JP2024508242A - ブロー成形可能なポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

本開示は、ブロー成形可能な組成物、それを作製する方法及び使用する方法、並びにブロー成形可能な組成物から形成されたブロー成形物品に関する。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含む。ポリアミド組成物は、３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、０重量％以上～２重量％以下の強化繊維とを含む。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２１年２月８日に出願された米国特許仮出願第６３／１４６，８１９号に対する優先権の利益を主張するものであり、その開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

（発明の分野）
本開示は、ブロー成形に好適な縮合ポリアミド組成物、組成物を作製するための方法、及び組成物からブロー成形された部品を提供する。

成形又は押出される熱可塑性縮合ポリアミド樹脂は、自動車、エレクトロニクス、化学処理、及び熱伝達用途などの様々な最終用途にとって不十分な特性を受けやすい。成形又は押出される様々な熱可塑性縮合ポリアミド樹脂は、利用可能なＨＤＰＥ、Ｎ１１、Ｎ１２、Ｎ６１２、及びＰＶＤＦ材料よりも低い引張強度、低い化学耐性、低い応力亀裂耐性、又は高い溶融粘度（例えば、押出を困難又は不可能にする）を有する。ブロー成形熱可塑性物質における技術的問題のうちの１つは、形成されたポリマーパリソンにおける欠陥の形成である。これらの欠陥は、パリソンの形成時又はその後のブロー成形工程中のいずれかにおいて、局所区域の応力集中を促進し、壁破損を引き起こす可能性がある。

業界では、いくつかの市販のナイロンポリマー提供品が、二次元及び三次元ブロー成形用途に利用可能である。しかしながら、これらは、典型的には、いくらかの強化材、例えば、１５重量％、又は２０重量％、又は３０重量％のガラス繊維とともに機能する。ブロー成形プロセスにおける非強化ナイロンポリマーの使用は、通常、望ましくなく許容できない成形部品品質に直面する。

ブロー成形プロセスを介して様々な形状の二次元及び三次元部品及び物品を作製するのに好適である非強化縮合ポリアミド樹脂組成物が、引き続き必要とされている。このような非強化ポリアミド樹脂は、押出ブロー成形、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、吸引ブロー成形、及びこのようなプロセスに好適である良好な溶融強度及び結晶化挙動を提供する必要がある。

様々な態様では、本発明は、ブロー成形可能な組成物を提供する。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含む。ポリアミド組成物は、３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、１０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する。

様々な態様では、本発明は、ブロー成形可能な組成物を提供する。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含む。ポリアミド組成物は、３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維と、０重量％以上～１重量％以下のナイロン－６とを含む。ブロー成形可能な組成物は、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚は、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる。

様々な態様では、本発明は、ブロー成形可能な組成物を提供する。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含む。ポリアミド組成物は、３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維とを含む。ブロー成形可能な組成物は、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚は、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる。

様々な態様では、本発明は、ブロー成形可能な組成物を提供する。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含む。ポリアミド組成物は、４０重量％以上～５０重量％以下のポリアミド－６，６と、０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であるＰＡ６６／ＤＩと、１０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する。ブロー成形可能な組成物は、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚は、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる。

様々な態様では、本発明は、ブロー成形物品を提供する。ブロー成形物品は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含む。ポリアミド組成物は、４０重量％以上～５０重量％以下のポリアミド－６，６と、０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であるＰＡ６６／ＤＩと、１０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する。

様々な態様では、本発明は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物を作製する方法を提供する。方法は、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを組み合わせて、ブロー成形可能な組成物を形成することを含む。

様々な態様では、本発明は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物からブロー成形物品を作製する方法を提供する。方法は、ブロー成形可能な組成物をブロー成形して、ブロー成形物品を形成することを含む。

本発明の様々な態様は、他のブロー成形可能な組成物及びそれを含む物品に対して特定の利益を提供する。様々な態様では、本発明のブロー成形可能な組成物は、ガラス繊維などの強化繊維を実質的に含まない縮合ポリアミド系又はナイロン－６，６系のブロー成形可能な組成物が利用可能でないという問題を解決する。従来の縮合ポリアミド系又はナイロン－６，６系組成物は、ブロー成形に必要な十分な溶融強度を有していない。ガラス繊維は、組成物の調合をより非効率的にし、かつより時間がかかるようにする可能性があり、リサイクルプロセス中の繊維の切断及び／又は再配向などに起因して、ブロー成形材料のリサイクル及び／又は再利用を困難又は不可能にする可能性がある。様々な態様では、本発明のブロー成形可能な組成物は、ガラス繊維などの強化繊維を含まず、したがって、調合及び調製がより容易である。様々な態様では、本発明のブロー成形可能な組成物は、ブロー成形用途のための安定なパリソンを形成するのに十分な溶融強度及び結晶化挙動を有し得る。様々な態様では、本発明のブロー成形可能な組成物から形成された物品は、より多くのブロー成形可能な組成物を作製するためなどにリサイクル及び／又は再利用され得、リサイクルされた物品から形成された後続の物品は、元のブロー成形物品と実質的に同じ物理的特性を有する。様々な態様では、本発明のブロー成形可能な組成物は、金属物品の代替品として機能し得、金属又は他のブロー成形可能な組成物から形成された対応する物品よりも有益に低い重量を有し得、かつ／又はＰＡ１２又はＰＥＥＫなどの他のブロー成形可能な組成物から形成された物品よりも低コストで有益な物理的、機械的、及び／又は化学的特性を提供し得る物品を形成するために使用され得る。

図面は、一般に、限定ではなく例として、本発明の様々な態様を示す。

本発明の様々な態様によるパリソンを示す。

ここで、開示される主題の特定の態様を詳細に参照する。開示される主題は、列挙された請求項と併せて記載されるが、例示された主題が請求項を開示される主題に限定するように意図するものではないことは、理解されるだろう。

この文書を通して、範囲形式で表される値は、範囲の限度として明示的に列挙される数値を含むだけではなく、あたかも各数値及び部分範囲が明示的に列挙されているかのように、その範囲内に包含される全ての個々の数値又は部分範囲も含むように、柔軟な方法で解釈されるべきであることを理解されたい。例えば、「約０．１％～約５％」又は「約０．１％～５％」の範囲は、単に約０．１％～約５％だけでなく、示された範囲内で、個々の値（例えば、１％、２％、３％、及び４％）並びに部分範囲（例えば、０．１％～０．５％、１．１％～２．２％、３．３％～４．４％）を含むと解釈されるべきである。「約Ｘ～Ｙ」の記述は、別途示されない限り、「約Ｘ～約Ｙ」と同じ意味を有する。同様に、「約Ｘ、Ｙ、又は約Ｚ」の記述は、別途示されない限り、「約Ｘ、約Ｙ、又は約Ｚ」と同じ意味を有する。

本文書において、「ａ」、「ａｎ」、又は「ｔｈｅ」という用語は、文脈が別途明確に指示しない限り、１つ以上を含むために使用される。「又は」という用語は、特に指示がない限り、非排他的な「又は」を指すために使用される。「Ａ及びＢのうちの少なくとも１つ」又は「Ａ又はＢのうちの少なくとも１つ」という記述は、Ａ、Ｂ、又はＡ及びＢ」と同じ意味を有する。加えて、本明細書で用いられ、かつ他に定義されていない語法又は用語は、記載のみを目的としており、限定するものではないことを理解されたい。セクション見出しのいかなる使用も、文書の読み取りを助けることを意図しており、限定するものとして解釈されるべきではない。セクション見出しに関連する情報は、その特定のセクション内又はその外側に発生し得る。

本明細書に記載される方法では、時間的な又は操作的な順序が明示的に列挙されている場合を除き、本発明の原理から逸脱することなく、任意の順序で行為が実行され得る。更に、明示的な請求項の文言で個別に実行することが明記されていない限り、指定された行為を同時に実行することができる。例えば、Ｘを行う請求項に記載の行為とＹを行う請求項に記載の行為とが単一の動作で同時に実行され得、結果として生じるプロセスは、請求項に記載のプロセスの字義通りの範囲内に含まれる。

本明細書で使用される「約」という用語は、例えば、記載された値又は記載された範囲の限界の１０％以内、５％以内、又は１％以内の、値又は範囲においての変動度を可能にすることができ、正確な記載された値又は範囲を含む。

本明細書で使用される「実質的に」という用語は、少なくとも約５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．９％、９９．９９％、又は少なくとも約９９．９９９％以上、又は１００％と同様に、大部分又は殆どを指す。本明細書で使用される「実質的に含まない」という用語は、存在する材料の量が、材料を含む組成物の材料特性に影響を及ぼさないように、存在しないか、又は取るに足らない量を有することを意味し得、その結果、組成物の約０重量％～約５重量％が材料であるか、又は約０重量％～約１重量％、又は約５重量％以下、又は約４．５重量％、４、３．５、３、２．５、２、１．５、１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０１未満、それらと同じ、若しくはそれらを超える、又は約０．００１重量％以下、又は約０重量％である。

本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、少なくとも１つの繰り返し単位を有する分子を指し、コポリマーを含み得る。

本明細書で使用される「ＰＡ６」、「Ｎ６」、又は「ナイロン６」という用語は、カプロラクタムの重縮合によって合成されるポリマーを指す。ポリマーは、ポリアミド６又はポリ（カプロラクタム）としても知られている。

本明細書で使用される「ＰＡ６６」、「Ｎ６６」、「ナイロン－６，６」という用語は、ヘキサメチレンジアミン（hexamethylenediamine、ＨＭＤ）とアジピン酸との重縮合によって合成されるポリマーを指す。ポリマーは、ポリアミド６６、ナイロン６６、ナイロン６－６、ナイロン６／６、又はナイロン－６，６としても知られている。

本明細書で使用される「ＰＡ６６／ＤＩ」又は「ナイロン－６６／ＤＩ」又は「ＰＡ６６／ＭＰＭＤ－Ｉ」は、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン－６，６又はＮ６６又はＰＡ６６）と、２－メチル－ペンタメチレンジアミン（「methyl-pentamethylenediamine、ＭＰＭＤ」）とイソフタル酸との組み合わせである「ＤＩ」とのコポリアミドの一種を指す。ＭＰＭＤは、ＩＮＶＩＳＴＡ Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａアミンとして市販されており、略される配合物標識において「Ｄ」として産業的に知られている。イソフタル酸は、市販されており、略された配合物標識において「Ｉ」として産業的に知られている。ＰＡ６６／ＤＩは、Ｎ６６塩溶液と、ＤＩ塩溶液とを組み合わせることによって形成され得る。

ＩＮＶＩＳＴＡ Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａアミンは、２－メチルグルタロニトリル（又は「methylglutaronitrile、ＭＧＮ」）を水素化することによって商業的に生成される。ＭＧＮは、アジポニトリル（又は「adiponitrile、ＡＤＮ」）製造のブタジエン二重ヒドロシアン化プロセスからの副生成物として得られる分岐Ｃ６ジニトリルである。そうでなければ処分されるＭＧＮ副生成物は、ＩＮＶＩＳＴＡ Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａアミン又は「Ｄ」部分の生成においてリサイクル及び再利用され得、したがって、このプロセスによって生成されるＰＡ６６／ＤＩは、「Ｄ」部分に由来するリサイクルアミン含有量を有するとみなされる。

本明細書で使用される「ナイロン６６／６Ｔ」は、Ａｒｋｅｍａ、ＢＡＳＦ、ＤｕＰｏｎｔ、ＤＳＭ、及びＥＭＳを含む製造業者から市販されている部分芳香族ポリアミドの一種を指す。ＰＡ６６／６Ｔは、ＰＡ６６及び「６Ｔ」から調製されるコポリアミドの一種である。６Ｔ部分は、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸「Ｔ」との組み合わせである。
ブロー成形可能な組成物。

本発明の様々な態様は、ブロー成形可能な組成物を提供する。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み得る。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物を含み得る。ブロー成形可能な組成物は、反応組成物を含み得る。ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物と反応組成物との組み合わせを含み得る。ポリアミド組成物、反応組成物、又はこれらの組み合わせは、ブロー成形可能な組成物の１００重量％であり得る。ポリアミド組成物は、３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６を含み得る。ポリアミド組成物は、０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維、０重量％以上～５重量％以下、０重量％以上～２重量％以下、０重量％以上～１重量％以下、又は０重量％以上～０．１重量％以下の強化繊維を含み得る。

ポリアミド組成物は、ポリアミド－６，６を含む。例えば、ポリアミド－６，６は、ポリアミド組成物の３０重量％以上～９０重量％以下、又はポリアミド組成物の３０重量％以上～７０重量％以下、又は４０重量％以上～５０重量％以下、又は９０重量％以下で、かつ３０重量％、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５２、５４、５６、５８、６０、６２、６４、６６、６８、７０、７２、７４、７６、７８、８０、８２、８４、８６、若しくは８８重量％以上であり得る。ポリアミド－６，６は、任意の好適なポリアミド－６，６であり得る。ポリアミド－６，６は、任意の好適な量のアミン末端基（amine end group、ＡＥＧ）、例えば、６５ミリ当量／ｋｇ（ｍｅｑ／ｋｇ）以上かつ１３０ｍｅｑ／ｋｇ以下、又は８０ｍｅｑ／ｋｇ以上かつ１２５ｍｅｑ／ｋｇ以下、８０ｍｅｑ／ｋｇ以上かつ１２０ｍｅｑ／ｋｇ以下、又は１３０ｍｅｑ／ｋｇ以下であるが、６５ｍｅｑ／ｋｇ、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、又は１２５ｍｅｑ／ｋｇ以上のＡＥＧを有し得る。ポリアミド－６，６は、ギ酸法（例えば、ＡＳＴＭ Ｄ７８９）を介して決定されるような、例えば、３５、４０、若しくは４５以上、又は例えば、１００、９０、若しくは８０以下、又は例えば、１００以下であるが、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、若しくは９５以上、又は例えば、２０～８０、２５～７５、若しくは３０～５０、又は例えば、２０～１００、２５～９０、若しくは３０～８０などの、任意の好適な相対粘度（relative viscosity、ＲＶ）を有し得る。いくつかの態様では、ポリアミド組成物は、ポリアミド－６，６以外のポリアミドを実質的に含まない。いくつかの態様では、ポリアミド組成物は、ＰＡ６６コポリマーなどのポリアミド－６，６以外の１つ以上の他のポリアミドを含む。

ポリアミド組成物は、ガラス繊維及び／又は他の強化繊維などの強化繊維を実質的に含み得ない。例えば、ポリアミド組成物は、０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維、０重量％以上～５重量％以下、０重量％以上～２重量％以下、０重量％以上～１重量％以下、又は０重量％以上～０．１重量％以下の強化繊維、又は１０重量％以下で、かつ０重量％、０．１、１、２、３、４、５、６、７、８、若しくは９重量％以上の強化繊維であり得る。ポリアミド組成物は、０重量％以上～１０重量％以下のガラス繊維、０重量％以上～５重量％以下、０重量％以上～２重量％以下、又は０重量％以上～１重量％以下、０重量％以上～０．１重量％以下のガラス繊維、又は１０重量％以下で、かつ０重量％、０．１、１、２、３、４、５、６、７、８、若しくは９重量％以上のガラス繊維であり得る。

ポリアミド組成物は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンを含み得る。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、ポリアミド組成物の任意の好適な割合、例えば、１０重量％以上～５０重量％以下、１５重量％以上～４０重量％以下、２５重量％以上～３５重量％以下、又は５０重量％以下で、かつ１０重量％、１２、１４、１６、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４６、若しくは４８重量％以上を形成し得る。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、それにグラフト化されたペンダント無水マレイン酸基を有するポリオレフィン又はポリアクリレート骨格を含む。ポリオレフィン成分は、任意選択的にアイオノマーであり得る。ポリオレフィンは、任意の好適なポリオレフィンポリマー又はコポリマーであり得る。ポリオレフィンとしては、ＥＰＤＭ、エチレン－オクテン、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。様々な態様では、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、ＥＰＤＭを含まない。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、１０重量％未満、又は０．０１～１０重量％、例えば、０．０５以上～１．５重量％以下、０．１以上～１．４重量％以下、０．１５以上～１．２５重量％以下、又は１．５重量％以下であるが、０．０５重量％、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、若しくは１．５重量％以上のグラフト化無水マレイン酸の組み込みなどの任意の好適なグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有し得る。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、－７０℃以上～０℃以下、－６０℃以上～－２０℃以下、－６０℃以上～－３０℃以下、又は０℃以下であるが、－７０℃、－６５℃、－６０℃、－５５℃、－５０℃、－４５℃、－４０℃、－３５℃、－３０℃、－２５℃、－２０℃、－１５℃、－１０℃、若しくは－５℃以上などの任意の好適なガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有し得る。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン又はそのドメインは、ポリアミド組成物及び／又はその反応生成物中に均一に分布し得る。

無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンは、任意の好適な無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンであり得る。様々な無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンが市販されている。これらとしては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ機能性ポリマー（Ａｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ ２０２、Ａｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ ２０８、Ａｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ ２１６、Ａｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ３８０）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されているＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ポリマー樹脂（Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ １８０３、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ １８４０、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡＩ ２０２、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＰＯ １０２０、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＰＯ １０１５）、Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒから市販されているＥＮＧＡＧＥ（商標）８１００ポリオレフィンエラストマー、Ｒａｍ－Ｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＬＰから市販されているＢｏｎｄｙｒａｍ（商標）７１０３無水マレイン酸変性ポリオレフィンエラストマーなどを挙げることができるが、これらに限定されない。表１は、非限定的な市販の変性ポリオレフィンを列挙する。

表１では、「ポリオレフィンの変性レベル（重量％）」という用語は、試験したポリオレフィンの官能化レベルを意味する。例えば、表１の１行目において、０．２～０．５重量％の変性レベルを有するポリプロピレンは、０．２～０．５％のグラフト化無水マレイン酸含有量を有する変性ポリオレフィンであることを意味する。

ポリアミド組成物は、ＰＡ６６コポリマーを更に含み得る。ＰＡ６６コポリマーは、ポリアミド組成物の任意の好適な割合、例えば、ポリアミド組成物の０重量％以上～５０重量％以下、１０重量％以上～５０重量％以下、２５重量％以上～３５重量％以下を形成し得る。又は５０重量％以下、かつ０重量％、２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４２、４４、４６、若しくは４８重量％以上。ＰＡ６６コポリマーとしては、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／ＤＩ、ナイロン６６／Ｄ６、ナイロン６６／ＤＴ、ナイロン６６／６１０、ナイロン６６／６１２などの、任意の好適なＰＡ６６コポリマーを挙げることができる。ＰＡ６６コポリマーは、ＰＡ６６／ＤＩであり得る。

ポリアミド組成物は、鎖延長剤を含み得る。鎖延長剤は、ＰＡ６６、任意のＰＡ６６コポリマー、及び／又は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとのこれらの反応生成物のアミン及び／又は酸末端基と反応することができ、それによって２つのポリアミド鎖を接続し得る。鎖延長剤は、ジアルコール（例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、又はヒドロキノンビス（ヒドロキシエチル）エーテル）、ビス－エポキシド（例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル）、エポキシド官能基（例えば、ペンダント及び／又は末端官能基として）を有するポリマー、無水物官能基を含むポリマー、ビス－Ｎ－アシルビス－カプロラクタム（例えば、イソフタロイルビス－カプロラクタム（isophthaloyl bis-caprolactam、ＩＢＳ）、アジポイルビス－カプロラクタム（adipoyl bis-caprolactam、ＡＢＣ）、又はテレフタロイルビス－カプロラクタム（terephthaloyl bis-caprolactam、ＴＢＣ））、ジフェニルカーボネート、ビスオキサゾリン、オキサゾリノン、ジイソシアネート、有機ホスファイト（トリフェニルホスファイト、カプロラクタムホスファイト）、ビス－ケテンイミン、又は二無水物などの任意の好適な鎖延長剤であり得る。鎖延長剤は、無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー（例えば、無水マレイン酸とエチレンとの交互コポリマー）などの、無水物官能基を含むポリマーであり得る。鎖延長剤は、ポリアミド組成物の任意の好適な割合、例えば、ポリアミド組成物の０．０５以上～５重量％以下、０．０５以上～２重量％以下、ポリアミド組成物の０．１重量％以上～１重量％、又は５重量％以下であるが、０．０５重量％、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．２、２．４、２．６、２．８、３、３．２、３．４、３．６、３．８、４、４．２、４．４、４．６、若しくは４．８重量％以上であり得る。鎖延長剤及び／又はそのドメインは、ポリアミド組成物及び／又はその反応生成物中に均一に分布し得る。

ポリアミド組成物は、変性ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改良剤、難燃剤、鎖延長剤、熱安定剤（例えば、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）添加剤（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）立体障害添加剤（ＢＡＳＦ）など）、着色剤添加剤、充填剤、導電性繊維、ガラス繊維、ポリアミド－６，６及び／若しくはＰＡ６６コポリマー以外の別のポリアミド、又はこれらの組み合わせを更に含み得る。ポリアミド組成物中に含まれ得る任意選択的な添加剤の非限定的な例としては、接着促進剤、殺生物剤、防曇剤、帯電防止剤、酸化防止剤、接着剤、発泡剤及び整泡剤、触媒、分散剤、増量剤、抑煙剤、耐衝撃性改良剤、開始剤、潤滑剤、核剤、顔料、着色剤及び染料、蛍光増白剤、可塑剤、加工助剤、放出剤、シラン、チタネート及びジルコネート、スリップ剤、ブロッキング防止剤、安定剤、ステアレート、紫外線吸収剤、ワックス、触媒不活性化剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

ポリアミド組成物は、ナイロン－６を更に含み得るか、又はナイロン－６を実質的に含み得ない。例えば、ブロー成形可能な組成物は、０重量％以上～１重量％以下のナイロン－６、又は０重量％のナイロン－６を更に含み得る。

ブロー成形可能な組成物は、ブロー成形装置内でパリソンを形成するのに十分な溶融強度を示し得、そこでパリソンが、実質的に垂直に垂れ下がる。ブロー成形可能な組成物は、１秒以上～６０秒以下の時間にわたってブロー成形プロセスの開放分割金型内で実質的に安定したままであるパリソンを形成し得る。パリソンは、２以上かつ２０以下、又は１０以上かつ２０以下、又は２以上かつ４以下、又は２０以下で、かつ２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、若しくは１９以上の体積と表面積との比でブロー成形可能であり得る。ブロー成形可能な組成物から形成されるパリソンは、ブロー成形条件下で十分な溶融強度を保持して、０．５ｍｍ以上～２０ｍｍ以下、例えば２０ｍｍ以下で、かつ０．５ｍｍ、１、２、３、４、５、６、８、１０、１２、１４、１６、又は１８ｍｍ以上の壁厚を有する連続中空ブロー成形の成形物を形成する。ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンは、十分な強度を保持して、０．５以上～７５以上、例えば、７５以下で、かつ０．５、１、２、３、４、５、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、又は７０以上のアスペクト比を有する連続中空ブロー成形の成形物を形成し得る。
アスペクト比は、その直径距離に対する造形物品の全直線長さの算術比として定義される。

本明細書で使用される「安定パリソン試験」という用語は、組成物がブロー成形可能であるかどうかを決定するための試験を記載する。本発明のブロー成形可能な組成物は、安定パリソン試験に合格であり得る。いくつかの態様では、組成物が、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、全体の壁厚が、パリソンの吊り下げ長さが１メートルに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なり、例えば、全体の壁厚が、パリソンの吊り下げ長さが１メートルに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満、２９％、２８、２７、２６、２５、２４、２３、２２、２１、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、又はＷ_ｉの１％未満だけＷ_ｉと異なる場合、組成物は、安定パリソン試験に合格である。いくつかの態様では、組成物が、７ｍｍの壁厚及び２５ｍｍの外径を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、全体の壁厚が、パリソンの吊り下げ長さが１メートルに到達した後、少なくとも３０秒間、６ｍｍ超かつ８ｍｍ未満のままである場合、組成物は、安定パリソン試験に合格である。安定パリソン試験中、２６０℃～３１０℃、又は２７５℃～２９０℃、又は３１０℃以下で、かつ２６０℃、２６５、２７０、２７５、２８０、２８５、２９０、２９５、３００、又は３０５℃以上などの、任意の好適な温度が、組成物の押出に使用され得る。安定パリソン試験は、パリソンの内側又は外側に圧力又は真空を用いずに実行される。安定パリソン試験は、重力のみによってパリソンが引き下げられ、パリソンに他の外力を加えることなく実行される。

様々な態様では、ブロー成形可能な組成物から形成されたブロー成形物品は、本発明のブロー成形可能な組成物を形成するために加工及び再利用され得る。ポリアミド組成物の任意の好適な割合、例えば０重量％、又は例えば０．０１重量％～１００重量％、又は３０重量％～１００重量％、又は３０重量％～８０重量％、又は１００重量％以下で、かつ０重量％、０．０１、０．１、１、２、３、４、５、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、若しくは９５重量％以上が、再利用材料であり得る。ポリアミド組成物に組み込む前に、ブロー成形物品が粉砕され得るか、又は他の方法で粒子に形成され得る。粒子は、１０ｍｍ以下、又は９ｍｍ、８、７、６、５、４、３、２、若しくは１ｍｍ以下などの、任意の好適なサイズを有し得る。再利用材料を含むブロー成形可能な組成物から形成されたパリソン及びブロー成形物品は、元のブロー成形物品と実質的に同じ特性、及び／又は再利用材料を実質的に含まないブロー成形可能な組成物から形成されたブロー成形物品と同じ特性を有し得る。例えば、ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンは、ブロー成形可能な組成物中で再利用されるブロー成形物品の形成中に形成されるパリソンの膨潤比と実質的に同じ膨潤比を有し得、これらは、最大膨潤比の１０％以下、又は最大膨潤比の９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、若しくは１％以下の差を有する。
反応ポリアミド組成物。

ブロー成形可能な組成物は、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物を含み得る。反応組成物としては、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリアミドとの反応生成物、ＰＡ６６コポリマー（存在する場合）と無水マレイン酸グラフト化ポリアミドとの反応生成物、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー（存在する場合）との反応生成物、ＰＡ６６コポリマー（存在する場合）と無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー（存在する場合）との反応生成物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。反応組成物は、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマーと無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーとの少なくとも部分的な反応から形成されたポリアミド－ポリオレフィンコポリマーを含み得る。

反応組成物は、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマー、並びに無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーを含む組成物を含み得、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマーの任意の好適な割合が、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーと反応している。例えば、反応組成物は、５０以上～７５００ｐｐｍｗ以下、１００以上～４９００ｐｐｍｗ以下、２２５以上～３７５０ｐｐｍｗ以下、又は７５００ｐｐｍｗ以下であるが、５０、１００、２５０、５００、７５０、１，０００、１，５００、２，０００、２，５００、３，０００、３，５００、４，０００、４，５００、５，０００、６，０００、７，０００、若しくは８，０００ｐｐｍｗ以上の濃度範囲で、ポリアミド－ポリオレフィンコポリマーを含み得る。いくつかの態様では、ポリアミド－ポリオレフィンコポリマーの量は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの濃度に無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの変性レベルを乗算することによって計算され得る。例えば、８０：２０（重量：重量）のポリアミドポリマー／コポリマー：０．５重量％のグラフト化無水マレイン酸変性を有する変性ポリオレフィンから作製される反応組成物について、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンから形成された試料中の全反応ポリアミド変性ポリオレフィン官能価は、（全てのグラフト化無水マレイン酸が反応すると仮定して、これは起こり得ないが）、（０．２０）^＊（０．００５）^＊１０^６＝１０００ｐｐｍｗとして計算され得る。

反応組成物は、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマー、並びに無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーが、少なくとも部分的に反応していることを除いて、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマー、並びに無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーを含む組成物と同じ成分を同じ割合で含み得る。

本明細書に記載されるように、スキーム１において概略的に表される一般化された化学反応は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとポリアミドとの相互作用を理解するための１つの手法であり、理論上の機序を詳述することで本開示の範囲を限定するものではない。

スキーム１．一般化された化学反応。

構造Ｄは、ポリアミドである。ポリアミドは、ある分子のアミノ基と別の分子のカルボン酸基との結合によって作製される合成ポリマーの一種である。ポリアミドはまた、一般的にナイロンと呼ばれる。

本明細書に開示される化学物質について、及び本開示全体を通して、オレフィンコポリマー（構造Ａ）は、エチレン、プロピレン、又はブチレンの任意のコポリマーであってもよい。オレフィンコポリマーは、例えば、０．０５～１．５重量％の無水マレイン酸含有量などの、好適なマレイン化度を含有し得る。この材料は、「無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン」（構造Ｃ）と称され得る。

本明細書で使用する用語「反応ポリアミド－ポリオレフィンコポリマー」又は「変性ポリアミド」（構造Ｅ）は、ポリオレフィンとポリアミドマトリックスとの反応部分である。これは、ポリオレフィン添加剤（構造Ｃ）の元のマレイン化含有量に依存する。

本明細書で互換的に使用される「マレイン化度」又は「変性レベル」という用語は、オレフィンコポリマー（構造Ａ）が無水マレイン酸（構造Ｂ）と反応した程度を意味する。

ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマーと、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとの少なくとも部分的な反応から形成されたポリアミド－ポリオレフィンコポリマーは、構造Ｅである。

無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、ポリオレフィン、これらのドメイン、又はポリアミド－６，６及び／若しくはＰＡ６６コポリマーとこれらの反応生成物は、ポリアミド組成物又はその反応生成物において任意の好適な分布を有し得る。例えば、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、又はこれらのドメインは、ポリアミド組成物又はその反応生成物中に分子レベルで均一又は均質な分布を有し得、その結果、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーの分子は、その中に均質に分布する。無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、又はこれらの反応生成物は、ポリアミド組成物又はその反応生成物中にドメインを形成し得、いくつかの態様では、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、又はこれらの反応生成物は、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマーと少なくとも部分的に不混和性であり得る。例えば、ポリアミド－６，６及び／若しくはＰＡ６６コポリマー、又は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー以外の全てのポリマー成分、又はポリアミド組成物の残り若しくはその反応生成物は、連続相を形成し得、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／又は無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーは、その中に不連続相（ドメイン）を形成し得る。様々な態様では、ポリアミド組成物又はその反応生成物は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、これら反応生成物、又は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、若しくはこれらの反応生成物のドメインの均一又は均質な分布を含み得る。

様々な態様では、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物から形成されたブロー成形物品は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、これらの反応生成物、又は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン及び／若しくは無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマー、若しくはこれらの反応生成物のドメインの均一又は均質な分布を含み得る。
物品。

本発明の様々な態様は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物からブロー成形されたブロー成形物品を提供する。ブロー成形物品は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物からブロー成形され得る任意の好適なブロー成形物品であり得る。様々な態様では、ブロー成形物品は、０．５ｍｍ以上～２０ｍｍ以下の範囲、例えば、２０ｍｍ以下で、かつ０．５ｍｍ、１、２、３、４、５、６、８、１０、１２、１４、１６、又は１８ｍｍ以上の壁厚を有し得る。物品は、０．５以上～７５以上、例えば、７５以下で、かつ０．５、１、２、３、４、５、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、又は７０以上のアスペクト比を有し得る。アスペクト比は、その直径距離に対する造形物品の全直線長さの算術比として定義される。
ブロー成形可能な組成物を作製する方法。

本発明の様々な態様は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物を作製する方法を提供する。方法は、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを組み合わせて、ブロー成形可能な組成物を形成することを含み得る。物品を形成する方法は、ブロー成形可能な組成物を作製することを含み得るか、あるいは、ブロー成形可能な組成物は、物品を形成する方法の開始前に予備形成され得る。

様々な態様では、方法は、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを組み合わせ（例えば、これら２つを少なくとも部分的に反応させて、これらの反応生成物を形成させる）、その後、それに鎖延長剤を添加することを含む。他の態様では、ブロー成形可能な組成物を作製する方法は、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを反応させるための余分な時間を与えることなく、ポリアミド－６，６、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、及び鎖延長剤を一度に組み合わせることを含む。

様々な態様では、方法は、第１の調合機押出機ゾーンに、ポリアミド－６，６と、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む供給物を提供することを含む。方法は、第１の調合機押出機ゾーン内部で第１の調合されたポリアミド溶融物を得るのに十分な第１の調合機押出機ゾーンの条件を維持することを含み得る。方法は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、第１の調合されたポリアミド溶融物に鎖延長剤を導入することを含み得る。方法は、第２の調合機押出機ゾーン内部で第２の調合されたポリアミド溶融物を得るのに十分な第２の調合機押出機ゾーンの条件を維持することを含み得、第２の調合されたポリアミド溶融物は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物である。

第１の調合機押出機ゾーンは、鎖延長剤を実質的に含み得ない。鎖延長剤は、第２の調合されたポリアミド溶融物の０．０１重量％以上～５重量％以下であり得る。方法は、第２の調合されたポリアミド溶融物から物品を生成することを更に含み得、例えば、方法は、第２の調合されたポリアミド溶融物から物品を生成、ブロー成形することを含み得る。

ポリアミド組成物又はその反応生成物を作製するために使用される押出機は、スクリュー押出機（例えば、一軸スクリュー押出機、ベント式二軸スクリュー押出機、又は非ベント式二軸スクリュー押出機）であり得る。スクリュー押出機のバレルは、第１の調合機押出機ゾーン及び第２の調合機押出機ゾーンを含み得る。供給物を第１の調合機押出ゾーンに提供することは、供給物をバレルの供給口に提供することを含み得る。

様々な態様では、鎖延長剤は、供給口から好適な距離離れたバレル内の第２の調合機押出機ゾーンに導入され得る。例えば、鎖延長剤は、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも１／４で、第２調合機押出機ゾーンに導入され得る。鎖延長剤は、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも１／２で、第２調合機押出機ゾーンに導入され得る。鎖延長剤は、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも３／４で、第２調合機押出機ゾーンに導入され得る。鎖延長剤は、第１の調合されたポリアミド溶融物との鎖延長剤の混合を提供して、第２の調合されたポリアミド溶融物を形成するために、バレルの出口から十分に離れた、バレルの供給口からバレルの長さの１／４以上、又は１／２、３／４以上の第２の調合機押出機ゾーンに導入され得る。鎖延長剤は、第１の調合されたポリアミド溶融物との鎖延長剤の混合を提供して、第２の調合されたポリアミド溶融物を形成するために、バレルの出口から十分に離れた、バレルの供給口からバレルの長さの２０％以上、又はバレルの供給口からバレルの長さの３０％、４０、５０、６０、７０、８０、９０、又は９５％以上の第２の調合機押出機ゾーンに導入され得る。

様々な態様では、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することは、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの特定の重量％が、ポリアミド組成物に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含み得る。ポリアミド組成物への組み込みは、鎖延長剤とポリアミド組成物との（例えば、分子レベルでの、又は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン若しくはその反応生成物のドメインの）均質なブレンド、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの（例えば、ポリアミド－６，６及び／又はＰＡ６６コポリマーとの）反応生成物の形成、組成物中の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン若しくはその反応生成物のドメインの形成、又はこれらの組み合わせを含み得る。第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することは、供給される無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの少なくとも５０重量％が、ポリアミド組成物に組み込まれた後に、又は無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上、９５％以上、若しくは約１００％が、ポリアミド組成物に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含み得る。
ブロー成形物品を作製する方法。

様々な態様では、本発明は、ブロー成形物品を作製する方法を提供する。方法は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物からブロー成形物品を作製することを含む。方法は、本明細書に記載されるブロー成形可能な組成物をブロー成形して、ブロー成形物品を形成することを含む。

熱可塑性物質のブロー成形においてパリソンを形成するためのデバイスは、Ｅｖｅｒｌｙらの米国特許第４，６９６，６３６号に開示されており、当業者に周知されている。

本発明の様々な態様は、例示によって提供される以下の実施例を参照して、より良好に理解され得る。本発明は、本明細書に記載される実施例に限定されるものではない。
調合された材料を生成するための一般的な手順。

４０～５６Ｌ／Ｄ（すなわち、４０～５６のＬ／Ｄ比）を有する１８ｍｍ直径の共回転スクリューを有する二軸スクリューベント式押出機を調合に使用する。ユニットは、１つの主供給装置及び少なくとも３つの側面供給装置を有する。少なくとも１ｋｇ／時の供給速度を使用する。少なくとも１０００ＲＰＭでの二軸スクリュー共回転／旋回は、効果的な調合のための高せん断を提供するのに十分である。総調合機スループットは、少なくとも１５ｋｇ／時である。

調合ユニットは、少なくとも３つのベントポート、１つの大気ポート、及び２つの真空ポートを有する。ノックアウトポットが、この操作において提供される。回転する二軸スクリューは、バレル内の加熱された塊に前進運動量を付与する。バレルをその長さに沿って加熱して、ポリマーを溶融させる。典型的には、２４０～３２０℃が、ナイロン６６含有組成物に使用される。

二軸スクリュー調合機の加工区分は、様々なプロセスの必要性に適合し、調合プロセスなどの多種多様なプロセスを可能にするように設定されている。ポリマー、充填剤、及び（必要に応じて）添加剤を、計量供給装置を使用して二軸スクリューの第１のバレル区分に連続的に供給する。生成物をスクリューに沿って輸送し、バレルの可塑化区分内の混練要素によって溶融し、混合する。次いで、ポリマーをサイドポートに沿って移動させ、そこで、限定されないがガラス繊維などの充填剤（必要に応じて）を添加し得る。次いで、ポリマーを脱気ゾーンに移動させ、そこから圧力構築ゾーンに移動させ、次いでそこで、それは、少なくとも３ｍｍの穴を介してレースとしてダイから出る。鋳造レースを水浴内に供給して冷却し、それをペレタイザーを介してチップに切断することを可能にする。ユニットは、少なくとも７０バールのダイ圧力に耐え得る。ペレット化のためには、各々が少なくとも３ｍｍの直径の、少なくとも４つの穴を有するダイが使用される。

３ｍｍの直径及び３～５ｍｍの長さを有する調合されたペレットは、上記の機器を使用して生成される。ペレット化された材料の水分含有量は、０．２重量％未満である。
実施例において使用される材料及び方法。

本明細書で使用される供給原料ＰＡ６ニートポリアミドは、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ポリアミドとしてＢＡＳＦから、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）ポリアミドとしてＤＳＭ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから、又は同様のものとして、市販されている。

本明細書で使用される供給原料ＰＡ６６ポリアミドは、ＩＮＶＩＳＴＡのナイロン６６（又はＮ６６）グレードで、商品名ＩＮＶＩＳＴＡ（商標）Ｕ４８００ポリアミド樹脂として市販されている。ＰＡ６６は、４２～５０の規格ＲＶ範囲を有する。供給原料ＰＡ６６はまた、２０～２４０の範囲のＲＶも有し得る。

本明細書で使用される「高ＡＥＧポリアミド６６」又は「高ＡＥＧ Ｎ６６」は、ＩＮＶＩＳＴＡから市販されている。高ＡＥＧポリアミド６６は、３０～８０のそのＲＶ範囲、例えば３５～７５ＲＶ、例えば３５～７０ＲＶ、及び６５ミリ当量／ポリアミド樹脂１ｋｇ（ｍｅｑ／ｋｇ）以上かつ１３０ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以下、例えば７０ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以上かつ１２５ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以下、７５ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以上かつ１２５ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以下、８０ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以上かつ１２５ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以下、９０ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以上かつ１２０ｍｅｑ／ポリアミド樹脂１ｋｇ以下のＡＥＧであることを特徴とする。

本明細書で使用される「パリソン」という用語は、少なくとも１つの開放端部を有するチューブ形状に形成される溶融ポリマーの押出された丸い塊である。パリソンを形成することは、ブロー成形における中間工程である。パリソンが形成された後、次いで、パリソンは、ブロー金型にクランプされ、ガスがパリソンの内部空間に注入される。同様に、真空成形では、真空が適用されて、溶融ポリマーが外側に引かれて、真空金型の表面と接触する場合、ガスが差圧によってパリソンの内部空間に引き込まれる。

本明細書で使用される「安定なパリソン」という用語は、安定パリソン試験に合格である組成物から形成され得るパリソンを記載する。安定なパリソンは、穴又は著しく厚くなった若しくは薄くなった壁領域などの欠陥を実質的に含まない。

図１は、安定なパリソン５の正面断面の概略図である。本開示による溶融ブロー成形可能な組成物は、その開口部２７を通ってダイ１１に入る。ダイ開口部は、直径Ｄ_ｄを有する。形成される安定なパリソンは、方向３１に延伸された直線状の中空の垂直に吊り下げられた円筒状物体である。それは、Ｌの長さ、外径Ｄ_ｏ、及び内径Ｄ_ｉを有する。安定なパリソンは、外側表面１７及び内側表面２３を有する。安定なパリソンは、実質的に均一な壁厚、すなわち、（Ｄ_ｏ－Ｄ_ｉ）の半分を、その円周の周り及びその直線長さＬ全体にわたって有する。本開示による組成物は、延伸されたパリソンが、自由に吊り下げられている間にそれ自体の重量の下でたるむのを防止するのに十分な溶融強度を提供する。安定なパリソンは、構造的な破損がなく、著しく厚い又は薄い壁領域がない。

本明細書で使用される「安定パリソン試験」という用語は、実施例において、組成物がブロー成形可能であるかどうかを決定するための試験を記載する。組成物が、７ｍｍの壁厚及び２５ｍｍの外径を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに２８８℃で押出され得、全体の壁厚が、パリソンの吊り下げ長さが１メートルに到達した後、少なくとも３０秒間、６ｍｍ超かつ８ｍｍ未満のままである場合、組成物は、安定パリソン試験に合格である。

本明細書で使用される「プリフォーム」という用語は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）飲料ボトルに延伸ブロー成形するための熱可塑性物質の比較的厚い壁の中空ブランクを意味する。プリフォームは、プリフォームが冷却されて固化する点でパリソンとは異なり、プリフォームとしての保存又は再加熱及び即時使用に好適である。

本明細書で使用される「溶融強度」という用語は、米国特許第５５７６３８７（Ａ）号（Ｓａｂｉｃ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓに譲渡）に定義されている。溶融強度の改善は、所定の最適加工温度における、組成物の１秒^－１における低せん断速度粘度と、１００秒^－１における高せん断速度粘度との比として定義されるＲ^＊値の増加によって証明され：ＥＱＵ Ｒ^＊＝（１秒^－１における粘度）／（１００秒^－１における粘度）である。溶融粘度及びＲ^＊値の概念は、Ａｂｏｌｉｎｓらの米国特許第４，９００，７８６号において更に考察されている。

本明細書で使用される「Ａｍｐｌｉｆｙ（登録商標）ＧＲ２１６」は、無水マレイン酸グラフト化エラストマーであり、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている。

本明細書で使用される「ＺｅＭａｃ Ｅ６０」は、無水マレイン酸とエチレンとのコポリマーである鎖延長剤であり、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから市販されている。

本開示の実施例で使用される配合物「ＰＡ６６／ＤＩ」は、４５のＲＶ、及び９２：８のＰＡ６６：ＤＩ（重量／重量）の組成物を有し、「ＤＩ」部分は約４０：６０のＤ：Ｉ（重量／重量）又は５０：５０のＤ：Ｉ（モル）である。

本明細書で使用される「Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ１００」は、Ｌａｎｘｅｓｓから市販されている加水分解安定剤の一種である。

ＡＳＴＭ Ｄ７８９：相対粘度（ＲＶ）測定方法。相対粘度は、ポリマー溶液の粘度と、使用される溶媒の粘度との比である。ポリアミドについては、ＲＶは、別段の指示がない限り室温及び室圧で９０重量％のギ酸中の８．４重量％の溶液として測定される。使用される溶媒は、９０重量％のギ酸である。

「ＡＥＧ」という用語は、ポリアミド樹脂中に存在するアミン末端基の略語であり、モル／百万グラム（moles per million grams、ｍｐｍｇ）又はミリ当量／ｋｇ（milliequivalents per kg、ｍｅｑ／ｋｇ）で測定される。ＡＥＧは、メタノール／フェノールなどの溶媒中のポリマー溶液の滴定によって決定される。

ＵＬ９４規格と機能的に同等の試験を行うことによって、可燃性試験が確立される。

ＩＳＯ５２７：引張強度（ＭＰａ）測定及び破断点伸び％測定方法。

ブロー成形：ポリアミド組成物、その反応生成物、又はこれらの組み合わせを含むブロー成形可能な組成物が、ブロー成形機器に提供される。
実施例１．ポリアミド樹脂と鎖延長剤添加剤との調合。

表２は、上で詳述した一般的手順を使用して調合されたいくつかのポリアミド試料の組成範囲を列挙する。

表２組成物の調合は、従来のスクリュー型押出機を使用して、２４０～２６５℃の温度範囲において行われる。また、表２の調合された樹脂中に、ガラス繊維（glass fiber、ＧＦ）などの強化添加剤は存在しない。

表２の上記の調合されたポリアミド試験片Ａ～Ｆは、２～４ｍｍの直径及び３～５ｍｍの長さの寸法の円筒状押出ペレットとして得られる。
実施例２．表２の調合された樹脂「Ｆ」のブロー成形。

表２に記載されるような配合物「Ｆ」を、様々な形状のブロー成形部品を調製するためのブロー成形加工工程に供給する。配合物「Ｆ」は、特にいかなる強化添加剤（例えば、ＧＦ）も存在しない場合、その不十分な溶融強度に起因して物品にブロー成形することが困難であることに留意されたい。
実施例３．表２の調合された樹脂「Ｂ」のブロー成形。

表２に記載されるような配合物「Ｂ」を、様々な形状のブロー成形部品を調製するためのブロー成形加工工程に供給する。驚くべきことに、配合物「Ｂ」は、ブロー成形中に、いかなる強化添加剤も存在しない場合、優れた加工性及び優れた溶融強度を示す。０．５～２０ｍｍの範囲の壁厚及び０．５～７５の範囲のアスペクト比（Ｌ／Ｄ）を有する種々のブロー成形物品が得られる。アスペクト比は、その直径距離に対する造形物品の全直線長さの算術比として定義される。例示目的のために、５０ｃｍの直線長さ（Ｌ）及び１０ｃｍの全直径（Ｄ）の成形されたブロー成形物品は、５のアスペクト比を有する。
実施例４．表２の調合された樹脂「Ｂ」の吸引ブロー成形。

試験材料は、２５５℃の融点温度、１．０４ｇ／ｃｃの密度、及び３．１ｇ／１０ｃｃのＭＦＲ値（２９０℃／１５ｋｇ条件）を有していた。試験材料を、工業サイズの乾燥剤乾燥システムにおいて、１００℃超の温度で－３０℃の露点空気を使用して乾燥させる。

成形部品は、約２５ｍｍの外径×９０ｍｍの展開長さ及び約２～２．５ｍｍの壁厚を有する三次元の中空のダクト様細片に類似している。ダクト様細片は、きつい湾曲／屈曲での鋳型品質を試験するために、直線部分といくつかの螺旋／湾曲区分との組み合わせを含む。

吸引ブロー成形における試験材料の加工性は、以下に記載されるように、溶融強度、膨潤比、弾性／靭性、外側／内側部分の外観態様、及び材料安定性を観察することによって評価される。

溶融強度及び膨潤比。溶融強度は、パリソンの排出、及びパリソンが機械の下部プレートに当たるまでの時間の測定によって決定される。排出速度及びダイギャップ開口部は、一定に保たれる。動的排出の間、パリソンは、それ自体の重量の下で延伸される。落下時間は、パリソン強度に関連する。試験条件は、１．８ｍの落下高さ、２％の排出速度、５０％のダイギャップ５０％である。パリソン落下試験（「parison drop test、ＰＤＴ」）中に、３つの溶融温度を使用する。

測定された落下時間は、２７秒（２７６℃）、２６秒（２８５℃）、及び２５秒（２９５℃）である。溶融温度の２０℃の上昇は、パリソン強度にわずかに影響を及ぼすだけである。

膨潤比は、パリソン外径をダイ直径で除算することによって決定される。上記の全ての溶融温度について、膨潤比は、２．１３（１７ｍｍパリソン直径／８ｍｍダイ直径）である。データは、膨潤比が溶融温度の２０℃の上昇によって影響が及ぼされないことを示す。

弾性／靭性。得られたパリソンを手で延伸し、約４～５倍に延伸しても破断は認められない。試験された材料が高い弾性及び靭性を有することが定性的に観察され、これは、それから形成される成形部品の高度に延伸された区域（例えば、きつく湾曲したダクト区分の外側領域）における厚さを制御するのに役立つはずである。

外側／内側部分の外観態様。成形部品の目視検査は、内側及び外側表面の両方について許容可能な外観態様を示す。パリソンの外観は、本明細書に開示されるような成形の目的のために十分に均一である。

材料安定性。この材料は、操作及び３分未満のホールドアップ時間の間安定であるようである。ホールドアップ時間が１０分超であると、材料は反応性の兆候を示す。可塑化ユニット中の材料のホールドアップ時間は、ユニットの蓄積容量、部品の重量、サイクルタイムに依存するが、これらは全て、所望の効果のために調整され得ることに留意されたい。
実施例５．表２の調合された配合樹脂「Ｂ」のブロー成形における再利用性。

実施例３～４において使用された調合された樹脂材料を、ニート（０％再粉砕）、７０：３０のニート：再粉砕、及び１００％再粉砕（０％ニート）として試験する。全てのパーセンテージ値は、他に示されない限り、重量基準である。

再粉砕材料は、ニート材料から得られた一度成形された部品を再粉砕することによって生成される。粉砕は、６ｍｍの直径の較正グリッドを備えた回転ブレードによって行われる。再粉砕材料を約９０℃で４時間直ちに乾燥させて、吸湿を最小限に抑える。自動ブレンドデバイスを使用して、７０：３０のニート：再粉砕ブレンドを調製する。

溶融加工温度は、２７５℃（最小）／２８５℃（最適）／２９０℃（最大）／４０～９０℃の金型温度である。ブロー成形部品は、約４２ｍｍの平均直径×５５０ｍｍの展開長さ、及び生成時の全重量約３８０グラムを有する中空の三次元空気ダクト様部品に類似している。

各材料の加工性は、Ａ）溶融強度及び膨潤比、並びにＢ）プロセス安定性の測定及び比較によって評価される。

溶融強度及び膨潤比の比較。パリソン落下試験（ＰＤＴ）は、３つの場合全てにおいてパリソンが安定したままであるので、再粉砕の使用による著しい影響を示さない。表３ａは、１．３６ｍの落下高さ、８％の排出速度、５０％のダイギャップ、及び２８８℃の溶融温度の条件を使用して得られるＰＤＴ結果を示す。

膨潤比は、パリソン（外側）直径をダイ直径で除算することによって決定される。表３ｂは、試験された３つの材料についての膨潤比の結果を示す。再粉砕物の使用は、膨潤比をわずかに増加させる。

加えて、成形部品の様々な区分、特にパリソンが最も延伸される湾曲区分の外側側での厚さ測定、及び連続成形部品の長さ変動は、再粉砕物の使用が、ｉ）厚さ分布のより良好な制御を提供し、ｉｉ）連続成形部品におけるより良好な一貫性を伴う生成の安定化を提供することを示す。これは、再粉砕物の使用による膨潤比のわずかな増加と一致することが観察される。

プロセス安定性の比較。可塑化ユニットにおける材料の滞留時間は、ホールドアップ時間（「hold-up time、ＨＵＴ」又は「ｈ．ｕ．ｔ」）として知られている。それは、可塑化機械内の材料の供給を停止し、ユニットが空になるまで部品の数（ｎ）を数えることによって決定される。部品の数（ｎ）にサイクル時間を掛け、そこで、（ｎ×サイクル時間（秒））／６０＝ｈ．ｕ．ｔ（分）である。ｈ．ｕ．ｔは、サイクル時間の変更によって変化し得る。

表３ｃでは、１３ｍｍのダイサイズ、２９９℃の溶融温度、２４０～２６０バールの溶融物排出圧力、及び２．９～３．３秒の排出時間の条件を使用して得られた、試験される材料についてのプロセス安定性の態様が要約されている。

表３ｃプロセス安定性データは、再粉砕物の使用がほとんど又は全く効果を有しないことを示す。全体として、実施例５ａと比較して実施例５ｂ及び５ｃで試験されたように、再粉砕物を使用しても、ブロー成形プロセス及び成形部品の寸法は安定したままである。

表３ｄは、再粉砕物含有量を含む成形材料についての機械的性能データを要約する。

ブロー成形部品の外観態様は、粉砕再生材料の使用が外側表面態様をわずかに改善するが、内側表面態様については大きな変化が観察されないことを示す。

上記の試験及びデータは、表２の組成物「Ｂ」が、従来のブロー成形の必要性に適合する再粉砕材料のパーセンテージを含めて加工され得ることを示す。推奨される再粉砕材料のサイズは、約６ｍｍであり得、任意のニート材料の導入前に適切に乾燥される。
実施例６．試料Ａ～Ｆ及びＧ～Ｍについての安定パリソン試験。

試料Ｂは、安定パリソン試験に合格し、そこで、それは、７ｍｍの壁厚及び２５ｍｍの外径を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに２８８℃で押出され、全体の壁厚は、パリソンの吊り下げ長さが１メートルに到達した後、少なくとも３０秒間、６ｍｍ超かつ８ｍｍ未満のままである。初期厚さからの壁厚の最大差は０．５ｍｍ、すなわち７ｍｍの約７．１％である。

試料Ａ、Ｃ及びＤは、安定パリソン試験に合格である。壁厚の最大差は、それぞれ、７ｍｍの１４％、７ｍｍの１３％、及び７ｍｍの１２％である。

試料Ｅは、安定パリソン試験に合格である。壁厚の最大差は、７ｍｍの７．５％である。

試料Ｆは、安定パリソン試験に不合格であり、パリソンの複数の部分が、１ｍの長さを達成した後、３０秒後に６ｍｍ未満かつ８ｍｍ超の壁厚に到達した。

表４は、実施例１の手順に従って調合され、次いで安定パリソン試験に供される追加の試料を示す。表４では、「Ｐ」は、試料が安定パリソン試験に合格であることを示し、「Ｆ」は、試料が安定パリソン試験に不合格であることを示す。表４では、「安定パリソン試験の押出壁厚との最大差」は、１ｍの長さを達成した後、３０秒後の壁厚の差の最大差を、元の壁厚に対するパーセンテージで示す。

使用されてきた用語及び表現は、限定するものではなく、説明の用語として使用され、そのような用語及び表現の使用において、図示及び記載された特徴又はそれらの部分の任意の等価物を除外する意図はないが、本発明の態様の範囲内で様々な修正が可能であることが認識される。したがって、本発明は、特定の態様及び任意選択的な特徴によって具体的に開示されているが、本明細書に開示される概念の修正例及び変形例は、当業者によって再分類され得、このような修正例及び変形例は、本発明の範囲内であるとみなされることを理解されたい。
例示的な態様。

以下の例示的な態様が提供されるが、その付番は、重要度を指定するものとして解釈されるべきではない。

態様１は、ブロー成形可能な組成物であって、
ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、ポリアミド組成物が、
３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、
０重量％以上～２重量％以下の強化繊維、又は０重量％以上～１重量％以下の強化繊維、又は０重量％以上～０．１重量％以下の強化繊維と、
１０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む、ブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２は、強化繊維が、ガラス繊維である、態様１に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３は、ポリアミド－６，６が、ポリアミド組成物の３０重量％以上～７０重量％以下である、態様１又は２に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４は、ポリアミド－６，６が、ポリアミド組成物の４０重量％以上～５０重量％以下である、態様１～３のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様５は、ポリアミド－６，６が、６５ミリ当量／ｋｇ（ｍｅｑ／ｋｇ）以上かつ１３０ｍｅｑ／ｋｇ以下のＡＥＧを有する、態様１～４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様６は、ポリアミド組成物が、ＰＡ６６コポリマーを更に含む、態様１～５のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様７は、ＰＡ６６コポリマーが、ポリアミド組成物の１０重量％以上～５０重量％以下である、態様６に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様８は、ＰＡ６６コポリマーが、ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下である、態様６又は７に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様９は、ＰＡ６６コポリマーが、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／ＤＩ、ナイロン６６／Ｄ６、ナイロン６６／ＤＴ、ナイロン６６／６１０、ナイロン６６／６１２である、態様６～８のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１０は、ＰＡ６６コポリマーが、ＰＡ６６／ＤＩである、態様６～９のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１１は、ＰＡ６６コポリマーが、ＰＡ６６／ＤＩであり、ＰＡ６６コポリマーが、ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下である、態様６～１０のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１２は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンが、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する、態様１～１１のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１３は、ポリアミド組成物が、鎖延長剤を更に含む、態様１～１２のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１４は、鎖延長剤が、ポリアミド組成物の０．０１重量％以上～５重量％以下である、態様１３に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１５は、鎖延長剤が、ポリアミド組成物の０．１重量％以上～１重量％以下である、態様１３又は１４に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１６は、鎖延長剤が、ジアルコール、ビス－エポキシド、エポキシド官能基を含むポリマー、無水物官能基を含むポリマー、ビス－Ｎ－アシルビス－カプロラクタム、ジフェニルカーボネート、ビスオキサゾリン、オキサゾリノン、ジイソシアネート、有機ホスファイト、ビス－ケテンイミン、二無水物、カルボジイミド、カルボジイミド官能性を含むポリマー、又はこれらの組み合わせを含む、態様１３～１５のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１７は、鎖延長剤が、無水マレイン酸とエチレンとの交互コポリマーなどの無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーである、態様１３～１６のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１８は、鎖延長剤が、無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーであり、鎖延長剤が、ポリアミド組成物の０．１重量％以上～１重量％以下である、態様１３～１７のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様１９は、鎖延長剤又はそのドメインが、ポリアミド組成物及び／又はその反応生成物中に均一に分布している、態様１３～１８のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２０は、ポリアミド組成物が、変性ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改良剤、難燃剤、鎖延長剤、熱安定剤、着色剤添加剤、充填剤、導電性繊維、ポリアミド－６，６以外の別のポリアミド、又はこれらの組み合わせを更に含む、態様１～１９のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２１は、ブロー成形可能な組成物が、ポリアミド組成物を含む、態様１～２０のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２２は、ブロー成形可能な組成物が、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物を含む、態様１～２１のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２３は、ブロー成形可能な組成物が、ポリアミド組成物と、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物とを含む、態様１～２２のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２４は、ポリアミド－６，６が、ポリアミド組成物の４０重量％以上～５０重量％以下であり、ポリアミド組成物が、ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であるＰＡ６６／ＤＩを更に含む、態様１～２３のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２５は、０以上～１重量％以下のナイロン－６を更に含む、態様１～２４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２６は、ブロー成形可能な組成物が、ブロー成形装置内でパリソンを形成するのに十分な溶融強度を示し、パリソンが、実質的に垂直に垂れ下がる、態様１～２５のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２７は、ブロー成形可能な組成物が、
１秒以上～６０秒以下の時間にわたってブロー成形プロセスの開放分割金型内で実質的に安定したままであるパリソンを形成する、態様１～２６のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２８は、パリソンが、
２以上かつ２０以下、
１０以上かつ２０以下、及び
２以上かつ４以下から選択される体積と表面積との比でブロー成形可能である、態様２７に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様２９は、ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚が、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、態様１～２８のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３０は、ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚が、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの１５％未満だけＷ_ｉと異なる、態様１～２９のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３１は、ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、７ｍｍの壁厚及び２５ｍｍの外径を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソンの全体の壁厚が、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、６ｍｍ超かつ８ｍｍ未満のままである、態様１～３０のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３２は、ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンが、０．５ｍｍ以上～２０ｍｍ以下の壁厚を有する連続中空成形物を形成するために、ブロー成形条件下で、十分な溶融強度を保持する、態様１～３１のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３３は、ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンが、０．５以上～７５以上のアスペクト比を有する連続中空成形物を形成するのに十分な強度を保持する、態様１～３２のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３４は、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン又はそのドメインが、ポリアミド組成物及び／又はその反応生成物中に均一に分布している、態様１～３３のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３５は、ポリアミド組成物の０．０１重量％～１００重量％が、ブロー成形可能な組成物中で再利用されるブロー成形された組成物を含む、態様１～３４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３６は、ポリアミド組成物の３０重量％～１００重量％が、ブロー成形可能な組成物中で再利用されるブロー成形された組成物を含む、態様３５に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３７は、ブロー成形可能な組成物中で再利用されるブロー成形された組成物が、態様１～４４のいずれか１つに記載のポリアミド組成物に組み込む前に粉砕される、態様３５又は３６に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３８は、ブロー成形可能な組成物中で再利用されるブロー成形された組成物が、態様１～４４のいずれか１つに記載のポリアミド組成物に組み込む前に、１０ｍｍ以下の粒子径に形成される、態様３５～３７のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様３９は、ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンが、ブロー成形可能な組成物において再利用されるブロー成形物品の形成中に形成されたパリソンの膨潤比と実質的に同じである膨潤比を有する、態様３５～３８のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４０は、ブロー成形可能な組成物であって、
ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、ポリアミド組成物が、
３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、
０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維と、
０重量％以上～１重量％以下のナイロン－６とを含み、
ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚が、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、ブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４１は、ポリアミド組成物が、
０重量％以上～１０重量％以下のガラス繊維、
０重量％以上～５重量％以下のガラス繊維、及び
０重量％以上～２重量％以下のガラス繊維から選択される少なくとも１つを含む、態様４０に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４２は、ブロー成形可能な組成物であって、
ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、ポリアミド組成物が、
３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、
０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維とを含み、
ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚が、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、ブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４３は、パリソンが、
２以上かつ２０以下、
１０以上かつ２０以下、及び
２以上かつ４以下から選択される体積と表面積との比でブロー成形可能である、態様４２に記載のブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４４は、ブロー成形可能な組成物であって、
ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、ポリアミド組成物が、
４０重量％以上～５０重量％以下のポリアミド－６，６と、
０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、
ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であるＰＡ６６／ＤＩと、
１０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンであって、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含み、
ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、パリソン全体の壁厚が、１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、ブロー成形可能な組成物を提供する。

態様４５は、態様１～４４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を含むブロー成形物品を提供する。

態様４６は、ブロー成形物品が、０．５ｍｍ以上～２０ｍｍ以下の範囲の壁厚を有する、態様４５に記載のブロー成形物品を提供する。

態様４７は、物品が、０．５以上～７５以下のアスペクト比を含む、態様４５又は４６に記載のブロー成形物品を提供する。

態様４８は、ブロー成形物品であって、
ポリアミド組成物、ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、ポリアミド組成物が、
４０重量％以上～５０重量％以下のポリアミド－６，６と、
０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、
ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であるＰＡ６６／ＤＩと、
１０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンであって、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む、ブロー成形物品。

態様４９は、態様１～４４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を作製する方法であって、
ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを組み合わせて、態様１～４４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物を形成することを含む、方法を提供する。

態様５０は、方法が、ポリアミド－６，６と無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを、それらに鎖延長剤を添加する前に組み合わせることを含む、態様４９に記載の方法を提供する。

態様５１は、
第１の調合機押出機ゾーンに、ポリアミド－６，６と、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む供給物を提供することと、
第１の調合機押出機ゾーン内部で第１の調合されたポリアミド溶融物を得るのに十分な第１の調合機押出機ゾーンの条件を維持することと、
第２の調合機押出機ゾーンにおいて、第１の調合されたポリアミド溶融物に鎖延長剤を導入することと、
第２の調合機押出機ゾーン内部で第２の調合されたポリアミド溶融物を得るのに十分な第２の調合機押出機ゾーンの条件を維持することとを含み、第２の調合されたポリアミド溶融物が、態様１～４４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物である、態様４９～５０のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様５２は、第１の調合機押出機ゾーンが、鎖延長剤を実質的に含まない、態様５１に記載の方法を提供する。

態様５３は、第１の調合機押出機ゾーンが、鎖延長剤を実質的に含まない、態様５１又は５２に記載の方法を提供する。

態様５４は、鎖延長剤が、第２の調合されたポリアミド溶融物の０．０１以上～５重量％以下である、態様５１～５３のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様５５は、スクリュー押出機（例えば、一軸スクリュー押出機、ベント式二軸スクリュー押出機、又は非ベント式二軸スクリュー押出機）のバレルが、第１の調合機押出機ゾーン及び第２の調合機押出機ゾーンを含み、第１の調合機押出ゾーンに供給物を提供することが、バレルの供給口に供給物を提供することを含み、バレルが、長さを有する、態様５１～５４のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様５６は、鎖延長剤が、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも１／４で、第２の調合機押出機ゾーンに導入される、態様５５に記載の方法を提供する。

態様５７は、鎖延長剤が、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも１／２で、第２の調合機押出機ゾーンに導入される、態様５５又は５６に記載の方法を提供する。

態様５８は、鎖延長剤が、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも３／４で、第２の調合機押出機ゾーンに導入される、態様５５～５７のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様５９は、鎖延長剤が、バレルの供給口からバレルの長さの少なくとも１／４で、かつバレルの出口から十分に離れて、第２の調合機押出機ゾーンに導入されて、鎖延長剤と、第１の調合されたポリアミド溶融物との混合を提供して、第２の調合されたポリアミド溶融物を形成する、態様５５～５８のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様６０は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することが、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの少なくとも５０重量％が、第１の調合されたポリアミド溶融物に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含む、態様５１～５９のいずれか１項に記載の方法を提供する。

態様６１は、ポリアミド－６，６への組み込みが、（例えば、分子レベルでの、又は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン若しくはその反応生成物のドメインの）均質なブレンドを含む、態様６０の方法を提供する。

態様６２は、第１の調合されたポリアミド溶融物への組み込みが、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの反応生成物の形成を含む、態様６０又は６１に記載の方法を提供する。

態様６３は、第１の調合されたポリアミド溶融物への組み込みが、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとポリアミド－６，６との反応を含む、態様６０～６２のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様６４は、第１の調合されたポリアミド溶融物への組み込みが、ポリアミド－６，６中の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン又はその反応生成物のドメインの形成を含む、態様６０～６３のいずれか１つに記載の方法を提供する。

態様６５は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することが、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの少なくとも６０重量％が、ポリアミド－６，６に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含む、態様６０～６４のいずれか１項に記載の方法を提供する。

態様６６は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することが、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの少なくとも７０重量％が、ポリアミド－６，６に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含む、態様６０～６５のいずれか１項に記載の方法を提供する。

態様６７は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することが、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの少なくとも８０重量％が、ポリアミド－６，６に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含む、態様６０～６６のいずれか１項に記載の方法を提供する。

態様６８は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することが、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの少なくとも９０重量％が、ポリアミド－６，６に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含む、態様６０～６７のいずれか１項に記載の方法を提供する。

態様６９は、第２の調合機押出機ゾーンにおいて、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することが、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンの約１００重量％が、ポリアミド－６，６に組み込まれた後に、鎖延長剤を第１の調合されたポリアミド溶融物に導入することを含む、態様６０～６８のいずれか１項に記載の方法を提供する。

態様７０は、方法が、態様１～４４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物をブロー成形して、ブロー成形物品を形成することを含む、態様１～４４のいずれか１つに記載のブロー成形可能な組成物からブロー成形物品を作製する方法を提供する。

態様７１は、ブロー成形可能な組成物が、１重量％未満の強化繊維を含有する、態様１～７０のいずれか１つ又はいずれかの組み合わせのブロー成形可能な組成物、物品、又は方法を提供する。

態様７２は、ブロー成形可能な組成物が、０．１重量％未満の強化繊維を含有する、態様１～７０のいずれか１つ又はいずれかの組み合わせのブロー成形可能な組成物、物品、又は方法を提供する。

態様７３は、任意選択的に、記載された全ての要素又は選択肢が、使用又は選択できるように構成された、態様１～７２のいずれか１つ又はいずれかの組み合わせのブロー成形可能な組成物、物品、又は方法を提供する。

Claims (20)

1. ブロー成形可能な組成物であって、
   ポリアミド組成物、前記ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、前記ポリアミド組成物が、
   ３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、
   ０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、
   １０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含む、ブロー成形可能な組成物。
2. 前記強化繊維が、ガラス繊維である、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
3. 前記ポリアミド－６，６が、前記ポリアミド組成物の３０重量％以上～７０重量％以下である、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
4. 前記ポリアミド－６，６が、６５ミリ当量／ｋｇ（ｍｅｑ／ｋｇ）以上かつ１３０ｍｅｑ／ｋｇ以下のＡＥＧを有する、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
5. 前記ポリアミド組成物が、ＰＡ６６コポリマーを更に含む、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
6. 前記ＰＡ６６コポリマーが、前記ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であり、前記ＰＡ６６コポリマーが、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／ＤＩ、ナイロン６６／Ｄ６、ナイロン６６／ＤＴ、ナイロン６６／６１０、ナイロン６６／６１２である、請求項５に記載のブロー成形可能な組成物。
7. 前記ＰＡ６６コポリマーが、ＰＡ６６／ＤＩである、請求項５に記載のブロー成形可能な組成物。
8. 前記無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンが、前記無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
9. 前記ポリアミド組成物が、鎖延長剤を更に含む、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
10. 前記鎖延長剤が、無水マレイン酸－ポリオレフィンコポリマーであり、前記鎖延長剤が、前記ポリアミド組成物の０．１重量％以上～１重量％以下である、請求項９に記載のブロー成形可能な組成物。
11. ０重量％以上～１重量％以下のナイロン－６を更に含む、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
12. 前記ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、前記パリソン全体の壁厚が、前記１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
13. 前記ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、７ｍｍの壁厚及び２５ｍｍの外径を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、前記パリソンの全体の壁厚が、前記１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、６ｍｍ超かつ８ｍｍ未満のままである、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
14. 前記ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンが、０．５ｍｍ以上～２０ｍｍ以下の壁厚を有する、かつ／若しくは０．５以上～７５以上のアスペクト比を有する連続中空成形物を形成するために、ブロー成形条件下で、十分な溶融強度を保持し、かつ／又は前記ブロー成形可能な組成物から形成されたパリソンが、
    ２以上かつ２０以下、
    １０以上かつ２０以下、及び
    ２以上かつ４以下から選択される体積と表面積との比でブロー成形可能である、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
15. 前記ポリアミド組成物が、前記ポリアミド組成物中で再利用されるブロー成形物品を含む、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物。
16. ブロー成形可能な組成物であって、
    ポリアミド組成物、前記ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、前記ポリアミド組成物が、
    ３０重量％以上～９０重量％以下のポリアミド－６，６と、
    ０重量％以上～１０重量％以下の強化繊維とを含み、
    前記ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、前記パリソン全体の壁厚が、前記１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、ブロー成形可能な組成物。
17. ブロー成形可能な組成物であって、
    ポリアミド組成物、前記ポリアミド組成物の反応生成物である反応組成物、又はこれらの組み合わせを含み、前記ポリアミド組成物が、
    ４０重量％以上～５０重量％以下のポリアミド－６，６と、
    ０重量％以上～２重量％以下の強化繊維と、
    前記ポリアミド組成物の２５重量％以上～３５重量％以下であるＰＡ６６／ＤＩと、
    １０重量％以上～５０重量％以下の無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンであって、前記無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．０５重量％以上～１．５重量％以下のグラフト化無水マレイン酸の組み込みを有する、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを含み、
    前記ブロー成形可能な組成物が、２６０℃～３１０℃の温度で、Ｗ_ｉの壁厚を有するパリソンに、６～８ｃｍ／秒の線形押出速度で、１メートルの長さまで、下向きに押出可能であり、前記パリソン全体の壁厚が、前記１メートルの長さに到達した後、少なくとも３０秒間、Ｗ_ｉの３０％未満だけＷ_ｉと異なる、ブロー成形可能な組成物。
18. 請求項１に記載のブロー成形可能な組成物を含む、ブロー成形物品。
19. 請求項１に記載のブロー成形可能な組成物を作製する方法であって、
    前記ポリアミド－６，６と前記無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンとを組み合わせて、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物を形成することを含む、方法。
20. 請求項１に記載のブロー成形可能な組成物からブロー成形物品を作製する方法であって、請求項１に記載のブロー成形可能な組成物をブロー成形して、前記ブロー成形物品を形成することを含む、方法。