JP2020186393A - 液晶媒体 - Google Patents
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Abstract
Description
R1およびR1*は、それぞれ互いに独立に、1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、O原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−、−CH=CH−、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、CF3またはCHF2を表す。
1.基板としてのシリコンウエハー上のMOS(metal oxide semiconductor:金属酸化物半導体)トランジスター、
2.基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター(TFT:thin−film transistor)。
本発明による混合物は、好ましくは、70℃以上、好ましくは75℃以上、特には80℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲と、非常に好ましい容量閾値と、比較的高い値の保持率と、同時に、−20℃および−30℃における非常に良好な低温安定性と、ならびに、非常に低い回転粘度値および短い応答時間とを示す。本発明による混合物は、更に、回転粘度γ1の改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数K33の比較的高い値を観測できるという事実によって区別される。好ましくは、負の誘電異方性を有するLC混合物中において式Iの化合物を使用することにより、回転粘度γ1および弾性定数Kiの比が減少する。
R1は、特に好ましくは、1〜7個のC原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシを表す。R1*は、特に好ましくは、1〜7個のC原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜7個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、alkoxyおよびalkoxy*は、それぞれ互いに独立に、1〜7個のC原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、FまたはClを表す。
<スキーム1>:
RおよびR‘は、それぞれ互いに独立して、直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルケニルを示す。
R2A、R2BおよびR2Cは、それぞれ互いに独立に、H、15個までのC原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、CNまたはCF3で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、
L1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、CF3またはCHF2を表し、
Z2およびZ2’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−を表し、
pは、0、1または2を表し、
qは、0または1を表し、および
vは、1〜6を表す。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
好ましい混合物は、少なくとも1種の式O−6a、O−6b、O−7a、O−7b、O−17e、O−17f、O−17gおよびO−17hの化合物を含む。:
式O−6、O−7およびO−17e−hの化合物は、1〜40重量%、好ましくは、2〜35重量%および非常に特に好ましくは、2〜30重量%の量で、好ましくは、本発明による混合物中に存在する。
Z1およびZ2は、それぞれ互いに独立に、−C2H4−、−CH=CH−、−(CH2)4−、−(CH2)3O−、−O(CH2)3−、−CH=CHCH2CH2−、−CH2CH2CH=CH−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2−または単結合を表す。
RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2は、それぞれ互いに独立に、R2Aの意味を有し、cは0、1または2である。R1およびR2は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、1〜6個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシを表す。
本発明による混合物は、好ましくは、式BC、CR、PH−1、PH−2および/またはBFの化合物を、3〜20重量%の量、特に3〜15重量%の量で含む。
式BCおよびCRの特に好ましい化合物は、化合物BC−1〜BC−7およびCR−1〜CR−5である。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
R11、R12、R13は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
R12およびR13は、追加してハロゲン、好ましくはFを表し、
本発明による好ましい混合物は、好ましくは、以下を含む。
および/または
・CY−n−Om、好ましくは、CY−3−O2、CY−3−O4、CY−5−O2および/またはCY−5−O4を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に15〜50%の濃度で、
および/または
・CCY−n−Om、好ましくは、CCY−4−O2、CCY−3−O2、CCY−3−O3、CCY−3−O1および/またはCCY−5−O2を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に10〜30%の濃度で、
および/または
・CLY−n−Om、好ましくは、CLY−2−O4、CLY−3−O2および/またはCLY−3−O3を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に10〜30%の濃度で、
および/または
・CK−n−F、好ましくは、CK−3−F、CK−4−Fおよび/またはCK−5−Fを、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に5〜25%の濃度で含む。
・CPY−n−OmおよびCY−n−Omを、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜80%の濃度で、
および/または
・CPY−n−OmおよびCK−n−Fを、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜70%の濃度で、
および/または
・CPY−n−OmおよびPY−n−Om、好ましくは、CPY−2−O2および/またはCPY−3−O2およびPY−3−O2を、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜45%の濃度で、
および/または
・CPY−n−OmおよびCLY−n−Omを、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜80%の濃度で、
および/または
・CCVC−n−V、好ましくは、CCVC−3−Vを、混合物全体を基礎として、好ましくは、2〜10%の濃度で、
および/または
・CCC−n−V、好ましくは、CCC−2−Vおよび/またはCCC−3−Vを、混合物全体を基礎として、好ましくは、2〜10%の濃度で、
および/または
・CC−V−Vを、混合物全体を基礎として、好ましくは、5〜50%の濃度。
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。式O−17の化合物が特に好ましい。
Xは、F、Cl、CF3、OCF3、OCHFCF3またはCCF2CHFCF3、好ましくは、FまたはOCF3を表す。
式Iの1種類以上の化合物に加え、相は、好ましくは4〜15種類、特に5〜12種類、特に好ましくは10種類未満の式IIA、IIBおよび/またはIICおよび任意成分として1種類以上のO−17の化合物を含む。
Gは、−CH=CH−、−N(O)=N−、−CH=CQ−、−CH=N(O)−、−C≡C−、−CH2−CH2−、−CO−O−、−CH2−O−、−CO−S−、−CH2−S−、−CH=N−、−COO−Phe−COO−、−CF2O−、−CF=CF−、−OCF2−、−OCH2−、−(CH2)4−、−(CH2)3O−またはC−C単結合であり、Qはハロゲン、好ましくは塩素、または、−CNを表し、および、R20およびR21は、それぞれ、18個までの、好ましくは8個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の1つは、CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、ClまたはBrを表す。
また、当業者には言うまでもなく、好ましくは、VA、PS−VA、SS−VA(表面安定化VA)、SA−VA(自己配向VA)、PA−VA(光配向−VA)、IPS、FFS、UB−FFS(ultra brightFFS:超光輝−FFS)およびPALC用途のための本発明による混合物は、例えば、H、N、O、ClおよびFが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでもまた構わない。
Pは、重合性基を表し、
Spは、スペーサー基または単結合を表し、
AM1およびAM2は、それぞれ互いに独立に、好ましくは4〜25個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、また、該基はLにより一置換または多置換されていてもよく、
Lは、P、P−Sp−、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)N(Rx)2、−C(=O)Y1、−C(=O)Rx、−N(Rx)2、任意に置換されたシリル、6〜20個のC原子を有する任意に置換されたアリールまたは1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ここでさらに1種類以上のHは、F、Cl、PまたはP−Sp−、好ましくは、P、P−Sp−、H、OH、CH2OH、ハロゲン、SF5、NO2、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基で置換されていてもよく、
Y1は、ハロゲンを表し、
ZM1は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−(CH2)n1−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−(CF2)n1−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−、−COO−、−OCO−CH=CH−、CR0R00または単結合を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
Rxは、P、P−Sp−、H、ハロゲン、1〜25個のC原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)、6〜40個のC原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシ基、または2〜40個のC原子を有する任意に置換されたをヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
m1は、0、1、2、3または4を表し、
n1は、1、2、3または4を表し、
ここで、RMa、RMbおよび存在するサブ置換基Lからの少なくとも1種、好ましくは、1種、2種または3種、特に好ましくは、1種または2種は、基PまたはP−Sp−を表すか、または少なくとも1種の基PまたはP−Sp−を含む。
RMaおよびRMbが、それぞれ互いに独立に、P、P−Sp−、H、F、Cl、Br、I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、SF5、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、I、CN、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)、ただし、基RMaおよびRMbの少なくとも一方は基PまたはP−Sp−を表すか含み、
AM1およびAM2は、それぞれ互いに独立に、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,7−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、クマリン、フラボン(ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基はNで置き換えられていてもよい。)、シクロヘキサン−1,4−ジイル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはSで置き換えられていてもよい。)、1,4−シクロヘキセニレン、ビシクロ[1.1.1]ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、ピペリジン−1,4−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、インダン−2,5−ジイルまたはオクタヒドロ−4,7−メタノインダン−2,5−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもLで一置換または多置換されていてもよく、
Lは、P、P−Sp−、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)N(Rx)2、−C(=O)Y1、−C(=O)Rx、−N(Rx)2、任意に置換されていてもよいシリル、6〜20個のC原子を有する任意に置換されていてもよいアリール、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし加えて、これらの基において1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)を表し、
Pは、重合性基を表し、
Y1は、ハロゲンを表し、
Rxは、P、P−Sp−、H、ハロゲン、1〜25個のC原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)、6〜40個のC原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、2〜40個のC原子を有する任意に置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
P1、P2およびP3は、同一にまたは異なって、重合性基を表し、好ましくは、Pに対して上にまたは下に示される意味の1つを有し、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基を表し、
Sp1、Sp2およびSp3は、それぞれ互いに独立して、単結合またはスペーサー基であり、好ましくは、Spaに対して上にまたは下に示される意味の1つを有し、非常に好ましくは、−(CH2)p1−、−(CH2)p1−O−、−(CH2)p1−CO−O−、または−(CH2)p1−O−CO−O−であり、ここで、p1は、1〜12の整数であり、および、最後に記載の基において、隣接する環への結合は、O原子を介して行われ、
ただし、また、1個以上の基P1−Sp1−、P2−Sp2およびP3−Sp3はRaaを表してもよく、ただし、存在する基P1−Sp1−、P2−Sp2およびP3−Sp3の少なくとも一方はRaaと異なり、
Raaは、H、F、Cl、−CN、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R0)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、CNまたはP1−Sp1−によって置き換えられていてもよく、特に好ましくは、1〜12個の炭素原子を有する、直鎖状または分岐状、任意に一または多フッ素化、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり(ただし、アルケニルおよびアルキニル基は、少なくとも2個のC原子を有するおよび少なくとも3個のC原子を有する分岐基である)、
R0、R00は、それぞれ、互いに独立しておよび同一または異なってそれぞれ出現し、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルを表し、
RyおよびRZは、それぞれ、互いに独立して、H、F、CH3またはCF3を表し、
X1、X2およびX3は、それぞれ、互いに独立して、−CO−O−、O−CO−または単結合であり
Z1は、−O−、−CO−、−C(RyRz)−または−CF2CF2−を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−を表し、ただし、nは、2、3または4であり、
Lは、それぞれの出現において、同一または異なって、F、Cl、CN、SCN、SF5、または1〜12個のC原子を有する、直鎖状または分岐状、任意に一または多フッ素化された、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Fを表し、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、
xは、0または1を表す。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、合計して、0.1〜10%、好ましくは、0.2〜4.0%、特に好ましくは、0.2〜2.0%の重合性化合物を含む。
特に好ましくは、式Mおよび式RM−1〜RM−94の重合性化合物である。
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。
<表A>
以下の略称を使用する:
(n、m、m’、z:それぞれ互いに独立に、1、2、3、4、5または6;(O)CmH2m+1はOCmH2m+1またはCmH2m+1を意味する)。
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
<表B>
表Bは、本発明による混合物に一般的に添加する可能なドーパントを表す。混合物は、好ましくは、0〜10重量%、特に、0.01〜5重量%および特に好ましくは、0.01〜3重量%のドーパントを含む。
本発明によるLC媒体における反応性メソゲン化合物として好ましくは、用いることができる例示化合物を示す。本発明による混合物が、1種類以上の反応性化合物を含む場合、それらは、好ましくは、0.01〜5重量%の量で用いる。重合の間、開始剤または2種類以上の開始剤の混合物の添加もまた必要かもしれない。開始剤または開始剤混合物は、混合物を基礎として、好ましくは、0.001〜2重量%の量で、添加する。適する開始剤は、例えば、Irgacure(BASF)またはIrganox(BASF)である。
V0は20℃における容量閾電圧[V]を表し、
neは20℃および589nmにおける異常光屈折率を表し、
n0は20℃および589nmにおける常光屈折率を表し、
Δnは20℃および589nmにおける光学的異方性を表し、
ε⊥は20℃および1kHzにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε‖は20℃および1kHzにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは20℃および1kHzにおける誘電異方性を表し、
cl.p.、T(N,I)は透明点[℃]を表し、
γ1は20℃における回転粘度[mPa・s]を表し、磁界中で回転法で決定され、
K1は20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数[pN]を
表し、
K2は20℃における「ツイスト(twist)」変形に対する弾性定数[pN]を
表し、
K3は20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数[pN]を表し
、
LTSは低温安定性(ネマチック相)を表し、試験用セル中で決定される。
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」1997年11月、ドイツ国メルク社に記載される通りに決定され、他に明らかに示さない限り、20℃の温度が適用される。
Claims (20)
- 式IにおいてL1およびL2は、それぞれFを表すことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 式IIA、IIBおよびIICの化合物群より選択される1種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の液晶媒体。
R2A、R2BおよびR2Cは、それぞれ互いに独立に、H、15個までのC原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、CNまたはCF3で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、
L1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、CF3またはCHF2を表し、
Z2およびZ2’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−を表し、
pは、0、1または2を表し、
qは、0または1を表し、および
vは、1〜6を表す。) - 混合物全体における式Iの化合物の割合は1〜40重量%であることを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 媒体が少なくとも1種の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項1〜13のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 媒体が1種類以上の添加剤を含むことを特徴とする請求項1〜14のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 添加剤が、フリーラジカル補足剤、抗酸化剤および/またはUV安定化剤の群より選択されることを特徴とする請求項1〜15のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 式Iの少なくとも1種類の化合物を、少なくとも1種類の更なる液晶化合物と混合し、任意に1種類以上の添加剤および任意に少なくとも1種の重合性化合物を添加することを特徴とする請求項1〜16のいずれか1項に記載の液晶媒体を調製する方法。
- 電気光学的ディスプレイにおける請求項1〜16のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
- 誘電体として請求項1〜16のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
- VA、PSA、PA−VA、SS−VA、SA−VA、PS−VA、PALC、IPS、PS−IPS、FFSまたはPS−FFSディスプレイであることを特徴とする請求項19に記載の電気光学的ディスプレイ。
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