JP2021018416A - 粘着剤層付偏光板 - Google Patents
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Abstract
Description
偏光板は、粘着剤層を介して画像表示素子(液晶セルや有機EL表示素子等)に貼合して用いられることが多い〔例えば、特開2010−229321号公報(特許文献1)参照〕。このため、偏光板は、その一方の面に予め粘着剤層が設けられた粘着剤層付偏光板の形態で市場流通されることがある。
〔1〕 偏光板と、前記偏光板に接して積層されている粘着剤層と、を含む粘着剤層付偏光板であって、
4つの辺と4つの角を有し、
前記4つの角のうちの少なくとも1つの角は曲率半径が1.0mm以上の角丸であり、
前記粘着剤層は帯電防止剤を含み、
温度85℃で100時間保持した前後の前記粘着剤層の前記偏光板側とは反対側の表面の抵抗値をそれぞれR1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕とすると、式(3)で算出される変化率ΔR〔%〕が式(1)の関係を満たす、粘着剤層付偏光板。
ΔR=[(R2−R1)/R1]×100 (3)
ΔR≧25 (1)
〔2〕 矩形状の外形を有する、〔1〕に記載の粘着剤層付偏光板。
〔3〕 前記偏光板は、偏光子層と第1保護フィルムとを含み、
前記第1保護フィルムは極性樹脂フィルムであり、
前記第1保護フィルムと前記粘着剤層とが接している、〔1〕又は〔2〕に記載の粘着剤層付偏光板。
〔4〕 前記偏光板は、偏光子層と硬化性樹脂組成物硬化層とを含み、
前記硬化性樹脂組成物硬化層と前記粘着剤層とが接している、〔1〕又は〔2〕に記載の粘着剤層付偏光板。
〔5〕 画像表示素子と、前記画像表示素子に前記粘着剤層が接して積層されている〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の粘着剤層付偏光板と、を含む画像表示装置。
〔6〕 前記粘着剤層付偏光板の外形は、前記画像表示素子の外形内に位置し、
前記粘着剤層付偏光板の外形において、前記画像表示素子の外形との距離が1.0mm以下である外形部分が1.0mm超である外形部分よりも長い、〔5〕に記載の画像表示装置。
〔7〕 画像表示素子と、前記画像表示素子に前記粘着剤層が接して積層されている〔1〕又は〔2〕に記載の粘着剤層付偏光板と、を含む画像表示装置。
〔8〕 前記粘着剤層付偏光板の外形は、前記画像表示素子の外形内に位置し、
前記粘着剤層付偏光板の外形の前記角丸の部分において、前記画像表示素子の外形との距離が1.0mm以下である、〔7〕に記載の画像表示装置。
〔1〕粘着剤層付偏光板の構成
粘着剤層付偏光板は、偏光板と偏光板に接して積層されている粘着剤層とを含む。粘着剤層は帯電防止剤を含む。粘着剤層付偏光板は、温度85℃で100時間保持した前後の粘着剤層の偏光板側とは反対側の表面の抵抗値をそれぞれR1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕とすると、式(3)で算出される変化率ΔR〔%〕が式(1)の関係を満たし、式(1’)の関係を満たしてもよい。
ΔR=[(R2−R1)/R1]×100 (3)
ΔR≧25 (1)
ΔR≧50 (1’)
の関係を満たしていてもよい。
ΔR=[(R2−R1)/R1]×100 (3)
ΔR≦98 (2)
粘着剤層付偏光板25,26,27を構成する偏光板10は、少なくとも偏光子1を含み、通常は偏光子1と、その少なくとも片面に積層貼合される、保護フィルム等としての熱可塑性樹脂フィルムとを含む。
偏光子1は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するフィルムである。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としてのヨウ素を吸着・配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としての二色性染料を吸着・配向させた染料系偏光子、及びリオトロピック液晶状態の二色性染料をコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光子等が挙げられる。これらの偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。
一方、二色性有機染料による染色処理方法としては、二色性有機染料を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法等が挙げられる。二色性有機染料を含有する水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり1×10−4質量部以上10質量部以下であることができる。この水溶液の温度は、20℃以上80℃以下であることができる。
乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。この偏光子1の片面又は両面に保護フィルム等としての熱可塑性樹脂フィルムを、接着剤を用いて貼合することにより、偏光板10を得ることができる。
第1保護フィルム4、及び第2保護フィルム3は、偏光子1の表面に貼合される。第1保護フィルム4、及び第2保護フィルム3は、好ましくは熱可塑性樹脂フィルムである。熱可塑性樹脂フィルムは、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。
熱可塑性樹脂フィルムは、偏光子1を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。
位相差フィルムは、画像表示素子である液晶セルによる位相差の補償等を目的として使用される光学機能性フィルムである。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、該熱可塑性樹脂フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。
ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。
ジオール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
ジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じてそれぞれ2種類以上を組み合わせて用いることもできる。
また、上記ジカルボン酸成分やジオール成分とともに、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。
他の共重合成分として、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を有するジカルボン酸成分及び/又はジオール成分が少量用いられてもよい。
ポリカーボネートとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。
アクリル酸エチル、アクリル酸n−、i−又はt−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類;
2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(1−ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸n−、i−又はt−ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類;
メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類;
クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類;
ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の置換スチレン類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類;
フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類;
等の単官能単量体が挙げられる。
上記他の単官能単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールのヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを(メタ)アクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端ヒドロキシル基にグリシジル(メタ)アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;
コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、又はこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジル(メタ)アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;
アリール(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物;
等が挙げられる。
中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。
環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法;重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法;アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。
ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、(メタ)アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。
上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。
弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が1以上8以下程度のものが挙げられ、炭素数4以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。
上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル;スチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。
上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリレート類;アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル;ジビニルベンゼン等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
熱可塑性樹脂フィルムが酢酸セルロース系樹脂フィルムの場合は、密着性向上の観点から、ケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
図1に示す粘着剤層付偏光板25の第1保護フィルム4として、上記した熱可塑性樹脂フィルムを用いることができ、中でも極性樹脂フィルムを用いることが好ましい。極性樹脂フィルムである第1保護フィルム4が粘着剤層20に接する構成であることにより、式(1)の関係を満たす粘着剤層付偏光板を容易に構成することができる。粘着剤層30に含まれる帯電防止剤は極性樹脂フィルムである第1保護フィルム4に移行しやすく、したがって、式(1)の関係を満たす粘着剤層付偏光板が得られるものと推測される。
硬化性樹脂組成物硬化層5は、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化させることにより積層する。図2に示す粘着剤層偏光板26においては偏光子層1の表面に、図3に示す粘着剤層偏光板27においては第1保護フィルム4の表面に、硬化性樹脂組成物を塗布して硬化させることにより形成される。
これらの中でも、硬度が高く、紫外線硬化が可能で生産性に優れることから、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂が好ましく、中でもエポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂が好ましい。紫外線硬化型樹脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、中でも当該官能基を2個以上、特に3〜6個有するエポキシ系、オキセタン系樹脂のモノマーやオリゴマーを成分として含むものが挙げられる。
第1保護フィルム4及び/又は第2保護フィルム3(以下、両者を合わせて「保護フィルム」ということがある)を偏光子1に貼合するための接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤が挙げられる。
水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた従来公知の接着剤組成物が挙げられる。
ポリビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、(メタ)アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、X線等を発生できるものであればよい。特に波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。
活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層の厚みは、例えば10nm以上20μm以下、好ましくは100nm以上10μm以下、より好ましくは500nm以上5μm以下である。
偏光子1の両面に保護フィルムが貼合される場合において、2つの接着剤層は、厚みが同じであってもよいし異なっていてもよい。
偏光板10は、所望の光学機能を付与するための、偏光子1以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は、位相差フィルムである。
上述のように、保護フィルムが位相差フィルムを兼ねることもできるが、保護フィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して保護フィルムの外面に積層することもできるし、偏光子1の表面に積層することもできる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
複屈折性フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂フィルムについて記述したものを使用することができる。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
粘着剤層付偏光板25,26,27を構成する粘着剤層20は、粘着剤組成物から形成される。
粘着剤組成物は、粘着剤層付偏光板の光学特性(透明性、偏光特性等)、粘着剤層付偏光板と他の光学部材との密着性等の観点から、(メタ)アクリル系樹脂を含むことが好ましい。粘着剤組成物は、1種又は2種以上の(メタ)アクリル系樹脂を含むことができる。
本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、(メタ)アクリレートなどというときの「(メタ)」も同様である。
上記耐熱耐久性は、積層光学部材が高温下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりしたときに生じ得る、粘着剤層と他の光学部材との界面での浮きや剥がれ、粘着剤層の発泡等の不具合に対する耐性を意味する。
で表される(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を主成分として含有する重合体であることが好ましい。主成分とは、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構成単位に占める含有量が50質量%以上であることを意味する。
R2は、炭素数1以上10以下のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数1以上14以下のアルキル基であることが好ましく、該アルコキシ基で置換されていない炭素数1以上14以下のアルキル基であることがより好ましい。
R2が炭素数7以上21以下のアラルキル基である場合における式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
(メタ)アクリル系樹脂は、これを構成する全構成単位中、アクリル酸n−ブチル由来の構成単位を、好ましくは50質量%以上含み、より好ましくは55質量%以上含む。アクリル酸n−ブチル由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、通常90質量%以下であり、好ましくは85質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下であり、さらに好ましくは75質量%以下である。
アクリル酸n−ブチルに加えて、それ以外の式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルを併用することもできる。例えば、(メタ)アクリル系樹脂は、アクリル酸n−ブチル由来の構成単位及びアクリル酸メチル由来の構成単位を含むことが好ましい。(メタ)アクリル系樹脂は、アクリル酸n−ブチル由来の構成単位及びアクリル酸メチル由来の構成単位を含む場合、アクリル酸n−ブチル由来の構成単位の含有量は上記のとおりであり、アクリル酸メチル由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、通常1質量%以上50質量%以下であり、好ましくは5質量%以上45質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上40質量%以下である。
水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−又は3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
他の極性官能基を有する単量体が有する極性官能基としては、カルボキシル基(遊離カルボキシル基)、アミノ基、複素環基(例えばエポキシ基)、アミド基等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート等のカルボキシル基を有する単量体(カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体);
(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体;
アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の複素環とは異なるアミノ基を有する単量体等が挙げられる。
他の極性官能基を有する単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環を有する単量体由来の構成単位を含有させることは、積層光学部材における白ヌケや色ムラの発生を効果的に抑制する観点において有利となり得る。
芳香環を有する(メタ)アクリル系単量体としては、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレートのほか、下記式(II):
で表されるフェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステル等のアリールオキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、好ましくはアリールオキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルである。
フェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルは、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
中でも、フェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸2−フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(o−フェニルフェノキシ)エチル及び(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチルからなる群より選択される1種又は2種以上を含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸2−(o−フェニルフェノキシ)エチル及び(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチルからなる群より選択される1種又は2種を含むことがより好ましい。
その他の単量体としては、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位、スチレン系単量体に由来する構成単位、ビニル系単量体に由来する構成単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位、(メタ)アクリルアミド単量体に由来する構造単位等を挙げることができる。
その他の単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
その他の単量体由来の構成単位、とりわけ(メタ)アクリルアミド単量体由来の構成単位を含有させることは、粘着剤層と他の光学部材との密着性等を高めるうえで有利となり得る。
脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸シクロドデシル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルフェニル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
アルコキシ基で置換されていてもよいアルキル(メタ)アクリルアミド単量体において、アルコキシ基の炭素数は好ましくは1以上10以下であり、アルキル基の炭素数は好ましくは1以上14以下である。アルキル基がアルコキシ基で置換されている場合のアルキル基の炭素数は、アルコキシ基の炭素原子を除いた炭素数である。
アルコキシ基で置換されていてもよいアルキル(メタ)アクリルアミド単量体としては、下記式(III):
で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド単量体が挙げられる。
式(III)において、R5は水素原子又はメチル基を表し、R6は炭素数1以上14以下のアルキル基を表す。nは1以上8以下の整数を表す。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基等が挙げられる。
nは、好ましくは1以上6以下である。
カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位及びアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド単量体由来の構成単位の合計含有量は、粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは0.1質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは0.2質量%以上10質量%以下であり、さらに好ましくは0.3質量%以上4質量部以下である。
重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で表される分子量分布は、通常2以上10以下程度であり、好ましくは3以上8以下である。
光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン等が挙げられる。
熱重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)等のアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド等の有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機過酸化物等が挙げられる。
また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。
有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。
粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有していてもよい。架橋剤は、(メタ)アクリル系樹脂中の極性官能基等と反応し、(メタ)アクリル系樹脂を架橋させる化合物である。
架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物等から選択される架橋剤が挙げられる。
これらのうち、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物及びアジリジン系化合物は、(メタ)アクリル樹脂中の極性官能基等と反応し得る官能基を分子内に少なくとも2個有する。
架橋剤は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパン等のポリオールを反応させたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものも、架橋剤となり得る。
2種以上のイソシアネート系化合物を混合して用いることもできる。
エポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。
2種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。
アジリジン系化合物として、例えば、ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキサミド)、トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−1−(2−メチルアジリジン)、トリス−1−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキサミド)、トリメチロールプロパン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート等が挙げられる。
2種以上のアジリジン系化合物を混合して用いることもできる。
2種以上の金属キレート化合物を混合して用いることもできる。
イソシアネート系化合物の中でも、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート;これらのイソシアネート化合物にグリセロールやトリメチロールプロパン等のポリオールを反応させたアダクト体;これらのイソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたもの又はそれらの混合物;以上に掲げたイソシアネート系化合物の2種以上の混合物等が、好ましく用いられる。
好適なイソシアネート系化合物として、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートにポリオールを反応させたアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、及びトリレンジイソシアネートの三量体、また、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートにポリオールを反応させたアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。
粘着剤組成物は、粘着剤層20に帯電防止性を付与するための帯電防止剤を含有する。帯電防止剤としてイオン性化合物が好ましい。イオン性化合物は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。
2種以上のイオン性化合物を使用してもよい。
N−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−オクチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−ブチル−4−メチルルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−デシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ドデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−テトラデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキサデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ドデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−テトラデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ベンジル−2−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ベンジル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキシルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−オクチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−オクチル−4−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−ブチル−4−メチルルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド。
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム p−トルエンスルホネート、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム メタンスルホネート、
1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド。
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド。
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム p−トルエンスルホネート、
(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネート。
リチウム ヨーダイド、
リチウム テトラフルオロボレート、
リチウム ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム チオシアネート、
リチウム パークロレート、
リチウム トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
リチウム ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、
リチウム トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニド、
リチウム p−トルエンスルホネート、
ナトリウム ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
ナトリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
ナトリウム p−トルエンスルホネート、
カリウム ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
カリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
カリウム p−トルエンスルホネート。
粘着剤組成物は、シラン化合物をさらに含有することができる。これにより粘着剤層20とガラス基板等の光学部材との密着性を高めることができる。
2種以上のシラン化合物を使用してもよい。
3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー;
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトメチル基含有のコポリマー;
3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の3−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー;
3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマーなど。
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、(メタ)アクリル系樹脂以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることもできる。
架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂、メラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。
粘着剤層20は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム又は偏光板10上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。
例えば、セパレートフィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、このセパレートフィルム付粘着剤層を偏光板10に積層することにより粘着剤層付偏光板を得ることができる。
偏光板10の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、必要に応じて粘着剤層の外面にセパレートフィルムを積層して粘着剤層付偏光板としてもよい。
粘着剤層を偏光板10の表面に設ける際には、偏光板10の貼合面及び/又は粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。
また、第2セパレートフィルム上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上にセパレートフィルムを積層した粘着剤シートを準備し、この粘着剤シートから第2セパレートフィルムを剥離してセパレートフィルム付粘着剤層を偏光板10に積層してもよい。第2セパレートフィルムは、セパレートフィルムよりも粘着剤層との密着力が弱く、剥離し易いものが用いられる。
図1〜図3に示されるように画像表示装置は、粘着剤層付偏光板25,26,27と、画像表示素子30との積層体である。通常、画像表示装置は、画像表示素子30と、その上に粘着剤層20を介して積層される粘着剤層付偏光板25,26,27とを含む。
本発明に係る粘着剤層付偏光板25,26,27によれば、密着性の経時的低下の抑制された画像表示装置を提供することが可能である。
(1)粘着剤組成物の調製
(メタ)アクリル系樹脂(Mwは142×104、分子量分布(Mw/Mn)4.8)架橋剤およびシラン化合物を含有する粘着剤組成物を準備した。この粘着剤組成物に、(メタ)アクリル系樹脂100質量部当り6質量部の帯電防止剤を混合し、さらに固形分濃度が28質量%となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物aの溶液を調製した。また、この粘着剤組成物に帯電防止剤を混合することなく、固形分濃度28質量%となるように酢酸エチルで希釈して粘着剤組成物bの溶液を調整した。
シラン化合物は、信越化学株式会社(株)から入手した「KBM−403」(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)である。
帯電防止剤は、N-デシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド(分子量545.5)である。
上記(1)で調製した粘着剤組成物a,bそれぞれを、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる第2セパレートフィルム〔リンテック(株)から入手した「PLR−382190」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層a,bを作製した。その後、粘着剤層の露出面にセパレートフィルムを貼合し、粘着剤シートa,bを作製した。
固形分換算で、脂環式エポキシ化合物である、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名:セロキサイド 2021P、ダイセル化学(株)製)が35質量部、及び2−[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]−2−[4−[1、1−ビス[4−([2、3−エポキシプロポキシ]フェニル]エチル]フェニル]プロパン(商品名:TECHMORE VG3101L、(株)プリンテック製)が15質量部、オキセタン化合物である、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル(商品名:OXT−221、東亞合成(株)製)が50質量部、重合開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート(商品名:CPI−100P、サンアプロ(株)製)が4.5質量部、レベリング剤としてシリコーン系レベリング剤(商品名:SH710、東レ・ダウコーニング(株)製)が0.25質量部となるように各成分を混合し、硬化性樹脂組成物aを調製した。
(実施例1)
図1に示す粘着剤層付偏光板25と同じ構成の粘着剤層付偏光板を作製した。一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光子の片面に、水系接着剤を介して表面処理トリアセチルセルロースフィルム(第2保護フィルムに相当する。)を貼合し、他方の面に水系接着剤を介して厚み20μmのトリアセチルセルロースフィルム(第1保護フィルムに相当)を貼合し、80℃で3分間乾燥させることにより偏光板を作製した。なお、上記で用いた表面処理トリアセチルセルロースフィルムは、厚み25μmのトリアセチルセルロースフィルムの片面に厚み7μmの表面処理層(アクリル系樹脂を用いたハードコート層)が形成されたフィルム(商品名:25KCHCN−TC(凸版印刷株式会社製))であり、表面処理層が形成された面とは反対側の面が偏光子側となるように偏光子に貼合した。その後、偏光板の第1保護フィルムの表面に、上記で作製した粘着剤シートaの第2セパレートフィルムを剥離して露出した粘着剤層aの表面をラミネータにより貼り合わせた後、相対湿度65%の条件で5日間養生して粘着剤層付偏光板を作製した。第1保護フィルムに相当する厚み20μmのトリアセチルセルロースフィルムは、吸水率が3.5%〜7.0%、透湿度が600g/m2・24h以上、体積抵抗が1010Ω・cm〜104Ω・cmであった。
図2に示す粘着剤層付偏光板26と同じ構成の粘着剤層付偏光板を作製した。一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み7μmの偏光子の片面に、水系接着剤を介して表面処理トリアセチルセルロースフィルム(商品名:25KCHCN−TC、第2保護フィルムに相当)を貼合し、他方の面に硬化性樹脂組成物aを塗布し紫外線を照射して硬化させることにより硬化性樹脂組成物硬化層を形成して偏光板を作製した。偏光板の硬化性樹脂組成物硬化層の表面に、上記で作製した粘着剤シートaの第2セパレートフィルムを剥離して露出した粘着剤層aの表面を貼合し、実施例2の粘着剤層付偏光板を作製した。
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み12μmの偏光子の片面に水系接着剤を介して厚み32μmのトリアセチルセルロースフィルム(第2保護フィルムに相当)を貼合し、他方の面に水系接着剤を介して厚み23μmのシクロオレフィンポリマーフィルム(第1保護フィルムに相当)を貼合することにより偏光板を作製した。偏光板の第1保護フィルムの表面に、上記で作製した粘着剤シートaの第2セパレートフィルムを剥離して露出した粘着剤層aの表面を貼合し、比較例1の粘着剤層付偏光板を作製した。第1保護フィルムに相当する厚み23μmのシクロオレフィンポリマーフィルムは、吸水率が<0.01%、透湿度が<0.01g/m2・24h、体積抵抗が>1016Ω・cmであった。
比較例1の偏光板の第1保護フィルムの表面に、上記で作製した粘着剤シートbの第2セパレートフィルムを剥離して露出した粘着剤層bの表面を貼合して、参考例1の粘着剤層付偏光板を作製した。
実施例1,2及び比較例1の粘着剤層付偏光板について、横5cmm、縦5cmの矩形状にそれぞれ2枚のサンプル(サンプル1,2)を切り出した。各サンプルについて、粘着剤層の表面のセパレートフィルムを接着させた状態で23℃55%RHの環境下に1時間静置した。その後、粘着剤層の表面のセパレートフィルムを剥離し、高抵抗率計(Hiresta−UP、三菱化学社製)の電極部を各サンプルの粘着剤層の表面に接触させ、印加電圧100V、印加時間30秒の条件で抵抗値(「抵抗率R1」とする)を測定した。
ΔR=[(R2−R1)/R1]×100 (3)
実施例1,2及び比較例1の粘着剤層付偏光板について、偏光子の延伸方向を縦方向として、縦10cm、幅25mmの短冊状にサンプルを切り出した。各サンプルを、エタノールで拭いたガラス板(コーニング社製)の表面に粘着剤層がガラス板に接するようにして貼合し、オートグレーブ処理(50℃、0.5MPa、20分)を行った。オートグレーブ処理したサンプルを85℃のオーブン内に100時間静置した後に、サンプルを取り出して85℃に設定された恒温槽内の引張試験機(AUTOGRAPH AG-X plus、株式会社島津製作所製)にセットした。そして、85℃の環境下で、剥離角度180°の方向に剥離速度300mm/分で縦方向に剥離し剥離強度を測定した。剥離強度は、剥離値が安定していた区間の平均値とした。表2に結果を示す。
実施例1,2、比較例1、及び参考例1の粘着剤層付偏光板について、4つの角が直角である矩形状(以下、「直角矩形状」という)のサンプル(縦140mm、横70mm)と、4つの角が曲率半径1.0mmの角丸である矩形状(以下、「角丸矩形状」という)のサンプル(縦140mm、横70mm)とを切り出した。図6に直角矩形状のサンプルの外形を示す。各サンプルについて、粘着剤層の表面の第2セパレートフィルムを剥離し、粘着剤層をガラス板(厚さ0.5mm)の表面に積層して50Nの荷重で10秒間圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た。なお、ここで用いたガラス板は、サンプルの外形より1mm大きい外形を有する形状のものを準備し、ガラス板の外形とサンプルの外形との距離が1mmとなるように貼合した。すなわち、直角矩形状のサンプルについては、縦142mm、横72mmであり、4つの角が全て直角であるガラス板(厚さ0.5mm)を準備し、これに直角矩形状の粘着剤層付偏光板を貼り合わせて評価サンプルとした。角丸矩形状のサンプルについては、縦142mm、横72mmであり、4つの角がそれぞれ曲率半径2.0mmの角丸である矩形状のガラス板(厚さ0.5mm)を準備し、これに角丸矩形状の粘着剤層付偏光板を貼り合わせて評価サンプルとした。
それぞれの評価サンプルを85℃のオーブン内に100時間静置し、続いて23℃55%RHの環境下に1時間静置した。
その後、上記評価用サンプルの偏光板の背面(ガラス板と貼り合わされた面とは反対側の面)に、160gの錘を取り付けた。上記錘付きの評価用サンプルにつき、常温(23℃程度)において、1.2mの高さからコンクリート板に60回自由落下させる落下試験を行った。このとき、上記評価用サンプルの6面(評価用サンプルの上下2つの主面、2つの縦方向側面、および2つの横方向側面、以上6つの面)が順次下方となるように、落下の向きを調節した。すなわち、6面につきそれぞれ1回の落下パターンを10サイクル行った。
そして、1回落下させる毎に偏光板とガラス板との接合が維持されているか否かを目視で確認し、60回自由落下させる間に、偏光板とガラス板とが剥がれが(分離する)観察されるかを以下のように評価した。結果を表2に示す。
A:剥がれが観察されなかった。
B:剥がれが観察された。
Claims (8)
- 偏光板と、前記偏光板に接して積層されている粘着剤層と、を含む粘着剤層付偏光板であって、
4つの辺と4つの角を有し、
前記4つの角のうちの少なくとも1つの角は曲率半径が1.0mm以上の角丸であり、
前記粘着剤層は帯電防止剤を含み、
温度85℃で100時間保持した前後の前記粘着剤層の前記偏光板側とは反対側の表面の抵抗値をそれぞれR1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕とすると、式(3)で算出される変化率ΔR〔%〕が式(1)の関係を満たす、粘着剤層付偏光板。
ΔR=[(R2−R1)/R1]×100 (3)
ΔR≧25 (1) - 矩形状の外形を有する、請求項1に記載の粘着剤層付偏光板。
- 前記偏光板は、偏光子層と第1保護フィルムとを含み、
前記第1保護フィルムは極性樹脂フィルムであり、
前記第1保護フィルムと前記粘着剤層とが接している、請求項1又は2に記載の粘着剤層付偏光板。 - 前記偏光板は、偏光子層と硬化性樹脂組成物硬化層とを含み、
前記硬化性樹脂組成物硬化層と前記粘着剤層とが接している、請求項1又は2に記載の粘着剤層付偏光板。 - 画像表示素子と、前記画像表示素子に前記粘着剤層が接して積層されている請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着剤層付偏光板と、を含む画像表示装置。
- 前記粘着剤層付偏光板の外形は、前記画像表示素子の外形内に位置し、
前記粘着剤層付偏光板の外形において、前記画像表示素子の外形との距離が1.0mm以下である外形部分が1.0mm超である外形部分よりも長い、請求項5に記載の画像表示装置。 - 画像表示素子と、前記画像表示素子に前記粘着剤層が接して積層されている請求項1又は2に記載の粘着剤層付偏光板と、を含む画像表示装置。
- 前記粘着剤層付偏光板の外形は、前記画像表示素子の外形内に位置し、
前記粘着剤層付偏光板の外形の前記角丸の部分において、前記画像表示素子の外形との距離が1.0mm以下である、請求項7に記載の画像表示装置。
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