JP2021066781A - 光散乱型液晶素子用液晶組成物、及び該光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子 - Google Patents
光散乱型液晶素子用液晶組成物、及び該光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021066781A JP2021066781A JP2019191939A JP2019191939A JP2021066781A JP 2021066781 A JP2021066781 A JP 2021066781A JP 2019191939 A JP2019191939 A JP 2019191939A JP 2019191939 A JP2019191939 A JP 2019191939A JP 2021066781 A JP2021066781 A JP 2021066781A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- liquid crystal
- coo
- oco
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 333
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 title claims abstract description 117
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 557
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 200
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 109
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 43
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 34
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 31
- -1 Naphthalene-2,6-diyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 19
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 14
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 13
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 62
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 44
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 36
- 239000010408 film Substances 0.000 description 30
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 23
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 21
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 17
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 14
- 230000004044 response Effects 0.000 description 14
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 13
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 12
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 0 C1*CC*C1 Chemical compound C1*CC*C1 0.000 description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 9
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 8
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 6
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000004984 smart glass Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100249083 Human cytomegalovirus (strain Merlin) RL12 gene Proteins 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005449 2-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C([H])=C(F)C([*:1])=C1[H] 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005451 3-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:1])C([H])=C(F)C([*:2])=C1[H] 0.000 description 2
- 102100031854 60S ribosomal protein L14 Human genes 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 101000704267 Homo sapiens 60S ribosomal protein L14 Proteins 0.000 description 2
- 101100141719 Human cytomegalovirus (strain Merlin) RL13 gene Proteins 0.000 description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 2
- 125000005725 cyclohexenylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005450 2,3-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C(F)=C(F)C([*:1])=C1[H] 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005653 3,5-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C(F)C([*:2])=C(F)C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- 102100033806 Alpha-protein kinase 3 Human genes 0.000 description 1
- 101710082399 Alpha-protein kinase 3 Proteins 0.000 description 1
- LPKRTMIZXLZISJ-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)CCC1c(ccc(N=C)c1F)c1F Chemical compound CC(CC1)CCC1c(ccc(N=C)c1F)c1F LPKRTMIZXLZISJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAWASSOYJAUGDK-UHFFFAOYSA-N CCC(CC1)CCC1C(CC1)CCC1C=C Chemical compound CCC(CC1)CCC1C(CC1)CCC1C=C DAWASSOYJAUGDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100028092 Drosophila melanogaster Or22a gene Proteins 0.000 description 1
- 101100028093 Drosophila melanogaster Or22b gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000649210 Homo sapiens Skin-specific protein 32 Proteins 0.000 description 1
- 101100195396 Human cytomegalovirus (strain Merlin) RL11 gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- UAKWLVYMKBWHMX-UHFFFAOYSA-N SU4312 Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C=C1C2=CC=CC=C2NC1=O UAKWLVYMKBWHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027923 Skin-specific protein 32 Human genes 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002521 alkyl halide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000006355 external stress Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
Description
S11、S12は各々独立してスペーサー基を表し、
X11,X12は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RX1−、−OCO−RX1−、−RX1−COO−、−RX1−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合(ただし、−RX1−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)を表し、(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、
Z11は−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RZ1−、−OCO−RZ1−、−RZ1−COO−、−RZ1−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−(ただし、−RZ1−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)を表し
A11、A12は各々独立して、2価の芳香環、脂環、複素環及び縮合環から選択される基を表す。)
本発明は、更に、前記光散乱型液晶組成物の重合性化合物を重合させることによりポリマーネットワークを形成させてなる光散乱型液晶素子に関する。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物は、先ず、第一成分として下記一般式(1)で表される化合物の群から選択された重合性化合物を含有する。
S11、S12は各々独立してスペーサー基を表し、
X11,X12は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RX1−、−OCO−RX1−、−RX1−COO−、−RX1−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合(ただし、−RX1−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)を表し、(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)
Z11は−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RZ1−、−OCO−RZ1−、−RZ1−COO−、−RZ1−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−(ただし、−RZ1−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)を表し、
A11、A12は各々独立して、2価の芳香環、脂環、複素環及び縮合環から選択される基を表す。)
ここで、前記一般式(1)中、P11、P12で表される重合性基は、下記式(P−1)〜式(P−20)
(a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1つのメチレン基又は隣接していない2つ以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は窒素原子に置き換えられてもよい。)
(c) 1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、1,4−ピペリジン基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基及び1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−基
(上記の基(a)、基(b)及び基(c)の基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1〜8のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基に置換されていても良い。)
これらのなかでも液晶性を発現し易い点から、基(a)、基(b)が好ましく、特に基(b)を必須の構造として有することが好ましい。
なお、以上詳述した一般式(1)で表される重合性化合物は、第一の成分として、一種のみ用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
(第四の成分 重合性化合物)
本発明では、重合性の成分として前記第一の成分に加え、目的とする性能に応じて第四の成分を使用することができる。
X31は直鎖、または分岐の炭素原子数4〜80のアルキレンを表し、該アルキレンの任意の炭素原子は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−C≡C−、−OCO−、−COO−、又はOHで置換されてよい。)
ここで、一般式(3−2)中、X31は直鎖、または分岐のアルキレンは、炭素原子数6〜80の範囲のものであるが、炭素原子数は7〜70の範囲であることが好ましく、中でも8〜60の範囲であることが好ましく、特に9〜50の範囲であることが駆動電圧低下の点から好ましい。
(第五の成分:重合性化合物)
更に駆動電圧、ヒステリシスの調整、及び低温特性の改善等の観点から、第五の成分として一般式(4)を用いることもできる(ただし、一般式(4)で表される化合物において前記一般式(1)で表される化合物を除く)。
S41は単結合又はスペーサー基を表すが、特に液晶性を発現しやすく、また、駆動電圧低減の観点から炭素原子数1〜18のアルキレン基であることが好ましい。ここで、該アルキレン基は直鎖状アルキレン基又は分岐状アルキレン基であることが好ましく、また、該アルキレン基中の水素原子は、1つ以上のハロゲン原子、CN基、または前述の重合性基を有する炭素原子数1〜8のアルキル基により置換されていても良い。該アルキレン基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−CH(OH)−、CH(COOH)、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−SCO−、−COS−又は−C≡C−により置き換えられていても良い。
R42は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基、又はP42−S42−を表すが、前記アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、前記アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、前記アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は−C≡C−によって置換されても良く、P42は重合性基を表し、S42はスペーサー基を表す。、これらの中でも、炭素原子数1から10のアルキル基(該アルキル基中の一つ以上の−CH2−基は、酸素原子で置き換えられも良く)、又はP42−S42−(P42はP11、又はP12と同じ意味を表し、S42はS41と同じ意味を表す)であることが好ましく、P42−S42−であることが更により好ましい。
X41、X42は、S41又はR42への結合手を左端の結合として表記する場合において、各々独立して、−O−、−S−、−OCH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、中でもX41は−O−であることが好ましく、X42は単結合、−O−CO−O−、又は−O−であることが好ましい。
Z41は、−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RZ41−、−OCO−RZ41−、−RZ41−COO−、−RZ41−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し((ただし、−RZ41−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す)、中でも−COO−、−OCO−、−CH2−CH2−COO−、−CH2−CH2−OCO−、−COO−CH2−CH2−、−OCO−CH2−CH2−、−C≡C−、又は単結合であることが好ましく、Z41が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
A41、A42は各々独立して、一般式(1)中のA11、A12と同じ意味を表す。
また、以下の(4−40)〜(4−94)の化合物も好ましい。
また第一の成分と第四の成分の併用は、更なる低電圧化、低ヒステリシス化に有効である。第一の成分により後述の第二成分である非重合性化合物を含有する非重合性の液晶組成物との相互作用を弱めることができるが、非液晶性化合物である第四の成分の添加により、この相互作用をさらに低下することができる。さらに、第四の成分の中でも、一般式(3−1)で表される化合物、すなわち単官能化合物であることで架橋密度を低下させ、且つ柔軟性のある側鎖を持つ化合物を用いると、更に柔軟性を高くすることができ、更なる低電圧化のみでなく、更なる低ヒステリシス化も実現される。
(第二の成分:非重合性化合物)
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物には、第二成分として非重合性化合物を含有する。より具体的には、本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物には、下記一般式(2)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
R22は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、CF3基、OCF3基、OCHF2基、NCS基、又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH2−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
A21、A22及びA23はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Z21及びZ22はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
n21は0〜3の整数を表し、A21、又はZ21が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)
一般式(2)で表される化合物としては、以下の一般式(N−1)、(N−2)及び(N−3)で表される化合物を含むことが好ましい。一般式(2)の中でも、電圧印加時の散乱性能を高めたい場合は、一般式(N−1)で表される化合物を含むものが好ましい。なお、以下特に断らない限り、単に組成物という時は液晶組成物を指す。
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
XN21は水素原子又はフッ素原子を表し、
TN31は−CH2−又は酸素原子を表し、
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32はそれぞれ独立して0〜3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32はそれぞれ独立して1、2又は3であり、AN11〜AN32、ZN11〜ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(i)で表される化合物を除く。)
一般式(N−1)、(N−2)及び(N−3)で表される化合物は、誘電率異方性が負でその絶対値が2よりも大きな化合物であることが好ましい。
より具体的には、一般式(N−1)で表される化合物は一般式(N−1−1)〜(N−1−5)、(N−1−10)〜(N−1−18)、(N−1−20)〜(N−1−21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
RN111は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、プロピル基、ペンチル基又はビニル基が好ましい。RN112は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN121は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基が好ましい。RN122は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、メチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基が好ましい。
RN131は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN132は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数3〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、1−プロペニル基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN141及びRN142はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、メチル基、プロピル基、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN151及びRN152はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましくエチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
RN1101は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1−プロペニル基が好ましい。RN1102は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1111は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1−プロペニル基が好ましい。RN1112は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
一般式(N−1−12)で表される化合物は下記の化合物である。
RN1121は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1122は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1131は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1132は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1141は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1142は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1151は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1152は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1161は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1162は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1171は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1172は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1181は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1182は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
RN1201及びRN1202はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
RN1211及びRN1212はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
RN1221及びRN1222はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
RN211及び,及びRN221は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1−プロペニル基が好ましい。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物に含まれる非重合性液晶化合物の総量に対しての、式(N−2−1)または式(N−2−2)で表される化合物の、好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は25質量%である。より好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は15質量%である。
RN321及びRN322は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、プロピル基又はペンチル基が好ましい。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物には、非重合性液晶化合物として、一般式(L)で表される液晶化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。
nL1は0、1、2又は3を表し、
AL1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)の基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZL1及びZL2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
nL1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)
一般式(L)で表される化合物は単独で用いてもよいが、組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。
RL11及びRL12は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。
一般式(L−1−1)で表される化合物は、式(L−1−1.1)から式(L−1−1.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−1.2)又は式(L−1−1.3)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−1−1.3)で表される化合物であることが好ましい。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物に含まれる非重合性液晶化合物の総量に対しての、式(L−1−2)で表される化合物の、好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は25質量%である。より好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は15質量%である。
一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
RL13及びRL14は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物に含まれる非重合性液晶化合物の総量に対しての、式(L−1−3)で表される化合物の、好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は25質量%である。より好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は15質量%である。
RL15及びRL16は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物に含まれる非重合性液晶化合物の総量に対しての、式(L−1−4)で表される化合物の、好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は25質量%である。より好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は15質量%である。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物に含まれる非重合性液晶化合物の総量に対しての、式(L−1−5)で表される化合物の、好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は25質量%である。より好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は15質量%である。
一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物に含まれる非重合性液晶化合物の総量に対しての、式(L−1−6)で表される化合物の、好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は25質量%である。より好ましい含有量の下限値は0質量%であり、上限値は15質量%である。
(式中、RL21及びRL22はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
RL21は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、RL22は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
RL31及びRL32はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
RL41は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、RL42は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。)
一般式(L−4)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
RL51は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、RL52は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
RL61及びRL62はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、XL61及びXL62のうち一方がフッ素原子他方が水素原子であることが好ましい。
式中、RL71及びRL72はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、AL71及びAL72はそれぞれ独立して1,4-シクロヘキシレン基又は1,4-フェニレン基が好ましく、AL71及びAL72上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子によって置換されていてもよく、ZL71は単結合又はCOO−が好ましく、単結合が好ましく、XL71及びXL72は水素原子が好ましい。
式中、RL81及びRL82はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、AL81は1,4-シクロヘキシレン基又は1,4-フェニレン基が好ましく、AL71及びAL72上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子によって置換されていてもよく、一般式(L−8)中の同一の環構造上にフッ素原子は0個又は1個が好ましく、分子内にフッ素原子は0個又は1個であることが好ましい。
RL91及びRL92はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
AP1、AP2及びAP3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZP1、ZP2及びZP3はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
XP11、XP31、及びXP31はそれぞれ独立してフッ素原子、シアノ基、CF3基、OCF3基、OCHF2基、又はNCS基を表し、
XP12、XP13、XP22、XP23、XP24、XP32、及びXP33はそれぞれ独立して水素原子、又はフッ素原子を表し、
nP1、nP2、及びnP3はそれぞれ独立して1〜3の整数を表す。
一般式(P−1)、(P−2)、又は(P−3)の中でも、(P−11)〜(P−56)で表される化合物が好ましい。
(第三の成分:光重合開始剤)
本発明に係る光散乱型液晶素子用液晶組成物には、第三成分として光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は少なくとも1種類以上含有することが好ましい。具体的には、BASF社製の「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「ダロキュア1173」、「イルガキュア907」、「イルガキュア127」、「イルガキュア369」、「イルガキュア379」、「イルガキュア819」、「イルガキュア2959」、「イルガキュア1800」、「イルガキュア250」、「イルガキュア754」、「イルガキュア784」、「イルガキュアOXE01」、「イルガキュアOXE04」、「ルシリンTPO」、「ダロキュア1173」、「ダロキュアMBF」やLAMBSON社製の「エサキュア1001M」、「エサキュアKIP150」、「スピードキュアBEM」、「スピードキュアBMS」、「スピードキュアMBP」、「スピードキュアPBZ」、「スピードキュアITX」、「スピードキュアDETX」、「スピードキュアEBD」、「スピードキュアMBB」、「スピードキュアBP」や日本化薬社製の「カヤキュアDMBI」、日本シイベルヘグナー社製(現DKSH社)の「TAZ−A」、ADEKA社製の「アデカオプトマーSP−152」、「アデカオプトマーSP−170」、「アデカオプトマーN−1414」、「アデカオプトマーN−1606」、「アデカオプトマーN−1717」、「アデカオプトマーN−1919」、UCC社製の「サイラキュアーUVI−6990」、「サイラキュアーUVI−6974」や「サイラキュアーUVI−6992」、旭電化工業社製の「アデカオプトマーSP−150、SP−152、SP−170、SP−172」やローディア製の「PHOTOINITIATOR2074」、BASF社製の「イルガキュア250」、GEシリコンズ社製の 「UV−9380C」、みどり化学社製の「DTS−102」等が挙げられる。
(光散乱型液晶素子)
本発明の光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子は、相分離液晶層と配向膜と電極とを備える。
(配向膜)
配向膜は、用途によりホメオトロピック配向膜、ホモジニアス配向膜を使い分けることが出来る。ホメオトロピック配向膜としては、複合液晶組成物又は相分離液晶層と直接当接してホメオトロピック配向を誘起する作用を有するものであればよい。このような配向膜としては、公知のものを用いてよい。通常、ホメオトロピック配向膜は、液晶相を挟持するように一対で配置される。通常、ホメオトロピック配向膜は対向する一対の基板のそれぞれの表面上に配置される。ホモジニアス配向膜としては、ラビング等の処理により液晶の配向方向を規制できるものであれば良く、このような配向膜として、公知のものを用いてよい。
(電極)
電極は、本発明の液晶素子中において、相分離液晶層中の液晶分子を配向制御可能な電界を生じるように設けられる。電極はITO等の透明電極であることが好ましい。電極の形状は特に限定されず、スマートウィンドウ等の用途の場合は全面が電極である構造でもよく、目的に応じてパターンが形成されていてもよい。
(透明基板)
前記透明基板の材料としては、ガラス、プラスチック等を用いることができる。本発明の液晶素子をフレキシブルディスプレイに適用する観点からは、透明基板は可撓性であることが好ましい。
(液晶素子の製造例)
本発明の光散乱型液晶素子は、生産性の観点から、前記電極、及び配向膜が形成された2枚の基板間に光散乱型液晶素子用液晶組成物を狭持させた重合性液晶素子から作製することが好ましい。光散乱型液晶素子中において、非重合性液晶組成物中の液晶性化合物やメソゲン基を有する重合性化合物は、配向膜の配向規制力によってホメオトロピック、又はホモジニアス配向状態にある。この配向状態下に、光散乱型液晶素子用液晶組成物中の重合性化合物を後述の方法により紫外線硬化し、光散乱型液晶素子用液晶組成物から相分離液晶層を形成することで、光散乱型液晶素子が得られる。
紫外線を照射する方法について、ランプとしてはメタルハライド、高圧水銀、UV−LED等、通常紫外線重合で用いられる装置であればよい。紫外線強度としては365nmのセンサーで、1〜100mW/cm2であることが好ましく、1〜20mW/cm2であることがより好ましく、2〜10mW/cm2であることが更により好ましい。紫外線照射エネルギーとしては、1〜50J/cm2であることが好ましく、2〜20J/cm2であることがより好ましい。紫外線を照射する温度は15〜30℃であることが好ましい。
(その他の電界型)
本発明の光散乱型液晶素子には、上記垂直電界型の他、横電界型やその他の電界型を採用してもよい。FFS駆動モードに採用されるフリンジ電界を採用してもよい。
Toff : セル基板面法線方向の、電圧無印加時(透明状態)の光透過率[%]
※この数値が大きいほど、透明性が高い。
Ton : セル基板面法線方向の、電圧印加時(散乱状態)の飽和光透過率[%]※この値が低いほど散乱性が高い。
V10 : Toff時の透過率を100%、Ton時の透過率を0%とした場合、透過率が10%に達する時の電圧を駆動電圧[V]
HS50 :透過率50%を示す電圧上昇時の電圧Vup50と、電圧低下時の電圧Vdown50との差異(Vup50−Vdown50)の値[V]
各実施例及び比較例中で用いた重合性化合物(1−A)〜(2−B)の構造は次式の通りである。また、重合開始剤としてはイルガキュア651(BASF社製)を用いた。
(液晶組成物「L−1」)
液晶組成物「L−1」を95.92質量%、重合性組成物「A−1」を4質量%、重合開始剤としてイルガキュア651(BASF社製)0.08質量%を混合して、光散乱型液晶素子用液晶組成物を調製した。得られた光散乱型液晶素子用液晶組成物は、常温でネマチック相を示した。また、得られた重合性液晶組成物を10℃、0℃、及び−10℃の恒温層に3日間放置し、析出の有無を観察した。
(実施例2〜実施例10、比較例1〜比較例6)
実施例1と同様の条件で準備した、実施例2〜実施例10、及び、各比較例1〜比較例6の光散乱型液晶素子用液晶組成物に使用した化合物、及び各光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いて実施例1と同様の条件にて作製した光散乱型液晶素子の特性を表1〜3に示す。
Claims (7)
- 第一の成分として下記一般式(I)で表される化合物の群から選択される重合性化合物を含有し、第二の成分として非重合性の化合物を含有し、第三の成分として光重合開始剤を含有する、光散乱型液晶素子用液晶組成物。
S11、S12は各々独立してスペーサー基を表し、
X11,X12は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RX1−、−OCO−RX1−、−RX1−COO−、−RX1−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合(ただし、−RX1−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)を表し、(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、
Z11は−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RZ1−、−OCO−RZ1−、−RZ1−COO−、−RZ1−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−(ただし、−RZ1−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)を表し、
A11、A12は各々独立して、2価の芳香環、脂環、複素環及び縮合環から選択される基を表す。) - 前記第二の成分の非重合性化合物として、一般式(2)で表される化合物を1種又は2種以上含有する、請求項1に記載の光散乱型液晶素子用液晶組成物。
R22は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、CF3基、OCF3基、OCHF2基、NCS基、又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH2−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
A21、A22及びA23はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Z21及びZ22はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
n21は0〜3の整数を表し、A21、又はZ21が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。) - 前記第三の成分として、下記一般式(3−1)
R31は単結合又は炭素原子数1〜9のアルキレン基を表すが、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないようにそれぞれ独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよく、
R32及びR33はそれぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数1〜21のアルキル基を表すが、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないようにそれぞれ独立して−O−、−CO−、 −COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は、それぞれ独立してR34で置換されていてもよく、R34はフッ素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のハロゲン化アルキル基を表す。)で表される重合性化合物、又は
下記一般式(3−2)
X31は直鎖、または分岐の炭素原子数6〜80のアルキレンを表し、該アルキレンの任意の炭素原子は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−C≡C−、−OCO−、−COO−、又はOHで置換されてよい。)
で表される重合性化合物を含有する、請求項1に記載の光散乱型液晶素子用液晶組成物。 - 第四成分として、下記一般式(4)で表される化合物の群から選択される重合性化合物を含有する、光散乱型液晶素子用液晶組成物。
S41はスペーサー基又は単結合を表し、
R42は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基、又はP42−S42−を表すが、前記アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、前記アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、前記アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は−C≡C−によって置換されても良く、P42は重合性基を表し、S42はスペーサー基を表し、
X41、X42は、S41又はR42への結合手を左端の結合として表記する場合において、各々独立して、−O−、−S−、−OCH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、
Z41は、−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−RZ41−、−OCO−RZ41−、−RZ41−COO−、−RZ41−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−CH2CH2−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し(ただし、−RZ41−は、炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。)、Z41が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
A41、A42は各々独立して、2価の芳香環、脂環、複素環及び縮合環から選択される基を表し、A41が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
n41は各々独立して1〜3の整数を表す。ただし、一般式(IV)で表される化合物において前記一般式(I)で表される化合物を除く。) - 前記第一の成分、第三の成分、及び第四の成分の合計が、光散乱型液晶素子用液晶組成物の全ての成分に対して、2〜20質量%である請求項4記載の光散乱型液晶素子用液晶組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の光散乱型液晶組成物の重合性化合物を重合させることによりポリマーネットワークを形成させてなる光散乱型液晶素子。
- 2枚の電極付き基板を有し、少なくとも一方が透明な基板であり、その基板間に請求項1〜5のいずれか一項に記載の光散乱型液晶組成物の重合性化合物を重合させることによりポリマーネットワークを形成させてなる光散乱型液晶を有する素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019191939A JP7388123B2 (ja) | 2019-10-21 | 2019-10-21 | 光散乱型液晶素子用液晶組成物、及び該光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019191939A JP7388123B2 (ja) | 2019-10-21 | 2019-10-21 | 光散乱型液晶素子用液晶組成物、及び該光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021066781A true JP2021066781A (ja) | 2021-04-30 |
JP7388123B2 JP7388123B2 (ja) | 2023-11-29 |
Family
ID=75636668
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019191939A Active JP7388123B2 (ja) | 2019-10-21 | 2019-10-21 | 光散乱型液晶素子用液晶組成物、及び該光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7388123B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015122457A1 (ja) * | 2014-02-14 | 2015-08-20 | Dic株式会社 | 液晶表示素子 |
WO2017175704A1 (ja) * | 2016-04-05 | 2017-10-12 | Dic株式会社 | 液晶表示素子およびその製造方法 |
WO2019082839A1 (ja) * | 2017-10-24 | 2019-05-02 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物及び液晶表示素子 |
-
2019
- 2019-10-21 JP JP2019191939A patent/JP7388123B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015122457A1 (ja) * | 2014-02-14 | 2015-08-20 | Dic株式会社 | 液晶表示素子 |
WO2017175704A1 (ja) * | 2016-04-05 | 2017-10-12 | Dic株式会社 | 液晶表示素子およびその製造方法 |
WO2019082839A1 (ja) * | 2017-10-24 | 2019-05-02 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物及び液晶表示素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7388123B2 (ja) | 2023-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10023801B2 (en) | Polymerizable-compound-containing liquid crystal composition and liquid crystal display element using same | |
JP5780431B2 (ja) | ネマチック液晶組成物 | |
JP6610833B2 (ja) | 液晶組成物用自発配向助剤 | |
TWI579369B (zh) | Nematic liquid crystal composition | |
KR20190090774A (ko) | 액정 복합체 및 액정 조광 소자 | |
WO2013141116A1 (ja) | ネマチック液晶組成物 | |
JP7180247B2 (ja) | 液晶表示素子の製造方法 | |
KR102352880B1 (ko) | 조광용 액정 조성물 및 액정 조광 소자 | |
KR20200053402A (ko) | 액정 조성물 및 액정 표시 소자 | |
KR20170094331A (ko) | 액정 표시 소자 및 그 제조 방법 | |
JP7395147B2 (ja) | 光散乱型液晶組成物及びそれを含有する調光素子、並びにそれらを備えたスマートウィンドウ | |
JP6828850B2 (ja) | 光散乱型液晶素子用液晶組成物、光散乱型液晶素子、及びスマートウィンドウ | |
JP7088251B2 (ja) | 液晶組成物 | |
JP2013170247A (ja) | ネマチック液晶組成物 | |
JP5783084B2 (ja) | ネマチック液晶組成物 | |
JP2022076640A (ja) | 液晶組成物及び液晶表示素子 | |
JP2017222749A (ja) | 液晶組成物、及び液晶表示素子 | |
JPWO2019098115A1 (ja) | 重合性化合物、並びにそれを使用した液晶組成物及び液晶表示素子 | |
JP7388123B2 (ja) | 光散乱型液晶素子用液晶組成物、及び該光散乱型液晶素子用液晶組成物を用いた光散乱型液晶素子 | |
KR20200042402A (ko) | 네마틱 액정 조성물 및 이것을 사용한 액정 표시 소자 | |
JP7542974B2 (ja) | 液晶表示素子の製造方法 | |
JP7472607B2 (ja) | 液晶組成物及び液晶表示素子 | |
TWI859148B (zh) | 液晶組成物 | |
JP7472606B2 (ja) | 液晶組成物及び液晶表示素子 | |
JP6787527B2 (ja) | 液晶組成物および液晶表示素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20210415 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220818 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230926 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231003 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231017 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231030 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7388123 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |