JP2023035967A - Decorative sheet, decorative material, and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化粧シート、化粧材及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a decorative sheet, a decorative material, and a method for producing the same.
従来、戸建て住宅やマンション、アパート等の建造物の床材として、木質基材等の被着材上に化粧シートを有する化粧材が用いられている。このような化粧材は、実使用の際には化粧シートの表面に耐久性、耐傷性等を付与するために表面にウレタンやアクリル等の硬化型の塗膜が形成される場合がある。 2. Description of the Related Art Conventionally, a decorative material having a decorative sheet on an adherend such as a wooden substrate has been used as a flooring material for buildings such as detached houses, condominiums, and apartments. When such a decorative material is actually used, a curable coating such as urethane or acrylic may be formed on the surface of the decorative sheet in order to impart durability, scratch resistance, etc. to the surface of the decorative sheet.
上述のような化粧材を形成するための、塗膜を形成する前の化粧シートが提案されている(特許文献1参照)。当該化粧シートは、塗膜を形成するためのプライマー層が、特定の配合のアクリル-ウレタン共重合体樹脂及びイソシアネートにより形成されてなる塗膜形成用プライマー層であり、塗膜密着性の向上を図っている。 A decorative sheet before forming a coating film for forming a decorative material as described above has been proposed (see Patent Document 1). In the decorative sheet, the primer layer for forming the coating film is a coating film-forming primer layer formed of a specific blend of acrylic-urethane copolymer resin and isocyanate, and improves the coating film adhesion. I am planning.
上述の塗膜を形成する前の化粧シートも優れた化粧シートではあるが、プライマー層の形成については十分に検討されていない。化粧材を製造する過程において、塗膜を形成する前の化粧シートを製造し、一旦巻き取り、他のラインに運搬したり出荷したりする場合がある。このような化粧シートでは、最表面にプライマー層が形成されている状態で運搬、出荷等がされることがあるため、プライマー層が化粧シートの表面に十分に形成されていること(プライマーの塗工適性)が要求される。 Although the decorative sheet before the coating film is formed is also an excellent decorative sheet, the formation of the primer layer has not been sufficiently studied. In the process of manufacturing a decorative material, there is a case where a decorative sheet is manufactured before a coating film is formed, temporarily wound up, and transported to another line or shipped. Such decorative sheets may be transported or shipped with a primer layer formed on the outermost surface. work suitability) is required.
また、上述のような化粧シートは、低艶感を示すことにより意匠性が向上する。このため、化粧シートにはマット意匠性に優れることが要求されている。 In addition, the decorative sheet as described above exhibits a low-gloss feeling, thereby improving the design. Therefore, decorative sheets are required to have excellent matte design.
従って、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた化粧シートの開発が望まれている。 Accordingly, there is a demand for the development of a decorative sheet that has a sufficient primer layer formed on the surface and that has an excellent matte design.
本発明は、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。また、本発明は、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた化粧材を提供することを目的とする。更に、本発明は、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた化粧シートを、容易に製造することができる製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a decorative sheet having a sufficient primer layer formed on the surface thereof and having an excellent matte design. Another object of the present invention is to provide a decorative material having a sufficient primer layer formed on the surface thereof and having an excellent matte design. A further object of the present invention is to provide a method for easily producing a decorative sheet having a sufficient primer layer formed on the surface and having an excellent matte design.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有する化粧シートにおいて、化粧シートの表面形状が特定の特性を示す化粧シートによれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research, the present inventors have found that a decorative sheet having a transparent resin layer and a primer layer in this order on at least a base sheet made of a polyolefin resin, the surface shape of the decorative sheet exhibits specific characteristics. The inventors have found that the above-described object can be achieved by the decorative sheet shown, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の化粧シート、化粧材及びその製造方法に関する。
1.少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有する化粧シートであって、
前記化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満である、
ことを特徴とする化粧シート。
2.前記プライマー層は、無機フィラーを含有する、項1に記載の化粧シート。
3.前記無機フィラーの含有量は、前記プライマー層を形成する硬化後の樹脂成分100質量部に対して10~30質量部である、項2に記載の化粧シート。
4.表面に凹凸模様を有する、項1~3のいずれかに記載の化粧シート。
5.項1~4のいずれかに記載の化粧シートの前記プライマー層とは反対側の面に、被着材を有する化粧材。
6.前記化粧シート側に溝加工部及び/又は面取り部を有する、項5に記載の化粧材。
7.前記溝加工部及び/又は前記面取り部に塗料を備える、項6に記載の化粧材。
8.前記プライマー層上に塗膜を有する、項5~7のいずれかに記載の化粧材。
9.前記塗膜は、電離放射線硬化型樹脂からなる、項8に記載の化粧材。
10.前記電離放射線硬化型樹脂は、紫外線硬化型樹脂である、項9に記載の化粧材。
11.前記塗膜は、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、及び、防カビ剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する、項8~10のいずれかに記載の化粧材。
12.(1)化粧シートを被着材上に貼着して化粧材を製造する工程1を有し、
前記化粧シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有し、
前記化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満である、
ことを特徴とする化粧材の製造方法。
13.前記工程1の後に、更に、
(2)前記化粧材の前記化粧シート側に、溝加工部及び/又は面取り部を形成する工程2、
(3)前記溝加工部及び/又は前記面取り部に塗料を塗布する工程3、及び、
(4)前記溝加工部及び/又は前記面取り部以外の部分の塗料を掻き取る工程4
を有する、
項12に記載の製造方法。
14.更に、前記化粧材の前記化粧シート側に塗膜を形成する塗膜形成工程を有する、項12又は13に記載の製造方法。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet, decorative material, and method for producing the same.
1. A decorative sheet having a transparent resin layer and a primer layer in this order on a base sheet made of at least a polyolefin resin,
The surface of the decorative sheet has a ratio (RSm/Rz) of the average length RSm to the maximum height Rz of the roughness curve element, measured by a measurement method conforming to JIS B0601:2013, of 1 or more and less than 40.
A cosmetic sheet characterized by:
2.
3. Item 3. The decorative sheet according to
4. Item 4. The decorative sheet according to any one of
5. A decorative material having an adherend on the surface of the decorative sheet according to any one of
6. Item 6. The decorative material according to Item 5, which has a grooved portion and/or a chamfered portion on the decorative sheet side.
7. Item 7. The decorative material according to Item 6, wherein the grooved portion and/or the chamfered portion are coated with paint.
8. Item 8. The decorative material according to any one of Items 5 to 7, which has a coating film on the primer layer.
9. Item 9. The decorative material according to Item 8, wherein the coating film is made of an ionizing radiation-curable resin.
10. Item 10. The decorative material according to Item 9, wherein the ionizing radiation-curable resin is an ultraviolet-curable resin.
11.
12. (1) having a
The decorative sheet has a transparent resin layer and a primer layer in this order on a base sheet made of at least a polyolefin resin,
The surface of the decorative sheet has a ratio (RSm/Rz) of the average length RSm to the maximum height Rz of the roughness curve element, measured by a measurement method conforming to JIS B0601:2013, of 1 or more and less than 40.
A method for manufacturing a decorative material characterized by:
13. After
(2)
(3) Step 3 of applying paint to the grooved portion and/or the chamfered portion;
(4) Step 4 of scraping off paint from portions other than the grooved portion and/or the chamfered portion
has a
13. The manufacturing method according to
14.
本発明の化粧シートは、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れている。また、本発明の化粧材は、当該化粧シートのプライマー層とは反対側の面に被着材を有する構成であるので、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れている。更に、本発明の化粧材の製造方法は、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた本発明の化粧シートを用いて化粧材を製造するので、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた本発明の化粧材を容易に製造することができる。 The decorative sheet of the present invention has a sufficient primer layer formed on the surface and is excellent in matte design. In addition, since the decorative material of the present invention has an adherend on the surface opposite to the primer layer of the decorative sheet, the primer layer is sufficiently formed on the surface and the matte design is achieved. Are better. Furthermore, in the method for producing the decorative material of the present invention, the decorative sheet of the present invention, which has a sufficiently formed primer layer on the surface and has an excellent matte design property, is used to produce the decorative material. The decorative material of the present invention, which is sufficiently formed on the surface and has an excellent matte design, can be easily produced.
1.化粧シート
本発明の化粧シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有する化粧シートであって、前記化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満であることを特徴とする。上記特徴を有する本発明の化粧シートは、表面のJIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が特定の範囲であるので、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れている。
1. Decorative Sheet The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet having a transparent resin layer and a primer layer in this order on a base sheet made of at least a polyolefin resin, and the surface of the decorative sheet conforms to JIS B0601:2013. The ratio (RSm/Rz) between the average length RSm and the maximum height Rz of the roughness curvilinear element is 1 or more and less than 40, measured by a measurement method according to . In the decorative sheet of the present invention having the above characteristics, the ratio (RSm/Rz) between the average length RSm and the maximum height Rz of the roughness curvilinear element measured by a surface measurement method conforming to JIS B0601:2013 is specified. , the primer layer is sufficiently formed on the surface and the matte design is excellent.
図1は、本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。図1に例示する本発明の化粧シート1は、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート12上に、透明性樹脂層15、及びプライマー層16をこの順に有している。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the decorative sheet of the present invention. The
以下、本発明の化粧シートについて詳細に説明する。なお、本発明の化粧シートにおいて、表面とは、いわゆる「おもて面」であり、本発明の化粧シートが被着材等に積層して用いられる際に、被着材と接触する面とは反対側の面であり、積層後に視認される面である。また、本明細書では、本発明の化粧シートについて、上記表面の方向を「おもて」又は「上」と称し、その反対側を「裏」又は「下」と称する場合がある。 The decorative sheet of the present invention will be described in detail below. In the decorative sheet of the present invention, the surface is the so-called "front surface", and when the decorative sheet of the present invention is used by being laminated on an adherend or the like, it is the surface that comes into contact with the adherend. is the opposite side and is the side that is visible after lamination. Further, in this specification, the direction of the surface of the decorative sheet of the present invention may be called "front" or "upper", and the opposite side thereof may be called "back" or "lower".
本発明の化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満である。RSm/Rzが1未満であると、プライマー層が十分に形成されない。また、RSm/Rzが40以上であると、マット意匠性が低下する。RSm/Rzは、5以上が好ましく、10以上がより好ましく、15以上が更に好ましい。また、RSm/Rzは、35以下が好ましく、30以下がより好ましく、25以下が更に好ましい。RSm/Rzの下限が上記範囲であることにより、プライマー層の形成がより一層十分となり、且つ、化粧シートをロール状に巻き取って化粧シートロールとした際に、巻緩みがより一層抑制される。また、RSm/Rzの上限が上記範囲であることにより、マット意匠性がより一層向上し、且つ、傷、汚れの目立ちがより一層抑制され、木屑の付着がより一層抑制される。なお、本発明の化粧シートは、通常プライマー層が最表面層となるので、化粧シートの表面のRSm、Rzは、プライマー層の表面において測定すればよい。 The surface of the decorative sheet of the present invention has a ratio of the average length RSm to the maximum height Rz of the roughness curve elements (RSm/Rz) of 1 or more and less than 40, measured by a measurement method conforming to JIS B0601:2013. be. If RSm/Rz is less than 1, the primer layer will not be sufficiently formed. Also, when RSm/Rz is 40 or more, the matte design deteriorates. RSm/Rz is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and even more preferably 15 or more. RSm/Rz is preferably 35 or less, more preferably 30 or less, and even more preferably 25 or less. When the lower limit of RSm/Rz is within the above range, the formation of the primer layer becomes more sufficient, and when the decorative sheet is wound into a roll to form a decorative sheet roll, winding slack is further suppressed. . Further, when the upper limit of RSm/Rz is within the above range, the matte design is further improved, conspicuousness of scratches and stains is further suppressed, and adhesion of wood chips is further suppressed. Since the decorative sheet of the present invention usually has a primer layer as the outermost layer, RSm and Rz on the surface of the decorative sheet may be measured on the surface of the primer layer.
上記RSm及びRzは、それぞれ、JIS B0633:2001に準拠した測定条件で、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSm及び最大高さRzである。 The above RSm and Rz are the average length RSm and the maximum height Rz of the roughness curve element, respectively, measured by the measurement method based on JIS B0601:2013 under the measurement conditions based on JIS B0633:2001.
上記RSmは、400~1000μmが好ましく、500~900μmがより好ましく、600~800μmが更に好ましい。RSmの下限が上記範囲であることにより、本発明の化粧シートの表面にプライマー層がより一層十分に形成される。RSmの上限が上記範囲であることにより、本発明の化粧シートのマット意匠性がより一層向上し、且つ、傷、汚れの目立ち、及び、木屑の付着がより一層抑制され、化粧シートをロール状に巻き取って化粧シートロールとした際に、巻緩みがより一層抑制される。 The RSm is preferably 400 to 1000 μm, more preferably 500 to 900 μm, even more preferably 600 to 800 μm. When the lower limit of RSm is within the above range, the primer layer is more sufficiently formed on the surface of the decorative sheet of the present invention. When the upper limit of RSm is in the above range, the decorative sheet of the present invention has a matte design property that is further improved, conspicuous scratches and stains, and adhesion of wood chips are further suppressed, and the decorative sheet is formed into a roll. When the decorative sheet roll is formed by winding the decorative sheet roll, looseness of winding is further suppressed.
上記Rzは、20~400μmが好ましく、25~100μmがより好ましく、30~50μmが更に好ましい。Rzの下限が上記範囲であることにより、本発明の化粧シートのマット意匠性がより一層向上し、且つ、傷、汚れの目立ち、及び、木屑の付着がより一層抑制され、化粧シートをロール状に巻き取って化粧シートロールとした際に、巻緩みがより一層抑制される。Rzの上限が上記範囲であることにより、本発明の化粧シートの表面にプライマー層がより一層十分に形成される。 The above Rz is preferably 20 to 400 μm, more preferably 25 to 100 μm, even more preferably 30 to 50 μm. When the lower limit of Rz is within the above range, the matte design of the decorative sheet of the present invention is further improved, conspicuous scratches and stains, and adhesion of wood chips are further suppressed, and the decorative sheet can be formed into a roll. When the decorative sheet roll is formed by winding the decorative sheet roll, looseness of winding is further suppressed. When the upper limit of Rz is within the above range, the primer layer is more sufficiently formed on the surface of the decorative sheet of the present invention.
なお、本明細書において、上記RSm、Rz、及びRSm/Rzは、以下の測定方法により測定される値である。 In this specification, RSm, Rz, and RSm/Rz are values measured by the following measuring methods.
化粧シートの表面の、縦5cm、横5cmの範囲を任意に選択する。上記範囲内で、任意に5点を選択して、化粧シートの幅方向(TD方向)にJIS B0633:2001に準拠した測定条件(評価長さを40mmとする)で、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzを測定し、5点の平均値をRSm及びRzの測定値とする。次いで、RSm及びRzの測定値から、RSm/Rzを算出する。 A 5 cm long and 5 cm wide area on the surface of the decorative sheet is arbitrarily selected. Within the above range, arbitrarily select 5 points and measure in the width direction (TD direction) of the decorative sheet under JIS B0633: 2001-compliant measurement conditions (evaluation length is 40 mm), JIS B0601: 2013-compliant. The average length RSm and the maximum height Rz of the roughness curve elements are measured by the measurement method described above, and the average values of the five points are used as the measured values of RSm and Rz. RSm/Rz is then calculated from the measured values of RSm and Rz.
化粧シートの表面のRSm、Rz、及びRSm/Rzを上記範囲に調整する方法としては、例えば、(1)本発明の化粧シートのプライマー層側からエンボス加工を施し、調整する方法、(2)本発明の化粧シートの製造過程において、プライマー層を形成する前に透明性樹脂層側からエンボス加工を施し、調整する方法、(3)プライマー層にシリカ等の微粒子を配合し、当該微粒子の含有量、平均粒子径を変えることにより調整する方法、(4)上記(1)~(3)の方法を組み合わせることにより調整する方法等が挙げられる。 Methods for adjusting RSm, Rz, and RSm/Rz on the surface of the decorative sheet within the above ranges include, for example, (1) a method of embossing the decorative sheet of the present invention from the primer layer side, and (2) In the manufacturing process of the decorative sheet of the present invention, embossing is applied from the transparent resin layer side before forming the primer layer, and adjustment is performed. (4) a method of adjusting by combining the above methods (1) to (3), and the like.
上記(1)又は(2)の方法において、上記エンボス加工の具体的な方法としては特に限定されず、エンボス加工を施す面にエンボス版を押圧する方法、エンボスロールを用いてエンボス賦型を行う方法、表面温度が低温で制御されたチルロールを用いてエンボス賦型を行うチルロールエンボス法等が挙げられる。 In the above method (1) or (2), the specific method of embossing is not particularly limited, and embossing is performed by pressing an embossing plate against the surface to be embossed, or by using an embossing roll. method, a chill roll embossing method in which embossing is performed using a chill roll whose surface temperature is controlled at a low temperature, and the like.
上記チルロールエンボス法におけるチルロールの表面温度は特に限定されず、20~60℃が好ましく、30~50℃がより好ましい。 The surface temperature of the chill roll in the chill roll embossing method is not particularly limited, and is preferably 20 to 60°C, more preferably 30 to 50°C.
本発明の化粧シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有しており、化粧シートの表面のRSm/Rzが1以上40未満あれば、具体的な層構成については限定されない。例えば、図1のように、裏面プライマー層11、基材シート12、絵柄模様層13、透明性接着剤層14、透明性樹脂層15、及び、プライマー層16を下からこの順に有する化粧シートが挙げられる。以下、かかる層構成の化粧シートを代表例として、各層について具体的に説明する。
The decorative sheet of the present invention has a transparent resin layer and a primer layer in this order on at least a base sheet made of a polyolefin resin, and the surface RSm/Rz of the decorative sheet is 1 or more and less than 40. , the specific layer structure is not limited. For example, as shown in FIG. 1, there is a decorative sheet having a
基材シート
基材シートとしては、ポリオレフィン系樹脂からなるシートを用いる。通常は、ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを使用すればよい。
Base Sheet As the base sheet, a sheet made of polyolefin resin is used. Normally, a film made of polyolefin resin may be used.
ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、特にポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が好ましい。 The polyolefin resin is not particularly limited, and those commonly used in the field of decorative sheets can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, polyolefin thermoplastic elastomer, etc. is mentioned. Among these, polypropylene, polyolefin-based thermoplastic elastomer, and the like are particularly preferable.
ポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体も好ましく、例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等が挙げられる。 Polypropylene-based homopolymers or copolymers are also preferred, and examples thereof include homopolypropylene resins, random polypropylene resins, and block polypropylene resins.
その他、エチレン、ブテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1又はオクテン-1のコモノマーを15モル%以上含有するプロピレン-α-オレフィン共重合体等も好ましい。 In addition, propylene-α-olefin copolymers containing 15 mol % or more of comonomers of ethylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1 are also preferred.
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントにアイソタクチックポリプロピレン、ソフトセグメントにアタクチックポリプロピレンを使用したブロックポリマーである。特に、アイソタクチックポリプロピレンからなるハードセグメントとアタクチックポリプロピレンからなるソフトセグメントとを重量比80:20で混合したものが好ましい。 A polyolefin-based thermoplastic elastomer is a block polymer using isotactic polypropylene for the hard segment and atactic polypropylene for the soft segment. Particularly preferred is a mixture of a hard segment made of isotactic polypropylene and a soft segment made of atactic polypropylene at a weight ratio of 80:20.
ポリオレフィン系樹脂は、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等によりフィルム状に成形すればよい。 The polyolefin resin may be formed into a film by, for example, a calendering method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like.
基材シートの厚みは特に限定されず、製品特性に応じて設定できるが、通常40~150μm、好ましくは50~100μm程度である。 The thickness of the base sheet is not particularly limited and can be set depending on the product properties, but is usually 40 to 150 μm, preferably about 50 to 100 μm.
基材シートには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤のほか、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤(下記参照)などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 Additives may be added to the base sheet, if necessary. Examples of additives include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, and colorants (see below). The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料;イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料(染料も含む);アルミニウム、真鍮等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料などが挙げられる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色(隠蔽着色)とがあり、これらは任意に選択できる。例えば、被着材(化粧シートを接着する基材)の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。 The coloring agent is not particularly limited, and known coloring agents such as pigments and dyes can be used. For example, inorganic pigments such as titanium white, zinc white, rouge, vermillion, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black; isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Organic pigments (including dyes) such as blue RS and aniline black; metal pigments such as aluminum and brass; pearlescent (pearl) pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate; The coloring mode of the base sheet includes transparent coloring and opaque coloring (concealing coloring), and these can be arbitrarily selected. For example, when the base color of the adherend (base material to which the decorative sheet is adhered) is to be hidden by coloring, opaque coloring may be selected. On the other hand, if the background pattern of the adherend is to be visible, transparent coloring may be selected.
基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が3×10-4N以上、好ましくは4×10-4N以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 One side or both sides of the base sheet may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, etc., if necessary. For example, when corona discharge treatment is performed, the surface tension of the substrate sheet surface should be 3×10 −4 N or more, preferably 4×10 −4 N or more. The surface treatment may be carried out according to a conventional method for each treatment.
基材シート裏面(被着材貼着面)には、被着材の接着を容易とするための裏面プライマー層を設けてもよい。また、基材シートの上面(被着材貼着面とは逆面)には、絵柄模様層の形成を容易とするための印刷用プライマー層を設けてもよい。 A back surface primer layer may be provided on the back surface of the base sheet (surface to which the adherend is adhered) to facilitate adhesion of the adherend. In addition, a printing primer layer may be provided on the upper surface of the base material sheet (the surface opposite to the surface on which the adherend is adhered) to facilitate the formation of the pattern layer.
前記裏面プライマー層及び印刷用プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、樹脂成分を溶剤に分散させたものを用いることができる。樹脂成分としては、例えば、アクリル-ウレタン系樹脂、ウレタン-セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)等が挙げられる。 The back primer layer and the printing primer layer can be formed by applying a known primer agent to one side or both sides of the base sheet. As the primer agent, one obtained by dispersing a resin component in a solvent can be used. Examples of the resin component include acrylic-urethane resins and urethane-cellulose resins (for example, resins obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrocellulose).
上記裏面プライマー層は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、シリカ等の無機フィラー、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、防カビ剤等が挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 The back surface primer layer may contain additives as necessary. Examples of additives include inorganic fillers such as silica, fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and deodorants. , antibacterial agents, antiviral agents, antiallergen agents, antifungal agents, and the like. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
上記抗ウイルス剤は、一般に有機系抗ウイルス剤と無機系抗ウイルス剤とに大別することができる。抗ウイルス剤は、これらのうち少なくとも一方を含んでいればよく、併用してもよい。 The above antiviral agents can be generally classified into organic antiviral agents and inorganic antiviral agents. The antiviral agent may contain at least one of these, and may be used in combination.
有機系抗ウイルス剤としては、第4級アンモニウム塩系、第4級ホスホニウム塩系、ピリジン系、ピリチオン系、ベンゾイミダゾール系、有機ヨード系、イソチアゾリン系、アニオン系等の抗ウイルス剤が挙げられる。無機系抗ウイルス剤としては、銀、銅、亜鉛等の金属イオンをゼオライト、アパタイト、ジルコニア、ガラス、酸化モリブデン等に担持させたものを用いることができる。 Examples of organic antiviral agents include quaternary ammonium salt, quaternary phosphonium salt, pyridine, pyrithione, benzimidazole, organic iodine, isothiazoline, and anionic antiviral agents. As the inorganic antiviral agent, zeolite, apatite, zirconia, glass, molybdenum oxide, or the like supporting metal ions such as silver, copper, and zinc can be used.
上記有機系抗ウイルス剤のうち、特に粒子形状を保つベンゾイミダゾール系抗ウイルス剤またはアニオン系抗ウイルス剤が好適に用いられる。粒子形状を保つとは、裏面プライマー層を形成するための組成物(硬化前のプライマー剤)内で溶解することなく、粒子の状態で存在することを意味する。このため、裏面プライマー層を形成する過程において、イミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子を裏面(基材シートとは反対側の面)に偏在させやすくすることができる。裏面プライマー層の裏面(基材シートとは反対側の面)にイミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子を偏在させることにより、所定の抗ウイルス性を得るために必要な抗ウイルス剤の添加量を抑制することができるため、抗ウイルス性がより向上し、且つ、裏面プライマー層の接着性等の表面性能低下を抑制しやすくなる。 Among the above organic antiviral agents, benzimidazole antiviral agents or anionic antiviral agents that maintain the particle shape are particularly preferably used. Retaining the particle shape means that it exists in the form of particles without dissolving in the composition for forming the back primer layer (primer agent before curing). Therefore, in the process of forming the back primer layer, the particles of the imidazole compound or the particles of the anionic compound can be easily unevenly distributed on the back surface (the surface opposite to the base sheet). Addition of an antiviral agent necessary to obtain a predetermined antiviral property by unevenly distributing imidazole compound particles or anionic compound particles on the back surface of the back primer layer (the surface opposite to the base sheet). Since the amount can be suppressed, the antiviral properties are further improved, and deterioration of the surface performance such as the adhesiveness of the back primer layer can be easily suppressed.
上記アニオン系抗ウイルス剤としては、例えば、スチレンポリマー誘導体化合物及び/又はカルボン酸誘導体化合物を含むものが好ましく、スチレンポリマー誘導体化合物及びカルボン酸誘導体化合物を含むものがより好ましい。また、上記スチレンポリマー誘導体化合物及び/又はカルボン酸誘導体化合物は、スチレン、スルホン酸Na、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸の構造のうち少なくとも一種の構造を含むことが好ましく、全ての構造を含むことがより好ましい。なお、一般にエンベロープウイルスはエンベロープ(脂質層)を破壊することにより比較的容易に不活性化できるため、エンベロープウイルスに対して抗ウイルス性を示すためには、スチレンポリマー誘導体化合物が含まれていればよく、その中でもスチレン樹脂単体が含まれていれば十分な抗ウイルス性を示すことができる。 The anionic antiviral agent preferably contains, for example, a styrene polymer derivative compound and/or a carboxylic acid derivative compound, and more preferably contains a styrene polymer derivative compound and a carboxylic acid derivative compound. In addition, the styrene polymer derivative compound and/or carboxylic acid derivative compound preferably contains at least one structure among structures of styrene, sodium sulfonate, acrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and includes all structures. is more preferred. In general, enveloped viruses can be inactivated relatively easily by destroying the envelope (lipid layer). Of these, if styrene resin alone is contained, sufficient antiviral properties can be exhibited.
一方、活性阻害が困難なノンエンベロープウイルスに対してアニオン系抗ウイルス剤を用いる場合、スチレンポリマー誘導体化合物及び/又はスチレン樹脂を用いると、添加量を増量する必要がある場合があり、その場合、裏面プライマー層の接着性等の表面性能が低下するおそれがある。このため、ノンエンベロープウイルスに対し十分な活性阻害効果を示すためには、上記カルボン酸誘導体化合物を混合して用いることが好ましく、特に少量の添加量でも安定的な活性阻害効果を示すために、上記カルボン酸誘導体化合物としてトリエチルアミン、N,N-ジメチルアリルアミン、ジメチルピロール、テトラメチル-1、3-プロパンジアミン、N,N,2,2-テトラメチル-1,3プロパンジアミンを全て含むことがより好ましい。 On the other hand, when using an anionic antiviral agent against a non-enveloped virus whose activity is difficult to inhibit, if a styrene polymer derivative compound and/or a styrene resin is used, it may be necessary to increase the amount added. Surface properties such as adhesiveness of the back primer layer may deteriorate. Therefore, in order to exhibit a sufficient activity-inhibiting effect against non-enveloped viruses, it is preferable to use the carboxylic acid derivative compound in combination. The above carboxylic acid derivative compounds preferably include triethylamine, N,N-dimethylallylamine, dimethylpyrrole, tetramethyl-1,3-propanediamine, and N,N,2,2-tetramethyl-1,3-propanediamine. preferable.
上記アニオン系抗ウイルス剤として例示した化合物は目的や用途に応じて、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 The compounds exemplified as the above anionic antiviral agents may be used alone or in combination of two or more, depending on the purpose and application.
上記アニオン系抗ウイルス剤を用いる場合、裏面プライマー層は、シリカ等の無機フィラーを含んでいてもよい。裏面プライマー層が無機フィラーを含有することにより、本発明の化粧シートの耐ブロッキング性がより一層向上する。上記無機フィラーとしては、疎水化シリカ等の疎水性の微粒子が好適に用いられる。無機フィラーとして、疎水性の微粒子を用いることにより、アニオン系抗ウイルス剤とシリカとの結合が抑制され、アニオン系抗ウイルス剤の失活がより抑制される。 When using the anionic antiviral agent, the back primer layer may contain an inorganic filler such as silica. By containing an inorganic filler in the back primer layer, the blocking resistance of the decorative sheet of the present invention is further improved. As the inorganic filler, hydrophobic fine particles such as hydrophobized silica are preferably used. By using hydrophobic fine particles as the inorganic filler, binding between the anionic antiviral agent and silica is suppressed, and deactivation of the anionic antiviral agent is further suppressed.
疎水化シリカとしては、公知の方法で製造された親水性シリカを疎水化処理したものを用いることができる。公知の方法で製造された未処理シリカは通常親水性シリカであり、当該親水性シリカに疎水化処理を施して疎水化することにより疎水性のシリカとなる。未処理シリカ(親水性シリカ)を疎水化処理する方法は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。 As the hydrophobized silica, it is possible to use hydrophobized hydrophilic silica produced by a known method. Untreated silica produced by a known method is usually hydrophilic silica, and hydrophobic silica is obtained by subjecting the hydrophilic silica to a hydrophobizing treatment to make it hydrophobic. A method for hydrophobizing untreated silica (hydrophilic silica) is not particularly limited, and a known method can be used.
上記無機系抗ウイルス剤としては、生体毒性が無く安全性に優れる観点から銀系の抗ウイルス剤が好ましく、中でも、少量でも抗ウイルス性能を発現することから添加量を抑制することができる点で、リン酸系ガラス銀担持化合物、銀ゼオライト化合物、酸化モリブデン銀複塩化合物がより好ましい。 As the inorganic antiviral agent, a silver-based antiviral agent is preferable from the viewpoint of being nontoxic to the body and excellent in safety. Among them, antiviral performance can be expressed even in a small amount, so the amount added can be suppressed. , phosphate-based glass silver-supported compounds, silver zeolite compounds, and molybdenum oxide silver double salt compounds are more preferable.
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1~100g/m2、好ましくは0.1~50g/m2程度である。 The coating amount of the primer agent is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 100 g/m 2 , preferably about 0.1 to 50 g/m 2 .
前記裏面プライマー層及び印刷用プライマー層の乾燥後の厚みは特に限定されないが、それぞれ通常0.01~10μm、好ましくは0.1~1μm程度である。 Although the thicknesses of the back primer layer and the printing primer layer after drying are not particularly limited, they are usually about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.1 to 1 μm.
絵柄模様層
基材シートの上には、絵柄模様層が形成されていてもよい。
A pattern layer may be formed on the pattern layer base sheet.
絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。 The pattern layer imparts a desired design to the decorative sheet, and the type of pattern is not particularly limited. Examples include wood grain patterns, stone grain patterns, grain patterns, tiling patterns, brickwork patterns, texture patterns, leather striped patterns, geometric figures, characters, symbols, abstract patterns, and the like.
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着剤樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。 The method of forming the pattern layer is not particularly limited. For example, a coloring ink or coating obtained by dissolving (or dispersing) a known coloring agent (dye or pigment) together with a binder resin in a solvent (or dispersion medium). It may be formed by a printing method using an agent or the like.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 Examples of coloring agents include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc oxide, red iron oxide, Prussian blue, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder; pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in combination of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extenders such as organic beads, neutralizers, surfactants, and the like.
結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル-ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用できる。 Examples of binder resins include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, acrylic-urethane resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and polyvinyl butyral resins. , alkyd-based resins, petroleum-based resins, ketone resins, epoxy-based resins, melamine-based resins, fluorine-based resins, silicone-based resins, cellulose derivatives, rubber-based resins, and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more.
溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸-2-メトキシエチル、酢酸-2-エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は2種以上を混合して使用できる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; - Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; Alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; chlorine organic solvents such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichlorethylene and tetrachlorethylene; and inorganic solvents such as water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in combination of two or more.
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 The printing method used for forming the pattern layer includes, for example, gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, electrostatic printing, inkjet printing, and the like. Further, in the case of forming a solid picture pattern layer on the entire surface, for example, roll coating, knife coating, air knife coating, die coating, lip coating, comma coating, kiss coating, flow coating, dipping, etc. Various coating methods such as a coating method can be used. In addition, a hand-drawn method, a suminagashi method, a photographic method, a transfer method, a laser beam drawing method, an electron beam drawing method, a partial vapor deposition method of a metal or the like, an etching method, or the like may be used, or may be used in combination with other forming methods. good.
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1~15μm程度、乾燥後の層厚は0.1~10μm程度である。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited, and can be appropriately set according to the characteristics of the product.
着色隠蔽層
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から被着材の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
If necessary, a colored masking layer may be further formed between the colored masking layer base sheet and the pattern layer. The colored concealing layer is provided when it is desired to conceal the ground color of the adherend from the front surface of the decorative sheet. Not only when the base sheet is transparent, but also when the base sheet is colored for concealment, it may be formed in order to stabilize the concealability.
着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。 As the ink for forming the colored concealing layer, an ink capable of forming the pattern layer and capable of concealing coloring can be used.
着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆(全面ベタ状)するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。 The method of forming the colored masking layer is preferably a method that can cover the entire substrate sheet (the entire surface is solid). For example, the above roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like are preferred.
着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は0.2~10μm程度、乾燥後の層厚は0.1~5μm程度である。 The thickness of the colored masking layer is not particularly limited, and can be appropriately set according to the product characteristics.
透明性接着剤層
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層が形成されていてもよい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。この接着剤層は、絵柄模様層と透明性ポリプロピレン系樹脂層とを接着するために形成されている。
Transparent Adhesive Layer A transparent adhesive layer may be formed on the pattern layer. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes colorless and transparent, colored and translucent, and the like. This adhesive layer is formed to bond the picture pattern layer and the transparent polypropylene resin layer.
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤を使用できる。 The adhesive is not particularly limited, and adhesives known in the field of decorative sheets can be used.
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。 Examples of adhesives known in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resins, acrylic resins and vinyl acetate resins, and curable resins such as thermosetting urethane resins. In addition, a two-component curing type polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied.
接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。 The adhesive layer can be formed, for example, by applying an adhesive onto the picture pattern layer and then drying and curing the adhesive. Conditions such as drying temperature and drying time are not particularly limited, and may be appropriately set according to the type of adhesive. The method of applying the adhesive is not particularly limited. method can be adopted.
接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが0.1~30μm、好ましくは1~20μm程度である。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but the thickness after drying is about 0.1 to 30 μm, preferably about 1 to 20 μm.
透明性樹脂層
透明性接着剤層の上には、透明性樹脂層が形成されている。透明性樹脂層は、透明性である限り、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
Transparent Resin Layer A transparent resin layer is formed on the transparent adhesive layer. The transparent resin layer includes any of colorless and transparent, colored and translucent, etc., as long as it is transparent.
透明性樹脂層に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、熱可塑性樹脂であれば好ましく、特にポリプロピレンが好ましく、ホモポリプロピレンがより好ましい。透明性樹脂層は、実質的に上記ポリプロピレン系樹脂によって形成されていることが好ましい。 Although the resin component contained in the transparent resin layer is not limited, it is preferably a thermoplastic resin, particularly preferably polypropylene, and more preferably homopolypropylene. It is preferable that the transparent resin layer is substantially formed of the polypropylene-based resin.
透明性樹脂層には、必要に応じて、充填剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤(紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等)などの添加剤を添加することができる。特に耐候性を向上させるためには、光安定剤の添加が好ましい。 Additives such as fillers, flame retardants, lubricants, antioxidants, and light stabilizers (ultraviolet absorbers, radical scavengers, etc.) can be added to the transparent resin layer, if necessary. In particular, addition of a light stabilizer is preferable in order to improve weather resistance.
紫外線吸収剤としては、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系等の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。また、粒径0.2μm以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤も使用できる。 Examples of the UV absorber include organic UV absorbers such as triazine-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, and salicylic acid ester-based UV absorbers. In addition, inorganic UV absorbers such as fine particles of zinc oxide, cerium oxide, and titanium oxide having a particle size of 0.2 μm or less can also be used.
ラジカル捕捉剤としては、例えば、ビス-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤などが挙げられる。透明性樹脂層は、例えば、樹脂を、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等により形成する。また既成のフィルムを用いてもよい。 Examples of radical scavengers include hindered amine radical scavengers such as bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate and radical scavengers such as piperidine radical scavengers. The transparent resin layer is formed by, for example, using a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like. Alternatively, a ready-made film may be used.
透明性樹脂層の厚みは通常20~300μm程度とすればよい。 The thickness of the transparent resin layer is usually about 20-300 μm.
透明性樹脂層上には、必要に応じて、エンボス加工により凹凸模様を賦型し、更に、後述するプライマー層を形成しても良い。透明性樹脂層上に凹凸模様を賦型することにより、本発明の化粧シートの表面のRSm、Rz、及びRSm/Rzを上述の範囲に調整し易くなり、本発明の化粧シートの表面にプライマー層がより一層十分に形成され、本発明の化粧シートのマット意匠性がより一層向上する。 On the transparent resin layer, if necessary, an uneven pattern may be formed by embossing, and a primer layer, which will be described later, may be formed. Forming an uneven pattern on the transparent resin layer makes it easier to adjust RSm, Rz, and RSm/Rz on the surface of the decorative sheet of the present invention within the ranges described above, and a primer is applied to the surface of the decorative sheet of the present invention. Layers are formed more sufficiently, and the matte design of the decorative sheet of the present invention is further improved.
プライマー層
透明性樹脂層の上には、プライマー層(塗膜形成用プライマー層)が形成される。
Primer Layer A primer layer (primer layer for coating film formation) is formed on the transparent resin layer.
プライマー層は、プライマー層に用いられる公知の樹脂成分を含有するプライマー層形成用樹脂組成物を透明性樹脂層の表面に塗布することにより形成できる。樹脂成分としては、例えば、アクリル-ウレタン共重合体樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂(アクリルウレタン系樹脂)等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン-セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。 The primer layer can be formed by coating the surface of the transparent resin layer with a primer layer-forming resin composition containing known resin components used for the primer layer. Examples of resin components include acrylic-urethane copolymer resins, urethane resin-based primers made of acrylic-modified urethane resins (acrylic urethane-based resins), urethane-cellulose-based resins (for example, mixtures of urethane and nitrocellulose and hexagonal Examples include a primer made of a resin obtained by adding methylene diisocyanate, a resin-based primer made of a block copolymer of acrylic and urethane, and the like.
上記アクリル-ウレタン共重合体樹脂におけるアクリル成分の共重合比率は、65%以下が好ましく、20~65%がより好ましく、20~40%が更に好ましい。アクリル成分の共重合比率の上限が上記範囲であることにより、化粧シートの塗膜密着性がより一層向上する。アクリル成分の共重合比率の下限が上記範囲であることにより、化粧材により一層優れた耐候性を付与できる。 The copolymerization ratio of the acrylic component in the acrylic-urethane copolymer resin is preferably 65% or less, more preferably 20 to 65%, and even more preferably 20 to 40%. When the upper limit of the copolymerization ratio of the acrylic component is within the above range, the coating film adhesion of the decorative sheet is further improved. By setting the lower limit of the copolymerization ratio of the acrylic component within the above range, it is possible to impart even better weather resistance to the decorative material.
プライマー層は、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、シリカ等の無機フィラー、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、防カビ剤等が挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 The primer layer may contain additives as needed. Examples of additives include inorganic fillers such as silica, fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and deodorants. , antibacterial agents, antiviral agents, antiallergen agents, antifungal agents, and the like. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
無機フィラーとしては、シリカが好ましい。プライマー層がシリカを含有することにより、本発明の化粧シートの表面のRSm、Rz、及びRSm/Rzを上述の範囲に調整し易くなり、本発明の化粧シートの塗膜密着性、耐ブロッキング性、及び、掻き取り性がより一層向上する。 Silica is preferred as the inorganic filler. By containing silica in the primer layer, RSm, Rz, and RSm/Rz on the surface of the decorative sheet of the present invention can be easily adjusted within the above ranges, and the coating film adhesion and blocking resistance of the decorative sheet of the present invention can be improved. , and the scraping property is further improved.
無機フィラーは、一般的に粉末状のものを使用する。この場合、無機フィラー平均粒子径は特に限定されないが、1~5μmが好ましく、1~3μmがより好ましい。 Powdered inorganic fillers are generally used. In this case, the average particle size of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 1 to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm.
無機フィラーの含有量は、プライマー層を形成する硬化後の樹脂成分100質量部に対して、5~35質量部が好ましく、10~30質量部が好ましく、15~25質量部がより好ましい。プライマー層は、高い塗膜密着性を有する。本発明の化粧シートは、その様なプライマー層を最表面に有するため、ロール状に巻き取った場合、ブロッキングが生じる傾向がある。本発明の化粧シートでは、無機フィラーの含有量の下限を上記範囲とすることにより、ブロッキングをより一層効果的に抑制できる。 The content of the inorganic filler is preferably 5 to 35 parts by mass, preferably 10 to 30 parts by mass, more preferably 15 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component forming the primer layer. The primer layer has high coating adhesion. Since the decorative sheet of the present invention has such a primer layer on the outermost surface, it tends to cause blocking when wound into a roll. In the decorative sheet of the present invention, blocking can be more effectively suppressed by setting the lower limit of the content of the inorganic filler within the above range.
また、無機フィラーを含有する場合、含有量が多すぎると、プライマー層と塗膜との経時的な密着性の低下を引き起こすおそれがある。特に、高温高湿雰囲気下において塗膜の密着性が低下しやすくなる。本発明の化粧シートでは、無機フィラーの含有量の上限を上記範囲とすることにより、高温高湿雰囲気下における塗膜の密着性の低下をより一層効果的に抑制できる。 Moreover, when an inorganic filler is contained, if the content is too large, there is a risk of causing deterioration in adhesion over time between the primer layer and the coating film. In particular, the adhesion of the coating film tends to decrease in a high-temperature and high-humidity atmosphere. In the decorative sheet of the present invention, by setting the upper limit of the content of the inorganic filler within the above range, it is possible to more effectively suppress the deterioration of the adhesion of the coating film in a high-temperature and high-humidity atmosphere.
上記抗ウイルス剤は、上述した裏面プライマー層に用いられる抗ウイルス剤と同様の抗ウイルス剤を用いることができる。上述の無機系抗ウイルス剤として銀系抗ウイルス剤をプライマー層に添加する場合、プライマー層を形成する樹脂によっては変色する可能性がある。例えば、銀系抗ウイルス剤を含む、硬化前のプライマー層形成用樹脂組成物の状態で熱・光により変色する場合や、プライマー層形成後に熱・光により変色する場合がある。この場合、紫外線防止剤や光安定剤等を適時添加することにより変色を抑制することが可能である。例えば、無機系抗ウイルス剤として酸化モリブデン銀複塩化合物を用いる場合、ベンゾトリアゾール化合物を併用することにより、プライマー層の変色を抑制することができる。 As the antiviral agent, the same antiviral agent as that used for the back primer layer can be used. When a silver-based antiviral agent is added to the primer layer as the inorganic antiviral agent described above, there is a possibility of discoloration depending on the resin forming the primer layer. For example, the primer layer-forming resin composition containing a silver-based antiviral agent may be discolored by heat or light before curing, or may be discolored by heat or light after the primer layer is formed. In this case, discoloration can be suppressed by adding an ultraviolet inhibitor, a light stabilizer, or the like as appropriate. For example, when a silver molybdenum oxide double salt compound is used as an inorganic antiviral agent, discoloration of the primer layer can be suppressed by using a benzotriazole compound together.
プライマー層は、ロールコート等の公知の塗工法で形成すればよい。その際、プライマー層形成に先だって、形成面、つまり透明樹脂層表面に、必要に応じ適宜、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面易接着処理を施してもよい。 The primer layer may be formed by a known coating method such as roll coating. In this case, prior to the formation of the primer layer, the formation surface, that is, the surface of the transparent resin layer, may be appropriately subjected to a surface adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, or the like, if necessary.
プライマー層上には、必要に応じて、エンボス加工により凹凸模様を賦型しても良い。プライマー層上に凹凸模様を賦型することにより、本発明の化粧シートの表面のRSm、Rz、及びRSm/Rzを上述の範囲に調整し易くなり、本発明の化粧シートの表面にプライマー層がより一層十分に形成され、本発明の化粧シートのマット意匠性がより一層向上する。 An uneven pattern may be formed on the primer layer by embossing, if necessary. Forming an uneven pattern on the primer layer makes it easier to adjust RSm, Rz, and RSm/Rz on the surface of the decorative sheet of the present invention within the ranges described above, and the primer layer is formed on the surface of the decorative sheet of the present invention. The matte design of the decorative sheet of the present invention is further improved by being formed more sufficiently.
2.化粧材
本発明の化粧材は、化上記粧シートのプライマー層とは反対側の面に、被着材を有する化粧材である。上記に説明した本発明の化粧シートは、各種被着材と接合することにより、化粧材にできる。
2. Decorative Material The decorative material of the present invention is a decorative material having an adherend on the surface of the decorative sheet opposite to the primer layer. The above-described decorative sheet of the present invention can be made into a decorative material by bonding it to various adherends.
図2は、本発明の化粧材の一例を示す模式図である。図2では、本発明の化粧材2は、被着材21上に接着剤層22を介して、上記化粧シート1が積層されている。
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the cosmetic material of the present invention. In FIG. 2, the
被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。 The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include inorganic non-metallic, metallic, woody, and plastic materials.
具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC(ガラス繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。 Specifically, inorganic non-metallic cement, for example, paper cement, extruded cement, slag cement, ALC (light cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, wood chip cement, asbestos cement, calcium silicate, Examples include non-ceramic ceramic materials such as gypsum and gypsum slag, and ceramic materials such as earthenware, earthenware, porcelain, setware, glass, and enamel.
金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料(金属鋼板)が挙げられる。 Metal-based materials include, for example, metal materials (metal steel sheets) such as iron, aluminum, and copper.
木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。 Wood-based materials include, for example, veneers, plywood, particle boards, fiberboards, laminated lumber, and the like made of cedar, cypress, oak, lauan, teak, and the like.
プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。 Examples of plastic materials include resin materials such as polypropylene, ABS resin, and phenol resin.
このような被着材の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。 The shape of such an adherend is not particularly limited, and generally a flat plate may be used in consideration of installation on a flooring or the like.
被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、ルーター、テノーナー等を用いてサネ加工を施してもよい。また、本発明の化粧材は、図3に示すように、化粧シート側にV字形状等の条溝である溝加工部23を有していてもよいし、化粧シート側の四辺の面取り等を施すことにより、化粧シート側の端部に面取り部24を有していてもよい。また、本発明の化粧材は、上述の溝加工部、面取り部に、意匠性を付与するために塗料を備えていてもよい。
After bonding to the adherend, for example, depending on the characteristics of the final product, it may be subjected to tongue processing using a cutting, router, tenoner, or the like. In addition, as shown in FIG. 3, the decorative material of the present invention may have grooved
塗膜
本発明の化粧材は、化粧シートのプライマー層上に塗膜を有していてもよい。
Coating film The decorative material of the present invention may have a coating film on the primer layer of the decorative sheet.
図4に、塗膜を形成した本発明の化粧材の一例を示す。図4では、本発明の化粧材2は、化粧シート1側にV字形状等の条溝である溝加工部23を有しており、溝加工部23に塗料25を備えている。また、化粧シート1側の端部に面取り部24を有しており、面取り部24上に塗料26を備えている。図4では、本発明の化粧材は、化粧シート1のプライマー層上に塗膜27が形成されており、化粧材の表面が塗膜27により被覆されている。
FIG. 4 shows an example of the decorative material of the present invention having a coating film formed thereon. In FIG. 4, the
化粧材を構成する化粧シートのプライマー層上には、様々な塗膜を形成できる。塗膜を構成する樹脂成分としては、例えば、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の硬化型樹脂、あるいは、これらの1種ないしそれ以上からなる混合樹脂等が挙げられる。 Various coating films can be formed on the primer layer of the decorative sheet that constitutes the decorative material. As the resin component constituting the coating film, for example, epoxy-based resin, urethane-based resin, acrylic-based resin, ester-based resin, curable resin such as unsaturated polyester-based resin, or one or more of these. Mixed resin etc. are mentioned.
塗膜は、1層又は2層以上で形成することができる。 The coating film can be formed of one layer or two or more layers.
塗膜は、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、シリカ等の無機フィラー、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、防カビ剤等が挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。塗膜は、これらの添加剤の中でも、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、及び、防カビ剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。上記抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、及び、防カビ剤からなる群より選択される少なくとも1種の含有量(抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、及び、防カビ剤の含有量の合計)は特に限定されず、塗膜を100質量%として0.1~10質量部が好ましいが、各添加剤の種類に応じて適宜調整することができる。 The coating film may contain additives as necessary. Additives include, for example, inorganic fillers such as silica, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, deodorants, antibacterial agents, antiviral agents, and antibacterial agents. Examples include allergen agents and antifungal agents. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics. Among these additives, the coating film preferably contains at least one selected from the group consisting of antibacterial agents, antiviral agents, antiallergen agents, and antifungal agents. Content of at least one selected from the group consisting of the antibacterial agent, antiviral agent, antiallergen agent, and antifungal agent (content of antibacterial agent, antiviral agent, antiallergen agent, and antifungal agent is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 parts by mass based on 100% by mass of the coating film, but can be appropriately adjusted according to the type of each additive.
上記塗膜は、抗ウイルス剤を含むことが好ましい。塗膜が抗ウイルス剤を含有することにより、上記化粧シート、又は、上記化粧材に用いられる化粧シートに抗ウイルス性を付与することができる。塗膜を2層以上の層構成で形成する場合、より抗ウイルス性を発揮できる観点から、最表面の層が抗ウイルス剤を含有することが好ましい。 The coating film preferably contains an antiviral agent. By including an antiviral agent in the coating film, antiviral properties can be imparted to the decorative sheet or the decorative sheet used for the decorative material. When the coating film is formed with a layer structure of two or more layers, the outermost layer preferably contains an antiviral agent from the viewpoint of exhibiting more antiviral properties.
上記抗ウイルス剤は、上述した裏面プライマー層に用いられる抗ウイルス剤と同様の抗ウイルス剤を用いることができる。上述の無機系抗ウイルス剤として銀系抗ウイルス剤を塗膜(表面保護層)に添加する場合、表面保護層を形成する樹脂によっては変色する可能性がある。例えば、銀系抗ウイルス剤を含む、硬化前の組成物の状態で熱・光により変色する場合や、表面保護層形成後に熱・光により変色する場合がある。この場合、紫外線防止剤や光安定剤等を適時添加することにより変色を抑制することが可能である。例えば、無機系抗ウイルス剤として酸化モリブデン銀複塩化合物を用いる場合、ベンゾトリアゾール化合物を併用することにより、表面保護層の変色を抑制することができる。 As the antiviral agent, the same antiviral agent as that used for the back primer layer can be used. When a silver-based antiviral agent is added to a coating film (surface protective layer) as the inorganic antiviral agent described above, there is a possibility of discoloration depending on the resin forming the surface protective layer. For example, a composition containing a silver-based antiviral agent may be discolored by heat or light before curing, or may be discolored by heat or light after the surface protective layer is formed. In this case, discoloration can be suppressed by adding an ultraviolet inhibitor, a light stabilizer, or the like as appropriate. For example, when a silver molybdenum oxide double salt compound is used as an inorganic antiviral agent, discoloration of the surface protective layer can be suppressed by using a benzotriazole compound together.
また、塗膜に用いられる上述の有機系抗ウイルス剤のうち、特に粒子形状を保つベンゾイミダゾール系抗ウイルス剤またはアニオン系抗ウイルス剤が好適に用いられる。粒子形状を保つとは、表面保護層を形成するための硬化前の組成物内で溶解することなく、粒子の状態で存在することを意味する。このため、表面保護層を形成する過程において、イミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子が組成物中で浮かび上がりやすくなり、表面保護層の最表面側にイミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子を偏在させやすくすることができる。表面保護層の最表面側にイミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子を偏在させることにより、所定の抗ウイルス性を得るために必要な抗ウイルス剤の添加量を抑制することができるため、抗ウイルス性がより向上し、且つ、表面保護層の耐擦傷性等の表面性能低下が抑制しやすくなる。 In addition, among the above-mentioned organic antiviral agents used in coating films, benzimidazole antiviral agents or anionic antiviral agents that maintain the particle shape are particularly preferably used. Retaining the particle shape means that it exists in the form of particles without dissolving in the composition before curing for forming the surface protective layer. Therefore, in the process of forming the surface protective layer, the particles of the imidazole compound or the particles of the anionic compound tend to float in the composition, and the particles of the imidazole compound or the anionic compound are formed on the outermost surface side of the surface protective layer. particles can be easily unevenly distributed. By unevenly distributing the particles of the imidazole compound or the particles of the anionic compound on the outermost surface side of the surface protective layer, it is possible to suppress the addition amount of the antiviral agent necessary to obtain a predetermined antiviral property. Antiviral properties are further improved, and deterioration of surface performance such as scratch resistance of the surface protective layer is easily suppressed.
上記抗ウイルス剤の含有量は特に限定されず、塗膜を100質量%として0.1~10質量%程度であればよい。 The content of the antiviral agent is not particularly limited, and may be about 0.1 to 10% by mass based on 100% by mass of the coating film.
塗膜としては、特に、電離放射線硬化型樹脂を用いることにより形成される透明性表面保護層が好ましい。電離放射線硬化型樹脂を用いて透明性表面保護層を形成することにより、より耐擦傷性、耐候性等に優れた化粧材を得ることができる。特に、本発明の化粧シート及び化粧材は、塗膜として密着性確保が難しい電離放射線硬化型樹脂を適用しても、高い密着性を確保できる点で優れている。 As the coating film, a transparent surface protective layer formed by using an ionizing radiation-curable resin is particularly preferable. By forming a transparent surface protective layer using an ionizing radiation-curable resin, it is possible to obtain a decorative material that is more excellent in scratch resistance, weather resistance, and the like. In particular, the decorative sheet and decorative material of the present invention are excellent in that high adhesion can be ensured even when an ionizing radiation-curable resin, which is difficult to ensure adhesion, is used as a coating film.
以下、本発明の化粧シート及び化粧材のプライマー層上に形成できる塗膜の代表例として、透明性表面保護層について具体的に説明する。 Hereinafter, a transparent surface protective layer will be specifically described as a representative example of the coating film that can be formed on the primer layer of the decorative sheet and decorative material of the present invention.
電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、3次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂が好ましい。 The ionizing radiation-curable resin is not limited as long as it is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction when irradiated with ionizing radiation and changes into a three-dimensional polymer structure. As the ionizing radiation curable resin, an electron beam curable resin and an ultraviolet ray curable resin are preferable.
電離放射線としては、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等があるが、この中でも、紫外線、電子線が望ましい。 Ionizing radiation includes visible light, ultraviolet rays (near ultraviolet rays, vacuum ultraviolet rays, etc.), X-rays, electron beams, ion beams, etc. Among these, ultraviolet rays and electron beams are preferable.
紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、190nm以上380nm以下程度である。 Ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps can be used as ultraviolet light sources. The wavelength of ultraviolet rays is about 190 nm or more and 380 nm or less.
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。電子線のエネルギーとしては、1.6×10-17J以上1.6×10-16J以下程度が好ましく、1.6×10-17J以上4.8×10-17J以下程度がより好ましい。電子線の照射量は、2Mrad以上15Mrad以下程度が好ましい。 As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as Cockcroftwald type, Vandegraft type, resonance transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used. The energy of the electron beam is preferably about 1.6×10 −17 J or more and 1.6×10 −16 J or less, more preferably about 1.6×10 −17 J or more and 4.8×10 −17 J or less. preferable. It is preferable that the dose of the electron beam is about 2 Mrad or more and 15 Mrad or less.
電離放射線硬化型樹脂は、公知のもの又は市販品(化粧シート用やハードコートフィルム用、突板や木質フローリング用の塗料等)を使用することができる。具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー及び単量体の少なくとも1種を含む組成物を用いる。 As the ionizing radiation curable resin, a known one or a commercially available product (coating for decorative sheet, hard coat film, veneer or wood flooring, etc.) can be used. Specifically, a composition containing at least one of prepolymers, oligomers and monomers having polymerizable unsaturated bonds or epoxy groups in the molecule is used.
前記のプレポリマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエステルメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレート等のメタアクリレート類;ウレタンアクリレート、ウレタンジメチルアクリレート、ウレタントリメチルアクリレート等のウレタンアクリレート類;ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。 Examples of the prepolymer or oligomer include methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate and melamine methacrylate; urethane acrylates such as urethane acrylate, urethane dimethyl acrylate and urethane trimethyl acrylate; Examples include acrylates such as acrylates, polyether acrylates, polyol acrylates, and melamine acrylates.
単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン系単量体;アクリル酸メチル、2-エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類;メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ラウリル等のメタアクリル酸エステル類がある。 Examples of monomers include styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene; acrylic acids such as methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, and phenyl acrylate. Esters; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
不飽和酸の置換アミノアルコールエステルとしては、アクリル酸-2-(N,N-ジエチルアミノ)エチル、メタアクリル酸-2-(N,N-ジエチルアミノ)エチル、アクリル酸-2-(N,N-ジベンジルアミノ)メチル、アクリル酸-2-(N,N-ジエチルアミノ)プロピル等がある。 Substituted aminoalcohol esters of unsaturated acids include 2-(N,N-diethylamino)ethyl acrylate, 2-(N,N-diethylamino)ethyl methacrylate, 2-(N,N- dibenzylamino)methyl, 2-(N,N-diethylamino)propyl acrylate and the like.
その他、アクリルアミド、メタアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド;エチルカルビトールアクリレート、エチレングリコールアクリレート等の単官能性化合物;エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオベンジルグリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等の多官能性化合物;トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコール等の分子中にチオール基を2個以上もつポリチオール化合物;トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート等の官能基を3個以上もつアクリレート系単量体がある。 In addition, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide; monofunctional compounds such as ethyl carbitol acrylate and ethylene glycol acrylate; ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neobenzyl glycol diacrylate, 1,6-hexane Polyfunctional compounds such as diol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate; trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropane Polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, such as pyolate and dipentaerythritol tetrathioglycol; trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, etc. having three or more functional groups. There are acrylate monomers.
電離放射線硬化型樹脂による透明性表面保護層の形成方法は限定的ではないが、例えば、電離放射線硬化型樹脂を含む組成物(塗料)の塗膜に電離放射線を照射することにより形成できる。電離放射線は、塗料に含まれる電離放射線硬化型樹脂、添加剤である光ラジカル重合開始剤・増感剤に作用してラジカル重合反応を開始できるエネルギーを有するものであればよく、紫外線、X線、γ線等の電磁波が挙げられる。この中でも、塗膜の硬化能力、照射装置の簡便性からは電子線が最も実用性が高い。電子線照射する場合には、例えば、2.8×10-17J及び5Mrad(50kGy)の条件で電子線照射することにより皮膜を架橋硬化させればよい。 The method for forming a transparent surface protective layer using an ionizing radiation-curable resin is not limited, but for example, it can be formed by irradiating a coating film of a composition (paint) containing an ionizing radiation-curable resin with ionizing radiation. The ionizing radiation may be any radiation that has energy capable of acting on the ionizing radiation curable resin contained in the paint and the photoradical polymerization initiator/sensitizer used as additives to initiate the radical polymerization reaction. , γ-rays, and other electromagnetic waves. Among these, the electron beam is the most practical in view of the curing ability of the coating film and the simplicity of the irradiation apparatus. In the case of electron beam irradiation, for example, electron beam irradiation may be performed under the conditions of 2.8×10 −17 J and 5 Mrad (50 kGy) to crosslink and cure the film.
透明性表面保護層の厚みは限定されないが、通常は固形分として5~150g/m2、特に15~60μmとすることが望ましい。 Although the thickness of the transparent surface protective layer is not limited, it is generally desirable to have a solid content of 5 to 150 g/m 2 , particularly 15 to 60 μm.
なお、得られる化粧材の透明性表面保護層は、表面凹凸を有する場合がある。この表面凹凸は、上記被着材(例えば木質基材)自身の凹凸、接着剤の塗布ムラ等に起因する。この場合、透明性表面保護層の表面を研磨することが好ましい。これにより、透明性表面保護層の表面が平滑な化粧材を好適に得ることができる。また、表面を研磨した透明性表面保護層上に、更に、透明性表面保護層を1層又は2層以上設けてもよい。また、当該更に設けた透明性表面保護層の表面を研磨して、更に透明性表面保護層を1層又は2層以上設けてもよい。 The transparent surface protective layer of the obtained decorative material may have surface irregularities. The unevenness of the surface is caused by the unevenness of the adherend (for example, the wooden base material) itself, uneven coating of the adhesive, and the like. In this case, it is preferable to polish the surface of the transparent surface protective layer. This makes it possible to suitably obtain a decorative material having a transparent surface protective layer with a smooth surface. Further, one or more transparent surface protective layers may be provided on the transparent surface protective layer whose surface is polished. Further, one or more layers of the transparent surface protective layer may be further provided by polishing the surface of the further provided transparent surface protective layer.
3.化粧材の製造方法
本発明の化粧材の製造方法は、
(1)化粧シートを被着材上に貼着して化粧材を製造する工程1を有し、
前記化粧シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有し、
前記化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満である製造方法である。
3. Method for producing decorative material The method for producing the decorative material of the present invention comprises:
(1) having a
The decorative sheet has a transparent resin layer and a primer layer in this order on a base sheet made of at least a polyolefin resin,
The surface of the decorative sheet has a ratio of the average length RSm to the maximum height Rz of the roughness curve element (RSm/Rz) of 1 or more and less than 40, measured by a measurement method conforming to JIS B0601:2013. The method.
本発明の製造方法は、上記構成であることにより、プライマー層が表面に十分に形成されており、且つ、マット意匠性に優れた化粧材を容易に製造することができる。 The manufacturing method of the present invention having the above-described configuration makes it possible to easily manufacture a decorative material having a sufficient primer layer formed on the surface and having an excellent matte design.
(工程1)
工程1は、化粧シートを被着材上に貼着して化粧材を製造する工程である。化粧シート及び被着材は、上記本発明の化粧シート及び化粧材で説明したものを用いればよい。
(Step 1)
化粧シートを被着材上に貼着する貼着方法としては特に限定されず、公知の接着剤層を介して貼着する方法等が挙げられる。また、化粧シートの裏面プライマー層と、被着材とを接触させて、被着材上に直接化粧シートを貼着してもよい。 The attachment method for attaching the decorative sheet to the adherend is not particularly limited, and examples thereof include a method of attaching via a known adhesive layer. Alternatively, the back primer layer of the decorative sheet may be brought into contact with the adherend, and the decorative sheet may be adhered directly onto the adherend.
以上説明した工程1により、化粧シートが被着材上に貼着されて、化粧材が製造される。
Through
(工程2)
本発明の化粧材の製造方法は、(2)上記工程1の後に、更に、化粧材の化粧シート側に、溝加工部及び/又は面取り部を形成する工程2を有していてもよい。
(Step 2)
The method for producing a decorative material of the present invention may further include (2)
溝加工部、面取り部を形成する方法としては特に限定されず、例えば、最終製品の特性に応じて、テノーナーを用いてV字形状の条溝付与により溝加工部を形成し、四辺の面取りにより面取り部を形成する方法が挙げられる。 The method of forming the grooved portion and the chamfered portion is not particularly limited. For example, according to the characteristics of the final product, the grooved portion is formed by providing a V-shaped groove using a tenoner, and the four sides are chamfered. A method of forming a chamfered portion is mentioned.
溝加工部の深さは特に限定されず、0.1~1.0mmが好ましく、0.1~0.5mmがより好ましい。 The depth of the grooved portion is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 1.0 mm, more preferably 0.1 to 0.5 mm.
以上説明した工程2により、化粧材の化粧シート側に、溝加工部及び/又は面取り部が形成される。
Through
(工程3)
本発明の化粧材の製造方法は、上記工程2の後に、(3)上記溝加工部及び/又は上記面取り部に塗料を塗布する工程3を有していてもよい。
(Step 3)
The method for manufacturing a decorative material according to the present invention may include, after
塗料としては特に限定されず、従来公知の塗料を塗布すればよい。このような塗料としては、例えば、上記化粧シートの絵柄模様層に用いられる着色インキ、コーティング剤等が挙げられる。 The paint is not particularly limited, and conventionally known paints may be applied. Examples of such paints include colored inks and coating agents used for the pattern layer of the decorative sheet.
塗布方法としては、例えば、ローラーを用いたロールコート法、ダイコート法等の方法が挙げられる。工程3では、工程2により形成された溝加工部及び/又は面取り部だけでなく、化粧材の溝加工部及び/又は面取り部を含めた箇所に塗料を塗布すればよい。また、工程2を経た化粧材のプライマー層側から、化粧材の表面全体に塗料を塗布してもよい。溝加工部及び/又は面取り部以外の箇所に付着した塗料は、後述する工程4により掻き取ればよい。
Examples of the coating method include a roll coating method using a roller, a die coating method, and the like. In step 3, the paint may be applied not only to the grooved and/or chamfered portions formed in
工程3において、化粧材の表面に塗料塗布する際の塗料の塗布量としては特に限定されず、50~150g/m2程度であり、また、塗料の厚みとしては50~150μm程度である。なお、溝加工部においては、図4に示すように、溝加工部23に塗料25が充填されていてもよい。
In step 3, the amount of coating applied to the surface of the decorative material is not particularly limited, and is about 50 to 150 g/m 2 , and the thickness of the coating is about 50 to 150 μm. In the grooved portion, as shown in FIG. 4, the grooved
以上説明した工程3により、溝加工部及び/又は面取り部に塗料が塗布される。 Through Step 3 described above, the paint is applied to the grooved portion and/or the chamfered portion.
(工程4)
本発明の化粧材の製造方法は、上記工程3の後に、(4)溝加工部及び/又は面取り部以外の部分の塗料を掻き取る工程4を有していてもよい。
(Step 4)
The method for producing a decorative material of the present invention may include (4) step 4 of scraping off the paint from portions other than the grooved portion and/or the chamfered portion after step 3 above.
塗料を掻き取る方法としては特に限定されず、溝加工部及び/又は面取り部が形成された化粧材の表面を、ローラー、スキージー等を用いて掻き取る方法、吸引ノズルにより掻き取る方法等が挙げられる。 The method of scraping off the paint is not particularly limited, and examples thereof include a method of scraping the surface of the decorative material on which grooved portions and/or chamfered portions are formed using a roller, a squeegee, etc., a method of scraping with a suction nozzle, and the like. be done.
本発明の化粧材では、図3のように、溝加工部23及び面取り部24の表面は、化粧材の表面よりも低い位置に存在する。このため、工程4により溝加工部及び/又は面取り部以外の部分の塗料を掻き取るためには、溝加工部及び/又は面取り部が形成された化粧材の表面に沿って塗料を掻き取ればよい。これにより、図4のように、溝加工部23中の塗料25、及び、面取り部24に塗布された塗料26が残留し、溝加工部23及び/又は面取り部24以外の部分の塗料を掻き取ることができる。
In the decorative material of the present invention, as shown in FIG. 3, the surfaces of the grooved
以上説明した工程4により、溝加工部及び/又は面取り部以外の部分の塗料が掻き取られる。 Through Step 4 described above, the paint on the portions other than the grooved portion and/or the chamfered portion is scraped off.
(塗膜形成工程)
本発明の化粧材の製造方法は、更に、化粧材の化粧シート側に塗膜を形成する塗膜形成工程を有していてもよい。本発明の製造方法が上記塗膜形成工程を有することで、図4のように、化粧材2の化粧シート1側に塗膜27が形成される。図4では、本発明の化粧材2は、化粧シート1側にV字形状等の条溝である溝加工部23を有しており、溝加工部23に塗布された塗料25が充填されている。また、化粧シート1側の端部に面取り部24を有しており、面取り部24上に塗料26が塗布されている。図4では、本発明の製造方法が工程5を有することにより、溝加工部23に塗布された塗料25、及び、面取り部24上の塗料26が塗膜27に被覆され、封止されている。
(Coating film forming step)
The method for manufacturing the decorative material of the present invention may further include a coating film forming step of forming a coating film on the decorative sheet side of the decorative material. Since the manufacturing method of the present invention includes the coating film forming step, a
上記塗膜形成工程は、工程1の後に施されてもよいし、工程2の後に施されてもよいし、工程3及び工程4の後に施されてもよい。塗膜形成工程が工程3及び工程4の後に施されると、図4に示す化粧材となる。
The coating film forming step may be performed after
塗膜の形成方法としては特に限定されず、化粧材の化粧シート側に、上述の化粧材を構成する塗膜として説明した樹脂成分等を含有する樹脂組成物を塗布し、上述の化粧材を構成する塗膜を硬化させる方法により硬化させて形成すればよい。 The method of forming the coating film is not particularly limited, and the resin composition containing the resin component and the like described as the coating film constituting the above-described decorative material is applied to the decorative sheet side of the decorative material, and the above-described decorative material is applied. It may be formed by curing the constituent coating film by a method for curing.
以上説明した工程5により、化粧材の化粧シート側に塗膜が形成される。 Through step 5 described above, a coating film is formed on the decorative sheet side of the decorative material.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to describe the present invention more specifically. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例1
(化粧シートの作製)
60μm厚の着色ポリオレフィンフィルムからなる基材シートの裏面に、ウレタン-セルロース系樹脂の裏面プライマー層(厚さ2μm)を形成した。また、基材シートの表面に、アクリル-ウレタン系樹脂により厚さ2μmとなるように絵柄模様層をグラビア印刷により形成した。絵柄模様層上にウレタン系樹脂を用いて厚さ3μmとなるように透明性接着剤層を形成し、更に厚さ80μmとなるように透明性オレフィン系樹脂を加熱溶融押出し方式で積層し、透明性樹脂層を形成した。透明性樹脂層は、透明性接着剤層側にマレイン酸変性PPの層(層厚10μm)を有し、当該マレイン酸変性PPの層上にランダムPPの層(層厚70μm)が積層された層構成とした。
Example 1
(Production of decorative sheet)
A back surface primer layer (thickness: 2 μm) of urethane-cellulose resin was formed on the back surface of a base sheet made of a colored polyolefin film with a thickness of 60 μm. Further, a picture pattern layer was formed on the surface of the base material sheet by gravure printing so as to have a thickness of 2 μm using an acrylic-urethane resin. A transparent adhesive layer is formed on the pattern layer using urethane resin to a thickness of 3 μm, and a transparent olefin resin is further laminated by a hot melt extrusion method to a thickness of 80 μm. A flexible resin layer was formed. The transparent resin layer has a maleic acid-modified PP layer (layer thickness: 10 μm) on the transparent adhesive layer side, and a random PP layer (layer thickness: 70 μm) is laminated on the maleic acid-modified PP layer. It has a layered structure.
透明性樹脂層上からエンボス加工を施して凹凸模様を形成した。次いで、化粧シート表面にコロナ放電処理を施した。次いで、透明性樹脂層上に、アクリル-ウレタン共重合体樹脂100質量部に対して、HMDI硬化剤を6質量部、平均粒子径2μmのシリカを22質量部配合したプライマー層形成用樹脂組成物を塗工して、厚さ2μmのプライマー層を形成し、化粧シートを作製した。化粧シートの表面のRSm/Rzは1であった。なお、化粧シートの表面のRSm、Rz、及びRSm/Rzは、以下の測定方法により測定した。 An uneven pattern was formed by embossing from above the transparent resin layer. Then, the surface of the decorative sheet was subjected to corona discharge treatment. Next, on the transparent resin layer, a resin composition for forming a primer layer, in which 6 parts by mass of an HMDI curing agent and 22 parts by mass of silica having an average particle size of 2 μm are blended with 100 parts by mass of an acrylic-urethane copolymer resin. was applied to form a primer layer having a thickness of 2 μm to prepare a decorative sheet. RSm/Rz of the surface of the decorative sheet was 1. RSm, Rz, and RSm/Rz of the surface of the decorative sheet were measured by the following measuring methods.
(RSm、Rz、及びRSm/Rzの測定方法)
化粧シートの表面の、縦5cm、横5cmの範囲を任意に選択した。上記範囲内で、任意に5点を選択して、化粧シートの幅方向(TD方向)にJIS B0633:2001に準拠した測定条件(評価長さを40mmとする)で、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzを測定し、5点の平均値をRSm及びRzの測定値とした。次いで、RSm及びRzの測定値から、RSm/Rzを算出した。
(Method for measuring RSm, Rz, and RSm/Rz)
A range of 5 cm long and 5 cm wide was selected arbitrarily on the surface of the decorative sheet. Within the above range, arbitrarily select 5 points and measure in the width direction (TD direction) of the decorative sheet under JIS B0633: 2001-compliant measurement conditions (evaluation length is 40 mm), JIS B0601: 2013-compliant. The average length RSm and the maximum height Rz of the roughness curve elements were measured by the measurement method described above, and the average values of the five points were used as the measured values of RSm and Rz. RSm/Rz was then calculated from the measured values of RSm and Rz.
(化粧材の作製)
化粧シートの裏面プライマー層に12mmラワン合板を貼着して化粧材を作製した。貼着にはウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルション接着剤(塗布量は、溶剤を含むウェット状態で9 g/30.3cm2)を使用した。
(Production of decorative material)
A 12 mm lauan plywood was attached to the back primer layer of the decorative sheet to prepare a decorative material. A urethane-modified ethylene/vinyl acetate emulsion adhesive (application amount: 9 g/30.3 cm 2 in a wet state containing a solvent) was used for adhesion.
実施例2
プライマー層形成用樹脂組成物のシリカの配合量を10質量部とし、エンボス加工を施して、化粧シートの表面のRSm/Rzを20とした以外は実施例1と同様にして化粧シートおよび化粧材を得た。
Example 2
A decorative sheet and a decorative material were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of silica in the resin composition for forming a primer layer was 10 parts by mass, and the RSm/Rz of the surface of the decorative sheet was 20 by embossing. got
実施例3
プライマー層形成用樹脂組成物のシリカの配合量を30質量部とし、エンボス加工を施して、化粧シートの表面のRSm/Rzを39とした以外は実施例1と同様にして化粧シートおよび化粧材を得た。
Example 3
A decorative sheet and a decorative material were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of silica in the resin composition for forming a primer layer was 30 parts by mass, and the RSm/Rz of the surface of the decorative sheet was 39 by embossing. got
比較例1
プライマー層形成用樹脂組成物のシリカの配合量を22質量部とし、エンボス加工を施して、化粧シートの表面のRSm/Rzを0.1とした以外は実施例1と同様にして化粧シートおよび化粧材を得た。
Comparative example 1
A decorative sheet and a decorative sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of silica in the resin composition for forming a primer layer was 22 parts by mass, and the surface of the decorative sheet was embossed so that RSm/Rz on the surface of the decorative sheet was 0.1. I got the cosmetics.
比較例2
プライマー層形成用樹脂組成物のシリカの配合量を22質量部とし、エンボス加工を施して、化粧シートの表面のRSm/Rzを45とした以外は実施例1と同様にして化粧シートおよび化粧材を得た。
Comparative example 2
A decorative sheet and a decorative material were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of silica in the resin composition for forming a primer layer was 22 parts by mass, and the RSm/Rz of the surface of the decorative sheet was 45 by embossing. got
(評価)
上述のようにして製造された実施例及び比較例の化粧シート及び化粧材について、以下の方法により評価を行った。
(evaluation)
The decorative sheets and decorative materials of Examples and Comparative Examples manufactured as described above were evaluated by the following methods.
プライマー層の形成(プライマー塗工適性)
上記実施例及び比較例の化粧シートを縦3cm×横3cmの正方形に断裁し、試験片を調製した。当該試験片を、ウレタン染色液に80℃、12時間の条件で浸漬した後、顕微鏡でシート表面を観察し、凹部が染色されているかを、下記評価基準に従って評価した。なお、評価が+以上であれば、化粧シートの表面にプライマー層が十分に形成されており、実使用において問題ないと評価される。
+++:凹部が完全に(100%)染色されている
++ :凹部の染色割合が90%以上100%未満である
+ :凹部の染色割合が80%以上90%未満である
- :凹部の染色割合が80%未満である
Formation of primer layer (primer coating suitability)
The decorative sheets of the above examples and comparative examples were cut into squares of 3 cm long and 3 cm wide to prepare test pieces. After the test piece was immersed in a urethane staining solution at 80° C. for 12 hours, the sheet surface was observed with a microscope, and whether or not the concave portions were stained was evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is + or higher, a sufficient primer layer is formed on the surface of the decorative sheet, and it is evaluated that there is no problem in actual use.
+++: The recesses are completely (100%) stained ++: The staining rate of the recesses is 90% or more and less than 100% +: The staining rate of the recesses is 80% or more and less than 90% -: The staining rate of the recesses is less than 80%
マット意匠性
上記実施例及び比較例の化粧シートを蛍光灯室内で広げ、斜光条件で化粧シートを目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、評価が+以上であれば、実使用において問題ないと評価される。
++:光沢感がない
+ :やや光沢感がある
- :光沢感がある
Matt Design The decorative sheets of the above examples and comparative examples were spread out in a fluorescent lamp room, visually observed under oblique light conditions, and evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is + or higher, it is evaluated that there is no problem in actual use.
++: Not glossy +: Slightly glossy -: Glossy
傷、汚れの目立ち抑制
上記実施例及び比較例の化粧シートの表面を、手の重さだけをかけて爪で引っかき、更に、手の指の腹で化粧シートの表面を2~3秒押込んだ後、外観を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、評価が+以上であれば、実使用において問題ないと評価される。
++:引っかき跡、及び、手指脂の跡が、どの角度からも見えない
+ :引っかき跡、及び/又は、手指脂の跡が、ある一定の角度から見える
- :引っかき跡、及び/又は、手指脂の跡が、どの角度からでも見える
Suppression of conspicuous scratches and stains The surface of the decorative sheet of the above Examples and Comparative Examples was scratched with a fingernail by applying only the weight of the hand, and the surface of the decorative sheet was pressed with the pad of the finger for 2 to 3 seconds. After that, the appearance was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is + or higher, it is evaluated that there is no problem in actual use.
++: Scratch marks and finger oil marks cannot be seen from any angle +: Scratch marks and/or finger oil marks are visible from a certain angle -: Scratch marks and/or finger Grease marks visible from every angle
木屑の付着抑制
ロール状の化粧シートから任意の長さの化粧シートを引き出し、剥離帯電させて、1gの木屑を帯電したシートのプライマー層側にばら撒いた。次いで、化粧シートを垂直に立てた。化粧シート上に付着して残っている木屑を採取し、当該採取した木屑の重量を測定して、下記評価基準に従って評価した。なお、評価が+以上であれば、実使用において問題ないと評価される。
++:木屑の重量が100mg未満
+ :木屑の重量が100mg以上300mg以下
- :木屑の重量が300mgを超える
A decorative sheet of an arbitrary length was pulled out from a roll-shaped decorative sheet for suppressing sticking of wood chips, and was electrified by peeling, and 1 g of wood chips was scattered on the primer layer side of the charged sheet. Then, the decorative sheet was set vertically. Wood chips remaining on the decorative sheet were collected, and the weight of the collected wood chips was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is + or higher, it is evaluated that there is no problem in actual use.
++: The weight of wood chips is less than 100 mg +: The weight of wood chips is 100 mg or more and 300 mg or less -: The weight of wood chips is more than 300 mg
巻緩みの抑制
上記実施例及び比較例の化粧シートを巻き取りロールを用いて、巻回時の巻張力80N、巻数量400mの条件で巻回し、化粧シートロールを製造した。上記実施例及び比較例の化粧シートロールを一定方向に10周転がした後、逆方向にも10周転がした。次いで、化粧シートロールを形成している、積層された化粧シートの幅方向(TD方向)のズレの状態を確認し、下記評価基準に従って評価した。なお、下記評価において、ズレの幅(mm)は、化粧シートロールを形成している各巻層の化粧シートと、当該各巻層の化粧シートに接する、直上の巻層の化粧シートとの層間の幅方向(TD方向)のズレの幅(mm)である。また、評価が+以上であれば、実使用において問題ないと評価される。
++ :化粧シートのズレが全くなかった
+ :化粧シートのズレが発生したが、最大の層間のズレが5mm以内のズレであった- :化粧シートのズレが発生し、少なくとも1つの層間のズレが5mmを超えるズレであった
Suppression of Winding Looseness The decorative sheets of the above examples and comparative examples were wound using a winding roll under the conditions of a winding tension of 80 N and a winding number of 400 m to produce decorative sheet rolls. The decorative sheet rolls of the above Examples and Comparative Examples were rolled 10 times in one direction and then 10 times in the opposite direction. Next, the state of misalignment in the width direction (TD direction) of the laminated decorative sheets forming the decorative sheet roll was checked and evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation, the width (mm) of the deviation is the width between the decorative sheet of each winding layer forming the decorative sheet roll and the decorative sheet of the immediately above winding layer that is in contact with the decorative sheet of each winding layer. This is the width (mm) of the deviation in the direction (TD direction). Also, if the evaluation is + or higher, it is evaluated that there is no problem in actual use.
++: No misalignment of the decorative sheet +: Misalignment of the decorative sheet occurred, but the maximum interlayer misalignment was within 5 mm -: Misalignment of the decorative sheet occurred, and at least one interlayer misaligned was a deviation of more than 5 mm
結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.
実施例4
裏面プライマー層を形成するプライマー剤として、ウレタン-セルロース系樹脂100質量部に対して、平均粒子径が1μmの無機銀系抗ウイルス剤(興亜硝子株式会社製:商品名 ミリオンガード)を3質量部添加したプライマー剤を調製した。当該プライマー剤を用いて裏面プライマー層を形成した以外は実施例1と同様にして、化粧シートを作製した。
Example 4
As a primer agent that forms the back primer layer, 3 parts by mass of an inorganic silver-based antiviral agent (manufactured by Koa Glass Co., Ltd.: trade name Million Guard) with an average particle size of 1 μm is added to 100 parts by mass of urethane-cellulose resin. An added primer agent was prepared. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the primer agent was used to form a back primer layer.
実施例5
透明性樹脂層上に塗工するプライマー層形成用樹脂組成物100質量部に対して、抗ウイルス剤として、スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子(島貿易株式会社:商品名 VERSA-TL3) を3質量部添加した以外は実施例1と同様にして、化粧シートを作製した。
Example 5
Three particles containing a styrene polymer derivative compound (Shima Boeki Co., Ltd.: trade name VERSA-TL3) are added as an antiviral agent to 100 parts by mass of the primer layer-forming resin composition to be coated on the transparent resin layer. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that parts by mass were added.
(評価)
上述のようにして製造された実施例4及び5の化粧シートについて、以下の方法により抗ウイルス性能の評価を行った。
(evaluation)
The antiviral performance of the decorative sheets of Examples 4 and 5 produced as described above was evaluated by the following method.
抗ウイルス性能
実施例4で製造した化粧シートの裏面プライマー層、及び、実施例5で製造した化粧シートのプライマー層(透明性樹脂層上に形成したプライマー層)について、抗ウイルス試験方法(ISO21702)に準拠した方法で抗ウイルス性能試験を実施し、下記評価基準に従ってインフルエンザウイルスに対する抗ウイルス活性値を評価した。
+:24時間後の抗ウイルス活性値が2.0以上である
-:24時間後の抗ウイルス活性値が2.0未満である
Antiviral performance Antiviral test method (ISO 21702) for the back primer layer of the decorative sheet produced in Example 4 and the primer layer (primer layer formed on the transparent resin layer) of the decorative sheet produced in Example 5 An antiviral performance test was performed in accordance with the method, and the antiviral activity value against influenza virus was evaluated according to the following evaluation criteria.
+: Antiviral activity value after 24 hours is 2.0 or more -: Antiviral activity value after 24 hours is less than 2.0
結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.
1 ・・・化粧シート
11・・・裏面プライマー層
12・・・基材シート
13・・・絵柄模様層
14・・・透明性接着剤層
15・・・透明性樹脂層
16・・・プライマー層
17・・・凹凸模様
2 ・・・化粧材
21・・・被着材
22・・・接着剤層
23・・・溝加工部
24・・・面取り部
25、26・・・塗料
27・・・塗膜
DESCRIPTION OF
Claims (14)
前記化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満である、
ことを特徴とする化粧シート。 A decorative sheet having a transparent resin layer and a primer layer in this order on a base sheet made of at least a polyolefin resin,
The surface of the decorative sheet has a ratio (RSm/Rz) of the average length RSm to the maximum height Rz of the roughness curve element, measured by a measurement method conforming to JIS B0601:2013, of 1 or more and less than 40.
A cosmetic sheet characterized by:
前記化粧シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、透明性樹脂層、及びプライマー層をこの順に有し、
前記化粧シートの表面は、JIS B0601:2013に準拠した測定方法により測定した、粗さ曲線要素の平均長さRSmと最大高さRzとの比(RSm/Rz)が1以上40未満である、
ことを特徴とする化粧材の製造方法。 (1) having a step 1 of manufacturing a decorative material by attaching a decorative sheet to an adherend;
The decorative sheet has a transparent resin layer and a primer layer in this order on a base sheet made of at least a polyolefin resin,
The surface of the decorative sheet has a ratio (RSm/Rz) of the average length RSm to the maximum height Rz of the roughness curve element, measured by a measurement method conforming to JIS B0601:2013, of 1 or more and less than 40.
A method for manufacturing a decorative material characterized by:
(2)前記化粧材の前記化粧シート側に、溝加工部及び/又は面取り部を形成する工程2、
(3)前記溝加工部及び/又は前記面取り部に塗料を塗布する工程3、及び、
(4)前記溝加工部及び/又は前記面取り部以外の部分の塗料を掻き取る工程4
を有する、
請求項12に記載の製造方法。 After step 1, further
(2) step 2 of forming a grooved portion and/or a chamfered portion on the decorative sheet side of the decorative material;
(3) Step 3 of applying paint to the grooved portion and/or the chamfered portion;
(4) Step 4 of scraping off paint from portions other than the grooved portion and/or the chamfered portion
having
The manufacturing method according to claim 12.
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