不凍液
（ロングライフクーラント）液中で２５％圧縮にて圧縮
永久歪を測定した。測定の結果を表３に示す。
【００３２】比較例２ 表３に示されるような表面処理シリカを用い、ジメチル
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドを用い、実施例２〜３と同様にしてシ
リコーンゴム組成物を得た。さらに、得られたシリコー
ンゴム組成物を用い、実施例２〜４と同様にしてシート
物性および圧縮永久歪を測定した。測定の結果を表３に
示す。
ポリシキサンの配合量を５重量部にした以外は実施例１
と同様にして、ベースコンパウンドを調製した。このベ
ースコンパウンドを用い、実施例２〜３と同様にしてシ
リコーンゴム組成物を得た。さらに、得られたシリコー
ンゴム組成物を用い、実施例２〜４と同様にしてシート
物性および圧縮永久歪を測定した。測定の結果を表３に
示す。
【００３３】
【００３４】
【発明の効果】本発明の組成物は、硬化させることによ
って、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチー
ム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物が得られるもので
ある。
って、シリコーンゴムの従来の特性に加えて、耐スチー
ム性および耐ＬＬＣ性に優れた硬化物が得られるもので
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）下記の一般式（１）： ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２ （１） （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を
表し、全Ｒ基中の０．０００１〜０．５モル％はアルケ
ニル基であり、ａは１．９５〜２．０５の数である。）
で表され、重合度が３，０００以上のオルガノポリシロ
キサン、および、 （Ｂ）表面が疎水化処理されていない、シラノール基が
存在するシリカに対して、ハロシラン、アルコキシシラ
ン、シラザン及び低分子シロキサンから選ばれる処理剤
を３００℃を越える温度で反応、処理して得られる、 比表面積が５０ｍ２／ｇ以上で、シリカ表面の疎水基が
ＭｅＳｉＯ３／２基およびＭｅ２ＳｉＯ基からなり、 ＭｅＳｉＯ３／２基とＭｅ２ＳｉＯ基との重量比：Ｍｅ
ＳｉＯ３／２基／Ｍｅ２ＳｉＯ基が２０／８０〜４０／
６０の範囲であり、 さらに、前記のＭｅＳｉＯ３／２基およびＭｅ２ＳｉＯ
基に含まれる合計炭素量が該シリカの０．５重量％以上
の疎水性微粉末シリカを含んでなるシリコーンゴム組成
物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3091029A JP2748195B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | シリコーンゴム組成物 |
| US07/860,485 US5246982A (en) | 1991-03-29 | 1992-03-30 | Silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3091029A JP2748195B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04300966A JPH04300966A (ja) | 1992-10-23 |
| JP2748195B2 true JP2748195B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=14015098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3091029A Expired - Fee Related JP2748195B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5246982A (ja) |
| JP (1) | JP2748195B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3318408B2 (ja) * | 1993-10-06 | 2002-08-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 粉状シリコーン硬化物およびその製造方法 |
| US6264865B1 (en) | 1998-11-30 | 2001-07-24 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber base compound for electrical wire coating, silicone composition for electrical wire coating, and process for the production of silicone rubber coated electrical wire |
| EP1461391B1 (en) * | 2001-12-06 | 2009-04-29 | Jamaak Fabrication-Tex LLC | Improved windshield wiper having reduced friction characteristics |
| US7282532B2 (en) * | 2003-06-06 | 2007-10-16 | M Management-Tex, Ltd. | Flexible bakeware |
| US20050193899A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-08 | Deblassie Russell T. | Flexible bakeware having a clam shell carrier system |
| US7997439B2 (en) | 2003-06-06 | 2011-08-16 | Jamak Fabrication-Tex, Llc | Flexible bakeware having a multi-piece carrier system |
| US20050247212A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-11-10 | Steve Meeks | Flexible bakeware having an improved carrier system with tabs and attachment apertures |
| US7966970B2 (en) | 2005-07-19 | 2011-06-28 | M Management-Tex, Llc | Dairy inflation |
| JP5162879B2 (ja) * | 2006-10-27 | 2013-03-13 | 住友大阪セメント株式会社 | 金属酸化物粒子−シリコーン樹脂複合体とそれを備えた光学部材及び発光装置並びに金属酸化物粒子−シリコーン樹脂複合体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02189362A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA653105A (en) * | 1962-11-27 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomers of improved tensile strength at elevated temperatures | |
| BE556585A (ja) * | 1956-04-11 | |||
| US3004859A (en) * | 1958-05-28 | 1961-10-17 | Gen Electric | Process for treating fillers |
| US3024126A (en) * | 1960-06-15 | 1962-03-06 | Dow Corning | Method of treating reinforcing silica |
| US3635743A (en) * | 1969-01-06 | 1972-01-18 | Gen Electric | Reinforcing silica filler |
| DE2535334B2 (de) * | 1975-08-07 | 1978-09-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
| US4360610A (en) * | 1981-03-23 | 1982-11-23 | Dow Corning Corporation | Method of improving silicone rubber composition |
| US4701491A (en) * | 1986-10-27 | 1987-10-20 | Dow Corning Corporation | Silicone extrusion stock |
| JPH01221454A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 押出成形用シリコーンゴム組成物 |
| US4985477A (en) * | 1988-05-13 | 1991-01-15 | Dow Corning Corporation | Method of producing treated silica filler for silicone rubber |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3091029A patent/JP2748195B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-30 US US07/860,485 patent/US5246982A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02189362A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5246982A (en) | 1993-09-21 |
| JPH04300966A (ja) | 1992-10-23 |
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