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JP2024102995A - Insulated Wire - Google Patents

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JP2024102995A
JP2024102995A JP2023007106A JP2023007106A JP2024102995A JP 2024102995 A JP2024102995 A JP 2024102995A JP 2023007106 A JP2023007106 A JP 2023007106A JP 2023007106 A JP2023007106 A JP 2023007106A JP 2024102995 A JP2024102995 A JP 2024102995A
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JP
Japan
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insulating layer
pores
insulated wire
resin
conductor
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Pending
Application number
JP2023007106A
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Japanese (ja)
Inventor
槙弥 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Industries Ltd
Sumitomo Electric Wintec Inc
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
Sumitomo Electric Wintec Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

【課題】耐変形性に優れる絶縁電線を提供する。【解決手段】導体と、上記導体を被覆する絶縁層とを備え、上記絶縁層がポリイミドを主成分とする樹脂マトリックスと複数の気孔とを含有し、上記絶縁層における気孔率が25体積%以上であり、上記絶縁層の平均厚みが45μm以上であり、上記絶縁層の横断面における上記複数の気孔間の厚み方向の平均距離が0.2μm超であり、上記複数の気孔の扁平度が1.5以下である絶縁電線。【選択図】図1[Problem] To provide an insulated wire with excellent deformation resistance. [Solution] An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer covering the conductor, the insulating layer containing a resin matrix mainly composed of polyimide and a plurality of pores, the porosity of the insulating layer being 25 volume % or more, the average thickness of the insulating layer being 45 μm or more, the average distance in the thickness direction between the plurality of pores in the cross section of the insulating layer being more than 0.2 μm, and the flatness of the plurality of pores being 1.5 or less. [Selected Figure] Figure 1

Description

本開示は、絶縁電線に関する。 This disclosure relates to insulated wire.

特許文献1には、塗膜構成樹脂と、上記塗膜構成樹脂の焼付温度よりも低い温度で分解する熱分解性樹脂とを含む絶縁ワニス、および上記絶縁ワニスの加熱硬化膜を有する絶縁電線であって、上記加熱硬化膜には熱分解性樹脂の熱分解に基づく空孔が形成されている絶縁電線が記載されている。 Patent Document 1 describes an insulating varnish containing a coating resin and a heat-decomposable resin that decomposes at a temperature lower than the baking temperature of the coating resin, and an insulated electric wire having a heat-cured film of the insulating varnish, in which pores are formed in the heat-cured film due to the heat decomposition of the heat-decomposable resin.

特開2012-224714号公報JP 2012-224714 A

本開示の一態様に係る絶縁電線は、導体と、上記導体を被覆する絶縁層とを備え、上記絶縁層がポリイミドを主成分とする樹脂マトリックスと複数の気孔とを含有し、上記絶縁層における気孔率が25体積%以上であり、上記絶縁層の平均厚みが45μm以上であり、上記絶縁層の横断面における上記複数の気孔間の厚み方向の平均距離が0.2μm超であり、上記複数の気孔の扁平度が1.5以下である。 The insulated wire according to one embodiment of the present disclosure includes a conductor and an insulating layer covering the conductor, the insulating layer containing a resin matrix mainly composed of polyimide and a plurality of pores, the porosity of the insulating layer is 25% by volume or more, the average thickness of the insulating layer is 45 μm or more, the average distance between the plurality of pores in the thickness direction in the cross section of the insulating layer is more than 0.2 μm, and the flatness of the plurality of pores is 1.5 or less.

図1は、本開示の一実施形態に係る絶縁電線を示す模式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an insulated wire according to one embodiment of the present disclosure.

[本開示が解決しようとする課題]
本開示が解決しようとする課題は、耐変形性に優れる絶縁電線を提供することである。
[Problem to be solved by this disclosure]
An object of the present disclosure is to provide an insulated wire having excellent deformation resistance.

[本開示の効果]
本開示の一態様に係る絶縁電線は、耐変形性に優れる。
[Effects of the present disclosure]
The insulated wire according to one embodiment of the present disclosure has excellent deformation resistance.

[本開示の実施態様の説明]
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
項1.
導体と、
上記導体を被覆する絶縁層と
を備え、
上記絶縁層がポリイミドを主成分とする樹脂マトリックスと複数の気孔とを含有し、
上記絶縁層における気孔率が25体積%以上であり、
上記絶縁層の平均厚みが45μm以上であり、
上記絶縁層の横断面における上記複数の気孔間の厚み方向の平均距離が0.2μm超であり、
上記複数の気孔の扁平度が1.5以下である絶縁電線。
項2.
上記気孔の平均径が0.1μm以上10μm以下である上記項1に記載の絶縁電線。
項3.
上記気孔の扁平度が0.5以上1.5以下である上記項1または上記項2に記載の絶縁電線。
項4.
上記気孔率が40体積%以下である上記項1から上記項3のいずれか1項に記載の絶縁電線。
項5.
上記絶縁層の平均厚みが45μm以上200μm以下である上記項1から上記項4のいずれか1項に記載の絶縁電線。
項6.
上記気孔が熱分解性樹脂含有粒子に由来する上記項1から上記項5のいずれか1項に記載の絶縁電線。
項7.
上記絶縁層の厚み変形率が10%未満である上記項1から上記項6のいずれか1項に記載の絶縁電線。
項8.
上記絶縁電線がマグネットワイヤである上記項1から上記項7のいずれか1項に記載の絶縁電線。
Description of the embodiments of the present disclosure
First, the embodiments of the present disclosure will be listed and described.
Item 1.
A conductor;
and an insulating layer covering the conductor.
the insulating layer contains a resin matrix mainly composed of polyimide and a plurality of pores;
The insulating layer has a porosity of 25 volume % or more,
The average thickness of the insulating layer is 45 μm or more,
an average distance in a thickness direction between the plurality of pores in a cross section of the insulating layer is greater than 0.2 μm;
The insulated wire, wherein the flatness of the plurality of pores is 1.5 or less.
Item 2.
2. The insulated wire according to item 1, wherein the average diameter of the pores is 0.1 μm or more and 10 μm or less.
Item 3.
3. The insulated wire according to item 1 or 2, wherein the pores have a flatness of 0.5 or more and 1.5 or less.
Item 4.
4. The insulated wire according to any one of items 1 to 3, wherein the porosity is 40 volume % or less.
Item 5.
5. The insulated wire according to any one of items 1 to 4, wherein the insulating layer has an average thickness of 45 μm or more and 200 μm or less.
Item 6.
6. The insulated wire according to any one of items 1 to 5, wherein the pores originate from heat-decomposable resin-containing particles.
Item 7.
7. The insulated wire according to any one of items 1 to 6, wherein the insulating layer has a thickness deformation rate of less than 10%.
Item 8.
8. The insulated wire according to any one of items 1 to 7, wherein the insulated wire is a magnet wire.

[本開示の実施形態の詳細]
以下、本開示の一態様に係る絶縁電線について図面を参照しつつ説明する。
[Details of the embodiment of the present disclosure]
Hereinafter, an insulated wire according to one embodiment of the present disclosure will be described with reference to the drawings.

<絶縁電線>
図1に示す絶縁電線1は、導体2と、上記導体2を被覆する絶縁層3とを備える。上記絶縁層3はポリイミドを主成分とする樹脂マトリックスと複数の気孔4とを含有する。
<Insulated wire>
1 includes a conductor 2 and an insulating layer 3 that covers the conductor 2. The insulating layer 3 contains a resin matrix mainly composed of polyimide and a plurality of pores 4.

絶縁電線1の断面形状としては特に制限されず、例えば円形状(丸線)、楕円形状、正方形状(角線)、長方形状(平角線)が挙げられる。絶縁電線1の断面形状が長方形状、換言すると平角線であるとよい。この場合、コイル加工の際に絶縁電線1を高密度に巻き付けることができる。また、絶縁電線1の断面形状と後述する導体2の断面形状とは同種の形状であるとよい。 The cross-sectional shape of the insulated electric wire 1 is not particularly limited, and examples thereof include a circle (round wire), an ellipse, a square (rectangular wire), and a rectangle (rectangular wire). It is preferable that the cross-sectional shape of the insulated electric wire 1 is a rectangle, in other words, a rectangular wire. In this case, the insulated electric wire 1 can be wound at high density during coil processing. It is also preferable that the cross-sectional shape of the insulated electric wire 1 and the cross-sectional shape of the conductor 2 described later are of the same type of shape.

絶縁電線1は、マグネットワイヤとして好適に用いることができる。 The insulated wire 1 can be suitably used as a magnet wire.

〔導体〕
導体2の断面形状としては、例えば円形状(丸線)、楕円形状、正方形状、長方形状が挙げられる。絶縁電線1を平角線とする場合、導体2の断面形状が長方形状であるとよい。
〔conductor〕
Examples of the cross-sectional shape of the conductor 2 include a circular shape (round wire), an elliptical shape, a square shape, and a rectangular shape. When the insulated electric wire 1 is a rectangular wire, the cross-sectional shape of the conductor 2 is preferably a rectangular shape.

導体2の材質は、導電率が高くかつ機械的強度が大きい金属であるとよい。上記金属としては、例えば銅、銅合金、アルミニウム、ニッケル、銀、軟鉄、鋼、ステンレス鋼が挙げられる。導体2は、上記金属を線状に形成した材料や、線状の材料にさらに別の金属を被覆した多層構造のもの、例えばニッケル被覆銅線、銀被覆銅線、銅被覆アルミニウム線、銅被覆鋼線を用いることができる。 The material of the conductor 2 is preferably a metal with high electrical conductivity and high mechanical strength. Examples of the above metals include copper, copper alloys, aluminum, nickel, silver, soft iron, steel, and stainless steel. The conductor 2 can be a material in which the above metals are formed into a wire shape, or a multilayer structure in which a wire-shaped material is further coated with another metal, such as a nickel-coated copper wire, a silver-coated copper wire, a copper-coated aluminum wire, or a copper-coated steel wire.

導体2の平均断面積の下限としては、0.01mmであってもよく、0.1mmであってもよい。この場合、当該絶縁電線における導体2に対する絶縁層3の体積を適度なものとすることができ、当該絶縁電線を用いて形成されるコイル等の体積効率を向上させることができる。導体2の平均断面積の上限としては、20mmであってもよく、10mmであってもよい。この場合、比誘電率を十分に低下させるために絶縁層3を厚く形成する必要性を低くすることができ、当該絶縁電線の不必要な大径化を回避することができる。 The lower limit of the average cross-sectional area of the conductor 2 may be 0.01 mm2 or 0.1 mm2 . In this case, the volume of the insulating layer 3 relative to the conductor 2 in the insulated wire can be made appropriate, and the volumetric efficiency of a coil or the like formed using the insulated wire can be improved. The upper limit of the average cross-sectional area of the conductor 2 may be 20 mm2 or 10 mm2. In this case, the need to form the insulating layer 3 thick in order to sufficiently reduce the relative dielectric constant can be reduced, and unnecessary increase in the diameter of the insulated wire can be avoided.

〔絶縁層〕
絶縁層3は、導体2を被覆するように導体2の外周面に積層される。絶縁層3は、1または複数の層から構成される。例えば、絶縁層3を後述する方法(樹脂ワニスの塗工および焼き付けを複数回繰り返す方法)で形成する場合、同種の樹脂ワニスを用いて形成した絶縁層は同一の絶縁層とみなす。
[Insulating layer]
The insulating layer 3 is laminated on the outer peripheral surface of the conductor 2 so as to cover the conductor 2. The insulating layer 3 is composed of one or more layers. For example, when the insulating layer 3 is formed by a method described later (a method in which the application and baking of a resin varnish are repeated multiple times), insulating layers formed using the same type of resin varnish are considered to be the same insulating layer.

絶縁層3は、ポリイミドを主成分とする樹脂マトリックスと、上記樹脂マトリックス中に散在する複数の気孔4とを含有する。 The insulating layer 3 contains a resin matrix whose main component is polyimide and a plurality of pores 4 scattered throughout the resin matrix.

絶縁層3の気孔率は25体積%以上である。絶縁層3の気孔率は25体積%以上であることにより、絶縁層の低誘電率化を図ることができる。当該絶縁電線は、後述する、絶縁層3の平均厚みが45μm以上であることと、絶縁層3の横断面における複数の気孔4間の厚み方向の平均距離が0.4μm以上であることと、後述する複数の気孔4の扁平度が1.5以下であることとが相まって、絶縁層3の気孔率が25体積%以上という高い気孔率である場合であっても優れた耐変形性を発揮することができる。絶縁層3の気孔率の下限としては30体積%であってもよい。絶縁層3の気孔率の上限としては、50体積%であってもよく、40体積%であってもよい。絶縁層3の気孔率が40体積%以下であると、絶縁層の靱性を維持しつつ加工性を向上できる。「気孔率」とは、樹脂マトリックスおよび気孔4を含む絶縁層3の体積に対する気孔4の体積の百分率を意味する。 The porosity of the insulating layer 3 is 25% by volume or more. The porosity of the insulating layer 3 is 25% by volume or more, so that the dielectric constant of the insulating layer can be reduced. The insulated wire has an average thickness of 45 μm or more, an average distance in the thickness direction between the multiple pores 4 in the cross section of the insulating layer 3 is 0.4 μm or more, and the flatness of the multiple pores 4 is 1.5 or less, as described below. This allows the insulating layer 3 to exhibit excellent deformation resistance even when the porosity of the insulating layer 3 is as high as 25% by volume or more. The lower limit of the porosity of the insulating layer 3 may be 30% by volume. The upper limit of the porosity of the insulating layer 3 may be 50% by volume or 40% by volume. When the porosity of the insulating layer 3 is 40% by volume or less, the toughness of the insulating layer can be maintained while improving the processability. The "porosity" means the percentage of the volume of the pores 4 relative to the volume of the insulating layer 3 including the resin matrix and the pores 4.

絶縁層3の厚み変形率は10%未満であるとよい。この場合、耐変形性に優れる絶縁電線とすることができる。「厚み変形率」とは、絶縁層のプレス前の平均厚みに対するプレス後の平均厚みの減少率を意味する。 It is preferable that the thickness deformation rate of the insulating layer 3 is less than 10%. In this case, the insulated electric wire has excellent deformation resistance. "Thickness deformation rate" means the rate of reduction in the average thickness of the insulating layer after pressing relative to the average thickness before pressing.

上記樹脂マトリックスの主成分は、ポリイミドである。ポリイミドであることにより、当該絶縁電線の強度および耐熱性を向上させることができる。樹脂マトリックスは、ポリイミド以外の合成樹脂を含有することができる。 The main component of the resin matrix is polyimide. The use of polyimide can improve the strength and heat resistance of the insulated wire. The resin matrix can contain synthetic resins other than polyimide.

ポリイミドとしては、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとの反応生成物であるポリイミド前駆体に由来するポリイミドであるとよい。ポリイミド前駆体は、ポリアミック酸(ポリアミド酸)とも称される化合物である。ポリイミド前駆体は、脱水環化反応により環状イミドを形成し、ポリイミドとなる。 The polyimide may be derived from a polyimide precursor, which is a reaction product of an aromatic tetracarboxylic dianhydride and an aromatic diamine. The polyimide precursor is a compound also known as polyamic acid (polyamic acid). The polyimide precursor forms a cyclic imide by a dehydration cyclization reaction, becoming a polyimide.

絶縁層3の平均厚みは45μm以上である。絶縁層3の平均厚みが45μm以上であることと、後述する絶縁層3の横断面における複数の気孔4間の厚み方向の平均距離が0.4μm以上であることと、後述する複数の気孔4の扁平度が1.5以下であることとが相まって、優れた耐変形性を発揮することができる。限定的な解釈を望むものではないが、優れた耐変形性を発揮できる理由の一つとしては、絶縁層3の平均厚みが45μm以上であることにより絶縁層3にかかる応力集中を抑制しやすくなることが挙げられる。絶縁層3の平均厚みの下限は50μmであってもよい。絶縁層3の平均厚さの上限は、200μmであってもよく、150μmであってもよく、100μmであってもよい。この場合、絶縁電線1を用いて形成されるコイル等の体積効率を向上させることができる。 The average thickness of the insulating layer 3 is 45 μm or more. The average thickness of the insulating layer 3 is 45 μm or more, the average distance in the thickness direction between the multiple pores 4 in the cross section of the insulating layer 3 described later is 0.4 μm or more, and the flatness of the multiple pores 4 described later is 1.5 or less, which are combined to provide excellent deformation resistance. Although not intended to be a restrictive interpretation, one of the reasons for the excellent deformation resistance is that the average thickness of the insulating layer 3 is 45 μm or more, which makes it easier to suppress stress concentration on the insulating layer 3. The lower limit of the average thickness of the insulating layer 3 may be 50 μm. The upper limit of the average thickness of the insulating layer 3 may be 200 μm, 150 μm, or 100 μm. In this case, the volume efficiency of a coil or the like formed using the insulated electric wire 1 can be improved.

絶縁層3は、上記成分以外の他の成分を含有することができる。上記他の成分としては、絶縁電線の絶縁層に配合される添加剤であれば特に制限されず、例えばフィラー、酸化防止剤、レベリング剤、硬化剤、接着助剤が挙げられる。 The insulating layer 3 may contain other components in addition to the above components. The other components are not particularly limited as long as they are additives that are blended into the insulating layer of the insulated wire, and examples of such additives include fillers, antioxidants, leveling agents, curing agents, and adhesion aids.

〔気孔〕
気孔4は、熱分解性樹脂含有粒子に由来するとよい。上記熱分解性樹脂含有粒子の熱分解によりガス化し、絶縁層3内の熱分解性樹脂含有粒子が存在していた部分に気孔4が形成される。この場合、絶縁層3を形成する樹脂マトリックスの海相に微小粒子の島相となって均等分布でき、独立気孔を形成することができる。限定的な解釈を望むものではないが、当該絶縁電線は、絶縁層3が複数の気孔4を含有することにより比誘電率を低減することができる。
[Porosity]
The pores 4 may be derived from pyrolyzable resin-containing particles. The pyrolyzable resin-containing particles are gasified by pyrolysis, and the pores 4 are formed in the portions of the insulating layer 3 where the pyrolyzable resin-containing particles were present. In this case, the fine particles can be uniformly distributed as islands in the sea phase of the resin matrix forming the insulating layer 3, and independent pores can be formed. Although not intended to be a restrictive interpretation, the insulating layer 3 contains a plurality of pores 4, and thus the insulated wire can have a reduced relative dielectric constant.

絶縁層3の横断面における複数の気孔4間の厚み方向の平均距離は0.2μm超である。上述の通り、複数の気孔4間の厚み方向の平均距離が0.2μm超であることと、上述の絶縁層3の平均厚みが45μm以上であることと、後述する複数の気孔4の扁平度が1.5以下であることとが相まって、優れた耐変形性を発揮することができる。限定的な解釈を望むものではないが、優れた耐変形性を発揮できる理由の一つとしては、絶縁層3の横断面における複数の気孔4間の厚み方向の平均距離は0.2μm超であることにより、複数の気孔4間の応力集中を抑制しやすくなることが挙げられる。「複数の気孔4間の厚み方向の平均距離」とは、絶縁層3の横断面において厚み方向に隣接する2つの気孔4間の距離の平均値を意味する。 The average distance in the thickness direction between the multiple pores 4 in the cross section of the insulating layer 3 is more than 0.2 μm. As described above, the average distance in the thickness direction between the multiple pores 4 is more than 0.2 μm, and the average thickness of the insulating layer 3 is 45 μm or more, and the flatness of the multiple pores 4 described below is 1.5 or less, which combine to provide excellent deformation resistance. Although not intended to be interpreted in a restrictive manner, one of the reasons for the excellent deformation resistance is that the average distance in the thickness direction between the multiple pores 4 in the cross section of the insulating layer 3 is more than 0.2 μm, which makes it easier to suppress stress concentration between the multiple pores 4. The "average distance in the thickness direction between the multiple pores 4" means the average value of the distance between two adjacent pores 4 in the thickness direction in the cross section of the insulating layer 3.

気孔4の平均径の下限は0.1μmであると絶縁層3の機械特性を向上できる。気孔4の平均径の上限は10μmであると絶縁層3の絶縁性を向上できる。気孔4の平均径は、細孔直径分布測定装置(例えばPorous Materials社の「多孔質材料自動細孔径分布測定システム」)により絶縁電線1の断面を測定することにより得られる値である。 If the lower limit of the average diameter of the pores 4 is 0.1 μm, the mechanical properties of the insulating layer 3 can be improved. If the upper limit of the average diameter of the pores 4 is 10 μm, the insulating properties of the insulating layer 3 can be improved. The average diameter of the pores 4 is a value obtained by measuring the cross section of the insulated electric wire 1 using a pore diameter distribution measuring device (for example, Porous Materials' "Porous Material Automated Pore Size Distribution Measuring System").

気孔4の扁平度は1.5以下である。上述の通り、複数の気孔4の扁平度が1.5以下であることと、複数の気孔4間の厚み方向の平均距離が0.2μm超であることと、上述の絶縁層3の平均厚みが45μm以上であることとが相まって、優れた耐変形性を発揮することができる。限定的な解釈を望むものではないが、優れた耐変形性を発揮できる理由の一つとしては、複数の気孔4の扁平度が1.5以下であることにより、複数の気孔4間の応力集中をより抑制しやすくなることが挙げられる。気孔4の扁平度の下限は0.5であると絶縁層3の機械特性を向上できる。気孔4の扁平度は、気孔4の断面における水平方向の長さに対する垂直方向の長さの比を意味する。 The flatness of the pores 4 is 1.5 or less. As described above, the flatness of the pores 4 is 1.5 or less, the average distance between the pores 4 in the thickness direction is more than 0.2 μm, and the average thickness of the insulating layer 3 is 45 μm or more, which combine to provide excellent deformation resistance. Although not limiting, one of the reasons for the excellent deformation resistance is that the flatness of the pores 4 is 1.5 or less, which makes it easier to suppress stress concentration between the pores 4. If the lower limit of the flatness of the pores 4 is 0.5, the mechanical properties of the insulating layer 3 can be improved. The flatness of the pores 4 means the ratio of the vertical length to the horizontal length in the cross section of the pores 4.

熱分解性樹脂含有粒子が含有する熱分解性樹脂は、絶縁層3の樹脂マトリックスの主成分のポリイミドの焼付温度よりも低い温度で熱分解する樹脂であるとよい。上記焼付温度は、ポリイミドの種類に応じて適宜設定されるが、通常200℃以上600℃以下程度である。熱分解性樹脂の熱分解温度の下限は200℃であってもよく、上限としては400℃であってもよい。「熱分解温度」とは、空気雰囲気下で室温から10℃/分で昇温し、質量減少率が50%となるときの温度を意味する。熱分解温度は、熱重量測定-示差熱分析装置(エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)の「TG/DTA」)を用いて熱重量を測定することにより測定できる。 The thermally decomposable resin contained in the thermally decomposable resin-containing particles is preferably a resin that thermally decomposes at a temperature lower than the baking temperature of the polyimide, which is the main component of the resin matrix of the insulating layer 3. The baking temperature is set appropriately depending on the type of polyimide, but is usually about 200°C to 600°C. The lower limit of the thermal decomposition temperature of the thermally decomposable resin may be 200°C, and the upper limit may be 400°C. The "thermal decomposition temperature" means the temperature at which the mass reduction rate reaches 50% when the temperature is increased from room temperature at 10°C/min in an air atmosphere. The thermal decomposition temperature can be measured by measuring the thermogravimetry using a thermogravimetry-differential thermal analyzer ("TG/DTA" by SII NanoTechnology Co., Ltd.).

熱分解性樹脂としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの片方、両方の末端または一部をアルキル化、(メタ)アクリレート化またはエポキシ化した化合物、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチルなどの炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合体、ウレタンオリゴマー、ウレタンポリマー、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン(メタ)アクリレートなどの変性(メタ)アクリレートの重合物、ポリ(メタ)アクリル酸、これらの架橋物、ポリスチレン、架橋ポリスチレンが挙げられる。炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの重合体であると、上記焼付温度で熱分解しやすく絶縁層3に気孔4を形成させやすい。上記(メタ)アクリル酸エステルの重合体としては、例えばポリメチルメタクリレート(PMMA)が挙げられる。「(メタ)アクリル酸」との表記は、「アクリル酸」および「メタクリル酸」の両方を包含するものである。 Examples of thermally decomposable resins include compounds such as polyethylene glycol and polypropylene glycol in which one or both ends or a part of the end is alkylated, (meth)acrylated, or epoxidized; polymers of (meth)acrylic esters having an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, such as polymethyl (meth)acrylate, polyethyl (meth)acrylate, polypropyl (meth)acrylate, and polybutyl (meth)acrylate; polymers of modified (meth)acrylates, such as urethane oligomers, urethane polymers, urethane (meth)acrylates, epoxy (meth)acrylates, and ε-caprolactone (meth)acrylates; poly(meth)acrylic acid; crosslinked products thereof; polystyrene; and crosslinked polystyrene. Polymers of (meth)acrylic esters having an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms are easily thermally decomposed at the above baking temperature, and are easy to form pores 4 in the insulating layer 3. Examples of the polymers of (meth)acrylic esters include polymethyl methacrylate (PMMA). The term "(meth)acrylic acid" includes both "acrylic acid" and "methacrylic acid".

上記熱分解性樹脂含有粒子は球状であるとよい。上記熱分解性樹脂含有粒子の平均粒子径の下限は、0.1μmであってもよく、0.5μmであってもよく、1μmであってもよい。この場合、絶縁層3に気孔4を形成しやすくなる。上記熱分解性樹脂含有粒子の平均粒子径の上限は、100μmであってもよく、50μmであってもよく、30μmであってもよく、10μmであってもよい。この場合、絶縁層3表面に凹凸が生じるのを抑制することができる。「熱分解性樹脂含有粒子の平均粒子径」とは、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した粒度分布において、最も高い含有割合を示す粒径を意味する。 The thermally decomposable resin-containing particles may be spherical. The lower limit of the average particle diameter of the thermally decomposable resin-containing particles may be 0.1 μm, 0.5 μm, or 1 μm. In this case, pores 4 are easily formed in the insulating layer 3. The upper limit of the average particle diameter of the thermally decomposable resin-containing particles may be 100 μm, 50 μm, 30 μm, or 10 μm. In this case, it is possible to suppress the occurrence of unevenness on the surface of the insulating layer 3. The "average particle diameter of the thermally decomposable resin-containing particles" means the particle size that shows the highest content in the particle size distribution measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device.

上記熱分解性樹脂含有粒子としては、上記熱分解性樹脂のみからなる粒子であってもよく、上記熱分解性樹脂を主成分とするコアと、上記熱分解性樹脂の熱分解温度よりも高い熱分解温度を有する樹脂を主成分とするシェルとを有するコアシェル構造の粒子であってもよい。上記熱分解性樹脂含有粒子が上記コアシェル構造の粒子であると、気孔4の連通を抑制することができ、気孔4の大きさのばらつきを小さくすることができる。 The thermally decomposable resin-containing particles may be particles consisting of only the thermally decomposable resin, or may be particles having a core-shell structure with a core mainly composed of the thermally decomposable resin and a shell mainly composed of a resin having a thermal decomposition temperature higher than that of the thermally decomposable resin. When the thermally decomposable resin-containing particles are particles having the core-shell structure, the interconnection of the pores 4 can be suppressed, and the variation in size of the pores 4 can be reduced.

上記熱分解性樹脂含有粒子が上記コアシェル構造の粒子である場合、気孔4は周縁部にコアシェル構造の粒子のシェルに由来する外殻を備える。 When the thermally decomposable resin-containing particles are particles with the core-shell structure, the pores 4 have an outer shell at their periphery that originates from the shell of the particles with the core-shell structure.

上記シェルの主成分としては、上記コアよりも熱分解温度が高い材料であれば特に制限されず、比誘電率が低く、耐熱性が高い合成樹脂が好ましい。例えばポリスチレン、シリコーン、フッ素樹脂、ポリイミド等が挙げられる。シリコーンであると、弾性を高めやすく、絶縁層3中の気孔4の分散性を向上しやすく、絶縁性および耐熱性に優れる。「フッ素樹脂」とは、高分子鎖の繰り返し単位を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも1つが、フッ素原子またはフッ素原子を有する有機基(以下「フッ素原子含有基」ともいう)で置換されたものをいう。フッ素原子含有基は、直鎖状または分岐状の有機基中の水素原子の少なくとも1つがフッ素原子で置換されたものであり、例えばフルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロポリエーテル基等を挙げることができる。外殻には絶縁性を損なわない範囲で金属が含まれてもよい。 The main component of the shell is not particularly limited as long as it has a higher thermal decomposition temperature than the core, and is preferably a synthetic resin with a low dielectric constant and high heat resistance. Examples include polystyrene, silicone, fluororesin, polyimide, etc. Silicone is easy to increase elasticity, improve the dispersion of pores 4 in the insulating layer 3, and has excellent insulating properties and heat resistance. "Fluororesin" refers to a material in which at least one hydrogen atom bonded to a carbon atom constituting a repeating unit of a polymer chain is replaced with a fluorine atom or an organic group having a fluorine atom (hereinafter also referred to as a "fluorine atom-containing group"). The fluorine atom-containing group is a linear or branched organic group in which at least one hydrogen atom is replaced with a fluorine atom, and examples of the fluorine atom-containing group include a fluoroalkyl group, a fluoroalkoxy group, and a fluoropolyether group. The outer shell may contain a metal to the extent that it does not impair the insulating properties.

外殻は内外を貫通する欠損を一部に有するとよい。絶縁電線1では、ガス化したコアがこの欠損を通って外部に放出されることで外殻内に気孔4を形成することができる。この欠損の形状は、シェルの材質や形状によって変化するが、外殻による気孔4の連通防止効果を高める観点から、亀裂、割れ目または孔であるとよい。絶縁層3は、欠損のない外殻を含んでいてもよい。ガス化したコアのシェル外部への放出条件によってはシェルに欠損が形成されない場合もある。 It is preferable that the outer shell has a defect penetrating from the inside to the outside. In the insulated electric wire 1, the gasified core is released to the outside through this defect, so that pores 4 can be formed in the outer shell. The shape of this defect varies depending on the material and shape of the shell, but from the viewpoint of enhancing the effect of the outer shell in preventing the pores 4 from communicating with each other, it is preferable that the defect be a crack, a crevice, or a hole. The insulating layer 3 may include an outer shell without a defect. Depending on the conditions for releasing the gasified core to the outside of the shell, a defect may not be formed in the shell.

絶縁層3は、気孔4の分散性を向上する点から全ての気孔4の周縁部に外殻を有していてもよく、一部に外殻に被覆されない気孔4を含んでいてもよい。絶縁層3における全気孔4の存在個数に対する外殻を有する気孔4の存在個数の割合の下限としては、70%が好ましく、90%がより好ましく、100%が最も好ましい。この場合、絶縁層3中における気孔4の分散性を向上させることができ、複数の気孔4の連通を抑制することができる。 The insulating layer 3 may have an outer shell around the periphery of all pores 4 in order to improve the dispersibility of the pores 4, or may include some pores 4 that are not covered by an outer shell. The lower limit of the ratio of the number of pores 4 with an outer shell to the total number of pores 4 in the insulating layer 3 is preferably 70%, more preferably 90%, and most preferably 100%. In this case, the dispersibility of the pores 4 in the insulating layer 3 can be improved, and the communication between multiple pores 4 can be suppressed.

外殻は、上記粒子のコアが除去されて中空となったシェルで構成される。つまり、気孔4は上記コアシェル構造の粒子のコアに由来し、外殻は上記コアシェル構造の粒子のシェルに由来する。 The outer shell is composed of the hollow shell obtained by removing the core of the particle. In other words, the pores 4 originate from the core of the particle with the core-shell structure, and the outer shell originates from the shell of the particle with the core-shell structure.

熱分解性樹脂含有粒子のCV値の上限としては、30%であってもよく、20%であってもよい。この場合、気孔サイズの違いで生じる気孔部分での電荷集中による絶縁性低下や加工応力の集中による絶縁層3の強度低下を抑制できる。上記CV値の下限としては特に制限されず、例えば1%とすることができる。「CV値」とは、JIS-Z8825(2013)に規定される変動変数を意味する。 The upper limit of the CV value of the thermally decomposable resin-containing particles may be 30% or 20%. In this case, it is possible to suppress a decrease in insulation due to charge concentration in the pores caused by differences in pore size, and a decrease in the strength of the insulating layer 3 due to concentration of processing stress. There is no particular limit to the lower limit of the CV value, and it can be, for example, 1%. "CV value" refers to the variable defined in JIS-Z8825 (2013).

<絶縁電線の製造方法>
絶縁電線1は、導体2の外周側に、熱分解性樹脂含有粒子を含有する樹脂ワニスを塗工する工程(塗工工程)と、上記塗工工程で塗工された樹脂ワニスを硬化する工程(硬化工程)とを備える方法により製造することができる。
<Method of manufacturing insulated wire>
The insulated wire 1 can be manufactured by a method including a step of applying a resin varnish containing thermally decomposable resin-containing particles to the outer peripheral side of the conductor 2 (a coating step), and a step of curing the resin varnish applied in the coating step (a curing step).

〔塗工工程〕
上記塗工工程では、後述する樹脂ワニスを導体2の外周側に塗工する。上記樹脂ワニスを塗工する方法としては、例えば上記樹脂ワニスを貯留した貯留槽と塗工ダイスとを備える塗工装置を用いた方法等が挙げられる。この塗布装置によれば、導体2が貯留槽内を挿通することで樹脂ワニスが導体2の外周側に付着し、その塗工ダイスを通過することでこの樹脂ワニスが略均一な厚さで塗布される。
[Coating process]
In the coating process, a resin varnish, which will be described later, is applied to the outer periphery of the conductor 2. Examples of methods for applying the resin varnish include a method using a coating device equipped with a storage tank for storing the resin varnish and a coating die. With this coating device, the resin varnish adheres to the outer periphery of the conductor 2 as the conductor 2 passes through the storage tank, and the resin varnish is applied to a substantially uniform thickness as the conductor 2 passes through the coating die.

〔硬化工程〕
上記硬化工程では、上記塗工工程で塗布された樹脂ワニスを加熱する。上記硬化工程において上記樹脂ワニスを導体2の外周側に焼き付けることで、導体2の外周側に絶縁層3が積層される。上記焼き付ける方法としては、特に限定されないが、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱、UV照射等の従来公知の方法が挙げられる。焼き付け温度としては、通常200℃以上600℃以下である。
[Curing process]
In the curing step, the resin varnish applied in the coating step is heated. In the curing step, the resin varnish is baked onto the outer periphery of the conductor 2, thereby laminating the insulating layer 3 on the outer periphery of the conductor 2. The baking method is not particularly limited, but includes conventionally known methods such as hot air heating, infrared heating, high-frequency heating, and UV irradiation. The baking temperature is usually 200°C or higher and 600°C or lower.

上記塗工工程および上記硬化工程を複数回繰り返して行うことよい。つまり、絶縁層3は、複数の焼付層の積層体として構成されるとよい。絶縁層3が複数の焼付層の積層体として構成されると焼付層毎に気孔4が形成されるため、気孔4の分散性を高めることができる。上記塗工工程および上記硬化工程を複数回繰り返して行う際、上記塗工工程における上記樹脂ワニスの1回あたりの塗工厚みを気孔4の平均径よりも小さい厚みとすると、気孔4の分散性をより高めることができる。 The coating process and the curing process may be repeated multiple times. In other words, the insulating layer 3 may be configured as a laminate of multiple baked layers. When the insulating layer 3 is configured as a laminate of multiple baked layers, pores 4 are formed in each baked layer, so the dispersibility of the pores 4 can be improved. When the coating process and the curing process are repeated multiple times, the dispersibility of the pores 4 can be further improved by setting the coating thickness of the resin varnish in the coating process per coating process to a thickness smaller than the average diameter of the pores 4.

<樹脂ワニス>
樹脂ワニスは、ポリイミド前駆体と、熱分解性樹脂含有粒子と、有機溶媒とを含有する。樹脂ワニスは、上記成分以外の他の成分を含有していてもよい。
<Resin varnish>
The resin varnish contains a polyimide precursor, thermally decomposable resin-containing particles, and an organic solvent. The resin varnish may contain other components in addition to the above components.

ポリイミド前駆体は、絶縁層3の樹脂マトリックスの主成分であるポリイミドを形成する成分である。ポリイミドは、上記<絶縁電線>の項において説明している。 The polyimide precursor is a component that forms polyimide, which is the main component of the resin matrix of the insulating layer 3. Polyimide is explained in the "Insulated Wire" section above.

熱分解性樹脂含有粒子は、上記<絶縁電線>の項において説明している。 Particles containing thermally decomposable resin are explained in the "Insulated wire" section above.

溶媒としては、絶縁電線の絶縁層形成用樹脂ワニスとして従来より用いられている公知の有機溶媒を用いることができる。具体的には、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサエチルリン酸トリアミド、γ-ブチロラクトンなどの極性有機溶媒をはじめ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、クレゾール、クロルフェノールなどのフェノール類、ピリジンなどの第三級アミン類が挙げられる。有機溶媒は、1種単独、または2種以上を混合して用いることができる。 As the solvent, known organic solvents conventionally used as resin varnishes for forming insulating layers of insulated electric wires can be used. Specific examples include polar organic solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetramethylurea, hexaethylphosphoric triamide, and γ-butyrolactone; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and diethyl oxalate; ethers such as diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), diethylene glycol dimethyl ether, and tetrahydrofuran; hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chlorobenzene; phenols such as cresol and chlorophenol; and tertiary amines such as pyridine. The organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

上記樹脂ワニスの樹脂固形分濃度の下限は15質量%であってもよく、20質量%であってもよく、30質量%であってもよい。この場合、樹脂ワニスを用いて絶縁層を形成する際に所望の厚さの絶縁層を得るために製造工程全体で必要となる樹脂ワニス量を低下させることや、塗工工程および加熱工程の回数を低減させることができる。上記樹脂ワニスの樹脂固形分濃度の上限は、50質量%であってもよく、40質量%であってもよい。この場合、樹脂ワニスの粘度を適度に調節することができ、保存安定性や塗工性を向上させることができる。 The lower limit of the resin solids concentration of the resin varnish may be 15 mass%, 20 mass%, or 30 mass%. In this case, when forming an insulating layer using the resin varnish, the amount of resin varnish required in the entire manufacturing process to obtain an insulating layer of the desired thickness can be reduced, and the number of coating steps and heating steps can be reduced. The upper limit of the resin solids concentration of the resin varnish may be 50 mass% or 40 mass%. In this case, the viscosity of the resin varnish can be appropriately adjusted, and storage stability and coatability can be improved.

[その他の実施形態]
今回開示された実施形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
[Other embodiments]
The embodiments disclosed herein should be considered to be illustrative and not restrictive in all respects. The scope of the present disclosure is not limited to the configurations of the above-described embodiments, but is indicated by the claims, and is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the claims.

上記実施形態においては、1層の絶縁層が導体の外周面に積層される絶縁電線について説明したが、複数の絶縁層が導体の外周面に積層される絶縁電線としてもよい。つまり、図1の導体2と絶縁層3との間に1または複数の絶縁層が積層されてもよいし、図1の絶縁層3の外周面に1または複数の絶縁層が積層されてもよいし、図1の絶縁層3の外周面および内周面の両方に1または複数の絶縁層が積層されてもよい。 In the above embodiment, an insulated wire in which one insulating layer is laminated on the outer peripheral surface of the conductor has been described, but an insulated wire in which multiple insulating layers are laminated on the outer peripheral surface of the conductor may also be used. That is, one or more insulating layers may be laminated between the conductor 2 and the insulating layer 3 in FIG. 1, one or more insulating layers may be laminated on the outer peripheral surface of the insulating layer 3 in FIG. 1, or one or more insulating layers may be laminated on both the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the insulating layer 3 in FIG. 1.

当該絶縁電線において、導体と絶縁層との間にプライマー処理層等のさらなる層が設けられてもよい。プライマー処理層は、層間の密着性を高めるために設けられる層であり、例えば公知の樹脂組成物により形成することができる。 In the insulated wire, an additional layer such as a primer-treated layer may be provided between the conductor and the insulating layer. The primer-treated layer is provided to increase adhesion between the layers, and can be formed, for example, from a known resin composition.

導体と絶縁層との間にプライマー処理層を設ける場合、このプライマー処理層を形成する樹脂組成物は、例えばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステルおよびフェノキシ樹脂の中の一種または複数種の樹脂を含むとよい。また、プライマー処理層を形成する樹脂組成物は、密着向上剤等の添加剤を含んでもよい。このような樹脂組成物によって導体と絶縁層との間にプライマー処理層を形成することで、導体と絶縁層との間の密着性を向上することが可能であり、その結果、当該絶縁電線の可撓性や耐摩耗性、耐傷性、耐加工性などの特性を効果的に高めることができる。 When a primer-treated layer is provided between the conductor and the insulating layer, the resin composition forming the primer-treated layer may contain one or more types of resin selected from the group consisting of polyimide, polyamideimide, polyesterimide, polyester, and phenoxy resin. The resin composition forming the primer-treated layer may also contain additives such as adhesion improvers. By forming a primer-treated layer between the conductor and the insulating layer using such a resin composition, it is possible to improve the adhesion between the conductor and the insulating layer, and as a result, it is possible to effectively improve the properties of the insulated wire, such as flexibility, abrasion resistance, scratch resistance, and processing resistance.

プライマー処理層を形成する樹脂組成物は、上記樹脂と共に他の樹脂、例えばエポキシ樹脂、メラミン樹脂を含んでもよい。また、プライマー処理層を形成する樹脂組成物に含まれる各樹脂として、市販の液状組成物(絶縁ワニス)を使用してもよい。 The resin composition forming the primer-treated layer may contain other resins, such as epoxy resins and melamine resins, in addition to the above resins. In addition, a commercially available liquid composition (insulating varnish) may be used as each resin contained in the resin composition forming the primer-treated layer.

プライマー処理層の平均厚さの下限は、1μmであってもよく、2μmであってもよい。プライマー処理層の平均厚さの上限は、30μmであってもよく、20μmであってもよい。 The lower limit of the average thickness of the primer treatment layer may be 1 μm or 2 μm. The upper limit of the average thickness of the primer treatment layer may be 30 μm or 20 μm.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

<樹脂ワニスの調製および絶縁電線の作製>
[No.1]
(樹脂ワニスの調製)
合成樹脂としてのポリイミド前駆体を溶剤としてのN-メチル-2-ピロリドンで希釈した。次いで、ポリイミド前駆体100質量部に対し、絶縁層の気孔率が計算値で30体積%となる量の熱分解性樹脂含有粒子を添加し、樹脂ワニスNo.1を調製した。ポリイミド前駆体として、芳香族テトラカルボン酸二無水物としてのピロメリット酸二無水物(PMDA)と、芳香族ジアミンとしての4,4’-ジアミノジフェニルエーテル(ODA)との反応生成物(PMDAとODAとの混合比(モル比)が100:100)を用いた。熱分解性樹脂含有粒子として、コアがポリメチルメタクリレート粒子であり、シェルがシリコーンであるコアシェル粒子(平均粒子径:3μm、扁平度:1.0)を用いた。
<Preparation of Resin Varnish and Production of Insulated Wire>
[No. 1]
(Preparation of resin varnish)
A polyimide precursor as a synthetic resin was diluted with N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent. Next, a thermally decomposable resin-containing particle was added in an amount such that the calculated porosity of the insulating layer was 30% by volume to 100 parts by mass of the polyimide precursor, to prepare resin varnish No. 1. As the polyimide precursor, a reaction product of pyromellitic dianhydride (PMDA) as an aromatic tetracarboxylic dianhydride and 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA) as an aromatic diamine (mixing ratio (molar ratio) of PMDA and ODA was 100:100) was used. As the thermally decomposable resin-containing particles, core-shell particles (average particle size: 3 μm, flatness: 1.0) in which the core is a polymethyl methacrylate particle and the shell is silicone were used.

(絶縁電線の作製)
導体として、平均直径1mmの丸線状の銅線を用いた。樹脂ワニスNo.1を上記導体の表面に塗工し、上記樹脂ワニスNo.1を塗工した導体を加熱炉の設定温度500℃で加熱する工程を繰り返し行うことで平均厚さ150μmの絶縁層を形成し、絶縁電線No.1を作製した。
(Preparation of insulated wire)
A round copper wire having an average diameter of 1 mm was used as the conductor. Resin varnish No. 1 was applied to the surface of the conductor, and the conductor coated with resin varnish No. 1 was heated in a heating furnace at a set temperature of 500° C. by repeatedly performing the steps, thereby forming an insulating layer having an average thickness of 150 μm, to produce insulated wire No. 1.

[No.2からNo.5、No.7、No.9およびNo.10]
下記表1に示す扁平度のコアシェル粒子(平均粒子径:3μm)を用いたこと以外はNo.1と同様にして樹脂ワニスNo.2からNo.5、No.7、No.9およびNo.10を調製した。樹脂ワニスNo.2からNo.5、No.7、No.9およびNo.10を用い、下記表1に示す平均厚さの絶縁層を形成し、絶縁電線No.2からNo.5、No.7、No.9およびNo.10を作製した。
[No. 2 to No. 5, No. 7, No. 9 and No. 10]
Resin varnishes No. 2 to No. 5, No. 7, No. 9, and No. 10 were prepared in the same manner as No. 1, except that core-shell particles (average particle size: 3 μm) having the flatness shown in Table 1 below were used. Resin varnishes No. 2 to No. 5, No. 7, No. 9, and No. 10 were used to form insulating layers having average thicknesses shown in Table 1 below, and insulated wires No. 2 to No. 5, No. 7, No. 9, and No. 10 were produced.

[No.6]
ポリイミド前駆体として、芳香族テトラカルボン酸二無水物としてのピロメリット酸二無水物(PMDA)および3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物(BPDA)と、芳香族ジアミンとしての4,4’-ジアミノジフェニルエーテル(ODA)との反応生成物(PMDAとBPDAとODAとの混合比(モル比)が30:70:100)を用いたこと以外はNo.1と同様にして樹脂ワニスNo.6を調製した。樹脂ワニスNo.6を用い、下記表1に示す平均厚さの絶縁層を形成したこと以外はNo.1と同様にして絶縁電線No.6を作製した。
[No. 6]
Resin varnish No. 6 was prepared in the same manner as No. 1, except that a reaction product of pyromellitic dianhydride (PMDA) and 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) as aromatic tetracarboxylic dianhydride and 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA) as aromatic diamine (mixing ratio (molar ratio) of PMDA, BPDA, and ODA was 30:70:100) was used as the polyimide precursor. Insulated wire No. 6 was produced in the same manner as No. 1, except that an insulating layer having an average thickness shown in Table 1 below was formed using resin varnish No. 6.

[No.8]
マトリックス樹脂としてポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を用いたこと以外はNo.1と同様にして樹脂ワニスNo.8を調製した。樹脂ワニスNo.8を用い、下記表1に示す平均厚さの絶縁層を形成したこと以外はNo.1と同様にして絶縁電線No.8を作製した。
[No. 8]
Resin varnish No. 8 was prepared in the same manner as No. 1, except that polytetrafluoroethylene (PTFE) was used as the matrix resin. Insulated wire No. 8 was produced in the same manner as No. 1, except that an insulating layer having an average thickness shown in Table 1 below was formed using resin varnish No. 8.

<評価>
上記作製した絶縁電線No.1からNo.10について、下記の方法に従い、気孔間距離および厚み変形率の測定を行った。結果を下記表1に示す。
<Evaluation>
The pore distance and thickness deformation rate of the insulated electric wires No. 1 to No. 10 prepared above were measured according to the following method. The results are shown in Table 1 below.

[気孔間距離の測定]
上記作製した絶縁電線No.1からNo.10について、横断面を走査型電子顕微鏡にて観察し、厚み方向における気孔間距離を測定した。より具体的には、範囲の異なる40視野について、視野内で厚み方向に隣接する2つの気孔間距離の最小値を測定し、その平均値を測定値とした。
[Measurement of pore distance]
The cross sections of the insulated electric wires No. 1 to No. 10 prepared above were observed with a scanning electron microscope, and the distance between pores in the thickness direction was measured. More specifically, the minimum distance between two adjacent pores in the thickness direction within 40 different fields of view was measured, and the average value was taken as the measured value.

[厚み変形率の測定]
上記作製した絶縁電線No.1からNo.10について、圧子で垂直方向に120MPaでプレスした。プレス前後の絶縁電線の平均厚みを測定し、下記式により厚み変形率を算出した。厚み変形率が10%未満であるものを耐変形性に優れると評価した。
厚み変形率(%)=(プレス前平均厚み-プレス後平均厚み)÷プレス前平均厚み
[Measurement of thickness deformation rate]
The insulated electric wires No. 1 to No. 10 prepared above were pressed in the vertical direction with an indenter at 120 MPa. The average thickness of the insulated electric wires before and after pressing was measured, and the thickness deformation rate was calculated by the following formula. Those with a thickness deformation rate of less than 10% were evaluated as having excellent deformation resistance.
Thickness deformation rate (%) = (average thickness before pressing - average thickness after pressing) ÷ average thickness before pressing

Figure 2024102995000002
Figure 2024102995000002

表1から、絶縁電線No.1からNo.6は、絶縁電線No.7からNo.10と比較して、耐変形性に優れることが分かる。 From Table 1, it can be seen that insulated wires No. 1 to No. 6 have superior deformation resistance compared to insulated wires No. 7 to No. 10.

1 絶縁電線
2 導体
3 絶縁層
4 気孔

1 Insulated wire 2 Conductor 3 Insulating layer 4 Pore

Claims (8)

導体と、
上記導体を被覆する絶縁層と
を備え、
上記絶縁層がポリイミドを主成分とする樹脂マトリックスと複数の気孔とを含有し、
上記絶縁層における気孔率が25体積%以上であり、
上記絶縁層の平均厚みが45μm以上であり、
上記絶縁層の横断面における上記複数の気孔間の厚み方向の平均距離が0.2μm超であり、
上記複数の気孔の扁平度が1.5以下である絶縁電線。
A conductor;
and an insulating layer covering the conductor.
the insulating layer contains a resin matrix mainly composed of polyimide and a plurality of pores;
The insulating layer has a porosity of 25 volume % or more,
The average thickness of the insulating layer is 45 μm or more,
an average distance in a thickness direction between the plurality of pores in a cross section of the insulating layer is greater than 0.2 μm;
The insulated wire, wherein the flatness of the plurality of pores is 1.5 or less.
上記気孔の平均径が0.1μm以上10μm以下である請求項1に記載の絶縁電線。 The insulated wire according to claim 1, wherein the average diameter of the pores is 0.1 μm or more and 10 μm or less. 上記気孔の扁平度が0.5以上1.5以下である請求項1に記載の絶縁電線。 The insulated wire according to claim 1, wherein the flatness of the pores is 0.5 or more and 1.5 or less. 上記気孔率が40体積%以下である請求項1に記載の絶縁電線。 The insulated wire according to claim 1, wherein the porosity is 40% by volume or less. 上記絶縁層の平均厚みが45μm以上200μm以下である請求項1に記載の絶縁電線。 The insulated wire according to claim 1, wherein the average thickness of the insulating layer is 45 μm or more and 200 μm or less. 上記気孔が熱分解性樹脂含有粒子に由来する請求項1に記載の絶縁電線。 The insulated wire according to claim 1, wherein the pores are derived from particles containing a thermally decomposable resin. 上記絶縁層の厚み変形率が10%未満である請求項1に記載の絶縁電線。 The insulated wire according to claim 1, wherein the thickness deformation rate of the insulating layer is less than 10%. 上記絶縁電線がマグネットワイヤである請求項1に記載の絶縁電線。

2. The insulated wire of claim 1, wherein the insulated wire is a magnet wire.

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