【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は酸素吸収剤に関し、さらに詳しくは乾燥食品
もしくは医薬品の保存、または金属製品の防錆に適用で
きる酸素吸収剤に関する。
〔従来の技術〕
食品の保存技術として酸素吸収剤を用いるものがあ
り、これはガスバリヤー性包装材料に食品と酸素吸収剤
を充填した通気性包装体とを同封させ密封系内を実質的
に無酸素状態とすることにより食品の酸素および細菌や
黴の生育増殖等を抑えるものであり、広範な食品の保存
に用いられている。
この酸素吸収剤として使用される物質は、これまでに
も数多く提案されており、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩、第一鉄塩、亜二チオン酸塩、ヒドロキノン、カテ
コール、レゾルシン、ピロガロール、没食子酸、ロンガ
リット、アスコルビン酸および／またはその塩、イソア
スコルビン酸および／またはその塩、ソルボース、グル
コース、リグニン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチ
ルヒドロキシアニソールあるいは金属粉等を主成分とし
て含有するものが知られている。
しかしながら、上記の従来の酸素吸収剤は水分が存在
しないと酸素吸収反応が進行しないという共通の問題点
があった。すなわち、従来の酸素吸収剤は、水または水
を保持させた物質、例えば、結晶水をもった化合物を混
合するか、あるいは保存しようとする食品等から蒸散し
てくる水分を利用することによってはじめて酸素吸収反
応を進行させることができるものであった。
したがって、水分の移行を極端に嫌う乾燥食品、医薬
品等に対しては前記の酸素吸収剤を適用して保存する場
合には、水分の移行による品質の低下が認められたり、
また当初一度は酸素吸収剤が酸素を吸収しても、その後
は水分の移行により酸素吸収剤中の水分が失われるとと
もに酸素吸収能力も失われるので、包装に用いたフィル
ムを通して僅かずつ侵入している酸素により徐々に品質
の劣化が認められることもあった。
また、金属製品に対しては、前記の酸素吸収剤を適用
して保存すると、酸素吸収剤から蒸散する水分によって
金属表面に錆が発生し、防錆の目的を達することができ
ない場合もあった。
こうした従来の酸素吸収剤にみられる上記欠点の改良
の試みとして特開昭55−155641号公報には不飽和脂肪酸
または不飽和脂肪酸を含む油脂を多孔質の担体に担持さ
せた酸素吸収剤が提案されている。
しかしながら、同公報に記載された酸素吸収剤には、
酸素吸収速度が遅い、異臭の発生が多い、乾燥機能を有
しない等の問題点を有していた。
また、本発明者らは、さらに酸素吸収速度が改善され
た酸素吸収剤として、（Ａ）不飽和脂肪酸または不飽和
脂肪酸を含む油脂、（Ｂ）遷移金属または遷移金属化合
物、および（Ｃ）塩基性物質からなる酸素吸収剤を提案
した（特願昭62−30680号）。
この本発明者らの先の提案は、従来技術の欠点を解消
する一つの方向であり優れたものであったが、この場合
も酸素吸収速度は未だ十分ではなく、異臭の発生が多い
等の問題は残されたままであった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的とするところは、上記した問題点を解消
し、取り扱いが容易で酸素吸収速度が大きく、乾燥機能
を有し、異臭が発生することなく、乾燥食品、医薬品、
金属製品等にも適用できる酸素吸収剤を提供するにあ
る。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者らは不飽和脂肪酸化合物からなる酸素吸収剤
において、取り扱いが容易で酸素吸収速度を大きくし、
乾燥機能を付与し、かつ異臭の発生を抑制すべく鋭意検
討した結果本発明に至った。
すなわち、本発明は、
（Ａ）不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステルまたは不飽
和脂肪酸金属塩等からなる不飽和脂肪酸化合物の一種ま
たは二種以上の混合物、
（Ｂ）塩基性物質、
（Ｃ）吸着剤
からなる酸素吸収剤を提供するものである。
本発明において（Ａ）成分は不飽和脂肪酸化合物から
なり、系内の酸素と反応する主剤である。
不飽和脂肪酸化合物としては、不飽和脂肪酸、不飽和
脂肪酸エステルまたは不飽和脂肪酸金属塩等が挙げら
れ、これらの一種または二種以上の混合物が用いられ
る。好ましくは、不飽和脂肪酸金属塩、不飽和脂肪酸と
不飽和脂肪酸金属塩との混合物、または不飽和脂肪酸エ
ステルと不飽和脂肪酸金属塩との混合物等が挙げられ
る。
本発明に用いられる不飽和脂肪酸は炭素数10以上のも
のが好ましく、例えばトウハク酸、リンデン酸、ツズ
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン
酸、パリナリン酸、ダイマー酸、リチノレイン酸または
リシノール酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。これらの
中でオレイン酸、リノール酸またはリノレン酸が特に好
ましい。これらの不飽和脂肪酸は二種以上の混合物とし
て用いてもよい。また、不飽和脂肪酸のトリグリセライ
ドを多く含有するアマニ油、大豆油、桐油、糠油、胡麻
油、トール油、綿実油、菜種油等で例示される植物油ま
たは動物油から得られる脂肪酸、すなわち、アマニ油脂
肪酸、大豆油脂肪酸、桐脂脂肪酸、糠油脂肪酸、胡麻油
脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂肪酸、菜種油脂肪酸
等も用いることができる。なお、飽和脂肪酸が混入して
も差し支えない。
不飽和脂肪酸エステルとしては、不飽和脂肪酸のトリ
グリセライドを多く含有する動物油または植物油が挙げ
られ、例えばアマニ油、大豆油、桐油、糠油、胡麻油、
トール油、綿実油、菜種油等で例示される植物油が好ま
しく用いられる。これらの不飽和脂肪酸エステルは二種
以上混合して用いてもよい。
不飽和脂肪酸金属塩とは、各種不飽和脂肪酸の金属塩
である。
また、不飽和脂肪酸金属塩としては、前記不飽和脂肪
酸のトリグリセライドを多く含有する動物油または植物
油から誘導される不飽和脂肪酸の金属塩、例えばアマニ
油、大豆油、桐油、糠油、胡麻油、トール油、綿実油、
菜種油等から誘導される不飽和脂肪酸のアルカリ土類金
属塩、アルカリ金属塩遷移金属塩、アルミニウム塩等が
挙げられ、なかでも遷移金属塩が好ましく、安全衛生上
の見地から鉄塩がさらに好ましい。
この不飽和脂肪酸金属塩を形成する不飽和脂肪酸成分
としては、前述の動物油または植物油から誘導されるも
ののほか、前述の動物油または植物油から誘導されるも
のの主成分である不飽和脂肪酸の金属塩ももちろん用い
られる。それらの例としては、炭素数10以上のものが好
ましく、例えばトウハク酸、リンデン酸、ツズ酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、パリ
ナリン酸、ダイマー酸、リチノレイン酸またはリシノー
ル酸等、特に好ましくはオレイン酸、リノール酸または
リノレン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ金属塩遷移
金属塩、アルミニウム塩等挙げられる。また、これらの
不飽和脂肪酸金属塩は二種以上の混合物として用いても
よい。
本発明において（Ｂ）成分の塩基性物質としては、例
えばアルカリ土類金属またはアルカリ金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩または有機
酸塩等；アルミニウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩、燐
酸塩、珪酸塩または有機酸塩等；遷移金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩等；ポリエチレンイミン、炭酸グアニジ
ンまたはメラミン等の有機塩基性物質;2,4,6−トリ（ジ
メチルアミノメチル）フェノールまたはα−ｎ−ブチル
ピロリジン等の有機アミン化合物などが挙げられる。こ
れらの中でアルカリ土類金属からなる塩基性物質が好ま
しく、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウムまたは有機酸のカルシウム塩が特に好ましい。
なお、これらの塩基性物質が重炭酸塩または炭酸塩で
ある場合は酸素吸収とともに二酸化炭素発生がみられ酸
素吸収による密封系内の容積の減少または減圧を防止す
ることができる。
（Ｂ）成分の塩基性物質は、本発明の酸素吸収剤にお
いて不飽和脂肪酸化合物と反応し、不飽和脂肪酸化合物
を固体化せしめる作用があり、たとえばこのようにして
固形状となった酸素吸収剤を粉砕し、通気性の小袋に充
填できる顆粒状、粉末状とすることができ、酸素吸収剤
自体の取り扱いを容易にせしめる。また、この塩基性物
質は、脂肪酸化合物と酸素との反応で生成する有機酸を
捕捉し異臭の発生を抑制する。
本発明において（Ｃ）成分の吸着剤としては、水分お
よび／または不飽和脂肪酸化合物の酸素吸収にともない
発生する異臭成分を吸着する性質を有するものが好まし
く用いられる。具体的には、たとえば、シリカゲル、天
然ゼオライト、合成ゼオライト、活性白土等の珪酸系化
合物、活性炭、活性アルミナ等が好ましく用いられる。
これらの中でシリカゲル、活性アルミナ、活性炭が特に
好ましい。これらの吸着剤は二種以上の混合物として用
いてもよい。吸着剤の粒度は10mm以下が好ましく、5mm
以下がより好ましい。吸着剤の形状に限定はなく、50℃
以上で熱処理したものが好ましく、100℃以上で熱処理
したものがより好ましい。
（Ｃ）成分は水分を吸着すること、不飽和脂肪酸化合
物の酸素吸収により発生する異臭成分を吸着することに
より、酸素吸収剤に乾燥機能を付与し、また異臭の発生
を抑制する作用を有する。
本発明における酸素吸収剤中の各成分の配合割合は、
不飽和脂肪酸化合物100重量部に対して、塩基性物質が
0.1〜1,000重量部、吸着剤が50〜2,000重量部の範囲が
好ましく、塩基性物質が１〜500重量部、吸着剤が100〜
1,000重量部の範囲がより好ましい。
本発明の酸素吸収剤の製造するためには不飽和脂肪
酸、塩基性物質および吸着剤を混合すればよいが、上記
三者を混合し不飽和脂肪酸化合物を固形状にし、通気性
の小袋に充填できる粉末状または顆粒状に粉砕すること
も好ましい。
本発明の酸素吸収剤はそのまま通気性の小袋に充填包
装してもよいし、さらに別途吸着剤成分のみを追加添加
して通気性小袋に充填包装してもよい。
本発明の酸素吸収剤は従来から知られている酸素吸収
剤と同一包装袋内に入れて使用することも可能であり、
乾燥食品等においては、当初の包装袋内の酸素をたとえ
ば鉄粉を主剤として酸素吸収剤を用いて取り除き、その
後包装フィルムを通して侵入してくる酸素を本発明によ
る酸素吸収剤を用いて取り除くといったことも可能であ
る。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１〜８
各種の不飽和脂肪酸化合物、塩基性物質、吸着剤を第
１表に示す配合量で均一に混合した。得られた混合物を
25℃で10分間放置すると固体となったので乳鉢で粉砕し
た。こうして得られた顆粒状酸素吸収剤組成物を紙／開
孔ポリエチレンフィルムからなる５×7.5cmの複合包材
の小袋に充填し、小袋の周縁部をヒートシールし、酸素
吸収剤包装体とした。（以下、酸素吸収剤包装体１〜８
という）
上記の酸素吸収剤包装体１〜８を各々空気250mlとと
もにKON（ポリ塩化ビニリデンコート延伸ナイロン）/PE
（ポリエチレン）袋に密封し25℃で保存し、袋内酸素濃
度の経時変化（酸素吸収速度）を測定した。また、密封
保存後１日目、７日目に開封し、異臭の有無について官
能試験を実施した。結果を第１表に示す。
なお、実施例１〜８において用いた大豆油脂肪酸鉄は
次の方法により製造した。
大豆油200gを90℃の水１とともに10％水酸化ナトリ
ウム水溶液500gに加え、けん化し、大豆油脂肪酸ナトリ
ウムの水溶液を得た。この溶液に塩化第二鉄の10％水溶
液600gを加え、大豆油脂肪酸鉄200gを得た。
比較例１
大豆油1gを硫酸第一鉄・７水塩0.17gとともに粒状活
性炭3gに担持させた酸素吸収剤を調製した。この酸素吸
収剤を用いて実施例１と同様の方法で酸素吸収剤包装体
を作成し、同様の測定、官能試験を実施した。結果を第
１表に実施例１と併せて示す。
第１表において、実１〜８は実施例１〜８、比１は比
較例１をそれぞれ表す。実施例９〜18
大豆油脂肪酸鉄1g、Ca（OH）21g、粉末活性炭0.5gか
らなる酸素吸収剤組成物と各種吸着剤とを紙／開孔ポリ
エチレン不飽和脂肪酸からなる7.5×7.5cmの小袋に充填
し、小袋の周縁部をヒートシールし、酸素吸収剤包装体
とした。（以下、酸素吸収剤包装体９〜18という。）
上記の酸素吸収剤包装体９〜18を用いて実施例１と同
様の測定および試験を実施した。
結果を第２表に示す。
なお、実施例９〜18において追加添加した各種吸着剤
は、次の温度で熱処理したものを用いた。
粒状活性炭:105℃、シリカゲル、天然ゼオライト、活
性白土:200℃、活性アルミナ:300℃。 実施例19〜28
前記酸素吸収剤包装体９〜18を乾燥野菜（含水率1.21
％、水分活性0.1以下）約20gおよび空気250mlとともにK
ON/PE袋に密封し、25℃で60日間保存し、この袋内の酸
素濃度の経時変化、乾燥野菜の保存による重量変化、含
水率を測定した。結果を第３表に示す。
比較例２
酸素吸収剤包装体９〜18を用いる代わりに比較例１で
得られた酸素吸収剤包装体を用いて、実施例19〜28と同
様の試験、測定を実施した。結果を実施例19〜28と併せ
て第３表に示す。
第３表において比２は比較例２を表す。
〔作用および効果〕
本発明酸素吸収剤は、不飽和脂肪酸化合物、塩基性物
質および吸着剤からなる組成物であって、容易に固形状
となる組成物であるから、これを粉砕、顆粒化、粉末化
することにより作業性よく通気性小袋に充填できるとと
もに、従来の油脂系の酸素吸収剤よりも大幅な酸素吸収
速度の増加をもたらすことができ、乾燥機能を有し、異
臭の発生がなく、乾燥食品、医薬品等の保存、金属製品
の防錆等にも好適に用いることができるものとなってい
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oxygen absorbent, and more particularly to an oxygen absorbent applicable to preservation of dried foods or pharmaceuticals or rust prevention of metal products. [Prior art] There is a technique using an oxygen absorbent as a food preservation technique, which encloses a gas-barrier packaging material with a gas-permeable packaging body filled with an oxygen absorbent and substantially seals the inside of a sealed system. It is used for preserving a wide variety of foods by suppressing the growth and growth of oxygen and bacteria and fungi in foods by making them anoxic. Many substances used as the oxygen absorbent have been proposed so far, for example, sulfites, bisulfites, ferrous salts, dithionites, hydroquinone, catechol, resorcinol, pyrogallol, and gallic Known are those containing acid, Rongalit, ascorbic acid and / or a salt thereof, isoascorbic acid and / or a salt thereof, sorbose, glucose, lignin, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole or metal powder as a main component. . However, the above-mentioned conventional oxygen absorbent has a common problem that the oxygen absorption reaction does not proceed unless water is present. That is, the conventional oxygen absorber is water or a substance holding water, for example, a compound having water of crystallization is mixed, or only by utilizing water evaporating from food or the like to be preserved. The oxygen absorption reaction was able to proceed. Therefore, when dry food, pharmaceuticals and the like that extremely dislike water transfer, and preserved by applying the oxygen absorber, deterioration in quality due to water transfer is recognized,
Also, even if the oxygen absorbent absorbs oxygen once at the beginning, the water in the oxygen absorbent is lost due to the migration of water and the oxygen absorbing ability is also lost. In some cases, the quality gradually deteriorated due to oxygen. Also, for metal products, when the above-mentioned oxygen absorbent is applied and stored, rust is generated on the metal surface due to moisture evaporating from the oxygen absorbent, and the purpose of rust prevention may not be achieved. . As an attempt to improve the above-mentioned disadvantages observed in such conventional oxygen absorbents, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-155561 proposes an oxygen absorbent in which unsaturated fatty acids or fats and oils containing unsaturated fatty acids are supported on a porous carrier. Has been done. However, the oxygen absorbent described in the publication has
There were problems such as a slow oxygen absorption rate, a large amount of offensive odor, and a lack of a drying function. Further, the present inventors have further proposed, as an oxygen absorbent having an improved oxygen absorption rate, (A) an unsaturated fatty acid or an oil or fat containing an unsaturated fatty acid, (B) a transition metal or a transition metal compound, and (C) a base. We have proposed an oxygen absorber consisting of a volatile substance (Japanese Patent Application No. 62-30680). The earlier proposals of the present inventors are one direction that solves the drawbacks of the prior art and were excellent, but also in this case, the oxygen absorption rate was not yet sufficient, and the generation of off-flavors was large. The problem remained. [Problems to be Solved by the Invention] The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to facilitate handling, to increase the oxygen absorption rate, to have a drying function, and to generate no unpleasant odor. Dried food, pharmaceuticals,
An object is to provide an oxygen absorbent applicable to metal products and the like. [Means for solving the problem] The present inventors, in an oxygen absorbent comprising an unsaturated fatty acid compound, easy to handle and increase the oxygen absorption rate,
The present invention has been achieved as a result of intensive studies to impart a drying function and suppress the generation of offensive odors. That is, the present invention provides: (A) one or a mixture of two or more unsaturated fatty acid compounds comprising an unsaturated fatty acid, an unsaturated fatty acid ester, or a metal salt of an unsaturated fatty acid; (B) a basic substance; The present invention provides an oxygen absorbent comprising an agent. In the present invention, the component (A) is composed of an unsaturated fatty acid compound and is a main agent that reacts with oxygen in the system. Examples of the unsaturated fatty acid compound include an unsaturated fatty acid, an unsaturated fatty acid ester, and a metal salt of an unsaturated fatty acid, and one or a mixture of two or more of these are used. Preferably, an unsaturated fatty acid metal salt, a mixture of an unsaturated fatty acid and an unsaturated fatty acid metal salt, or a mixture of an unsaturated fatty acid ester and an unsaturated fatty acid metal salt is used. The unsaturated fatty acid used in the present invention preferably has 10 or more carbon atoms, for example, succinic acid, lindenic acid, tunic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, parinaric acid, dimer acid, ritinoleic acid or Unsaturated fatty acids such as ricinoleic acid are mentioned. Of these, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid is particularly preferred. These unsaturated fatty acids may be used as a mixture of two or more. Further, linseed oil containing a large amount of triglyceride of unsaturated fatty acid, soybean oil, tung oil, bran oil, sesame oil, tall oil, cottonseed oil, fatty acids obtained from vegetable oil or animal oil exemplified by rapeseed oil, that is, linseed oil fatty acid, soybean oil Fatty acids, tung fatty acids, bran oil fatty acids, sesame oil fatty acids, tall oil fatty acids, cottonseed oil fatty acids, rapeseed oil fatty acids and the like can also be used. It should be noted that saturated fatty acids may be mixed in. As the unsaturated fatty acid ester, an animal oil or a vegetable oil containing a large amount of unsaturated fatty acid triglycerides, such as linseed oil, soybean oil, tung oil, bran oil, sesame oil,
Vegetable oils exemplified by tall oil, cottonseed oil, rapeseed oil and the like are preferably used. These unsaturated fatty acid esters may be used as a mixture of two or more. The unsaturated fatty acid metal salts are metal salts of various unsaturated fatty acids. Further, as the unsaturated fatty acid metal salt, metal salts of unsaturated fatty acids derived from animal or vegetable oils containing a large amount of the unsaturated fatty acid triglyceride, such as linseed oil, soybean oil, tung oil, bran oil, sesame oil, tall oil, Cottonseed oil,
Examples thereof include alkaline earth metal salts, alkali metal transition metal salts, and aluminum salts of unsaturated fatty acids derived from rapeseed oil and the like. Among them, transition metal salts are preferable, and iron salts are more preferable from the viewpoint of safety and health. Examples of the unsaturated fatty acid component forming the unsaturated fatty acid metal salt include, in addition to those derived from the aforementioned animal oil or vegetable oil, metal salts of unsaturated fatty acids that are the main components of those derived from the aforementioned animal oil or vegetable oil. Used. As examples thereof, those having 10 or more carbon atoms are preferable, for example, succinic acid, phosphatic acid, tunic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, parinaric acid, dimer acid, ritinoleic acid or ricinoleic acid Particularly preferably, an alkaline earth metal salt of oleic acid, linoleic acid or linolenic acid, an alkali metal salt, a transition metal salt, an aluminum salt and the like can be mentioned. Further, these unsaturated fatty acid metal salts may be used as a mixture of two or more kinds. In the present invention, examples of the basic substance of the component (B) include oxides, hydroxides, carbonates, bicarbonates, phosphates, silicates and organic acid salts of alkaline earth metals or alkali metals; Oxides, hydroxides, carbonates, phosphates, silicates or organic acid salts, etc .; oxides, hydroxides, carbonates, etc. of transition metals; organic basic substances such as polyethyleneimine, guanidine carbonate or melamine; Examples include organic amine compounds such as 4,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol and α-n-butylpyrrolidine. Among these, a basic substance composed of an alkaline earth metal is preferable, and calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate or a calcium salt of an organic acid is particularly preferable. When these basic substances are bicarbonates or carbonates, carbon dioxide is generated together with the absorption of oxygen, so that the reduction of the volume in the sealed system or the reduction in pressure due to the absorption of oxygen can be prevented. The basic substance as the component (B) has a function of reacting with the unsaturated fatty acid compound in the oxygen absorbent of the present invention to solidify the unsaturated fatty acid compound. Can be pulverized into granules or powders that can be filled into air-permeable pouches, thereby facilitating handling of the oxygen absorbent itself. In addition, this basic substance traps an organic acid generated by the reaction between the fatty acid compound and oxygen and suppresses the generation of offensive odor. In the present invention, as the adsorbent of the component (C), those having a property of adsorbing an off-flavor component generated due to absorption of moisture and / or oxygen from an unsaturated fatty acid compound are preferably used. Specifically, for example, silica gel, natural zeolites, synthetic zeolites, silicate compounds such as activated clay, activated carbon, activated alumina and the like are preferably used.
Of these, silica gel, activated alumina and activated carbon are particularly preferable. You may use these adsorbents as a mixture of 2 or more types. The particle size of the adsorbent is preferably 10 mm or less, 5 mm
The following is more preferred. There is no limitation on the shape of the adsorbent, 50 ℃
Heat treatment at above is preferred, and heat treatment at 100 ° C. or more is more preferred. The component (C) has a function of imparting a drying function to the oxygen absorbent and suppressing the generation of an offensive odor by adsorbing moisture and an odorous component generated by oxygen absorption of the unsaturated fatty acid compound. The mixing ratio of each component in the oxygen absorbent in the present invention is
Basic substances are added to 100 parts by weight of unsaturated fatty acid compounds.
0.1 to 1,000 parts by weight, preferably 50 to 2,000 parts by weight of the adsorbent, 1 to 500 parts by weight of the basic substance, 100 to 100 parts by weight of the adsorbent
A range of 1,000 parts by weight is more preferable. In order to produce the oxygen absorbent of the present invention, the unsaturated fatty acid, the basic substance and the adsorbent may be mixed, but the above three are mixed to solidify the unsaturated fatty acid compound, and filled in a gas-permeable pouch. It is also preferable to pulverize into a powder or granule that can be obtained. The oxygen absorbent of the present invention may be filled and packaged in a gas-permeable small bag as it is, or may be additionally added to only an adsorbent component and filled and packaged in a gas-permeable small bag. The oxygen absorbent of the present invention can also be used by putting it in the same packaging bag as a conventionally known oxygen absorbent,
In dry food, etc., the oxygen in the original packaging bag is removed using an oxygen absorber with iron powder as the main component, and then oxygen entering through the packaging film is removed using the oxygen absorber according to the present invention. Is also possible. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Examples 1 to 8 Various unsaturated fatty acid compounds, basic substances and adsorbents were uniformly mixed in the compounding amounts shown in Table 1. The resulting mixture
When left at 25 ° C. for 10 minutes, it became a solid, and was ground in a mortar. The granular oxygen absorbent composition thus obtained was filled in a small bag of 5 x 7.5 cm composite packaging material made of paper / open polyethylene film, and the periphery of the small bag was heat-sealed to obtain an oxygen absorbent package. . (Hereinafter, oxygen absorbent packages 1-8
KON (Polyvinylidene chloride coated stretched nylon) / PE
The bag was sealed in a (polyethylene) bag and stored at 25 ° C., and the change in oxygen concentration in the bag over time (oxygen absorption rate) was measured. Further, the samples were opened on the 1st and 7th days after the sealed storage, and a sensory test was conducted for the presence or absence of an offensive odor. The results are shown in Table 1. In addition, the soybean oil fatty acid iron used in Examples 1-8 was manufactured by the following method. 200 g of soybean oil was added to 500 g of a 10% aqueous sodium hydroxide solution together with water 1 at 90 ° C., and saponified to obtain an aqueous solution of sodium soybean fatty acid. To this solution, 600 g of 10% ferric chloride aqueous solution was added to obtain 200 g of soybean oil fatty acid iron. Comparative Example 1 An oxygen absorbent in which 1 g of soybean oil and 0.17 g of ferrous sulfate heptahydrate were supported on 3 g of granular activated carbon was prepared. Using this oxygen absorbent, an oxygen absorbent package was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and sensory test were performed. The results are shown in Table 1 together with Example 1. In Table 1, Examples 1 to 8 represent Examples 1 to 8 and Ratio 1 represents Comparative Example 1. Examples 9 to 18 An oxygen absorbent composition comprising 1 g of iron soybean fatty acid iron, 1 g of Ca (OH) 2 , and 0.5 g of powdered activated carbon and various adsorbents were mixed with paper / porous polyethylene unsaturated fatty acid of 7.5 × 7.5 cm. A small bag was filled, and the peripheral portion of the small bag was heat-sealed to obtain an oxygen absorbent package. (Hereinafter referred to as oxygen absorbent packages 9 to 18.) The same measurements and tests as in Example 1 were performed using the above oxygen absorbent packages 9 to 18. The results are shown in Table 2. The various adsorbents additionally added in Examples 9 to 18 were heat-treated at the following temperatures. Granular activated carbon: 105 ° C, silica gel, natural zeolite, activated clay: 200 ° C, activated alumina: 300 ° C. Examples 19 to 28 The above-mentioned oxygen absorbent package 9 to 18 was dried with vegetables (water content 1.21).
%, Water activity 0.1 or less) K with about 20 g and 250 ml of air
The bag was sealed in an ON / PE bag and stored at 25 ° C. for 60 days, and the change in oxygen concentration in the bag over time, the weight change due to storage of dried vegetables, and the water content were measured. The results are shown in Table 3. Comparative Example 2 The same tests and measurements as in Examples 19 to 28 were performed using the oxygen absorbent package obtained in Comparative Example 1 instead of using the oxygen absorbent package 9 to 18. The results are shown in Table 3 together with Examples 19 to 28. In Table 3, Ratio 2 represents Comparative Example 2. [Action and Effect] The oxygen absorber of the present invention is a composition comprising an unsaturated fatty acid compound, a basic substance and an adsorbent, and is a composition which easily becomes a solid, and is crushed, granulated, By powdering, it can be filled into a breathable pouch with good workability, can significantly increase the oxygen absorption rate compared to conventional oil-based oxygen absorbers, has a drying function, no generation of off-flavor It can be suitably used for preservation of dried foods and pharmaceuticals, rust prevention of metal products, and the like.