JP2020105422A - 繊維製品用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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(a)成分:カチオン基を有する多糖ポリマー
(b)成分:炭素数3以上8以下の分岐鎖アルキル基を有する芳香族スルホン酸塩
(c)成分:アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤
本発明の、(a)成分は、カチオン基を有する多糖ポリマーである。(a)成分は、主に、繊維製品にソイルリリース性を付与する為に用いられる。
カチオン基は、本発明の課題を生じやすく、後述する(b)成分との相互作用により本発明の課題を解決しやすい点で、窒素カチオンを含む基であり、本発明の課題を解決できる観点で第4級アンモニウム基であることがより好ましい。
第4級アンモニウム基の対イオンは、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1以上3以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される1種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。(a)成分の多糖ポリマーの水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される1種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは1種単独であってもよく、2種以上であってもよい。
(a)成分中の窒素原子の含有量は、具体的には、実施例に記載の方法で求めることができる。
本発明において、連結基(2)が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、(a)成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、(a)成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入する場合に、1,2−エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基(2)となる。例えば1,2−エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は12とする。すなわち、多糖又は多糖ポリマーの水酸基に連結基(1)であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数12のアルキル基(ドデシル基)が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。
(a)成分中の炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度は、具体的には、実施例に記載の方法で求めることができる。
(b)成分は、炭素数3以上8以下の分岐鎖アルキル基を有する芳香族スルホン酸塩である。(b)成分は、炭素数3以上8以下の分岐鎖アルキル基を有することが特徴であり、(a)成分であるカチオン基を有する多糖ポリマーを(c)成分の界面活性剤と組み合わせたことによる本発明の課題をより解決する作用を有する。
(c)成分は、アニオン界面活性剤〔(以下(c1)成分ともいう。〕及びノニオン界面活性剤〔(以下(c2)成分ともいう。〕から選ばれる1種以上の界面活性剤である。(c)成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する作用を有する。
(c1−1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(c1−2)成分:アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(c1−3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
(c1−4)成分:脂肪酸又はその塩
(c1−3)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が10以上18以下のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα−スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、エステル部分の炭素数が1以上5以下であるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び炭素数が16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。(c1−3)成分は、アルキル基の炭素数が11以上16以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が11以上16以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
(c2)成分は、ノニオン界面活性剤である。(c2)成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する作用を有する。
(c2)成分としては、下記一般式(c2)で表されるノニオン界面活性剤がより好ましい。
R1c−(CO)xO−(AO)m−R2c (c2)
〔式中、R1cは炭素数8以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、xは0又は1の数であり、mはAOの平均付加モル数であり、3以上50以下の数であり、R2cは、水素原子又はメチル基である。〕
また、一般式(c2)中のR1cの炭素数は、本発明の課題をより解決できる観点で、10以上が好ましく、そして、16以下が好ましく、14以下がより好ましい。
また、一般式(c2)中のR1cの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる脂肪族炭化水素基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式(c2)中のxは、0又は1の数であり、本発明の課題をより解決できる観点で、0の数が好ましい。
一般式(c2)中のmは、AOの平均付加モル数であり、本発明の課題をより解決できる観点で、4以上が好ましく、5以上がより好ましく、6以上が更に好ましく、7以上が更に好ましく、そして、45以下が好ましく、40以下がより好ましく、35以下が更に好ましく、30以下が更に好ましく、25以下が更に好ましく、20以下が更に好ましく、18以下が更に好ましく、16以下が更に好ましく、14以下が更に好ましく、12以下が更に好ましい。
AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。AOは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。本発明の課題をより解決できる観点で、AOが、エチレンオキシ基を含むアルキレンオキシ基であることが好ましい。AOはエチレンオキシ基が好ましい。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は水を含有する。例えば、本発明の組成物の4℃以上40℃以下における性状を液体状態とする為に、水を含有することが出来る。水は脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)や、次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kg以上5mg/kg以下添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維(牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど)、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が例示される。
本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量は、繊維製品にソイルリリース性を付与する観点から、0.1質量%以上であり、好ましくは0.15質量%以上であり、より好ましくは0.2質量%以上であり、そして、本発明の課題をより解決できる観点から、5質量%以下であり、好ましくは4質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下であり、更に好ましくは2質量%以下であり、より更に好ましくは1質量%以下である。
(b)成分の含有量は、(b)成分の酸型化合物、即ち対塩を水素原子とした化合物に換算した量に基づくものとする。
アニオン界面活性剤である(c)成分の含有量は、(c)成分の対塩をナトリウム塩とした化合物に換算した量に基づくものとする。
繊維製品用液体洗浄剤組成物の外観及び品質の安定性の観点より、本発明の液体洗浄剤組成物のpHの値を調整することが好ましい。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、25℃のpHが好ましくは3以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは8以下である。本発明においては、pHの値を調製する為にpH調整剤を用いることができ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれる無機アルカリ剤、アミン化合物から選ばれる有機アルカリ剤を挙げることができる。アミン化合物としては下記一般式(I)で表されるアミン化合物が好適である。pH調整剤は、液体洗浄剤組成物のpHを調整するために、適宜適量添加される。
(d1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d2)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下、
(d4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素を組成物中0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、2質量%以下、好ましくは1質量%以下
(d5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を組成物中0.001質量%以上1質量%以下
(d6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中0.01質量%以上2質量%以下
(d7)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
<配合成分>
実施例1〜14、比較例1〜6
下記成分を用い、表1に示す組成の繊維製品用液体洗浄剤組成物を調製した。pHはモノエタノールアミンでpH8に調整し、残部にイオン交換水を加えて最終濃度まで調整した。この繊維製品用液体洗浄剤組成物について、下記方法で組成物の流動性を評価した。結果を表1に示す。
〔(a)成分〕
(a−1):カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(分子量60万、カチオン基は第4級アンモニウム基、窒素含有量2.3%、カチオン基の置換度0.60)
(a−2):カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(分子量150万、カチオン基は第4級アンモニウム基、窒素含有量0.93%、カチオン基の置換度0.24)
(a−3):ヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5、重量平均分子量30万)を原料にし、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドで4級化し、ラウリルグリシジルエーテルでアルキル化した化合物(窒素含有量0.53質量%、ラウリル基の置換度0.03、カチオン基の置換度0.023)
・多糖誘導体の前処理
多糖誘導体1gを100gの水に溶かした後、水溶液を透析膜(スペクトラポア、分画分子量1000)に入れ、2日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機(eyela,FDU1100)を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖誘導体を得た。
前記の方法で前処理した多糖誘導体の200mgを精秤し、濃硫酸10mLとケルダール錠(Merck)1錠を加え、ケルダール分解装置(BUCHI社製、K−432)にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水30mLを加え、自動ケルダール蒸留装置(BUCHI社製、K−370)を用いてサンプルの窒素含量(質量%)を求めることで、カチオン基の質量を算出した。
前記の方法で前処理した多糖誘導体200mg、アジピン酸220mgを10mLバイアル(マイティーバイアルNo.3)に精秤し、内標溶液(テトラデカン/o−キシレン=1/25(v/v))3mLおよびヨウ化水素酸3mLを加えて密栓した。また、多糖誘導体の代わりに1−ヨードドデカンを2.4mgまたは9mg加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター(PIERCE社製、Reacti−Therm III Heating/Stirring module)を用いて160℃、2時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層(o−キシレン層)を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー(GC)(島津製作所社、QD2010plus)にて分析した。
・GC分析条件
カラム:Agilent HP−1(長さ:30m、液相膜厚:0.25μL、内径:32mm)
スプリット比:20
カラム温度:100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
インジェクター温度:300℃
検出器:HID
検出器温度:330℃
打ち込み量:2μL
GCにより得られた1−ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
(a)成分の前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロース(HEC)の重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム:TSKgel α−M
・溶離液:50mmol/L LiBr、1%CH3COOH、エタノール/水=3/7
・温度:40℃
・流速:0.6mL/min
(b−1):p−クメンスルホン酸(和光純薬工業(株)製)
(b’−1):p−トルエンスルホン酸(和光純薬工業(株)製)
(c1−1):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ネオペレックスG−25(花王(株)製)
(c1−2):ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩 エマール20C(花王(株)製)
(c1−3):脂肪酸 ルナックL55(花王(株)製)
(c1−4):オレイン酸ナトリウム(花王(株)製)
(c1−5):炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム
(c2−1):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ポリオキシエチレン基の平均付加モル数6モル)
イオン交換水
表の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の(b)成分又は(b’)成分のスルホン酸基のモル数Xと(a)成分のカチオン基のモル数Yは、下記式で算出した。(b’)成分の場合は、(b)成分を(b’)成分に置き換えて算出する。
X=(b)成分の含有量[%]/(b)成分の分子量
Y=(a)成分の含有量[%]×((a)成分の窒素含有量/100)/14
上記の配合成分を用いて、表1に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物を調製した。
表に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物は、出来上がり質量が100gになるように各成分を用いて調製した。具体的には次の通り調製した。200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。ビーカー内に必要量の半分の25℃のイオン交換水、(b)成分又は(b’)成分、(c)成分を投入し、pHが8.0になるような所定量のモノエタノールアミンを投入し、100r/minで10分撹拌した。次に、(a)成分を投入し、ビーカーを60℃のウォーターバスに入れ替え、100r/minで20分間撹拌した。次に、内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30秒間撹拌し、次に10℃のウォーターバスにビーカーを移し替えて、内容物の温度が25℃になるまで撹拌し、最終的なpHが8.0になるように必要に応じてモノエタノールアミンで再度pHを調整後、表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を得た。得られた繊維製品用液体洗浄剤組成物中では、(b)成分は酸塩として存在している。
pHメーター(HORIBA製pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
表の繊維製品用液体洗浄剤組成物をマルエム(株)製のNo.4ガラス製スクリュー管内に10g投入し、スクリュー管を逆さにして30分静置した。30分静置後の外観を以下の点で評価し、流動性とした。
◎:組成物の外観は均一であり完全に流れ落ちる。且つ、スクリュー管と組成物の接触面には何も残らない。
○:組成物の外観は均一であり流れ落ちる。且つ、スクリュー管と組成物の接触面に少量(9粒以下)の固体物が付着しているが許容範囲である。
×:組成物が流れ落ちない、又は組成物は流れ落ちるがスクリュー管と組成物の接触面に多量(10粒以上)の固体物が付着している。
Claims (4)
- 下記(a)成分を0.1質量%以上5質量%以下、(b)成分を0.1質量%以上10質量%以下、(c)成分を15質量%以上60質量%以下、及び水を含有し、(b)成分のスルホン酸基のモル数Xと(a)成分のカチオン基のモル数Yとのモル比であるX/Yが10以上である、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(a)成分:カチオン基を有する多糖ポリマー
(b)成分:炭素数3以上8以下の分岐鎖アルキル基を有する芳香族スルホン酸塩
(c)成分:アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤 - 前記(b)成分がクメンスルホン酸塩である、請求項1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- 前記(c)成分のアニオン界面活性剤が、下記(c1−1)成分、(c1−2)成分、(c1−3)成分及び(c1−4)成分から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤である、請求項1又は2に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(c1−1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(c1−2)成分:アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(c1−3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
(c1−4)成分:脂肪酸又はその塩 - 前記(c)成分のノニオン界面活性剤が、下記一般式(c2)で表されるノニオン界面活性剤である、請求項1〜3の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
R1c−(CO)xO−(AO)m−R2c (c2)
〔式中、R1cは炭素数8以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、xは0又は1の数であり、mはAOの平均付加モル数であり、3以上50以下の数であり、R2cは、水素原子又はメチル基である。〕
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