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JP2022105637A - Heat-resistant plastic optical fiber cable - Google Patents

Heat-resistant plastic optical fiber cable Download PDF

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JP2022105637A JP2022084379A JP2022084379A JP2022105637A JP 2022105637 A JP2022105637 A JP 2022105637A JP 2022084379 A JP2022084379 A JP 2022084379A JP 2022084379 A JP2022084379 A JP 2022084379A JP 2022105637 A JP2022105637 A JP 2022105637A
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plastic optical
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Terubumi Okita
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-resistant plastic optical fiber cable excellent in durability in a harsh environment with a transmission loss effectively suppressed.
SOLUTION: A plastic optical fiber cable 10 includes: a plastic optical fiber strand 16 having one or more cores 12 and at least one layer of a sheath layer 14 formed on a periphery of the core; and a coating layer 18 formed on an outer periphery of the plastic optical fiber strand 16. The plastic optical fiber cable has a shrinkage ratio of 1% or less when left standing for an hour under a temperature condition of 105°C, and satisfies an UL VW-1 standard.
SELECTED DRAWING: Figure 1
COPYRIGHT: (C)2022,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐熱プラスチック光ファイバケーブルに関する。 The present invention relates to a heat resistant plastic optical fiber cable.

プラスチック光ファイバは、透明樹脂からなる芯繊維の周囲を、前記透明樹脂より低屈折率の樹脂からなる鞘層で囲んだ構造を有し、芯と鞘層との境界で光を反射させることにより芯内で光信号を伝送する媒体である。
プラスチック光ファイバは石英ガラス光ファイバに比較して柔軟性に優れており、接続時の芯合わせが容易な直径の大きいものを利用できるという利点を有している。
このため、プラスチック光ファイバケーブルは、電磁波ノイズによる通信不良対策として、電子機器内や機器間の短距離通信用メタルケーブルを代替し、広く利用されている。
The plastic optical fiber has a structure in which a core fiber made of a transparent resin is surrounded by a sheath layer made of a resin having a lower refractive index than the transparent resin, and light is reflected at the boundary between the core and the sheath layer. It is a medium that transmits an optical signal in the core.
The plastic optical fiber is superior in flexibility to the quartz glass optical fiber, and has an advantage that a fiber having a large diameter that can be easily aligned at the time of connection can be used.
Therefore, the plastic optical fiber cable is widely used as a countermeasure against communication failure due to electromagnetic noise by substituting a metal cable for short-distance communication in an electronic device or between devices.

一般に、電磁波ノイズの発生源としては、高電圧ケーブルが挙げられるが、高電圧ケーブルが敷設される環境は、高温下(100~105℃)等の過酷な環境下であることが多いため、プラスチック光ファイバに対しては、過酷な環境下での耐久性、すなわち、伝送損失が悪化しないこと、及び熱による収縮等の変形が少ないことが求められている。 Generally, a high-voltage cable is mentioned as a source of electromagnetic noise, but the environment in which the high-voltage cable is laid is often a harsh environment such as a high temperature (100 to 105 ° C), so plastic. Optical fibers are required to have durability in a harsh environment, that is, transmission loss does not deteriorate, and deformation such as shrinkage due to heat is small.

かかる点に鑑み、従来から耐熱性のあるプラスチック光ファイバが提案されている(例えば、特許文献1、2参照)。
一方で、難燃性の被覆材を有するプラスチック光ファイバも提案されている(例えば、特許文献3参照)。
In view of this point, heat-resistant plastic optical fibers have been conventionally proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
On the other hand, a plastic optical fiber having a flame-retardant coating material has also been proposed (see, for example, Patent Document 3).

特開平2005-266742号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-266742 特開平2001-324626号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-324626 特開2016-021019号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-021019

しかしながら、特許文献1、2に開示されているプラスチック光ファイバは、いずれも、伝送損失については一定の性能の向上効果が発揮されているものの、熱による収縮については考慮されていないため、高温環境下で使用するためには収縮を考慮し、予め十分な余長をもったケーブルを使用しなくてはならず、配線の自由度が低く、装置の設計によっては光ケーブルでの配線ができないという問題を有している。
また、特許文献3に開示されているプラスチック光ファイバは、耐熱性が90℃程度と、未だ十分ではないという問題を有している。
このため、過酷な環境下で使用できる、配線自由度の高いプラスチック光ファイバケーブルの要求が高まっている。
However, all of the plastic optical fibers disclosed in Patent Documents 1 and 2 have a certain effect of improving the performance with respect to transmission loss, but do not consider shrinkage due to heat, and therefore a high temperature environment. In order to use it underneath, it is necessary to use a cable with sufficient extra length in advance in consideration of shrinkage, the degree of freedom of wiring is low, and depending on the design of the device, it is not possible to wire with an optical cable. have.
Further, the plastic optical fiber disclosed in Patent Document 3 has a problem that the heat resistance is about 90 ° C., which is not yet sufficient.
Therefore, there is an increasing demand for plastic optical fiber cables having a high degree of freedom in wiring that can be used in harsh environments.

そこで本発明においては、高温下等、過酷な環境下での耐久性に優れ、伝送損失が効果
的に抑制された、プラスチック光ファイバケーブルを提供することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide a plastic optical fiber cable having excellent durability in a harsh environment such as a high temperature and effectively suppressing a transmission loss.

本発明者は、上述した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、1つ以上の芯を有するプラスチック光ファイバケーブルであって、所定の環境下での収縮率と、所定の難燃性の規格に合格する特性を備えるプラスチック光ファイバケーブルが、上述した従来技術の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
As a result of diligent studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, the present inventor is a plastic optical fiber cable having one or more cores, which has a shrinkage rate under a predetermined environment and a predetermined flame retardancy. We have found that a plastic optical fiber cable having characteristics that pass the above-mentioned standards can solve the above-mentioned problems of the prior art, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

〔1〕
1又は2以上の芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1層の鞘層と、を有するプラスチック光ファイバ素線と、
前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層と、
を、備えるプラスチック光ファイバケーブルであって、
105℃の温度条件下に1時間静置した際の収縮率が1%以下であり、
UL VW-1規格を満たす、
プラスチック光ファイバケーブル。
〔2〕
前記被覆層が、
難燃性ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、及びシリコーン樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂を含む、前記〔1〕に記載のプラスチック光ファイバケーブル。
〔3〕
前記プラスチック光ファイバ素線と、前記被覆層との間に、保護層を有する、前記〔1〕又は〔2〕に記載のプラスチック光ファイバケーブル。
〔4〕
前記保護層の引張降伏強さ(JIS K7113)が、20Mpa以上である、前記〔3〕に記載のプラスチック光ファイバケーブル。
〔5〕
前記保護層が、ポリアミド系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂を含む、前記〔3〕又は〔4〕に記載のプラスチック光ファイバケーブル。
[1]
A plastic optical fiber strand having one or more cores and at least one sheath layer formed on the outer periphery of the core.
A coating layer formed on the outer periphery of the plastic optical fiber wire and
Is a plastic fiber optic cable equipped with
The shrinkage rate when left to stand for 1 hour under the temperature condition of 105 ° C. is 1% or less.
Meet the UL VW-1 standard,
Plastic fiber optic cable.
[2]
The covering layer is
Selected from the group consisting of flame-retardant polyethylene, polyvinyl chloride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and silicone resin 1 The plastic optical fiber cable according to the above [1], which comprises one or more resins.
[3]
The plastic optical fiber cable according to the above [1] or [2], which has a protective layer between the plastic optical fiber wire and the coating layer.
[4]
The plastic optical fiber cable according to the above [3], wherein the tensile yield strength (JIS K7113) of the protective layer is 20 Mpa or more.
[5]
The plastic optical fiber cable according to the above [3] or [4], wherein the protective layer contains one or more resins selected from the group consisting of a polyamide resin, a cross-linked polyethylene resin, and a polypropylene resin.

本発明によれば、過酷な環境下での耐久性に優れ、伝送損失が効果的に抑制された、耐熱プラスチック光ファイバケーブルを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a heat-resistant plastic optical fiber cable which is excellent in durability in a harsh environment and whose transmission loss is effectively suppressed.

本実施形態の単芯、単線光ファイバケーブルの一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of a single-core, single-wire optical fiber cable of this embodiment. 本実施形態の単芯、単線光ファイバケーブルの他の一例の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of another example of the single-core, single-wire optical fiber cable of this embodiment. 本実施形態の多芯、単線光ファイバケーブルの一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of a multi-core, single-wire optical fiber cable of this embodiment. 本実施形態の多芯、単線光ファイバケーブルの他の一例の概略断面図である。It is schematic sectional drawing of another example of the multi-core, single-wire optical fiber cable of this embodiment. 本実施形態の多芯、単線光ファイバケーブルのさらに他の一例の概略断面図である。It is a schematic cross-sectional view of still another example of the multi-core, single-wire optical fiber cable of this embodiment. 本実施形態の単芯、ペア線光ファイバケーブルの一例の概略断面図である。It is schematic cross-sectional view of an example of the single core, pair wire optical fiber cable of this embodiment.

以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という。)について詳細に説明する。
なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention (hereinafter, simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
It should be noted that the following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not intended to be limited to the following contents. The present invention can be appropriately modified and carried out within the scope of the gist thereof.

〔プラスチック光ファイバケーブル〕
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、
1又は2以上の芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1層から構成された鞘層と、を有するプラスチック光ファイバ素線と、
前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層と、
を、備えるプラスチック光ファイバケーブルであって、
105℃の温度条件下に1時間静置した際の収縮率が1%以下であり、
UL VW-1規格を満たす、プラスチック光ファイバケーブルである。
[Plastic fiber optic cable]
The plastic optical fiber cable of this embodiment is
A plastic optical fiber strand having one or more cores and a sheath layer composed of at least one layer formed on the outer periphery of the core.
A coating layer formed on the outer periphery of the plastic optical fiber wire and
Is a plastic fiber optic cable equipped with
The shrinkage rate when left to stand for 1 hour under the temperature condition of 105 ° C. is 1% or less.
A plastic optical fiber cable that meets the UL VW-1 standard.

なお、「プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層」とは、必ずしもプラスチック光ファイバ素線の外周表面に被覆層が接しているものに限定されず、被覆層と光ファイバ素線との間に他の樹脂層が介在している場合も含まれる。 The "coating layer formed on the outer periphery of the plastic optical fiber wire" is not necessarily limited to the one in which the coating layer is in contact with the outer peripheral surface of the plastic optical fiber wire, and includes the coating layer and the optical fiber wire. The case where another resin layer is interposed between the two is also included.

本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルが、上述した特定の熱収縮率と、特定の難燃性とを備えることによって、伝送損失の低減に優れたものとなる。この理由は以下のように推定される。
すなわち、熱収縮率の大小は、一定の熱が加えられた際に解放される、光ファイバケーブル中の残留応力に影響するものと考えられる。プラスチック光ファイバケーブル敷設時には通常数カ所曲げられるのが通例であり、耐熱性評価時にも曲げた状態で評価されるが、曲げた状態で加熱されると、熱収縮率の大きい強い樹脂の場合、加熱され変形することによって内部のプラスチック光ファイバ素線に強い応力が発生し、コネクタ取り付け部周辺と同様に素線に何らかのダメージを与えていると考えられる。
かかる点に鑑み、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、105℃の温度条件下に1時間静した際の収縮率を1%以下に特定し、伝送損失の低減を確実に防止する。
また、難燃性の大小は、物質の酸化劣化の度合いに影響するものと考えられる。本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、熱が加えられた際に解放される残留応力と酸化劣化の度合いが適切に調整されていることにより、プラスチック光ファイバケーブルに印加される物理的負荷ならびに化学的負荷が抑制され、ひいては伝送損失の原因となる物理的化学的な信号に対する障害が低減されるものと推定される。
かかる点に鑑み、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、UL VW-1規格を満たすものに特定し、伝送損失の低減を確実に防止する。
The plastic optical fiber cable of the present embodiment is excellent in reducing the transmission loss by having the above-mentioned specific heat shrinkage rate and the specific flame retardancy. The reason for this is presumed as follows.
That is, it is considered that the magnitude of the heat shrinkage rate affects the residual stress in the optical fiber cable, which is released when a certain amount of heat is applied. When laying a plastic optical fiber cable, it is usually bent in several places, and it is evaluated in a bent state when evaluating heat resistance, but when heated in a bent state, it is heated in the case of a strong resin with a large heat shrinkage rate. It is considered that strong stress is generated in the plastic optical fiber wire inside due to the deformation, which causes some damage to the wire as well as around the connector mounting part.
In view of this point, in the plastic optical fiber cable of the present embodiment, the shrinkage rate when the cable is allowed to stand for 1 hour under the temperature condition of 105 ° C. is specified to be 1% or less, and the reduction of transmission loss is surely prevented.
Further, it is considered that the magnitude of flame retardancy affects the degree of oxidative deterioration of the substance. In the plastic optical fiber cable of the present embodiment, the residual stress released when heat is applied and the degree of oxidative deterioration are appropriately adjusted, so that the physical load applied to the plastic optical fiber cable and the physical load applied to the plastic optical fiber cable are adjusted. It is presumed that the chemical load is suppressed, and thus the obstacles to the physical and chemical signals that cause transmission loss are reduced.
In view of this point, the plastic optical fiber cable of the present embodiment is specified to satisfy the UL VW-1 standard, and the reduction of transmission loss is surely prevented.

一般に難燃性の高い樹脂は耐熱性が高いと推定され、UL VW-1規格に合格するという難燃性を有することが、プラスチック光ファイバケーブルの耐熱性向上に寄与しているものと考えられる。
このため、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルを構成する被覆層に用いる被覆材はUL VW-1規格に合格する必要がある。
Generally, it is presumed that a resin having high flame retardancy has high heat resistance, and it is considered that having a flame retardancy of passing the UL VW-1 standard contributes to the improvement of heat resistance of a plastic optical fiber cable. ..
Therefore, the coating material used for the coating layer constituting the plastic optical fiber cable of the present embodiment needs to pass the UL VW-1 standard.

図1は、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの一例であって、単芯、単線のプラスチック光ファイバケーブルの概略断面図である。
プラスチック光ファイバケーブル10は、1本の素線を有する単線単芯光ファイバケーブルである。
プラスチック光ファイバケーブル10は、内部に芯12を有し、芯12の外周に被覆形成された鞘層14と、当該鞘層14の外周に被覆形成された被覆層18とを備えている。
この場合、芯12と鞘層14を含めてプラスチック光ファイバ素線16という。
また、被覆層18の外周に所定の外被覆層(図示せず。)をさらに有していてもよい。これにより、屋外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響から、プラスチック光ファイバ素線16を一層確実に保護することができる。
FIG. 1 is an example of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and is a schematic cross-sectional view of a single-core, single-wire plastic optical fiber cable.
The plastic optical fiber cable 10 is a single-wire single-core optical fiber cable having one strand.
The plastic optical fiber cable 10 has a core 12 inside, and includes a sheath layer 14 coated on the outer periphery of the core 12 and a coating layer 18 coated on the outer periphery of the sheath layer 14.
In this case, it is called a plastic optical fiber wire 16 including the core 12 and the sheath layer 14.
Further, a predetermined outer coating layer (not shown) may be further provided on the outer periphery of the coating layer 18. As a result, the plastic optical fiber wire 16 can be more reliably protected from the effects of long-term outdoor use and contacting chemicals.

図2は、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの他の一例であって、単芯、単線のプラスチック光ファイバケーブルの他の態様の概略断面図である。
図2に示すように、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブル20は、鞘層と被覆層との間に保護層を備えてもよい。
プラスチック光ファイバケーブル20は、中央に芯22を有し、芯22の外周に被覆形成された鞘層24と、鞘層24の外周に被覆形成された保護層28と、保護層28の外周に被覆形成された被覆層29と、を備えている。
この場合、芯22と鞘層24を含めてプラスチック光ファイバ素線26という。
プラスチック光ファイバ素線26の鞘層24の外周に、さらに保護層28が形成されていることにより、野外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響等からより確実にプラスチック光ファイバ素線26を保護することができる。
FIG. 2 is another example of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and is a schematic cross-sectional view of another aspect of the single-core, single-wire plastic optical fiber cable.
As shown in FIG. 2, the plastic optical fiber cable 20 of the present embodiment may include a protective layer between the sheath layer and the coating layer.
The plastic optical fiber cable 20 has a core 22 in the center, and has a sheath layer 24 coated on the outer periphery of the core 22, a protective layer 28 coated on the outer periphery of the sheath layer 24, and an outer periphery of the protective layer 28. It includes a coating layer 29 on which a coating is formed.
In this case, it is called a plastic optical fiber wire 26 including the core 22 and the sheath layer 24.
Since the protective layer 28 is further formed on the outer periphery of the sheath layer 24 of the plastic optical fiber wire 26, the plastic optical fiber wire is more reliably affected by long-term use in the field and the influence of chemicals that come into contact with it. 26 can be protected.

図3は、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの他の一例であって、多芯、単線のプラスチック光ファイバケーブルの一態様の概略断面図である。
図3に示すように、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、複数の芯を有する多芯光ファイバケーブルであってもよい。
プラスチック光ファイバケーブル30は、7芯タイプの光ファイバケーブルである。
プラスチック光ファイバケーブル30は、7個の芯32が鞘層34によって被覆されていることにより多芯化されている。鞘層34の外周を被覆層38が形成されている。
この場合、芯32と鞘層34を含めてプラスチック光ファイバ素線36という。
そして、被覆層38の外周には、外被覆層(図示せず。)をさらに設けてもよい。これにより屋外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響からプラスチック光ファイバ素線36をより確実に保護することができる。
FIG. 3 is another example of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and is a schematic cross-sectional view of one aspect of a multi-core, single-wire plastic optical fiber cable.
As shown in FIG. 3, the plastic optical fiber cable of the present embodiment may be a multi-core optical fiber cable having a plurality of cores.
The plastic optical fiber cable 30 is a 7-core type optical fiber cable.
The plastic optical fiber cable 30 is multi-core because the seven cores 32 are covered with the sheath layer 34. A coating layer 38 is formed on the outer periphery of the sheath layer 34.
In this case, it is called a plastic optical fiber wire 36 including the core 32 and the sheath layer 34.
An outer coating layer (not shown) may be further provided on the outer periphery of the coating layer 38. As a result, the plastic optical fiber wire 36 can be more reliably protected from the effects of long-term outdoor use and contacting chemicals.

図4は、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの他の一例であって、多芯、単線のプラスチック光ファイバケーブルの他の態様の概略断面図である。
図4に示すように、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、各々の芯42が個別に鞘層441によって被覆されていてもよい。
プラスチック光ファイバケーブル40は、芯42が第一の鞘層441で各々被覆されており、これらを第二の鞘層442で被覆することで多芯化されている。
第二の鞘層442の外周には被覆層48が形成されている。
第一の鞘層441と第二の鞘層442を含めて鞘層44といい、芯42と鞘層44を含めてプラスチック光ファイバ素線46という。
FIG. 4 is another example of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and is a schematic cross-sectional view of another aspect of the multi-core, single-wire plastic optical fiber cable.
As shown in FIG. 4, in the plastic optical fiber cable of the present embodiment, each core 42 may be individually covered with a sheath layer 441.
In the plastic optical fiber cable 40, the core 42 is each coated with the first sheath layer 441, and these are coated with the second sheath layer 442 to be multi-core.
A coating layer 48 is formed on the outer periphery of the second sheath layer 442.
The first sheath layer 441 and the second sheath layer 442 are referred to as a sheath layer 44, and the core 42 and the sheath layer 44 are referred to as a plastic optical fiber wire 46.

図5は、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの他の一例であって、多芯、単線のプラスチック光ファイバケーブルの他の態様の概略断面図である。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、図5に示すように、プラスチック光ファイバ素線と被覆層との間に保護層を有する多芯光ファイバケーブルであってもよい。
プラスチック光ファイバケーブル50は、芯52が各々鞘層54で被覆されており、鞘層54で被覆された7個の芯52を保護層58によって被覆することで多芯化されている。芯52と鞘層54を含めてプラスチック光ファイバ素線56といい、当該プラスチック光ファイバ素線56の外周が保護層58により被覆されている。さらに保護層58の外周に被覆層59が形成されている。
FIG. 5 is another example of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and is a schematic cross-sectional view of another aspect of the multi-core, single-wire plastic optical fiber cable.
As shown in FIG. 5, the plastic optical fiber cable of the present embodiment may be a multi-core optical fiber cable having a protective layer between the plastic optical fiber wire and the coating layer.
In the plastic optical fiber cable 50, the cores 52 are each coated with a sheath layer 54, and the seven cores 52 coated with the sheath layer 54 are coated with a protective layer 58 to form a multi-core. The core 52 and the sheath layer 54 are referred to as a plastic optical fiber wire 56, and the outer periphery of the plastic optical fiber wire 56 is covered with a protective layer 58. Further, a coating layer 59 is formed on the outer periphery of the protective layer 58.

図6は本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの他の一例であって、単芯、ペア線のプラスチック光ファイバケーブルの概略断面図である。
プラスチック光ファイバケーブル60は、2本の芯62a、62bを有する単芯、ペア線のプラスチック光ファイバケーブルである。
プラスチック光ファイバケーブル60は、内部に芯62a、62bを有し、芯62a、62bの各々の外周には、鞘層64a、64bが形成されており、当該鞘層64a、64bの外周には、被覆層68が形成されている。
この場合、芯62aと鞘層64aを含めてプラスチック光ファイバ素線66aといい、芯62bと鞘層64bを含めてプラスチック光ファイバ素線66bという。
そして、被覆層68の外周には、所定の外被覆層(図示せず。)をさらに設けてもよい。これにより、屋外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響から、プラスチック光ファイバ素線66a、66bを一層確実に保護することができる。
FIG. 6 is another example of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and is a schematic cross-sectional view of a single-core, paired wire plastic optical fiber cable.
The plastic optical fiber cable 60 is a single-core, paired wire plastic optical fiber cable having two cores 62a and 62b.
The plastic optical fiber cable 60 has cores 62a and 62b inside, and sheath layers 64a and 64b are formed on the outer circumferences of the cores 62a and 62b, respectively. A coating layer 68 is formed.
In this case, the core 62a and the sheath layer 64a are referred to as a plastic optical fiber wire 66a, and the core 62b and the sheath layer 64b are referred to as a plastic optical fiber wire 66b.
A predetermined outer coating layer (not shown) may be further provided on the outer periphery of the coating layer 68. As a result, the plastic optical fiber strands 66a and 66b can be more reliably protected from the effects of long-term outdoor use and contacting chemicals.

(芯)
芯を構成する樹脂(以下、「芯樹脂」ともいう。)は透明樹脂であることが好ましい。
芯樹脂としては、プラスチック光ファイバの芯樹脂として公知のものを使用でき、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ポリメチルメタクリレート系樹脂が好ましい。
ポリメチルメタクリレート系樹脂とは、メチルメタクリレートの単独重合体、又はメチルメタクリレート成分を50質量%以上含んだ共重合体をいう。ポリメチルメタクリレート系樹脂は、メチルメタクリレートと、メチルメタクリレートと共重合可能な成分と、を含む共重合体であってもよい。
メチルメタクリレートと共重合可能な成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル類;イソプロピルマレイミドのようなマレイミド類;アクリル酸、メタクリル酸、スチレン等が挙げられる。これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
ポリメチルメタクリレート系樹脂の分子量は、メルトフロー(成形しやすさ)の観点から、重量平均分子量として8万~20万のものが好ましく、10万~12万がより好ましい。
(core)
The resin constituting the core (hereinafter, also referred to as “core resin”) is preferably a transparent resin.
As the core resin, known ones can be used as the core resin of the plastic optical fiber, and examples thereof include, but are not limited to, a polymethylmethacrylate resin and a polycarbonate resin. Among these, polymethylmethacrylate-based resins are preferable from the viewpoint of transparency.
The polymethylmethacrylate-based resin is a homopolymer of methylmethacrylate or a copolymer containing 50% by mass or more of a methylmethacrylate component. The polymethylmethacrylate-based resin may be a copolymer containing methylmethacrylate and a component copolymerizable with methylmethacrylate.
The component that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited, and for example, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate. , Methacrylic acid esters such as cyclohexyl methacrylate; maleimides such as isopropylmaleimide; acrylic acid, methacrylic acid, styrene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The molecular weight of the polymethylmethacrylate-based resin is preferably 80,000 to 200,000, more preferably 100,000 to 120,000, as a weight average molecular weight from the viewpoint of melt flow (easiness of molding).

本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルを構成する素線の芯の数としては、単芯の場合は1個、であり、多芯の場合は7個以上であるものとし、かかる場合、断面において円形配置が可能となり好ましい。
多芯の場合の断面における芯の最大数については、製造の容易さの観点から、10000個以下が好ましく、より好ましくは19個~1000個である。
プラスチック光ファイバ素線の芯の断面の直径は、単芯の場合、100μm~3000μmが好ましく、250μm~2000μmがより好ましく、500μm~1500μmがさらに好ましい。芯の断面の直径が100μm以上であれば通過する光量を一層大きくすることができ、250μm以上であればより一層光量を大きくすることができる。また、芯の断面の直径が3000μm以下であれば、柔軟に曲げることが可能となり、2000μm以下であればより一層柔軟に曲げることが可能となる。
多芯の場合の各々の芯の断面の直径は5μm~500μmが好ましく、より好ましくは60μm~200μmである。芯の断面の直径が5μm以上であれば通過する光量を一層大きくすることができる。また、芯の直径が500μm以下であれば、曲げによる透過光量の低下を一層少なくできる。
The number of cores of the strands constituting the plastic optical fiber cable of the present embodiment is one in the case of a single core and seven or more in the case of a multi-core, and in such a case, the cross section is circular. It is preferable because it can be arranged.
The maximum number of cores in the cross section in the case of multiple cores is preferably 10,000 or less, more preferably 19 to 1000, from the viewpoint of ease of manufacture.
In the case of a single core, the diameter of the cross section of the core of the plastic optical fiber wire is preferably 100 μm to 3000 μm, more preferably 250 μm to 2000 μm, and even more preferably 500 μm to 1500 μm. If the diameter of the cross section of the core is 100 μm or more, the amount of light passing through can be further increased, and if it is 250 μm or more, the amount of light can be further increased. Further, if the diameter of the cross section of the core is 3000 μm or less, it can be flexibly bent, and if it is 2000 μm or less, it can be bent even more flexibly.
In the case of multiple cores, the diameter of the cross section of each core is preferably 5 μm to 500 μm, more preferably 60 μm to 200 μm. If the diameter of the cross section of the core is 5 μm or more, the amount of light passing through can be further increased. Further, when the diameter of the core is 500 μm or less, the decrease in the amount of transmitted light due to bending can be further reduced.

(鞘層)
鞘層は、芯の外周に被覆形成される層である。
鞘層を設けることで、鞘層と芯との界面での反射により、プラスチック光ファイバケーブルが曲がっていても、当該ケーブル内を光信号が伝搬される。
鞘層は複数層形成してもよく、その場合には内側に位置する第一の鞘層よりも外側に位置する第二の鞘層の屈折率を低くすれば、第一の鞘層を突き抜けた光の一部を第一の鞘層と第二の鞘層の界面反射により回収することが可能となるので好ましい。
鞘層を構成する樹脂(以下、「鞘樹脂」ともいう。)は、芯を構成する樹脂より屈折率が小さい樹脂であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの好ましい態様としては、プラスチック光ファイバ素線が、上述した透明樹脂で形成された芯と、前記透明樹脂より屈折率の低い樹脂、例えばフッ素樹脂によって前記芯の外周に被覆形成された少なくとも1層の鞘層から構成されたものが挙げられる。
芯を構成する樹脂の屈折率が、鞘層を構成する樹脂の屈折率よりも、0.01~0.15高いことがより好ましい。
芯を構成する樹脂と鞘層を構成する樹脂の屈折率の差が小さいほど、高い周波数の信号まで伝搬させることができるがケーブルの曲げに対して脆弱となる傾向がある。
一方、芯を構成する樹脂と鞘層を構成する樹脂の屈折率の差が大きいほど、ケーブルの曲げに対して強くすることができるが、高い周波数の光は通りにくくなる傾向がある。
かかる観点から、芯を構成する樹脂と鞘層を構成する樹脂の屈折率の差を前記数値範囲とすることが好ましい。
(Sheath layer)
The sheath layer is a layer formed by covering the outer periphery of the core.
By providing the sheath layer, the optical signal is propagated in the cable even if the plastic optical fiber cable is bent due to the reflection at the interface between the sheath layer and the core.
A plurality of sheath layers may be formed, and in that case, if the refractive index of the second sheath layer located outside the first sheath layer located inside is lowered, the sheath layer penetrates through the first sheath layer. It is preferable because a part of the emitted light can be recovered by the interfacial reflection between the first sheath layer and the second sheath layer.
The resin constituting the sheath layer (hereinafter, also referred to as “sheath resin”) is not particularly limited as long as it has a lower refractive index than the resin constituting the core, and known ones can be used.
In a preferred embodiment of the plastic optical fiber cable of the present embodiment, the plastic optical fiber wire is made of a core formed of the above-mentioned transparent resin and a resin having a refractive index lower than that of the transparent resin, for example, a fluororesin. Examples thereof include those composed of at least one sheath layer formed on the coating.
It is more preferable that the refractive index of the resin constituting the core is 0.01 to 0.15 higher than the refractive index of the resin constituting the sheath layer.
The smaller the difference in refractive index between the resin constituting the core and the resin constituting the sheath layer, the more the signal can be propagated to a high frequency signal, but it tends to be vulnerable to bending of the cable.
On the other hand, the larger the difference in refractive index between the resin constituting the core and the resin constituting the sheath layer, the stronger the resistance to bending of the cable can be, but the higher frequency light tends to be difficult to pass.
From this point of view, it is preferable that the difference in refractive index between the resin constituting the core and the resin constituting the sheath layer is within the above numerical range.

鞘層を構成する樹脂としては、以下に限定されないが、例えば、フッ素樹脂等が挙げられる。それらの中でも好ましくは、使用する光に対する透過率の高いフッ素樹脂である。
鞘層を構成する樹脂として、フッ素樹脂を用いることにより伝送損失を一層抑えることができる。
フッ素樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フッ化メタクリレート系重合体やポリビニリデンフロライド系樹脂等が挙げられる。
フッ化メタクリレート系重合体としては、以下に限定されるものではないが、透過率が高く耐熱性や成形性に優れるという観点から、例えば、フルオロアルキルメタクリレート、フルオロアルキルアクリレート、α-フロロ-フルオロアルキルアクリレート等のフッ素を含有するアクリレートモノマー、又はメタクリレートモノマーの重合体が好ましい。
また、フッ素を含有する(メタ)アクリレートモノマーと、これらと共重合可能な他の成分を含む共重合体であってもよく、メチルメタクリレート等の共重合可能な炭化水素系のモノマーとの共重合体が好ましい。フッ素を含有する(メタ)アクリレートモノマーと、これと共重合可能な炭化水素系のモノマーとの共重合体とすることで、屈折率をコントロールすることができるので好ましい。
一方、ポリビニリデンフロライド系樹脂としては、以下に限定されないが、耐熱性や成形性に優れるという観点から、例えば、ビニリデンフロライドの単独重合体;ビニリデンフロライドと、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロペン、トリフロロエチレン、ヘキサフロロアセトン、パーフロロアルキルビニルエーテル、クロロトリフロロエチレン、エチレン、プロピレンからなる群から選択される少なくとも1種類以上のモノマーとの共重合体;これらのビニリデンフロライド成分を含む重合体とPMMA系樹脂とのアロイが好ましい。
The resin constituting the sheath layer is not limited to the following, and examples thereof include fluororesin and the like. Among them, a fluororesin having a high transmittance for the light used is preferable.
By using a fluororesin as the resin constituting the sheath layer, the transmission loss can be further suppressed.
Examples of the fluororesin include, but are not limited to, a fluoromethacrylate-based polymer, a polyvinylidene fluoride-based resin, and the like.
The fluoromethacrylate-based polymer is not limited to the following, but is, for example, fluoroalkyl methacrylate, fluoroalkyl acrylate, and α-fluoro-fluoroalkyl from the viewpoint of high transmittance and excellent heat resistance and moldability. Fluorine-containing acrylate monomers such as acrylates or polymers of methacrylate monomers are preferred.
Further, it may be a copolymer containing a fluorine-containing (meth) acrylate monomer and other components copolymerizable with the (meth) acrylate monomer, and the copolymerization of a copolymerizable hydrocarbon-based monomer such as methyl methacrylate. Coalescence is preferred. It is preferable to use a copolymer of a (meth) acrylate monomer containing fluorine and a hydrocarbon-based monomer copolymerizable therewith, because the refractive index can be controlled.
On the other hand, the polyvinylidene fluoride-based resin is not limited to the following, but from the viewpoint of excellent heat resistance and moldability, for example, a homopolymer of vinylidene fluoride; vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, and hexafluoropropene. , A copolymer with at least one monomer selected from the group consisting of trifluoroethylene, hexafluoroacetone, perfluoroalkyl vinyl ether, chlorotrifluoroethylene, ethylene, propylene; An alloy of the coalescence and the PMMA-based resin is preferable.

(保護層)
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、前記プラスチック光ファイバ素線と、後述する被覆層との間に、所定の保護層を具備してもよい。
すなわち、当該保護層は、1本のプラスチック光ファイバ素線の鞘層の外周に被覆形成されたものであり、被覆層によってさらに被覆されるものである。本実施形態では被覆層によってさらに被覆されずに用いられる場合は、保護層ではなく被覆層であるものとする。
保護層は、必要に応じて、機械物性、耐熱性、光遮光性等の機能を、プラスチック光ファイバケーブルに付与することができるものであり、鞘層の外側に接した樹脂からなる層である。
本実施形態では、屈折率が内側の鞘層より高いか、不透明又は着色したもの(すなわち、対象とする光を反射できる程度の透明さを有しないもの)である場合は外側の鞘層ではなく保護層であるものとする。保護層の厚みに制限はないが、300μm以下であれば、プラスチック光ファイバケーブルの柔軟性が維持され好ましく、250μm以下であればより柔軟性が維持され好ましい。
保護層の材料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリビニリデンフロライド系樹脂等が挙げられる。なお、屈折率とは、ナトリウムD線によって20℃で測定した値を用いる。
保護層は鞘層の周りを取り囲むように配置されることが好ましい。特に、保護層は、プラスチック光ファイバケーブルを側圧等の外力から保護する機能を発揮でき、かつ外部からの衝撃を緩和する効果も発揮できる。外力から保護するには十分な強度を有することが好ましく、特に引張降伏強さ(JIS K7113)が20Mpa以上であることが好ましく、25Mpa以上であることがより好ましく、30Mpa以上であることがさらに好ましい。
このような強度を持つ樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、特にポリアミド12系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
(Protective layer)
The plastic optical fiber cable of the present embodiment may be provided with a predetermined protective layer between the plastic optical fiber wire and the coating layer described later.
That is, the protective layer is formed by covering the outer periphery of the sheath layer of one plastic optical fiber wire, and is further covered by the covering layer. In the present embodiment, when it is used without being further covered by the coating layer, it shall be a coating layer rather than a protective layer.
The protective layer can impart functions such as mechanical properties, heat resistance, and light shielding properties to the plastic optical fiber cable, if necessary, and is a layer made of a resin in contact with the outside of the sheath layer. ..
In this embodiment, if the refractive index is higher than that of the inner sheath layer, or if it is opaque or colored (that is, it does not have enough transparency to reflect the target light), it is not the outer sheath layer. It shall be a protective layer. The thickness of the protective layer is not limited, but if it is 300 μm or less, the flexibility of the plastic optical fiber cable is maintained and preferably, and if it is 250 μm or less, the flexibility is more maintained and preferable.
The material of the protective layer is not limited to the following, and examples thereof include a polyamide resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polyvinylidene fluoride resin, and the like. As the refractive index, a value measured at 20 ° C. with a sodium D line is used.
The protective layer is preferably arranged so as to surround the sheath layer. In particular, the protective layer can exert a function of protecting the plastic optical fiber cable from external forces such as lateral pressure, and can also exert an effect of alleviating an external impact. It is preferable to have sufficient strength to protect from external force, and in particular, the tensile yield strength (JIS K7113) is preferably 20 Mpa or more, more preferably 25 Mpa or more, still more preferably 30 Mpa or more. ..
Examples of the resin having such strength include polyamide-based resins, particularly polyamide 12-based resins, cross-linked polyethylene-based resins, cross-linked polyethylene-based resins, and polypropylene-based resins.

(被覆層)
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいて、被覆層は、前記光ファイバ素線の外周に被覆形成されたもので、保護層ではないものをいう。
被覆層は、UL VW-1規格に合格する樹脂組成物からなる。このような樹脂組成物を被覆層に用いることで、高温環境下での伝送損失の悪化が少ないプラスチック光ファイバとなる。
UL VW-1規格に合格することが、高温環境下での伝送損失の悪化を防止するために有用であることは、下記のように推定される。
すなわち、一般に難燃性の高い樹脂は耐熱性が高いと推定され、この規格に合格するだけの難燃性を有することが、プラスチック光ファイバケーブルの耐熱性向上に寄与しているものと考えられる。
このため、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルに用いる被覆層を構成する樹脂材料はUL VW-1規格に合格する必要がある。
(Coating layer)
In the plastic optical fiber cable of the present embodiment, the coating layer is formed by covering the outer periphery of the optical fiber strand, and is not a protective layer.
The coating layer is made of a resin composition that passes the UL VW-1 standard. By using such a resin composition for the coating layer, a plastic optical fiber with less deterioration of transmission loss in a high temperature environment can be obtained.
It is presumed that passing the UL VW-1 standard is useful for preventing deterioration of transmission loss in a high temperature environment as follows.
That is, it is generally presumed that a resin having high flame retardancy has high heat resistance, and it is considered that having a flame retardancy sufficient to pass this standard contributes to the improvement of heat resistance of a plastic optical fiber cable. ..
Therefore, the resin material constituting the coating layer used for the plastic optical fiber cable of the present embodiment needs to pass the UL VW-1 standard.

上述した特性を満たせば、被覆層に使用される樹脂は特に制限はないが、例えば、難燃性ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)等のフッ素樹脂等;シリコーン樹脂が使用される。特に、ポリエチレン系樹脂に難燃材を配合して、難燃性を付与した難燃性ポリエチレン樹脂組成物が、ハロゲンを含まず環境への配慮の観点からも好ましい。
難燃性ポリエチレン樹脂組成物としては、以下に限定されないが、例えば、(A)エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、からなる群より選ばれる少なくとも1種以上の共重合体、(B)不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された高密度ポリエチレン、(C)水酸化マグネシウム、及び(D)赤リンを含むものが好ましい。
さらに、難燃性を一層向上させる観点から、(E)メラミンイソシアヌレートを含むことがより好ましい。
As long as the above-mentioned characteristics are satisfied, the resin used for the coating layer is not particularly limited, and for example, flame-retardant polyethylene resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), tetra. Fluororesin such as fluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA); silicone resin is used. In particular, a flame-retardant polyethylene resin composition obtained by blending a flame-retardant material with a polyethylene-based resin to impart flame retardancy is preferable from the viewpoint of consideration for the environment because it does not contain halogen.
The flame-retardant polyethylene resin composition is not limited to the following, and is, for example, from the group consisting of (A) ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer. Those containing at least one selected copolymer, (B) high-density polyethylene modified with unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, (C) magnesium hydroxide, and (D) red phosphorus are preferable.
Further, from the viewpoint of further improving the flame retardancy, it is more preferable to contain (E) melamine isocyanurate.

前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(A)成分の含有量は、難燃性が維持できる範囲内であれば特に限定されないが、10~50質量%であることが好ましく、20~50質量%であることがより好ましく、30~50質量%であることがさらに好ましい。
(A)成分の含有量を前記範囲とすることにより、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにとって実用上十分な難燃性を維持しつつ、かつ、プラスチック光ファイバ素線の被覆において、剥離や撚れの発生を一層抑制することができる。
The content of the component (A) in the flame-retardant polyethylene resin composition is not particularly limited as long as the flame-retardant property can be maintained, but is preferably 10 to 50% by mass, preferably 20 to 50% by mass. Is more preferable, and 30 to 50% by mass is further preferable.
By setting the content of the component (A) within the above range, the flame retardancy sufficient for practical use is maintained for the plastic optical fiber cable of the present embodiment, and peeling or twisting is performed in the coating of the plastic optical fiber wire. The occurrence of this can be further suppressed.

(A)成分としては、(A-1)エチレン-α-オレフィン共重合体、(A-2)エチレン-酢酸ビニル共重合体、及び(A-3)エチレン-エチルアクリレート共重合体からなる群より選ばれる1種以上の共重合体が好ましいものとして挙げられる。これらの中でも、(A-1)エチレン-α-オレフィン共重合体と、(A-2)エチレン-酢酸ビニル共重合体、及び/又は(A-3)エチレン-エチルアクリレート共重合体と、の組み合わせがより好ましい。
以下、各成分について詳述する。
The group (A) includes (A-1) ethylene-α-olefin copolymer, (A-2) ethylene-vinyl acetate copolymer, and (A-3) ethylene-ethyl acrylate copolymer. One or more copolymers selected from the above are preferable. Among these, (A-1) ethylene-α-olefin copolymer, (A-2) ethylene-vinyl acetate copolymer, and / or (A-3) ethylene-ethyl acrylate copolymer. The combination is more preferred.
Hereinafter, each component will be described in detail.

<(A-1)エチレン-α-オレフィン共重合体>
エチレン-α-オレフィン共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンと炭素数3~12のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
α-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチル-ペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、ドデセン-1等が挙げられる。
エチレン-α-オレフィン共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレン-ブテン-1共重合体、エチレン-ヘキセン-1共重合体、及びエチレン-オクテン-1共重合体等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、得られる樹脂組成物の加工性、難燃性、耐熱性等をバランスよく一層向上させる観点から、エチレン-α-オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR;JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は、0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。
また、エチレン-α-オレフィン共重合体の密度(JIS K7112に準拠して測定)は、0.91~0.96g/cm3であることが好ましく、0.92~0.95g/cm3であることがより好ましい。
エチレン-α-オレフィン共重合体は市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「ネオゼックス」、「ウルトゼックス」、「モアテック」、「エボリュー」(プライムポリマー社製)、商品名「ノバテック」、「ハーモレックス」等(日本ポリエチレン社製)等が挙げられる。
難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(A-1)成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0~50質量%であり、より好ましくは5~45質量%であり、さらに好ましくは10~20質量%である。(A-1)成分の含有量を5質量%以上とすることで、プラスチック光ファイバ素線を被覆する際の被覆層の加工性に優れる。(A-1)成分の含有量を50質量%以下とすることで、難燃性が一層向上する。
<(A-1) Ethylene-α-olefin copolymer>
The ethylene-α-olefin copolymer is not limited to the following, and examples thereof include a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms.
Examples of the α-olefin include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, octene-1, decene-1, dodecene-1, and the like.
The ethylene-α-olefin copolymer is not limited to the following, and is, for example, an ethylene-butene-1 copolymer, an ethylene-hexene-1 copolymer, and an ethylene-octene-1 copolymer. And so on.
These may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of further improving the processability, flame retardancy, heat resistance, etc. of the obtained resin composition in a well-balanced manner, the melt flow rate of the ethylene-α-olefin copolymer (MFR; JIS K7210 (load 2.16 kg)). (Measured according to the above) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.
The density of the ethylene-α-olefin copolymer (measured according to JIS K7112) is preferably 0.91 to 0.96 g / cm 3 , preferably 0.92 to 0.95 g / cm 3 . It is more preferable to have.
Commercially available products can also be used as the ethylene-α-olefin copolymer. Commercially available products include, for example, product names "Neo Zex", "Ult Zex", "More Tech", "Evolu" (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), product names "Nova Tech", "Harmorex" (manufactured by Japan Polyethylene Corporation), etc. Can be mentioned.
The content of the component (A-1) in the flame-retardant polyethylene resin composition is not particularly limited, but is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass, and further preferably 10 to 10 to 50% by mass. It is 20% by mass. By setting the content of the component (A-1) to 5% by mass or more, the processability of the coating layer when coating the plastic optical fiber wire is excellent. By setting the content of the component (A-1) to 50% by mass or less, the flame retardancy is further improved.

<(A-2)エチレン-酢酸ビニル共重合体>
エチレン-酢酸ビニル共重合体としては、得られる樹脂組成物の物性・加工性や難燃性を一層向上させるために、使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(MFR;JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は、0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。
また、エチレン-酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルモノマーの含有量は、5~45質量%であることが好ましく、10~35質量%であることがより好ましい。
エチレン-酢酸ビニル共重合体は市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「エバフレックス」(三井デュポンポリケミカル社製)、商品名「メルセン」(東ソー社製)等が挙げられる。
<(A-2) Ethylene-vinyl acetate copolymer>
As the ethylene-vinyl acetate copolymer, the melt flow rate (MFR; JIS K7210) of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in order to further improve the physical characteristics, processability and flame retardancy of the obtained resin composition (MFR; JIS K7210). The measurement) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.
The content of the vinyl acetate monomer in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 35% by mass.
Commercially available products can also be used as the ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of commercially available products include the trade name "Evaflex" (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) and the trade name "Mersen" (manufactured by Tosoh Co., Ltd.).

<(A-3)エチレン-エチルアクリレート共重合体>
エチレン-エチルアクリレート共重合体としては、得られる樹脂組成物の物性・加工性や難燃性を一層向上させるために、使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~20g/10分であることがより好ましい。
また、エチレン-エチルアクリレート共重合体におけるエチルアクリレートモノマーの含有量は、5~45質量%であることが好ましく、10~35質量%であることがより好ましい。
エチレン-エチルアクリレート共重合体は市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「レクスパール」(日本ポリエチレン社製)、商品名「エルバロイ」(三井デュポンポリケミカル社製)等が挙げられる。
<(A-3) Ethylene-ethyl acrylate copolymer>
As the ethylene-ethyl acrylate copolymer, the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in order to further improve the physical characteristics, processability and flame retardancy of the obtained resin composition (JIS K7210 (load 2). .16 kg)) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 20 g / 10 minutes.
The content of the ethyl acrylate monomer in the ethylene-ethyl acrylate copolymer is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 35% by mass.
Commercially available products can also be used as the ethylene-ethyl acrylate copolymer. Examples of commercially available products include the trade name "Lexpearl" (manufactured by Japan Polyethylene Corporation) and the trade name "Elvalois" (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.).

被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物が、上述した(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分等を含む場合、(A)成分としては、(A-1)エチレン-α-オレフィン共重合体と、(A-2)エチレン-酢酸ビニル共重合体及び/又は(A-3)エチレン-エチルアクリレート共重合体と、を含み、かつ、(A)成分中における(A-1)成分の含有量が5~40質量%であり、(A)成分中における(A-2)成分及び/又は(A-3)成分の含有量の総量が5~45質量%であることが好ましい。
(A)~(D)成分を併用する場合において、(A-2)成分と(A-3)成分の含有量を前記割合とすることで、実用上必要な難燃性を維持した上で、プラスチック光ファイバ素線と被覆層との密着性を一層向上させることができる。その結果、優れた難燃性を有した上で、ピストニング特性等を一層向上する傾向にあるためより好ましい。
難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(A-2)成分及び(A-3)成分の含有量は特に限定されないが、(A-2)成分と(A-3)成分の含有量の総量は、5~45質量%であることが好ましく、10~40質量%であることがより好ましい。
(A-2)成分及び(A-3)成分の含有量の総量が、5質量%以上であれば、得られる樹脂組成物の他の配合物に対する充填性が一層向上する。(A-2)成分及び(A-3)成分の含有量の総量が、45質量%以下であれば、得られたプラスチック光ファイバの耐熱性が一層向上する。
When the flame-retardant polyethylene resin composition constituting the coating layer contains the above-mentioned (A) component, (B) component, (C) component, (D) component and the like, the (A) component is (A). -1) Ethylene-α-olefin copolymer, (A-2) ethylene-vinyl acetate copolymer and / or (A-3) ethylene-ethyl acrylate copolymer, and (A) The content of the component (A-1) in the component is 5 to 40% by mass, and the total content of the component (A-2) and / or the component (A-3) in the component (A) is 5 to 40%. It is preferably 45% by mass.
When the components (A) to (D) are used in combination, the content of the component (A-2) and the component (A-3) is set to the above ratio to maintain the flame retardancy necessary for practical use. , The adhesion between the plastic optical fiber wire and the coating layer can be further improved. As a result, it is more preferable because it has excellent flame retardancy and tends to further improve the fixing characteristics and the like.
The content of the component (A-2) and the component (A-3) in the flame-retardant polyethylene resin composition is not particularly limited, but the total content of the component (A-2) and the component (A-3) is It is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
When the total content of the component (A-2) and the component (A-3) is 5% by mass or more, the filling property of the obtained resin composition with respect to other formulations is further improved. When the total content of the component (A-2) and the component (A-3) is 45% by mass or less, the heat resistance of the obtained plastic optical fiber is further improved.

<(B)不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された高密度ポリエチレン>
不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された高密度ポリエチレン(以下、酸変性高密度ポリエチレンという場合がある。)は、高密度ポリエチレンを不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性(以下、酸変性という場合がある。)させたものである。
酸変性される前の高密度ポリエチレンは、その密度が0.935~0.975g/cm3であるポリエチレンをいう。
通常、高密度ポリエチレンの密度は、酸変性によってほとんど変化しない。よって酸変性高密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.935~0.975g/cm3である。
<(B) High-density polyethylene modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative>
High-density polyethylene modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative (hereinafter, may be referred to as acid-modified high-density polyethylene) is a case where high-density polyethylene is modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative (hereinafter, referred to as acid modification). There is.)
The high-density polyethylene before acid denaturation refers to polyethylene having a density of 0.935 to 0.975 g / cm 3 .
Normally, the density of high-density polyethylene hardly changes due to acid denaturation. Therefore, the density of the acid-modified high-density polyethylene is preferably 0.935 to 0.975 g / cm 3 .

酸変性するための不飽和カルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フマル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、ソルビン酸、クロトン酸、シトラコン酸、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸、4-メチルシクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、及びこれらの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物、4-メチルシクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物等)が挙げられる。これらの中では、無水マレイン酸が好ましい。
酸変性するための不飽和カルボン酸又はその誘導体の使用量は、変性前の高密度ポリエチレンに対して0.05~10質量%であることが好ましい。
変性方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することもできる。変性方法としては、例えば、溶液法、懸濁法、溶融法等が挙げられる。
溶液法の場合、例えば、無極性有機溶媒中に高密度ポリエチレンと不飽和カルボン酸又はその誘導体を投入し、さらにラジカル開始剤を添加して100~160℃の高温に加熱する方法が挙げられる。これにより、酸変性高密度ポリエチレンを得ることができる。無極性溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラクロルエタン等が挙げられる。ラジカル開始剤としては、例えば、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3及びベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。
懸濁法の場合、例えば、水等の極性溶媒中に高密度ポリエチレンと不飽和カルボン酸又はその誘導体を投入し、さらにラジカル開始剤を添加し、高圧下で100℃以上の高温に加熱する方法が挙げられる。これにより酸変性高密度ポリエチレンを得ることができる。
なお、ラジカル開始剤としては、具体例として上述したものを適宜使用することができる。
溶融法の場合、例えば、合成樹脂の分野において使用可能な溶融混練機(例えば、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等)を用いて、高密度ポリエチレン、不飽和カルボン酸又はその誘導体、及びラジカル開始剤等を溶融混練する方法が挙げられる。これにより、酸変性高密度ポリエチレンを得ることができる。
The unsaturated carboxylic acid for acid modification is not limited to the following, but is not limited to, for example, fumaric acid, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid, sorbic acid, crotonic acid, citraconic acid, 5-. Unsaturated carboxylic acids such as norbornen-2,3-dicarboxylic acid, 4-methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and their acid anhydrides (eg, maleic anhydride). , Itaconic acid anhydride, Citraconic acid anhydride, 5-Norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, 4-Methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, 4-Cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride Etc.). Of these, maleic anhydride is preferred.
The amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative used for acid modification is preferably 0.05 to 10% by mass with respect to the high-density polyethylene before modification.
The modification method is not particularly limited, and a known method can be adopted. Examples of the modification method include a solution method, a suspension method, a melting method and the like.
In the case of the solution method, for example, a method of putting high-density polyethylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in a non-polar organic solvent, further adding a radical initiator, and heating to a high temperature of 100 to 160 ° C. can be mentioned. Thereby, acid-modified high-density polyethylene can be obtained. Examples of the non-polar solvent include hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, chlorbenzene, tetrachloroethane and the like. Examples of the radical initiator include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3 and Examples thereof include organic peroxides such as benzoyl peroxide.
In the case of the suspension method, for example, a method in which high-density polyethylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are added to a polar solvent such as water, a radical initiator is added, and the mixture is heated to a high temperature of 100 ° C. or higher under high pressure. Can be mentioned. This makes it possible to obtain acid-modified high-density polyethylene.
As the radical initiator, the above-mentioned radical initiator can be appropriately used as a specific example.
In the case of the melting method, for example, using a melt kneader (for example, an extruder, a Banbury mixer, a kneader, etc.) that can be used in the field of synthetic resins, high-density polyethylene, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and a radical initiator are used. Examples thereof include a method of melt-kneading and kneading. Thereby, acid-modified high-density polyethylene can be obtained.

なお、得られる樹脂組成物の物性・加工性を十分満足させるために、変性前の高密度ポリエチレンのメルトフローレート(MFR;JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は、0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。
酸変性高密度ポリエチレンを得るための高密度ポリエチレンは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「ノバテック」(日本ポリエチレン社製)、商品名「サンテック」(旭化成社製)等が挙げられる。そして、酸変性高密度ポリエチレンは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「アドマー」(三井化学社製)、商品名「AMPLIFY」(ダウ・ケミカル日本社製)等が挙げられる。
In order to fully satisfy the physical properties and processability of the obtained resin composition, the melt flow rate of the high-density polyethylene before modification (MFR; measured in accordance with JIS K7210 (load 2.16 kg)) was 0. It is preferably 1 to 50 g / 10 minutes, and more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.
Commercially available products can also be used as the high-density polyethylene for obtaining the acid-modified high-density polyethylene. Examples of commercially available products include the product name "Novatec" (manufactured by Japan Polyethylene Corporation) and the product name "Suntech" (manufactured by Asahi Kasei Corporation). As the acid-modified high-density polyethylene, a commercially available product can also be used. Examples of commercially available products include the product name "Admer" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the product name "AMPLIFI" (manufactured by Dow Chemicals Japan, Inc.).

本実施形態において、(B)成分である酸変性高密度ポリエチレンは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(B)成分の割合は、特に限定されないが、好ましくは1~15質量%であり、より好ましくは5~10質量%である。被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(B)成分の含有量が、1質量%以上であると、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの耐熱性が一層向上する。被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(B)成分の含有量が15質量%以下であると、ピストニング特性が一層向上する。
In the present embodiment, the acid-modified high-density polyethylene as the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
The ratio of the component (B) in the flame-retardant polyethylene resin composition constituting the coating layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass. When the content of the component (B) in the flame-retardant polyethylene resin composition constituting the coating layer is 1% by mass or more, the heat resistance of the plastic optical fiber cable of the present embodiment is further improved. When the content of the component (B) in the flame-retardant polyethylene resin composition constituting the coating layer is 15% by mass or less, the pisting property is further improved.

<(C)水酸化マグネシウム>
水酸化マグネシウムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、海水等から製造された合成水酸化マグネシウムや、天然産ブルーサイト鉱石を粉砕して製造された水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱石に由来するもの等が挙げられる。
(C)成分の平均粒子径は、分散性、難燃性の効果から40μm以下が好ましく、0.2μm~6μmのものがより好ましい。なお、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。
<(C) Magnesium hydroxide>
The magnesium hydroxide is not limited to the following, but is mainly composed of synthetic magnesium hydroxide produced from seawater or the like or magnesium hydroxide produced by crushing naturally produced brucite ore. Examples include those derived from natural ore.
The average particle size of the component (C) is preferably 40 μm or less, more preferably 0.2 μm to 6 μm, in view of the effects of dispersibility and flame retardancy. The average particle size can be measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.

前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物が、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を少なくとも含有する場合、(C)成分は所定の表面処理剤により表面処理をされた水酸化マグネシウムであることが好ましい。これにより、エチレン構造等に由来する非極性の樹脂との混練性を一層向上させることができる。
表面処理剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪酸(例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸、カプリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸)、脂肪酸金属塩(上記脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、コバルト塩、錫塩、チタニウム塩、鉄塩等)、脂肪酸アミド(上記脂肪酸のアミド)、チタネートカップリング剤(イソプロピル-トリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、チタニウム(オクチルフォスフェート)オキシアセテート等)、シランカップリング剤(ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等)が挙げられる。これらの中でも、好ましい表面処理剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
When the flame-retardant polyethylene resin composition contains at least the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D), the component (C) is surface-treated with a predetermined surface treatment agent. It is preferably magnesium hydroxide. This makes it possible to further improve the kneadability with the non-polar resin derived from the ethylene structure or the like.
The surface treatment agent is not limited to, but is limited to, for example, fatty acids (for example, higher fatty acids such as stearate, oleic acid, palmitic acid, linoleic acid, lauric acid, capric acid, behenic acid, and montanic acid). , Fatty acid metal salts (sodium salt, potassium salt, aluminum salt, calcium salt, magnesium salt, zinc salt, barium salt, cobalt salt, tin salt, titanium salt, iron salt, etc.), fatty acid amide (amide of the above fatty acid) ), Titanate coupling agent (isopropyl-tri (dioctylphosphate) titanate, titanium (octylphosphate) oxyacetate, etc.), silane coupling agent (vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, methacryloxypropyltri Methoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, etc.) can be mentioned. Among these, preferred surface treatment agents include stearic acid, calcium stearate, methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like.

水酸化マグネシウムに対する表面処理剤の処理量は、特に限定されないが、0.5~5.0質量%であることが好ましく、1.0~4.0質量%であることがより好ましく、1.5~3.5質量%であることがさらに好ましい。
表面処理剤の処理量が0.5質量%以上であると、水酸化マグネシウムの表面全体を効率的に被覆でき、かつ、相溶剤としての効果が一層向上する。一方、表面処理量が5.0質量%以下であると、経済性に優れた処理効果を得ることができる。
The amount of the surface treatment agent to be treated with respect to magnesium hydroxide is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5.0% by mass, more preferably 1.0 to 4.0% by mass. It is more preferably 5 to 3.5% by mass.
When the treatment amount of the surface treatment agent is 0.5% by mass or more, the entire surface of magnesium hydroxide can be efficiently coated, and the effect as a phase solvent is further improved. On the other hand, when the surface treatment amount is 5.0% by mass or less, an economical treatment effect can be obtained.

表面処理された水酸化マグネシウムとしては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「キスマ」(協和化学工業社製)、商品名「マグシーズ」(神島化学工業社製)等が挙げられる。水酸化マグネシウムは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 As the surface-treated magnesium hydroxide, a commercially available product can also be used. Examples of commercially available products include the product name "Kisma" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the product name "Magnices" (manufactured by Konoshima Chemical Industry Co., Ltd.). Magnesium hydroxide may be used alone or in combination of two or more.

被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中の(C)水酸化マグネシウムの含有量は、被覆層の難燃性が維持される程度であれば特に限定されないが、30~60質量%であることが好ましく、30~50質量%であることがより好ましく、30~40質量%であることがさらに好ましく、30~35質量%であることがさらにより好ましい。
水酸化マグネシウムの含有量が、30質量%以上であると、得られる難燃性ポリエチレン樹脂組成物の難燃性が一層向上する。(C)水酸化マグネシウムの含有量が、60質量%以下であると、得られる難燃性ポリエチレン樹脂組成物がもろくなることを防止でき、加工性や柔軟性等が一層向上する。
The content of magnesium hydroxide (C) in the flame-retardant polyethylene resin composition constituting the coating layer is not particularly limited as long as the flame-retardant property of the coating layer is maintained, but is 30 to 60% by mass. It is preferably 30 to 50% by mass, further preferably 30 to 40% by mass, and even more preferably 30 to 35% by mass.
When the content of magnesium hydroxide is 30% by mass or more, the flame retardancy of the obtained flame-retardant polyethylene resin composition is further improved. (C) When the content of magnesium hydroxide is 60% by mass or less, it is possible to prevent the obtained flame-retardant polyethylene resin composition from becoming brittle, and the processability, flexibility and the like are further improved.

<(D)赤リン>
赤リンは難燃助剤等として作用することができる。
赤リンは、比較的不安定な化合物であり、発火しやすく、特に粉塵爆発を起こし易く、経時的に樹脂を劣化させやすい傾向にあるため、赤リン粒子の表面を安定化剤で被覆した赤リンを用いることが好ましい。
安定化剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、金属、金属酸化物、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
金属としては、例えば、アルミニウム、鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、マンガン、アンチモン、ジルコニウム、チタン等が挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
安定化剤は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
安定化剤の表面被覆量は、赤リン粒子に対して、金属、金属酸化物については金属として0.5~15質量%、熱硬化性樹脂としては固形分として5~30質量%の範囲に設計することが好ましい。
赤リンの平均粒子径は、樹脂への分散性、難燃助剤としての効果から50μm以下が好ましく、1μm~40μmがより好ましい。赤リンの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。
赤リンは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「ノーバエクセル」(燐化学工業社製)、商品名「ヒシガード」(日本化学工業社製)等が挙げられる。本実施形態において、赤リンは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本実施形態のポリエチレン樹脂組成物における(D)赤リンの含有量は、難燃性が維持できる程度であれば特に限定されないが、0.1~10質量%であることが好ましく、1~5質量%であることがより好ましい。
赤リンの含有量が0.1質量%以上であると、難燃性が一層向上する。赤リンの含有量が10質量%以下であると、得られる難燃性ポリエチレン樹脂組成物の加工性等が一層向上する。
<(D) Red phosphorus>
Red phosphorus can act as a flame retardant aid or the like.
Red phosphorus is a relatively unstable compound that easily ignites, is particularly prone to dust explosion, and tends to deteriorate the resin over time. Therefore, the surface of red phosphorus particles is coated with a stabilizer. It is preferable to use phosphorus.
Examples of the stabilizer include, but are not limited to, metals, metal oxides, thermosetting resins and the like.
Examples of the metal include aluminum, iron, chromium, nickel, zinc, manganese, antimony, zirconium, titanium and the like.
Examples of the metal oxide include zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide and the like.
Examples of the thermosetting resin include phenol resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, polyester resin, silicone resin, polyamide resin, acrylic resin and the like.
As the stabilizer, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
The surface coating amount of the stabilizer is in the range of 0.5 to 15% by mass as a metal for metals and metal oxides and 5 to 30% by mass as a solid content for thermosetting resins with respect to red phosphorus particles. It is preferable to design.
The average particle size of red phosphorus is preferably 50 μm or less, more preferably 1 μm to 40 μm, in view of its dispersibility in the resin and its effect as a flame retardant aid. The average particle size of red phosphorus can be measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.
Commercially available products can also be used for red phosphorus. Examples of commercially available products include the trade name "Nova Excel" (manufactured by Phosphorus Chemical Industry Co., Ltd.) and the trade name "Hishigard" (manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.). In the present embodiment, red phosphorus may be used alone or in combination of two or more.
The content of (D) red phosphorus in the polyethylene resin composition of the present embodiment is not particularly limited as long as the flame retardancy can be maintained, but is preferably 0.1 to 10% by mass, preferably 1 to 5%. More preferably, it is by mass%.
When the content of red phosphorus is 0.1% by mass or more, the flame retardancy is further improved. When the content of red phosphorus is 10% by mass or less, the processability of the obtained flame-retardant polyethylene resin composition is further improved.

<(E)メラミンイソシアヌレート>
プラスチック光ファイバケーブルの難燃性を一層向上させるために、上述した難燃性ポリエチレン樹脂組成物は、(E)メラミンシアヌレートをさらに含有することが好ましい。
前記(B)成分、(C)成分、(D)成分等と併用することで、難燃性を一層向上させることができる。
前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(E)成分の含有量は、1~5質量%であることが好ましい。
メラミンシアヌレートは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、堺化学工業社等から入手できる。
<(E) Melamine Isocyanurate>
In order to further improve the flame retardancy of the plastic optical fiber cable, the flame retardant polyethylene resin composition described above preferably further contains (E) melamine cyanurate.
By using in combination with the component (B), the component (C), the component (D) and the like, the flame retardancy can be further improved.
The content of the component (E) in the flame-retardant polyethylene resin composition is preferably 1 to 5% by mass.
Commercially available products can also be used for melamine cyanurate. As a commercially available product, it can be obtained from, for example, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.

前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物が、上述した(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分を含む場合、難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(A)成分の含有量は10~50質量%であり、(B)成分の含有量は1~15質量%であり、(C)成分の含有量は30~60質量%であり、(D)成分の含有量は0.1~10質量%であることが好ましい。さらに、前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物が(E)成分をさらに含む場合、難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(E)成分の含有量は、1~5質量%であることが好ましい。かかる成分組成の難燃性ポリエチレン樹脂組成物は、一層優れた難燃性を有し、上述した本実施形態の種々の効果が一層向上する。 When the flame-retardant polyethylene resin composition contains the above-mentioned component (A), component (B), component (C), and component (D), the content of component (A) in the flame-retardant polyethylene resin composition Is 10 to 50% by mass, the content of the component (B) is 1 to 15% by mass, the content of the component (C) is 30 to 60% by mass, and the content of the component (D) is 0. .1 to 10% by mass is preferable. Further, when the flame-retardant polyethylene resin composition further contains the component (E), the content of the component (E) in the flame-retardant polyethylene resin composition is preferably 1 to 5% by mass. The flame-retardant polyethylene resin composition having such a component composition has more excellent flame-retardant property, and various effects of the above-described embodiment are further improved.

<(F)その他の成分>
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルを構成する各部位は、本実施形態の効果
を損なわない範囲で、上記した以外の他の添加剤をさらに含有してもよい。
かかる添加剤は、使用目的に応じて選択することができ、以下に限定されるものではな
いが、例えば、カーボンブラック等の着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属
不活性剤、滑剤、上記した以外の難燃剤、難燃助剤、充填剤等が挙げられる。
<(F) Other ingredients>
Each portion constituting the plastic optical fiber cable of the present embodiment may further contain additives other than those described above as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
Such additives can be selected according to the purpose of use, and are not limited to, for example, colorants such as carbon black, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and metal inerts. Examples thereof include agents, lubricants, flame-retardant agents other than those described above, flame-retardant aids, fillers and the like.

(その他の構成)
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、上述したように、1又は2以上の芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1層から構成された鞘層とを有するプラスチック光ファイバ素線と、当該プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層とを具備している。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、後述する外被覆層をさらに有していてもよく、線数についても適宜選択することができる。
(Other configurations)
As described above, the plastic optical fiber cable of the present embodiment includes a plastic optical fiber wire having one or more cores and a sheath layer composed of at least one layer formed on the outer periphery of the core. It includes a coating layer formed on the outer periphery of the plastic optical fiber strand.
The plastic optical fiber cable of the present embodiment may further have an outer coating layer described later, and the number of wires can be appropriately selected.

<外被覆層>
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、上述した被覆層を最表面層として使用することも可能であるが、その外周に、さらに、ナイロン12、ソフトナイロン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、フッ素樹脂などの熱可塑性樹脂からなる外被覆層(「外ジャケット」ともいう。)を施して、より補強した光ファイバケーブルとして用いることもできる。
また、本実施形態の光ファイバケーブルと、本実施形態以外の光ファイバケーブル、メタルケーブル、補強材等の材料を共に外被覆層で覆い、複合ケーブルすることもできる。
<Outer coating layer>
In the plastic optical fiber cable of the present embodiment, the above-mentioned coating layer can be used as the outermost surface layer, but nylon 12, soft nylon, polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, and a fluororesin are further applied to the outer periphery thereof. It can also be used as a more reinforced optical fiber cable by applying an outer coating layer (also referred to as an "outer jacket") made of a thermoplastic resin such as.
Further, the optical fiber cable of the present embodiment and the materials such as the optical fiber cable, the metal cable, and the reinforcing material other than the present embodiment can both be covered with an outer coating layer to form a composite cable.

<線数>
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、単線ケーブルに限定されるものではなく、2線ケーブル以上であってもよい。
2線ケーブル化する方法はとくに制限はないが、2線を同時に押出被覆する方法、単線ケーブル2本を別の樹脂、接着剤等で結合する方法等が挙げられる。
<Number of lines>
The plastic optical fiber cable of the present embodiment is not limited to the single wire cable, and may be a two-wire cable or more.
The method of making a two-wire cable is not particularly limited, and examples thereof include a method of extruding and covering two wires at the same time, a method of connecting two single-wire cables with different resins, an adhesive, and the like.

(プラスチック光ファイバケーブルの物性)
<熱収縮率>
通常プラスチック光ファイバは製造時に延伸されており、このため高温環境下で収縮を起こすものが多い。このためプラスチック光ファイバケーブルを敷設した後にこのような収縮が起こると、ケーブルの断線等を引き起こす可能性がある。
このため、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは105℃で1時間静置した際の収縮率(熱収縮率)が、1%以下であるものとし、好ましくは0.5%以下であり、より好ましくは0.3%以下である。
熱収縮率はプラスチック光ファイバ素線の製造方法や、保護層、被覆層によって変化するため、これらについては特に制限はないが、プラスチック光ファイバケーブルを製造した後に測定する必要がある。
前記熱収縮率は、プラスチック光ファイバケーブルを100℃以上の高温に一定時間静置(エージング)する、又はプラスチック光ファイバ素線を100℃以上の高温に一定時間静置した後に被覆し、プラスチック光ファイバケーブルを製造する等により、1%以下に制御することができる。特に、前記条件による熱収縮率が1%以下のプラスチック光ファイバ素線を被覆することで、プラスチック光ファイバケーブルを製造すると、該プラスチック光ファイバケーブルのエージングが不要になるか、必要であっても短時間のエージングで前記条件による熱収縮率を1%以下にすることができるので好ましい。
(Physical characteristics of plastic fiber optic cable)
<Heat shrinkage rate>
Normally, plastic optical fibers are stretched at the time of manufacture, and for this reason, many of them shrink in a high temperature environment. Therefore, if such shrinkage occurs after laying the plastic optical fiber cable, the cable may be broken.
Therefore, the plastic optical fiber cable of the present embodiment has a shrinkage rate (heat shrinkage rate) of 1% or less, preferably 0.5% or less, when left at 105 ° C. for 1 hour. It is preferably 0.3% or less.
Since the heat shrinkage rate varies depending on the method for manufacturing the plastic optical fiber wire, the protective layer, and the coating layer, there are no particular restrictions on these, but it is necessary to measure them after manufacturing the plastic optical fiber cable.
The heat shrinkage is determined by aging the plastic optical fiber cable at a high temperature of 100 ° C. or higher for a certain period of time, or by allowing the plastic optical fiber wire to stand at a high temperature of 100 ° C. or higher for a certain period of time and then covering the plastic optical fiber. It can be controlled to 1% or less by manufacturing a fiber cable or the like. In particular, if a plastic optical fiber cable is manufactured by covering a plastic optical fiber wire having a heat shrinkage rate of 1% or less under the above conditions, aging of the plastic optical fiber cable becomes unnecessary or necessary. It is preferable because the heat shrinkage rate under the above conditions can be reduced to 1% or less by aging for a short time.

本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、UL VW-1規格を満たす特性を有している。
「UL VW-1規格」とは、燃焼試験であり、具体的には、試験用試料を垂直に保持し、20°の角度でバーナーの炎をあてて15秒間着火、15秒間休止を5回繰り返し、試験用試料の燃焼の程度を調べる試験方式である。この規格に合格するものであれば、優れた難燃性を有している。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいて、「UL VW-1規格」に合格するものとするためには、上述したような難燃性を有する被覆材を用いることが有効である。
The plastic optical fiber cable of the present embodiment has characteristics that satisfy the UL VW-1 standard.
The "UL VW-1 standard" is a combustion test. Specifically, the test sample is held vertically, and a burner flame is applied at a 20 ° angle to ignite for 15 seconds and pause for 15 seconds 5 times. It is a test method that repeatedly checks the degree of combustion of the test sample. If it passes this standard, it has excellent flame retardancy.
In order to pass the "UL VW-1 standard" in the plastic optical fiber cable of the present embodiment, it is effective to use a coating material having flame retardancy as described above.

〔プラスチック光ファイバケーブルの製造方法〕
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法は、特に限定されず、公知の方法によって行うことができる。
例えば、公知の複合紡糸法で製造されたプラスチック光ファイバ素線の外側に、クロスヘッドダイにより熱溶融させた前記ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、及びシリコーン樹脂からなる被覆層を形成する方法を好ましく使用することができる。
[Manufacturing method of plastic optical fiber cable]
The method for manufacturing the plastic optical fiber cable of the present embodiment is not particularly limited, and can be performed by a known method.
For example, the polyethylene-based resin, polyvinyl chloride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer) which is thermally melted by a crosshead die on the outside of a plastic optical fiber wire manufactured by a known composite spinning method. A method for forming a coating layer composed of ETFE), a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and a silicone resin can be preferably used.

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、本明細書中で用いられた物性値、及び後述する〔実施例〕、〔比較例〕で評価された評価物性値は、各々、以下に示す測定方法及び評価方法によるものである。
Hereinafter, the present embodiment will be specifically described with reference to specific examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to the following examples.
The physical property values used in the present specification and the evaluation physical property values evaluated in [Examples] and [Comparative Examples] described later are based on the measurement methods and evaluation methods shown below, respectively.

((1)耐熱性)
10mのプラスチック光ファイバケーブルの両端に、Broadcom社製コネクタ、HFBR-4503Zを、このコネクタのデータシート記載の方法にて取り付けた。
前記コネクタを取り付けた前記プラスチック光ファイバケーブルを、φ306mmのボビンに巻きつけ、グレイテクノス製光パワーメーター Photom205Aにて光量を測定した。これを、「初期値」とする。
その後、両端をボビンにテープで固定し、その後、105℃の温度下で、1000hr静置後、再度、同様の方法で光量を測定し、前記「初期値」との光量の差を測定し、光量差(光量減衰)が3dB以下である場合を合格として評価した。
((1) Heat resistance)
A Broadcom connector, HFBR-4503Z, was attached to both ends of a 10 m plastic optical fiber cable by the method described in the data sheet of this connector.
The plastic optical fiber cable to which the connector was attached was wound around a bobbin having a diameter of 306 mm, and the amount of light was measured with a Gray Technos optical power meter Photom 205A. This is referred to as the "initial value".
After that, both ends were fixed to the bobbin with tape, and then, after standing for 1000 hours at a temperature of 105 ° C., the amount of light was measured again by the same method, and the difference in the amount of light from the "initial value" was measured. The case where the light amount difference (light amount attenuation) was 3 dB or less was evaluated as acceptable.

((2)UL VW-1)
UL VW-1規格に準じて難燃性を測定した。
((2) UL VW-1)
Flame retardancy was measured according to UL VW-1 standard.

((3)加熱収縮(熱収縮率の測定))
室温条件下(23℃)で、プラスチック光ファイバケーブルを工業用カミソリで両端が平坦になるように1mにカットした後、105℃にて1時間加熱し、室温に冷却してからケーブル長を測定し、下記式により収縮率を求めた。1%以下を合格として評価した。
熱収縮率 =(1m-試験後のケーブル長)/1m × 100 (%)
((3) Heat shrinkage (measurement of heat shrinkage rate))
Under room temperature conditions (23 ° C), cut the plastic fiber optic cable to 1 m with an industrial razor so that both ends are flat, heat at 105 ° C for 1 hour, cool to room temperature, and then measure the cable length. Then, the shrinkage rate was calculated by the following formula. 1% or less was evaluated as a pass.
Heat shrinkage = (1m-cable length after test) / 1m x 100 (%)

〔実施例1〕
熱収縮率が0.8%であるプラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)に、保護層としてポリアミド12樹脂(ダイセル・エボニック社製 ベスタミド N1901)を厚さ0.15mmで押出成型にて形成した、保護層付のプラスチック光ファイバ素線を、下記に示す組成の難燃ポリエチレン組成物を被覆材として用いて被覆層を形成し、被覆層を合わせて径が2.2mmになるようにし、プラスチック光ファイバケーブルを作製した。
上述した方法で、耐熱性、難燃性、熱収縮率を測定し、評価した。
評価結果を表1に示す。
なお、素線の熱収縮率は、上述した((3)加熱収縮(熱収縮率の測定))と同様の方法で測定した。
ポリエチレン樹脂 NUC製 DHDA-1184NTJ 15質量部
ポリエチレン樹脂 NUC製 NUC-3195 20質量部
ポリエチレン樹脂 日本ポリエチレン社製 レクスパールEEA A1150 20質量部
水酸化マグネシウム 協和化学工業社製 キスマ5A 40質量部
赤リン 協和化学工業社製 ノーバエクセル140F 5質量部
[Example 1]
A plastic optical fiber wire SHB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) with a heat shrinkage rate of 0.8% is used as a protective layer with polyamide 12 resin (manufactured by Dycel Ebony). A coating layer was formed by using a plastic optical fiber strand with a protective layer, which was formed by extrusion molding with Bestamide N1901) to a thickness of 0.15 mm, using a flame-retardant polyethylene composition having the composition shown below as a coating material. A plastic optical fiber cable was manufactured by combining the coating layers so that the diameter was 2.2 mm.
Heat resistance, flame retardancy, and heat shrinkage were measured and evaluated by the methods described above.
The evaluation results are shown in Table 1.
The heat shrinkage of the wire was measured by the same method as described above ((3) Heat shrinkage (measurement of heat shrinkage)).
Polyethylene resin NUC DHDA-1184NTJ 15 parts by mass Polyethylene resin NUC NUC-3195 20 parts by mass Polyethylene resin Nippon Polyethylene Lexpearl EEA A1150 20 parts by mass Magnesium hydroxide Kisma 5A 40 parts by mass Akarin Kyowa Chemical Nova Excel 140F manufactured by Kogyo Co., Ltd. 5 parts by mass

〔実施例2〕
被覆材として、PVC(ポリ塩化ビニル リケンテクノス製 SMV9993S)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Example 2]
PVC (SMV9993S manufactured by RIKEN TECHNOS, polyvinyl chloride) was used as a coating material.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1] above, and evaluated in the same manner.

〔実施例3〕
被覆材として、PVDF(ポリフッ化ビニリデン 3M社製 PVDF31008/0003)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Example 3]
PVDF (PVDF31008 / 0003 manufactured by polyvinylidene fluoride 3M) was used as a coating material.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1] above, and evaluated in the same manner.

〔実施例4〕
被覆材としてPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体 ダイキン社製 AP-201)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Example 4]
PFA (tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer AP-201 manufactured by Daikin Corporation) was used as a coating material.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1] above, and evaluated in the same manner.

〔実施例5〕
プラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製素線径1.0mm)に、保護層を形成せず、被覆層を形成した。
その他の条件は、前記〔実施例3〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Example 5]
A coating layer was formed on the plastic optical fiber wire SHB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) without forming a protective layer.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 3] and evaluated in the same manner.

〔実施例6〕
保護層付プラスチック光ファイバ素線として、プラスチック光ファイバ素線SHB-500(芯材 PMMA、旭化成社製 素線径0.5mm)に保護層としてポリアミド12樹脂(ダイセル・エボニック社製 ベスタミド N1901)を、厚さ0.25mmで押出成型にて形成したものを用いた。その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Example 6]
As a plastic optical fiber wire with a protective layer, a polyamide 12 resin (Vestamide N1901 manufactured by Dycel Ebonic) is applied to a plastic optical fiber wire SHB-500 (core material PMMA, wire diameter 0.5 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) as a protective layer. , The one formed by extrusion molding with a thickness of 0.25 mm was used. For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1] above, and evaluated in the same manner.

〔実施例7〕
プラスチック光ファイバ素線として、熱収縮率が0.9%であるSHMBK-1000P(19芯 芯材PMMA、旭化成社製、 素線径 1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Example 7]
As the plastic optical fiber wire, SHMBK-1000P (19-core core material PMMA, manufactured by Asahi Kasei Corporation, wire diameter 1.0 mm) having a heat shrinkage rate of 0.9% was used.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1] above, and evaluated in the same manner.

〔実施例8〕
熱収縮率が2.0%であるプラスチック光ファイバ素線EB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、その後、105℃で10時間静置して、エージング処理を施した後に、〔実施例1〕と同様に評価した。
[Example 8]
A plastic optical fiber wire EB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having a heat shrinkage rate of 2.0% was used.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1], then allowed to stand at 105 ° C. for 10 hours, subjected to aging treatment, and then evaluated in the same manner as in [Example 1]. did.

〔実施例9〕
前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製した。その後、105℃で10時間静置して、エージング処理を施した後に、〔実施例1〕と同様に評価した。
[Example 9]
A plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1]. Then, the mixture was allowed to stand at 105 ° C. for 10 hours, subjected to aging treatment, and then evaluated in the same manner as in [Example 1].

〔比較例1〕
被覆材としてポリエチレン(旭化成社製 M1920)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例5〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Comparative Example 1]
Polyethylene (M1920 manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used as a covering material.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 5] and evaluated in the same manner.

〔比較例2〕
プラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)に保護層を付けずに、被覆層を形成した。
その他の条件は、前記〔実施例2〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
[Comparative Example 2]
A coating layer was formed on a plastic optical fiber wire SHB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) without a protective layer.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 2] above, and evaluated in the same manner.

〔比較例3〕
プラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)に、被覆層としてポリアミド12樹脂(ダイセル・エボニック社製 ベスタミド N1901)を厚さ0.15mmで押出成型にて形成した、プラスチック光ファイバを前記〔実施例1〕と同様の評価を実施した。
耐熱性試験の際には、コネクタと保護層付プラスチック光ファイバ素線の隙間をエポキシ樹脂(セメダイン社製 ハイスーパー30)で充填してコネクタを取付けた。
[Comparative Example 3]
Polyamide 12 resin (Vestamide N1901 manufactured by Daicel Ebonic) is applied as a coating layer to a plastic optical fiber wire SHB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) with a thickness of 0.15 mm. The plastic optical fiber formed by extrusion molding was evaluated in the same manner as in [Example 1] above.
At the time of the heat resistance test, the gap between the connector and the plastic optical fiber wire with a protective layer was filled with epoxy resin (High Super 30 manufactured by Semedyne) to attach the connector.

〔比較例4〕
熱収縮率が2.0%であるプラスチック光ファイバ素線EB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、〔実施例1〕と同様に評価した。
[Comparative Example 4]
A plastic optical fiber wire EB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having a heat shrinkage rate of 2.0% was used.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1], and evaluated in the same manner as in [Example 1].

〔比較例5〕
熱収縮率が2.0%であるプラスチック光ファイバ素線TB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、〔実施例1〕と同様に評価した。
[Comparative Example 5]
A plastic optical fiber wire TB-1000 (1 core, core material PMMA, wire diameter 1.0 mm manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having a heat shrinkage rate of 2.0% was used.
For other conditions, a plastic optical fiber cable was produced in the same manner as in [Example 1], and evaluated in the same manner as in [Example 1].

Figure 2022105637000002
Figure 2022105637000002

Figure 2022105637000003
Figure 2022105637000003

実施例1~9は、熱収縮率が1%以下であり、かつUL-VW-1に合格した。
これらの実施例はすべて耐熱性試験に合格した。
比較例1は熱収縮率が1%以下であったが、UL VW-1試験には不合格であり耐熱性試験は不合格であった。
比較例2はUL VW-1試験には合格であったが熱収縮率が1%を超えており、耐熱性試験は不合格であった。
比較例3は熱収縮率が1%を超えており、UL VW-1試験にも合格せず、耐熱性試験も不合格であった。
比較例4はUL VW-1試験には合格であったが熱収縮率が1%を超えており、耐熱性試験は不合格であった。
比較例5はUL VW-1試験には合格であったが熱収縮率が1%を超えており、耐熱性試験は不合格であった。
Examples 1 to 9 had a heat shrinkage rate of 1% or less and passed UL-VW-1.
All of these examples passed the heat resistance test.
Comparative Example 1 had a heat shrinkage rate of 1% or less, but failed the UL VW-1 test and failed the heat resistance test.
Comparative Example 2 passed the UL VW-1 test, but the heat shrinkage rate exceeded 1%, and the heat resistance test failed.
In Comparative Example 3, the heat shrinkage rate exceeded 1%, the UL VW-1 test was not passed, and the heat resistance test was also unsuccessful.
Comparative Example 4 passed the UL VW-1 test, but the heat shrinkage rate exceeded 1%, and the heat resistance test failed.
Comparative Example 5 passed the UL VW-1 test, but the heat shrinkage rate exceeded 1%, and the heat resistance test failed.

本発明のプラスチック光ファイバは、電子機器内や、機器間の通信用ケーブル、光ファイバセンサ等として産業上の利用可能性がある。 The plastic optical fiber of the present invention has industrial applicability in electronic devices, as a communication cable between devices, an optical fiber sensor, and the like.

10,20,30,40,50,60…プラスチック光ファイバケーブル
12,22,32,42,52,62a,62b…芯
14,24,34,44,54,64a,64b…鞘層
441…第1の鞘層
442…第2の鞘層
16,26,36,46,56,66a,66b…プラスチック光ファイバ素線
18,29,38,48,59,68…被覆層
28,58…保護層
10, 20, 30, 40, 50, 60 ... Plastic optical fiber cable 12, 22, 32, 42, 52, 62a, 62b ... Core 14, 24, 34, 44, 54, 64a, 64b ... Sheath layer 441 ... 1 sheath layer 442 ... second sheath layer 16,26,36,46,56,66a, 66b ... plastic optical fiber strands 18,29,38,48,59,68 ... coating layer 28,58 ... protective layer

Claims (5)

1又は2以上の芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1層の鞘層と、を有するプラスチック光ファイバ素線と、
前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層と、
を、備えるプラスチック光ファイバケーブルであって、
105℃の温度条件下に1時間静置した際の収縮率が1%以下であり、
UL VW-1規格を満たす、
プラスチック光ファイバケーブル。
A plastic optical fiber strand having one or more cores and at least one sheath layer formed on the outer periphery of the core.
A coating layer formed on the outer periphery of the plastic optical fiber wire and
Is a plastic fiber optic cable equipped with
The shrinkage rate when left to stand for 1 hour under the temperature condition of 105 ° C. is 1% or less.
Meet the UL VW-1 standard,
Plastic fiber optic cable.
前記被覆層が、
難燃性ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、及びシリコーン樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂を含む、請求項1に記載のプラスチック光ファイバケーブル。
The covering layer is
Selected from the group consisting of flame-retardant polyethylene, polyvinyl chloride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and silicone resin 1 The plastic optical fiber cable according to claim 1, which comprises one or more resins.
前記プラスチック光ファイバ素線と、前記被覆層との間に、
保護層を有する、請求項1又は2に記載のプラスチック光ファイバケーブル。
Between the plastic optical fiber wire and the coating layer,
The plastic fiber optic cable according to claim 1 or 2, which has a protective layer.
前記保護層の引張降伏強さ(JIS K7113)が、20Mpa以上である、請求項3に記載のプラスチック光ファイバケーブル。 The plastic optical fiber cable according to claim 3, wherein the protective layer has a tensile yield strength (JIS K7113) of 20 Mpa or more. 前記保護層が、ポリアミド系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂を含む、請求項3又は4に記載のプラスチック光ファイバケーブル。 The plastic optical fiber cable according to claim 3 or 4, wherein the protective layer contains one or more resins selected from the group consisting of a polyamide resin, a cross-linked polyethylene resin, and a polypropylene resin.
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