JP2551675B2 - 新規な発香化合物 - Google Patents
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規な発香剤、すなわちアルキル置換されて
いるオキソ−テトラリンおよびオキソ−インダン、たと
えば６個または７個までのアルキル置換基を有するオキ
ソ−テトラリンおよびオキソ−インダンのアセタール化
合物、あるいは従来（先行）の定義に従うアセタール化
合物およびケタール化合物に関する。
いるオキソ−テトラリンおよびオキソ−インダン、たと
えば６個または７個までのアルキル置換基を有するオキ
ソ−テトラリンおよびオキソ−インダンのアセタール化
合物、あるいは従来（先行）の定義に従うアセタール化
合物およびケタール化合物に関する。
特に、本発明は下記の式Ｉで示される化合物に関す
る： １ ［式中、R1およびR2は、それぞれＣ１〜４−アルキルま
たはＣ２〜４−アルケニルを表わし、あるいは R1＋R2はＣ２〜４−アルキレンを表わし、この基はＣ
１〜４−アルキル、Ｃ２〜４−アルケニル、ヒドロキシ
−Ｃ１〜４−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ２〜４−ア
ルケニルによって置換されていてもよく、 R3はＨまたはCH3を表わし、 R4はＨまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、 R5、R6、R7およびR8は、それぞれＨ、CH3、C2H5、CH2
CH2CH3またはCH（CH3）２を表わし、 Ｘは、メチレン、エチリデン、プロピリデン、エチレ
ン、プロピレンまたは2,3−ブチリデンを表わし、 R1およびR2との炭素原子の総数は、 であり、 R1、R2、R3およびR4の炭素原子の総数は であり、 R5、R6、R7およびR8の炭素原子の総数は である］。
る： １ ［式中、R1およびR2は、それぞれＣ１〜４−アルキルま
たはＣ２〜４−アルケニルを表わし、あるいは R1＋R2はＣ２〜４−アルキレンを表わし、この基はＣ
１〜４−アルキル、Ｃ２〜４−アルケニル、ヒドロキシ
−Ｃ１〜４−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ２〜４−ア
ルケニルによって置換されていてもよく、 R3はＨまたはCH3を表わし、 R4はＨまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、 R5、R6、R7およびR8は、それぞれＨ、CH3、C2H5、CH2
CH2CH3またはCH（CH3）２を表わし、 Ｘは、メチレン、エチリデン、プロピリデン、エチレ
ン、プロピレンまたは2,3−ブチリデンを表わし、 R1およびR2との炭素原子の総数は、 であり、 R1、R2、R3およびR4の炭素原子の総数は であり、 R5、R6、R7およびR8の炭素原子の総数は である］。
従って、下記のサブグループが存在する： 1. 式Ｉで示されるオキソ−テトラリンの開鎖状アセタ
ール化合物およびケタール化合物。
ール化合物およびケタール化合物。
2. 式Ｉで示されるオキソ−インダンの開鎖状アセター
ル化合物およびケタール化合物。
ル化合物およびケタール化合物。
3. 式Ｉで示されるオキソ−インダンの環状アセタール
化合物およびケタール化合物。
化合物およびケタール化合物。
4. 式Ｉで示されるオキソ−テトラリンの環状アセター
ル化合物およびケタール化合物。
ル化合物およびケタール化合物。
式Ｉで示される化合物は、ムスク様、アンバー様、ウ
ッディ調、動物調およびフルーティでさえある方向の非
常に自然の香気を有する点できわ立っている。
ッディ調、動物調およびフルーティでさえある方向の非
常に自然の香気を有する点できわ立っている。
一般に、フルーティな香気は主として、「軽い分子」
に占められている。環状のような重い分子はウッディ
様、ムスク様および動物調の香気を有する。
に占められている。環状のような重い分子はウッディ
様、ムスク様および動物調の香気を有する。
特に、下記の香気があてはまる： アセタール類：単純な非環状化合物：ムスク、ウッデ
ィ、フルーティ 環状化合部：ムスク 置換されている化合物：下記の通り、 ケタール類：単純な非環状化合物：ムスク、ウッディ、
さらに強いフルーティな香り、相当するアセタール類よ
りも低い樟脳臭 環状化合物：強いウッディ 置換されている化合物：複雑な香調、 香気の強さ：ウッディ／ムスク／フルーティ アンバー
／動物臭 経済的理由からテトラリン化合物が好ましい。
ィ、フルーティ 環状化合部：ムスク 置換されている化合物：下記の通り、 ケタール類：単純な非環状化合物：ムスク、ウッディ、
さらに強いフルーティな香り、相当するアセタール類よ
りも低い樟脳臭 環状化合物：強いウッディ 置換されている化合物：複雑な香調、 香気の強さ：ウッディ／ムスク／フルーティ アンバー
／動物臭 経済的理由からテトラリン化合物が好ましい。
基本のカルボニル化合物に比較して、これらの化合物
は一般に、さらに強く、さらにウッディで、さらに動物
的で、かつまた、さらに存在感を有する。
は一般に、さらに強く、さらにウッディで、さらに動物
的で、かつまた、さらに存在感を有する。
化合物Ｉを使用することにより得られる重要な技術的
利点は、これらの化合物の中の或る種の化合物が、基本
構造の相当するカルボニル化合物と配合した場合に、液
状のムスク様混合物をもたらすことにある。従って、新
規化合物Ｉおよび既知のムスク物質、特に相当する「基
本構造」の物質を正確な配合量で使用することによっ
て、有用な強さの、特に有用な香調を有する、きわ立っ
た、繊細な、そして審美的なムスク調物質を製造するこ
とができる。このような混合物、すなわち以下に示す式
で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物IIと相
当するアセタール化合物またはケタール化合物Ｉとの混
合物は、きわ立った存在感および残存性を有するという
観点から、また、洗濯物品または布地コンディショナー
の付香に特に適する。この点に関しては、後記の表III
を参照することができる。
利点は、これらの化合物の中の或る種の化合物が、基本
構造の相当するカルボニル化合物と配合した場合に、液
状のムスク様混合物をもたらすことにある。従って、新
規化合物Ｉおよび既知のムスク物質、特に相当する「基
本構造」の物質を正確な配合量で使用することによっ
て、有用な強さの、特に有用な香調を有する、きわ立っ
た、繊細な、そして審美的なムスク調物質を製造するこ
とができる。このような混合物、すなわち以下に示す式
で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物IIと相
当するアセタール化合物またはケタール化合物Ｉとの混
合物は、きわ立った存在感および残存性を有するという
観点から、また、洗濯物品または布地コンディショナー
の付香に特に適する。この点に関しては、後記の表III
を参照することができる。
化合物I/「基本構造」物質の最適比率は、洗濯試験の
結果および化合物Ｉの基本構造物質の溶解性からそれぞ
れ、決定される。たとえば、この比率は約1:10〜1:1で
あるが、さらに極端な比率もまた、使用することができ
る。
結果および化合物Ｉの基本構造物質の溶解性からそれぞ
れ、決定される。たとえば、この比率は約1:10〜1:1で
あるが、さらに極端な比率もまた、使用することができ
る。
このような組成物の製造は、慣用の方法で、すなわち
後記するように、混合によって、行なう。
後記するように、混合によって、行なう。
式Ｉで示される特に好ましい化合物は、次の化合物で
ある： 2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テト
ラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン、 ２−メチル−４−エチル−２−［1,1,4,4−テトラメ
チル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン、 ７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−1,1,2,4,4
−ペンタメチル−テトラリン、 2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テト
ラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン、 ６−（アセチル−ジエチルケタール）−1,1,2,4,4,7
−ヘキサメチル−テトラリン、 2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−
テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン。
ある： 2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テト
ラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン、 ２−メチル−４−エチル−２−［1,1,4,4−テトラメ
チル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン、 ７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−1,1,2,4,4
−ペンタメチル−テトラリン、 2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テト
ラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン、 ６−（アセチル−ジエチルケタール）−1,1,2,4,4,7
−ヘキサメチル−テトラリン、 2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−
テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン。
最も重要である式Ｉで示される化合物は、式II で示される化合物を、それ自体既知の方法でアセタール
化またはケタール化するか、あるいは式Ｉで示される化
合物をアセタール交換またはケタール交換するか、ある
いは式III （式中、Ｒ４′はメチルまたはエチルを表わす） で示される化合物を、アルコールＲ２′OH、すなわちＣ
１〜３アルコールおよび導電性塩の存在の下に、電気化
学的に酸化することによって得られる。
化またはケタール化するか、あるいは式Ｉで示される化
合物をアセタール交換またはケタール交換するか、ある
いは式III （式中、Ｒ４′はメチルまたはエチルを表わす） で示される化合物を、アルコールＲ２′OH、すなわちＣ
１〜３アルコールおよび導電性塩の存在の下に、電気化
学的に酸化することによって得られる。
アセタール化合物およびケタール化合物の製造方法は
既知であり、たとえばA.J.MeskensによるSynthesis（19
81年）、501頁以後またはDT−OS 2848397を参照するこ
とができる。
既知であり、たとえばA.J.MeskensによるSynthesis（19
81年）、501頁以後またはDT−OS 2848397を参照するこ
とができる。
すなわち、この製造は、たとえば下記のそれ自体既知
の方法に従って行なわれる： Ａ 化合物II＋オルトギ酸エステル（最も注意を要する
方法） Ｂ 化合物II＋アルコール（最も一般的な方法） Ｃ 化合物II＋ジオール（シクレンに適する方法） Ｄ 化合物Ｉのアセタール交換またはケタール交換 Ｅ 電気化学的方法 これらの方法で、下記の方法を特に使用することがで
きる： （式中、R1およびR2は、それぞれＣ１〜４アルキルであ
り、Ｒは、好ましくは、R1、R2に相当する）。
の方法に従って行なわれる： Ａ 化合物II＋オルトギ酸エステル（最も注意を要する
方法） Ｂ 化合物II＋アルコール（最も一般的な方法） Ｃ 化合物II＋ジオール（シクレンに適する方法） Ｄ 化合物Ｉのアセタール交換またはケタール交換 Ｅ 電気化学的方法 これらの方法で、下記の方法を特に使用することがで
きる： （式中、R1およびR2は、それぞれＣ１〜４アルキルであ
り、Ｒは、好ましくは、R1、R2に相当する）。
条件パラメータ 温度範囲：約10℃〜約110℃、特に約20℃〜約40℃ 添加溶媒：アルカノール類、ヘキサン、シクロ（任意）
ヘキサンなど 触媒：酸類（たとえばHCl、ｐ−トルエンスルホン酸、A
l2O3・4SiO2・nH2O）、酸性塩類（たとえばKHSO4）、酸
性イオン交換体 化合物の単離：減圧の下における蒸留、カラムクロマト
グラフィ 条件パラメータ 温度範囲：約10℃〜約100℃ 添加溶媒:CH2Cl2、C6H6、トルエンなど 触媒：（ルイス）酸類、たとえばHCl、H2SO4、HNO3、ト
ルエンスルホン酸、BF3、スルホサルチル酸、酸性塩
類、たとえばKHSO4、イオン交換体 化合物Ｉの単離：減圧の下における蒸留、カラムクロマ
トグラフィ C. 化合物IIと相当する、置換されていてもよいジオール、
たとえばエタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3
−プロパンジオール、1,2,−ブタンジオールまたは2,3
−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、２−ブテン
−1,4−ジオール、２−メチル−1,4−ブタンジオールな
どとの反応 この方法はまた、ポリオール類、たとえばグリセロー
ル、1,2,3−ペンタントリオール、1,2,3,4−ブタンテト
ラオール、1,2,4−ブタントリオールおよびその異性体
などを使用して行なうことができることは勿論のことで
ある。
ヘキサンなど 触媒：酸類（たとえばHCl、ｐ−トルエンスルホン酸、A
l2O3・4SiO2・nH2O）、酸性塩類（たとえばKHSO4）、酸
性イオン交換体 化合物の単離：減圧の下における蒸留、カラムクロマト
グラフィ 条件パラメータ 温度範囲：約10℃〜約100℃ 添加溶媒:CH2Cl2、C6H6、トルエンなど 触媒：（ルイス）酸類、たとえばHCl、H2SO4、HNO3、ト
ルエンスルホン酸、BF3、スルホサルチル酸、酸性塩
類、たとえばKHSO4、イオン交換体 化合物Ｉの単離：減圧の下における蒸留、カラムクロマ
トグラフィ C. 化合物IIと相当する、置換されていてもよいジオール、
たとえばエタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3
−プロパンジオール、1,2,−ブタンジオールまたは2,3
−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、２−ブテン
−1,4−ジオール、２−メチル−1,4−ブタンジオールな
どとの反応 この方法はまた、ポリオール類、たとえばグリセロー
ル、1,2,3−ペンタントリオール、1,2,3,4−ブタンテト
ラオール、1,2,4−ブタントリオールおよびその異性体
などを使用して行なうことができることは勿論のことで
ある。
条件パラメーター 添加溶媒：エーテル、（塩素化）炭化水素類（任意） 触媒：ルイス酸を含む酸類、酸性塩類など 温度範囲：約30℃〜約150℃ 単離：蒸留、結晶化 化合物Ｉのアセタール交換またはケタール交換の場合
には、特に低沸点アルコールの基R1または基R2を高沸点
の高級アルコールの残基によって置き換える。この場合
に、Ｈはまたジオールであることができ、そしてまた、
この場合に、知られているように、その平衡化はまた、
使用するアルコールの量に依存する。
には、特に低沸点アルコールの基R1または基R2を高沸点
の高級アルコールの残基によって置き換える。この場合
に、Ｈはまたジオールであることができ、そしてまた、
この場合に、知られているように、その平衡化はまた、
使用するアルコールの量に依存する。
条件パラメーター 温度範囲：約65℃〜85℃ 添加溶媒：トルエンなど 化合物Ｉの単離：たとえば、蒸留による （式中、Ｒ４′＝CH3またはC2H5であり、 Ｒ２′OH＝Ｃ１〜３アルカノールまたはＣ１〜３アル
カンジオール） 化合物Ｉ中に存在する基R1および基R2は、使用するア
ルコールＲ２′OHに相当する。
カンジオール） 化合物Ｉ中に存在する基R1および基R2は、使用するア
ルコールＲ２′OHに相当する。
この電気化学的方法は、好ましくは、たとえばDT−OS
2848397に詳細に記載されているとおりに行なう。
2848397に詳細に記載されているとおりに行なう。
従って、好適な条件パラメーターは、たとえば下記の
とおりである： 槽：分割型または非分割型 電解質：使用されるアルコール中のIIIの溶液、この溶
液は導電性塩を含有する 導電性塩：電気化学的に慣用の導電性塩。たとえば、電
気分解させる溶液中で可溶性であり、実施条件の下にほ
とんど安定である塩が非常に適する。特に適当な導電性
塩の例には、フルオライド類、たとえばKF、テトラフル
オロボレート類、たとえばEt4NBF4、過塩素酸類、たと
えばEt4NClO4、硫酸エステル類、たとえばEt4NSO4Et、
アルコレート類、たとえばNaOCH3および水酸化物類、た
とえばKOHがある。
とおりである： 槽：分割型または非分割型 電解質：使用されるアルコール中のIIIの溶液、この溶
液は導電性塩を含有する 導電性塩：電気化学的に慣用の導電性塩。たとえば、電
気分解させる溶液中で可溶性であり、実施条件の下にほ
とんど安定である塩が非常に適する。特に適当な導電性
塩の例には、フルオライド類、たとえばKF、テトラフル
オロボレート類、たとえばEt4NBF4、過塩素酸類、たと
えばEt4NClO4、硫酸エステル類、たとえばEt4NSO4Et、
アルコレート類、たとえばNaOCH3および水酸化物類、た
とえばKOHがある。
アノード材料：適当なアノード材料の例には、グラファ
イト、グラファイト充填プラスチック材料、貴金属類、
たとえば白金および金、ならびに貴金属被覆チタニウム
電極がある。
イト、グラファイト充填プラスチック材料、貴金属類、
たとえば白金および金、ならびに貴金属被覆チタニウム
電極がある。
カソード材料：たとえば、グラファイト、鉄、スチー
ル、鉛または貴金属電極。
ル、鉛または貴金属電極。
電流密度：たとえば、１〜5A/dm2 温度：たとえば、０〜約60℃の温度。
仕上げ処理：電気分解生成物は一般に、蒸留により仕上
げ処理する。存在するかもしれない過剰のアルコールお
よび出発物質は蒸留によってアセタールから分離し、電
気分解により回収することができる。
げ処理する。存在するかもしれない過剰のアルコールお
よび出発物質は蒸留によってアセタールから分離し、電
気分解により回収することができる。
例 一般的方法 方法Ａ オルトギ酸エステル（エチルまたはメチルエステル:
0.763モル）、エタノールまたはメタノール0.6モルおよ
びアルデヒドまたはケトン0.28モルの混合物に、塩化ア
セチル0.02モルを、約５分以内に滴下して加える。この
反応は僅かに発熱性であり、温度は約20℃から約40℃に
上昇する。生成する混合物を室温で２時間攪拌し、次い
でエタノール中の10％水酸化カリウム溶液の添加によ
り、pHを7.5〜８にアルカリ性にする。濾過し、オルト
ギ酸エステルとアルコールとを減圧の下で除去した後
に、純粋なアセタール、たとえばジエチルアセタールま
たはジメチルアセタールが蒸留によって得られる。
0.763モル）、エタノールまたはメタノール0.6モルおよ
びアルデヒドまたはケトン0.28モルの混合物に、塩化ア
セチル0.02モルを、約５分以内に滴下して加える。この
反応は僅かに発熱性であり、温度は約20℃から約40℃に
上昇する。生成する混合物を室温で２時間攪拌し、次い
でエタノール中の10％水酸化カリウム溶液の添加によ
り、pHを7.5〜８にアルカリ性にする。濾過し、オルト
ギ酸エステルとアルコールとを減圧の下で除去した後
に、純粋なアセタール、たとえばジエチルアセタールま
たはジメチルアセタールが蒸留によって得られる。
方法Ｂ プロパノール0.075モルとアルデヒド0.022モルとの混
合物に、塩化アセチル1.5ミリモルを５分以内に滴下し
て加える。この反応混合物を65℃に加熱し、この温度で
３時間攪拌する。室温まで冷却させた後に、この反応混
合物をエタノール中の10％水酸化カリウムの添加により
中性にする。この反応混合物を濾過し、濾液を蒸発さ
せ、粗製アセタールを分離する。この生成物をシリカゲ
ルで、溶出液として1:20の比率のイソプロピルエーテル
／ヘキサンを使用するクロマトグラフィによって精製す
る。
合物に、塩化アセチル1.5ミリモルを５分以内に滴下し
て加える。この反応混合物を65℃に加熱し、この温度で
３時間攪拌する。室温まで冷却させた後に、この反応混
合物をエタノール中の10％水酸化カリウムの添加により
中性にする。この反応混合物を濾過し、濾液を蒸発さ
せ、粗製アセタールを分離する。この生成物をシリカゲ
ルで、溶出液として1:20の比率のイソプロピルエーテル
／ヘキサンを使用するクロマトグラフィによって精製す
る。
方法Ｃ アルデヒドまたはケトン0.1モル、ジオール（たとえ
ばエチレングリコールまたはプロピレングリコール）0.
2モル、トルエン200mlおよびｐ−トルエンスルホン酸１
水和物0.15gを攪拌し、加熱する。この反応中に生成さ
れた水を、24時間以内に共沸留去する。この反応混合物
のpHをエタノール中の10％水酸化カリウムの添加により
7.5〜８にする。次いで、この混合物を濾過する。溶媒
を蒸発させた後に、得られた粗製アセタールを蒸留また
は再結晶により精製する。
ばエチレングリコールまたはプロピレングリコール）0.
2モル、トルエン200mlおよびｐ−トルエンスルホン酸１
水和物0.15gを攪拌し、加熱する。この反応中に生成さ
れた水を、24時間以内に共沸留去する。この反応混合物
のpHをエタノール中の10％水酸化カリウムの添加により
7.5〜８にする。次いで、この混合物を濾過する。溶媒
を蒸発させた後に、得られた粗製アセタールを蒸留また
は再結晶により精製する。
方法Ｄ ａ） ホルミルアセテート、たとえば６−ホルミル−1,
1,3,4,4−ペンタメチル−テトラリンジエチルアセター
ル、0.066モル、アリルアルコール0.066モルおよびトル
エン50mlの混合物に、ｐ−トルエンスルホン酸0.1gを加
える。生成する混合物を85℃〜90℃で４時間攪拌する。
この反応中に生成されたエタノールを留去する。次い
で、この混合物をエタノール中の10％水酸化カリウム溶
液の添加により中性にし、濾過し、次いで蒸発させる。
このようにして、生成されるアセタール、たとえばアリ
ルエチルアセテートが得られる。単離は分取ガスクロマ
トグラフィによって行なう。
1,3,4,4−ペンタメチル−テトラリンジエチルアセター
ル、0.066モル、アリルアルコール0.066モルおよびトル
エン50mlの混合物に、ｐ−トルエンスルホン酸0.1gを加
える。生成する混合物を85℃〜90℃で４時間攪拌する。
この反応中に生成されたエタノールを留去する。次い
で、この混合物をエタノール中の10％水酸化カリウム溶
液の添加により中性にし、濾過し、次いで蒸発させる。
このようにして、生成されるアセタール、たとえばアリ
ルエチルアセテートが得られる。単離は分取ガスクロマ
トグラフィによって行なう。
ｂ） ギ酸エチルエステル0.35モル、エタノール0.31モ
ルおよびケトン0.13モルの混合物に、塩化アセチル0.1g
を５分以内に滴下して加える。この反応は僅かに発熱性
であり、温度は20℃から28℃に上昇する。生成する混合
物を室温で２時間攪拌する。過剰のオルトホーメートを
減圧、たとえば50mmHgで留去する。この反応混合物を冷
却させ、トルエン50mlおよびプロピレングリコール0.20
モルを加え、さらにｐ−トルエンスルホン酸1.5ミリモ
ルを加える。生成する混合物を85℃〜90℃で2.5時間攪
拌する。生成されたエタノールを留去する。この混合物
をエタノール中の10％水酸化カリウムの添加により中性
にする。濾過し、濾液を蒸発させ、このようにして、分
離された粗製アセタールは蒸留により精製することがで
きる。
ルおよびケトン0.13モルの混合物に、塩化アセチル0.1g
を５分以内に滴下して加える。この反応は僅かに発熱性
であり、温度は20℃から28℃に上昇する。生成する混合
物を室温で２時間攪拌する。過剰のオルトホーメートを
減圧、たとえば50mmHgで留去する。この反応混合物を冷
却させ、トルエン50mlおよびプロピレングリコール0.20
モルを加え、さらにｐ−トルエンスルホン酸1.5ミリモ
ルを加える。生成する混合物を85℃〜90℃で2.5時間攪
拌する。生成されたエタノールを留去する。この混合物
をエタノール中の10％水酸化カリウムの添加により中性
にする。濾過し、濾液を蒸発させ、このようにして、分
離された粗製アセタールは蒸留により精製することがで
きる。
例1A ７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−1,1,2,4,4−
ペンタメチル−テトラリン オルトギ酸エチルエステル113g（0.76モル）、エタノ
ール35mlおよび７−ホルミル−1,1,2,4,4−ペンタメチ
ル−テトラリン64.3g（0.28モル）の攪拌した混合物
に、室温で、塩化アセチル0.02モル（＝1.65g）を１分
以内に滴下して加える。この反応は僅かに発熱性であ
り、温度は20℃から38℃に上昇する。生成する混合物を
室温で２時間攪拌し、この時間の後に、エタノール中の
10％水酸化カリウム溶液の添加により、pHを7.5〜８に
調整する。濾過し、過剰のエタノールおよびオルトギ酸
エチルエステルを留去した後に、残留する液状物を減圧
で蒸留し、これにより、主として、７−［ホルミル−ジ
エチルアセタール］−1,1,2,4,4−ペンタメチル−テト
ラリン69gを無色溶液として得る。沸点:112℃/0.25mmH
g;▲ｎ20 D▼＝1.5015。その香気は僅かにムスク様であ
る。
ペンタメチル−テトラリン オルトギ酸エチルエステル113g（0.76モル）、エタノ
ール35mlおよび７−ホルミル−1,1,2,4,4−ペンタメチ
ル−テトラリン64.3g（0.28モル）の攪拌した混合物
に、室温で、塩化アセチル0.02モル（＝1.65g）を１分
以内に滴下して加える。この反応は僅かに発熱性であ
り、温度は20℃から38℃に上昇する。生成する混合物を
室温で２時間攪拌し、この時間の後に、エタノール中の
10％水酸化カリウム溶液の添加により、pHを7.5〜８に
調整する。濾過し、過剰のエタノールおよびオルトギ酸
エチルエステルを留去した後に、残留する液状物を減圧
で蒸留し、これにより、主として、７−［ホルミル−ジ
エチルアセタール］−1,1,2,4,4−ペンタメチル−テト
ラリン69gを無色溶液として得る。沸点:112℃/0.25mmH
g;▲ｎ20 D▼＝1.5015。その香気は僅かにムスク様であ
る。
例1B ７−［ホルミル−ジプロピルアセタール］−1,1,2,4,4,
−ペンタメチル−テトラリン ７−ホルミル−1,1,2,4,4,−ペンタメチル−テトラリ
ン10g（0.04モル）とｎ−プロパノール10g（0.17モル）
との混合物に、室温で塩化アセチル0.25gを滴下して加
える。この反応混合物を65℃に加熱し、この温度で２時
間攪拌する。室温に冷却した後に、反応混合物を、エタ
ノール中の10％水酸化カリウム溶液の添加により中性に
する。この混合物を濾過し、濾液を蒸発させ、このよう
にして、粗製の７−［ホルミル−ジプロピルアセター
ル］−1,1,2,4,4,−ペンタメチル−テトラリンが得られ
る。この生成物はシリカゲル上のクロマトグラフィによ
り精製する。溶出液としては、1:20の比率のイソプロピ
ルエーテル／ヘキサンを使用する。このアセタールは無
色液体である；▲ｎ20 D▼＝1.4980。その香気はきわ立
ったムスク様である。
−ペンタメチル−テトラリン ７−ホルミル−1,1,2,4,4,−ペンタメチル−テトラリ
ン10g（0.04モル）とｎ−プロパノール10g（0.17モル）
との混合物に、室温で塩化アセチル0.25gを滴下して加
える。この反応混合物を65℃に加熱し、この温度で２時
間攪拌する。室温に冷却した後に、反応混合物を、エタ
ノール中の10％水酸化カリウム溶液の添加により中性に
する。この混合物を濾過し、濾液を蒸発させ、このよう
にして、粗製の７−［ホルミル−ジプロピルアセター
ル］−1,1,2,4,4,−ペンタメチル−テトラリンが得られ
る。この生成物はシリカゲル上のクロマトグラフィによ
り精製する。溶出液としては、1:20の比率のイソプロピ
ルエーテル／ヘキサンを使用する。このアセタールは無
色液体である；▲ｎ20 D▼＝1.4980。その香気はきわ立
ったムスク様である。
例1C 2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テトラ
リン−６−イル］−1,3−ジオキソラン ６−アセチル−1,1,4,4−テトラメチル−テトラリン1
20g（0.5モル）、プロピレングリコール120g（1.6モ
ル）およびトルエン600mlの懸濁液に、ｐ−トルエンス
ルホン酸１水和物2gを加える。この混合物を110℃に加
熱する。反応水は５分以内に共沸的に除去する。室温ま
で冷却した後に、この混合物のpHを、エタノール中の10
％水酸化カリウムの添加により7.5〜８に調整する。次
いで、この混合物を濾過する。溶媒を蒸発させ、残留す
る液状物を減圧の下に蒸留し、これにより、主生成物と
して、2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−
テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン123gをシ
ス−トランス異性体の混合物として分離する。沸点は0.
5mmHgで112℃である；▲ｎ20 D▼1.5130。この生成物は
強力なウッディで、動物的な香気を有する。
リン−６−イル］−1,3−ジオキソラン ６−アセチル−1,1,4,4−テトラメチル−テトラリン1
20g（0.5モル）、プロピレングリコール120g（1.6モ
ル）およびトルエン600mlの懸濁液に、ｐ−トルエンス
ルホン酸１水和物2gを加える。この混合物を110℃に加
熱する。反応水は５分以内に共沸的に除去する。室温ま
で冷却した後に、この混合物のpHを、エタノール中の10
％水酸化カリウムの添加により7.5〜８に調整する。次
いで、この混合物を濾過する。溶媒を蒸発させ、残留す
る液状物を減圧の下に蒸留し、これにより、主生成物と
して、2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−
テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン123gをシ
ス−トランス異性体の混合物として分離する。沸点は0.
5mmHgで112℃である；▲ｎ20 D▼1.5130。この生成物は
強力なウッディで、動物的な香気を有する。
2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テ
トラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン 同一の方法を使用し、６−アセチル−1,1,2,4,4,7−
ヘキサメチル−テトラリンおよびプロピレングリコール
から出発し、2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘキ
サメチル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラ
ンを製造することができる。沸点は0.2mmHgで109℃であ
る；▲ｎ20 D▼＝1.5182。この化合物はムスク様、グリ
ーン調で柔らかな、粉っぽい香気を有する。
トラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン 同一の方法を使用し、６−アセチル−1,1,2,4,4,7−
ヘキサメチル−テトラリンおよびプロピレングリコール
から出発し、2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘキ
サメチル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラ
ンを製造することができる。沸点は0.2mmHgで109℃であ
る；▲ｎ20 D▼＝1.5182。この化合物はムスク様、グリ
ーン調で柔らかな、粉っぽい香気を有する。
例1D 2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テトラ
リン−６−イル］−1,3−ジオキソラン オルトギ酸エチルエステル52.5g（0.35モル）、６−
アセチル−1,1,4,4−テトラメチル−テトラリン30g（0.
13モル）およびエタノール18mlの混合物に、室温で塩化
アセチル0.15gを滴下して加える。この反応は僅かに発
熱性であり、温度は20℃から28℃に上昇する。この混合
物をこの温度で２時間攪拌する。過剰のオルトギ酸エチ
ルエステルおよびエタノールを減圧蒸留（120℃/100mmH
g）により除去する。この時間の後に、反応混合物を冷
却させ、トルエン50ml、プロピレングリコール22.5g
（0.29モル）およびｐ−トルエンスルホン酸0.3gを迅速
に加える。この混合物を85℃〜90℃で2.5時間攪拌す
る。生成されたエタノールを留去する。次いで、残留す
る混合物をエタノール中の10％水酸化カリウム溶液の添
加により中性にし、濾過し、濾液を蒸発させる。粗製の
２−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テトラ
リン−６−イル］−1,3−ジオキソランが得られる。こ
の生成物を減圧蒸留によって精製し、純粋な生成物23.7
gが得られる。この純粋な生成物の沸点は0.45mmHgで112
℃である。
リン−６−イル］−1,3−ジオキソラン オルトギ酸エチルエステル52.5g（0.35モル）、６−
アセチル−1,1,4,4−テトラメチル−テトラリン30g（0.
13モル）およびエタノール18mlの混合物に、室温で塩化
アセチル0.15gを滴下して加える。この反応は僅かに発
熱性であり、温度は20℃から28℃に上昇する。この混合
物をこの温度で２時間攪拌する。過剰のオルトギ酸エチ
ルエステルおよびエタノールを減圧蒸留（120℃/100mmH
g）により除去する。この時間の後に、反応混合物を冷
却させ、トルエン50ml、プロピレングリコール22.5g
（0.29モル）およびｐ−トルエンスルホン酸0.3gを迅速
に加える。この混合物を85℃〜90℃で2.5時間攪拌す
る。生成されたエタノールを留去する。次いで、残留す
る混合物をエタノール中の10％水酸化カリウム溶液の添
加により中性にし、濾過し、濾液を蒸発させる。粗製の
２−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメチル−テトラ
リン−６−イル］−1,3−ジオキソランが得られる。こ
の生成物を減圧蒸留によって精製し、純粋な生成物23.7
gが得られる。この純粋な生成物の沸点は0.45mmHgで112
℃である。
例1E 加熱手段、底部にあるタップおよび還流コンデンサー
を有する３四ツ頚容器中に、シクロヘキサン（無水）
500gに溶解した1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テトラリ
ン200gを入れ、次いで硫酸（98％）14gを含有するエタ
ノール（無水）1kgを攪拌しながら加える。この混合物
を、ポンプを用いて（10／分）、電解槽（グラファイ
トアノードおよびイノックス（Inox）カソードを6mm離
して有するフィルタープレス型、有効表面:220cm2）に
通し循環させる（電位差:3.5〜４アンペアで35〜42ボル
ト、継続時間38時間、貯蔵槽温度25〜30℃）。GC分析は
所望の化合物、すなわち７−［ホルミル−ジエチルアセ
タール］−1,1,2,4,4−ペンタメチル−テトラリンを77
％含有することを示す。炭酸ナトリウム18.5gを添加し
た後に、この混合物を蒸発させる（40℃、20mmHg）。残
留する285gを塩化ナトリウム溶液（10％）200gで洗浄
し、次いでVigreuxカラムで蒸留する（130℃、3mmH
g）。収量:224g（87％）、純度:83％（GC）、主要不純
物:1,1,2,4,4−ペンタメチル−７−ホルミル−テトラリ
ン（GC11％）。
を有する３四ツ頚容器中に、シクロヘキサン（無水）
500gに溶解した1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テトラリ
ン200gを入れ、次いで硫酸（98％）14gを含有するエタ
ノール（無水）1kgを攪拌しながら加える。この混合物
を、ポンプを用いて（10／分）、電解槽（グラファイ
トアノードおよびイノックス（Inox）カソードを6mm離
して有するフィルタープレス型、有効表面:220cm2）に
通し循環させる（電位差:3.5〜４アンペアで35〜42ボル
ト、継続時間38時間、貯蔵槽温度25〜30℃）。GC分析は
所望の化合物、すなわち７−［ホルミル−ジエチルアセ
タール］−1,1,2,4,4−ペンタメチル−テトラリンを77
％含有することを示す。炭酸ナトリウム18.5gを添加し
た後に、この混合物を蒸発させる（40℃、20mmHg）。残
留する285gを塩化ナトリウム溶液（10％）200gで洗浄
し、次いでVigreuxカラムで蒸留する（130℃、3mmH
g）。収量:224g（87％）、純度:83％（GC）、主要不純
物:1,1,2,4,4−ペンタメチル−７−ホルミル−テトラリ
ン（GC11％）。
下記表Ｉに示す化合物をまた、製造する。
アセタールおよびケタール化合物は、原則的に下記の
式によってさらに詳細に説明する。
式によってさらに詳細に説明する。
R3 ＝Ｈ、CH3 Ｙ、Ｚ＝CH3…C4 −CH2OH……C4−OH m,n,p,q,r＝０、１ 本発明の新規アセタール化合物は天然または合成起源
の多くの既知の発香成分と組合せることができる。この
場合に、下記の索引から明白なように、天然の生の物質
の範囲は揮発しやすい成分ばかりでなく、また中程度の
揮発性を有する成分および僅かに揮発性の成分を包含
し、そしてまた、合成物質の範囲は、実用されている全
ての種類の物質からの代表的物質を包含することができ
る：天然産物：たとえば、ツリーモスアブソリュート、
ベージル油、カンキツ類果実油（たとえば、ベルガモッ
ト油、マンダリン油など）、マストリックスアブソリュ
ート、ミルトル油、パルマローザ油、パチュリ油、ペチ
ットグレイン油、パラグアイ、ウォームウッド油。
の多くの既知の発香成分と組合せることができる。この
場合に、下記の索引から明白なように、天然の生の物質
の範囲は揮発しやすい成分ばかりでなく、また中程度の
揮発性を有する成分および僅かに揮発性の成分を包含
し、そしてまた、合成物質の範囲は、実用されている全
ての種類の物質からの代表的物質を包含することができ
る：天然産物：たとえば、ツリーモスアブソリュート、
ベージル油、カンキツ類果実油（たとえば、ベルガモッ
ト油、マンダリン油など）、マストリックスアブソリュ
ート、ミルトル油、パルマローザ油、パチュリ油、ペチ
ットグレイン油、パラグアイ、ウォームウッド油。
アルコール類：たとえば、ファルネゾール、ゲラニオー
ル、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコー
ル、ロジノール、桂皮アルコール。
ル、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコー
ル、ロジノール、桂皮アルコール。
アルデヒド類：たとえばシトラル、ヘリオナル（Helion
al ）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシ
シトロネラル、リリアル（Lliial ）（ｐ−tert−ブチ
ル−α−メチル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メチ
ルノニルアセトアルデヒド。
al ）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシ
シトロネラル、リリアル（Lliial ）（ｐ−tert−ブチ
ル−α−メチル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メチ
ルノニルアセトアルデヒド。
ケトン類：たとえばアリルイオノン、α−イオノン、β
−イオノン、イソラルデイン（イソメチル−α−イオノ
ン）、メチルイオノン。
−イオノン、イソラルデイン（イソメチル−α−イオノ
ン）、メチルイオノン。
エステル類：たとえばアリルフェノキシアセテート、ベ
ンジルサリチレート、シンナミルプロピオネート、シト
ロネリルアセテート、シトロネリルエトキシレート
［（シトロネリル）・Ｏ−CO−CO−OC2H5］、デシルア
セテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジ
メチルベンジルカルビニルブチレート、エチルアセトア
セテート、エチルアセトアセテート、ヘキセニルイソブ
チレート、リナリルアセテート、メチルジヒドロジャス
モネート、スチラリルアセテート、ベチベリルアセテー
トなど。
ンジルサリチレート、シンナミルプロピオネート、シト
ロネリルアセテート、シトロネリルエトキシレート
［（シトロネリル）・Ｏ−CO−CO−OC2H5］、デシルア
セテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジ
メチルベンジルカルビニルブチレート、エチルアセトア
セテート、エチルアセトアセテート、ヘキセニルイソブ
チレート、リナリルアセテート、メチルジヒドロジャス
モネート、スチラリルアセテート、ベチベリルアセテー
トなど。
ラクトン類：たとえばγ−ウンデカラクトン。
付香に多用されている種々の成分：たとえばムスクケト
ン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オ
ン、メチル−オイゲノール。
ン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オ
ン、メチル−オイゲノール。
本発明のアセタール化合物は広い限界内で使用するこ
とができ、この限界は、組成物中で、たとえば約0.1
（洗剤）〜約20％（アルコール性溶液）の範囲であるこ
とができる。しかしながら、これらの数値は制限する数
値ではなく、経験をつんだ調査師はまた、さらに低い濃
度においてさえも効果を達成することができ、あるいは
さらに多量に使用してさえも、新しい複雑な香気を合成
することができる。好適な濃度範囲は約１〜約10％であ
る。化合物Ｉを使用して製造される組成物は全ての種類
の香料使用品（オーデコロン、オーデトアレット、エキ
ストレ、ローション、クリーム、シャンプー、石けん、
塗剤、パウダー、練り歯みがき、マウスウオッシュ、デ
オドラント、洗剤、布地コンディショナー、タバコな
ど）に使用することができる。
とができ、この限界は、組成物中で、たとえば約0.1
（洗剤）〜約20％（アルコール性溶液）の範囲であるこ
とができる。しかしながら、これらの数値は制限する数
値ではなく、経験をつんだ調査師はまた、さらに低い濃
度においてさえも効果を達成することができ、あるいは
さらに多量に使用してさえも、新しい複雑な香気を合成
することができる。好適な濃度範囲は約１〜約10％であ
る。化合物Ｉを使用して製造される組成物は全ての種類
の香料使用品（オーデコロン、オーデトアレット、エキ
ストレ、ローション、クリーム、シャンプー、石けん、
塗剤、パウダー、練り歯みがき、マウスウオッシュ、デ
オドラント、洗剤、布地コンディショナー、タバコな
ど）に使用することができる。
従って、本発明のアセタール化合物は、上記の索引に
示されている広範囲の既知の発香剤または発香剤混合物
を使用して、組成物の製造に使用することができる。こ
のような組成物を製造する場合に、上記にあげた既知の
発香剤を、たとえばW.A.PoucherによるPerfumes、Cosme
tics and Soaps、２、７版、Chapman and Hall、Londo
n、1974年に記載されているような、調香師に知られて
いる方法に従い使用することができる。
示されている広範囲の既知の発香剤または発香剤混合物
を使用して、組成物の製造に使用することができる。こ
のような組成物を製造する場合に、上記にあげた既知の
発香剤を、たとえばW.A.PoucherによるPerfumes、Cosme
tics and Soaps、２、７版、Chapman and Hall、Londo
n、1974年に記載されているような、調香師に知られて
いる方法に従い使用することができる。
化合物Ｉ（2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメ
チル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン）7
0％Ｏ（0/100＝1/1000）を添加すると、温かいアンバー
様の下地香気を伴った、優雅なウッディ香が組成物に付
与される。同時に、下地香気として、かんきつ系香気が
感じのよい様相で付与される。この組成物は、さらに一
層の新鮮さと重量感を有する。
チル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン）7
0％Ｏ（0/100＝1/1000）を添加すると、温かいアンバー
様の下地香気を伴った、優雅なウッディ香が組成物に付
与される。同時に、下地香気として、かんきつ系香気が
感じのよい様相で付与される。この組成物は、さらに一
層の新鮮さと重量感を有する。
最前の興味対象である、洗濯物に対する付香は下記の
ようにして行なうことができる： この目的には、慣用の洗濯物用コンディショナー、す
なわち洗濯用柔軟剤、たとえば慣用のカチオン活性物質
および四級アンモニウム型の、偽カチオン活性物質を基
材とする柔軟剤を、常法によって、発香混合物0.3％
（重量／重量）で付香し、このような柔軟剤を、洗濯作
業（60℃）の後に、最後のすすぎの段階で、数g/水、
たとえば約３〜6g/水、特別の場合に、4.5g/の量で
加える。
ようにして行なうことができる： この目的には、慣用の洗濯物用コンディショナー、す
なわち洗濯用柔軟剤、たとえば慣用のカチオン活性物質
および四級アンモニウム型の、偽カチオン活性物質を基
材とする柔軟剤を、常法によって、発香混合物0.3％
（重量／重量）で付香し、このような柔軟剤を、洗濯作
業（60℃）の後に、最後のすすぎの段階で、数g/水、
たとえば約３〜6g/水、特別の場合に、4.5g/の量で
加える。
標準としては、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,
7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾ
ピラン（“Galaxolide"）/1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル
−６−アセチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン
（“Fixolide"）の発香混合物を使用して、比較した。
7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾ
ピラン（“Galaxolide"）/1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル
−６−アセチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン
（“Fixolide"）の発香混合物を使用して、比較した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｇ Ｃ２５Ｂ 3/02 Ｃ２５Ｂ 3/02
Claims (16)
- 【請求項１】式Ｉ ［式中、R1およびR2は、それぞれＣ１〜４−アルキルま
たはＣ２〜４−アルケニルを表わし、あるいはR1＋R
2は、Ｃ２〜４−アルキレンを表わし、この基はＣ
１〜４−アルキル、Ｃ２〜４−アルケニル、ヒドロキシ
−Ｃ１〜４−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ２〜４−ア
ルケニルによって置換されていてもよく、 R3は、ＨまたはCH3を表わし、 R4は、ＨまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、 R5、R6、R7およびR8は、それぞれＨ、CH3、C2H5、CH2CH
2CH3またはCH（CH3）２を表わし、 Ｘは、メチレン、エチリデン、プロピリデン、エチレ
ン、プロピレンまたは2,3−ブチリデンを表わし、 R1とR2との炭素原子の総数は、 であり、 R1、R2、R3およびR4の炭素原子の総数は であり、そして R5、R6、R7およびR8の炭素原子の総数は である］ で示される化合物。 - 【請求項２】式Ｉで示されるオキソ−テトラリンの非環
状アセタール化合物およびケタール化合物であって、R1
およびR2、もしくは、R1またはR2がそれぞれＣ１〜４−
アルキルまたはＣ２〜４アルケニルを表わす、請求項１
に記載の化合物。 - 【請求項３】式Ｉで示されるオキソ−インダンの非環状
アセタール化合物およびケタール化合物であって、R1お
よびR2、もしくは、R1またはR2がそれぞれＣ１〜４−ア
ルキルまたはＣ２〜４アルケニルを表わす、請求項１に
記載の化合物。 - 【請求項４】式Ｉで示されるオキソ−インダンの環状ア
セタール化合物およびケタール化合物である、請求項１
に記載の化合物。 - 【請求項５】式Ｉで示されるオキソ−テトラリンの環状
アセタール化合物およびケタール化合物である、請求項
１に記載の化合物。 - 【請求項６】2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメ
チル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソランで
ある、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項７】２−メチル−４−エチル−２−［1,1,4,4
−テトラメチル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオ
キソランである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項８】７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−
1,1,2,4,4−ペンタメチル−テトラリンである、請求項
１に記載の化合物。 - 【請求項９】2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラメ
チル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソランで
ある、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項１０】６−（アセチル−ジエチルケタール）−
1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テトラリンである、請求
項１に記載の化合物。 - 【請求項１１】2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘ
キサメチル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソ
ランである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項１２】2,4−ジメチル−２−［1,1,2,4,4,7−ヘ
キサメチル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソ
ランである、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項１３】請求項１に記載の式Ｉで示される化合物
を含有する発香組成物。 - 【請求項１４】2,4−ジメチル−２−［1,1,4,4−テトラ
メチル−テトラリン−６−イル］−1,3−ジオキソラン
を含有する請求項13に記載の発香組成物。 - 【請求項１５】７−［ホルミル−ジエチルアセタール］
−1,1,2,4,4−ペンタメチル−テトラリンを含有する請
求項13に記載の発香組成物。 - 【請求項１６】式Ｉ ［式中、R1およびR2は、それぞれＣ１〜４−アルキルま
たはＣ２〜４−アルケニルを表わし、 あるいは R1＋R2は、Ｃ２〜４−アルキレンを表わし、この基はＣ
１〜４−アルキル、Ｃ２〜４−アルケニル、ヒドロキシ
−Ｃ１〜４−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ２〜４−ア
ルケニルにより置換されていてもよく、 R3はＨまたはCH3を表わし、 R4はＨまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、 R5、R6、R7およびR8は、それぞれＨ、CH3、C2H5、CH2CH
2CH3またはCH（CH3）２を表わし、 Ｘは、メチレン、エチリデン、プロピリデン、エチレ
ン、プロピレンまたは2,3−ブチリデンを表わし、 R1およびR2の炭素原子の総数は であり、 R1、R2、R3およびR4の炭素原子の総数は であり、 R5、R6、R7およびR8の炭素原子の総数は である］ で示される化合物の製造方法であって、式II で示される化合物を、それ自体既知の方法でアセタール
化またはケタール化するか、あるいは式Ｉで示される化
合物をアセタール交換またはケタール交換するか、ある
いは式III （式中、Ｒ４′はCH3またはC2H5を表わし、 そして R5、R6、R7およびR8は上記の意味を有する） で示される化合物を、Ｃ１〜３アルカノールＲ２′OHお
よび導電性塩の存在の下に、電気化学的に酸化する、こ
とを特徴とする方法。
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