Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JP2510192B2 - 導電性ポリマ― - Google Patents

導電性ポリマ―

Info

Publication number
JP2510192B2
JP2510192B2 JP62080850A JP8085087A JP2510192B2 JP 2510192 B2 JP2510192 B2 JP 2510192B2 JP 62080850 A JP62080850 A JP 62080850A JP 8085087 A JP8085087 A JP 8085087A JP 2510192 B2 JP2510192 B2 JP 2510192B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
insoluble polymer
conductive
carbon atoms
oxidation
alkylthiophene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP62080850A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62253617A (ja
Inventor
ルマイル マルク
ロンカリ ジャン
ガロウ ロベール
ガルニエール フランシス
ハンヌカル エティンヌ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SORUBEI SA
Original Assignee
SORUBEI SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SORUBEI SA filed Critical SORUBEI SA
Publication of JPS62253617A publication Critical patent/JPS62253617A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2510192B2 publication Critical patent/JP2510192B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、炭素数6-9個のアルキル置換基を有する３
−アルキルチオフェンに由来する反復単位を有するニト
ロベンゼンに不溶性ポリマーであって、可逆的に酸化形
と還元形とを生ずるための有効量のドーパントを含み、
初期電荷の80％以上をなおも保持しながら1.5×106回を
越える酸化／還元サイクルを受けることができるような
安定性を有する導電性不溶性ポリマーに関する。
本発明はまた、これらのポリマーを含有す導電装置に
も関する。
１個のヘテロ原子を含有し、そして、アルキル、アル
コキシル、ヒドロキシル、アリール、置換アリール、ハ
ロゲン、トリハロメチル、シアノ、アミノまたはジアル
キルアミノ型の少なくとも１種の基で置換されている少
なくとも１個の５員環複素環式系を有する複素環式モノ
マーを導電性支持体上に電気化学的に重合させることに
よつて得られる電極は既に記載されている。このモノマ
ーは、ピロール、チオフエンまたはフランの３−位置
で、４−位置で、または３−および４−位置で置換され
ている誘導体またはベンゼン環状で１〜４個の基で置換
されているインドールでもよい（弗国特許出願FR-A-2,5
27,843）。
これらの５員環複素環系、特にピロール、チオフエ
ン、３−メチルチオフエン、3,4−ジメチルチオフエン
および2,2′−ジチオフエンから誘導されるポリマーの
エレクトロクロミツク（electro chromic）性について
も既に記載されている〔エフ．ガーニア（F.Garnier）
等、ジャーナル オブ エレクトロ ケミカル ケミス
トリー（Journal of Electro chemical chemistry）14
8、1983、299〜303頁。
再充電可能な電池の電極、光電池、電気化学的電池な
どのエレクロクロミズム（electro chromism）（印加外
部電圧の変化によつて誘発される、および使用される物
質の有する光の吸収または透過の性質の変更を含み）に
基づく装置（表示スクリーン、スイツチ、記憶素子な
ど）の製造のような若干の電気的用途には、特定の性質
を有する導電性ポリマーを必要とする。
これらの特殊な性質は、特に、ポリマー／ドーピング
剤系の酸化型と還元型との間の酸化／還元サイクルの可
能な限り最も完全な可逆性および可能な限りの最高の安
定性である。これら２種の型の間の可能な限りの最短切
換時間も望ましいことである。
従来および上記で製造された導電性ポリマーは、この
観点からは完全には満足なものではない。
従つて、本発明の目的は、上記した特殊の性質を十分
な程度に有する導電性ポリマーの新規の部類を提供する
ことである。
この目的のために、本発明は、アルキル置換基が炭素
原子６〜９個を有する３−アルキルチオフエンから誘導
される反復単位を有する導電性ポリマーに関する。有利
なことにこれらのポリマーは、これら３−アルキルチオ
フエンの１種のみから誘導される反復単位だけから成る
ホモポリマーである。
本発明は、また、アルキル置換基が炭素原子６〜９個
を有する３−アルキルチオフエンを好適な電解質の存在
下の極性溶剤中における陽極酸化によつて電気化学的に
重合させることから成るこれらのポリマーの製造方法に
も関する。
本発明のポリマーの製造用のモノマーとして使用でき
る３−アルキルチオフエンのアルキル置換基は、炭素原
子６〜９個を含有する。これは線状または分枝C6〜C9ア
ルキル基から選ぶことができる。好ましい基はｎ−オク
チル基である。
本発明によるポリマーの製造に使用できるモノマー
は、例えば、ニツケル錯体を基剤とする触媒の存在下で
３−ブロモチオフエンから出発するグリニヤール（Grig
nard）カツプリング反応によるような公知の方法によつ
て合成できる〔特に、ジー．コンシグリオ（G.Consigli
o）等、テトラヘドロン、39.1983、2699頁、およびテイ
ー．ハガシ（T.Hagashi）等、J.Amer.Chem.Soc.104.198
2、180頁参照）。
本発明によるポリマーの製造は、慣用方法によつて好
適な電解質の存在下の極性溶剤中における陽極酸化によ
つて、一般に電解セル中において電気化学的重合によつ
て行なわれる（例えば佛国特許出願FR-A-2,527,843およ
び前記のエフ．ガーニアー等の文献を参照されたい）。
これらの方法によれば、モノマーの濃度は、一般に10
-3〜10-1モル/l溶剤の間である。
溶剤としては、モノマーおよび選ばれた電解質の両者
に対して溶解性があり、印加電位の範囲内で安定である
ものが好ましく使用される。使用できる溶剤の例は、ア
セトニトリル、テトラヒドロフラン、メチレンクロライ
ド、およびニトロベンゼンである。
電解質は、一般に、式C+A-（式中、C+はカチオンであ
り、A-はアニオンである）の導電性塩から選ばれる。
カチオンC+は、アルカリ金属イオンおよびイオンR4N+
およびR4P+（Ｒは例えばエチル、ブチル基のようなアル
キル基である）から一般に選ばれるのが好ましい。
アニオンA-は、CLO4 -、AsF6 -、SbF6 -、SO4 2-、C6H5CO
O-、C6H5SO3 -、BF4 -、PF6 -およびCF3SO3 -、イオンから
選ばれるのが好ましい。
典型的な電解質は、例えば、テトラエチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートのようなフルオロボレートお
よびリチウムパークロレートおよびテトラブチルアンモ
ニウムパークロレートのようなパークロレートである。
電解質濃度は、一般に、10-3〜１モル/l溶剤の間であ
る。
本発明によるモノマーの重合を行う電気化学セルは、
一定電圧または一定電流条件下で操作できる。
第一の場合（一定電圧制御）においては、セルは外部
電流源に加えて、電位を制御するための基準電極を含め
て３個の電極を有する。
電解の間、電解セル中において陽極として使用される
導電素子上にポリマーの層が析出する。この陽極は金ま
たは白金のような貴金属または金−、白金−めつきした
銅、またはチタンもしくはニツケルまたは導電性ガラス
（酸化錫、イリジウム／酸化錫）製である。電解後に
は、電極に析出したポリマーフイルムで被覆された導電
体および電解質に由来するある割合で含まれるアニオン
から成る電極が得られる。従つて、ポリマーおよびアニ
オンは、電荷移動錯体を形成する。ポリマーフイルムの
化学的組成は、実験式（M+Ay-)n（式中、M+はモノマー
を示し、A-はアニオンまたは対イオンを示し、ｙはモノ
マー単位当りで表わされるポリマー中のアニオンを示し
（すなわち、ドーピング比）、本発明のポリマーの場合
には容易に0.5の値に達し、そしてｎは重合度を示し、
これはポリマーの不溶性のため一般に容易には測定でき
ない〕によつて表わすことができる。
モノマーの電気化学的重合は、電解セルの陽極で行な
われるから、カチオンでドープされたポリマーで被覆さ
れた電極を直接に得ることができない。
この種の型の陰極を得るためには、上記で得られた陽
極を使用しこれを二重還元（double reduction）に処す
ることによつて可能である。最初の電気化学的還元は、
陽極を電解セル中に残し、そしてセルに放電を起こさせ
ることによつて重合の直後に可能である。この放電は、
ポリマーにドープしたアニオンの抽出を生ずる。次い
で、化学的または電気化学的のいずれかで第二の還元を
行うことができる。化学的方法は、所望のカチオンを含
有する溶液中にポリマーを浸漬することから成る。これ
らのカチオンは元のアニオンによつて残された空いた部
位に入るであろう。従つて、例えばLi+、Na+またはK+カ
チオンでドープされたポリマーを得るためには、例えば
テトラヒドロフラン中のナフタレインリチウム、ナフタ
レインナトリウムまたはナフタレインカリウムの溶液の
使用が可能である。電気化学的方法は、一般に、所望の
カチオンを溶液中に含有する電解セル中に陰極としての
電極を置くことから成る。溶液を電解したとき、これら
のカチオンは元のアニオンが抜けて空になつた部位に挿
入される。カチオンは例えば上記したようなアルカリ金
属イオンまたはアセトニトリルまたはテトラヒドロフラ
ンのような溶剤中の溶液中における電解質から誘導され
る(Bu)4N+または(Et)4N+のような錯体イオンでもよい。
溶液中の電解質の濃度は、一般に、溶剤１当り10-3〜
１モルの間である。
本発明による導電性ポリマーは、それらの酸化型およ
び還元型の間の酸化／還元サイクルの可逆性を有し、そ
して、これらの性質は全く例外的、かつ予想外であり、
特に次の通りである： 酸化電流と還元電流強さの間の比が１に近い；それら
の酸化型と還元型間の転換時間（ドーピング／デドーピ
ングの速度）は数10ミリ秒（ms）の程度であり、大部分
の場合50msに等しいか50ms未満である；酸化／還元サイ
クルの安定性は、これらのポリマーが1.5×1016サイク
ルを受ける間最初の電荷の80％を保有する程度に高い。
本発明による導電性ポリマーのこれらの例外的の性質
のため、作動原理がこれらの性質に基づき、かつ、本発
明の主題を構成する導電性装置の製造用としてこれらの
ポリマーを特に有用なものにしている。
本発明による３−アルキルチオフエンから誘導された
導電性ポリマーを含有する導電性装置の限定されない例
として次のものを挙げることができる： 陽極がアニオンをドープした前記のポリマーで被覆さ
れた電極から成る蓄電池および再充電性または非再充電
性電池のようなエネルギー貯蔵用の電気化学的装置、お
よびそれらの電気化学的状態によつて前記のポリマーの
光学スペクトルの変更に基づくエレクトロクロミツク装
置、この変更は充電および放電の間にこれらの装置の電
極に付着されているポリマーフイルムの酸化および還元
サイクルの間に現われる；この種の電気化学的装置の例
として、表示スクリーン、オプトエレクロニツク（Opto
-electronic）装置および光学記憶装置およびスイツチ
が挙げられる。
本発明を次の限定されない実施例によつて説明する。
実施例１〜４ 実施例1,2および４は比較のために示す。室温および
ニツケル錯体を基剤とする触媒の存在下のジエチルエー
テル中において３−ブロモチオフエンと相当するグリニ
ヤール試薬とをカツプリングさせることによつて次の４
種の３−アルキルチオフエンを合成する： ３−メチルチオフエン（メチルマグネシウムブロマイド
から出発する）； ３−ペンチルチオフエン（ペンチルマグネシウムブロマ
イドから出発する）； ３−オクチルチオフエン（オクチルマグネシウムブロマ
イドから出発する）；および３−デシルチオフエン（デ
シルマグネシウムブロマイドから出発する）。
これらの４種の３−アルキルチオフエンを、5mAの電
流が通過し、３個の電極を含有するセル中において、一
定電圧条件下の陽極酸化によつて電気化学的に重合させ
る。陽極は白金の導電性フイルムがめつきされているガ
ラス板である。陰極は白金線の形態である。陽極電位は
標準電極に対して1.4Vに固定されている。電解質溶液
は、ニトロベンゼン中に溶解されたテトラアンモニウム
パークロレート（0.02M）およびアルキルチオフエン
（0.2M）を含有する。重合はアルゴン雰囲気下で厚さ約
1,000Åのポリマーが析出するのに十分な時間行う。
この方法によつて得られたポリマーの電気化学的性質
は、テクトロニツクス（Tektronix）タイプ564Bオツシ
ロスコープ上で方形波電圧パルス下で1mC/cm2の電化を
印加したときのPARモデル173ポテシオスタツトによつて
記録されたサイクリツクボルタメータートレース（Cycl
ic Voltameter trace）からおよび記録された強さピー
クから測定される。これらは下記の表に示す。
これに加えて、ポリ（３−オクチルチオフエン）（実
施例３）の酸化型（わずかに青色）と還元型（赤）との
間の転換時間はわずか50ミリ秒である。
これらの結果は、本発明によるポリ（３−アルキルチ
オフエン）、特にポリ（３−オクチルチオフエン）は、
エネルギー貯蔵用の電気化学装置およびエレクトロクロ
ミツク装置においてこれらを特に有用なものにする電気
化学的性質（Ipa/Ipc比および酸化／還元サイクルの可
逆性）を有することを証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランシス ガルニエール フランス国 シャンピグニイ，ビラ ル ミイ，17 (72)発明者 エティンヌ ハンヌカル ベルギー国 トウルブルン，アルボルタ ムラーン，38 (56)参考文献 特開 昭62−220518（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−220517（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】炭素数６〜９個のアルキル置換基を有する
    ３−アルキルチオフェンに由来する反復単位を有するニ
    トロベンゼンに不溶性ポリマーであって、可逆的に酸化
    形と還元形とを生ずるための有効量のドーパントを含
    み、初期電荷の80％以上をなおも保持しながら1.5×106
    回を越える酸化／還元サイクルを受けることができるよ
    うな安定性を有する導電性不溶性ポリマー。
  2. 【請求項２】アルキル置換基が炭素原子６〜９個を有す
    る３−アルキルチオフェンから誘導される反復単位から
    主として成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
    記載の導電性不溶性ポリマー。
  3. 【請求項３】前記の反復単位が３−ｎ−オクチルチオフ
    ェンから誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項に記載の導電性不溶性ポリマー。
  4. 【請求項４】炭素数６〜９個のアルキル置換基を有する
    ３−アルキルチオフェンに由来する反復単位を有するニ
    トロベンゼンに不溶性ポリマーであって、可逆的に酸化
    形と還元形とを生ずるための有効量のドーパントを含
    み、初期電荷の80％以上をなおも保持しながら1.5×106
    回を超える酸化／還元サイクルを受けることができるよ
    うな安定性を有する導電性不溶性ポリマーを含有する導
    電装置。
  5. 【請求項５】陽極がアニオンをドープさせた、炭素数６
    〜９個のアルキル置換基を有する３−アルキルチオフェ
    ンに由来する反復単位を有するニトロベンゼンに不溶性
    ポリマーであって、可逆的に酸化形と還元形とを生ずる
    ための有効量のドーパントを含み、初期電荷の80％以上
    をなおも保持しながら1.5×106回を超える酸化／還元サ
    イクルを受けることができるような安定性を有する導電
    性不溶性ポリマーのフィルムで被覆された電極から成る
    エネルギー貯蔵のための電気化学的装置。
  6. 【請求項６】陽極が、炭素数６〜９個のアルキル置換基
    を有する３−アルキルチオフェンに由来する反復単位を
    有するニトロベンゼンに不溶性ポリマーであって、可逆
    的に酸化形と還元形とを生ずるための有効量のドーパン
    トを含み、初期電荷の80％以上をなおも保持しながら1.
    5×106回を超える酸化／還元サイクルを受けることがで
    きるような安定性を有する導電性不溶性ポリマーのフィ
    ルムで被覆されたエレクトロクロミック装置。
JP62080850A 1986-04-01 1987-04-01 導電性ポリマ― Expired - Lifetime JP2510192B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8604744 1986-04-01
FR8604744A FR2596566B1 (fr) 1986-04-01 1986-04-01 Polymeres conducteurs derives de 3-alkylthiophenes, procede pour leur fabrication et dispositifs electroconducteurs les contenant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62253617A JPS62253617A (ja) 1987-11-05
JP2510192B2 true JP2510192B2 (ja) 1996-06-26

Family

ID=9333835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62080850A Expired - Lifetime JP2510192B2 (ja) 1986-04-01 1987-04-01 導電性ポリマ―

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4909959A (ja)
EP (1) EP0240063B1 (ja)
JP (1) JP2510192B2 (ja)
KR (1) KR950012939B1 (ja)
AT (1) ATE71962T1 (ja)
CA (1) CA1304878C (ja)
DE (1) DE3776175D1 (ja)
ES (1) ES2028856T3 (ja)
FR (1) FR2596566B1 (ja)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0739475B2 (ja) * 1986-04-17 1995-05-01 松下電器産業株式会社 ポリ３−メチルチエニレンフイルムの製造方法
US5219492A (en) * 1987-07-29 1993-06-15 Neste Oy Conductive plastic composites
FI82702C (fi) * 1987-07-29 1991-04-10 Neste Oy Elledande plastkompositer, som innehaoller poly (3-alkyltiofen)
DE3880120T2 (de) * 1987-12-07 1993-10-14 Solvay Leitfähige Polymere von mit Äthergruppierung substituierten aromatischen heterocyclischen Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, Vorrichtung enthaltend diese Polymere, und Monomere die ermöglichen solche Polymere zu gewinnen.
FR2624126B1 (fr) * 1987-12-07 1992-06-19 Solvay Polymeres conducteurs derives d'heterocycles aromatiques substitues par un groupement de type ether, procede pour leur obtention et dispositifs contenant ces polymeres
JP2586584B2 (ja) * 1988-06-29 1997-03-05 松下電器産業株式会社 微細パターン形成方法
FR2640626B1 (fr) * 1988-12-16 1991-02-08 Solvay Thiophenes substitues, polymeres conducteurs derives de ces thiophenes, procede pour leur obtention et dispositifs contenant ces polymeres
FI890427A (fi) * 1989-01-27 1990-07-28 Neste Oy Bruk av en elledande polymerkomposit.
DE3903421A1 (de) * 1989-02-06 1990-08-09 Hoechst Ag Elektrisch leitfaehige resistmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0385523A1 (fr) * 1989-02-20 1990-09-05 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé pour la préparation de polymères électroconducteurs dérivés de 3-alkylthiophènes et dispositifs électroconducteurs les contenant
FI86880C (fi) * 1989-10-05 1992-10-26 Neste Oy Elledande plastkomposit, dess anvaendning och framstaellning
ES2092426B1 (es) * 1993-01-28 1997-12-16 Consejo Superior Investigacion Nuevos copolimeros a base de indol.
WO1995016681A1 (en) * 1993-12-14 1995-06-22 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Derivatized polythiophenes and devices comprising same
US7106296B1 (en) 1995-07-20 2006-09-12 E Ink Corporation Electronic book with multiple page displays
US6120839A (en) * 1995-07-20 2000-09-19 E Ink Corporation Electro-osmotic displays and materials for making the same
US7071913B2 (en) * 1995-07-20 2006-07-04 E Ink Corporation Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same
US6262706B1 (en) 1995-07-20 2001-07-17 E Ink Corporation Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same
US6727881B1 (en) 1995-07-20 2004-04-27 E Ink Corporation Encapsulated electrophoretic displays and methods and materials for making the same
US7109968B2 (en) 1995-07-20 2006-09-19 E Ink Corporation Non-spherical cavity electrophoretic displays and methods and materials for making the same
US6515649B1 (en) 1995-07-20 2003-02-04 E Ink Corporation Suspended particle displays and materials for making the same
US6067185A (en) * 1997-08-28 2000-05-23 E Ink Corporation Process for creating an encapsulated electrophoretic display
US7002728B2 (en) * 1997-08-28 2006-02-21 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US6839158B2 (en) 1997-08-28 2005-01-04 E Ink Corporation Encapsulated electrophoretic displays having a monolayer of capsules and materials and methods for making the same
US7242513B2 (en) * 1997-08-28 2007-07-10 E Ink Corporation Encapsulated electrophoretic displays having a monolayer of capsules and materials and methods for making the same
US7247379B2 (en) * 1997-08-28 2007-07-24 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US6300932B1 (en) 1997-08-28 2001-10-09 E Ink Corporation Electrophoretic displays with luminescent particles and materials for making the same
US6445489B1 (en) 1998-03-18 2002-09-03 E Ink Corporation Electrophoretic displays and systems for addressing such displays
EP1105772B1 (en) 1998-04-10 2004-06-23 E-Ink Corporation Electronic displays using organic-based field effect transistors
US7075502B1 (en) * 1998-04-10 2006-07-11 E Ink Corporation Full color reflective display with multichromatic sub-pixels
EP1078331A2 (en) 1998-05-12 2001-02-28 E-Ink Corporation Microencapsulated electrophoretic electrostatically-addressed media for drawing device applications
DE19824215A1 (de) * 1998-05-29 1999-12-02 Bayer Ag Elektrochrome Anordnung auf Basis von Poly-(3,4-ethylendioxy-thiophen)-Derivaten in der elektrochromen und der ionenspeichernden Funktionsschicht
DE19824185A1 (de) * 1998-05-29 1999-12-02 Bayer Ag Elektrochrome Anordnung auf Basis von Poly-(3,4-ethylendioxy-thiophen)-Derivaten in Kombination mit einer Lithiumniobat-Gegenelektrode
EP1093600B1 (en) 1998-07-08 2004-09-15 E Ink Corporation Methods for achieving improved color in microencapsulated electrophoretic devices
USD485294S1 (en) 1998-07-22 2004-01-13 E Ink Corporation Electrode structure for an electronic display
ATE232307T1 (de) 1998-10-07 2003-02-15 E Ink Corp Beleuchtungssystem für nicht-emitierende elektronische anzeigeeinrichtungen
AU6293499A (en) 1998-10-07 2000-04-26 E-Ink Corporation Capsules for electrophoretic displays and methods for making the same
ES2158764B1 (es) * 1999-01-27 2002-02-01 Fundacion Cidetec Barnices termocromicos, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como termoindicador.
AU4202100A (en) 1999-04-06 2000-10-23 E-Ink Corporation Methods for producing droplets for use in capsule-based electrophoretic displays
US6498114B1 (en) 1999-04-09 2002-12-24 E Ink Corporation Method for forming a patterned semiconductor film
US6842657B1 (en) 1999-04-09 2005-01-11 E Ink Corporation Reactive formation of dielectric layers and protection of organic layers in organic semiconductor device fabrication
US7038655B2 (en) 1999-05-03 2006-05-02 E Ink Corporation Electrophoretic ink composed of particles with field dependent mobilities
US6693620B1 (en) 1999-05-03 2004-02-17 E Ink Corporation Threshold addressing of electrophoretic displays
US8115729B2 (en) 1999-05-03 2012-02-14 E Ink Corporation Electrophoretic display element with filler particles
WO2001017040A1 (en) 1999-08-31 2001-03-08 E Ink Corporation A solvent annealing process for forming a thin semiconductor film with advantageous properties
EP1208603A1 (en) 1999-08-31 2002-05-29 E Ink Corporation Transistor for an electronically driven display
DE10034873B4 (de) * 2000-07-18 2005-10-13 Pacifica Group Technologies Pty Ltd Verfahren und Bremsanlage zum Regeln des Bremsvorgangs bei einem Kraftfahrzeug
US7230750B2 (en) 2001-05-15 2007-06-12 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
US20050156340A1 (en) * 2004-01-20 2005-07-21 E Ink Corporation Preparation of capsules
US20100148385A1 (en) * 2001-05-15 2010-06-17 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
AU2002357842A1 (en) * 2001-12-13 2003-06-23 E Ink Corporation Electrophoretic electronic displays with films having a low index of refraction
US7312916B2 (en) * 2002-08-07 2007-12-25 E Ink Corporation Electrophoretic media containing specularly reflective particles
WO2008073149A2 (en) * 2006-07-21 2008-06-19 Plextronics, Inc. Sulfonation of conducting polymers and oled, photovoltaic, and esd devices
JP5686341B2 (ja) 2008-02-29 2015-03-18 ソルベイ ユーエスエイ インコーポレイテッド 組成物およびデバイス
WO2009111675A1 (en) 2008-03-06 2009-09-11 Plextronics, Inc. Modified planarizing agents and devices
JP5683020B2 (ja) * 2008-04-11 2015-03-11 ソルベイ ユーエスエイ インコーポレイテッド ドープ処理された共役ポリマー、デバイス、およびデバイスを作製する方法
US20100065834A1 (en) * 2008-09-16 2010-03-18 Plextronics, Inc. Integrated organic photovoltaic and light emitting diode device
US8097876B2 (en) 2008-10-27 2012-01-17 Plextronics, Inc. Charge injection and transport layers
JP2012523483A (ja) * 2009-04-10 2012-10-04 プレックストロニクス インコーポレーティッド 脱ハロゲン化方法
US8431925B2 (en) * 2009-09-29 2013-04-30 Plextronics, Inc. Organic electronic devices, compositions, and methods
JP5770268B2 (ja) 2010-05-11 2015-08-26 ソルベイ ユーエスエイ インコーポレイテッド 共役ポリマーおよびデバイスのドーピング
EP2729532A1 (en) 2011-07-05 2014-05-14 Plextronics, Inc. Vertically phase-separating semiconducting organic material layers
EP2764518A1 (en) 2011-10-04 2014-08-13 Plextronics, Inc. Improved doping methods for hole injection and transport layers
WO2014039687A1 (en) 2012-09-06 2014-03-13 Plextronics, Inc. Electroluminescent devices comprising insulator-free metal grids
DE102014204497A1 (de) 2014-03-12 2015-09-17 Robert Bosch Gmbh Batteriezelle mit einer Elektrodenanordnung

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939447B2 (ja) * 1982-02-26 1984-09-22 東京工業大学長 線状ポリ（３−アルキル２、５−チエニレン）重合体およびその製造方法
US4501686A (en) * 1982-04-26 1985-02-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Anion-doped polymers of five-membered oxygen family heterocyclic compounds and method for producing same
FR2527843B1 (fr) * 1982-06-01 1986-01-24 Thomson Csf Electrode comprenant un film de polymere electrochrome pouvant servir dans un dispositif d'affichage ou de stockage d'energie
FR2527844B1 (fr) * 1982-06-01 1986-01-24 Thomson Csf Dispositif electrochromique pouvant servir au stockage d'energie et systeme d'affichage electrochromique
EP0097893A3 (de) * 1982-06-29 1984-10-17 Bayer Ag Oxidierende Polymerisation mit NO+ oder NO2+
US4599194A (en) * 1984-06-18 1986-07-08 Allied Corporation Simultaneous polymerization, doping and solubilization of heterocyclic polymers, solutions and cast articles
JPS62220518A (ja) * 1986-03-20 1987-09-28 Agency Of Ind Science & Technol チオフエン系重合体及びその製造方法
US4737557A (en) * 1986-03-20 1988-04-12 Agency Of Industrial Science And Technology 3-N-higher alkylthiophene polymer and composition thereof
JPS62220517A (ja) * 1986-03-20 1987-09-28 Agency Of Ind Science & Technol 導電性重合体組成物及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1304878C (fr) 1992-07-07
KR950012939B1 (en) 1995-10-23
KR870010566A (ko) 1987-11-30
ES2028856T3 (es) 1992-07-16
JPS62253617A (ja) 1987-11-05
DE3776175D1 (de) 1992-03-05
US4909959A (en) 1990-03-20
EP0240063B1 (fr) 1992-01-22
FR2596566B1 (fr) 1989-03-10
FR2596566A1 (fr) 1987-10-02
ATE71962T1 (de) 1992-02-15
EP0240063A1 (fr) 1987-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2510192B2 (ja) 導電性ポリマ―
JP2777440B2 (ja) 置換チオフェン、これらのチオフェンから誘導された導電性ポリマー及びそれらの製造方法並びにこれらのポリマーを含む装置
JP2647705B2 (ja) エーテル型の基で置換された芳香族複素環化合物から誘導される導電性ポリマー、その製法、これらポリマーを含むデバイスおよびかかるポリマーを得ることを可能とするモノマー
US5268448A (en) Conducting polymers derived from fluorinated thiophenes
JP4674159B2 (ja) ３，４−アルキレンジオキシチオフェン化合物及びそのポリマー
US4728399A (en) Preparation of laminates of metals and electrically conductive polymers
JPH0433012B2 (ja)
US4889659A (en) Nitrogenized electronic conductive polymers, their preparation processes, electrochromic display cell and electrochemical generator using these polymers
JPH0619998B2 (ja) エネルギー貯蔵のために使用できる電気化学装置
JPH0730169B2 (ja) 導電性高分子
US5405937A (en) Polymers derived from fluorinated thiophenes, and conductive polymers derived therefrom
US4691005A (en) Thiophene derivative polymer, polymer composition, and methods for manufacture thereof
Yadav et al. Poly (3, 4-ethylenedioxyselenophene): effect of solvent and electrolyte on electrodeposition, optoelectronic and electrochromic properties
JP2892784B2 (ja) フッ素化チオフエン、これらのチオフエンから誘導された導電性ポリマー、それらの製造方法及びこれらのポリマーを含む装置
CN112164593B (zh) MoO3/P6ICA复合电极材料及其制备方法和超级电容器
US4772940A (en) Polymer having isothianaphthene structure and electrochromic display
US7298541B2 (en) Green electrochromic (EC) material and device
US6699621B2 (en) Method for electrochemical conditioning polymeric electrodes
KR20080079336A (ko) 황 함유 방향족 폴리머의 제조 방법
Grimshaw et al. Electrochemical behaviour of poly (thiophene-benzoquinone) films
JPH03174437A (ja) 導電性ポリマー
JPS6411207B2 (ja)
JPH0211614B2 (ja)
JPS63196622A (ja) イソチアナフテン構造を有する重合体の製造方法
JPH06101418B2 (ja) 固体電解コンデンサおよびその製造方法