JP2021138796A - Thermoplastic elastomer composition for airbag storing cover, and airbag storing cover - Google Patents
Thermoplastic elastomer composition for airbag storing cover, and airbag storing cover Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021138796A JP2021138796A JP2020035105A JP2020035105A JP2021138796A JP 2021138796 A JP2021138796 A JP 2021138796A JP 2020035105 A JP2020035105 A JP 2020035105A JP 2020035105 A JP2020035105 A JP 2020035105A JP 2021138796 A JP2021138796 A JP 2021138796A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- ethylene
- mass
- thermoplastic elastomer
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
本発明は、成形外観、低温耐衝撃性及び剛性に優れた成形体を提供し得るエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物と、この熱可塑性エラストマー組成物よりなるエアバッグ収納カバーに関する。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover that can provide a molded product having excellent molded appearance, low temperature impact resistance and rigidity, and an airbag storage cover comprising this thermoplastic elastomer composition.
自動車用エアバッグシステムは自動車等の衝突の際に運転手や搭乗者を保護するシステムであり、衝突の際の衝撃を感知する衝突感知装置と、この衝突感知装置の衝突の感知に応じてエアバッグを膨張させるように作動するエアバッグ装置とを有する。エアバッグ装置は、ステアリングホイール、助手席前方のインストルメントパネル、運転席及び助手席のシート、フロント及びサイドピラー等に設置される。 The airbag system for automobiles is a system that protects the driver and passengers in the event of a collision of a car or the like. It has an airbag device that operates to inflate the bag. The airbag device is installed on the steering wheel, the instrument panel in front of the passenger seat, the driver's seat and the passenger seat, the front and side pillars, and the like.
エアバッグ装置におけるエアバッグ収納カバーには、低温から高温までの幅広い温度範囲において設計通りに開裂するように、その構造や材質において種々の提案がなされている。 Various proposals have been made for the structure and material of the airbag storage cover in the airbag device so that the airbag storage cover can be cleaved as designed in a wide temperature range from low temperature to high temperature.
オレフィン系熱可塑性エラストマーからなるエアバッグ収納カバーとしては例えば、特許文献1において、特定のポリプロピレン系重合体と、エチレン・オクテン共重合体と、スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び/又はその水素添加物を特定量含み、有機過酸化物の存在下に動的熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物からなるものが開示されている。また、特許文献2においてはプロピレン系樹脂、特定のエチレン・α−オレフィンブロック共重合体を特定量含む熱可塑性エラストマー組成物からなるものが提案されている。特許文献3においてはヘテロファジック重合材料、プロピレンブロック共重合体、MFRの異なるエチレン・α−オレフィン共重合体を、有機過酸化物及びトリメタクリル酸トリメチロールプロパン架橋助剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物からなるものが開示されている。 Examples of the airbag storage cover made of an olefin-based thermoplastic elastomer include, in Patent Document 1, a specific polypropylene-based polymer, an ethylene-octene copolymer, a styrene-conjugated diene block copolymer, and / or hydrogenation thereof. A thing is disclosed which contains a specific amount of a thing and consists of a thermoplastic elastomer composition obtained by dynamic heat treatment in the presence of an organic peroxide. Further, Patent Document 2 proposes a thermoplastic elastomer composition containing a propylene resin and a specific ethylene / α-olefin block copolymer in a specific amount. In Patent Document 3, a heterophasic polymer material, a propylene block copolymer, and an ethylene / α-olefin copolymer having different MFRs are dynamically subjected to the presence of an organic peroxide and a trimethyl trimethylolpropane cross-linking aid. Disclosed is a thermoplastic elastomer composition obtained by heat treatment.
近年、自動車の高級化によるインストルメントパネルの柔軟化により、展開試験時にエアバッグ収納カバーとインストルメントパネルが変形する不具合や、エアバッグ展開出力向上による、低温域でのエアバッグ収納カバーの破損が懸念されている。また、製造工程削減のため、塗装レスのエアバッグカバー材が増えてきている。以上のことから、エアバッグ収納カバーについては、安全性の強化、設計の自由度、金属プレートやナイロン生布をインサート成形工程削減によるコストダウンの観点から、エアバッグ収納カバーとして要求される曲げ弾性率等の剛性を維持した上で、更なる外観、低温耐衝撃性を改善することが望まれていた。
しかしながら、従来のエアバッグ収納カバー向けの材料においては材料強度や低温耐衝撃性、更には成形外観が不十分であった。
In recent years, due to the flexibility of the instrument panel due to the upgrade of automobiles, the airbag storage cover and the instrument panel are deformed during the deployment test, and the airbag storage cover is damaged in the low temperature range due to the improvement of the airbag deployment output. There is concern. In addition, paint-less airbag cover materials are increasing in order to reduce the manufacturing process. Based on the above, the airbag storage cover is required to have bending elasticity as an airbag storage cover from the viewpoint of enhancing safety, design freedom, and cost reduction by reducing the insert molding process of metal plates and nylon raw cloth. It has been desired to further improve the appearance and low temperature impact resistance while maintaining the rigidity such as the modulus.
However, the conventional materials for airbag storage covers are insufficient in material strength, low temperature impact resistance, and molded appearance.
本発明が解決しようとする課題は、成形外観、低温耐衝撃性及び剛性に優れた成形体を得ることができるエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物と、この熱可塑性エラストマー組成物を用いたエアバッグ収納カバーを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to use a thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover capable of obtaining a molded product having excellent molded appearance, low temperature impact resistance and rigidity, and the thermoplastic elastomer composition. To provide an elastomer storage cover.
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、ポリプロピレンブロック共重合体と、エチレン・α−オレフィン共重合体とを、有機過酸化物及びマレイミド系架橋助剤の存在下に動的熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物により、成形外観、低温耐衝撃性及び剛性に優れる成形体を得ることができることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は以下の[1]〜[7]に存する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor dynamically changes the polypropylene block copolymer and the ethylene / α-olefin copolymer in the presence of an organic peroxide and a maleimide-based cross-linking aid. It has been found that a molded product having excellent molded appearance, low-temperature impact resistance and rigidity can be obtained from the thermoplastic elastomer composition obtained by heat treatment, and the present invention has been made. That is, the gist of the present invention lies in the following [1] to [7].
[1] 下記成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)を含む混合物の動的熱処理物であるエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。
成分(A):ポリプロピレンブロック共重合体
成分(B):エチレン・α−オレフィン共重合体
成分(C):有機過酸化物
成分(D):マレイミド系架橋助剤
[1] A thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover, which is a dynamically heat-treated product of a mixture containing the following components (A), component (B), component (C) and component (D).
Component (A): Polypropylene block copolymer component (B): Ethylene / α-olefin copolymer component (C): Organic peroxide component (D): Maleimide-based cross-linking aid
[2] 成分(B)が飽和エチレン・α−オレフィン共重合体である、[1]に記載のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。 [2] The thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover according to [1], wherein the component (B) is a saturated ethylene / α-olefin copolymer.
[3] 成分(B)を構成するα−オレフィンの炭素数が4〜8である、[1]又は[2]に記載のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。 [3] The thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover according to [1] or [2], wherein the α-olefin constituting the component (B) has 4 to 8 carbon atoms.
[4] 前記成分(B)が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である、[1]〜[3]のいずれかに記載のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。 [4] Described in any one of [1] to [3], wherein the component (B) is an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block. A thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover.
[5] 前記成分(D)が、N,N’−m−フェニレンビスマレイミドである[1]〜[4]のいずれかに記載のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。 [5] The thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover according to any one of [1] to [4], wherein the component (D) is N, N'-m-phenylene bismaleimide.
[6] 前記混合物が、成分(A)と成分(B)の合計100質量部中に成分(A)を40〜50質量部、成分(B)を50〜60質量部含み、成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して、成分(C)を0.005〜0.3質量部、成分(D)を0.005〜2.0質量部含む、[1]〜[5]のいずれかに記載のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。 [6] The mixture contains 40 to 50 parts by mass of the component (A) and 50 to 60 parts by mass of the component (B) in a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B). [1] to 0.3 parts by mass of the component (C) and 0.005 to 2.0 parts by mass of the component (D) with respect to a total of 100 parts by mass of the component (B) and the component (B). The thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover according to any one of [5].
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバー。 [7] An airbag storage cover made of the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover according to any one of [1] to [6].
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物よりなる成形体は、成形外観、低温耐衝撃性及び剛性に優れたものである。このため、本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物よりなるエアバッグ収納カバーは、耐久性に優れ、高出力エアバッグにも好適に使用することができる。 The molded product made of the thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention is excellent in molded appearance, low temperature impact resistance and rigidity. Therefore, the airbag storage cover made of the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention has excellent durability and can be suitably used for high-power airbags.
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本明細書において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified and carried out without departing from the gist of the present invention. In addition, in this specification, when a numerical value or a physical property value is put before and after using "~", it is used as including the value before and after that.
[エアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物]
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)を含む混合物の動的熱処理物であり、少なくとも成分(A)と成分(B)とを、成分(C)及び成分(D)の存在下に動的熱処理して得られる。
成分(A):ポリプロピレンブロック共重合体
成分(B):エチレン・α−オレフィン共重合体
成分(C):有機過酸化物
成分(D):マレイミド系架橋助剤
[Thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover]
The thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention is a dynamically heat-treated product of a mixture containing the following components (A), component (B), component (C) and component (D), and at least the component (A). ) And the component (B) are dynamically heat-treated in the presence of the component (C) and the component (D).
Component (A): Polypropylene block copolymer Component (B): Ethylene / α-olefin copolymer
Component (C): Organic peroxide component (D): Maleimide-based cross-linking aid
<メカニズム>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物よりなるエアバッグ収納カバーは、以下のメカニズムにより、熱可塑性エラストマー組成物本来の剛性を維持した上で、低温耐衝撃性に優れ、成形外観も良好であるという特長を有する。
成分(A)のポリプロピレンブロック共重合体と成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体の動的架橋において、まず成分(C)の有機過酸化物が分子切断及びラジカルを発生させる。次に成分(D)のマレイミド系架橋助剤の結合効果により、高い分散効果を発現し、ポリプロピレンマトリックス及びゴムドメインの微細かつ均一な海島構造が形成される。
<Mechanism>
The airbag storage cover made of the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention has excellent low-temperature impact resistance and a molded appearance while maintaining the original rigidity of the thermoplastic elastomer composition by the following mechanism. It has the feature of being good.
In the dynamic cross-linking of the polypropylene block copolymer of the component (A) and the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B), the organic peroxide of the component (C) first generates molecular cleavage and radicals. Next, due to the binding effect of the maleimide-based cross-linking aid of the component (D), a high dispersion effect is exhibited, and a fine and uniform sea-island structure of the polypropylene matrix and the rubber domain is formed.
ただし、成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体が不飽和エチレン・α−オレフィン共重合体を主とすると、動的熱処理により得られる架橋組成物が、反応性の強い二重結合を持つため、不均一な架橋により、分散性が悪く、成形外観及び低温耐衝撃性が悪化する傾向があるため、成分(B)として飽和エチレン・α−オレフィン共重合体を用いることが好ましく、飽和エチレン・α−オレフィン共重合体を用いることで、均一な分散を得ることができ、成形外観及び低温耐衝撃性に優れた成形体を得ることができる。特に、ガラス転移温度の低いエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体を用いることで、より一層強度と低温耐衝撃性を向上させることができる。 However, when the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) is mainly an unsaturated ethylene / α-olefin copolymer, the crosslinked composition obtained by the dynamic heat treatment forms a highly reactive double bond. Therefore, it is preferable to use a saturated ethylene / α-olefin copolymer as the component (B), and it is saturated. By using an ethylene / α-olefin copolymer, a uniform dispersion can be obtained, and a molded product having excellent molded appearance and low-temperature impact resistance can be obtained. In particular, by using an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene having a low glass transition temperature and an ethylene / 1-octene copolymer block, the strength and low-temperature impact resistance can be further improved. can.
成分(D)のマレイミド系架橋助剤は反応に寄与する二重結合が末端に位置せず、二重結合の周りに嵩高いマレイミド基を有するため、架橋剤同士の自己反応が生じにくく、エチレン・α−オレフィン共重合体に対する架橋効率が非常に高く、より均一な分散を得ることができ、優れた成形外観及び低温特性を発現できる。一方、反応性の高いジビニルベンゼン、メタクリル酸エステル系、アクリル酸エステル系等の他の架橋助剤は反応に寄与する二重結合が末端に位置し、架橋剤同士の自己反応が生じやすく、エチレン・α−オレフィン共重合体への架橋効率は低く、均一な分散を得にくく、成形外観や低温特性が劣る傾向がある。 The maleimide-based cross-linking aid of component (D) does not have a double bond that contributes to the reaction at the end and has a bulky maleimide group around the double bond, so that self-reaction between the cross-linking agents is unlikely to occur, and ethylene -The cross-linking efficiency for the α-olefin copolymer is very high, more uniform dispersion can be obtained, and excellent molded appearance and low temperature characteristics can be exhibited. On the other hand, other cross-linking aids such as highly reactive divinylbenzene, methacrylic acid ester type, and acrylic acid ester type have double bonds located at the ends that contribute to the reaction, and self-reaction between the cross-linking agents is likely to occur, and ethylene. -The cross-linking efficiency to the α-olefin copolymer is low, it is difficult to obtain uniform dispersion, and the molded appearance and low temperature characteristics tend to be inferior.
<成分(A)>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分(A)のポリプロピレンブロック共重合体は、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレン単位に加え、エチレン単位、エチレン及びプロピレン以外のα−オレフィン単位を含有するプロピレン・(エチレン及び/又はα−オレフィン)共重合体であってもよい。また、エチレン及びα−オレフィン以外の単量体単位を含有するものであってもよい。
<Ingredient (A)>
The polypropylene block copolymer of the component (A) contained in the thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention may be a homopolymer of propylene, or in addition to propylene units, ethylene units, ethylene and It may be a propylene / (ethylene and / or α-olefin) copolymer containing an α-olefin unit other than propylene. Further, it may contain a monomer unit other than ethylene and α-olefin.
成分(A)がプロピレン以外のα−オレフィン単位を有するプロピレン・α−オレフィン共重合体である場合、エチレン及びプロピレン以外のα−オレフィン単位としては、炭素数4〜20のα−オレフィン単位を挙げることができる。炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、2,2,4−トリメチル−1−ペンテン等が挙げられる。プロピレン以外のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数4〜10のα−オレフィンであり、より好ましくは1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。 When the component (A) is a propylene / α-olefin copolymer having an α-olefin unit other than propylene, the α-olefin unit other than ethylene and propylene includes an α-olefin unit having 4 to 20 carbon atoms. be able to. Examples of α-olefins having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1 -Tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl Examples thereof include -1-pentene, 2-ethyl-1-hexene and 2,2,4-trimethyl-1-pentene. The α-olefin other than propylene is preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and more preferably 1-butene, 1-hexene, or 1-octene.
成分(A)のポリプロピレンブロック共重合体としては、より具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ヘキセン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ヘキセン共重合体、プロピレン・エチレン・1−オクテン共重合体等のエチレン及び炭素数4〜10のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種の単量体とプロピレンとの共重合体が挙げられる。また、プロピレン単位含有量が90〜100質量%であるプロピレン系重合体成分(A1)と、エチレン・プロピレン共重合体成分(A2)からなるプロピレン系重合体、好ましくは第1工程でプロピレン単位含有量が90〜100質量%であるプロピレン系重合体を重合し、続いて第2工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体等を例示することができる。これらの中でも特に、成分(A)としては、低温耐衝撃性及び高温強度の観点から、第1工程でプロピレン単位含有量が90〜100質量%であるプロピレン系重合体を重合し、続いて第2工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが好ましい。また、耐衝撃性、耐熱性、成形性、機械強度の観点からプロピレン単独重合体(ポリプロピレン)が好ましくい。 More specifically, the polypropylene block copolymer of the component (A) includes a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, a propylene / 1-butene copolymer, a propylene / 1-hexene copolymer, and a propylene. 1-octene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-hexene copolymer, propylene / ethylene / 1-octene copolymer, etc. Examples thereof include a polymer of at least one monomer selected from α-olefin and propylene. Further, a propylene-based polymer composed of a propylene-based polymer component (A1) having a propylene unit content of 90 to 100% by mass and an ethylene / propylene copolymer component (A2), preferably containing propylene units in the first step. Examples of propylene-based block copolymers obtained by polymerizing a propylene-based polymer having an amount of 90 to 100% by mass and then polymerizing an ethylene-propylene copolymer in the second step can be exemplified. Among these, as the component (A), from the viewpoint of low temperature impact resistance and high temperature strength, a propylene-based polymer having a propylene unit content of 90 to 100% by mass was polymerized in the first step, followed by the first step. It is preferably a propylene-based block copolymer obtained by polymerizing an ethylene / propylene copolymer in two steps. Further, a propylene homopolymer (polypropylene) is preferable from the viewpoint of impact resistance, heat resistance, moldability, and mechanical strength.
成分(A)のポリプロピレンブロック共重合体のプロピレン単位の含有量は、成分(A)全体に対し、好ましくは70〜100質量%、より好ましくは80〜100質量%、更に好ましくは90〜100質量%である。成分(A)のプロピレン単位の含有量が上記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。なお、成分(A)中のプロピレン単位含有量は、赤外分光法により求めることができる。 The content of the propylene unit of the polypropylene block copolymer of the component (A) is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and further preferably 90 to 100% by mass with respect to the entire component (A). %. When the content of the propylene unit of the component (A) is at least the above lower limit value, the heat resistance and the rigidity tend to be good. The propylene unit content in the component (A) can be determined by infrared spectroscopy.
成分(A)が、プロピレン単位含有量が90〜100質量%であるプロピレン系重合体成分(A1)と、エチレン・プロピレン共重合体成分(A2)からなるプロピレン系重合体、好ましくは第1工程でプロピレン単位含有量が90〜100質量%であるプロピレン系重合体を重合し、続いて第2工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体である場合、成分(A)は、成分(A1)と成分(A2)との合計量に対し、成分(A1)を60〜95質量%含有することが好ましい。成分(A)中の成分(A1)の含有量が上記下限よりも少ないと力学強度、剛性が低下する傾向があり、上記上限よりも多いと成分(A2)を含むことによる耐衝撃性の向上効果を十分に得ることができなくなる。成分(A)中の成分(A1)の含有量は、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上で、より好ましくは80質量%以下である。 The component (A) is a propylene-based polymer composed of a propylene-based polymer component (A1) having a propylene unit content of 90 to 100% by mass and an ethylene-propylene copolymer component (A2), preferably the first step. In the case of a propylene-based block copolymer obtained by polymerizing a propylene-based polymer having a propylene unit content of 90 to 100% by mass and then polymerizing an ethylene-propylene copolymer in the second step, the components (A) preferably contains 60 to 95% by mass of the component (A1) with respect to the total amount of the component (A1) and the component (A2). If the content of the component (A1) in the component (A) is less than the above lower limit, the mechanical strength and rigidity tend to decrease, and if it is more than the above upper limit, the impact resistance is improved by containing the component (A2). The effect cannot be fully obtained. The content of the component (A1) in the component (A) is more preferably 65% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or less.
なお、成分(A2)のエチレン・プロピレン共重合体のエチレン単位は、前述の成分(A)の好ましいプロピレン単位含有量を満たす程度であればよいが、通常20〜80質量%程度である。また成分(A)全体として見たときのエチレン単位の含有量は5〜15質量%が好ましく、より好ましくは7〜10質量%である。成分(A)中のエチレン単位の含有量についても、赤外分光法により求めることができる。 The ethylene unit of the ethylene / propylene copolymer of the component (A2) may be such that it satisfies the preferable propylene unit content of the above-mentioned component (A), but is usually about 20 to 80% by mass. The content of the ethylene unit of the component (A) as a whole is preferably 5 to 15% by mass, more preferably 7 to 10% by mass. The content of ethylene units in the component (A) can also be determined by infrared spectroscopy.
成分(A)のメルトフローレート(MFR)(230℃、荷重21.2N(=2.16kg))は、限定されないが、通常0.1g/10分以上であり、成形体の外観の観点から、好ましくは10g/10分以上であり、より好ましくは20g/10分以上である。また、成分(A)のメルトフローレート(MFR)(230℃、荷重21.2N)は、通常200g/10分以下であり、引張強度の観点から、好ましくは150g/10分以下であり、更に好ましくは100g/10分以下である。成分(A)のメルトフローレートは、JIS K7210(1999年)に従って、測定温度230℃、測定荷重21.2Nの条件で測定される。 The melt flow rate (MFR) (230 ° C., load 21.2 N (= 2.16 kg)) of the component (A) is usually 0.1 g / 10 minutes or more, and is usually 0.1 g / 10 minutes or more, from the viewpoint of the appearance of the molded product. It is preferably 10 g / 10 minutes or more, and more preferably 20 g / 10 minutes or more. The melt flow rate (MFR) (230 ° C., load 21.2 N) of the component (A) is usually 200 g / 10 minutes or less, preferably 150 g / 10 minutes or less from the viewpoint of tensile strength, and further. It is preferably 100 g / 10 minutes or less. The melt flow rate of the component (A) is measured according to JIS K7210 (1999) under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C. and a measurement load of 21.2 N.
成分(A)の曲げ弾性率は、限定されないが、通常1000MPa以上であり、成形体の外観、剛性及び強度の観点から、好ましくは1100MPa以上であり、より好ましくは1200MPa以上である。また、成分(A)の曲げ弾性率は、低温衝撃性の観点から1800MPa以下であり、より好ましくは1700MPa以下である。成分(A)の曲げ弾性率は、JIS K7203に準拠して、スパン間64mm、曲げ速度2mm/分にて測定される。 The flexural modulus of the component (A) is not limited, but is usually 1000 MPa or more, preferably 1100 MPa or more, and more preferably 1200 MPa or more from the viewpoint of the appearance, rigidity and strength of the molded product. The flexural modulus of the component (A) is 1800 MPa or less, more preferably 1700 MPa or less, from the viewpoint of low temperature impact resistance. The flexural modulus of the component (A) is measured at a span spacing of 64 mm and a bending speed of 2 mm / min in accordance with JIS K7203.
成分(A)の密度は、限定されないが、通常0.87〜0.92g/cm3である。成分(B)の密度は、JIS K6760に準拠して測定される値であるが、市販品についてはカタログ値を採用することもできる。 The density of the component (A) is not limited, but is usually 0.87 to 0.92 g / cm 3 . The density of the component (B) is a value measured in accordance with JIS K6760, but a catalog value can also be adopted for a commercially available product.
成分(A)の融解温度は、限定されないが、耐熱特性の観点で、150℃以上が好ましく、155℃以上がさらに好ましい。成分(A)の融解温度は示差走査熱量測定法(DSC法)により求めることができる。 The melting temperature of the component (A) is not limited, but is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 155 ° C. or higher, from the viewpoint of heat resistance. The melting temperature of the component (A) can be determined by the differential scanning calorimetry method (DSC method).
成分(A)としては、前述のポリプロピレンブロック共重合体の1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよいが、2種以上を混合して用いる場合、混合物としての成分(A)が前述のプロピレン単位含有量及びメルトフローレート等の物性を満たすことが好ましい。 As the component (A), one of the above-mentioned polypropylene block copolymers may be used alone, or two or more of them may be mixed and used, but when two or more of them are mixed and used, as a mixture. It is preferable that the component (A) of (A) satisfies the above-mentioned physical properties such as the propylene unit content and the melt flow rate.
成分(A)のポリプロピレンブロック共重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた重合法を挙げることができる。該重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを2種以上組み合わせてもよい。 As a method for producing the polypropylene block copolymer of the component (A), a known polymerization method using a known catalyst for olefin polymerization is used. For example, a polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst can be mentioned. As the polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a massive polymerization method, a gas phase polymerization method and the like can be used, and two or more of these may be combined.
また、成分(A)は市販の該当品を用いることも可能である。具体的には、下記に挙げる製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、プライムポリマー社のPrim Polypro(登録商標)、住友化学社の住友ノーブレン(登録商標)、サンアロマー社のポリプロピレンブロックコポリマー、日本ポリプロ社のノバテック(登録商標)PP、LyondellBasell社のMoplen(登録商標)、ExxonMobil社のExxonMobil PP、Formosa Plastics社のFormolene(登録商標)、Borealis社のBorealis PP、LG Chemical社のSEETEC PP、A.Schulman社のASI POLYPROPYLENE、INEOS Olefins&Polymers社のINEOS PP、Braskem社のBraskem PP、SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS社のSumsung Total、Sabic社のSabic(登録商標)PP、TOTAL PETROCHEMICALS社のTOTAL PETROCHEMICALS Polypropylene、SK社のYUPLENE(登録商標)等がある。 Further, as the component (A), a commercially available applicable product can be used. Specifically, it can be procured from the manufacturers listed below, and can be appropriately selected. Available commercial products include Prime Polymer Co., Ltd.'s Prim Polypro®, Sumitomo Chemical's Sumitomo Noblen®, SunAllomer's polypropylene block copolymers, Japan Polypropylene's Novatec® PP, and Lyondell Basell. Moplen (registered trademark), ExxonMobile PP from ExxonMobile, Polymerene (registered trademark) from Polymera Plastics, Borealis PP from Borealis, SEETEC PP from LG Chemical, A.M. Schulman's ASI POLYPROPYLENE, INEOS Olefins & Polymers, Inc. of INEOS PP, Braskem's Braskem PP, SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS's Sumsung Total, Sabic's Sabic (registered trademark) PP, TOTAL PETROCHEMICALS company of TOTAL PETROCHEMICALS Polypropylene, SK Corporation of YUPLENE ( Registered trademark), etc.
<成分(B)>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分(B)は、エチレン・α−オレフィン共重合体である。
<Ingredient (B)>
The component (B) used in the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention is an ethylene / α-olefin copolymer.
エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等を例示することができるが、前述の通り、強度と低温耐衝撃性の観点からガラス転移温度の低いエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体を用いることが好ましい。成分(B)におけるα−オレフィンは1種のみがエチレンと共重合したものであっても、2種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。 Examples of the α-olefin constituting the ethylene / α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene and 4-methyl-1-. Penten, 1-octene and the like can be exemplified, but as described above, from the viewpoint of strength and low-temperature impact resistance, a polymer block made of ethylene having a low glass transition temperature and an ethylene / 1-octene copolymer block are used. It is preferable to use an olefin-based block copolymer containing the mixture. As for the α-olefin in the component (B), only one kind may be copolymerized with ethylene, or two or more kinds may be copolymerized with ethylene.
なお、前述の通り、成分(B)が不飽和結合を有すると、動的熱処理で形成される架橋構造が不均一となることから、成分(B)は飽和エチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。即ち、成分(B)は、共重合成分として、ジエン成分を含まないことが好ましい。 As described above, when the component (B) has an unsaturated bond, the crosslinked structure formed by the dynamic heat treatment becomes non-uniform. Therefore, the component (B) is a saturated ethylene / α-olefin copolymer. It is preferable to have. That is, it is preferable that the component (B) does not contain a diene component as a copolymerization component.
成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有量は、20質量%以上80質量%以下であることが好ましい。成分(B)のエチレン単位の含有量は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形したときの低温衝撃性を向上させるためには多いほうが好ましく、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形したときの外観の観点では少ない方が好ましい。成分(B)のエチレン単位の含有量は、より好ましくは25〜75質量%であり、更に好ましくは30〜70質量%である。 The content of the ethylene unit of the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less. The content of the ethylene unit of the component (B) is preferably large in order to improve the low temperature impact resistance when the thermoplastic elastomer composition of the present invention is molded, and when the thermoplastic elastomer composition of the present invention is molded. From the viewpoint of appearance, it is preferable that the amount is small. The content of the ethylene unit of the component (B) is more preferably 25 to 75% by mass, still more preferably 30 to 70% by mass.
なお、成分(B)におけるエチレン単位の含有量、1−ブテン等のα−オレフィン単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。 The content of ethylene units in the component (B) and the content of α-olefin units such as 1-butene can be determined by infrared spectroscopy, respectively.
成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR)は限定されないが、通常10g/10分未満であり、強度の観点から、好ましくは8g/10分以下であり、より好ましくは5g/10分以下であり、更に好ましくは3g/10分以下である。また、成分(B)のMFRは、通常0.01g/10分以上であり、流動性の観点から、好ましくは0.05g/10分以上であり、更に好ましくは0.10g/10分以上である。成分(B)のMFRは、JIS K7210(1999年)に従い、測定温度190℃、測定荷重21.2N(2.16kg)の条件で測定される。 The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) is not limited, but is usually less than 10 g / 10 minutes, preferably 8 g / 10 minutes or less from the viewpoint of strength, and more. It is preferably 5 g / 10 minutes or less, and more preferably 3 g / 10 minutes or less. The MFR of the component (B) is usually 0.01 g / 10 minutes or more, preferably 0.05 g / 10 minutes or more, and more preferably 0.10 g / 10 minutes or more from the viewpoint of fluidity. be. The MFR of the component (B) is measured according to JIS K7210 (1999) under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a measurement load of 21.2 N (2.16 kg).
また、成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は低温耐衝撃性の観点から、0.90g/cm3以下であり、好ましくは0.88g/cm3以下である。一方、その下限については特に制限されないが、0.85g/cm3以上である。成分(B)の密度は、JIS K6760に準拠して測定される値であるが、市販品についてはカタログ値を採用することもできる。 Further, the density of the ethylene · alpha-olefin copolymer component (B) from the viewpoint of low-temperature impact resistance, and at 0.90 g / cm 3 or less, preferably 0.88 g / cm 3 or less. On the other hand, the lower limit thereof is not particularly limited, but is 0.85 g / cm 3 or more. The density of the component (B) is a value measured in accordance with JIS K6760, but a catalog value can also be adopted for a commercially available product.
成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体について、後述のエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の説明におけると同様に測定される結晶融解ピーク温度及びガラス転移温度は、結晶融解ピーク温度は50〜130℃、特に100〜125℃が好ましく、ガラス転移温度は−55℃以下、特に−60℃以下であることが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶融解ピーク温度は、耐熱特性の観点から上記下限以上であることが好ましく、低温耐衝撃性の観点から上記上限以下であることが好ましい。また、ガラス転移温度は、低いほど良いが、一般的に化学構造の特性上−70℃以上である。 The ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) was measured in the same manner as in the description of the olefin block copolymer containing the polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block described later. As for the crystal melting peak temperature and the glass transition temperature, the crystal melting peak temperature is preferably 50 to 130 ° C., particularly preferably 100 to 125 ° C., and the glass transition temperature is preferably −55 ° C. or lower, particularly preferably −60 ° C. or lower. The crystal melting peak temperature of the ethylene / α-olefin copolymer is preferably not more than the above lower limit from the viewpoint of heat resistance characteristics, and is preferably not more than the above upper limit from the viewpoint of low temperature impact resistance. The lower the glass transition temperature, the better, but in general, it is −70 ° C. or higher due to the characteristics of the chemical structure.
成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、オレフィン重合用触媒として、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体等の錯体系触媒を用いることができ、重合方法としてはスラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等が挙げられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。市販の該当品としては例えば、三井化学社製のタフマー(登録商標)、ダウ・ケミカル社製のEngage(登録商標)等が挙げられる。 As a method for producing the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B), a known polymerization method using a known catalyst for olefin polymerization is used. For example, as a catalyst for olefin polymerization, a Ziegler-Natta catalyst, a complex catalyst such as a metallocene complex or a non-metallocene complex can be used, and as a polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a massive polymerization method, or a ki Examples include a phase polymerization method. It is also possible to use a commercially available applicable product. Examples of commercially available applicable products include Tuffmer (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and Engage (registered trademark) manufactured by Dow Chemicals.
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体がエチレンからなる重合体ブロックと、エチレン・1−オクテン共重合体ブロック等のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である場合、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の1種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの2種以上を含んでいてもよい。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体は110〜125℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が20〜60J/gであることが好ましい。ここで、成分(B)において、110〜125℃結晶融解ピークにおける結晶融解熱量が20〜60J/gであることは、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体が、結晶性のエチレンからなる重合体ブロックを有することを表す指標である。また、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体は、エチレンからなる重合体ブロックに基づく結晶性に加え、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックに基づく非晶性を有することが好ましい。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体がこのような構造を有することにより、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に高温強度及び低温耐衝撃性の効果が付与される。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の結晶融解熱量は、高温強度の観点から好ましくは20J/g以上、より好ましくは30J/g以上であり、一方、低温耐衝撃性の観点から好ましくは60J/g以下、より好ましくは50J/g以下である。 A polymer block in which the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) used in the thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention is made of ethylene, and an ethylene / 1-octene copolymer block or the like. In the case of an olefin-based block copolymer containing an α-olefin copolymer block, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is an olefin containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block. It may contain only one kind of system block copolymer, or may contain two or more kinds of those having different monomer unit composition, physical properties and the like. An olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block has a crystal melting peak at 110 to 125 ° C., and the amount of heat of crystal melting thereof is 20 to 60 J / g. It is preferable to have. Here, in the component (B), the fact that the amount of heat of crystal melting at the peak of crystal melting at 110 to 125 ° C. is 20 to 60 J / g includes a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block. It is an index showing that the olefin-based block copolymer has a polymer block made of crystalline ethylene. Further, the olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block is an ethylene / α-olefin copolymer in addition to the crystallinity based on the polymer block made of ethylene. It preferably has block-based amorphous properties. Since the olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block has such a structure, the thermoplastic elastomer composition of the present invention has high-temperature strength and low-temperature impact resistance. A sexual effect is given. The calorific value of crystal fusion of an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block is preferably 20 J / g or more, more preferably 30 J / g or more from the viewpoint of high temperature strength. On the other hand, from the viewpoint of low temperature impact resistance, it is preferably 60 J / g or less, more preferably 50 J / g or less.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の結晶融解ピーク、結晶融解熱量、及び後述のガラス転移温度のそれぞれの値は示差走査熱量測定法(DSC法)により求めることができる。結晶融解ピーク温度は、示差走査熱量計(DSC)によって得られる融解ピークのトップ温度であり、結晶融解熱量は、示差走査熱量計により得られる融解ピークの面積から求めることができる。また、ガラス転移温度は、示差走査熱量計によって得られるベースラインと変曲点での接線の交点である。これらの値を求める際の具体的な測定条件は以下の通りである。
即ち、サンプル量10mgを採り、DSCを用い、25℃から200℃まで100℃/分の昇温速度で融解させ、200℃で1分間保持した後、−130℃まで10℃/分の降温速度で結晶化させ、−130℃で10分間保持した後、10℃/分の昇温速度で200℃まで測定して求める。
The values of the crystal melting peak, the heat of crystal melting, and the glass transition temperature of the olefin-based block copolymer containing the polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block are the differential scanning calorimetry methods. It can be obtained by (DSC method). The crystal melting peak temperature is the top temperature of the melting peak obtained by the differential scanning calorimeter (DSC), and the crystal melting calorie can be obtained from the area of the melting peak obtained by the differential scanning calorimeter. The glass transition temperature is the intersection of the baseline and the tangent at the inflection point obtained by the differential scanning calorimeter. The specific measurement conditions for obtaining these values are as follows.
That is, a sample amount of 10 mg was taken, melted from 25 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 100 ° C./min using DSC, held at 200 ° C. for 1 minute, and then lowered to −130 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Crystallize with, hold at −130 ° C. for 10 minutes, and then measure to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min.
本発明の成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の場合、エチレンからなる重合体ブロックは、エチレンを主体とするものであるが、エチレンに加え他の単量体単位を有していてもよい。ここで「主体とする」とは、全体の50質量%以上、特に60〜100質量%を占めることをさす。他の単量体単位の他の単量体としては、プロピレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィンを例示することができる。好ましくは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数3〜8のα−オレフィンである。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体におけるエチレンからなる重合体ブロックがα−オレフィン単位を含む場合、α−オレフィンは1種のみがエチレンと共重合したものであっても、2種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。 When the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) of the present invention is an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block, a weight made of ethylene is used. The coalesced block is mainly composed of ethylene, but may have other monomer units in addition to ethylene. Here, "mainly" means to occupy 50% by mass or more of the whole, particularly 60 to 100% by mass. Other monomers of other monomeric units include propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, An α-olefin such as 1-octene can be exemplified. Preferably, it is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms having an intercarbon double bond at the terminal carbon atom such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. When the polymer block made of ethylene in the olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block contains an α-olefin unit, only one type of α-olefin is ethylene. It may be copolymerized with ethylene, or two or more kinds may be copolymerized with ethylene.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックは、エチレン単位に加え、α−オレフィン単位としてプロピレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィン単位を構成単位として有するものを例示することができる。α−オレフィンは、好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数4〜8のα−オレフィンである。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおけるα−オレフィンは1種のみがエチレンと共重合したものであっても、2種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。 The ethylene / α-olefin copolymer block of an olefin-based block copolymer containing a polymer block composed of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block contains propylene and 1 as an α-olefin unit in addition to the ethylene unit. Examples of those having an α-olefin unit such as −butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene as a constituent unit are exemplified. be able to. The α-olefin is preferably an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms having an intercarbon double bond at the terminal carbon atom such as 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. Only one type of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer block of an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block is copolymerized with ethylene. However, two or more of them may be copolymerized with ethylene.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体におけるエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックは、エチレン単位及びα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位(非共役ジエン単位)等の他の単量体単位を有していてもよい。該非共役ジエンとしては、1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン;シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等が挙げられる。好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。
また、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体が非共役ジエン単位等の他の単量体単位を有する場合、その含有量はエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体全体に対して、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以下であり、前述の通り、非共役ジエン単位を含まない飽和エチレン・オレフィン共重合体であることが、均一分散を得る上で好ましい。非共役ジエン単位の含有量についても、赤外分光法により求めることができる。
The block of ethylene / α-olefin copolymer in the olefin-based block copolymer containing the polymer block composed of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block is non-conjugated in addition to the ethylene unit and α-olefin unit. It may have other monomeric units such as a diene-based monomeric unit (non-conjugated diene unit). Examples of the non-conjugated diene include 1,4-hexadiene, 1,6-octadene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, and 7-methyl-1,6-octadien. Chain non-conjugated diene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroinden, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropyridene-2-norbornene, 6- Cyclic non-conjugated diene such as chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene and the like can be mentioned. Preferably, it is 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene.
When the olefin-based block copolymer containing the polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block has another monomer unit such as a non-conjugated diene unit, the content thereof is from ethylene. 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, based on the entire olefin-based block polymer containing the polymer block and the ethylene / α-olefin copolymer block. It is particularly preferably 1% by mass or less, and as described above, a saturated ethylene / olefin copolymer containing no non-conjugated diene unit is preferable in order to obtain uniform dispersion. The content of non-conjugated diene units can also be determined by infrared spectroscopy.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、50質量%以上80質量%以下であることが好ましい。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のエチレン単位の含有量は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマーを成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のエチレン単位の含有量は、より好ましくは55質量%以上であり、更に好ましくは60質量%以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは75質量%以下である。なお、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体におけるエチレン単位の含有量及びα−オレフィン単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。 The content of ethylene units in an olefin-based block copolymer containing a polymer block composed of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block is the total amount of the content of ethylene units and the content of α-olefin units. On the other hand, it is preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less. The content of the ethylene unit of the olefin-based block copolymer containing the polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block is the same as that of the polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block. It is preferable that the amount is large in order to prevent fusion due to blocking of the olefin block copolymer containing the above, and it is preferable that the amount is small from the viewpoint of low temperature impact resistance when the thermoplastic elastomer of the present invention is molded. The content of ethylene units in an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block is more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more. Is. The ethylene unit content is more preferably 75% by mass or less. The content of ethylene units and the content of α-olefin units in an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block are determined by infrared spectroscopy, respectively. be able to.
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体がエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の場合、具体的には、エチレンからなる重合体ブロックと、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体を例示することができる。これらは1種で用いられてもよく、2種以上組み合わせ用いられてもよい。これらの中でも、成分(B)は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体であることが最も好ましい。 An olefin system in which the ethylene / α-olefin copolymer of the component (B) used in the thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention contains a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block. In the case of a block copolymer, specifically, a polymer block composed of ethylene, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-hexene copolymer, an ethylene / 1-octene copolymer, and an ethylene / propylene An example is a block copolymer containing an ethylene / α-olefin copolymer block such as a 1-butene copolymer, an ethylene / propylene / 1-hexene copolymer, and an ethylene / propylene / 1-octene copolymer. be able to. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the component (B) is most preferably an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体は結晶性を有するエチレンからなる重合体ブロックを有することに加え、通常、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックによる非晶性を有する。この非晶性はガラス転移温度により表すことができ、DSC法によるガラス転移温度が好ましくは−80℃以上であり、より好ましくは−75℃以上であり、一方、好ましくは−50℃以下であり、より好ましくは−60℃以下である。 An olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block has a polymer block made of ethylene having crystallinity, and usually also contains ethylene / α-olefin. It has amorphousness due to the polymer block. This amorphous property can be expressed by the glass transition temperature, and the glass transition temperature by the DSC method is preferably −80 ° C. or higher, more preferably −75 ° C. or higher, while preferably −50 ° C. or lower. , More preferably −60 ° C. or lower.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のメルトフローレート(MFR)及び密度の好適範囲については、前述の成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート及び密度と同様である。 Regarding the preferable range of melt flow rate (MFR) and density of the olefin-based block copolymer containing the polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block, the above-mentioned component (B) of ethylene / α -Similar to the melt flow rate and density of olefin copolymers.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体は、特表2007−529617号公報、特表2008−537563号公報、特表2008−543978号公報に開示された方法に従って合成することができる。例えば、第1のオレフィン重合触媒と、同等の重合条件下で第1のオレフィン重合触媒によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第2のオレフィン重合触媒と、鎖シャトリング剤とを組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。 Olefin-based block copolymers containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block are described in JP-A-2007-528617, JP-A-2008-537563, and JP-A-2008-543978. It can be synthesized according to the method disclosed in. For example, a second olefin polymerization catalyst capable of preparing a polymer having different chemical or physical properties from the polymer prepared by the first olefin polymerization catalyst under the same polymerization conditions as the first olefin polymerization catalyst. , A composition containing a mixture or reaction product obtained in combination with a chain shutling agent is prepared, and the above ethylene and α-olefin are produced through a step of contacting the composition under addition polymerization conditions. be able to.
エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体の重合には、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、並びに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。 A continuous solution polymerization method is preferably applied to the polymerization of an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block. In the continuous solution polymerization method, the catalyst component, the chain shuttling agent, the monomers, and optionally the solvent, the auxiliary agent, the scavenger and the polymerization aid are continuously supplied to the reaction zone, and the polymer product is continuously supplied from the reaction zone. Taken out. Further, the length of the block can be changed by controlling the ratio and type of the catalyst, the ratio and type of the chain shuttling agent, the polymerization temperature and the like.
なお、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体のオレフィン系ブロック共重合体の合成方法において、その他の条件は特表2007−529617号公報、特表2008−537563号公報、特表2008−543978号公報に開示されている。 In the method for synthesizing an olefin block copolymer of an olefin block copolymer containing an ethylene polymer block and an ethylene / α-olefin copolymer block, other conditions are described in JP-A-2007-528617. , 2008-537563, and 2008-543978.
また、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体は市販の該当品を用いることもでき、例えばダウ・ケミカル社製Engage(登録商標)−XLTシリーズやINFUSE(登録商標)シリーズ等が挙げられる。 Further, as the olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block, a commercially available applicable product can be used. For example, Engage (registered trademark) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.- Examples include the XLT series and the INFUSE (registered trademark) series.
本発明において、成分(B)としてのエチレン・α−オレフィン共重合体は1種のみを用いてもよく、物性や共重合成分の種類、組成等の異なるものの2種以上を併用してもよい。 In the present invention, only one type of ethylene / α-olefin copolymer may be used as the component (B), or two or more types having different physical characteristics, types of copolymerization components, composition, etc. may be used in combination. ..
<成分(C)>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物の成分(C)として用いる有機過酸化物としては、芳香族系有機過酸化物及び脂肪族系有機過酸化物のいずれも使用することが可能である。具体的には、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキシド類;t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3等のパーオキシエステル類;アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、p−クロロベンゾイルパーオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド等のヒドロパーオキシド類等が挙げられる。これらの中でも、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンが好ましい。これらの有機過酸化物は1種類のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Component (C)>
As the organic peroxide used as the component (C) of the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention, either an aromatic organic peroxide or an aliphatic organic peroxide can be used. Is. Specifically, di-t-butylperoxide, t-butylcumylperoxide, dicumylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl. -2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5 Dialkyl peroxides such as -trimethylcyclohexane; t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2 , 5-Di (benzoyl peroxy) hexins-3 and other peroxyesters; acetyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and other hydropers Examples include oxides. Among these, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is preferable. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.
<成分(D)>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物において用いる成分(D)のマレイミド系架橋助剤としては、モノマレイミド、ビスマレイミド、多価マレイミドの他、無水マレイン酸と一級アミン化合物の当量混合物を用いることが出来る。
<Component (D)>
The maleimide-based cross-linking aid of the component (D) used in the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention includes monomaleimide, bismaleimide, polyvalent maleimide, and an equivalent mixture of maleic anhydride and a primary amine compound. Can be used.
モノマレイミドとしては、N−フェニルマレイミド、N−(2−クロロフェニル)マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ラウリルマレイミドなどがある。ビスマレイミドとしては、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、2,2−ビス〔4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル〕プロパン、N,N’−(4,4’−ビフェニルメタン)ビスマレイミド、ビス(3−エチル−5−メチル−4マレイミドフェニル)メタン、N,N’−エチレンビスマレイミド等がある。 Examples of monomaleimide include N-phenylmaleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N-cyclohexylmaleimide, and N-laurylmaleimide. Examples of bismaleimide include N, N'-m-phenylene bismaleimide, 2,2-bis [4- (4-maleimidephenoxy) phenyl] propane, and N, N'-(4,4'-biphenylmethane) bismaleimide. , Bis (3-ethyl-5-methyl-4 maleimidephenyl) methane, N, N'-ethylenebismaleimide and the like.
無水マレイン酸と一級アミン化合物との当量混合物を構成する一級アミン化合物としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ベンジルアミン、ポリアリルアミン等がある。 Examples of the primary amine compound constituting an equivalent mixture of maleic anhydride and the primary amine compound include ethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, benzylamine, polyallylamine and the like.
成分(D)のマレイミド系架橋助剤としては、これらのうち、架橋効率の観点からN,N’−m−フェニレンビスマレイミドを用いることが好ましい。 Of these, as the maleimide-based cross-linking aid of the component (D), it is preferable to use N, N'-m-phenylene bismaleimide from the viewpoint of cross-linking efficiency.
なお、本発明の特徴を損なわない範囲で、マレイミド系架橋助剤と共にエポキシ化合物、アクリル化合物、ウレタン化合物、ビニル化合物などの他の架橋助剤を用いてもよい。 In addition, other cross-linking aids such as epoxy compounds, acrylic compounds, urethane compounds, and vinyl compounds may be used together with the maleimide-based cross-linking aids as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
<配合割合>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は、成分(A)〜(D)、及び必要に応じて用いられる後述のその他の成分の混合物を動的熱処理することにより製造される。
<Mixing ratio>
The thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention is produced by dynamically heat-treating a mixture of components (A) to (D) and other components described below, which are used as necessary.
各成分の動的熱処理に供するこれらの混合物中の各成分の含有割合としては、成分(A)と成分(B)の合計100質量部中に成分(A)を40〜50質量部、成分(B)を50〜60質量部含み、成分(A)と(B)との合計100質量部に対して、成分(C)を0.005〜0.3質量部、成分(D)を0.005〜2.0質量部含むことが好ましい。なお、その他の成分については、後述する。 As for the content ratio of each component in the mixture to be subjected to the dynamic heat treatment of each component, 40 to 50 parts by mass of the component (A) and 40 to 50 parts by mass of the component (A) in a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B). B) is contained in an amount of 50 to 60 parts by mass, and the component (C) is 0.005 to 0.3 parts by mass and the component (D) is 0. It is preferable to contain 005 to 2.0 parts by mass. The other components will be described later.
動的熱処理に供する混合物中の成分(A)と成分(B)の合計100質量部に対して、成分(A)が40質量部以上で成分(B)が60質量部以下であると剛性に優れ、成分(A)が50質量部以下で成分(B)が50質量部以上であると低温耐衝撃性に優れる。この観点から剛性と低温耐衝撃性を十分得るためには、成分(A)を40〜50質量部、成分(B)を50〜60質量部、特に成分(A)を42〜50質量部、成分(B)を50〜58質量部含むことが好ましい。 Rigidity is achieved when the component (A) is 40 parts by mass or more and the component (B) is 60 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B) in the mixture to be subjected to the dynamic heat treatment. Excellent, and when the component (A) is 50 parts by mass or less and the component (B) is 50 parts by mass or more, the low temperature impact resistance is excellent. From this point of view, in order to obtain sufficient rigidity and low temperature impact resistance, the component (A) is 40 to 50 parts by mass, the component (B) is 50 to 60 parts by mass, and particularly the component (A) is 42 to 50 parts by mass. It is preferable that the component (B) is contained in an amount of 50 to 58 parts by mass.
成分(C)が、動的熱処理に供する混合物中の成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して0.005質量部以上であることにより、成分(C)を用いることによる架橋構造の形成で外観及び低温耐衝撃性の向上効果を十分に得ることができ、0.3質量部以下であると、架橋反応を十分に制御することができる。この観点から、成分(C)は、動的熱処理に供する混合物中の成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して0.005〜0.3質量部、特に0.01〜0.1質量部含まれることが好ましい。 The component (C) is used because the component (C) is 0.005 part by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B) in the mixture to be subjected to the dynamic heat treatment. The effect of improving the appearance and low-temperature impact resistance can be sufficiently obtained by forming the cross-linked structure by the above method, and when the amount is 0.3 parts by mass or less, the cross-linking reaction can be sufficiently controlled. From this point of view, the component (C) is 0.005 to 0.3 parts by mass, particularly 0.01, based on 100 parts by mass of the total of the component (A) and the component (B) in the mixture to be subjected to the dynamic heat treatment. It is preferably contained in an amount of ~ 0.1 parts by mass.
成分(D)が、動的熱処理に供する混合物中の成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して0.005質量部以上であることにより、成分(D)を用いることによる架橋構造の形成で外観及び低温耐衝撃性の向上効果を十分に得ることができ、2.0質量部以下であると、架橋反応を十分に制御することができる。この観点から、成分(D)は、動的熱処理に供する混合物中の成分(A)と成分(B)との合計100質量部に対して0.005〜2.0質量部、特に0.01〜1.0質量部含まれることが好ましい。 The component (D) is used because the component (D) is 0.005 part by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B) in the mixture to be subjected to the dynamic heat treatment. The effect of improving the appearance and low-temperature impact resistance can be sufficiently obtained by forming the cross-linked structure by the above method, and when the amount is 2.0 parts by mass or less, the cross-linking reaction can be sufficiently controlled. From this point of view, the component (D) is 0.005 to 2.0 parts by mass, particularly 0.01, based on 100 parts by mass of the total of the component (A) and the component (B) in the mixture to be subjected to the dynamic heat treatment. It is preferably contained in an amount of up to 1.0 part by mass.
<その他の成分>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物には、上記の成分(A)〜(D)以外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて以下の添加剤や成分(A)、(B)以外の樹脂やエラストマー(以下、「その他の樹脂」と称する。)等の任意成分を配合することができる。
<Other ingredients>
In addition to the above components (A) to (D), the thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention contains the following additives according to various purposes within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. And components (A), resins other than (B), elastomers (hereinafter referred to as "other resins") and other arbitrary components can be blended.
任意成分としては、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加剤を挙げることができる。これらの添加剤の配合量は、要求特性等に応じて適宜設定される。例えば、酸化防止剤は成分(A)、(B)或いは成分(A)、(B)、その他の樹脂の合計量100質量部あたり、0.01〜5質量部の範囲で用いられる。 Optional ingredients include colorants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, lubricants, cloud proofing agents, anti-blocking agents, slip agents, flame retardants, dispersants, antistatic agents. , Conductivity imparting agent, metal inactivating agent, molecular weight adjusting agent, antibacterial agent, fluorescent whitening agent and various other additives. The blending amount of these additives is appropriately set according to the required characteristics and the like. For example, the antioxidant is used in the range of 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of the component (A), (B) or the component (A), (B) and other resins.
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物が含有し得るその他の樹脂としては、成分(A)、(B)以外のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、前記以外の各種エラストマー等が挙げられる。上記で挙げたその他の樹脂は1種のみを含有しても2種以上を含有してもよい。なお、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いる場合には、更に炭化水素系ゴム用軟化剤を用いることもできる。
Examples of other resins that can be contained in the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention include polyethylene-based resins other than the components (A) and (B), polyolefin resins such as polypropylene-based resins, and styrene-based thermoplastic elastomers. , Polyester resin, polyamide resin, styrene resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, various elastomers other than the above, and the like. The other resins listed above may contain only one type or two or more types. When a styrene-based thermoplastic elastomer is used, a hydrocarbon-based softening agent for rubber can also be used.
ただし、本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物が上記のその他の樹脂やエラストマーを含有する場合、その含有量は、成分(A)〜(D)を必須成分とする本発明の熱可塑性エラストマー組成物の効果を有効に得る上で、外観、低温耐衝撃性、剛性の観点で成分(A)、(B)の合計100質量部に対して50質量部以下であることが好ましい。 However, when the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention contains the above-mentioned other resins and elastomers, the content thereof is the heat of the present invention in which the components (A) to (D) are essential components. In order to effectively obtain the effect of the thermoplastic elastomer composition, it is preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) from the viewpoint of appearance, low temperature impact resistance, and rigidity.
<エアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物の製造方法>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分(A)〜(D)と、必要に応じて用いられるその他の成分を所定の割合で含有する原料混合物を動的熱処理して得られるものである。
<Manufacturing method of thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover>
The thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention is obtained by dynamically heat-treating a raw material mixture containing the above components (A) to (D) and other components used as needed in a predetermined ratio. It is what you get.
本発明において「動的熱処理」とは成分(C)及び成分(D)の存在下で溶融状態又は半溶融状態で混練することを意味する。この動的熱処理は、溶融混練によって行うのが好ましく、そのための混合混練装置としては、例えば非開放型バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダー、二軸押出機等が用いられる。これらの中でも二軸押出機を用いることが好ましい。この二軸押出機を用いた製造方法の好ましい態様としては、複数の原料供給口を有する二軸押出機の原料供給口(ホッパー)に各成分を供給して動的熱処理を行うものである。 In the present invention, "dynamic heat treatment" means kneading in a molten state or a semi-molten state in the presence of the component (C) and the component (D). This dynamic heat treatment is preferably performed by melt-kneading, and as a mixing-kneading device for that purpose, for example, a non-open type Banbury mixer, a mixing roll, a kneader, a twin-screw extruder or the like is used. Among these, it is preferable to use a twin-screw extruder. A preferred embodiment of the manufacturing method using this twin-screw extruder is to supply each component to a raw material supply port (hopper) of a twin-screw extruder having a plurality of raw material supply ports to perform dynamic heat treatment.
動的熱処理を行う際の温度は、通常80〜300℃、好ましくは100〜250℃である。また、動的熱処理を行う時間は通常0.1〜30分である。 The temperature at which the dynamic heat treatment is performed is usually 80 to 300 ° C, preferably 100 to 250 ° C. The time for performing the dynamic heat treatment is usually 0.1 to 30 minutes.
<物性>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は、前記成分(A)と成分(B)、必要に応じて用いられるその他の成分を成分(C)及び成分(D)の存在下に動的熱処理してなることにより、成形外観、低温耐衝撃性、剛性等に優れるものである。
<Physical characteristics>
The thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention moves the component (A) and the component (B), and other components used as necessary in the presence of the component (C) and the component (D). By being heat-treated, it is excellent in molded appearance, low-temperature impact resistance, rigidity and the like.
(シャルピー衝撃強度)
本発明において、JIS K7111に準拠した温度−40℃でのノッチ付きシャルピー衝撃試験の破壊形式を低温耐衝撃性の指標とする。
C:完全破壊(試験片が二つ以上の破片に破壊する)
H:ヒンジ破壊(折れ曲がり強さが低いヒンジ状の薄い表層だけが一体になって離れない試験片となった不完全破壊)
P:部分破壊(ヒンジ破壊の定義に合わない不完全破壊)
NB:非破壊
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物のシャルピー衝撃試験の破壊形式は、好ましくはH以上であり、より好ましくはP以上であり、更に好ましくはNBである。
(Charpy impact strength)
In the present invention, the fracture type of the notched Charpy impact test at a temperature of −40 ° C. according to JIS K7111 is used as an index of low temperature impact resistance.
C: Complete destruction (test piece breaks into two or more pieces)
H: Hinge fracture (incomplete fracture in which only the thin hinge-like surface layer with low bending strength is integrated into a test piece that does not separate)
P: Partial destruction (incomplete destruction that does not meet the definition of hinge destruction)
NB: Non-destructive The fracture type of the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention in the Charpy impact test is preferably H or more, more preferably P or more, and further preferably NB.
(曲げ弾性率)
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は、JIS K7203に準拠して測定した曲げ弾性率が600MPa以下、特に200〜600MPa、とりわけ200〜550MPaであることが好ましい。熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が上記上限よりも大きいと、低温耐衝撃性が低下する傾向にあり、上記下限よりも小さいと、剛性及び強度が不足する傾向がある。
(Flexural modulus)
The thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention preferably has a flexural modulus of 600 MPa or less, particularly 200 to 600 MPa, particularly 200 to 550 MPa, measured in accordance with JIS K7203. If the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition is larger than the above upper limit, the low temperature impact resistance tends to decrease, and if it is smaller than the above lower limit, the rigidity and strength tend to be insufficient.
<成形法>
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は、必要に応じて公知の方法により成形して各種の成形体として使用することができる。成形法としては、熱可塑性エラストマーに用いられている成形法、例えば、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法や、以下のエアバッグ収納カバーの項で挙げる成形法等が挙げられる。また、その後に積層成形、熱成形等の二次加工を行なってもよい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は単体で成形体としてもよく、他の材料と組み合わせ、積層体等としてもよい。
<Molding method>
The thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover of the present invention can be molded by a known method as needed and used as various molded bodies. Examples of the molding method include a molding method used for a thermoplastic elastomer, for example, an injection molding method, an extrusion molding method, a hollow molding method, a compression molding method, a molding method described in the following section of the airbag storage cover, and the like. Be done. Further, after that, secondary processing such as laminating molding and thermoforming may be performed. The thermoplastic elastomer composition of the present invention may be used alone as a molded product, or may be combined with other materials to form a laminated body or the like.
[エアバッグ収納カバー]
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を用いて、一般に、通常の射出成形法、又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形体とすることによりエアバッグ収納カバーとして用いることができる。特に、エアバッグ収納カバーを射出成形する際の成形条件は以下の通りである。
[Airbag storage cover]
Using the thermoplastic elastomer composition for an air bag storage cover of the present invention, generally, various injection molding methods, or, if necessary, a gas injection molding method, an injection compression molding method, a short shot foam molding method, etc. It can be used as an airbag storage cover by forming a molded product by using a molding method. In particular, the molding conditions for injection molding the airbag storage cover are as follows.
エアバッグ収納カバーを射出成形する際の成形温度は通常150〜300℃であり、好ましくは180〜280℃である。射出圧力は通常5〜100MPaであり、好ましくは10〜80MPaである。また、金型温度は通常0〜80℃であり、好ましくは20〜60℃である。 The molding temperature for injection molding the airbag storage cover is usually 150 to 300 ° C, preferably 180 to 280 ° C. The injection pressure is usually 5 to 100 MPa, preferably 10 to 80 MPa. The mold temperature is usually 0 to 80 ° C, preferably 20 to 60 ° C.
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を成形して得られた本発明のエアバッグ収納カバーは、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして用いられる。 The airbag storage cover of the present invention obtained by molding the thermoplastic elastomer composition for the airbag storage cover of the present invention senses the impact and deformation of a high-speed moving object such as an automobile in the event of a collision. It is used as an airbag storage cover for airbag systems that operate by operating and protect occupants by expanding and deploying.
以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。 Hereinafter, the content of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. The values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferable values of the upper limit or the lower limit in the embodiment of the present invention, and the preferable ranges are the above-mentioned upper limit or lower limit values and the following. It may be in the range specified by the value of Examples or the combination of the values of Examples.
[原料]
<成分(A)>
(a−1)ポリプロピレンブロック共重合体(第1工程でプロピレン単独重合体(成分(A1))を重合し、続いて第2工程でエチレン・プロピレン共重合体(成分(A2))を重合して得られたもの)
プロピレン単位の含有量:91質量%
エチレン単位の含有量:9質量%
密度:0.90g/cm3
MFR(230℃、荷重21.2N):30g/10分
曲げ弾性率:1350MPa
融解温度:165℃
[material]
<Ingredient (A)>
(A-1) A polypropylene block copolymer (a propylene homopolymer (component (A1)) is polymerized in the first step, and then an ethylene / propylene copolymer (component (A2)) is polymerized in the second step. What was obtained)
Content of propylene unit: 91% by mass
Ethylene unit content: 9% by mass
Density: 0.90 g / cm 3
MFR (230 ° C, load 21.2N): 30g / 10 minutes Flexural modulus: 1350MPa
Melting temperature: 165 ° C
<成分(B)>
(b−1):エチレン・1−ブテン共重合体
結晶融解ピーク温度:58℃
密度:0.861g/cm3
MFR(190℃、荷重21.2N):0.5g/10分
ガラス転移温度(DSC法):−60℃
<Ingredient (B)>
(B-1): Ethylene / 1-butene copolymer Crystal melting peak temperature: 58 ° C.
Density: 0.861 g / cm 3
MFR (190 ° C, load 21.2N): 0.5g / 10 minutes Glass transition temperature (DSC method): -60 ° C
(b−2):エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
結晶融解ピーク温度:119℃
結晶融解熱量:37J/g
密度:0.870g/cm3
MFR(190℃、荷重21.2N):0.5g/10分
ガラス転移温度(DSC法):−65℃
(B-2): Olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block Crystal melting peak temperature: 119 ° C.
Crystal melting heat: 37 J / g
Density: 0.870 g / cm 3
MFR (190 ° C, load 21.2N): 0.5g / 10 minutes Glass transition temperature (DSC method): -65 ° C
<成分(C)>
(c−1):2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン40質量%と炭酸カルシウム60質量%の混合物
<Component (C)>
(C-1): A mixture of 40% by mass of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 60% by mass of calcium carbonate.
<成分(D)>
(d−1):N,N’−m−フェニレンビスマレイミド
<Component (D)>
(D-1): N, N'-m-phenylene bismaleimide
<成分(E)>
(e−1):トリメタクリル酸トリメチロールプロパン
<Ingredient (E)>
(E-1): Trimethylolpropane trimethacrylate
<成分(F)>
(f−1):ジビニルベンゼン60質量%とエチルビニルベンゼン40%の混合物
<Ingredient (F)>
(F-1): Mixture of 60% by mass of divinylbenzene and 40% of ethylvinylbenzene
[評価方法]
1)成形外観
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機(住友重機工業社製「SE180DU」)により、シリンダー温度210℃、金型温度40℃、射出速度80mm/s、射出圧力50MPaにて、厚さ3mm×幅100mm×長さ400mm(表面:シボあり、裏面:鏡面)のシートを成形し、得られた成形シートの外観を目視で確認し、下記基準で評価した。
◎:鏡面でフローマークがない
○:シボ面でフローマークがない
×:シボ面でフローマークがある
シボ面でフローマークがないものが好ましく、鏡面でフローマークがないものが最も好ましい。
[Evaluation method]
1) Molding appearance Using the obtained thermoplastic elastomer composition, an in-line screw type injection molding machine (“SE180DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) has a cylinder temperature of 210 ° C., a mold temperature of 40 ° C., and an injection speed of 80 mm / s. A sheet having a thickness of 3 mm, a width of 100 mm, and a length of 400 mm (front surface: textured, back surface: mirror surface) was molded at an injection pressure of 50 MPa, and the appearance of the obtained molded sheet was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. bottom.
⊚: No flow mark on the mirror surface ○: No flow mark on the textured surface ×: Flow mark on the textured surface It is preferable that there is no flow mark on the textured surface, and it is most preferable that there is no flow mark on the mirror surface.
2) 曲げ弾性率(単位:MPa)
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機(東芝機械社製「IS130」)により、射出圧力50MPa、シリンダー温度220℃、金型温度40℃にて、曲げ弾性率測定用の試験片(厚さ4mm×幅10mm×長さ80mmの試験片)に成形し、この試験片について、JIS K7203に準拠して、スパン間64mm、曲げ速度2mm/分にて曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率は200〜600MPaの範囲が好ましい。
2) Flexural modulus (unit: MPa)
Using the obtained thermoplastic elastomer composition, flexural modulus was measured by an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at an injection pressure of 50 MPa, a cylinder temperature of 220 ° C., and a mold temperature of 40 ° C. The test piece is molded into a test piece (thickness 4 mm x width 10 mm x length 80 mm), and the flexural modulus of this test piece is determined at a span spacing of 64 mm and a bending speed of 2 mm / min in accordance with JIS K7203. It was measured. The flexural modulus is preferably in the range of 200 to 600 MPa.
3)低温耐衝撃性(シャルピー衝撃試験破壊状態)
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機(東芝機械社製「IS130」)により、射出圧力50MPa、シリンダー温度220℃、金型温度40℃にて、シャルピー衝撃強度測定用の試験片(厚さ4mm×幅10mm×長さ80mmの試験片)を成形した。得られた試験片について、ノッチ加工機(東洋精機社ノッチングツールA4製)により、ノッチ加工を行った。この試験片について、JIS K7111に従って、温度−40℃でシャルピー衝撃試験を行い、シャルピー衝撃試験の破壊形式を低温耐衝撃性の指標とした。
C:完全破壊(試験片が2つ以上の破片に破壊する)
H:ヒンジ破壊(折れ曲がり強さが低いヒンジ状の薄い表層だけが一体になって離れない試験片となった不完全破壊)
P:部分破壊(ヒンジ破壊の定義に合わない不完全破壊)
NB:非破壊
本発明の熱可塑性エラストマー組成物のシャルピー衝撃試験の破壊形式は、好ましくはH以上であり、より好ましくはP以上である。
3) Low temperature impact resistance (Charpy impact test fractured state)
Using the obtained thermoplastic elastomer composition, the Charpy impact strength was measured by an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at an injection pressure of 50 MPa, a cylinder temperature of 220 ° C., and a mold temperature of 40 ° C. A test piece for use (a test piece having a thickness of 4 mm, a width of 10 mm, and a length of 80 mm) was formed. The obtained test piece was notched with a notch processing machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. Notching Tool A4). This test piece was subjected to a Charpy impact test at a temperature of −40 ° C. according to JIS K7111, and the fracture type of the Charpy impact test was used as an index of low temperature impact resistance.
C: Complete destruction (test piece breaks into two or more pieces)
H: Hinge fracture (incomplete fracture in which only the thin hinge-like surface layer with low bending strength is integrated into a test piece that does not separate)
P: Partial destruction (incomplete destruction that does not meet the definition of hinge destruction)
NB: Non-destructive The fracture type of the thermoplastic elastomer composition of the present invention in the Charpy impact test is preferably H or more, and more preferably P or more.
[実施例/比較例]
<実施例1>
(a−1)50質量部、(b−1)50質量部、(c−1)0.2質量部、(d−1)1.0質量部及び、酸化防止剤(ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)0.1質量部、着色マスターバッチ(カーボン40%含有LLDPE)1.5質量部をヘンシェルミキサーにて1分間ブレンドし、同方向二軸押出機(神戸製鋼製「TEX30α」、L/D=45、シリンダブロック数=13)へ20kg/hの速度で投入し、180〜210℃の範囲で昇温させて溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、前記1)〜3)の評価を行った。それらの評価結果を表1に示す。
[Example / Comparative example]
<Example 1>
(A-1) 50 parts by mass, (b-1) 50 parts by mass, (c-1) 0.2 parts by mass, (d-1) 1.0 parts by mass, and antioxidant (pentaerythritol tetrakis [3] -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) 0.1 part by mass and 1.5 parts by mass of colored master batch (40% carbon-containing LLDPE) were blended with a Henshell mixer for 1 minute. It is charged into a twin-screw extruder in the same direction (Kobe Steel "TEX30α", L / D = 45, number of cylinder blocks = 13) at a speed of 20 kg / h, and the temperature is raised in the range of 180 to 210 ° C. for melt kneading. This was done to produce pellets of the thermoplastic elastomer composition. The pellets of the obtained thermoplastic elastomer composition were evaluated in 1) to 3) above. The evaluation results are shown in Table 1.
<実施例2〜9、比較例1〜5>
熱可塑性エラストマー組成物の配合を表1に示す配合とした以外は実施例1と同様にして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得、実施例1と同様に、前記1)〜3)の評価を行った。それらの評価結果を表1に示す。
<Examples 2-9, Comparative Examples 1-5>
Pellets of the thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the thermoplastic elastomer composition was the formulation shown in Table 1, and the evaluations of 1) to 3) were evaluated in the same manner as in Example 1. went. The evaluation results are shown in Table 1.
[考察]
表1より、本発明に該当する実施例1〜9は成形外観及び曲げ弾性率に優れ、低温耐衝撃性に優れたものであることがわかる。
これに対して、成分(C)と成分(D)を含まない比較例1、成分(C)のみを用い、成分(D)を含まない比較例2や、成分(D)のみを用い、成分(C)を含まない比較例3、成分(C)と成分(D)以外の架橋助剤成分(E),(F)を用いた比較例4,5は成形外観が悪い。なお、比較例4は、架橋助剤としてトリメタクリル酸トリメチロールプロパンを用いた特許文献3の技術に該当する。
[Discussion]
From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 9 corresponding to the present invention are excellent in molded appearance and flexural modulus, and excellent in low temperature impact resistance.
On the other hand, Comparative Example 1 which does not contain the component (C) and the component (D), Comparative Example 2 which uses only the component (C) and does not contain the component (D), or only the component (D) is used and the component. Comparative Examples 3 not containing (C) and Comparative Examples 4 and 5 using the cross-linking aid components (E) and (F) other than the component (C) and the component (D) have a poor molded appearance. Comparative Example 4 corresponds to the technique of Patent Document 3 using trimethylolpropane trimethacrylate as a cross-linking aid.
本発明のエアバック収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は成形外観、低温耐衝撃性及び剛性等に優れ、エアバッグ収納カバー等の成形材料として非常に有用である。 The thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover of the present invention is excellent in molding appearance, low temperature impact resistance, rigidity, etc., and is very useful as a molding material for an airbag storage cover or the like.
Claims (7)
成分(A):ポリプロピレンブロック共重合体
成分(B):エチレン・α−オレフィン共重合体
成分(C):有機過酸化物
成分(D):マレイミド系架橋助剤 A thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover, which is a dynamically heat-treated product of a mixture containing the following components (A), component (B), component (C) and component (D).
Component (A): Polypropylene block copolymer component (B): Ethylene / α-olefin copolymer component (C): Organic peroxide component (D): Maleimide-based cross-linking aid
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020035105A JP2021138796A (en) | 2020-03-02 | 2020-03-02 | Thermoplastic elastomer composition for airbag storing cover, and airbag storing cover |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020035105A JP2021138796A (en) | 2020-03-02 | 2020-03-02 | Thermoplastic elastomer composition for airbag storing cover, and airbag storing cover |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021138796A true JP2021138796A (en) | 2021-09-16 |
Family
ID=77667952
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020035105A Pending JP2021138796A (en) | 2020-03-02 | 2020-03-02 | Thermoplastic elastomer composition for airbag storing cover, and airbag storing cover |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2021138796A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115895168A (en) * | 2022-12-12 | 2023-04-04 | 广州仕天材料科技有限公司 | Polyolefin thermoplastic elastomer and preparation method thereof |
-
2020
- 2020-03-02 JP JP2020035105A patent/JP2021138796A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115895168A (en) * | 2022-12-12 | 2023-04-04 | 广州仕天材料科技有限公司 | Polyolefin thermoplastic elastomer and preparation method thereof |
CN115895168B (en) * | 2022-12-12 | 2023-10-24 | 广州仕天材料科技有限公司 | Polyolefin thermoplastic elastomer and preparation method thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6213090B2 (en) | Airbag storage cover | |
KR101294253B1 (en) | Polyolefin composition intended for producing a cover for housing a motor vehicle safety airbag | |
JP5716602B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and airbag storage cover | |
JP6589312B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover, molded body, and airbag storage cover | |
JP6589311B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover, molded body, and airbag storage cover | |
JP6589328B2 (en) | Airbag storage cover | |
MXPA06013249A (en) | Low gloss thermoplastic polyolefin composition. | |
JP2013035889A (en) | Thermoplastic elastomer composition and air bag housing cover | |
JP6930288B2 (en) | Thermoplastic Elastomer Composition, Molds and Airbag Storage Covers | |
JP2021138796A (en) | Thermoplastic elastomer composition for airbag storing cover, and airbag storing cover | |
CN113853403B (en) | Automobile windshield seal formed from thermoplastic vulcanizate composition | |
JP6939676B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover and airbag storage cover | |
JP2024056973A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JP6915301B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JP2019127530A (en) | Thermoplastic elastomer composition for air bag housing cover, and air bag housing cover | |
JP6855710B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JP2021123668A (en) | Thermoplastic elastomer composition for air bag housing cover | |
JP2020158615A (en) | Thermoplastic elastomer composition, molded body, and airbag housing cover | |
JP7571559B2 (en) | Airbag storage cover | |
JP2018002926A (en) | Thermoplastic elastomer composition and air bag housing cover | |
JP2023127319A (en) | Thermoplastic elastomer composition, injection-molded product and air-bag housing cover | |
JP7424138B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and airbag storage cover | |
JP2022147137A (en) | Thermoplastic elastomer composition, molding, and air bag housing cover | |
JP2018044085A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JPH08231789A (en) | Thermoplastic elastomer composition |