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JP2021086112A - Developing roller - Google Patents

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JP2021086112A
JP2021086112A JP2019217210A JP2019217210A JP2021086112A JP 2021086112 A JP2021086112 A JP 2021086112A JP 2019217210 A JP2019217210 A JP 2019217210A JP 2019217210 A JP2019217210 A JP 2019217210A JP 2021086112 A JP2021086112 A JP 2021086112A
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大二朗 鈴木
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Abstract

To provide a developing roller which has a laminated structure and is capable of forming images with better image quality compared with conventional products.SOLUTION: A developing roller 1 is provided, comprising an inner layer 2 and an outer layer 4, the inner layer 2 being made of a rubber composition containing 21 pts.mass or more of epichlorohydrin rubber per 100 pts.mass of total rubber. A surface resistance logR1 of an outer peripheral surface 8 is in a range of 7.0-8.5, and a roller resistance logR2 of the entire roller body 5 is in a range of 6.3-8.5.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込んで用いる現像ローラに関するものである。 The present invention relates to a developing roller used by incorporating it into an image forming apparatus using an electrophotographic method.

近時、現像ローラとして、ローラ本体を含み、かつ当該ローラ本体を、ともにゴム組成物の架橋物からなる、筒状の内層と、当該内層の外周面を被覆してローラ本体の外周面を構成する外層とを含む積層構造としたものが検討されている(特許文献1等参照)。 Recently, as a developing roller, the roller body includes a roller body, and the roller body is covered with a tubular inner layer made of a crosslinked product of a rubber composition and an outer peripheral surface of the inner layer to form an outer peripheral surface of the roller body. A laminated structure including an outer layer is being studied (see Patent Document 1 and the like).

特開2016−95455号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-95455

本発明の目的は、積層構造を有し、なおかつ現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a developing roller having a laminated structure and capable of forming an image having a higher image quality than the current state.

本発明は、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含むゴム組成物の架橋物からなる筒状の内層、および前記内層の外周を被覆する筒状の外層を含むローラ本体を含み、前記エピクロルヒドリンゴムの割合は、前記ゴムの総量100質量部中の21質量部以上であり、前記外層の外周面である前記ローラ本体の外周面の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)は、式(1):
7.0≦logR≦8.5 (1)
を満足し、かつ前記ローラ本体の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)は、式(2):
6.3≦logR≦8.5 (2)
を満足している現像ローラである。
The present invention includes a tubular inner layer made of a crosslinked product of a rubber composition containing epichlorohydrin rubber as a rubber and a diene-based rubber, and a roller body including a tubular outer layer covering the outer periphery of the inner layer, and the epichlorohydrin rubber. The ratio of is 21 parts by mass or more out of 100 parts by mass of the total amount of the rubber, and the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface of the roller body, which is the outer peripheral surface of the outer layer, is expressed by 1):
7.0 ≤ logR 1 ≤ 8.5 (1)
The roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body is expressed by the equation (2):
6.3 ≤ log R 2 ≤ 8.5 (2)
It is a developing roller that satisfies.

本発明によれば、積層構造を有し、なおかつ現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a developing roller having a laminated structure and capable of forming an image having a higher image quality than the current state.

図(a)は、本発明の現像ローラの一例の、全体の外観を示す斜視図、図(b)は、上記例の現像ローラの端面図である。FIG. (A) is a perspective view showing the overall appearance of an example of the developing roller of the present invention, and FIG. (B) is an end view of the developing roller of the above example. ローラ本体のローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method of measuring the roller resistance value of a roller main body. ローラ本体の外周面における、水の接触角を測定する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method of measuring the contact angle of water on the outer peripheral surface of a roller body.

現像ローラを組み込む画像形成装置としては、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等が挙げられる。
レーザープリンタ等の画像形成装置の画像評価基準の一つとして、形成画像の黒ベタ濃度と2dot濃度が知られている。
黒ベタ濃度とは、紙面の少なくとも一部が黒一色で塗りつぶされた、いわゆる黒ベタの画像の濃度であり、黒ベタ濃度が高いほど、コントラストの高い画像を形成することができる。
Examples of the image forming apparatus incorporating the developing roller include a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, and a combination machine thereof.
As one of the image evaluation criteria of an image forming apparatus such as a laser printer, a solid black density and a 2 dot density of a formed image are known.
The solid black density is the density of a so-called solid black image in which at least a part of the paper surface is filled with a solid black color, and the higher the solid black density, the higher the contrast of the image can be formed.

2dot濃度とは、孤立2dotと呼ばれる、格子長約80μmの正方格子上に円が並んだ画像の濃度であり、2dot濃度が高いほど、細線の再現性や階調性を向上して、精細な画像を形成することができる。
ところが、この2つの画像濃度は相反関係にあり、両立が困難である。
すなわち黒ベタ濃度は、現像ローラのローラ抵抗値を低くするほど高くなるが、2dot濃度は、現像ローラのローラ抵抗値が高いほど高くなる傾向があり、従来の単層構造の現像ローラでは、この2つの相反する特性を両立することは困難である。
The 2dot density is the density of an image in which circles are lined up on a square grid with a grid length of about 80 μm, which is called isolated 2dot. The higher the 2dot density, the better the reproducibility and gradation of fine lines, and the finer the image. Images can be formed.
However, these two image densities are in a reciprocal relationship, and it is difficult to achieve both.
That is, the solid black density tends to increase as the roller resistance value of the developing roller decreases, but the 2dot density tends to increase as the roller resistance value of the developing roller increases. It is difficult to achieve both of the two contradictory characteristics.

現像ローラのローラ本体を、前述したように、ともにゴム組成物の架橋物からなる内層と外層の2層を含む構造とし、なおかつ両層の抵抗値を調整して、上述した2つの相反する特性を両立させることが考えられる。
すなわち黒ベタ濃度は、ローラ本体の表面付近の抵抗値と関係しており、表面付近の抵抗値を低くすれば、黒ベタ濃度を向上することができる。
As described above, the roller body of the developing roller has a structure including two layers, an inner layer and an outer layer, both of which are crosslinked products of the rubber composition, and the resistance values of both layers are adjusted to have the above-mentioned two contradictory characteristics. It is conceivable to achieve both.
That is, the black solid density is related to the resistance value near the surface of the roller body, and the black solid density can be improved by lowering the resistance value near the surface.

一方、2dot濃度にはローラ本体の全体でのローラ抵抗値が関わっており、全体のローラ抵抗値を高くするほど、2dot濃度を高くすることができる。
そのため、
・ 上記のようにローラ本体を、ともにゴム組成物の架橋物からなる内層と外層の2層を含む構造とし、
・ このうち外層は、ローラ本体の表面付近の抵抗値を、黒ベタ濃度を向上しうる範囲に調整するために低抵抗の状態とし、なおかつ
・ その下の内層は、外層と合わせたローラ本体の全体でのローラ抵抗値を、2dot濃度を向上しうる範囲に調整するために高抵抗の状態とすれば、
黒ベタ濃度と2dot濃度を両立させることができる。
On the other hand, the roller resistance value of the entire roller body is related to the 2dot concentration, and the higher the overall roller resistance value, the higher the 2dot concentration can be.
so that,
-As described above, the roller body has a structure including two layers, an inner layer and an outer layer, both of which are crosslinked rubber compositions.
・ Of these, the outer layer is in a low resistance state in order to adjust the resistance value near the surface of the roller body to a range where the black solid density can be improved, and the inner layer below it is the roller body combined with the outer layer. If the overall roller resistance value is set to a high resistance state in order to adjust the 2dot concentration within a range that can be improved,
It is possible to achieve both a solid black density and a 2 dot density.

しかし、発明者の検討によると、特許文献1等に記載の従来の、積層構造を有するローラ本体を備えた現像ローラでは、表面付近の抵抗値とローラ抵抗値の範囲の設定や、あるいは両層を形成するゴム組成物の組成などが未だ適切でない。
そのため、画像形成の初期において、黒ベタ濃度(初期黒ベタ濃度)や2dot濃度(初期2dot濃度)が不足したり、画像形成を繰り返した際に2dot濃度が大きく低下したりする場合がある。
However, according to the study of the inventor, in the conventional developing roller provided with the roller body having a laminated structure described in Patent Document 1 and the like, the range of the resistance value and the roller resistance value near the surface can be set, or both layers can be set. The composition of the rubber composition that forms the above is not yet appropriate.
Therefore, in the initial stage of image formation, the black solid density (initial black solid density) and the 2 dot density (initial 2 dot density) may be insufficient, or the 2 dot density may be significantly reduced when the image formation is repeated.

また画像形成を繰り返すと、形成される画像に、用紙の通紙方向と直交する横方向に隣接する画像の濃度に依存した濃度のムラを生じたりする場合もある。
また画像形成を繰り返すと、とくに用紙の、画像形成が可能な領域の全面に黒ベタの画像(全面黒ベタ画像)を形成した際に掠れを生じやすくなって、濃度の均一なきれいな全面黒ベタ画像を形成できなくなる場合もある。
Further, when the image formation is repeated, the formed image may have uneven density depending on the density of the image adjacent in the horizontal direction orthogonal to the paper passing direction.
Further, when the image formation is repeated, blurring is likely to occur especially when a solid black image (solid black image) is formed on the entire surface of the area where the image can be formed on the paper, and the entire surface is solid black with a uniform density. It may not be possible to form an image.

そこで発明者は、とくにローラ本体の表面付近の抵抗値を規定する、当該ローラ本体の外周面の表面抵抗値、およびローラ本体のローラ抵抗値の最適範囲、ならびに、内層を形成するゴム組成物の組成について、さらに検討した。
その結果、前述したように、
・ 内層を、エピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含むゴム組成物の架橋物によって形成するとともに、エピクロルヒドリンゴムの割合を、ゴムの総量100質量部中の21質量部以上とし、
・ ローラ本体の外周面の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を、式(1):
7.0≦logR≦8.5 (1)
を満足する範囲に設定し、なおかつ
・ ローラ本体の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を、式(2):
6.3≦logR≦8.5 (2)
を満足する範囲に設定すればよいことを見出した。
Therefore, the inventor specifically defines the resistance value near the surface of the roller body, the surface resistance value of the outer peripheral surface of the roller body, the optimum range of the roller resistance value of the roller body, and the rubber composition forming the inner layer. The composition was further investigated.
As a result, as mentioned above
-The inner layer is formed of a crosslinked product of a rubber composition containing epichlorohydrin rubber and a diene-based rubber, and the proportion of epichlorohydrin rubber is set to 21 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
・ The surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface of the roller body is expressed by Eq. (1):
7.0 ≤ logR 1 ≤ 8.5 (1)
It was set in a range satisfying the, yet roller roller resistance value of the entire body R 2 (Omega, at 400V applied), the formula (2):
6.3 ≤ log R 2 ≤ 8.5 (2)
I found that it should be set in the range that satisfies.

すなわち、本発明の現像ローラは、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含むゴム組成物の架橋物からなる筒状の内層、および当該内層の外周を被覆する筒状の外層を含むローラ本体を含み、上記エピクロルヒドリンゴムの割合は、ゴムの総量100質量部中の21質量部以上であり、外層の外周面であるローラ本体の外周面の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)は上記式(1)を満足し、かつローラ本体の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)は上記式(2)を満足していることを特徴とするものである。 That is, the developing roller of the present invention includes a tubular inner layer made of a crosslinked product of a rubber composition containing epichlorohydrin rubber as rubber and a diene rubber, and a roller body including a tubular outer layer covering the outer periphery of the inner layer. Including, the proportion of the epichlorohydrin rubber is 21 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber, and the surface resistance value R 1 (when Ω, 10 V is applied) of the outer peripheral surface of the roller body, which is the outer peripheral surface of the outer layer, is the above. The feature is that the formula (1) is satisfied, and the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body satisfies the above formula (2).

本発明の現像ローラによれば、上記の構成とすることにより、黒ベタ濃度と2dot濃度の両方を同時に向上して、コントラストと、細線の再現性や階調性とに優れた画像を形成することができる。
また画像に、横方向に隣接する画像の濃度に依存した濃度のムラが生じるのを抑制したり、画像形成を繰り返した際の2dot濃度の低下、すなわち耐久2dot濃度の低下を抑制したりすることもできる。
According to the developing roller of the present invention, with the above configuration, both the solid black density and the 2 dot density are simultaneously improved, and an image having excellent contrast and fine line reproducibility and gradation is formed. be able to.
Further, it is necessary to suppress the occurrence of density unevenness depending on the density of images adjacent in the lateral direction in the image, or to suppress the decrease in the 2 dot density when the image formation is repeated, that is, the decrease in the durable 2 dot density. You can also.

さらに、画像形成を繰り返した際に全面黒ベタ画像に掠れが生じるのを抑制して、当該全面黒ベタ画像を、濃度の均一なきれいな状態とすることもできる。
掠れの発生の有無は、全面黒ベタ画像のうち最も濃度が低い部分の濃度、すなわち全面黒ベタ濃度でもって評価することができる。
これらのことは、後述する実施例、比較例、従来例の結果からも明らかである。
Further, it is possible to suppress blurring of the entire black solid image when the image formation is repeated, and to bring the entire black solid image into a clean state with uniform density.
The presence or absence of blurring can be evaluated by the density of the portion having the lowest density in the full black solid image, that is, the full black solid density.
These facts are clear from the results of Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples described later.

図1(a)は、本発明の現像ローラの一例の、全体の外観を示す斜視図、図1(b)は、上記例の現像ローラの端面図である。
図1(a)(b)を参照して、この例の現像ローラ1は、弾性材料からなる筒状の内層2の外周面3に、直接に、弾性材料からなる外層4が積層された、2層構造のローラ本体5を備えている。
FIG. 1A is a perspective view showing the overall appearance of an example of the developing roller of the present invention, and FIG. 1B is an end view of the developing roller of the above example.
With reference to FIGS. 1 (a) and 1 (b), in the developing roller 1 of this example, the outer layer 4 made of an elastic material is directly laminated on the outer peripheral surface 3 of the tubular inner layer 2 made of an elastic material. It includes a roller body 5 having a two-layer structure.

内層2の中心の通孔6には、シャフト7が挿通されて固定されている。
シャフト7は、良導電性の材料、たとえば、鉄、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属などによって一体に形成されている。
シャフト7は、たとえば、導電性を有する接着剤を介してローラ本体5と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔6の内径よりも外径の大きいものを通孔6に圧入することで、ローラ本体5と電気的に接合され、かつ機械的に固定される。
A shaft 7 is inserted and fixed in the through hole 6 at the center of the inner layer 2.
The shaft 7 is integrally formed of a material having good conductivity, for example, a metal such as iron, aluminum, an aluminum alloy, or stainless steel.
The shaft 7 is, for example, electrically joined to the roller body 5 via a conductive adhesive and mechanically fixed, or a through hole having an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole 6. By press-fitting into 6, it is electrically joined to the roller body 5 and mechanically fixed.

また、この両法を併用して、シャフト7を、ローラ本体5と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
外層4の表面、すなわちローラ本体5の外周面8は、両図中に拡大して示すように、酸化膜9によって被覆されている。
外周面8を酸化膜9によって被覆することで、当該酸化膜9を誘電層として機能させて、現像ローラ1の誘電正接tanδを低減することができ、また酸化膜9を低摩擦層として機能させて、トナーの付着を良好に抑制することもできる。
Further, both methods may be used in combination to electrically join the shaft 7 to the roller body 5 and mechanically fix the shaft 7.
The surface of the outer layer 4, that is, the outer peripheral surface 8 of the roller body 5, is covered with an oxide film 9 as shown in both drawings in an enlarged manner.
By covering the outer peripheral surface 8 with the oxide film 9, the oxide film 9 can function as a dielectric layer to reduce the dielectric loss tangent tan δ of the developing roller 1, and the oxide film 9 can function as a low friction layer. Therefore, the adhesion of the toner can be suppressed satisfactorily.

しかも酸化膜9は、たとえば、外周面8に紫外線を照射する等して、当該外周面8の近傍のゴムを酸化させるだけで簡単に形成できるため、現像ローラ1の生産性が低下したり、製造コストが高くついたりするのを抑制することもできる。
ただし、酸化膜9は省略してもよい。
内層2、外層4は、それぞれの構造を簡略化し、かつ耐久性等を向上するため、いずれも非多孔質の単層に形成するのが好ましい。
Moreover, since the oxide film 9 can be easily formed by, for example, irradiating the outer peripheral surface 8 with ultraviolet rays to oxidize the rubber in the vicinity of the outer peripheral surface 8, the productivity of the developing roller 1 may decrease. It is also possible to suppress the high manufacturing cost.
However, the oxide film 9 may be omitted.
The inner layer 2 and the outer layer 4 are preferably formed into a non-porous single layer in order to simplify the respective structures and improve durability and the like.

なお内層2、外層4の「単層」とは、弾性材料からなる層の数が、いずれも単層であることを指す。
またローラ本体5の「2層」も、内層2と外層4の、ともに弾性材料からなる層の数が2層であることを指し、いずれの場合も、紫外線の照射等によって形成される酸化膜9は層数に含まないこととする。
The "single layer" of the inner layer 2 and the outer layer 4 means that the number of layers made of the elastic material is both single layers.
Further, the "two layers" of the roller body 5 also indicate that the number of layers made of elastic materials in both the inner layer 2 and the outer layer 4 is two, and in each case, an oxide film formed by irradiation with ultraviolet rays or the like. 9 is not included in the number of layers.

本発明において、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)、ならびにローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)が、それぞれ前述した式(1)(2)を満足する範囲に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)が、常用対数値logRで表して7.0未満では、ローラ本体5の表面付近の抵抗値が低くなりすぎて、たとえば、画像に、過電流による画像不良等を生じる場合がある。
In the present invention, the surface resistance value R 1 (when Ω, 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 and the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V are applied) of the entire roller body 5 are described above. The reason why the range satisfying the equations (1) and (2) is limited is as follows.
That is, when the surface resistance value R 1 (when Ω, 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is less than 7.0 represented by the common logarithmic value log R 1 , the resistance value near the surface of the roller body 5 becomes low. Therefore, for example, the image may have image defects due to overcurrent.

一方、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)が、常用対数値logRで表して8.5を超える場合には、ローラ本体5の表面付近の抵抗値を、黒ベタ濃度を向上できる範囲まで十分に低下させることができない。
そのため、初期黒ベタ濃度が不足して画像のコントラストが低下したり、とくに全面黒ベタ画像に掠れを生じて、全面黒ベタ濃度が低下したりする場合がある。
On the other hand, when the surface resistance value R 1 (when Ω, 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 exceeds 8.5 in terms of the common logarithmic value log R 1 , the resistance value near the surface of the roller body 5 Cannot be sufficiently reduced to the extent that the solid black density can be improved.
Therefore, the initial black solid density may be insufficient and the contrast of the image may be lowered, or the entire black solid image may be blurred and the black solid density may be lowered.

また、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)が、常用対数値logRで表して6.3未満では、初期2dot濃度が不足したり、耐久2dot濃度が大きく低下したりし、細線の再現性や階調性が低下して、画像の精細性が低下する場合がある。
一方、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)が、常用対数値logRで表して8.5を超える場合には、画像に、用紙の通紙方向と直交する横方向に隣接する画像の濃度に依存した濃度のムラを生じる場合がある。
Further, (at Omega, 400V applied) roller resistance value R 2 of the entire roller body 5 is less than 6.3 expressed in common logarithm logR 2, or insufficient initial 2dot concentration, greater durability 2dot concentration In some cases, the fineness of the image may be deteriorated due to the deterioration of the reproducibility and gradation of fine lines.
On the other hand, the roller resistance value of the entire roller body 5 R 2 (Omega, at 400V applied) is, when it exceeds 8.5, expressed in common logarithm logR 2 is an image, a paper feeding direction of the paper orthogonal In some cases, uneven density may occur depending on the density of images adjacent to each other in the horizontal direction.

また、内層2を形成するゴム組成物中のエピクロルヒドリンゴムの割合が、ゴムの総量100質量部中の21質量部以上に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち、エピクロルヒドリンゴムの割合が21質量部未満では、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)に拘らず、初期2dot濃度が不足したり、耐久2dot濃度が大きく低下したりする場合がある。
Further, the ratio of epichlorohydrin rubber in the rubber composition forming the inner layer 2 is limited to 21 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber for the following reasons.
At below the proportion of the epichlorohydrin rubber is 21 parts by weight, the roller resistance value R 2 (Omega, at 400V applied) on the entire roller body 5 regardless, or insufficient initial 2dot concentration, endurance 2dot concentration greatly reduced May be done.

これに対し、表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を式(1)を満足する範囲、ローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を式(2)を満足する範囲とし、かつ内層2を形成するゴム組成物中のエピクロルヒドリンゴムの割合を上記の範囲とすることにより、上述した様々な不良が生じるのを抑制することができる。
そして、現状よりも画質に優れた画像を、長期間に亘って形成できる現像ローラを提供することが可能となる。
On the other hand, the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) is within the range satisfying the equation (1), and the roller resistance value R 2 (when Ω and 400 V is applied) is within the range satisfying the equation (2). By setting the proportion of epichlorohydrin rubber in the rubber composition forming the inner layer 2 within the above range, it is possible to suppress the occurrence of the various defects described above.
Then, it becomes possible to provide a developing roller capable of forming an image having better image quality than the current state for a long period of time.

また本発明の現像ローラ1は、ローラ本体5の外周面8を構成する外層4を形成するゴム組成物の組成等にもよるが、当該外周面8における水の接触角θ(°)が50°以上であるのが好ましい。
ローラ本体5の外周面8の、水の接触角θ(°)を上記の範囲とすると、当該外周面8は撥水性を呈するため、トナーの離型性を向上できる。
Further, in the developing roller 1 of the present invention, the contact angle θ W (°) of water on the outer peripheral surface 8 is different depending on the composition of the rubber composition forming the outer layer 4 forming the outer peripheral surface 8 of the roller main body 5. It is preferably 50 ° or more.
When the contact angle θ W (°) of water on the outer peripheral surface 8 of the roller main body 5 is within the above range, the outer peripheral surface 8 exhibits water repellency, so that the releasability of the toner can be improved.

そのため、初期黒ベタ濃度をさらに向上できる上、全面黒ベタ画像に掠れが生じて全面黒ベタ濃度が低下するのを、より一層有効に抑制することもできる。
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、水の接触角θ(°)は、上記の範囲でも60°以上であるのがさらに好ましい。
ローラ本体5の外周面8の、水の接触角θ(°)を上記の範囲に調整するためには、たとえば、外周面8を被覆する酸化膜9を形成するために当該外周面8に照射する紫外線の積算光量(mJ/cm)を調整すればよい。
Therefore, the initial solid black density can be further improved, and it is possible to more effectively suppress the decrease in the solid black density due to blurring of the solid black image on the entire surface.
Considering that the effect is further improved, the contact angle θ W (°) of water is more preferably 60 ° or more even in the above range.
In order to adjust the contact angle θ W (°) of water on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 within the above range, for example, in order to form an oxide film 9 covering the outer peripheral surface 8, the outer peripheral surface 8 is formed. The integrated amount of ultraviolet rays to be irradiated (mJ / cm 2 ) may be adjusted.

具体的には、積算光量(mJ/cm)を小さくするほど、水の接触角θ(°)を大きくすることができる。
積算光量(mJ/cm)とは、ローラ本体5の外周面8に照射する紫外線の、単位面積当たりの照射強度(mW/cm)と照射時間(秒)との積で求められる、外周面8に照射される紫外線の総光量である。
Specifically, the smaller the integrated light intensity (mJ / cm 2 ), the larger the contact angle θ W (°) of water.
The integrated light intensity (mJ / cm 2 ) is the outer circumference obtained by the product of the irradiation intensity (mW / cm 2 ) per unit area and the irradiation time (seconds) of the ultraviolet rays irradiating the outer peripheral surface 8 of the roller body 5. It is the total amount of ultraviolet rays irradiated to the surface 8.

なお、水の接触角θ(°)の上限はとくに限定されず、紫外線を照射せず、したがって酸化膜9によって被覆されていない外周面8における水の接触角θ(°)まで含むこととする。
〈紫外線の積算光量の測定〉
積算光量(mJ/cm)は、積算光量測定機を用いて測定する。
The upper limit of the contact angle θ W (°) of water is not particularly limited, and includes up to the contact angle θ W (°) of water on the outer peripheral surface 8 which is not irradiated with ultraviolet rays and is therefore not covered with the oxide film 9. And.
<Measurement of integrated light intensity of ultraviolet rays>
The integrated light intensity (mJ / cm 2 ) is measured using an integrated light intensity measuring device.

具体的には、たとえば、実際にローラ本体5の外周面8に紫外線を照射する装置(UV処理装置)の、ローラ本体5をセットする位置に、積算光量測定機をセットする。
次いでUV処理装置を、ローラ本体5の外周面8に紫外線を照射する際と同様に作動させ、積算光量測定機の受光部に紫外線を照射して、当該積算光量測定機によって測定される積算光量(mJ/cm)が目的とする値に達するのに要したUV処理装置の動作条件を求める。
Specifically, for example, the integrated light amount measuring device is set at the position where the roller body 5 is set in the device (UV processing device) that actually irradiates the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 with ultraviolet rays.
Next, the UV processing device is operated in the same manner as when the outer peripheral surface 8 of the roller main body 5 is irradiated with ultraviolet rays, the light receiving portion of the integrated light amount measuring machine is irradiated with ultraviolet rays, and the integrated light amount measured by the integrated light amount measuring machine. The operating conditions of the UV processing device required for (mJ / cm 2) to reach the target value are obtained.

動作条件としては、たとえば、照射する紫外線の波長、照射強度、照射時間の他、ローラ本体5を回転させながら外周面8に紫外線を照射するUV処理装置の場合は、当該ローラ本体5の回転速度等が挙げられる。
そして、同じUV処理装置にローラ本体5をセットして、先の測定によって求めた動作条件で作動させると、セットしたローラ本体5の外周面8に、同じ積算光量(mJ/cm)で紫外線を照射することができる。
The operating conditions include, for example, the wavelength, irradiation intensity, and irradiation time of the ultraviolet rays to be irradiated, and in the case of a UV processing device that irradiates the outer peripheral surface 8 with ultraviolet rays while rotating the roller body 5, the rotation speed of the roller body 5. And so on.
Then, when the roller body 5 is set in the same UV processing device and operated under the operating conditions obtained by the above measurement, ultraviolet rays are applied to the outer peripheral surface 8 of the set roller body 5 with the same integrated light amount (mJ / cm 2). Can be irradiated.

《内層2用のゴム組成物》
内層2は、前述したように、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含み、イオン導電性が付与されたゴム組成物の架橋物によって形成される。
〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が挙げられる。
<< Rubber composition for inner layer 2 >>
As described above, the inner layer 2 contains epichlorohydrin rubber and a diene-based rubber as rubber, and is formed by a crosslinked product of a rubber composition imparted with ionic conductivity.
<Epichlorohydrin rubber>
Examples of the epichlorohydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, and epichlorohydrin-ethylene oxide. Examples thereof include -allyl glycidyl ether ternary copolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer and the like.

中でも、エチレンオキサイドを含む共重合体、とくにECOおよび/またはGECOが好ましい。
ECOおよび/またはGECOにおけるエチレンオキサイド含量は、いずれも30モル%以上、とくに50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以下であるのが好ましい。
Of these, copolymers containing ethylene oxide, particularly ECO and / or GECO, are preferred.
The ethylene oxide content in ECO and / or GECO is preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 80 mol% or less.

エチレンオキサイドは、内層2の抵抗値、ひいてはローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を下げる働きをする。
しかし、エチレンオキサイド含量が上記の範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を十分に低下できない場合がある。
Ethylene oxide has a function of lowering the resistance value of the inner layer 2, and by extension, the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5.
However, if the ethylene oxide content is less than the above range, such an action cannot be sufficiently obtained, so that the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5 may not be sufficiently reduced.

一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、却って、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)が上昇する傾向がある。
また、架橋後の内層2が硬くなりすぎたり、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下したりする場合もある。
On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and the segment movement of the molecular chain is hindered. Therefore, on the contrary, the roller resistance value R 2 (Ω, (When 400V is applied) tends to increase.
In addition, the inner layer 2 after cross-linking may become too hard, or the viscosity of the rubber composition before cross-linking at the time of heating and melting may increase, resulting in a decrease in processability of the rubber composition.

ECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は20モル%以上であるのが好ましく、70モル%以下、とくに50モル%以下であるのが好ましい。
また、GECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は0.5モル%以上、とくに2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、とくに5モル%以下であるのが好ましい。
The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of ethylene oxide content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 20 mol% or more, preferably 70 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or less.
The allyl glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, and preferably 10 mol% or less, particularly 5 mol% or less.

アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を低下させる働きをする。
しかし、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を十分に低下できない場合がある。
The allyl glycidyl ether itself functions as a side chain to secure a free volume, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide, and the roller resistance value R 2 (Ω, 400 V) of the entire roller body 5 as a whole. It works to reduce (when applied).
However, if the allyl glycidyl ether content is less than the above range, such an action cannot be sufficiently obtained, so that the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5 may not be sufficiently reduced. ..

一方、アリルグリシジルエーテルは、GECOの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、GECOの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却って、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)が上昇する傾向がある。
On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a cross-linking point when cross-linking GECO.
Therefore, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the cross-linking density of GECO becomes too high and the segment movement of the molecular chain is hindered. On the contrary, the roller resistance value R 2 of the entire roller body 5 is used. (When Ω, 400V is applied) tends to increase.

GECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は10モル%以上、とくに19.5モル%以上であるのが好ましく、69.5モル%以下、とくに60モル%以下であるのが好ましい。
なおGECOとしては、先に説明した3種の単量体を共重合させた、狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。
The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly preferably 19.5 mol% or more, and preferably 69.5 mol% or less, particularly 60 mol% or less.
As GECO, in addition to the copolymer in a narrow sense obtained by copolymerizing the three types of monomers described above, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) was modified with allyl glycidyl ether. Denatured products are also known.

本発明では、このいずれのGECOを用いることもできる。
エピクロルヒドリンゴムとしては、とくにGECOが好ましい。
GECOは、アリルグリシジルエーテルに起因して、主鎖中に、架橋点として機能する二重結合を有するため、主鎖間での架橋によって、架橋後の圧縮永久ひずみを小さくすることができる。
In the present invention, any of these GECOs can be used.
As the epichlorohydrin rubber, GECO is particularly preferable.
Since GECO has a double bond in the main chain that functions as a cross-linking point due to the allyl glycidyl ether, the compression set after cross-linking can be reduced by cross-linking between the main chains.

そのため内層2を、圧縮永久ひずみが小さく、ヘタリを生じにくいものとすることができる。
これらエピクロルヒドリンゴムの1種または2種以上を用いることができる。
〈ジエン系ゴム〉
ジエン系ゴムは、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、内層2の機械的強度や耐久性等を向上したり、あるいは内層2にゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与したりするために機能する。
Therefore, the inner layer 2 can be made to have a small compression set and less likely to be settled.
One or more of these epichlorohydrin rubbers can be used.
<Diene rubber>
The diene-based rubber imparts good workability to the rubber composition, improves the mechanical strength and durability of the inner layer 2, or gives the inner layer 2 good properties as rubber, that is, flexible and compressible. It functions to give the property that the permanent strain is small and the settling is hard to occur.

ジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレンゴム(IR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)等が挙げられる。
中でも、ジエン系ゴムとしては非極性のジエン系ゴム、具体的にはIR、BR、およびSBRの3種のうちの少なくとも1種、とくにIRとBRの2種、またはIRとSBRの2種を併用するのが好ましい。
Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), and chloroprene rubber (CR).
Among them, as the diene rubber, non-polar diene rubber, specifically, at least one of three types of IR, BR, and SBR, particularly two types of IR and BR, or two types of IR and SBR. It is preferable to use them together.

また上記併用系に、さらにCRおよび/またはNBRを併用してもよい。
(IR)
IRとしては、天然ゴムの構造を人工的に再現した、ポリイソプレン構造を有する種々のIRがいずれも使用可能である。
またIRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのIRを用いるのが好ましい。
Further, CR and / or NBR may be further used in combination with the above-mentioned combination system.
(IR)
As the IR, various IRs having a polyisoprene structure, which artificially reproduces the structure of natural rubber, can be used.
Further, as IR, there are an oil-extending type in which extensibility oil is added to adjust the flexibility and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, bleeding is performed in order to prevent contamination of the photoconductor. It is preferable to use a non-oil-extending type IR that does not contain spreading oil that can be a substance.

これらIRの1種または2種以上を用いることができる。
(BR)
BRとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のBRがいずれも使用可能である。
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス−1,4結合の含量が95%以上の高シスBRが好ましい。
One or more of these IRs can be used.
(BR)
As the BR, various BRs having a polybutadiene structure in the molecule and having crosslinkability can be used.
In particular, a high cis BR having a cis-1,4 bond content of 95% or more, which can exhibit good properties as a rubber in a wide temperature range from low temperature to high temperature, is preferable.

またBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのBRを用いるのが好ましい。
これらBRの1種または2種以上を用いることができる。
(SBR)
SBRとしては、スチレンと1,3−ブタジエンとを、乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRが、いずれも使用可能である。
Further, there are two types of BR, one is an oil-extending type in which the flexibility is adjusted by adding spreading oil, and the other is a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, It is preferable to use a non-oil-extending type BR that does not contain a spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these BRs can be used.
(SBR)
As the SBR, various SBRs synthesized by copolymerizing styrene and 1,3-butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method can be used.

またSBRとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのSBRがあるが、このいずれも使用可能である。
さらにSBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのSBRを用いるのが好ましい。
Further, as the SBR, there are a high styrene type, a medium styrene type, and a low styrene type SBR classified according to the styrene content, and any of these can be used.
Further, as the SBR, there are an oil-extending type in which the flexibility is adjusted by adding a spreading oil and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor and the like. , It is preferable to use a non-oil-extending type SBR that does not contain a spreading oil that can be a bleeding substance.

これらSBRの1種または2種以上を用いることができる。
(CR)
CRは極性を有するジエン系ゴムであって、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を微調整するために機能する。
CRは、クロロプレンを乳化重合させて合成されるもので、その際に用いる分子量調整剤の種類によって、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプとに分類される。
One or more of these SBRs can be used.
(CR)
CR is a polar diene rubber, and functions to finely adjust the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5.
CR is synthesized by emulsion polymerization of chloroprene, and is classified into a sulfur-modified type and a non-sulfur-modified type according to the type of molecular weight modifier used at that time.

このうち硫黄変性タイプのCRは、クロロプレンと、分子量調整剤としての硫黄とを共重合させたポリマを、チウラムジスルフィド等で可塑化して所定の粘度に調整することで合成される。
また非硫黄変性タイプのCRは、たとえば、メルカプタン変性タイプ、キサントゲン変性タイプ等に分類される。
Of these, the sulfur-modified type CR is synthesized by plasticizing a polymer obtained by copolymerizing chloroprene and sulfur as a molecular weight modifier with thiuram disulfide or the like to adjust the viscosity to a predetermined value.
Further, the non-sulfur-modified type CR is classified into, for example, a mercaptan-modified type, a xanthate-modified type, and the like.

このうち、メルカプタン変性タイプのCRは、n−ドデシルメルカプタン、teRt−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調整剤として使用すること以外は、硫黄変性タイプのCRと同様にして合成される。
また、キサントゲン変性タイプのCRは、アルキルキサントゲン化合物を分子量調整剤として使用すること以外は、やはり硫黄変性タイプのCRと同様にして合成される。
Of these, the mercaptan-modified type CR is synthesized in the same manner as the sulfur-modified type CR except that alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, and octyl mercaptan are used as molecular weight modifiers. ..
Further, the xanthate-modified type CR is also synthesized in the same manner as the sulfur-modified type CR except that the alkylxanthate compound is used as a molecular weight modifier.

またCRは、その結晶化速度に基づいて、結晶化速度が遅いタイプ、中庸であるタイプ、および速いタイプに分類される。
本発明においては、いずれのタイプのCRを用いてもよいが、中でも非硫黄変性タイプで、かつ結晶化速度が遅いタイプのCRが好ましい。
また、CRとしては、クロロプレンと他の共重合成分との共重合体を用いてもよい。他の共重合成分としては、たとえば、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、およびメタクリル酸エステル等の1種または2種以上が挙げられる。
Further, CR is classified into a slow crystallization rate type, a moderate crystallization rate type, and a high crystallization rate type based on the crystallization rate.
In the present invention, any type of CR may be used, but among them, a non-sulfur-modified type CR having a slow crystallization rate is preferable.
Further, as CR, a copolymer of chloroprene and another copolymerization component may be used. Other copolymerization components include, for example, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, acrylic acid ester. , Methacrylic acid, and methacrylic acid ester and the like.

さらに、CRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのCRを用いるのが好ましい。
これらCRの1種または2種以上を用いることができる。
(NBR)
NBRも、やはり極性を有するジエン系ゴムであって、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を微調整するために機能する。
Further, as the CR, there are an oil-extending type in which the flexibility is adjusted by adding spreading oil and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, also in order to prevent contamination of the photoconductor. , It is preferable to use a non-oil-extending type CR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these CRs can be used.
(NBR)
NBR is also a diene rubber having polarity, and functions to finely adjust the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5.

NBRとしては、アクリロニトリル含量が24%以下である低ニトリルNBR、25〜30%である中ニトリルNBR、31〜35%である中高ニトリルNBR、36〜42%である高ニトリルNBR、43%以上である極高ニトリルNBRが、いずれも使用可能である。
またNBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのNBRを用いるのが好ましい。
The NBR includes low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, medium nitrile NBR having 25 to 30%, medium and high nitrile NBR having 31 to 35%, and high nitrile NBR having 36 to 42%, and 43% or more. Any ultra-high nitrile NBR can be used.
Further, as NBR, there are an oil-extending type in which extensibility oil is added to adjust the flexibility and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor and the like. , It is preferable to use a non-oil-extending type NBR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.

これらNBRの1種または2種以上を用いることができる。
〈ゴムの割合〉
ゴムの割合は、内層2に求められる各種の特性、とくに内層2の抵抗値、そしてローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)や、内層2の柔軟性等に応じて任意に設定できる。
One or more of these NBRs can be used.
<Rubber ratio>
The ratio of rubber depends on various characteristics required for the inner layer 2, especially the resistance value of the inner layer 2, the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5, the flexibility of the inner layer 2, and the like. It can be set arbitrarily according to the situation.

ただしエピクロルヒドリンゴムの割合は、ゴムの総量100質量部中の21質量部以上である必要がある。
この理由は、先に説明したとおりである。
なおエピクロルヒドリンゴムの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量100質量部中の30質量部以下であるのが好ましい。
However, the proportion of epichlorohydrin rubber needs to be 21 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The reason for this is as explained above.
Even in the above range, the proportion of epichlorohydrin rubber is preferably 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of rubber.

エピクロルヒドリンゴムの割合がこの範囲を超える場合には、ゴム組成物の組成等にもよるが、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)が式(2)の範囲未満となって、初期2dot濃度が不足したり、耐久2dot濃度が大きく低下したりする場合がある。
これに対し、エピクロルヒドリンゴムの割合を、ゴムの総量100質量部中の30質量部以下とすることにより、これらの特性が低下するのを抑制することができる。
When the proportion of epichlorohydrin rubber exceeds this range, the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5 is in the range of the formula (2), although it depends on the composition of the rubber composition and the like. If it is less than, the initial 2dot concentration may be insufficient, or the durable 2dot concentration may be significantly lowered.
On the other hand, by setting the proportion of epichlorohydrin rubber to 30 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of rubber, it is possible to suppress deterioration of these characteristics.

CRおよび/またはNBRの割合は、ゴムの総量100質量部中の1質量部以上であるのが好ましく、15質量部以下であるのが好ましい。
CRおよび/またはNBRの割合がこの範囲未満では、これらのゴムを配合することによる前述した効果、すなわちローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を微調整する効果が十分に得られない場合がある。
The ratio of CR and / or NBR is preferably 1 part by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of rubber.
When the ratio of CR and / or NBR is less than this range, the above-mentioned effect of blending these rubbers, that is, the effect of finely adjusting the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5 is applied. May not be obtained sufficiently.

一方、これらのゴムの割合が上記の範囲を超える場合には、相対的にエピクロルヒドリンゴムが少なくなって、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を、前述した式(2)を満足する範囲まで十分に低下させることができない場合がある。
CRおよび/またはNBR以外の、非極性のジエン系ゴムの割合は、エピクロルヒドリンゴム、もしくはエピクロルヒドリンゴムとCRおよび/またはNBRの残量である。
On the other hand, when the ratio of these rubbers exceeds the above range, the epichlorohydrin rubber is relatively reduced, and the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5 is described above. It may not be possible to sufficiently reduce the equation (2) to a satisfactory range.
The proportion of non-polar diene rubber other than CR and / or NBR is epichlorohydrin rubber, or the remaining amount of epichlorohydrin rubber and CR and / or NBR.

すなわちエピクロルヒドリンゴム、またはエピクロルヒドリンゴムとCRおよび/またはNBRの割合をそれぞれ前述した範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が100質量部となるように、非極性のジエン系ゴムの割合を設定すればよい。
〈架橋成分〉
内層2用のゴム組成物には、ゴムを架橋させるための架橋成分を配合する。
That is, the ratio of the non-polar diene rubber is set so that the total amount of rubber is 100 parts by mass when the ratio of epichlorohydrin rubber or epichlorohydrin rubber to CR and / or NBR is set to a predetermined value within the above-mentioned range. You can set it.
<Crosslink component>
The rubber composition for the inner layer 2 contains a cross-linking component for cross-linking the rubber.

架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤とを併用するのが好ましい。
このうち架橋剤としては、たとえば硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
As the cross-linking component, it is preferable to use a cross-linking agent for cross-linking the rubber and a cross-linking accelerator for promoting the cross-linking of the rubber by the cross-linking agent in combination.
Among these, examples of the cross-linking agent include sulfur-based cross-linking agents, thiourea-based cross-linking agents, triazine derivative-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, various monomers, and the like, and sulfur-based cross-linking agents are particularly preferable.

(硫黄系架橋剤)
硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、N,N−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。
硫黄の割合は、ローラ本体にゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、2質量部以下であるのが好ましい。
(Sulfur-based cross-linking agent)
Examples of the sulfur-based cross-linking agent include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and dispersible sulfur, and organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthium disulfide and N, N-dithiobismorpholine. Etc., and sulfur is particularly preferable.
The proportion of sulfur is preferably 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and preferably 2 parts by mass or less, in consideration of imparting good characteristics as rubber to the roller body. preferable.

なお、硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量100質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
When oil-treated powdered sulfur, dispersible sulfur, or the like is used as sulfur, the above ratio is the ratio of sulfur itself as an active ingredient contained therein.
When an organic sulfur-containing compound is used as the cross-linking agent, the ratio thereof is preferably adjusted so that the ratio of sulfur contained in the molecule per 100 parts by mass of the total amount of rubber is within the above range.

(架橋促進剤)
ゴムの架橋を促進するための架橋促進剤としては、たとえば、チウラム系促進剤、チアゾール系促進剤、チオウレア系促進剤、グアニジン系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。
このうちチウラム系促進剤、チアゾール系促進剤、チオウレア系促進剤、およびグアニジン系促進剤を併用するのが好ましい。
(Crosslink accelerator)
Examples of the cross-linking accelerator for promoting the cross-linking of rubber include a thiuram-based accelerator, a thiazole-based accelerator, a thiourea-based accelerator, a guanidine-based accelerator, a sulfenamide-based accelerator, a dithiocarbamate-based accelerator, and the like. 1 type or 2 or more types of.
Of these, it is preferable to use a thiuram-based accelerator, a thiazole-based accelerator, a thiourea-based accelerator, and a guanidine-based accelerator in combination.

チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の1種または2種以上が挙げられ、とくにテトラメチルチウラムモノスルフィドが好ましい。
チアゾール系促進剤としては、たとえば、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、2−(4′−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等の1種または2種以上が挙げられ、とくにジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。
Examples of the thiuram-based accelerator include one or more of tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and the like, and in particular, tetramethyl. Thiram monosulfide is preferred.
Examples of the thiazole-based accelerator include 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (4'-). One or more of morpholinodithio) benzothiazole and the like can be mentioned, and di-2-benzothiazolyl disulfide is particularly preferable.

チオウレア系促進剤としては、分子中にチオウレア構造を有する種々のチオウレア化合物が使用可能である。
チオウレア系促進剤としては、たとえば、エチレンチオウレア、N,N′−ジフェニルチオウレア、トリメチルチオウレア、式(5):
(C2n+1NH)C=S (5)
〔式中、nは1〜12の整数を示す。〕で表されるチオウレア、テトラメチルチオウレア等の1種または2種以上が挙げられ、とくにエチレンチオウレアが好ましい。
As the thiourea accelerator, various thiourea compounds having a thiourea structure in the molecule can be used.
Examples of the thiourea accelerator include ethylene thiourea, N, N'-diphenyl thiourea, trimethyl thiourea, and formula (5):
(C n H 2n + 1 NH) 2 C = S (5)
[In the formula, n represents an integer of 1-12. ], One or more of thiourea, tetramethylthiourea and the like, and ethylene thiourea is particularly preferable.

グアニジン系促進剤としては、たとえば、1,3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジ−o−トリルグアニジン、1−o−トリルビグアニド等の1種または2種以上が挙げられ、とくに1,3−ジ−o−トリルグアニジンが好ましい。
上記4種の併用系において、ゴムの架橋を促進する効果を十分に発現させること等を考慮すると、チウラム系促進剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、1質量部以下であるのが好ましい。
Examples of the guanidine-based accelerator include one or more of 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide and the like, and particularly 1,3-. Di-o-tolylguanidine is preferred.
Considering that the effect of promoting the cross-linking of rubber is sufficiently exhibited in the above four types of combined systems, the ratio of the thiuram-based accelerator is 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Is preferable, and it is preferably 1 part by mass or less.

また、チアゾール系促進剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、2質量部以下であるのが好ましい。
チオウレア系促進剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、1質量部以下であるのが好ましい。
さらに、グアニジン系促進剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.2質量部以上であるのが好ましく、1質量部以下であるのが好ましい。
The ratio of the thiazole-based accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The ratio of the thiourea accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Further, the ratio of the guanidine-based accelerator is preferably 0.2 parts by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

なおチオウレア系促進剤は、硫黄架橋性を有しないECOの架橋剤、グアニジン系促進剤は、チオウレア系促進剤によるECOの架橋の促進剤としても機能する。
〈イオン導電剤〉
内層2用のゴム組成物には、さらにイオン導電剤を配合してもよい。
イオン導電剤としては、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンと、陽イオンとの塩(イオン塩)が好ましい。
The thiourea-based accelerator also functions as an ECO cross-linking agent having no sulfur cross-linking property, and the guanidine-based accelerator also functions as an ECO cross-linking accelerator by the thiourea-based accelerator.
<Ion conductive agent>
An ionic conductive agent may be further added to the rubber composition for the inner layer 2.
As the ionic conductive agent, a salt (ion salt) of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule and a cation is preferable.

イオン導電剤を配合することにより、ゴム組成物のイオン導電性をさらに向上して、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を、より一層低下させることができる。
イオン塩を構成する、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンとしては、たとえば、フルオロアルキルスルホン酸イオン、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオン等の1種または2種以上が挙げられる。
By blending the ionic conductive agent, the ionic conductivity of the rubber composition can be further improved, and the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5 can be further reduced. ..
Examples of the anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule constituting the ionic salt include one or two such as fluoroalkyl sulfonic acid ion, bis (fluoroalkylsulfonyl) imide ion, and tris (fluoroalkylsulfonyl) methide ion. More than seeds can be mentioned.

このうちフルオロアルキルスルホン酸イオンとしては、たとえば、CFSO 、CSO 等の1種または2種以上が挙げられる。
またビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオンとしては、たとえば、(CFSO)、(CSO)、(CSO)(CFSO)N、(FSO)(CFSO)N、(C17SO)(CFSO)N、(CFCHOSO)、(CFCFCHOSO)、(HCFCFCHOSO)、[(CF)CHOSO]等の1種または2種以上が挙げられる。
Among these, examples of the fluoroalkyl sulfonic acid ion include one or more of CF 3 SO 3 , C 4 F 9 SO 3 − and the like.
Examples of the bis (fluoroalkylsulfonyl) imide ion include (CF 3 SO 2 ) 2 N , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N , and (C 4 F 9 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N. , (FSO 2 C 6 F 4 ) (CF 3 SO 2 ) N , (C 8 F 17 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N , (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 2 N , (CF) 3 CF 2 CH 2 OSO 2 ) 2 N , (HCF 2 CF 2 CH 2 OSO 2 ) 2 N , [(CF 3 ) 2 CHOSO 2 ] 2 N −, etc.

さらにトリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオンとしては、たとえば、(CFSO)、(CFCHOSO)等の1種または2種以上が挙げられる。
また陽イオンとしては、たとえば、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属のイオン、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の第2族元素のイオン、遷移元素のイオン、両性元素の陽イオン、第4級アンモニウムイオン、イミダゾリウム陽イオン等の1種または2種以上が挙げられる。
Further, as the tris (fluoroalkylsulfonyl) methide ion, for example, one kind or two or more kinds such as (CF 3 SO 2 ) 3 C and (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 3 C − can be mentioned.
The cations include, for example, alkali metal ions such as sodium, lithium and potassium, Group 2 element ions such as beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, transition element ions, amphoteric element cations and cations. Examples thereof include one or more of quaternary ammonium ions and imidazolium cations.

イオン塩としては、とくに陽イオンとしてリチウムイオンを用いたリチウム塩、またはカリウムイオンを用いたカリウム塩が好ましい。
中でも、ゴム組成物のイオン導電性を向上してローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を低下させる効果の点で、(CFSO)NLi〔リチウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドLi−TFSI〕、および/または(CFSO)NK〔カリウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、K−TFSI〕が好ましい。
As the ionic salt, a lithium salt using lithium ion as a cation or a potassium salt using potassium ion is particularly preferable.
Above all, in terms of the effect of improving the ionic conductivity of the rubber composition and lowering the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body 5, (CF 3 SO 2 ) 2 NLi [lithium] -Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide Li-TFSI] and / or (CF 3 SO 2 ) 2 NK [potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, K-TFSI] are preferred.

イオン塩等のイオン導電剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、2質量部以下であるのが好ましい。
〈カーボンブラック〉
内層2用のゴム組成物には、さらに充填剤としてカーボンブラックを配合してもよい。
カーボンブラックを配合することにより、現像ローラの機械的強度等を向上できる。
The ratio of the ionic conductive agent such as an ionic salt is preferably 0.1 part by mass or more and preferably 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
<Carbon black>
Carbon black may be further blended as a filler in the rubber composition for the inner layer 2.
By blending carbon black, the mechanical strength of the developing roller can be improved.

カーボンブラックとしては、たとえば、SAF、ISAF、HAF、FEF等が挙げられる。
またカーボンブラックとして導電性カーボンブラックを用いると、内層2に電子導電性を付与できる。
導電性カーボンブラックとしては、たとえば、アセチレンブラック等が挙げられる。
Examples of carbon black include SAF, ISAF, HAF, FEF and the like.
Further, when conductive carbon black is used as the carbon black, electron conductivity can be imparted to the inner layer 2.
Examples of the conductive carbon black include acetylene black and the like.

カーボンブラックの割合は、ゴムの総量100質量部あたり3質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下であるのが好ましい。
〈その他〉
内層2用のゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
添加剤としては、たとえば、架橋促進助剤、受酸剤、可塑剤、加工助剤等が挙げられる。
The ratio of carbon black is preferably 3 parts by mass or more and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
<Others>
If necessary, various additives may be further added to the rubber composition for the inner layer 2.
Examples of the additive include a cross-linking accelerator, an acid receiving agent, a plasticizer, a processing aid and the like.

このうち架橋促進助剤としては、たとえば、酸化亜鉛等の金属化合物;ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋促進助剤の1種または2種以上が挙げられる。
架橋促進助剤の割合は、個別に、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、7質量部以下であるのが好ましい。
Among these, examples of the cross-linking promoting aid include metal compounds such as zinc oxide; fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid, and one or more of conventionally known cross-linking promoting aids.
The proportion of the cross-linking accelerator is preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less, individually per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

受酸剤は、架橋時にエピクロルヒドリンゴムやCRから発生する塩素系ガスの、内層2内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。
受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、とくにハイドロタルサイト類が好ましい。
The antacid functions to prevent the chlorine-based gas generated from epichlorohydrin rubber and CR during cross-linking from remaining in the inner layer 2 and thereby inhibiting cross-linking and contaminating the photoconductor.
As the acid receiving agent, various substances that act as acid receptors can be used, and among them, hydrotalcites or magsalats having excellent dispersibility are preferable, and hydrotalcites are particularly preferable.

また、ハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体の汚染をより一層確実に防止できる。
受酸剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、7質量部以下であるのが好ましい。
可塑剤としては、たとえば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の各種可塑剤や、極性ワックス等の各種ワックス等が挙げられ、加工助剤としては、たとえば、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。
Further, when hydrotalcites and the like are used in combination with magnesium oxide and potassium oxide, a higher acid receiving effect can be obtained, and contamination of the photoconductor can be prevented more reliably.
The ratio of the acid receiving agent is preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Examples of the plasticizer include various plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and tricresyl phosphate, and various waxes such as polar wax. Examples of the processing aid include fatty acid metals such as zinc stearate. Examples include salt.

可塑剤および/または加工助剤の割合は、ゴムの総量100質量部あたり3質量部以下であるのが好ましい。
また添加剤としては、さらにカーボンブラック以外の他の充填剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
The ratio of the plasticizer and / or the processing aid is preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
In addition, as additives, various additives other than carbon black, deterioration inhibitors, scorch inhibitors, lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizers, nucleating agents, co-crosslinking agents, etc. are added. The agent may be blended in any proportion.

カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえば、酸化亜鉛、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の1種または2種以上が挙げられる。
〈ゴム組成物の調製〉
以上で説明した各成分を含む、内層2用のゴム組成物は、従来同様に調製することができる。
Examples of the filler other than carbon black include one or more of zinc oxide, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide and the like.
<Preparation of rubber composition>
The rubber composition for the inner layer 2 containing each component described above can be prepared in the same manner as before.

まずゴムを素練りし、次いで、架橋成分以外の各成分を加えて混練した後、最後に架橋成分を加えて混練することで、内層2用のゴム組成物が得られる。
混練には、たとえば、ニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。
《外層4用のゴム組成物》
外層4は、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を前述した範囲に調整できる、種々の弾性材料によって形成することができる。
First, the rubber is kneaded, then each component other than the cross-linking component is added and kneaded, and finally the cross-linking component is added and kneaded to obtain a rubber composition for the inner layer 2.
For kneading, for example, a kneader, a Bambali mixer, an extruder and the like can be used.
<< Rubber composition for outer layer 4 >>
The outer layer 4 can be formed of various elastic materials capable of adjusting the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 within the above-mentioned range.

とくに外層4は、エピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含むゴム組成物の架橋物によって形成するのが好ましい。
〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムとしては、内層2で使用するのと同様のエピクロルヒドリンゴムの1種または2種以上を用いることができる。
In particular, the outer layer 4 is preferably formed by a crosslinked product of a rubber composition containing epichlorohydrin rubber and a diene-based rubber.
<Epichlorohydrin rubber>
As the epichlorohydrin rubber, one or more of the same epichlorohydrin rubbers used in the inner layer 2 can be used.

中でもECOおよび/またはGECOが好ましく、とくにGECOが好ましい。
その理由は、内層2の場合と同様である。
すなわち、エピクロルヒドリンゴムとしてGECOを用いることで、外層4を、圧縮永久ひずみが小さく、ヘタリを生じにくいものとすることができる。
〈ジエン系ゴム〉
ジエン系ゴムは、ゴム組成物に良好な加工性を付与したり、外層4の機械的強度や耐久性等を向上したり、あるいは外層4にゴムとしての良好な特性を付与したりするために機能する。
Of these, ECO and / or GECO are preferable, and GECO is particularly preferable.
The reason is the same as in the case of the inner layer 2.
That is, by using GECO as the epichlorohydrin rubber, the outer layer 4 can be made to have a small compression set and less likely to be settled.
<Diene rubber>
The diene rubber is used to impart good workability to the rubber composition, improve the mechanical strength and durability of the outer layer 4, or impart good properties as rubber to the outer layer 4. Function.

またジエン系ゴムは、紫外線照射によって酸化されて、外層4の表面、すなわちローラ本体5の外周面8に酸化膜9を形成する材料ともなる。
ジエン系ゴムとしては、内層2で使用するのと同様のジエン系ゴムの1種または2種以上を用いることができる。
すなわちジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム、IR、NBR、SBR、BR、CR等が挙げられる。
Further, the diene rubber is also a material that is oxidized by ultraviolet irradiation to form an oxide film 9 on the surface of the outer layer 4, that is, the outer peripheral surface 8 of the roller body 5.
As the diene-based rubber, one or more of the same diene-based rubbers used in the inner layer 2 can be used.
That is, examples of the diene rubber include natural rubber, IR, NBR, SBR, BR, CR and the like.

中でも、ジエン系ゴムとしては非極性のジエン系ゴム、具体的にはIR、BR、およびSBRの3種のうちの少なくとも1種、とくにSBRを用いるのが好ましい。
また、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を微調整するため、非極性のジエン系ゴムとともに、さらにCRおよび/またはNBRを併用してもよい。
Among them, as the diene-based rubber, it is preferable to use a non-polar diene-based rubber, specifically, at least one of three types of IR, BR, and SBR, particularly SBR.
Further, in order to finely adjust the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller main body 5, CR and / or NBR may be further used together with the non-polar diene rubber.

これらのジエン系ゴムの具体例は、前述したとおりである。
(ゴムの割合)
ゴムの割合は、外層4に求められる各種の特性、とくにローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)や、外層4の柔軟性等に応じて任意に設定できる。
ただしエピクロルヒドリンゴムの割合は、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、中でも25質量部以上であるのが好ましく、50質量部以下であるのが好ましい。
Specific examples of these diene-based rubbers are as described above.
(Rubber ratio)
Proportion of rubber, various properties required for the outer layer 4, can be particularly surface resistance value R 1 of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 (Omega, when 10V is applied) and, optionally set depending on the flexibility of the outer layer 4 or the like ..
However, the proportion of epichlorohydrin rubber is preferably 20 parts by mass or more, particularly preferably 25 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of rubber.

エピクロルヒドリンゴムの割合がこの範囲未満では、ゴム組成物の組成等にもよるが、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)が前述した式(1)の範囲を超える場合がある。
そして、初期黒ベタ濃度が不足して画像のコントラストが低下したり、全面黒ベタ画像に掠れが生じて全面黒ベタ濃度が低下したりする場合がある。
If the proportion of epichlorohydrin rubber is less than this range, the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is within the range of the above-mentioned formula (1), although it depends on the composition of the rubber composition and the like. May exceed.
Then, the initial black solid density may be insufficient and the contrast of the image may be lowered, or the entire black solid image may be blurred and the entire black solid density may be lowered.

一方、エピクロルヒドリンゴムの割合が上記の範囲を超える場合には、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)が前述した式(1)の範囲未満となり、ローラ本体5の表面付近の抵抗値が低くなりすぎて、画像に、過電流による画像不良等を生じる場合がある。
これに対し、エピクロルヒドリンゴムの割合を上記の範囲とすることにより、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を式(1)の範囲として、これらの特性が低下するのを抑制することができる。
On the other hand, when the proportion of epichlorohydrin rubber exceeds the above range, the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 becomes less than the range of the above-mentioned formula (1), and the roller body The resistance value near the surface of No. 5 may become too low, causing image defects or the like due to overcurrent in the image.
On the other hand, by setting the proportion of epichlorohydrin rubber in the above range, the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is set in the range of the equation (1), and these characteristics are exhibited. It can be suppressed from decreasing.

CRおよび/またはNBRの割合は、ゴムの総量100質量部中の1質量部以上、とくに2.5質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下であるのが好ましい。
CRおよび/またはNBRの割合がこの範囲未満では、これらのゴムを配合することによる前述した効果、すなわち、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を微調整する効果が十分に得られない場合がある。
The ratio of CR and / or NBR is preferably 1 part by mass or more, particularly preferably 2.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of rubber.
When the ratio of CR and / or NBR is less than this range, the above-mentioned effect of blending these rubbers, that is, the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is finely adjusted. It may not be possible to obtain a sufficient effect.

一方、これらのゴムの割合が上記の範囲を超える場合には、相対的にエピクロルヒドリンゴムが少なくなって、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を、前述した式(1)を満足する範囲まで十分に低下させることができない場合がある。
CRおよび/またはNBR以外の、非極性のジエン系ゴムの割合は、エピクロルヒドリンゴム、もしくはエピクロルヒドリンゴムとCRおよび/またはNBRの残量である。
On the other hand, when the ratio of these rubbers exceeds the above range, the epichlorohydrin rubber is relatively reduced, and the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is set as described above. In some cases, it may not be possible to sufficiently reduce the above equation (1) to a satisfactory range.
The proportion of non-polar diene rubber other than CR and / or NBR is epichlorohydrin rubber, or the remaining amount of epichlorohydrin rubber and CR and / or NBR.

すなわちエピクロルヒドリンゴム、またはエピクロルヒドリンゴムとCRおよび/またはNBRの割合をそれぞれ前述した範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が100質量部となるように、非極性のジエン系ゴムの割合を設定すればよい。
〈架橋成分〉
架橋成分としては、内層2で使用するのと同様の架橋剤、架橋促進剤を組み合わせて用いるのが好ましい。
That is, the ratio of the non-polar diene rubber is set so that the total amount of rubber is 100 parts by mass when the ratio of epichlorohydrin rubber or epichlorohydrin rubber to CR and / or NBR is set to a predetermined value within the above-mentioned range. You can set it.
<Crosslink component>
As the cross-linking component, it is preferable to use a combination of a cross-linking agent and a cross-linking accelerator similar to those used in the inner layer 2.

すなわち、架橋剤としては硫黄系架橋剤、とくに硫黄が好ましく、当該硫黄系架橋剤と組み合わせる架橋促進剤としては、チウラム系促進剤、チアゾール系促進剤、チオウレア系促進剤、およびグアニジン系促進剤の4種を併用するのが好ましい。
硫黄系架橋剤、および4種の架橋促進剤の割合も、内層2の場合と同程度とするのが好ましい。
That is, the cross-linking agent is preferably a sulfur-based cross-linking agent, particularly sulfur, and the cross-linking accelerator to be combined with the sulfur-based cross-linking agent is a thiuram-based accelerator, a thiazole-based accelerator, a thiourea-based accelerator, and a guanidine-based accelerator. It is preferable to use 4 types in combination.
The proportions of the sulfur-based cross-linking agent and the four types of cross-linking accelerators are also preferably about the same as in the case of the inner layer 2.

〈イオン導電剤〉
外層4用のゴム組成物には、さらにイオン導電剤を配合してもよい。
イオン導電剤を配合することにより、ゴム組成物のイオン導電性をさらに向上して、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を、より一層低下させることができる。
<Ion conductive agent>
An ionic conductive agent may be further added to the rubber composition for the outer layer 4.
By blending the ionic conductive agent, the ionic conductivity of the rubber composition can be further improved, and the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 can be further lowered. it can.

イオン導電剤としては、内層2で使用するのと同様の、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンと、陽イオンとの塩(イオン塩)が好ましい。
イオン導電剤の割合も、内層2の場合と同程度とするのが好ましい。
〈その他〉
外層4用のゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
As the ionic conductive agent, a salt (ion salt) of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule and a cation, which is the same as that used in the inner layer 2, is preferable.
The ratio of the ionic conductive agent is also preferably about the same as in the case of the inner layer 2.
<Others>
If necessary, various additives may be further added to the rubber composition for the outer layer 4.

添加剤としては、内層2で使用するのと同様の添加剤、たとえば、架橋促進助剤、受酸剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、劣化防止剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等が挙げられる。
充填剤としては、たとえば、サーマルブラック等のカーボンブラックが好ましい。
添加剤の割合も、内層2の場合と同程度とするのが好ましい。
As the additive, the same additives as those used in the inner layer 2, for example, a cross-linking accelerator, an acid receiving agent, a filler, a plasticizer, a processing aid, a deterioration inhibitor, a deterioration inhibitor, a scorch inhibitor, etc. Examples include lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizers, nucleating agents, co-crosslinking agents and the like.
As the filler, for example, carbon black such as thermal black is preferable.
The ratio of the additive is also preferably about the same as in the case of the inner layer 2.

〈ゴム組成物の調製〉
以上で説明した各成分を含む、外層4用のゴム組成物は、従来同様に調製することができる。
すなわち、まずゴムを素練りし、次いで架橋成分以外の各成分を加えて混練した後、最後に架橋成分を加えて混練することで、外層4用のゴム組成物が得られる。
<Preparation of rubber composition>
The rubber composition for the outer layer 4 containing each component described above can be prepared in the same manner as before.
That is, the rubber composition for the outer layer 4 is obtained by first kneading the rubber, then adding each component other than the cross-linking component and kneading, and finally adding the cross-linking component and kneading.

混練には、たとえば、ニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。
《現像ローラ1の製造》
上記内層2用、および外層4用のゴム組成物を用いて、図1(a)(b)に示す現像ローラ1を製造するには、たとえば、両ゴム組成物を2層押出機に供給して、積層された2層構造の筒状に共押出成形したのち、全体を架橋させて内層2と外層4を形成する。
For kneading, for example, a kneader, a Bambali mixer, an extruder and the like can be used.
<< Manufacturing of developing roller 1 >>
In order to manufacture the developing roller 1 shown in FIGS. 1A and 1B using the rubber compositions for the inner layer 2 and the outer layer 4, for example, both rubber compositions are supplied to a two-layer extruder. Then, after coextrusion molding into a tubular shape having a laminated two-layer structure, the entire layer is crosslinked to form an inner layer 2 and an outer layer 4.

あるいは、内層2用のゴム組成物を筒状に押出成形し、架橋させて内層2を形成し、次いでその外周面3に、外層4用のゴム組成物のシートを巻き付けて、プレス成形等によって筒状に成形し、架橋させるとともに、内層2と一体化させて外層4を形成する。
次いで、形成した内層2と外層4の積層体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させ、冷却したのち所定の外径となるように研磨すると、上記積層体からなるローラ本体5が形成される。
Alternatively, the rubber composition for the inner layer 2 is extruded into a tubular shape and crosslinked to form the inner layer 2, and then a sheet of the rubber composition for the outer layer 4 is wound around the outer peripheral surface 3 thereof and press-molded or the like. It is formed into a tubular shape, crosslinked, and integrated with the inner layer 2 to form the outer layer 4.
Next, the formed laminate of the inner layer 2 and the outer layer 4 is heated by using an oven or the like for secondary cross-linking, cooled, and then polished to have a predetermined outer diameter. It is formed.

内層2の厚みは、組み込む画像形成装置の構造や寸法等に応じて任意に設定できる。
また、外層4の厚みも任意に設定できるものの、0.1mm以上であるのが好ましく、2mm以下であるのが好ましい。
外層4の厚みをこの範囲とすることで、それぞれ前述した所定のゴム組成物からなる内層2と外層4とを組み合わせた際に、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)、および全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を、いずれも前述した範囲に調整することができる。
The thickness of the inner layer 2 can be arbitrarily set according to the structure, dimensions, and the like of the image forming apparatus to be incorporated.
Further, although the thickness of the outer layer 4 can be arbitrarily set, it is preferably 0.1 mm or more, and preferably 2 mm or less.
By setting the thickness of the outer layer 4 in this range, the surface resistance value R 1 (Ω, Ω,) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 when the inner layer 2 and the outer layer 4 made of the above-mentioned predetermined rubber compositions are combined. Both (when 10 V is applied) and the overall roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) can be adjusted within the above-mentioned range.

そのため、黒ベタ濃度と2dot濃度の両方を同時に向上して、コントラストと、細線の再現性や階調性とに優れた画像を形成することができる。
また画像に、横方向に隣接する画像の濃度に依存した濃度のムラが生じるのを抑制したり、耐久2dot濃度や全面黒ベタ濃度の低下を抑制したりすることもできる。
研磨方法としては、たとえば、乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能であり、研磨工程の最後に鏡面研磨をして仕上げてもよい。
Therefore, both the solid black density and the 2 dot density can be improved at the same time to form an image having excellent contrast and fine line reproducibility and gradation.
In addition, it is possible to suppress the occurrence of density unevenness depending on the density of images adjacent to each other in the lateral direction, and it is also possible to suppress a decrease in the durability 2 dot density and the entire black solid density.
As the polishing method, for example, various polishing methods such as dry traverse polishing can be adopted, and mirror polishing may be performed at the end of the polishing step to finish.

その場合は、外周面8の離型性を向上して、酸化膜9を形成せずに、あるいは酸化膜9を形成することとの相乗効果によって、トナーの付着をより一層良好に抑制することができる上、感光体等の汚染を有効に防止することもできる。
シャフト7は、ローラ本体5のもとになる筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で、通孔6に挿通して固定できる。
In that case, the releasability of the outer peripheral surface 8 is improved, and the adhesion of the toner is further suppressed by the synergistic effect of not forming the oxide film 9 or forming the oxide film 9. In addition, it is possible to effectively prevent contamination of the photoconductor and the like.
The shaft 7 can be inserted into the through hole 6 and fixed at any time from after cutting to after polishing the tubular body that is the basis of the roller body 5.

ただしカット後、まず通孔6にシャフト7を挿通した状態で二次架橋、および研磨をするのが好ましい。これにより、二次架橋時の膨張収縮によるローラ本体5の反りや変形を抑制できる。
また、シャフト7を中心として回転させながら研磨することで、当該研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面8のフレを抑制できる。
However, after cutting, it is preferable to first perform secondary cross-linking and polishing with the shaft 7 inserted through the through hole 6. As a result, warpage and deformation of the roller body 5 due to expansion and contraction during secondary cross-linking can be suppressed.
Further, by polishing while rotating around the shaft 7, the workability of the polishing can be improved and the deflection of the outer peripheral surface 8 can be suppressed.

シャフト7は、先に説明したように、導電性を有する接着剤、特に導電性の熱硬化性接着剤を介して二次架橋前の筒状体の通孔6に挿通したのち二次架橋させるか、あるいは通孔6の内径より外径の大きいものを通孔6に圧入すればよい。
前者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト7がローラ本体5に電気的に接合されるとともに機械的に固定される。
As described above, the shaft 7 is inserted into the through hole 6 of the tubular body before the secondary cross-linking through a conductive adhesive, particularly a conductive thermosetting adhesive, and then the shaft 7 is subjected to the secondary cross-linking. Alternatively, a material having an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole 6 may be press-fitted into the through hole 6.
In the former case, the tubular body is secondarily crosslinked by heating in the oven, and at the same time, the thermosetting adhesive is cured, and the shaft 7 is electrically bonded to the roller body 5 and mechanically. Is fixed to.

また後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また、前述したように、この両法を併用して、シャフト7を、ローラ本体5と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
酸化膜9は、先に説明したように、外層4の表面であるローラ本体5の外周面8に紫外線を照射して形成するのが好ましい。
In the latter case, electrical joining and mechanical fixing are completed at the same time as press fitting.
Further, as described above, both methods may be used in combination to electrically join the shaft 7 to the roller body 5 and mechanically fix the shaft 7.
As described above, the oxide film 9 is preferably formed by irradiating the outer peripheral surface 8 of the roller body 5, which is the surface of the outer layer 4, with ultraviolet rays.

すなわち、ローラ本体5の外周面8に所定波長の紫外線を所定時間照射して、当該外周面8の近傍を構成するゴムを酸化させるだけで酸化膜9を形成できる。
そのため、酸化膜9の形成工程が簡単で効率的であって、現像ローラ1の生産性が低下したり製造コストが高くついたりするのを抑制することができる。
また、前述したように紫外線の積算光量(mJ/cm)を調整することにより、形成された酸化膜9で被覆された外周面8の水の接触角θ(°)を調整することもできる。
That is, the oxide film 9 can be formed only by irradiating the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 with ultraviolet rays having a predetermined wavelength for a predetermined time to oxidize the rubber constituting the vicinity of the outer peripheral surface 8.
Therefore, the process of forming the oxide film 9 is simple and efficient, and it is possible to suppress a decrease in the productivity of the developing roller 1 and a high production cost.
Further, as described above, the contact angle θ W (°) of water on the outer peripheral surface 8 coated with the formed oxide film 9 can be adjusted by adjusting the integrated light amount (mJ / cm 2) of ultraviolet rays. it can.

しかも、紫外線の照射によって形成される酸化膜9は、たとえば、従来の、塗剤を塗布して形成されるコーティング膜のような問題を生じることがない上、厚みの均一性やローラ本体5との密着性等にも優れている。
照射する紫外線の波長は、外層4用のゴム組成物中のジエン系ゴムを効率よく酸化させて、前述した機能に優れた酸化膜9を形成することを考慮すると、100nm以上であるのが好ましく、400nm以下、とくに300nm以下であるのが好ましい。
Moreover, the oxide film 9 formed by irradiation with ultraviolet rays does not cause problems like the conventional coating film formed by applying a coating agent, and has a uniform thickness and a roller body 5. It is also excellent in adhesion.
The wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated is preferably 100 nm or more in consideration of efficiently oxidizing the diene-based rubber in the rubber composition for the outer layer 4 to form the oxide film 9 having the above-mentioned excellent function. , 400 nm or less, particularly preferably 300 nm or less.

また照射の時間は、紫外線の積算光量(mJ/cm)に基づく水の接触角θ(°)が前述した所定の範囲となるように、任意に設定することができる。
ただし、酸化膜9は他の方法で形成してもよいし、前述したように形成しなくてもよい。
内層2と外層4の間には、任意の中間層を1層または2層以上介在させてもよい。
The irradiation time can be arbitrarily set so that the contact angle θ W (°) of water based on the integrated amount of ultraviolet rays (mJ / cm 2 ) is within the predetermined range described above.
However, the oxide film 9 may be formed by another method, or may not be formed as described above.
Any intermediate layer may be interposed between the inner layer 2 and the outer layer 4 in one layer or two or more layers.

しかし、ローラ本体5の構造を簡略化することを考慮すると、当該ローラ本体5は、図1(a)(b)に示すように、内層2と外層4を直接に積層した2層構造とするのが好ましい。
本発明の現像ローラ1は、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した各種の画像形成装置に組み込んで用いることができる。
However, in consideration of simplifying the structure of the roller body 5, the roller body 5 has a two-layer structure in which the inner layer 2 and the outer layer 4 are directly laminated as shown in FIGS. 1A and 1B. Is preferable.
The developing roller 1 of the present invention can be used by being incorporated into various image forming devices using an electrophotographic method, such as a laser printer, an electrostatic copier, a plain paper facsimile machine, and a multifunction device thereof. ..

以下に本発明を、実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの例に限定されるものではない。
《ゴム組成物の調製》
〈内層2用のゴム組成物(A)〉
ゴムとしては、GECO〔(株)大阪ソーダ製のエピオン(登録商標)301L、EO/EP/AGE=73/23/4(モル比)〕16質量部、IR〔日本ゼオン(株)製のNipol(登録商標)IR2200、非油展〕77質量部、SBR〔JSR(株)製のJSR 1502、結合スチレン:23.5%、非油展〕6質量部、およびCR〔昭和電工(株)製のショウプレン(登録商標)WRT、非油展〕1質量部を用いた。
Hereinafter, the present invention will be described based on Examples and Comparative Examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited to these examples.
<< Preparation of rubber composition >>
<Rubber composition for inner layer 2 (A)>
As rubber, GECO [Epion (registered trademark) 301L manufactured by Osaka Soda Corporation, EO / EP / AGE = 73/23/4 (molar ratio)] 16 parts by mass, IR [Nipol manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] (Registered trademark) IR2200, non-oil spread] 77 parts by mass, SBR [JSR 1502 manufactured by JSR Corporation, bonded styrene: 23.5%, non-oil spread] 6 parts by mass, and CR [manufactured by Showa Denko KK] Styrene (registered trademark) WRT, non-oil-extended] 1 part by mass was used.

上記ゴムの総量100質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 While kneading 100 parts by mass of the total amount of the rubber using a Bambali mixer, the following components were mixed and kneaded.

Figure 2021086112
Figure 2021086112

表1中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
イオン塩:カリウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド〔K−TFSI、三菱マテリアル電子化成(株)製のEF−N112〕
架橋促進助剤:酸化亜鉛2種〔堺化学工業(株)製〕
充填剤:カーボンブラックFEF〔東海カーボン(株)製のシースト(登録商標)SO〕
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のDHT−4A(登録商標)−2〕
加工助剤:ステアリン酸亜鉛〔堺化学工業(株)製のSZ−2000〕
次いで混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、内層2用のゴム組成物(A)を調製した。
Each component in Table 1 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Ionic salt: Potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [K-TFSI, EF-N112 manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.]
Crosslinking accelerator: Zinc oxide 2 types [manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Filler: Carbon Black FEF [Seast (registered trademark) SO manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.]
Antacid: Hydrotalcites [DHT-4A (registered trademark) -2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Processing aid: Zinc stearate [SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition (A) for the inner layer 2.

Figure 2021086112
Figure 2021086112

表2中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
架橋剤:オイル処理粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製の金華印5%油入微粉硫黄〕
促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔大内新興化学工業(株)製のノクセラー(登録商標)DM、チアゾール系促進剤〕
促進剤TS:テトラメチルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー(登録商標)TS、チウラム系促進剤〕
促進剤22:エチレンチオウレア〔2−メルカプトイミダゾリン、川口化学工業(株)製のアクセル(登録商標)22−S、チオウレア系促進剤〕
促進剤DT:1,3−ジ−o−トリルグアニジン〔大内新興化学工業(株)製のノクセラーDT、グアニジン系促進剤〕
〈内層2用のゴム組成物(B)〉
GECOの量を18質量部、IRの量を75質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(B)を調製した。
Each component in Table 2 is as follows, and the mass part in the table is the mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Cross-linking agent: Oil-treated powdered sulfur [Kinka-in 5% oil-containing fine powder sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]
Accelerator DM: Di-2-benzothiazolyl disulfide [Noxeller (registered trademark) DM manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., thiazole-based accelerator]
Accelerator TS: Tetramethylthiuram Monosulfide [Sunceller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., thiuram-based accelerator]
Accelerator 22: Ethylene thiourea [2-mercaptoimidazoline, Axel (registered trademark) 22-S manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., thiourea accelerator]
Accelerator DT: 1,3-di-o-tolylguanidine [Noxeller DT manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., guanidine-based accelerator]
<Rubber composition for inner layer 2 (B)>
The rubber composition (B) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 18 parts by mass and the amount of IR was 75 parts by mass.

〈内層2用のゴム組成物(C)〉
GECOの量を21質量部、IRの量を72質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(C)を調製した。
〈内層2用のゴム組成物(D)〉
GECOの量を23質量部、IRの量を70質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(D)を調製した。
<Rubber composition (C) for inner layer 2>
The rubber composition (C) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 21 parts by mass and the amount of IR was 72 parts by mass.
<Rubber composition (D) for inner layer 2>
The rubber composition (D) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 23 parts by mass and the amount of IR was 70 parts by mass.

〈内層2用のゴム組成物(E)〉
GECOの量を26質量部、IRの量を67質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(E)を調製した。
〈内層2用のゴム組成物(F)〉
GECOの量を28質量部、IRの量を65質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(F)を調製した。
<Rubber composition (E) for inner layer 2>
The rubber composition (E) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 26 parts by mass and the amount of IR was 67 parts by mass.
<Rubber composition (F) for inner layer 2>
The rubber composition (F) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 28 parts by mass and the amount of IR was 65 parts by mass.

〈内層2用のゴム組成物(G)〉
GECOの量を30質量部、IRの量を63質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(G)を調製した。
〈内層2用のゴム組成物(H)〉
GECOの量を32質量部、IRの量を61質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(H)を調製した。
<Rubber composition (G) for inner layer 2>
The rubber composition (G) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 30 parts by mass and the amount of IR was 63 parts by mass.
<Rubber composition (H) for inner layer 2>
The rubber composition (H) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that the amount of GECO was 32 parts by mass and the amount of IR was 61 parts by mass.

〈内層2用のゴム組成物(I)〉
ゴムとして、GECO〔前出の(株)大阪ソーダ製のエピオン301L〕26質量部、BR〔宇部興産(株)製のUBEPOL(登録商標)BR130B、非油展〕59質量部、CR〔前出の昭和電工(株)製のショウプレンWRT〕10質量部、およびNBR〔日本ゼオン(株)製のNipol DN401LL、アクリロニトリル含量:18.0%、非油展〕5質量部を用い、かつイオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(I)を調製した。
<Rubber composition (I) for inner layer 2>
As rubber, GECO [Epion 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.] 26 parts by mass, BR [UBEPOL (registered trademark) BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., non-oil exhibition] 59 parts by mass, CR [mentioned above Showa Denko Co., Ltd.'s Showpren WRT] 10 parts by mass and NBR [Nippon Zeon Co., Ltd. Nipol DN401LL, acrylonitrile content: 18.0%, non-oil spread] 5 parts by mass, and ionic salt The rubber composition (I) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that it was not blended.

〈内層2用のゴム組成物(J)〉
ゴムとして、GECO〔前出の(株)大阪ソーダ製のエピオン301L〕17.5質量部、IR〔前出の日本ゼオン(株)製のNipol IR2200〕36.25質量部、SBR〔前出のJSR(株)製のJSR 1502〕36.25質量部、CR〔前出の昭和電工(株)製のショウプレンWRT〕5質量部、および非ジエン系ゴムであるエチレンプロピレンジエンゴム〔EPDM、住友化学(株)製のエスプレン(登録商標)505A〕5質量部を用いたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(J)を調製した。
<Rubber composition for inner layer 2 (J)>
As rubber, GECO [Epion 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. mentioned above] 17.5 parts by mass, IR [Nipol IR2200 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. mentioned above] 36.25 parts by mass, SBR [mentioned above JSR 1502 manufactured by JSR Corporation] 36.25 parts by mass, CR [Showpren WRT manufactured by Showa Denko Co., Ltd. mentioned above] 5 parts by mass, and ethylene propylene diene rubber [EPDM, Sumitomo Chemical] which is a non-diene rubber. Esprene (registered trademark) 505A manufactured by JSR Corporation] A rubber composition (J) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except that 5 parts by mass was used.

〈内層2用のゴム組成物(K)〉
ゴムとして、GECO〔前出の(株)大阪ソーダ製のエピオン301L〕5質量部、IR〔前出の日本ゼオン(株)製のNipol IR2200〕45質量部、BR〔前出の宇部興産(株)製のUBEPOL BR130B〕40質量部、およびCR〔前出の昭和電工(株)製のショウプレンWRT〕10質量部を用い、かつイオン塩の量を1質量部としたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(K)を調製した。
<Rubber composition (K) for inner layer 2>
As rubber, GECO [Epion 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. mentioned above] 5 parts by mass, IR [Nipol IR2200 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. mentioned above] 45 parts by mass, BR [Ube Kosan Co., Ltd. mentioned above] ) UBEPOL BR130B] 40 parts by mass and CR [Showa Denko Co., Ltd. showprene WRT] 10 parts by mass, and the amount of ionic salt was 1 part by mass. The rubber composition (K) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as in A).

〈内層2用のゴム組成物(L)〉
GECOの量を10質量部、IRの量を42.5質量部、BRの量を37.5質量部としたこと以外はゴム組成物(K)と同様にして、内層2用のゴム組成物(L)を調製した。
〈内層2用のゴム組成物(M)〉
GECOの量を12.5質量部、IRの量を41.25質量部、BRの量を36.25質量部としたこと以外はゴム組成物(K)と同様にして、内層2用のゴム組成物(M)を調製した。
<Rubber composition (L) for inner layer 2>
The rubber composition for the inner layer 2 is the same as the rubber composition (K) except that the amount of GECO is 10 parts by mass, the amount of IR is 42.5 parts by mass, and the amount of BR is 37.5 parts by mass. (L) was prepared.
<Rubber composition (M) for inner layer 2>
The rubber for the inner layer 2 is the same as the rubber composition (K) except that the amount of GECO is 12.5 parts by mass, the amount of IR is 41.25 parts by mass, and the amount of BR is 36.25 parts by mass. The composition (M) was prepared.

〈内層2用のゴム組成物(N)〉
GECOの量を15質量部、IRの量を40質量部、BRの量を35質量部としたこと以外はゴム組成物(K)と同様にして、内層2用のゴム組成物(N)を調製した。
〈内層2用のゴム組成物(O)〉
GECOの量を20質量部、IRの量を37.5質量部、BRの量を32.5質量部としたこと以外はゴム組成物(K)と同様にして、内層2用のゴム組成物(O)を調製した。
<Rubber composition (N) for inner layer 2>
The rubber composition (N) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (K) except that the amount of GECO was 15 parts by mass, the amount of IR was 40 parts by mass, and the amount of BR was 35 parts by mass. Prepared.
<Rubber composition (O) for inner layer 2>
The rubber composition for the inner layer 2 is the same as the rubber composition (K) except that the amount of GECO is 20 parts by mass, the amount of IR is 37.5 parts by mass, and the amount of BR is 32.5 parts by mass. (O) was prepared.

〈内層2用のゴム組成物(P)〉
GECOの量を30質量部、IRの量を32.5質量部、BRの量を27.5質量部としたこと以外はゴム組成物(K)と同様にして、内層2用のゴム組成物(P)を調製した。
〈内層2用のゴム組成物(Q)〉
ゴムとして、GECO〔前出の(株)大阪ソーダ製のエピオン301L〕28質量部、IR〔前出の日本ゼオン(株)製のNipol IR2200〕60質量部、SBR〔前出のJSR(株)製のJSR 1502〕6質量部、CR〔前出の昭和電工(株)製のショウプレンWRT〕1質量部、およびEPDM〔前出の住友化学(株)製のエスプレン505A〕5質量部を用いたこと以外はゴム組成物(A)と同様にして、内層2用のゴム組成物(Q)を調製した。
<Rubber composition (P) for inner layer 2>
The rubber composition for the inner layer 2 is the same as the rubber composition (K) except that the amount of GECO is 30 parts by mass, the amount of IR is 32.5 parts by mass, and the amount of BR is 27.5 parts by mass. (P) was prepared.
<Rubber composition for inner layer 2 (Q)>
As rubber, GECO [Epion 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. mentioned above] 28 parts by mass, IR [Nipol IR2200 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. mentioned above] 60 parts by mass, SBR [JSR Corporation mentioned above] JSR 1502] 6 parts by mass, CR [Showa Denko Co., Ltd. Showa Plen WRT] 1 part by mass, and EPDM [Sumitomo Chemical Co., Ltd. Esplen 505A] 5 parts by mass were used. A rubber composition (Q) for the inner layer 2 was prepared in the same manner as the rubber composition (A) except for the above.

〈外層4用のゴム組成物(i)〉
ゴムとしては、GECO〔前出の(株)大阪ソーダ製のエピオン301L〕15質量部、SBR〔前出のJSR(株)製のJSR 1502〕75質量部、およびCR〔前出の昭和電工(株)製のショウプレンWRT〕10質量部を用いた。
上記ゴムの総量100質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。
<Rubber composition (i) for outer layer 4>
As rubber, GECO [Epion 301L manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. mentioned above] 15 parts by mass, SBR [JSR 1502 manufactured by JSR Corporation mentioned above] 75 parts by mass, and CR [Showa Denko mentioned above (Showa Denko) Showa Plen WRT manufactured by JSR Corporation] 10 parts by mass was used.
While kneading 100 parts by mass of the total amount of the rubber using a Bambali mixer, the following components were mixed and kneaded.

Figure 2021086112
Figure 2021086112

表3中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
イオン塩:カリウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド〔K−TFSI、前出の三菱マテリアル電子化成(株)製のEF−N112〕
架橋促進助剤:酸化亜鉛2種〔堺化学工業(株)製〕
充填剤:カーボンブラック〔サーマルブラック、旭カーボン(株)製の旭#15〕
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔前出の協和化学工業(株)製のDHT−4A−2〕
加工助剤:ステアリン酸亜鉛〔前出の堺化学工業(株)製のSZ−2000〕
次いで、混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、外層4用のゴム組成物(i)を調製した。
Each component in Table 3 is as follows. The parts by mass in the table are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Ionic salt: Potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [K-TFSI, EF-N112 manufactured by Mitsubishi Materials Denshi Kasei Co., Ltd.]
Crosslinking accelerator: Zinc oxide 2 types [manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.]
Filler: Carbon Black [Thermal Black, Asahi # 15 manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.]
Antacid: Hydrotalcites [DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. mentioned above]
Processing aid: Zinc stearate [SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. mentioned above]
Next, while continuing kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a rubber composition (i) for the outer layer 4.

Figure 2021086112
Figure 2021086112

表4中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
架橋剤:オイル処理粉末硫黄〔前出の鶴見化学工業(株)製の金華印5%油入微粉硫黄〕
促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔前出の大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM、チアゾール系促進剤〕
促進剤TS:テトラメチルチウラムモノスルフィド〔前出の三新化学工業(株)製のサンセラーTS、チウラム系促進剤〕
促進剤22:エチレンチオウレア〔2−メルカプトイミダゾリン、前出の川口化学工業(株)製のアクセル22−S、チオウレア系促進剤〕
促進剤DT:1,3−ジ−o−トリルグアニジン〔前出の大内新興化学工業(株)製のノクセラーDT、グアニジン系促進剤〕
〈外層4用のゴム組成物(ii)〉
GECOの量を20質量部、SBRの量を70質量部としたこと以外はゴム組成物(i)と同様にして、外層4用のゴム組成物(ii)を調製した。
Each component in Table 4 is as follows. The parts by mass in the table are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Cross-linking agent: Oil-treated powdered sulfur [Kinka-in 5% oil-containing fine powder sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]
Accelerator DM: Di-2-benzothiazolyl disulfide [Noxeller DM manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., thiazole-based accelerator]
Accelerator TS: Tetramethylthiuram monosulfide [Sunceller TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., thiuram-based accelerator]
Accelerator 22: Ethylene thiourea [2-mercaptoimidazoline, accelerator 22-S manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., thiourea accelerator]
Accelerator DT: 1,3-di-o-tolylguanidine [Noxeller DT manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., guanidine-based accelerator]
<Rubber composition for outer layer 4 (ii)>
The rubber composition (ii) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (i) except that the amount of GECO was 20 parts by mass and the amount of SBR was 70 parts by mass.

〈外層4用のゴム組成物(iii)〉
GECOの量を25質量部、SBRの量を65質量部としたこと以外はゴム組成物(i)と同様にして、外層4用のゴム組成物(iii)を調製した。
〈外層4用のゴム組成物(iv)〉
GECOの量を30質量部、SBRの量を60質量部としたこと以外はゴム組成物(i)と同様にして、外層4用のゴム組成物(iv)を調製した。
<Rubber composition for outer layer 4 (iii)>
The rubber composition (iii) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (i) except that the amount of GECO was 25 parts by mass and the amount of SBR was 65 parts by mass.
<Rubber composition for outer layer 4 (iv)>
The rubber composition (iv) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (i) except that the amount of GECO was 30 parts by mass and the amount of SBR was 60 parts by mass.

〈外層4用のゴム組成物(v)〉
GECOの量を50質量部、SBRの量を40質量部としたこと以外はゴム組成物(i)と同様にして、外層4用のゴム組成物(v)を調製した。
〈外層4用のゴム組成物(vi)〉
GECOの量を30質量部、SBRの量を67.5質量部、CRの量を2.5質量部としたこと以外はゴム組成物(i)と同様にして、外層4用のゴム組成物(vii)を調製した。
<Rubber composition for outer layer 4 (v)>
The rubber composition (v) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (i) except that the amount of GECO was 50 parts by mass and the amount of SBR was 40 parts by mass.
<Rubber composition for outer layer 4 (vi)>
The rubber composition for the outer layer 4 is the same as the rubber composition (i) except that the amount of GECO is 30 parts by mass, the amount of SBR is 67.5 parts by mass, and the amount of CR is 2.5 parts by mass. (vii) was prepared.

〈外層4用のゴム組成物(vii)〉
イオン塩を配合しなかったこと以外はゴム組成物(vi)と同様にして、外層4用のゴム組成物(viii)を調製した。
〈外層4用のゴム組成物(viii)〉
GECOの量を40質量部、SBRの量を57.5質量部としたこと以外はゴム組成物(vii)と同様にして、外層4用のゴム組成物(viii)を調製した。
<Rubber composition for outer layer 4 (vii)>
A rubber composition (viii) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (vi) except that an ionic salt was not blended.
<Rubber composition for outer layer 4 (viii)>
A rubber composition (viii) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (vii) except that the amount of GECO was 40 parts by mass and the amount of SBR was 57.5 parts by mass.

〈外層4用のゴム組成物(ix)〉
GECOの量を25質量部、SBRの量を72.5質量部としたこと以外はゴム組成物(vii)と同様にして、外層4用のゴム組成物(ix)を調製した。
《実施例1〜9、比較例1〜10》
内層2用のゴム組成物(B)〜(P)、および外層用のゴム組成物(i)〜(V)を、表5〜表8に示す組み合わせで2層押出機に供給して、外径φ16mm、内径φ6.5mmの、2層構造の筒状に押出成形し、架橋用の仮のシャフトに装着して加硫缶内で160℃×1時間架橋させた。
<Rubber composition for outer layer 4 (ix)>
A rubber composition (ix) for the outer layer 4 was prepared in the same manner as the rubber composition (vii) except that the amount of GECO was 25 parts by mass and the amount of SBR was 72.5 parts by mass.
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The rubber compositions (B) to (P) for the inner layer 2 and the rubber compositions (i) to (V) for the outer layer are supplied to the two-layer extruder in the combinations shown in Tables 5 to 8 to the outside. It was extruded into a tubular shape having a two-layer structure with a diameter of φ16 mm and an inner diameter of φ6.5 mm, mounted on a temporary shaft for cross-linking, and cross-linked in a vulcanization can at 160 ° C. for 1 hour.

次いで、架橋させた筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ7.5mmの金属製のシャフト7に装着し直して、オーブン中で160℃に加熱してシャフト7に接着させた。
次いで、筒状体の両端を整形するとともに、外周面8を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨したのち仕上げとして鏡面研磨して外径φ16mmになるように仕上げて、内層2と外層4の2層構造を有し、シャフト7と一体化されたローラ本体5を形成した。
Next, the crosslinked tubular body is reattached to a metal shaft 7 having an outer diameter of φ7.5 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated to 160 ° C. in an oven. It was adhered to the shaft 7.
Next, both ends of the tubular body are shaped, and the outer peripheral surface 8 is traverse-polished using a cylindrical grinding machine and then mirror-polished to have an outer diameter of φ16 mm. A roller body 5 having a layered structure and integrated with the shaft 7 was formed.

研磨後の外層4の厚みは約0.1〜2mmであった。
次いで、形成したローラ本体5の外周面8をアルコール拭きしたのち、当該外周面8からUVランプまでの距離が50mmになるように設定して紫外線照射装置〔セン特殊光源(株)製のPL21−200〕にセットした。
そして、シャフトを中心として90°ずつ回転させながら、波長184.9nmと253.7nmの紫外線を照射することで上記外周面8を酸化膜9で被覆して、現像ローラ1を製造した。
The thickness of the outer layer 4 after polishing was about 0.1 to 2 mm.
Next, after wiping the outer peripheral surface 8 of the formed roller body 5 with alcohol, the distance from the outer peripheral surface 8 to the UV lamp is set to be 50 mm, and the ultraviolet irradiation device [PL21-manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd. 200] was set.
Then, the outer peripheral surface 8 was covered with the oxide film 9 by irradiating ultraviolet rays having wavelengths of 184.9 nm and 253.7 nm while rotating by 90 ° about the shaft to manufacture the developing roller 1.

紫外線の積算光量は、いずれも100mJ/cmとした。
《特性測定》
上記各実施例、比較例で製造した現像ローラ1について、下記の各試験を実施して、その特性を求めた。
なお各試験は、いずれも温度23℃、相対湿度55%の環境下で実施した。
The integrated amount of ultraviolet rays was 100 mJ / cm 2 in each case.
《Characteristic measurement》
The following tests were carried out on the developing rollers 1 manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples to determine their characteristics.
Each test was carried out in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.

〈表面抵抗値Rの測定〉
ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)を、抵抗率計〔(株)三菱ケミカルアナリテック製のハイレスタ(登録商標)UP MCP−HT800〕と同社製の専用MCPプローブ(UAタイプ)とを用いて、表面抵抗モードで測定した。
すなわちMCPプローブを、480gの荷重をかけて、ローラ本体5の外周面8の、軸方向の中央部に押し当てて10秒経過後の値を、ローラ本体5の外周面8の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)とした。
<Measurement of surface resistance value R 1>
The surface resistance value R 1 (when Ω, 10 V is applied) of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is set to the resistivity meter [High Restor (registered trademark) UP MCP-HT800 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.] and the company's exclusive use. Measurements were made in surface resistivity mode using an MCP probe (UA type).
That is, the MCP probe is applied with a load of 480 g and pressed against the central portion of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 in the axial direction, and the value after 10 seconds has passed is the surface resistance value R of the outer peripheral surface 8 of the roller body 5. It was set to 1 (when Ω and 10 V were applied).

測定の条件は、RCF(S):1.050、印加電圧:10Vとした。
表面抵抗値R(Ω、10V印加時)は、前述したように、常用対数値logRが7.0以上、8.5以下であったものを合格(○)、それ以外を不合格(×)とした。
〈ローラ抵抗値Rの測定〉
ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)を、図2に示す方法で測定した。
The measurement conditions were RCF (S): 1.050 and applied voltage: 10V.
As for the surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied), as described above, those having a common logarithmic value log R 1 of 7.0 or more and 8.5 or less are passed (○), and others are rejected (○). ×).
<Measurement of roller resistance value R 2>
The roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V was applied) of the entire roller body 5 was measured by the method shown in FIG.

すなわち図1、図2を参照して、まず一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム10を用意し、用意したアルミニウムドラム10の外周面11に、上方から、ローラ本体5の外周面8を接触させた。
また、シャフト7とアルミニウムドラム10との間に直流電源12、および抵抗13を直列に接続して計測回路14を構成した。
That is, with reference to FIGS. 1 and 2, an aluminum drum 10 capable of rotating at a constant rotation speed is first prepared, and the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 is placed on the outer peripheral surface 11 of the prepared aluminum drum 10 from above. Was brought into contact.
Further, a DC power supply 12 and a resistor 13 are connected in series between the shaft 7 and the aluminum drum 10 to form a measurement circuit 14.

直流電源12は、(−)側をシャフト7、(+)側を抵抗13と接続し、抵抗13の抵抗値rは100Ωとした。
次いで、シャフト7の両端部にそれぞれ450gの荷重Fをかけて、ローラ本体5をアルミニウムドラム10に圧接させた状態で、アルミニウムドラム10を40rpmで回転させた。
In the DC power supply 12, the (−) side was connected to the shaft 7 and the (+) side was connected to the resistor 13, and the resistance value r of the resistor 13 was set to 100Ω.
Next, a load F of 450 g was applied to both ends of the shaft 7, and the aluminum drum 10 was rotated at 40 rpm with the roller body 5 pressed against the aluminum drum 10.

そして回転を続けながら、ローラ本体5とアルミニウムドラム10との間に、直流電源12から直流400Vの印加電圧Eを印加した際に、抵抗13にかかる検出電圧Vを計測した。
検出電圧Vと印加電圧E(=400V)とから、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値Rは、基本的に式(3):
=r×E/V−r (3)
によって求められる。
Then, while continuing the rotation, when the applied voltage E of DC 400 V was applied from the DC power supply 12 between the roller main body 5 and the aluminum drum 10, the detected voltage V applied to the resistor 13 was measured.
Since the detection voltage V and the applied voltage E (= 400V), the roller resistance value R 2 of the entire roller body 5 is basically the formula (3):
R 2 = r × E / V-r (3)
Demanded by.

ただし式(3)中の−rの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(3a):
=r×E/V (3a)
によって求めた値でもって、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)とした。
ローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)は、前述したように、常用対数値logRが6.3以上、8.5以下であったものを合格(○)、それ以外を不合格(×)とした。
However, since the term -r in the formula (3) can be regarded as a minute amount, in the present invention, the formula (3a):
R 2 = r × E / V (3a)
The roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V was applied) of the entire roller body 5 was set as the value obtained by.
As for the roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied), as described above, the one in which the common log value log R 2 is 6.3 or more and 8.5 or less is passed (○), and the others are rejected (○). ×).

〈水の接触角θの測定〉
ローラ本体5の外周面8の、水の接触角θ(°)は、自動接触角計〔協和界面科学(株)のDMo−501〕を用いて、液滴量:2μL、着滴後の測定開始時間:1000msの条件で測定した。
具体的には、図3を参照して、まずマイクロシリンジに充填した純水を、ローラ本体5の外周面8に2μL滴下し、滴下から1000ms後の液滴15の形状から、式(4):
θ=2arctan(h/r) (4)
によって水の接触角θ(°)を求めた。
<Measurement of water contact angle θ W>
The contact angle θ W (°) of water on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 was determined by using an automatic contact angle meter [DMo-501 of Kyowa Interface Science Co., Ltd.] with a droplet amount of 2 μL and after dropleting. Measurement start time: Measurement was performed under the condition of 1000 ms.
Specifically, referring to FIG. 3, first, 2 μL of pure water filled in the microsyringe is dropped onto the outer peripheral surface 8 of the roller body 5, and the shape of the droplet 15 1000 ms after the dropping is based on the formula (4). :
θ W = 2 arctan (h / r) (4)
The contact angle of water θ W (°) was determined by.

なお式(4)中の符号は、図3に示すように、hがローラ本体5の外周面8に滴下した液滴15の高さ、rが上記液滴15の半径である。
測定は、同一サンプルのローラ本体5の外周面8の、軸方向の両端からそれぞれ5cmの位置と、軸方向の中央の計3箇所に液滴15を低下して実施して、その平均値を測定値とした。
As shown in FIG. 3, h is the height of the droplet 15 dropped on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5, and r is the radius of the droplet 15.
The measurement was carried out by dropping the droplets 15 on the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 of the same sample at a position 5 cm from both ends in the axial direction and at a total of three locations in the center in the axial direction, and calculating the average value. It was used as a measured value.

水の接触角θ(°)は、50°未満を不良(×)、50°以上、60°未満を良好(△)、60°以上をとくに良好(○)とした。
《実機試験》
製造した現像ローラ1を、レーザープリンタ〔ブラザー工業(株)製のHL−2240D〕に組み込み、下記の各試験を実施して形成画像の画質を評価した。
Regarding the water contact angle θ W (°), less than 50 ° was regarded as defective (×), 50 ° or more and less than 60 ° was regarded as good (Δ), and 60 ° or more was regarded as particularly good (◯).
《Actual machine test》
The manufactured developing roller 1 was incorporated into a laser printer [HL-2240D manufactured by Brother Industries, Ltd.], and the following tests were carried out to evaluate the image quality of the formed image.

なお各試験は、いずれも温度23.5℃、相対湿度55%の環境下で実施した。
〈初期黒ベタ濃度の測定〉
普通紙に1%濃度の画像を連続的に30枚連続して画像形成した直後に、3cm角の黒ベタ画像を1枚画像形成した。
そして、形成した黒ベタ画像上の任意の5点で、ビデオジェット・エックスライト(株)製の反射濃度計を用いて画像濃度を測定し、その平均値を求めて初期黒ベタ濃度とした。初期黒ベタ濃度は1.30以上を合格(○)、1.30未満を不合格(×)とした。
Each test was carried out in an environment with a temperature of 23.5 ° C. and a relative humidity of 55%.
<Measurement of initial solid black density>
Immediately after 30 consecutive 1% density images were formed on plain paper, one 3 cm square black solid image was formed.
Then, the image density was measured at any five points on the formed black solid image using a reflection densitometer manufactured by Videojet X-Light Co., Ltd., and the average value was obtained to obtain the initial black solid density. The initial solid black density was 1.30 or higher as a pass (◯) and less than 1.30 as a failure (x).

〈初期2dot濃度の測定〉
普通紙に1%濃度の画像を30枚連続して画像形成した直後に、格子長約80μmの正方格子上に円が並んだ孤立2dot画像を1枚画像形成した。
そして、形成した孤立2dot画像上の任意の5点で、同じ反射濃度計を用いて画像濃度を測定し、その平均値を求めて初期2dot濃度とした。
<Measurement of initial 2dot concentration>
Immediately after 30 consecutive 1% density images were formed on plain paper, one isolated 2dot image in which circles were lined up on a square grid having a grid length of about 80 μm was formed.
Then, the image density was measured at any five points on the formed isolated 2 dot image using the same reflection densitometer, and the average value was obtained and used as the initial 2 dot density.

初期2dot濃度は0.02を超えるものを合格(○)、0.02以下を不合格(×)とした。
〈濃度ムラの測定〉
普通紙に1%濃度の画像を3000枚連続して画像形成した直後に、3cm幅のハーフトーン部と、当該ハーフトーン部の、用紙の通紙方向と直交する横方向に5mmあけて隣接させて、3cm角の黒ベタ部を有する画像を1枚画像形成した。
The initial 2dot concentration of more than 0.02 was regarded as acceptable (◯), and the initial 2dot concentration of 0.02 or less was regarded as rejected (x).
<Measurement of density unevenness>
Immediately after 3000 sheets of 1% density images are continuously formed on plain paper, a 3 cm wide halftone part and the halftone part are adjacent to each other with a 5 mm gap in the horizontal direction orthogonal to the paper passing direction. Then, one image having a solid black portion of 3 cm square was formed.

そして、形成した画像のハーフトーン部を観察して、ムラが見られなかったものを良好(○)、ムラが見られたものを不良(×)と評価し、評価が不良(×)であったものは、以降の試験を行わなかった。
また、初期黒ベタ濃度が1.1以下であったもの、および/または初期2dot濃度が0.01以下であったものも、以降の試験を行わなかった。
Then, by observing the halftone portion of the formed image, those without unevenness are evaluated as good (○), those with unevenness are evaluated as defective (×), and the evaluation is defective (×). No further testing was done.
Further, those having an initial solid black concentration of 1.1 or less and / or those having an initial 2dot concentration of 0.01 or less were not subjected to the subsequent tests.

〈耐久2dot濃度の測定〉
普通紙に1%濃度の画像を3000枚連続して画像形成した直後に、初期2dot濃度の測定と同じ孤立2dot画像を1枚画像形成した。
そして、形成した孤立2dot画像上の任意の5点で、同じ反射濃度計を用いて画像濃度を測定し、その平均値を求めて耐久2dot濃度とした。
<Measurement of durable 2dot concentration>
Immediately after 3000 consecutive 1% density images were formed on plain paper, one isolated 2dot image, which was the same as the initial 2dot density measurement, was formed.
Then, the image density was measured at any five points on the formed isolated 2 dot image using the same reflection densitometer, and the average value was obtained to obtain the durable 2 dot density.

耐久2dot濃度は0.02を超えるものを合格(○)、0.02以下を不合格(×)とした。
また、初期2dot濃度と耐久2dot濃度の差を変化量(Δ2dot濃度)として求めて、当該Δ2dot濃度が0.03以下であったものを合格(○)、0.03を超えるものを不合格(×)とした。
Those having a durable 2dot concentration of more than 0.02 were evaluated as acceptable (◯), and those having a durability of 0.02 or less were evaluated as rejected (x).
Further, the difference between the initial 2 dot concentration and the durable 2 dot concentration is obtained as the amount of change (Δ2 dot concentration), and the one having the Δ2 dot concentration of 0.03 or less is passed (○), and the one exceeding 0.03 is rejected (○). ×).

〈全面黒ベタ濃度の測定〉
普通紙に1%濃度の画像を3000枚連続して画像形成した直後に、全面黒ベタ画像を1枚画像形成した。
そして、形成した全面黒ベタ画像の、最も濃度が低い部分の濃度を、同じ反射濃度計を用いて測定して、全面黒ベタ濃度とした。
<Measurement of solid black density on the entire surface>
Immediately after 3000 consecutive 1% density images were formed on plain paper, one solid black image was formed on the entire surface.
Then, the density of the portion having the lowest density of the formed solid black image was measured using the same reflection densitometer to obtain the solid black density of the entire surface.

全面黒ベタ濃度は、1.13未満を不良(×)、1.13以上、1.2未満を良好(△)、1.2以上をとくに良好(○)とした。
以上の結果を表5〜表8に示す。
The overall black solid density was defined as poor (x) when it was less than 1.13, good (Δ) when it was 1.13 or more and less than 1.2, and particularly good (◯) when it was 1.2 or more.
The above results are shown in Tables 5 to 8.

Figure 2021086112
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表5〜表8の結果より、内層2と外層4の2層構造を有し、内層2は、エピクロルヒドリンゴムの割合をゴムの総量100質量部中の21質量部以上とし、かつ外周面8の表面抵抗値logRを7.0〜8.5、ローラ本体5の全体でのローラ抵抗値logRを6.3〜8.5とすることにより、現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラが得られることが判った。 From the results of Tables 5 to 8, it has a two-layer structure of an inner layer 2 and an outer layer 4, and the inner layer 2 has an epichlorohydrin rubber ratio of 21 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of rubber, and has an outer peripheral surface 8 of the outer layer 8. By setting the surface resistance value log R 1 to 7.0 to 8.5 and the roller resistance value log R 2 of the entire roller body 5 to 6.3 to 8.5, an image having better image quality than the current state can be formed. It was found that a developing roller could be obtained.

《実施例10〜19、比較例11〜14》
内層2用のゴム組成物(A)〜(H)(Q)、および外層用のゴム組成物(vi)〜(ix)を、表9〜表11に示す組み合わせで2層押出機に供給して、外径φ16mm、内径φ6.5mmの、2層構造の筒状に押出成形し、架橋用の仮のシャフトに装着して加硫缶内で160℃×1時間架橋させた。
<< Examples 10 to 19, Comparative Examples 11 to 14 >>
The rubber compositions (A) to (H) (Q) for the inner layer 2 and the rubber compositions (vi) to (ix) for the outer layer are supplied to the two-layer extruder in the combinations shown in Tables 9 to 11. Then, it was extruded into a tubular shape having a two-layer structure with an outer diameter of φ16 mm and an inner diameter of φ6.5 mm, mounted on a temporary shaft for cross-linking, and cross-linked in a vulcanization can at 160 ° C. for 1 hour.

次いで、架橋させた筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ7.5mmの金属製のシャフト7に装着し直して、オーブン中で160℃に加熱してシャフト7に接着させた。
次いで、筒状体の両端を整形するとともに、外周面8を、円筒研磨機を用いてトラバース研磨したのち仕上げとして鏡面研磨して外径φ16mmになるように仕上げて、内層2と外層4の2層構造を有し、シャフト7と一体化されたローラ本体5を形成した。
Next, the crosslinked tubular body is reattached to a metal shaft 7 having an outer diameter of φ7.5 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated to 160 ° C. in an oven. It was adhered to the shaft 7.
Next, both ends of the tubular body are shaped, and the outer peripheral surface 8 is traverse-polished using a cylindrical grinding machine and then mirror-polished to have an outer diameter of φ16 mm. A roller body 5 having a layered structure and integrated with the shaft 7 was formed.

研磨後の外層4の厚みは約0.1〜2mmであった。
次いで、形成したローラ本体5の外周面8をアルコール拭きしたのち、当該外周面8からUVランプまでの距離が50mmになるように設定して紫外線照射装置〔セン特殊光源(株)製のPL21−200〕にセットした。
そして、シャフトを中心として90°ずつ回転させながら、波長184.9nmと253.7nmの紫外線を照射することで上記外周面8を酸化膜9で被覆して、現像ローラ1を製造した。
The thickness of the outer layer 4 after polishing was about 0.1 to 2 mm.
Next, after wiping the outer peripheral surface 8 of the formed roller body 5 with alcohol, the distance from the outer peripheral surface 8 to the UV lamp is set to be 50 mm, and the ultraviolet irradiation device [PL21-manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd. 200] was set.
Then, the outer peripheral surface 8 was covered with the oxide film 9 by irradiating ultraviolet rays having wavelengths of 184.9 nm and 253.7 nm while rotating by 90 ° about the shaft to manufacture the developing roller 1.

紫外線の積算光量は、それぞれ表9〜表11に示す値とした。
上記各実施例、比較例で製造した現像ローラ1について、前述した各試験を実施して、その特性を評価した。
結果を表9〜表11に示す。
The integrated light amount of ultraviolet rays was set to the values shown in Tables 9 to 11, respectively.
Each of the above-mentioned tests was carried out on the developing rollers 1 manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples to evaluate their characteristics.
The results are shown in Tables 9 to 11.

Figure 2021086112
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表9〜表11の結果からも、前述した構成によって、現状よりも画質に優れた画像を形成できる現像ローラが得られることが判った。
また実施例1〜19、比較例1〜14の結果より、さらにローラ本体5の外周面8は、水の接触角θ(°)が50°以上、とくに60°以上であるのが好ましいことが判った。
From the results of Tables 9 to 11, it was found that a developing roller capable of forming an image having better image quality than the current state can be obtained by the above-described configuration.
Further, from the results of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 14, it is preferable that the outer peripheral surface 8 of the roller body 5 has a water contact angle θ W (°) of 50 ° or more, particularly 60 ° or more. I found out.

1 現像ローラ
2 内層
3 外周面
4 外層
5 ローラ本体
6 通孔
7 シャフト
8 外周面
9 酸化膜
10 アルミニウムドラム
12 直流電源
13 抵抗
14 計測回路
15 液滴
F 荷重
V 検出電圧
r 抵抗値
θ 接触角
h 高さ
r 半径
1 Development roller 2 Inner layer 3 Outer layer 4 Outer layer 5 Roller body 6 Through hole 7 Shaft 8 Outer surface 9 Oxide film 10 Aluminum drum 12 DC power supply 13 Resistance 14 Measuring circuit 15 Droplet F Load V Detection voltage r Resistance value θ W Contact angle h height r radius

Claims (5)

ゴムとしてエピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含むゴム組成物の架橋物からなる筒状の内層、および前記内層の外周を被覆する筒状の外層を含むローラ本体を含み、前記エピクロルヒドリンゴムの割合は、前記ゴムの総量100質量部中の21質量部以上であり、前記外層の外周面である前記ローラ本体の外周面の表面抵抗値R(Ω、10V印加時)は、式(1):
7.0≦logR≦8.5 (1)
を満足し、かつ前記ローラ本体の全体でのローラ抵抗値R(Ω、400V印加時)は、式(2):
6.3≦logR≦8.5 (2)
を満足している現像ローラ。
The rubber includes epichlorohydrin rubber, a tubular inner layer made of a crosslinked product of a rubber composition containing a diene rubber, and a roller body including a tubular outer layer covering the outer periphery of the inner layer, and the proportion of the epichlorohydrin rubber is The surface resistance value R 1 (when Ω and 10 V is applied) of the outer peripheral surface of the roller body, which is 21 parts by mass or more in the total amount of 100 parts of the rubber and is the outer peripheral surface of the outer layer, is expressed by the formula (1):
7.0 ≤ logR 1 ≤ 8.5 (1)
The roller resistance value R 2 (when Ω, 400 V is applied) of the entire roller body is expressed by the equation (2):
6.3 ≤ log R 2 ≤ 8.5 (2)
Are satisfied with the developing roller.
前記外層は、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴム、およびジエン系ゴムを含むゴム組成物の架橋物からなる請求項1に記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 1, wherein the outer layer is a crosslinked product of a rubber composition containing epichlorohydrin rubber as rubber and a diene-based rubber. 前記内層を形成する前記ゴム組成物は、前記ジエン系ゴムとして、イソプレンゴム、およびブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種を含む請求項1または2に記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 1 or 2, wherein the rubber composition forming the inner layer contains at least one selected from the group consisting of isoprene rubber and butadiene rubber as the diene rubber. 前記ローラ本体の外周面は、酸化膜によって被覆されている請求項1ないし3のいずれか1項に記載の現像ローラ。 The developing roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the outer peripheral surface of the roller body is covered with an oxide film. 前記ローラ本体の外周面は、水の接触角θ(°)が50°以上である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の現像ローラ。 The developing roller according to any one of claims 1 to 4, wherein the outer peripheral surface of the roller body has a water contact angle θ W (°) of 50 ° or more.
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