JP2022140536A

JP2022140536A - イソプロピルメチルフェノールの持続性向上方法及び定量噴射型除菌用エアゾール

Info

Publication number: JP2022140536A
Application number: JP2022115746A
Authority: JP
Inventors: 優八鈴木; Yuya Suzuki; 練阿部; Ren Abe
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Corp
Priority date: 2017-12-12
Filing date: 2022-07-20
Publication date: 2022-09-26
Also published as: PH12020550851A1; JPWO2019117164A1; CN111465564A; JP2024071611A; JP7518058B2; JP2022046689A; WO2019117164A1; JP7548698B2

Abstract

【課題】本発明は、薬剤の持続力を高め、効力を向上させた定量噴射型エアゾールを提供することを課題とする。【解決手段】本発明の定量噴射型エアゾールは、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールであって、エアゾール組成物は薬剤を含む原液と噴射剤とからなり、耐圧容器に充填されており、定量噴射型エアゾールは、１回の噴射量が１．０～３．０ｍＬであり、且つ１回の噴射時間が０．８秒以内である。【選択図】なし

Description

本発明は、定量噴射型エアゾール、及びこれを用いた噴射方法、並びに定量噴射型エアゾールを噴射した際に吐出される薬剤の効力を向上させる方法に関する。

有効成分となる薬剤が含有された原液と噴射剤とからなるエアゾール組成物を１回の噴射操作で一定量噴射する定量噴射型エアゾールが知られている。定量噴射型エアゾールは１回の噴射操作で所定量の薬剤が吐出されるので、使用者による操作方法の差（噴射ボタンの押し下げ方法や押し下げ時間による噴射量等の差）が生じにくく、効果のバラツキが少ないという利点がある。

このような定量噴射型エアゾールとしては、例えば、特許文献１には、１回当たりの噴霧容量が０．３５～０．９ｍＬである定量噴霧用エアゾールバルブを備えた害虫防除用エアゾールが開示されている。

日本国特開２０１０－２８０６３３号公報

殺虫剤エアゾールや芳香剤エアゾール等の空間に使用するための定量噴射型エアゾールは、上記したように効果のバラツキが少ないという利点があるが、１回当たりの噴射量が少ないと使用実感が十分に得られず、１回噴射により有効量の薬剤が吐出されているにもかかわらず複数回噴射してしまい過剰に消費してしまうことがあった。また、従来の定量噴射型エアゾールでは薬剤の効果の持続に限度があり、この効果を継続させるために噴射から一定時間経過後に噴射操作を繰り返さなければならず、その頻度が高かった。
そこで、本発明は、薬剤の効力を向上させてその効果の持続性を高め、使用実感が得られる定量噴射型エアゾールを提供することを目的とする。

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、１．０ｍＬ以上の大量噴射が可能な定量噴射型エアゾールとすれば１回の噴射操作による噴射量が多くなるため使用実感を高めつつ薬剤の吐出量も多くすることができ、さらに、大量噴射する定量噴射型エアゾールでは１回の噴射操作による噴射時間により薬剤の効果の持続性が変化すること、そして１回の噴射操作当たりのエアゾール組成物の噴射量と噴射時間には薬剤の効果を持続させる最適なバランスがあることを見出した。

すなわち、本発明は以下の（１）～（８）を特徴とする。
（１）１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールであって、前記エアゾール組成物は薬剤を含む原液と噴射剤とからなり、耐圧容器に充填されており、前記定量噴射型エアゾールは、１回の噴射量が１．０～３．０ｍＬであり、且つ１回の噴射時間が０．８秒以内である定量噴射型エアゾール。
（２）前記１回の噴射時間が、０．２０～０．７５秒である、前記（１）に記載の定量噴射型エアゾール。
（３）前記原液がさらに溶剤を含む、前記（１）又は（２）に記載の定量噴射型エアゾール。
（４）前記薬剤の含有量が、前記原液中０．０１～７０質量／容量％である、前記（１）～（３）のいずれか１つに記載の定量噴射型エアゾール。
（５）前記エアゾール組成物中の前記原液と前記噴射剤の体積比が、１：９９～５０：５０である、前記（１）～（４）のいずれか１つに記載の定量噴射型エアゾール。
（６）前記薬剤が、害虫防除成分、芳香成分、消臭成分及び除菌・殺菌成分からなる群から選択される少なくとも１種である、前記（１）～（５）のいずれか１つに記載の定量噴射型エアゾール。
（７）耐圧容器に薬剤を含む原液と噴射剤とからなるエアゾール組成物が充填された定量噴射型エアゾールを用いて、１回の噴射操作で噴射量が１．０～３．０ｍＬ且つ噴射時間が０．８秒以内となるように噴射する定量噴射型エアゾールの噴射方法。
（８）定量噴射型エアゾールを用いて噴射されるエアゾール組成物中の薬剤の効力を向上させる方法であって、１．０～３．０ｍＬの範囲にある前記エアゾール組成物の一定量を、０．８秒以内に噴射する薬剤の効力向上方法。

本発明の定量噴射型エアゾールによれば、エアゾール組成物を、１回の噴射操作により１．０～３．０ｍＬの範囲にある所定量で大量噴射することができ、さらにエアゾール組成物中の薬剤の効果の持続性を高めることができる。よって、使用者による操作方法の差が生じないため効果のバラツキがなく、無駄な過剰使用を回避できるとともに、１回の噴射操作で薬剤の効果を持続させることができる。

図１は、試験例１で使用した試験室を説明するための平面図である。図２は、試験例２の試験方法を説明するための斜視図である。図３は、試験例４で使用した試験室を説明するための平面図である。

以下、本発明の実施形態についてさらに詳しく説明する。
なお、本明細書において、「質量」は「重量」と同義である。

本発明の定量噴射型エアゾールは、薬剤を含む原液と噴射剤とを含むエアゾール組成物が耐圧容器に充填されてなる。以下、各成分について説明する。

（原液）
本発明のエアゾール組成物を構成する原液は、少なくとも有効成分である薬剤を含有する。有効成分とは、定量噴射型エアゾールを使用した時に、何らかの作用を発揮するものを言い、特に限定されないが、例えば、害虫防除成分、芳香成分、消臭成分、除菌・殺菌成分等が挙げられる。

害虫防除成分は、対象害虫を殺虫、忌避、ノックダウン等することができる成分である。害虫防除成分の種類は、特に限定されず、公知の化合物を使用できる。
害虫防除成分としては、例えば、ペルメトリン、ピレトリン、アレスリン、フタルスリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、エムペントリン、プラレトリン、シフェノトリン、イミプロトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、ジメフルトリン、メパフルトリン等のピレスロイド系化合物；フェニトロチオン、ジクロルボス、クロルピリホスメチル、ダイアジノン、フェンチオン等の有機リン系化合物；カルバリル、プロポクスル等のカーバメイト系化合物；メトプレン、ピリプロキシフェン、メトキサジアゾン、フィプロニル、アミドフルメト、ブロフラニリド等の化合物；ハッカ油、オレンジ油、ウイキョウ油、ケイヒ油、チョウジ油、テレビン油、ユーカリ油、ヒバ油、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、ブチグレン油、レモン油、レモングラス油、シナモン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、シトラール、ｌ－メントール、酢酸シトロネリル、シンナミックアルデヒド、テルピネオール、ノニルアルコール、ｃｉｓ－ジャスモン、リモネン、リナロール、１，８－シネオール、ゲラニオール、α－ピネン、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、オイゲノール、酢酸メンチル、チモール、安息香酸ベンジル、サリチル酸ベンジル等の各種精油成分；プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；アジピン酸ジブチル等の二塩基酸エステル類等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

なお、害虫防除成分は、対象害虫の種類に合わせて適宜選択すればよい。対象害虫としては、例えば、蚊、ハエ、ガ、ハチ、カメムシ、ゴキブリ、アリ、クモ、ダンゴムシ、ダニ、シラミ、ムカデ、ケムシ、ヤスデ、クモ、アブ、ブユ、チョウバエ、シロアリ、ユスリカ、ヨコバイ、キクイムシ、ゴミムシ、ハサミムシ、シミ、カミキリムシ、カツオブシムシ、チャタテムシ、イガ、コイガ等が挙げられる。
蚊、ハエ、ガ、ハチ、アブ、ブユ、ユスリカ、ヨコバイ、チョウバエ、イガ、コイガ等の飛翔害虫に対しては、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、フタルスリン、プラレトリン、モンフルオロトリン等が好適である。また、ゴキブリ、カメムシ、アリ、クモ、ダンゴムシ、ダニ、シラミ、ムカデ、ケムシ、ヤスデ、クモ、シロアリ、キクイムシ、ゴミムシ、ハサミムシ、シミ等の匍匐害虫に対しては、フタルスリン、プラレトリン、イミプロトリン、ペルメトリン、フェノトリン等が好適である。

芳香成分は、香気を発する成分である。芳香成分としては、例えば、上記した精油成分の他に、アニス油、ラベンダー油、ローズ油、ローズマリー油、グレープフルーツ油等の天然香料；カンフェン、ｐ－シメン、シトロネロール、ネロール、ベンジルアルコール、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、クマリン、シネオール等の合成香料等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

消臭成分は、臭気を消すことができる成分である。消臭成分としては、例えば、緑茶エキス、柿タンニン、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、銀等の臭気成分を吸着する成分や、上記した芳香成分のような臭気成分をマスキングする成分等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

除菌・殺菌成分は、微生物、カビ、細菌を除去又は死滅させる成分である。除菌・殺菌成分としては、例えば、エタノール、ヒノキチオール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－（４－チアゾリル）ベンゾイミダゾール、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、トリホリン、ｐ－クロロメタキシレノール、３－メチル－４－イソプロピルフェノール、オルト－フェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、ポリリジンやキトサン、テトラヒドロリナロール、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

上記した薬剤は、効果の異なる成分同士を組み合わせて使用することができる。例えば、害虫防除成分と芳香成分を組み合わせて使用することや、芳香成分と芳香成分以外の消臭成分を組み合せて使用することができる。

薬剤の含有量は、原液中０．０１～７０質量／容量％であることが好ましい。薬剤が原液中に０．０１質量／容量％以上であることで、十分な薬剤の効果を得ることができ、７０質量／容量％以下であると生産適性が向上される。薬剤の含有量は、下限は０．１質量／容量％以上であることがより好ましく、０．３質量／容量％以上がさらに好ましく、０．５質量／容量％以上が特に好ましく、また上限は６５質量／容量％以下がより好ましく、５０質量／容量％以下がさらに好ましく、２５質量／容量％以下が特に好ましい。

原液には、原液の粘度を調整するためや、生産適性を向上させるため、害虫に対する薬剤の浸透性を上げるため等の目的のために溶剤を含有することができる。このような溶剤としては、例えば、上記したグリコールエーテル類や、炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。また、水や界面活性剤の使用もできる。
炭化水素系溶剤としては、例えば、パラフィン系炭化水素やナフテン系炭化水素等の脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素が挙げられ、ＪＩＳ１号灯油等の灯油が好ましい。具体的にはノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。ノルマルパラフィンとしては、炭素数が８～１６のものが代表的で、例えば、中央化成株式会社製のネオチオゾール、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製のノルマルパラフィンＭＡ等が挙げられる。イソパラフィンとしては、炭素数が８～１６のものが代表的で、例えば、出光興産株式会社製のＩＰクリーンＬＸ、スーパーゾルＦＰ２５等が挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール（ノルマル、イソ）等の低級アルコール、グリセリン、エチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。
芳香族系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。

溶剤の含有量は、原液中３０～９９．９９質量／容量％であることが好ましい。溶剤が原液中に３０質量／容量％以上であることで、生産適性を向上させることができ、９９．９９質量／容量％以下であると、十分な薬剤の効果を担保できるため好ましい。溶剤の含有量は、下限は３５質量／容量％以上であることがより好ましく、５０質量／容量％以上がさらに好ましく、また上限は９９．９質量／容量％以下がより好ましく、９９．５質量／容量％以下がさらに好ましい。

原液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有させることができる。その他の成分としては、例えば、防腐剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、無機物、界面活性剤、溶解助剤等が挙げられる。

エアゾール組成物中の原液の含有量は、定量噴射型エアゾールの使用目的や噴射剤との組み合わせに応じて適宜変更可能であり、特に限定されないが、例えば、エアゾール組成物中に１～５０容量％とすることができる。エアゾール組成物中に原液が１容量％以上であると、十分な薬剤の効果を得ることができ、５０容量％以下であると、原液を噴霧粒子として噴射することができるので、例えば室内で使用した場合に、原液による家具、床、壁等の汚染を少なくできる。原液の含有量は、エアゾール組成物中、下限は３容量％以上であることがより好ましく、５容量％以上がさらに好ましく、また、上限は４０容量％以下であることがより好ましく、３０容量％以下がさらに好ましい。

（噴射剤）
噴射剤は、上記原液を噴射するための媒体であり、原液とともに耐圧容器に加圧充填される。
噴射剤としては、例えば、プロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン等の液化石油ガス（ＬＰＧ）やジメチルエーテル（ＤＭＥ）等の液化ガス、炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気等の圧縮ガス、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ等のハロゲン化炭素ガス等の１種又は２種以上を用いることができる。使用する噴射剤は、原液との相溶性やエアゾールバルブ等の容器部材に合わせて適宜選択すればよい。

エアゾール組成物中の噴射剤の含有量は、定量噴射型エアゾールの使用目的や原液との組み合わせに応じて適宜変更可能であり、特に限定されないが、例えば、エアゾール組成物中に５０～９９容量％とすることができる。エアゾール組成物中に噴射剤が５０容量％以上であると、原液を噴霧粒子として噴射することができるため薬剤がより拡散しやすくなり、薬剤の効果が持続しやすくなる。また、噴射剤が９９容量％以下であると、十分な薬剤の効果を得ることができる。噴射剤の含有量は、エアゾール組成物中、下限は６０容量％以上であることがより好ましく、７０容量％以上がさらに好ましく、また、上限は９７容量％以下がより好ましく、９５容量％以下がさらに好ましい。

なお、エアゾール組成物中の原液と噴射剤の体積比は、１：９９～５０：５０であることが好ましく、３：９７～４０：６０がより好ましく、５：９５～３０：７０がさらに好ましい。このような体積比とすることで、十分な薬剤の効果を得ることができる。

（定量噴射型エアゾール）
本発明の定量噴射型エアゾールは、上記した原液と噴射剤がエアゾール用の耐圧容器に充填され、該耐圧容器がエアゾールバルブによりその開口を閉止されることにより構成される。

なお、定量噴射型エアゾールとは、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射するエアゾールである。定量噴射型エアゾールは、エアゾールバルブに取り付けられた噴射部材（以下、噴射ボタンともいう。）が使用者に操作されることにより、エアゾールバルブを通って耐圧容器内のエアゾール組成物（原液と噴射剤）の一定量が噴射され、原液は噴射剤によって粒子状とされて噴霧粒子として噴射される。

（エアゾールバルブ）
エアゾールバルブは、噴射部材が使用者に操作されることにより耐圧容器内と外部との連通および遮断を切り替えるための開閉部材と、開閉部材が取り付けられるハウジングと、ハウジングを耐圧容器の所定の位置に保持するためのマウント部材を備える。また、開閉部材は、噴射部材と連動して上下に摺動するステムを含む。ステムの摺動によりエアゾール組成物の連通（噴射状態）および遮断（非噴射状態）が切り替えられる。エアゾールバルブには、耐圧容器からエアゾール組成物を取り込むためのハウジング孔と、取り込まれたエアゾール組成物を噴射部材に送るためのステム孔とが形成されている。ハウジングには、耐圧容器からエアゾール組成物を取り込むためのハウジング孔が形成されている。ステムには、ハウジング内に取り込まれたエアゾール組成物を噴射部材に送るためのステム孔が形成されている。ハウジング孔からステム孔までの経路は、エアゾール組成物が通過する内部通路を構成する。

本発明において、エアゾールバルブは、噴射部材を１回操作することで定量噴射される定量型のエアゾールバルブである。エアゾールバルブの噴射量は、１回の噴射操作で１．０～３．０ｍＬの範囲の所定の一定量とされている。１回当たりの噴射量が１．０～３．０ｍＬの範囲の所定量となるエアゾール組成物を貯留できるハウジングを有するエアゾールバルブを用いることで、１回の噴射操作により１．０～３．０ｍＬの範囲の所定の一定量を噴射することができ、薬剤の大量噴射が可能となる。エアゾールバルブの噴射量は、前記範囲であれば所定の噴射量を適宜設定することができる。

（噴射部材）
噴射部材（噴射ボタン）は、エアゾールバルブを介して耐圧容器に取り付けられる部材である。噴射ボタンには、エアゾールバルブのステム孔を介して耐圧容器から取り込まれるエアゾール組成物が通過する操作部内通路とエアゾール組成物が噴射される噴口が形成されている。

噴射ボタンの噴口の内径（噴口孔径）は、噴射時間を所望の範囲とするという観点から、φ０．４５～３．０ｍｍであることが好ましく、φ０．５～２．０ｍｍがより好ましく、φ０．６～１．６ｍｍがさらに好ましい。また、これらと等しい面積を有する複数の噴口を有していても問題ない。

（噴射圧）
本発明の定量噴射型エアゾールは、上記したようにエアゾール用耐圧容器に原液と噴射剤、すなわちエアゾール組成物が充填され、噴射ボタンを押圧することにより、１回の押圧によって一定量のエアゾール組成物が噴射される。噴口から２０ｃｍ離れた位置におけるエアゾール組成物の噴射圧は、５～４０ｇｆであることが好ましく、８～３０ｇｆがより好ましい。噴射圧が前記範囲であることで、噴射時間を所望の範囲とすることができる。
なお、前記噴射圧は、２５℃の室温条件下で、定量噴射型エアゾールの噴口から２０ｃｍの距離を置いたところに横倒しにしたデジタルフォースゲージ（例えば、株式会社イマダ製、型番：ＤＳ２－２Ｎ）に装着した直径φ６０ｍｍの円状の平板の中心に向かってエアゾール組成物を噴射した際の最大値を噴射荷重とし、平均を算出することにより測定できる。

（噴射時間）
本発明の定量噴射型エアゾールは、１回の噴射操作による噴射時間が０．８秒以内である。本発明の効果が得られる理由は定かではないが、１回当たりの噴射量が１．０～３．０ｍＬの範囲の所定量であるエアゾール組成物を０．８秒以内で噴射させることにより、薬剤の揮散性を効率良く高めることができるため、薬剤の効力を向上させることができ、その効果の持続性が高まると考えられる。
１回の噴射操作による噴射時間は、０．７５秒以内であることが好ましく、０．１０～０．７５秒がより好ましく、０．２０～０．７５秒がさらに好ましく、０．２５～０．７５秒が特に好ましい。

本発明において、１回の噴射操作による噴射時間を調整する方法としては、例えば、噴射ボタンの噴口の大きさを調整する方法、定量噴射型エアゾールの噴射圧を調整する方法、エアゾールバルブのステム孔径を調整する方法、噴射剤の圧力を調整する方法、及びこれらの組み合せ等が挙げられる。

本発明の定量噴射型エアゾールを用いて、１．０～３．０ｍＬの範囲にあるエアゾール組成物の一定量を、０．８秒以内に噴射することで、噴射されたエアゾール組成物の薬剤の効力を向上させることができ、よって薬剤の効果の持続性を高めることができる。

以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。

＜試験例１：アカイエカに対する殺虫効力確認試験＞
１．原液の調製
表１に示す配合処方に従い、トランスフルトリンを測り取り、イソプロパノール（比重０．７８５（２０℃））を加えて１００ｍＬにまでメスアップすることにより、原液１～３を調製した。

２．定量噴射型エアゾールの作製
表２に従い、実施例１～５、比較例１～５の定量噴射型エアゾールを作製した。

（実施例１）
エアゾール用耐圧缶（容量２９４ｍＬ）に、原液１を１２．８ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積１．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤として液化石油ガス（０．４９ＭＰａ（２５℃））を１８７．２ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ１．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例２）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．６ｍｍのものに変更した以外は実施例１と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例１）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．４ｍｍのものに変更した以外は実施例１と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例３）
エアゾールバルブを、１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積０．５ｍｍ^２のものに変更した以外は実施例１と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例４）
エアゾールバルブを、１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積０．２８ｍｍ^２のものに変更した以外は実施例１と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例２）
エアゾールバルブを、１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積０．１３ｍｍ^２のものに変更した以外は実施例１と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例５）
エアゾール用耐圧缶（容量２９４ｍＬ）に、原液２を１２．８ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量２．２ｍＬ、ステム孔面積１．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤として液化石油ガス（０．４９ＭＰａ（２５℃））を１８７．２ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ１．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が２．２ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例３）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．６ｍｍのものに変更した以外は実施例５と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が２．２ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例４）
エアゾール用耐圧缶（容量５９ｍＬ）に、原液３を３．２ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量０．２ｍＬ、ステム孔面積０．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤として液化石油ガス（０．４９ＭＰａ（２５℃））を１６．８ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ０．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が０．２ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例５）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．２３ｍｍのものに変更した以外は比較例４と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が０．２ｍＬ、トランスフルトリンの吐出量が１６ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

３．噴射時間の測定
定量噴射型エアゾールの噴口から噴射方向（水平方向）に直線で５ｃｍ離れた位置に、レーザー光回析式粒度測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製「ＬＤＳＡ－１４００Ａ」）を設置し、噴射方向に対して垂直方向からレーザー光が当たるようにした。噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）して噴射し、その動画を撮影した。動画を再生し、０．０１秒単位で、噴霧粒子によるレーザー光の点灯が確認できる最長の連続時間を測定した。なお、０．０５秒以内のレーザー光の点灯の途切れについては連続と判断し、０．０６秒以上のレーザー光が点灯しなかった時に測定を終了し、レーザー光が点灯していた最終の時間を測定時間とした。結果を表３、４それぞれに示す。

４．アカイエカに対する殺虫効力確認試験
（噴射直後の殺虫効力の確認）
供試虫としてアカイエカ１０匹を入れたケージ（縦２５ｃｍ×横２５ｃｍの１６メッシュゲージを二つ折りにし、まわりをホッチキスで止めて筒状に作製したもの）を用意した。
図１に示すように、８畳空間（容積３１．１ｍ^３）の試験室１０の四隅（隅部Ｂ～Ｅ）の床（高さ０ｃｍ）と床から７５ｃｍの高さに、アカイエカを入れたケージを設置した。隅部Ｂの床から１ｍの高さより斜め上４５度の角度で中央部Ａに向けて、定量噴射型エアゾールの噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）した。アカイエカがノックダウンする（転倒して動けなくなる）までの時間を計測し、プロビット法によりＫＴ５０（分）（アカイエカの５割がノックダウンするのに要する時間）を求めた。試験は３回行い、平均を求めた。結果を表３に示す。

（噴射３時間後の殺虫効力の確認）
供試虫としてアカイエカ１０匹を入れたケージ（縦２５ｃｍ×横２５ｃｍの１６メッシュゲージを二つ折りにし、まわりをホッチキスで止めて筒状に作製したもの）を用意した。
図１に示すように、８畳空間（容積３１．１ｍ^３）の試験室１０の隅部Ｂの床から１ｍの高さより斜め上４５度の角度で中央部Ａに向けて、定量噴射型エアゾールの噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）した。試験室１０を密閉状態にして放置し、３時間経過後にアカイエカを入れたケージを、試験室１０の四隅（隅部Ｂ～Ｅ）の床（高さ０ｃｍ）と床から７５ｃｍの高さに設置した。アカイエカがノックダウンするまでの時間を計測し、プロビット法によりＫＴ５０（分）を求めた。試験は３回行い、平均を求めた。結果を表４に示す。

表３に示したように、噴射直後はいずれの定量噴射型エアゾールにおいてもＫＴ５０の平均が３分程度であった。これに対し、表４に示したように、噴射３時間後ではＫＴ５０の平均に差がみられた。実施例１～４及び比較例１～２は１プッシュあたりの噴射量を１ｍＬとして噴射ボタンの噴口孔径又はステム孔の面積を変化させた例であるが、実施例１、２は比較例１に比べてＫＴ５０の平均が顕著に短く、実施例３、４は比較例２に比べてＫＴ５０の平均が顕著に短かった。実施例５及び比較例３は１プッシュあたりの噴射量を２．２ｍＬとして噴射ボタンの噴口孔径を変化させた例であるが、実施例５は比較例３に比べてＫＴ５０の平均が顕著に短かった。なお、比較例４～５は１プッシュあたりの噴射量を０．２ｍＬとした例であるが、比較例４、５については、噴射３時間後においても噴射時間に関わらずＫＴ５０の平均は同程度であった。これらの結果から、１．０ｍＬ以上の大量噴射可能な定量噴射型エアゾールでは、噴射時間により薬剤の持続性が変化することが分かった。

＜試験例２：ゴキブリに対する殺虫効力確認試験＞
１．原液の調製
イミプロトリン０．５ｇ及びミリスチン酸イソプロピル１０ｇを測り取り、１号灯油（ノルマルパラフィン、中央化成株式会社製「ネオチオゾール」、炭素数１１～１５、比重０．７６１（１５℃））を加えて１００ｍＬにまでメスアップすることにより、原液４を調製した。

２．定量噴射型エアゾールの作製
表５に従い、実施例６～９、比較例６～７の定量噴射型エアゾールを作製した。

（実施例６）
エアゾール用耐圧缶（容量２９４ｍＬ）に、原液４を４６ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積１．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤としてジメチルエーテル（ＤＭＥ）を１５４ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ１．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、イミプロトリンの吐出量が１．２ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例７）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．６ｍｍのものに変更した以外は実施例６と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、イミプロトリンの吐出量が１．２ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例６）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．４ｍｍのものに変更した以外は実施例６と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、イミプロトリンの吐出量が１．２ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例８）
エアゾールバルブを、１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積０．５ｍｍ^２のものに変更した以外は実施例６と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、イミプロトリンの吐出量が１．２ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例９）
エアゾールバルブを、１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積０．２８ｍｍ^２のものに変更した以外は実施例６と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、イミプロトリンの吐出量が１．２ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例７）
エアゾールバルブを、１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積０．１３ｍｍ^２のものに変更した以外は実施例６と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、イミプロトリンの吐出量が１．２ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

３．噴射時間の測定
試験例１と同様の方法により、定量噴射型エアゾールの噴射時間を測定した。結果を表６に示す。

４．クロゴキブリに対する殺虫効力確認試験
図２に示すように、ろ紙１を敷いた床に塩化ビニル製の円筒２（直径φ５０ｃｍ、高さ１５ｃｍ）を設置し、その内部を試験区とした。なお、円筒２の内側側壁には供試虫が這い上がれないように炭酸カルシウムを塗布した。試験区内のろ紙１上の、円筒２の内側側壁に近接する位置に、噴射のターゲットポイント３として印をつけた。
試験区の中に供試虫としてクロゴキブリ５の雌を１頭放ち、暫く放置して馴化させた後、クロゴキブリ５がターゲットポイント３に来た時に、５０ｃｍ離れた距離からクロゴキブリ５に向けて定量噴射型エアゾールの噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）した。クロゴキブリがノックダウンする（ひっくり返って動けなくなる）までの時間を計測した。試験は３回行い、平均を求めた。結果を表６に示す。

実施例６～７及び比較例６は１プッシュあたりの噴射量が１ｍＬの定量噴射型エアゾールにおいて噴射ボタンの噴口孔径を変化させた例であり、実施例８～９及び比較例７はステム孔の面積を変化させた例である。表６の結果から、噴射時間が０．３秒、０．７３秒である実施例６、７は、噴射時間が１．３６秒の比較例６に比べて顕著にクロゴキブリのノックダウン時間が短く、噴射時間が０．５８秒、０．７３秒である実施例８、９は、噴射時間が１．２秒の比較例７に比べて顕著にクロゴキブリのノックダウン時間が短いことが分かった。

＜試験例３：イエバエに対する殺虫効力確認試験＞
１．原液の調製
フタルスリン１．４ｇを測り取り、１号灯油（ノルマルパラフィン、中央化成株式会社製「ネオチオゾール」、炭素数１１～１５、比重０．７６１（１５℃））を加えて１００ｍＬにまでメスアップすることにより、原液５を調製した。

２．定量噴射型エアゾールの作製
表７に従い、実施例１０～１１、比較例８の定量噴射型エアゾールを作製した。

（実施例１０）
エアゾール用耐圧缶（容量２９４ｍＬ）に、原液５を４０ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積１．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤として液化石油ガス（０．２９ＭＰａ（２５℃））を１６０ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ１．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、フタルスリンの吐出量が２．８ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（実施例１１）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．６ｍｍのものに変更した以外は実施例１０と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、フタルスリンの吐出量が２．８ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例８）
噴射ボタンを噴口孔径φ０．４ｍｍのものに変更した以外は実施例１０と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、フタルスリンの吐出量が２．８ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

３．噴射時間の測定
試験例１と同様の方法により、定量噴射型エアゾールの噴射時間を測定した。結果を表８に示す。

４．イエバエに対する殺虫効力確認試験
８畳空間（容積３１．１ｍ^３）の試験室に供試虫としてイエバエの雌を１頭放った。イエバエが壁に止まったタイミングに合わせ、約５０ｃｍ離れた距離からイエバエに向けて定量噴射型エアゾールの噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）した。イエバエが落下してノックダウンするまでの時間を計測した。試験は３回行い、平均を求めた。結果を表８に示す。

表８の結果から、噴射時間が０．３２秒、０．７４秒である実施例１０、１１は、噴射時間が１．３６秒の比較例８に比べて顕著にイエバエのノックダウン時間が短いことが分かった。

＜試験例４：芳香効力確認試験＞
１．原液の調製
リナロール０．５ｇを測り取り、無水エタノール（比重０．７８５（２５℃））を加えて１００ｍＬにまでメスアップすることにより、原液６を調製した。

２．定量噴射型エアゾールの作製
表９に従い、実施例１２、比較例９の定量噴射型エアゾールを作製した。

（実施例１２）
エアゾール用耐圧缶（容量２９４ｍＬ）に、原液６を４０ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積１．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤として液化石油ガス（０．２９ＭＰａ（２５℃））を１６０ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ１．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、リナロールの吐出量が１．０ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

（比較例９）
噴射ボタンを噴口孔径がφ０．４ｍｍのものに変更した以外は実施例１２と同様にして、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、リナロールの吐出量が１．０ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

３．噴射時間の測定
試験例１と同様の方法により、定量噴射型エアゾールの噴射時間を測定した。結果を表１０に示す。

４．芳香官能試験
（噴射１０秒後の官能評価）
図３に示すように、６畳空間（容積２５ｍ^３）の試験室２０の第１の壁２１の中央位置Ｆの床から１００ｃｍの高さより床面とほぼ水平に第１の壁２１に対向する第３の壁２３に向けて、定量噴射型エアゾールの噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）した。噴射１０秒後に、噴射位置である第１の壁２１の中央位置Ｆ、第１の壁２１に直交する第２の壁２２の中央位置Ｇ、及び第１の壁２１に対向する第３の壁２３の中央位置Ｈに立ち、６段階臭気強度表示法の評価基準に従って香りの強度を評価した。試験は３回行い、平均値を四捨五入して６段階の値とした。結果を表１０に示す。
〔評価基準〕
０：無臭（平常の嗅覚の持ち主がにおいを感じない状態）
１：やっと感知できるにおい（検知閾値濃度）
２：何のにおいであるか分かる弱いにおい（認知閾値濃度）
３：楽に感知できるにおい
４：強いにおい
５：強烈なにおい

（噴射３０分後の官能評価）
上記噴射１０秒後の香りの強度を確認した後、試験室２０を密閉状態で放置し、３０分経過後に同様に各壁の中央位置Ｆ～Ｈに立ったときの香りの強度を評価した。試験は３回行い、平均値を四捨五入して６段階の値とした。結果を表１０に示す。

表１０の結果から、噴射時間が０．３１秒である実施例１２は、噴射時間が１．３５秒の比較例９に比べて３０分後における香りの広がり及び強度に優れており、３０分経過後においても香りの持続性に優れることが分かった。

＜試験例５：除菌効力確認試験＞
１．原液の調製
イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）２０ｇを測り取り、９９．５％エタノール（比重０．７８５（２５℃））を加えて１００ｍＬにまでメスアップすることにより、原液７を調製した。

２．定量噴射型エアゾールの作製
（実施例１３）
エアゾール用耐圧缶（容量２９４ｍＬ）に、原液７を６０ｍＬ充填し、エアゾールバルブ（１回噴射量１．０ｍＬ、ステム孔面積１．４ｍｍ^２）でエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、噴射剤として液化石油ガス（０．４９ＭＰａ（２５℃））を１４０ｍＬ加圧充填した。
エアゾールバルブに噴射ボタン（噴口孔径φ１．６ｍｍ）を取り付け、１プッシュ当たりの噴射量が１．０ｍＬ、ＩＰＭＰの吐出量が６０ｍｇの定量噴射型エアゾールを得た。

３．噴射時間の測定
試験例１と同様の方法により、定量噴射型エアゾールの噴射時間を測定した。結果を表１１に示す。

４．効力確認試験
１０軒の一般家庭の浴室において、浴室掃除を行い、ピンク色のヌメリ（主にRhodotorula（酵母）もしくはMethylobacterium（細菌）によって発生）や黒カビ（主にCladosporium（真菌）によって発生）を取り除いた。その後、ピンク色のヌメリや黒カビが頻繁に発生する場所を２ヶ所選定した。そのうち１ヶ所に向かって、定量噴射型エアゾールの噴射ボタンを１回操作（１プッシュ）し、処理した場所を処理区とした。もう１ヶ所については、薬剤が付着しないようにし、その場所を無処理区とした。浴室掃除及び検体処理を行った日から何日後にピンク色のヌメリもしくは黒カビが発生したかを家庭ごとに確認した。
試験期間はピンク色のヌメリや黒カビが発生しやすい時期（６～９月、日本）に行った。
結果を表１１に示す。

表１１の結果から、無処理区は１週間以内にピンク色のヌメリ又は黒カビが発生したのに対し、実施例１３の定量噴射型エアゾールを噴射した処理区では、１０日以上の除菌・防カビ効果が得られることがわかった。

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１７年１２月１２日出願の日本特許出願（特願２０１７－２３８１６０）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

１ろ紙
２円筒
３ターゲットポイント
５クロゴキブリ
１０、２０試験室
２１第１の壁
２２第２の壁
２３第３の壁
Ａ中央部
Ｂ～Ｅ隅部
Ｆ～Ｈ中央位置

Claims

１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールであって、
前記エアゾール組成物は薬剤を含む原液と噴射剤とからなり、耐圧容器に充填されており、
前記定量噴射型エアゾールは、１回の噴射量が１．０～３．０ｍＬであり、且つ１回の噴射時間が０．８秒以内である定量噴射型エアゾール。
前記１回の噴射時間が、０．２０～０．７５秒である、請求項１に記載の定量噴射型エアゾール。
前記原液がさらに溶剤を含む、請求項１又は２に記載の定量噴射型エアゾール。
前記薬剤の含有量が、前記原液中０．０１～７０質量／容量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の定量噴射型エアゾール。
前記エアゾール組成物中の前記原液と前記噴射剤の体積比が、１：９９～５０：５０である、請求項１～４のいずれか１項に記載の定量噴射型エアゾール。
前記薬剤が、害虫防除成分、芳香成分、消臭成分及び除菌・殺菌成分からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～５のいずれか１項に記載の定量噴射型エアゾール。
耐圧容器に薬剤を含む原液と噴射剤とからなるエアゾール組成物が充填された定量噴射型エアゾールを用いて、１回の噴射操作で噴射量が１．０～３．０ｍＬ且つ噴射時間が０．８秒以内となるように噴射する定量噴射型エアゾールの噴射方法。
定量噴射型エアゾールを用いて噴射されるエアゾール組成物中の薬剤の効力を向上させる方法であって、
１．０～３．０ｍＬの範囲にある前記エアゾール組成物の一定量を、０．８秒以内に噴射する薬剤の効力向上方法。