JP2020158656A - Tacky adhesive sheet for workpiece processing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、半導体ウエハ等のワークの加工に好適に使用することができるワーク加工用粘着シートに関するものである。 The present invention relates to an adhesive sheet for processing a work, which can be suitably used for processing a work such as a semiconductor wafer.
シリコン、ガリウムヒ素などの半導体ウエハや各種パッケージ類は、大径の状態で製造され、素子小片(半導体チップ)に切断(ダイシング)され、剥離(ピックアップ)された後に、次の工程であるマウント工程に移される。この際、半導体ウエハ等のワークは、基材および粘着剤層を備えるワーク加工用粘着シートに貼着された状態で、バックグラインド、ダイシング、洗浄、乾燥、エキスパンディング、ピックアップ、マウンティング等の加工が行われる。 Semiconductor wafers such as silicon and gallium arsenide and various packages are manufactured in a large-diameter state, cut (diced) into small element pieces (semiconductor chips), peeled (picked up), and then mounted, which is the next process. Moved to. At this time, the work such as a semiconductor wafer is subjected to processing such as back grinding, dicing, cleaning, drying, expanding, picking up, and mounting while being attached to a work adhesive sheet provided with a base material and an adhesive layer. Will be done.
また、パワーデバイス用の金膜付きの半導体ウエハを作製する場合には、通常、ワーク加工用粘着シート上に固定された半導体ウエハをメッキ液に浸漬することが行われる。この場合、ワーク加工用粘着シートは、半導体ウエハとともにメッキ液に曝されることとなるため、このようなワーク加工用粘着シートには、メッキ液に曝されたとしても、その機能を維持できるような耐メッキ性を有することが求められる。具体的には、ワーク加工用粘着シートとワークとの界面にメッキ液が浸み込むことを抑制したり、当該界面における気泡の発生を抑制できる性能が求められる。特許文献1には、このような耐メッキ性を有するワーク加工用粘着シートの例が開示されている。 Further, in the case of producing a semiconductor wafer with a gold film for a power device, the semiconductor wafer fixed on the adhesive sheet for processing a work is usually immersed in a plating solution. In this case, the adhesive sheet for workpiece processing is exposed to the plating solution together with the semiconductor wafer. Therefore, even if the adhesive sheet for workpiece processing is exposed to the plating solution, its function can be maintained. It is required to have excellent plating resistance. Specifically, it is required to have a performance capable of suppressing the infiltration of the plating solution into the interface between the work adhesive sheet for processing the work and the work and suppressing the generation of air bubbles at the interface. Patent Document 1 discloses an example of an adhesive sheet for work processing having such plating resistance.
ところで、ワーク加工用粘着シートには、活性エネルギー線硬化性を有する粘着剤を用いて粘着剤層が形成されたものも存在する。このようなワーク加工用粘着シートでは、加工完了後、粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射することで粘着剤層を硬化させることができる。それにより、ワークに対する粘着力が良好に低下し、加工完了後のワークをワーク加工用粘着シートから容易に分離することが可能となる。 By the way, some pressure-sensitive adhesive sheets for work processing have a pressure-sensitive adhesive layer formed by using a pressure-sensitive adhesive having active energy ray curability. In such a pressure-sensitive adhesive sheet for work processing, the pressure-sensitive adhesive layer can be cured by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays after the processing is completed. As a result, the adhesive force to the work is satisfactorily lowered, and the work after the processing is completed can be easily separated from the work adhesive sheet for processing.
しかしながら、上述したような活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される粘着剤層を備えるワーク加工用粘着シートは、その使用前に蛍光灯下で長期間保管した場合に、活性エネルギー線の照射に起因した粘着力の低下を十分に生じさせることができず、ワークを分離し難くなってしまうという問題があった。 However, the pressure-sensitive adhesive sheet for work processing provided with the pressure-sensitive adhesive layer composed of the above-mentioned active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is used for irradiation with active energy rays when stored for a long period of time under a fluorescent lamp before its use. There is a problem that it is difficult to separate the workpieces because the resulting decrease in adhesive strength cannot be sufficiently caused.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、耐メッキ性を有するとともに、蛍光灯下で長期間保管された場合であっても良好なワークの分離性を発揮できるワーク加工用粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such an actual situation, and is used for workpiece processing which has plating resistance and can exhibit good workpiece separability even when stored for a long period of time under a fluorescent lamp. It is an object of the present invention to provide an adhesive sheet.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材における片面側に積層された粘着剤層とを備えるワーク加工用粘着シートであって、前記粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性粘着剤からなり、前記基材における前記粘着剤層とは反対側の面から100cm離間して配置された蛍光灯を光源として、前記面に対して光束2100ルーメンの可視光を14日間照射する蛍光灯処理を行った後のワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力が、1600mN/25mm以上であることを特徴とするワーク加工用粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, first, the present invention is a work pressure-sensitive adhesive sheet including a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the base material, and the pressure-sensitive adhesive layer is A fluorescent lamp composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive and arranged 100 cm away from the surface of the base material opposite to the pressure-sensitive adhesive layer is used as a light source, and visible light having a luminous flux of 2100 lumens is emitted from the surface. The adhesive sheet for workpiece processing after being subjected to fluorescent lamp treatment by irradiating for 14 days is characterized in that the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. is 1600 mN / 25 mm or more. An adhesive sheet is provided (Invention 1).
上記発明(発明1)に係るワーク加工用粘着シートでは、上述した蛍光灯処理を行った後において温水中にて測定される粘着力が上記範囲であることで、優れた耐メッキ性を発揮することができるとともに、蛍光灯下で長期間保管された場合であってもワークに対して良好な分離性を発揮することができる。 The adhesive sheet for workpiece processing according to the above invention (Invention 1) exhibits excellent plating resistance when the adhesive force measured in warm water after the above-mentioned fluorescent lamp treatment is within the above range. In addition, good separability can be exhibited for the work even when it is stored for a long period of time under a fluorescent lamp.
上記発明(発明1)において、前記蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力は、3000mN/25mm以上、30000mN/25mm以下であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), with respect to the adhesive sheet for work processing which has not been subjected to the fluorescent lamp treatment, the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. is 3000 mN / 25 mm or more and 30,000 mN / 25 mm or less. It is preferable that there is (Invention 2).
上記発明(発明2)において、前記蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力に対する、前記蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力の割合は、35%以上であることが好ましい(発明3)。 In the above invention (Invention 2), for the work processing adhesive sheet that has not been subjected to the fluorescent lamp treatment, the work processing that has been subjected to the fluorescent lamp treatment with respect to the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. Regarding the adhesive sheet, the ratio of the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. is preferably 35% or more (Invention 3).
上記発明(発明1〜3)において、前記蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力に対する、前記蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力の割合は、90%以上、140%以下であることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), the adhesive sheet for work processing subjected to the fluorescent lamp treatment with respect to the adhesive force to the silicon wafer after irradiation with active energy rays in the adhesive sheet for work processing not subjected to the fluorescent lamp treatment. The ratio of the adhesive force to the silicon wafer after irradiation with active energy rays is preferably 90% or more and 140% or less (Invention 4).
上記発明(発明1〜4)において、前記蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力は、50mN/25mm以上、320mN/25mm以下であることが好ましい(発明5)。 In the above inventions (Inventions 1 to 4), the adhesive force for silicon wafer after irradiation with active energy rays of the adhesive sheet for processing a work subjected to the fluorescent lamp treatment is 50 mN / 25 mm or more and 320 mN / 25 mm or less. Preferred (Invention 5).
上記発明(発明1〜5)において、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤は、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入されたアクリル系重合体、架橋剤および光重合開始剤を含有する粘着性組成物から形成されたものであることが好ましい(発明6)。 In the above inventions (Inventions 1 to 5), the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer having an active energy ray-curable group introduced into a side chain, a cross-linking agent, and a photopolymerization initiator. It is preferably formed from the composition (Invention 6).
上記発明(発明6)において、前記光重合開始剤は、オリゴマー型の光重合開始剤であることが好ましい(発明7)。 In the above invention (Invention 6), the photopolymerization initiator is preferably an oligomer-type photopolymerization initiator (Invention 7).
上記発明(発明6,7)において、前記粘着性組成物中における前記光重合開始剤の含有量は、前記側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入されたアクリル系重合体100質量部に対して、0.05質量部以上、3.0質量部未満であることが好ましい(発明8)。 In the above inventions (Inventions 6 and 7), the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition is 100 parts by mass of the acrylic polymer having an active energy ray-curable group introduced into the side chain. It is preferable that the amount is 0.05 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass (Invention 8).
上記発明(発明6〜8)において、前記架橋剤は、金属キレート化合物であることが好ましい(発明9)。 In the above inventions (Inventions 6 to 8), the cross-linking agent is preferably a metal chelate compound (Invention 9).
上記発明(発明6〜9)において、前記アクリル系重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、シアノ基を有するモノマーを含まないか、または、シアノ基を有するモノマーを0.2質量%以下で含むことが好ましい(発明10)。 In the above inventions (Inventions 6 to 9), the acrylic polymer does not contain a monomer having a cyano group as a monomer unit constituting the polymer, or 0.2% by mass of a monomer having a cyano group. It is preferably included below (Invention 10).
本発明に係るワーク加工用粘着シートは、耐メッキ性を有するとともに、蛍光灯下で長期間保管された場合であっても良好なワークの分離性を発揮できる。 The adhesive sheet for processing a work according to the present invention has plating resistance and can exhibit good work separability even when stored for a long period of time under a fluorescent lamp.
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の一実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、基材と、当該基材における片面側に積層された粘着剤層とを備える。そして、本実施形態における粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性粘着剤からなる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The pressure-sensitive adhesive sheet for processing a work according to an embodiment of the present invention includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the base material. The pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment is made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.
1.ワーク加工用粘着シートの物性
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、基材における粘着剤層とは反対側の面から100cm離間して配置された蛍光灯を光源として、上記面に対して光束2100ルーメンの可視光を14日間照射する蛍光灯処理を行った後のワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力が、1600mN/25mm以上である。
1. 1. Physical Properties of Adhesive Sheet for Work Processing In the adhesive sheet for work processing according to the present embodiment, a fluorescent lamp arranged 100 cm away from the surface of the base material opposite to the adhesive layer is used as a light source with respect to the above surface. The adhesive force for workpiece processing after being subjected to a fluorescent lamp treatment of irradiating visible light with a luminous flux of 2100 lumens for 14 days has an adhesive force of 1600 mN / 25 mm or more on a silicon wafer measured in warm water at 90 ° C.
ここで、上記蛍光灯処理の詳細および上記粘着力の測定方法の詳細は、それぞれ後述する試験例に記載の通りである。また、上記粘着力は、ワーク加工用粘着シートに活性エネルギー線を照射していない状態で測定された粘着力である。これと同様に、本願明細書では、活性エネルギー線照射について特に言及のない粘着力については、ワーク加工用粘着シートに活性エネルギー線を照射していない状態で測定された粘着力をいうものとする。 Here, the details of the fluorescent lamp treatment and the details of the method for measuring the adhesive strength are as described in the test examples described later. Further, the adhesive force is the adhesive force measured in a state where the pressure-sensitive adhesive sheet for processing a work is not irradiated with active energy rays. Similarly, in the present specification, the adhesive strength without particular reference to the activation energy ray irradiation refers to the adhesive strength measured in a state where the adhesive sheet for workpiece processing is not irradiated with the active energy ray. ..
上記粘着力が1600mN/25mm未満であると、ワーク加工用粘着シートの耐メッキ性が不十分となり、メッキ液に浸漬したときに、粘着剤層における基材と反対の面(以下、「粘着面」という場合がある。)とワークとの界面におけるメッキ液の浸み込みや気泡の発生が生じるものとなる。また、上記粘着力が1600mN/25mm未満であると、ワーク加工用粘着シートを蛍光灯下にて長期間保管した場合において、その後に活性エネルギー線を照射しても粘着力を十分に低下させることができないものとなる。それにより、ワークの分離性が不十分となり、糊残りやワークの破損等の問題が生じる。これらの問題をより回避し易くする観点から、上記粘着力は、2500mN/25mm以上であることが好ましく、特に5000mN/25mm以上であることが好ましい。 If the adhesive strength is less than 1600 mN / 25 mm, the plating resistance of the adhesive sheet for workpiece processing becomes insufficient, and when immersed in the plating solution, the surface of the adhesive layer opposite to the base material (hereinafter, "adhesive surface"). In some cases, the plating solution infiltrates and bubbles are generated at the interface between the work and the work. Further, when the adhesive strength is less than 1600 mN / 25 mm, when the adhesive sheet for workpiece processing is stored for a long period of time under a fluorescent lamp, the adhesive strength is sufficiently lowered even if it is subsequently irradiated with active energy rays. Will not be possible. As a result, the separability of the work becomes insufficient, and problems such as adhesive residue and breakage of the work occur. From the viewpoint of making it easier to avoid these problems, the adhesive strength is preferably 2500 mN / 25 mm or more, and particularly preferably 5000 mN / 25 mm or more.
一方、上記粘着力は、20000mN/25mm以下であることが好ましい。上記粘着力が20000mN/25mm以下であることで、ワーク加工用粘着シートの粘着力が過度に高まることを抑制し易いものとなり、活性エネルギー線後の粘着力を適度に低い値に調整し易いものとなる。それにより、ワークの分離性がより良好となり、糊残りやワークの破損等を効果的に抑制し易くなる。この観点から、上記粘着力は、特に15000mN/25mm以下であることが好ましく、さらには10000mN/25mm以下であることが好ましい。 On the other hand, the adhesive strength is preferably 20000 mN / 25 mm or less. When the adhesive strength is 20000 mN / 25 mm or less, it becomes easy to suppress an excessive increase in the adhesive strength of the adhesive sheet for workpiece processing, and it is easy to adjust the adhesive strength after the active energy ray to an appropriately low value. It becomes. As a result, the separability of the work becomes better, and it becomes easy to effectively suppress adhesive residue and breakage of the work. From this point of view, the adhesive strength is particularly preferably 15,000 mN / 25 mm or less, and further preferably 10000 mN / 25 mm or less.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、上述した蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力が、3000mN/25mm以上であることが好ましく、特に4000mN/25mm以上であることが好ましく、さらには5000mN/25mm以上であることが好ましい。また、上記粘着力は、30000mN/25mm以下であることが好ましく、特に25000mN/25mm以下であることが好ましく、さらには20000mN/25mm以下であることが好ましい。上記粘着力がこれらの範囲であることで、蛍光灯処理を行った後のワーク加工用粘着シートについて90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力を、前述した範囲に調整し易いものとなる。なお、蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 In the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment, the work-processing adhesive sheet that has not been subjected to the fluorescent lamp treatment described above has an adhesive strength to a silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. of 3000 mN / 25 mm or more. It is preferably 4000 mN / 25 mm or more, and further preferably 5000 mN / 25 mm or more. The adhesive strength is preferably 30,000 mN / 25 mm or less, particularly preferably 25,000 mN / 25 mm or less, and further preferably 20,000 mN / 25 mm or less. When the adhesive strength is within these ranges, it is easy to adjust the adhesive strength to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. for the adhesive sheet for workpiece processing after the fluorescent lamp treatment within the above range. It becomes a thing. The details of the method for measuring the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. for the adhesive sheet for workpiece processing which has not been subjected to the fluorescent lamp treatment are as described in the test examples described later.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力に対する、蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力の割合は、35%以上であることが好ましく、特に45%以上であることが好ましく、さらには70%以上であることが好ましい。上記割合が35%以上であることにより、ワーク加工用粘着シートが、蛍光灯下に長期間保管された場合であっても粘着力を維持し易いものとなり、また、活性エネルギー線を照射した場合に、良好に粘着力を低下させることができ、優れた分離性を発揮し易いものとなる。なお、上記割合の上限値については、特に限定されない。 In the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment, the work-processing adhesive sheet that has not been subjected to fluorescent lamp treatment is subjected to fluorescent lamp treatment against the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. Regarding the adhesive sheet for processing, the ratio of the adhesive force to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. is preferably 35% or more, particularly preferably 45% or more, and further 70% or more. It is preferable to have. When the above ratio is 35% or more, the adhesive sheet for workpiece processing can easily maintain the adhesive strength even when stored under a fluorescent lamp for a long period of time, and when irradiated with active energy rays. In addition, the adhesive strength can be satisfactorily reduced, and excellent separability can be easily exhibited. The upper limit of the above ratio is not particularly limited.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力に対する、蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力の割合は、140%以下であることが好ましく、特に120%以下であることが好ましい。上記割合が140%以下であることで、蛍光灯下に保管された場合であっても、活性エネルギー線を照射した場合に、粘着力を良好に低下させ易くなり、それにより優れた分離性を発揮し易いものとなる。なお、上記割合の上限値については、特に限定されず、例えば、90%以上であることが好ましく、特に100%以上であることが好ましい。また、蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力、および蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力は、それぞれ後述する試験例に記載の通りである。 In the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment, the work-processing adhesive sheet that has been subjected to fluorescent lamp treatment against the adhesive force to the silicon wafer after irradiation with active energy rays in the work-processing adhesive sheet that has not been subjected to fluorescent lamp treatment. The ratio of the adhesive force to the silicon wafer after irradiation with active energy rays is preferably 140% or less, and particularly preferably 120% or less. When the above ratio is 140% or less, even when stored under a fluorescent lamp, the adhesive strength is likely to be satisfactorily lowered when irradiated with active energy rays, thereby providing excellent separability. It will be easy to demonstrate. The upper limit of the above ratio is not particularly limited, and is preferably 90% or more, and particularly preferably 100% or more. Further, the adhesive force against the silicon wafer after irradiation with the active energy ray in the adhesive sheet for work processing not subjected to the fluorescent lamp treatment, and the silicon wafer after the irradiation with the active energy ray in the adhesive sheet for work processing subjected to the fluorescent lamp treatment. The adhesive strength to the light is as described in the test examples described later.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、蛍光灯処理を行ったワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力が、320mN/25mm以下であることが好ましく、特に250mN/25mm以下であることが好ましく、さらには220mN/25mm以下であることが好ましい。上記粘着力が320mN/25mm以下であることにより、蛍光灯下に長期間保管された場合であっても、活性エネルギー線を照射した場合に、粘着力を良好に低下させ易くなり、それにより優れた分離性を発揮し易いものとなる。なお、上記粘着力の下限値については、特に限定されず、例えば、50mN/25mm以上であることが好ましい。 In the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment, the adhesive force of the work-processing adhesive sheet treated with a fluorescent lamp to the silicon wafer after irradiation with active energy rays is preferably 320 mN / 25 mm or less, particularly 250 mN. It is preferably / 25 mm or less, and more preferably 220 mN / 25 mm or less. When the adhesive strength is 320 mN / 25 mm or less, even when the product is stored under a fluorescent lamp for a long period of time, the adhesive strength can be easily reduced when irradiated with active energy rays, which is excellent. It becomes easy to exhibit the separability. The lower limit of the adhesive force is not particularly limited, and is preferably 50 mN / 25 mm or more, for example.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、蛍光灯処理を行っていないワーク加工用粘着シートにおける、活性エネルギー線照射後におけるシリコンウエハに対する粘着力が、320mN/25mm以下であることが好ましい。上記粘着力が320mN/25mm以下であることにより、活性エネルギー線を照射した場合に、粘着力を良好に低下させ易くなり、それにより優れた分離性を発揮し易いものとなる。なお、上記粘着力の下限値については、特に限定されず、例えば、50mN/25mm以上であることが好ましい。 In the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment, it is preferable that the work-processing adhesive sheet not subjected to the fluorescent lamp treatment has an adhesive force of 320 mN / 25 mm or less on the silicon wafer after irradiation with active energy rays. When the adhesive strength is 320 mN / 25 mm or less, the adhesive strength is likely to be satisfactorily lowered when irradiated with active energy rays, and thus excellent separability is easily exhibited. The lower limit of the adhesive force is not particularly limited, and is preferably 50 mN / 25 mm or more, for example.
2.ワーク加工用粘着シートの構成部材
(1)基材
本実施形態における基材としては、ワーク加工用粘着シートの使用の際に所望の機能を発揮するものである限り限定されないものの、耐メッキ性を有するものであることが好ましい。特に、基材は、樹脂系の材料を主材とする樹脂フィルムであることが好ましい。その具体例としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、エチレン−ノルボルネン共重合体フィルム、ノルボルネン樹脂フィルム等のポリオレフィン系フィルム;ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム;エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム;エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体フィルム、その他のエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム等のエチレン系共重合フィルム;ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム等のポリ塩化ビニル系フィルム;(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム;ポリウレタンフィルム;ポリイミドフィルム;ポリスチレンフィルム;ポリカーボネートフィルム;フッ素樹脂フィルムなどが挙げられる。また、これらの架橋フィルム、アイオノマーフィルムといった変性フィルムも用いられる。また、基材は、上述したフィルムが複数積層されてなる積層フィルムであってもよい。この積層フィルムにおいて、各層を構成する材料は同種であってもよく、異種であってもよい。なお、本明細書における「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語についても同様である。
2. 2. Components of Adhesive Sheet for Work Processing (1) Base Material The base material in the present embodiment is not limited as long as it exhibits a desired function when the adhesive sheet for work processing is used, but it has plating resistance. It is preferable to have one. In particular, the base material is preferably a resin film whose main material is a resin-based material. Specific examples thereof include polyolefin films such as polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, ethylene-norbornene copolymer film and norbornene resin film; polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film and polyethylene. Polyester-based film such as naphthalate; ethylene-vinyl acetate copolymer film; ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer film, other ethylene- (meth) acrylic Ethylene-based copolymer films such as acid ester copolymer films; polyvinyl chloride-based films such as polyvinyl chloride films and vinyl chloride copolymer films; (meth) acrylic acid ester copolymer films; polyurethane films; polyimide films; Polystyrene film; polycarbonate film; fluororesin film and the like can be mentioned. Further, modified films such as these crosslinked films and ionomer films are also used. Further, the base material may be a laminated film in which a plurality of the above-mentioned films are laminated. In this laminated film, the materials constituting each layer may be the same type or different types. In addition, "(meth) acrylic acid" in this specification means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.
基材は、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、イオン捕捉剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤の含有量としては、特に限定されないものの、基材が所望の機能を発揮する範囲とすることが好ましい。 The base material may contain various additives such as flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, antioxidants, colorants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, and ion scavengers. The content of these additives is not particularly limited, but is preferably in the range in which the base material exhibits a desired function.
基材の粘着剤層が積層される面には、粘着剤層との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理が施されてもよい。 The surface on which the pressure-sensitive adhesive layer of the base material is laminated may be subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, and plasma treatment in order to enhance the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer.
基材の厚さは、ワーク加工用粘着シートが使用される方法に応じて適宜設定でき、例えば、50μm以上であることが好ましく、特に60μm以上であることが好ましい。また、基材の厚さは、300μm以下であることが好ましく、特に100μm以下であることが好ましい。 The thickness of the base material can be appropriately set according to the method in which the adhesive sheet for processing the work is used, and is preferably 50 μm or more, particularly preferably 60 μm or more. The thickness of the base material is preferably 300 μm or less, and particularly preferably 100 μm or less.
(2)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性粘着剤であるとともに、ワークの加工のために十分な対ワーク粘着力を発揮することができる限り、特に限定されない。
(2) Adhesive layer The adhesive constituting the adhesive layer in the present embodiment is an active energy ray-curable adhesive and can exhibit sufficient adhesive force against the work for processing the work. As long as it is not particularly limited.
本実施形態における粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されていることにより、活性エネルギー線の照射により粘着剤層を硬化させて、ワーク加工用粘着シートの被着体に対する粘着力を低下させることができる。これにより、加工後のワークをワーク加工用粘着シートから容易に分離することが可能となる。 Since the pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiation with active energy rays, and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet for workpiece processing on the adherend. Can be reduced. This makes it possible to easily separate the work after processing from the adhesive sheet for processing the work.
粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とするものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性ポリマー(活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー)と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。 The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be mainly composed of a polymer having active energy ray-curable property, or an active energy ray-curable polymer (active energy ray-curable polymer). The polymer may be mainly composed of a mixture of a monomer having at least one active energy ray-curable group and / or an oligomer.
最初に、活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合について、以下説明する。 First, a case where the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a polymer having active energy ray curability as a main component will be described below.
活性エネルギー線硬化性を有するポリマーは、側鎖に活性エネルギー線硬化性を有する官能基(活性エネルギー線硬化性基)が導入された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(A)(以下「活性エネルギー線硬化性重合体(A)」という場合がある。)であることが好ましい。この活性エネルギー線硬化性重合体(A)は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系重合体(a1)と、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物(a2)とを反応させて得られるものであることが好ましい。 The active energy ray-curable polymer is a (meth) acrylic acid ester (co) polymer (A) in which a functional group (active energy ray-curable group) having an active energy ray-curable group is introduced into the side chain. It may be referred to as "active energy ray-curable polymer (A)"). This active energy ray-curable polymer (A) reacts an acrylic polymer (a1) having a functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound (a2) having a functional group bonded to the functional group. It is preferable that the compound is obtained by allowing the mixture to be obtained.
上述した官能基含有モノマーとしては、重合性の二重結合と、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、ベンジル基、グリシジル基等の官能基とを分子内に有するモノマーが好ましく、これらの中でも、官能基としてヒドロキシ基を含有するモノマー(ヒドロキシ基含有モノマー)を使用することが好ましい。 As the functional group-containing monomer described above, a monomer having a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, an amide group, a benzyl group and a glycidyl group in the molecule is preferable. Of these, it is preferable to use a hydroxy group-containing monomer (hydroxy group-containing monomer) as the functional group.
上記ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が挙げられ、これらの中でも、アクリル酸2−ヒドロキシエチルを使用することが好ましい。なお、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate. Examples thereof include 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and among these, 2-hydroxyethyl acrylate is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、アクリル酸を使用することが好ましい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use acrylic acid.
上記アミノ基含有モノマーまたはアミド基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer or the amide group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
アクリル系重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、5質量%以上含有することが好ましく、特に7質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、アクリル系重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、35質量%以下で含有することが好ましく、特に30質量%以下で含有することが好ましく、さらには20質量%以下で含有することが好ましい。アクリル系重合体(a1)が官能基含有モノマーを上記範囲で含有することにより、所望の活性エネルギー線硬化性重合体(A)を形成し易いものとなる。 The acrylic polymer (a1) preferably contains the structural unit derived from the functional group-containing monomer in an amount of 5% by mass or more, particularly preferably 7% by mass or more, and further contains 10% by mass or more. Is preferable. Further, the acrylic polymer (a1) preferably contains the structural unit derived from the functional group-containing monomer in an amount of 35% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less, and further, 20% by mass. It is preferably contained in% or less. When the acrylic polymer (a1) contains the functional group-containing monomer in the above range, the desired active energy ray-curable polymer (A) can be easily formed.
アクリル系重合体(a1)は、所望の性能を有する粘着剤を形成し易いという観点から、アクリル系重合体(a1)を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル含有することも好ましい。当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜18であるものが好ましく、特に炭素数が1〜4であるものが好ましい。 From the viewpoint that the acrylic polymer (a1) can easily form a pressure-sensitive adhesive having desired performance, it is also preferable that the acrylic polymer (a1) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the acrylic polymer (a1). .. As the (meth) acrylic acid alkyl ester, those having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms are preferable, and those having 1 to 4 carbon atoms are particularly preferable.
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中でも、(メタ)アクリル酸メチルおよび(メタ)アクリル酸n−ブチルの少なくとも1種を使用することが好ましく、特にメタクリル酸メチルおよびアクリル酸n−ブチルの少なくとも1種を使用することが好ましい。 Specific examples of the above (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, n-butyl (meth) acrylic acid, and n (meth) acrylic acid. -Pentyl, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate , (Meta) palmityl acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl esters, it is preferable to use at least one of methyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylic acid, and in particular, at least methyl methacrylate and n-butyl acrylate. It is preferable to use one type.
アクリル系重合体(a1)は、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルから導かれる構成単位を、50質量%以上含有することが好ましく、特に60質量%以上含有することが好ましく、さらには70質量%以上含有することが好ましい。また、アクリル系重合体(a1)は、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルから導かれる構成単位を、98質量%以下で含有することが好ましく、特に95質量%以下で含有することが好ましく、さらには90質量%以下で含有することが好ましい。アクリル系重合体(a1)が(メタ)アクリル酸アルキルエステルを上記範囲で含有することにより、所望の性能を有する粘着剤を形成し易いものとなる。 The acrylic polymer (a1) preferably contains the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and further 70% by mass. It is preferable to contain the above. Further, the acrylic polymer (a1) preferably contains the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 98% by mass or less, particularly preferably 95% by mass or less, and further. Is preferably contained in an amount of 90% by mass or less. When the acrylic polymer (a1) contains the (meth) acrylic acid alkyl ester in the above range, it becomes easy to form a pressure-sensitive adhesive having desired performance.
アクリル系重合体(a1)は、上述した官能基含有モノマーおよび(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、その他のモノマーを共重合したものであってもよい。 The acrylic polymer (a1) may be a copolymer of the above-mentioned functional group-containing monomer and (meth) acrylic acid alkyl ester and other monomers.
上記その他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル;N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン等の窒素含有複素環を有するモノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド;(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル;スチレンなどが挙げられる。 Examples of the other monomers include alkoxyalkyl group-containing (meth) acrylics such as methoxymethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxymethyl (meth) acrylate, and ethoxyethyl (meth) acrylate. Acid ester; (meth) acrylic acid ester having an aliphatic ring such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring such as phenyl (meth) acrylate; N- (meth) acryloylmorpholin , N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone and other monomers having a nitrogen-containing heterocycle; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide and other non-crosslinkable acrylamides; (meth) ) (Meta) acrylic acid ester having a non-crosslinkable tertiary amino group such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate; vinyl acetate; styrene and the like. ..
また、アクリル系重合体(a1)は、蛍光灯下で長期間保管された後におけるワークに対する分離性をより良好に発揮し易くなるとともに、環境負荷を低減し易いという観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルリロニトリルといったシアノ基を有するモノマーを含まないことが好ましい。また、シアノ基を有するモノマーを含む場合であっても、その含有量は、0.2質量%以下であることが好ましい。 Further, the acrylic polymer (a1) is easy to exhibit better separability to the work after being stored for a long period of time under a fluorescent lamp, and is easy to reduce the environmental load. It is preferable that the constituent monomer unit does not contain a monomer having a cyano group such as allylonitrile. Further, even when a monomer having a cyano group is contained, the content thereof is preferably 0.2% by mass or less.
アクリル系重合体(a1)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、重合法に関しては特に限定されず、一般的な重合法、例えば溶液重合法により重合することができる。 The polymerization mode of the acrylic polymer (a1) may be a random copolymer or a block copolymer. The polymerization method is not particularly limited, and polymerization can be carried out by a general polymerization method, for example, a solution polymerization method.
上記官能基含有モノマー単位を有するアクリル系重合体(a1)を、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物(a2)と反応させることにより、活性エネルギー線硬化性重合体(A)が得られる。 By reacting the acrylic polymer (a1) having the functional group-containing monomer unit with the unsaturated group-containing compound (a2) having a functional group bonded to the functional group, the active energy ray-curable polymer (A) ) Is obtained.
不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基は、アクリル系重合体(a1)が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、アクリル系重合体(a1)が有する官能基がヒドロキシ基、アミノ基またはアミド基の場合、不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、アクリル系重合体(a1)が有する官能基がグリシジル基の場合、不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基としてはアミノ基、カルボキシ基またはアジリジニル基が好ましい。 The functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) can be appropriately selected depending on the type of the functional group of the functional group-containing monomer unit of the acrylic polymer (a1). For example, when the functional group of the acrylic polymer (a1) is a hydroxy group, an amino group or an amide group, the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably an isocyanate group or an epoxy group, and the acrylic weight is preferable. When the functional group of the coalescence (a1) is a glycidyl group, the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably an amino group, a carboxy group or an aziridinyl group.
また上記不飽和基含有化合物(a2)には、活性エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、1分子中に少なくとも1個、好ましくは1〜6個、さらに好ましくは1〜4個含まれている。このような不飽和基含有化合物(a2)の具体例としては、例えば、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート、1,1−(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;(メタ)アクリル酸グリシジル;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−(1−アジリジニル)エチル、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン等が挙げられる。 Further, the unsaturated group-containing compound (a2) contains at least one, preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4 active energy ray-polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. It has been. Specific examples of such an unsaturated group-containing compound (a2) include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate, 1,1-( Bisacrylloyloxymethyl) ethyl isocyanate; Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reacting a diisocyanate compound or polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; a diisocyanate compound or polyisocyanate compound, a polyol compound, and (meth) acrylic. Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction with hydroxyethyl acid acid; glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, 2 − Isocyanyl-2-oxazoline and the like.
上記不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系重合体(a1)の官能基含有モノマーのモル数に対して、好ましくは50モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上の割合で用いられる。また、上記不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系重合体(a1)の官能基含有モノマーのモル数に対して、好ましくは95モル%以下、特に好ましくは93モル%以下、さらに好ましくは90モル%以下の割合で用いられる。 The unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 50 mol% or more, particularly preferably 60 mol% or more, still more preferably 70, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic polymer (a1). It is used in a proportion of mol% or more. The unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 95 mol% or less, particularly preferably 93 mol% or less, still more preferably 93 mol% or less, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic polymer (a1). Is used in a proportion of 90 mol% or less.
アクリル系重合体(a1)と不飽和基含有化合物(a2)との反応においては、アクリル系重合体(a1)が有する官能基と不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系重合体(a1)中に存在する官能基と、不飽和基含有化合物(a2)中の官能基とが反応し、不飽和基がアクリル系重合体(a1)中の側鎖に導入され、活性エネルギー線硬化性重合体(A)が得られる。 In the reaction between the acrylic polymer (a1) and the unsaturated group-containing compound (a2), the combination of the functional group of the acrylic polymer (a1) and the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is used. Depending on the reaction temperature, pressure, solvent, time, presence / absence of catalyst, and type of catalyst can be appropriately selected. As a result, the functional group present in the acrylic polymer (a1) reacts with the functional group in the unsaturated group-containing compound (a2), and the unsaturated group is a side chain in the acrylic polymer (a1). The active energy ray-curable polymer (A) is obtained.
このようにして得られる活性エネルギー線硬化性重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、1万以上であることが好ましく、特に15万以上であることが好ましく、さらには20万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量(Mw)は、150万以下であることが好ましく、特に100万以下であることが好ましく、さらには80万以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable polymer (A) thus obtained is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, and further 200,000 or more. It is preferable to have. The weight average molecular weight (Mw) is preferably 1.5 million or less, particularly preferably 1 million or less, and further preferably 800,000 or less. The weight average molecular weight (Mw) in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography method (GPC method).
活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線硬化性重合体(A)といった活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合であっても、活性エネルギー線硬化性粘着剤は、活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)をさらに含有してもよい。 Even when the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a polymer having active energy ray-curable property such as the active energy ray-curable polymer (A) as a main component, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive has active energy. It may further contain a linear curable monomer and / or oligomer (B).
活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を使用することができる。 As the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), for example, an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid can be used.
かかる活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の単官能性アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の多官能性アクリル酸エステル類、ポリエステルオリゴ(メタ)アクリレート、ポリウレタンオリゴ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) include monofunctional acrylic acid esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, trimethyl propantri (meth) acrylate, and the like. Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene Examples thereof include polyfunctional acrylic acid esters such as glycol di (meth) acrylate and dimethylol tricyclodecandi (meth) acrylate, polyester oligo (meth) acrylate, and polyurethane oligo (meth) acrylate.
活性エネルギー線硬化性重合体(A)に対し、活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合、活性エネルギー線硬化性粘着剤中における活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の含有量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、0質量部超であることが好ましく、特に60質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、250質量部以下であることが好ましく、特に200質量部以下であることが好ましい。 When the active energy ray-curable monomer and / or the oligomer (B) is blended with the active energy ray-curable polymer (A), the active energy ray-curable monomer and / or the active energy ray-curable monomer in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. Alternatively, the content of the oligomer (B) is preferably more than 0 parts by mass, particularly preferably 60 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A). The content is preferably 250 parts by mass or less, and particularly preferably 200 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させるための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、光重合開始剤(C)を添加することが好ましい。この光重合開始剤(C)の使用により、重合硬化時間および光線照射量を少なくすることができる。 Here, when ultraviolet rays are used as the active energy rays for curing the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is preferable to add the photopolymerization initiator (C). By using this photopolymerization initiator (C), the polymerization curing time and the amount of light irradiation can be reduced.
光重合開始剤(C)の具体例としては、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1等のアセトフェノン系化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタール等のケタール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム等の光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィノキシド;アシルホスフォナート;オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン]等が例示できる。 Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, and 2-methyl-2. Α-Ketol compounds such as −hydroxypropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio) -phenyl] -2-acetophenone compounds such as morpholinopropane-1; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; ketal compounds such as benzyl dimethyl ketal; 2- Aromatic sulfonyl chloride compounds such as naphthalene sulfonyl chloride; photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propandion-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3' -Benzophenone compounds such as dimethyl-4-methoxybenzophenone; thioxanson, 2-chlorothioxanson, 2-methylthioxanson, 2,4-dimethylthioxanson, isopropylthioxanson, 2,4-dichlorothioxanson , 2,4-Diethylthioxanson, 2,4-diisopropylthioxanson and other thioxanson compounds; camphorquinone; ketone halides; acylphosphinoxide; acylphosphonate; oligo [2-hydroxy-2-methyl -1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone] and the like can be exemplified.
光重合開始剤(C)は、蛍光灯処理を行った後のワーク加工用粘着シートについての90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力を前述した範囲に調整し易いという観点から、オリゴマー型の光重合開始剤であることが好ましい。この場合、光重合開始剤(C)の重量平均分子量は、300以上であることが好ましく、特に450以上であることが好ましい。一方、重量平均分子量の上限値は、例えば、900以下であってもよく、特に750以下であってもよい。オリゴマー型の光重合開始剤の好ましい例としては、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン]が挙げられる。 From the viewpoint that the photopolymerization initiator (C) can easily adjust the adhesive force of the adhesive sheet for workpiece processing after fluorescent lamp treatment to the silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. within the above-mentioned range. , It is preferable that it is an oligomer-type photopolymerization initiator. In this case, the weight average molecular weight of the photopolymerization initiator (C) is preferably 300 or more, and particularly preferably 450 or more. On the other hand, the upper limit of the weight average molecular weight may be, for example, 900 or less, and in particular, 750 or less. Preferred examples of the oligomer-type photopolymerization initiator include oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone].
上述した光重合開始剤(C)は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The above-mentioned photopolymerization initiator (C) may be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤(C)は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)(活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合には、活性エネルギー線硬化性重合体(A)および活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の合計量100質量部)100質量部に対して0.05質量部以上、特に0.07質量部以上、さらには1質量部以上の量で用いられることが好ましい。光重合開始剤(C)の含有量が0.05質量部以上であることで、活性エネルギー線の照射によって、粘着剤層の硬化を良好に促進させ易くなる。それにより、ワークに対する粘着力が良好に低下するものとなり、ワークに対する優れた分離性を達成し易いものとなる。また、光重合開始剤(C)は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)(活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合には、活性エネルギー線硬化性重合体(A)および活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の合計量100質量部)100質量部に対して3.0質量部未満、特に2.0質量部以下、さらには1.0質量部以下の量で用いられることが好ましい。光重合開始剤(C)の含有量が3.0質量部未満であることで、蛍光灯処理を行った後のワーク加工用粘着シートについての90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力を、前述した範囲に調整し易いものとなる。 When the photopolymerization initiator (C) contains the active energy ray-curable polymer (A) (active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), the active energy ray-curable polymer (A) ) And the total amount of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) 100 parts by mass) 0.05 parts by mass or more, particularly 0.07 parts by mass or more, and further 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass. It is preferable to use the amount of. When the content of the photopolymerization initiator (C) is 0.05 parts by mass or more, it becomes easy to satisfactorily accelerate the curing of the pressure-sensitive adhesive layer by irradiation with active energy rays. As a result, the adhesive force to the work is satisfactorily lowered, and it becomes easy to achieve excellent separability to the work. When the photopolymerization initiator (C) contains the active energy ray-curable polymer (A) (active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), the photopolymerization initiator (C) is an active energy ray-curable polymer. (A) and the total amount of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) 100 parts by mass) Less than 3.0 parts by mass, particularly 2.0 parts by mass or less, and even 1. It is preferably used in an amount of 0 parts by mass or less. When the content of the photopolymerization initiator (C) is less than 3.0 parts by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet for workpiece processing after fluorescent lamp treatment is measured with respect to a silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. The adhesive strength can be easily adjusted within the above-mentioned range.
活性エネルギー線硬化性粘着剤においては、上記成分以外にも、適宜他の成分を配合してもよい。他の成分としては、例えば、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分(D)、架橋剤(E)等が挙げられる。 In the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, other components may be appropriately added in addition to the above components. Examples of other components include an active energy ray non-curable polymer component or an oligomer component (D), a cross-linking agent (E), and the like.
活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分(D)としては、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられ、重量平均分子量(Mw)が3000〜250万のポリマーまたはオリゴマーが好ましい。当該成分(D)を活性エネルギー線硬化性粘着剤に配合することにより、硬化前における粘着性および剥離性、硬化後の強度、他の層との接着性、保存安定性などを改善し得る。当該成分(D)の配合量は特に限定されず、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して0質量部超、50質量部以下の範囲で適宜決定される。 Examples of the active energy ray non-curable polymer component or oligomer component (D) include polyacrylic acid esters, polyesters, polyurethanes, polycarbonates, polyolefins, etc., and polymers having a weight average molecular weight (Mw) of 3000 to 2.5 million or Oligomers are preferred. By blending the component (D) with an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the tackiness and peelability before curing, the strength after curing, the adhesiveness with other layers, the storage stability and the like can be improved. The blending amount of the component (D) is not particularly limited, and is appropriately determined in the range of more than 0 parts by mass and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
架橋剤(E)の使用は、粘着剤層の貯蔵弾性率を所望の範囲に調整し易いという観点から好ましい。架橋剤(E)としては、活性エネルギー線硬化性重合体(A)等が有する官能基との反応性を有する多官能性化合物を用いることができる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。 The use of the cross-linking agent (E) is preferable from the viewpoint that the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to a desired range. As the cross-linking agent (E), a polyfunctional compound having reactivity with a functional group of the active energy ray-curable polymer (A) or the like can be used. Examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts, etc. Examples thereof include reactive phenolic resins.
これらの中でも、粘着剤層が耐メッキ性を発揮し易いものとなるという観点から、架橋剤として金属キレート化合物を使用することが好ましい。金属キレート化合物の例としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物等が挙げられる。 Among these, it is preferable to use a metal chelate compound as a cross-linking agent from the viewpoint that the pressure-sensitive adhesive layer easily exhibits plating resistance. Examples of the metal chelate compound include an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, a zirconium chelate compound and the like.
上記アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムアセチルアセトナート(トリスアセチルアセトナトアルミニウム)、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート(ジイソプロポキシアルミニウム3−エトキシカルボニル−2−プロペン−2−イルオキシド)等が挙げられる。上記チタンキレート化合物の例としては、テトラキス(2,4−ペンタンジオナト)チタニウム等が挙げられる。上記ジルコニウムキレート化合物の例としては、テトラキス(2,4−ペンタンジオナト)ジルコニウム等が挙げられる。 Examples of the above aluminum chelate compounds include aluminum acetylacetonate (trisacetylacetonatoaluminum), aluminum trisethylacetate, and aluminum ethylacetate diisopropirate (diisopropoxyaluminum 3-ethoxycarbonyl-2-propen-2-). (Iloxide) and the like. Examples of the titanium chelate compound include tetrakis (2,4-pentanedionato) titanium and the like. Examples of the zirconium chelate compound include tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium.
架橋剤(E)の配合量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤(E)の配合量は、活性エネルギー線硬化性重合体(A)100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましい。 The blending amount of the cross-linking agent (E) is preferably 0.01 part by mass or more, particularly 0.1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A). preferable. The amount of the cross-linking agent (E) to be blended is preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
次に、活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とする場合について、以下説明する。 Next, in the case where the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a mixture of an active energy ray-curable polymer component and a monomer and / or an oligomer having at least one active energy ray-curable group as a main component. This will be described below.
活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分としては、例えば、前述したアクリル系重合体(a1)と同様の成分が使用できる。 As the active energy ray non-curable polymer component, for example, the same component as the acrylic polymer (a1) described above can be used.
少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、前述の成分(B)と同じものが選択できる。活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの配合比は、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分100質量部に対して、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー1質量部以上であるのが好ましく、特に60質量部以上であるのが好ましい。また、当該配合比は、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分100質量部に対して、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー200質量部以下であるのが好ましく、特に160質量部以下であるのが好ましい。 As the monomer and / or oligomer having at least one or more active energy ray-curable groups, the same one as the above-mentioned component (B) can be selected. The blending ratio of the active energy ray non-curable polymer component to the monomer and / or oligomer having at least one active energy ray curable group is at least 1 with respect to 100 parts by mass of the active energy ray non-curable polymer component. It is preferably 1 part by mass or more of the monomer and / or oligomer having two or more active energy ray-curable groups, and particularly preferably 60 parts by mass or more. The blending ratio is preferably 200 parts by mass or less of the monomer and / or oligomer having at least one active energy ray-curable group with respect to 100 parts by mass of the active energy ray non-curable polymer component. In particular, it is preferably 160 parts by mass or less.
この場合においても、上記と同様に、光重合開始剤(C)や架橋剤(E)を適宜配合することができる。 In this case as well, the photopolymerization initiator (C) and the cross-linking agent (E) can be appropriately blended in the same manner as described above.
粘着剤層の厚さは、1μm以上であることが好ましく、特に5μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層の厚さは、60μm以下であることが好ましく、特に40μm以下であることが好ましい。粘着剤層の厚さが上記範囲であることで、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートが所望の粘着性を発揮し易いものとなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm or more, and particularly preferably 5 μm or more. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 60 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet for work processing according to the present embodiment can easily exhibit the desired adhesiveness.
(3)剥離シート
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートでは、粘着剤層における粘着面に剥離シートが積層されていてもよい。この剥離シートは、粘着剤層形成のための工程材料であってもよいし、ワーク加工用粘着シートをワークに貼付するまでの間、粘着剤層の粘着面を保護するものであってもよい。なお、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートにおいて、剥離シートは省略されてもよい。
(3) Release sheet In the adhesive sheet for work processing according to the present embodiment, the release sheet may be laminated on the adhesive surface of the adhesive layer. This release sheet may be a process material for forming the pressure-sensitive adhesive layer, or may protect the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the pressure-sensitive adhesive sheet for work processing is attached to the work. .. The release sheet may be omitted in the work adhesive sheet according to the present embodiment.
剥離シートの構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系の剥離剤等を用いることができ、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系剥離剤が好ましい。剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20μm以上、250μm以下である。 The structure of the release sheet is arbitrary, and examples thereof include a plastic film peeled with a release agent or the like. Specific examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. As the release agent, a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based release agent or the like can be used, and among these, a silicone-based release agent capable of obtaining inexpensive and stable performance is preferable. The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is usually 20 μm or more and 250 μm or less.
3.ワーク加工用粘着シートの製造方法
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートの製造方法は特に限定されず、好ましくは、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、基材の片面側に粘着剤層を積層することにより製造される。
3. 3. Method for Manufacturing Adhesive Sheet for Work Processing The method for producing the adhesive sheet for work processing according to the present embodiment is not particularly limited, and preferably, the adhesive sheet for work processing according to the present embodiment has an adhesive on one side of the base material. Manufactured by stacking layers.
基材の片面側への粘着剤層の積層は、公知の方法により行うことができる。例えば、剥離シート上において形成した粘着剤層を、基材の片面側に転写することが好ましい。この場合、粘着剤層を構成する粘着剤組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗工液を調製し、剥離シートの剥離処理された面(以下「剥離面」という場合がある。)上に、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スリットコーター、ナイフコーター等によりその塗工液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層を形成することができる。塗工液は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されず、粘着剤層を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、分散質として含有する場合もある。この積層体における剥離シートは工程材料として剥離してもよいし、ワーク加工用粘着シートをワークに貼付するまでの間、粘着剤層の粘着面を保護するために用いてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be laminated on one side of the base material by a known method. For example, it is preferable to transfer the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet to one side of the base material. In this case, a pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer and, if desired, a coating liquid further containing a solvent or a dispersion medium are prepared, and the peel-treated surface of the release sheet (hereinafter, may be referred to as "peeling surface"). A coating solution is applied onto the coating liquid using a die coater, curtain coater, spray coater, slit coater, knife coater, etc. to form a coating film, and the coating film is dried to form an adhesive layer. be able to. The properties of the coating liquid are not particularly limited as long as it can be applied, and the coating liquid may contain a component for forming the pressure-sensitive adhesive layer as a solute or a dispersoid. The release sheet in this laminate may be peeled off as a process material, or may be used to protect the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the pressure-sensitive adhesive sheet for work processing is attached to the work.
粘着剤層を形成するための塗工液が架橋剤を含有する場合には、上記の乾燥の条件(温度、時間など)を変えることにより、または加熱処理を別途設けることにより、塗膜内の活性エネルギー線硬化性重合体(A)または活性エネルギー線非硬化性ポリマーと架橋剤との架橋反応を進行させ、粘着剤層内に所望の存在密度で架橋構造を形成させればよい。この架橋反応を十分に進行させるために、上記の方法などによって基材に粘着剤層を積層させた後、得られたワーク加工用粘着シートを、例えば23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を行ってもよい。 When the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a cross-linking agent, the inside of the coating film may be changed by changing the above-mentioned drying conditions (temperature, time, etc.) or by separately providing a heat treatment. The cross-linking reaction between the active energy ray-curable polymer (A) or the active energy ray non-curable polymer and the cross-linking agent may be allowed to proceed to form a cross-linked structure in the pressure-sensitive adhesive layer at a desired presence density. In order to allow this cross-linking reaction to proceed sufficiently, after laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the base material by the above method or the like, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet for work processing is placed in an environment of, for example, 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Curing such as leaving it to stand for a day may be performed.
上述のように剥離シート上で形成した粘着剤層を基材の片面側に転写する代わりに、基材上で直接粘着剤層を形成してもよい。この場合、前述した粘着剤層を形成するための塗工液を基材の片面側に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層を形成する。 Instead of transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet to one side of the base material as described above, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed directly on the base material. In this case, the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer described above is applied to one side of the base material to form a coating film, and the coating film is dried to form the pressure-sensitive adhesive layer.
4.ワーク加工用粘着シートの使用方法
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、ワークの加工のために使用することができる。すなわち、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートの粘着面をワークに貼付した後、ワーク加工用粘着シート上にてワークの加工を行うことができる。当該加工に応じて、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、バックグラインドシート、ダイシングシート、エキスパンドシート、ピックアップシート等として使用することができる。ここで、ワークの例としては、半導体ウエハ、半導体パッケージ等の半導体部材、ガラス板等のガラス部材が挙げられる。
4. How to use the work adhesive sheet for work processing The work adhesive sheet according to the present embodiment can be used for processing the work. That is, after the adhesive surface of the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment is attached to the work, the work can be processed on the work-processing adhesive sheet. Depending on the processing, the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment can be used as a back grind sheet, a dicing sheet, an expanding sheet, a pickup sheet, or the like. Here, examples of the work include semiconductor members such as semiconductor wafers and semiconductor packages, and glass members such as glass plates.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、優れた耐メッキ性を発揮することができる。そのため、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、ワークのメッキのために使用することに好適である。 The work-processing adhesive sheet according to the present embodiment can exhibit excellent plating resistance. Therefore, the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment is suitable for use for plating the work.
本実施形態に係るワーク加工用粘着シート上にてワークの加工が完了し、加工後のワークをワーク加工用粘着シートから分離する場合には、当該分離の前にワーク加工用粘着シートにおける粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射することが好ましい。これにより、粘着剤層が硬化して、加工後のワークに対するワーク加工用粘着シートの粘着力が良好に低下し、加工後のワークの分離が容易となる。特に、本実施形態に係るワーク加工用粘着シートは、蛍光灯下で長期間保管された場合であっても、活性エネルギー線を照射することにより、粘着力を良好に低下させることができる。 When the machining of the work is completed on the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment and the processed work is separated from the work-processing adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive on the work-processing adhesive sheet is prior to the separation. It is preferable to irradiate the layer with active energy rays. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer is cured, the adhesive force of the work-processing adhesive sheet to the processed work is satisfactorily reduced, and the processed work can be easily separated. In particular, the work-processing adhesive sheet according to the present embodiment can satisfactorily reduce its adhesive strength by irradiating it with active energy rays even when it is stored for a long period of time under a fluorescent lamp.
上述した活性エネルギー線としては、例えば、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを使用でき、具体的には、紫外線や電子線などを使用することができる。特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、LED等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50mW/cm2以上、1000mW/cm2以下であることが好ましい。また、光量は、50mJ/cm2以上であることが好ましく、特に80mJ/cm2以上であることが好ましく、さらには200mJ/cm2以上であることが好ましい。また、光量は、10000mJ/cm2以下であることが好ましく、特に5000mJ/cm2以下であることが好ましく、さらには2000mJ/cm2以下であることが好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10krad以上、1000krad以下が好ましい。 As the above-mentioned active energy beam, for example, an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum can be used, and specifically, an ultraviolet ray, an electron beam, or the like can be used. In particular, ultraviolet rays that are easy to handle are preferable. Irradiation of ultraviolet rays, a high-pressure mercury lamp, can be performed by a xenon lamp, LED, etc., the dose of ultraviolet ray is illuminance 50 mW / cm 2 or more, and preferably 1000 mW / cm 2 or less. Further, the light amount is preferably at 50 mJ / cm 2 or more, particularly preferably at 80 mJ / cm 2 or more, and further preferably not 200 mJ / cm 2 or more. Further, the light amount is preferably at 10000 mJ / cm 2 or less, particularly preferably at 5000 mJ / cm 2 or less, and further preferably not 2000 mJ / cm 2 or less. On the other hand, the irradiation of the electron beam can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably 10 grad or more and 1000 grad or less.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above have been described for facilitating the understanding of the present invention, and have not been described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、剥離シートは無くてもよいし、基材における粘着剤層とは反対側の面には、他の層が設けられてもよい。 For example, the release sheet may not be provided, or another layer may be provided on the surface of the base material opposite to the pressure-sensitive adhesive layer.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例1〕
(1)粘着性組成物の調製
アクリル酸n−ブチル69質量部と、メタクリル酸メチル10質量部と、アクリル酸1質量部と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル10質量部とを、溶液重合法により重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を得た。この(メタ)アクリル酸エステル重合体と、当該(メタ)アクリル酸エステル重合体中のアクリル酸2−ヒドロキシエチルに対して80モル%に相当するメタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)とを反応させて、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入されたアクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)を後述する方法にて測定したところ、60万であった。
[Example 1]
(1) Preparation of Adhesive Composition 69 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of methyl methacrylate, 1 part by mass of acrylic acid, and 10 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are subjected to a solution polymerization method. The polymerization was carried out to obtain a (meth) acrylic acid ester polymer. This (meth) acrylic acid ester polymer is reacted with methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) corresponding to 80 mol% with respect to 2-hydroxyethyl acrylate in the (meth) acrylic acid ester polymer. An acrylic polymer having an active energy ray-curable group introduced into the side chain was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of this acrylic polymer was measured by the method described later and found to be 600,000.
上記で得られた、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入されたアクリル系重合体100質量部と、架橋剤としてのアルミニウムキレート化合物(綜研化学社製,製品名「M−5A」)0.4質量部と、光重合開始剤としてのオリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン](DKSH社製,製品名「ESACURE KIP 150」)2.9質量部とを溶媒中で混合し、粘着性組成物の塗布液を得た。 100 parts by mass of the acrylic polymer having an active energy ray-curable group introduced into the side chain obtained above, and an aluminum chelate compound as a cross-linking agent (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., product name "M-5A") 0 .4 parts by mass and oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone] as a photopolymerization initiator (manufactured by DKSH, product name "ESACURE KIP 150") 2.9 parts by mass was mixed in a solvent to obtain a coating liquid for an adhesive composition.
(2)粘着剤層の形成
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」)の剥離面に対して、上記粘着性組成物の塗布液を塗布し、加熱により乾燥させることで、剥離シート上に、厚さ10μmの粘着剤層を形成した。
(2) Formation of Adhesive Layer The peeling surface of a release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET38131") in which a silicone-based release agent layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm. On the other hand, a coating liquid of the above-mentioned adhesive composition was applied and dried by heating to form an adhesive layer having a thickness of 10 μm on the release sheet.
(3)ワーク加工用粘着シートの作製
上記工程(2)で形成した粘着剤層の露出面と、基材としてのポリプロピレンフィルム(厚さ:80μm)の片面とを貼り合わせることで、剥離シートと粘着剤層と基材とがこの順に積層してなるワーク加工用粘着シートを得た。
(3) Preparation of Adhesive Sheet for Work Processing By laminating the exposed surface of the adhesive layer formed in the above step (2) and one side of a polypropylene film (thickness: 80 μm) as a base material, a release sheet can be obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet for work processing was obtained in which the pressure-sensitive adhesive layer and the base material were laminated in this order.
〔実施例2〜5,比較例1〜3〕
光重合開始剤の含有量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてワーク加工用粘着シートを製造した。
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
An adhesive sheet for workpiece processing was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the photopolymerization initiator was changed as shown in Table 1.
〔比較例4〕
アクリル酸n−ブチル68質量部と、メタクリル酸メチル10質量部と、アクリル酸1質量部と、アクリロニトリル1質量部と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル10質量部とを、溶液重合法により重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を得た。この(メタ)アクリル酸エステル重合体と、当該(メタ)アクリル酸エステル重合体中のアクリル酸2−ヒドロキシエチルに対して80モル%に相当するメタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)とを反応させて、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入されたアクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)を後述する方法にて測定したところ、60万であった。
[Comparative Example 4]
68 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of methyl methacrylate, 1 part by mass of acrylic acid, 1 part by mass of acrylonitrile, and 10 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were polymerized by a solution polymerization method. , (Meta) acrylic acid ester polymer was obtained. This (meth) acrylic acid ester polymer is reacted with methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) corresponding to 80 mol% with respect to 2-hydroxyethyl acrylate in the (meth) acrylic acid ester polymer. An acrylic polymer having an active energy ray-curable group introduced into the side chain was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of this acrylic polymer was measured by the method described later and found to be 600,000.
上記で得られた、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入されたアクリル系重合体を使用するとともに、架橋剤および光重合開始剤の含有量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてワーク加工用粘着シートを製造した。 The acrylic polymer obtained above with an active energy ray-curable group introduced into the side chain was used, and the contents of the cross-linking agent and the photopolymerization initiator were changed as shown in Table 1. An adhesive sheet for workpiece processing was manufactured in the same manner as in Example 1.
前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・測定装置:東ソー社製,HLC−8320
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK gel superH−H
TSK gel superHM−H
TSK gel superH2000
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a standard polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
-Measuring device: HLC-8320 manufactured by Tosoh Corporation
-GPC column (passed in the following order): TSK gel superH-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
・ Measurement solvent: tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C
〔試験例1〕(温水中における粘着力の測定) [Test Example 1] (Measurement of adhesive strength in warm water)
実施例および比較例で製造したワーク加工用粘着シートを、長さ300mm、幅25mmに裁断し、短冊状のサンプルとした。続いて、当該サンプルの一端から剥離シートを剥離して、粘着剤層を部分的に露出させるとともに、その粘着剤層の露出した面を、23℃、相対湿度50%の環境下で、鏡面加工した6インチシリコンウエハの鏡面に重ね合わせ、2kgのローラーを1往復させることにより荷重をかけて貼合した。 The adhesive sheet for workpiece processing produced in Examples and Comparative Examples was cut into a strip-shaped sample having a length of 300 mm and a width of 25 mm. Subsequently, the release sheet is peeled off from one end of the sample to partially expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is mirror-finished in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. It was superposed on the mirror surface of the 6-inch silicon wafer, and a load was applied by reciprocating a 2 kg roller once to bond them.
貼合から20分後、上記シリコンウエハを、90℃の温水中に沈めた。このとき、上記サンプルにおける一端は、シリコンウエハに貼付された状態とし、他端は温水の外に出る状態とした。そして、シリコンウエハを、サンプルの一端とともに上記温水中で30分間加温した。 Twenty minutes after the bonding, the silicon wafer was submerged in warm water at 90 ° C. At this time, one end of the sample was in a state of being attached to a silicon wafer, and the other end was in a state of going out of hot water. Then, the silicon wafer was heated together with one end of the sample in the warm water for 30 minutes.
加温の完了後、上記サンプルにおける温水外に位置する一端をプッシュプルゲージ(荷重測定装置)(アイコーエンジニアリング社製,型式「9020A」)の計測軸に固定した。続いて、シリコンウエハを温水中に固定した状態で、上記プッシュプルゲージを引き上げることにより、シリコンウエハからサンプルを剥離させた。このとき、剥離角度は180°、剥離速度は300mm/minとなるようにした。そして、上記剥離に要する力(mN/25mm)を上記プッシュプルゲージから読み取り、それを温水中における粘着力とした。結果を表1に示す。特に、表1には、「蛍光灯処理無しでの測定値(A)」として示す。 After the completion of heating, one end of the sample located outside the hot water was fixed to the measuring shaft of a push-pull gauge (load measuring device) (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd., model "9020A"). Subsequently, the sample was peeled from the silicon wafer by pulling up the push-pull gauge while the silicon wafer was fixed in warm water. At this time, the peeling angle was set to 180 ° and the peeling speed was set to 300 mm / min. Then, the force (mN / 25 mm) required for the peeling was read from the push-pull gauge, and this was used as the adhesive force in warm water. The results are shown in Table 1. In particular, Table 1 shows "measured value (A) without fluorescent lamp treatment".
また、実施例および比較例で製造したワーク加工用粘着シートに対して、以下のような蛍光灯処理を行ったものについても、上記と同様にして温水中における粘着力(mN/25mm)を測定した。その結果を、表1中「蛍光灯処理有りでの測定値(B)」として示す。 In addition, the adhesive strength (mN / 25 mm) in warm water was measured in the same manner as above for the adhesive sheets for workpiece processing produced in Examples and Comparative Examples, which were subjected to the following fluorescent lamp treatment. did. The result is shown as "measured value (B) with fluorescent lamp treatment" in Table 1.
上記蛍光灯処理は、以下のように行った。ワーク加工用粘着シートを、その基材側の面が上側となるように水平な台の上に置いた。続いて、当該基材側の面からの距離が100cmとなるとともに、当該面と平行となるように丸管蛍光灯(パナソニック社製,製品名「FCL30ECW/28XF パルック 30W クール色」,ガラス管径:29mm,外径:225mm,内径:167mm,質量:158g、光束:2100ルーメン)を設置した。そして、上記丸管蛍光灯を点灯させ、14日間放置することで、上記丸管蛍光灯から可視光を照射した。 The fluorescent lamp treatment was carried out as follows. The adhesive sheet for processing the work was placed on a horizontal table so that the surface on the base material side was on the upper side. Subsequently, the distance from the surface on the base material side becomes 100 cm, and the round tube fluorescent lamp (manufactured by Panasonic, product name "FCL30ECW / 28XF Paruk 30W cool color", glass tube diameter) is parallel to the surface. : 29 mm, outer diameter: 225 mm, inner diameter: 167 mm, mass: 158 g, luminous flux: 2100 lumens) was installed. Then, the round tube fluorescent lamp was turned on and left for 14 days to irradiate visible light from the round tube fluorescent lamp.
さらに、以上のようにして得られた「蛍光灯処理無しでの測定値(A)」に対する「蛍光灯処理有りでの測定値(B)」の割合(B/A)(%)を算出し、その結果も表2に示す。 Further, the ratio (B / A) (%) of the "measured value (B) with the fluorescent lamp treatment" to the "measured value (A) without the fluorescent lamp treatment" obtained as described above is calculated. The results are also shown in Table 2.
〔試験例2〕(活性エネルギー線照射後の粘着力の測定)
実施例および比較例で製造したワーク加工用粘着シートを、長さ300mm、幅25mmに裁断し、サンプルとした。続いて、当該サンプルから剥離シートを剥離して、粘着剤層を露出させるとともに、その粘着剤層の露出した面を、23℃、相対湿度50%の環境下で、鏡面加工した6インチシリコンウエハの鏡面に重ね合わせ、2kgのローラーを1往復させることにより荷重をかけて貼合し、20分間放置した。
[Test Example 2] (Measurement of adhesive strength after irradiation with active energy rays)
The adhesive sheet for workpiece processing produced in Examples and Comparative Examples was cut into a length of 300 mm and a width of 25 mm to prepare a sample. Subsequently, the release sheet was peeled off from the sample to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer was mirror-processed in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. It was superposed on the mirror surface of the above, and a load was applied by reciprocating a 2 kg roller once to bond them, and the mixture was left for 20 minutes.
続いて、ワーク加工用粘着シートにおけるシリコンウエハとは反対側の面に、紫外線照射装置(リンテック社製,製品名「RAD−2000」)を用いて紫外線(UV)を照射し(照度:230mW/cm2,光量:190mJ/cm2)、粘着剤層を硬化させた。 Subsequently, the surface of the adhesive sheet for workpiece processing opposite to the silicon wafer is irradiated with ultraviolet rays (UV) using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Lintec Corporation, product name "RAD-2000") (illuminance: 230 mW / cm 2 , light intensity: 190 mJ / cm 2 ), the pressure-sensitive adhesive layer was cured.
そして、シリコンウエハから、剥離速度300mm/min、剥離角度180°にてワーク加工用粘着シートを剥離し、JIS Z0237:2000に準じた180°引き剥がし法により、シリコンウエハに対する粘着力(mN/25mm)を測定した。その結果を、活性エネルギー線照射後の粘着力として表2に示す。特に、表2では、「蛍光灯処理無しでの測定値(C)」として示す。 Then, the adhesive sheet for workpiece processing is peeled from the silicon wafer at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the adhesive force (mN / 25 mm) to the silicon wafer is subjected to a 180 ° peeling method according to JIS Z0237: 2000. ) Was measured. The results are shown in Table 2 as the adhesive strength after irradiation with active energy rays. In particular, in Table 2, it is shown as "measured value (C) without fluorescent lamp treatment".
また、実施例および比較例で製造したワーク加工用粘着シートに対して、試験例1に示した蛍光灯処理を行ったものについても、上記と同様にして活性エネルギー線照射後の粘着力(mN/25mm)を測定した。その結果を、表2に、「蛍光灯処理有りでの測定値(D)」として示す。 Further, the adhesive force (mN) after irradiation with active energy rays was also applied to the adhesive sheet for workpiece processing produced in Examples and Comparative Examples to which the fluorescent lamp treatment shown in Test Example 1 was performed in the same manner as described above. / 25 mm) was measured. The results are shown in Table 2 as "measured values (D) with fluorescent lamp treatment".
さらに、以上のようにして得られた「蛍光灯処理有りでの測定値(D)」に対する「蛍光灯処理無しでの測定値(C)」の割合(D/C)(%)を算出し、その結果も表2に示す Further, the ratio (D / C) (%) of the "measured value (C) without the fluorescent lamp treatment" to the "measured value (D) with the fluorescent lamp treatment" obtained as described above is calculated. The results are also shown in Table 2.
〔試験例3〕(分離性の評価)
実施例および比較例で製造したワーク加工用粘着シートに対して、試験例1に示した蛍光灯処理を行った。その後、ワーク加工用粘着シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面を、鏡面加工したシリコンウエハ(直径:6インチ,厚さ:150μm)の鏡面に貼付した。このときの貼付条件は、温度23℃、貼付圧0.3MPa、貼付速度5mm/秒とした。次いで、貼付したこの粘着シートの外周部を、樹脂製のリングフレームに同じ条件で貼付した。
[Test Example 3] (Evaluation of separability)
The adhesive sheet for workpiece processing produced in Examples and Comparative Examples was subjected to the fluorescent lamp treatment shown in Test Example 1. Then, the release sheet was peeled off from the work-processing adhesive sheet, and the exposed surface of the exposed adhesive layer was attached to the mirror surface of a mirror-processed silicon wafer (diameter: 6 inches, thickness: 150 μm). The sticking conditions at this time were a temperature of 23 ° C., a sticking pressure of 0.3 MPa, and a sticking speed of 5 mm / sec. Next, the outer peripheral portion of the attached adhesive sheet was attached to a resin ring frame under the same conditions.
続いて、ダイシング装置(ディスコ社製,製品名「DFD−6361」)を用いて、以下のダイシング条件で切断部に流水を供給しながらシリコンウエハ側から切断するダイシングを行った。 Subsequently, using a dicing apparatus (manufactured by Disco Corporation, product name "DFD-6361"), dicing was performed by cutting from the silicon wafer side while supplying running water to the cutting portion under the following dicing conditions.
<ダイシング条件>
・ダイシング装置:ディスコ社製 DFD−6361
・ブレード :ディスコ社製 NBC−2H 2050 27HECC
・ブレード幅 :0.025〜0.030mm
・刃先出し量 :0.640〜0.760mm
・ブレード回転数:50000rpm
・切削速度 :20mm/sec
・切り込み深さ :ワーク加工用粘着シートにおける粘着剤層側の面から15μm
・流水供給量 :1.0L/min
・流水温度 :室温
・カットサイズ :10mm×10mm
<Dicing conditions>
・ Dicing device: DFD-6361 manufactured by DISCO
-Blade: NBC-2H 2050 27HECC manufactured by DISCO
-Blade width: 0.025 to 0.030 mm
・ Amount of cutting edge: 0.640 to 0.760 mm
・ Blade rotation speed: 50,000 rpm
・ Cutting speed: 20 mm / sec
-Cut depth: 15 μm from the surface on the adhesive layer side of the adhesive sheet for workpiece processing
・ Running water supply: 1.0 L / min
・ Running water temperature: Room temperature ・ Cut size: 10mm x 10mm
ダイシング完了後、ワーク加工用粘着シート側の面に、紫外線照射装置(リンテック社製,製品名「RAD−2000」)を用いて紫外線を照射し(照度:230mW/cm2,光量:190mJ/cm2)、粘着剤層を硬化させた。その後、得られたチップからランダムに10個をワーク加工用粘着シートからピックアップした。 After dicing is completed, the surface on the adhesive sheet side for workpiece processing is irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Lintec Corporation, product name "RAD-2000") (illuminance: 230 mW / cm 2 , light intensity: 190 mJ / cm). 2 ) The pressure-sensitive adhesive layer was cured. Then, 10 pieces were randomly picked up from the work-processing adhesive sheet from the obtained chips.
このとき、エキスパンド装置(JCM社製,製品名「SE−100」)を用いて、リングフレームを5mm/sの速さで、5mm引き落とすことで、ワーク加工用粘着シートをエキスパンドした。さらに、ワーク加工用粘着シートにおけるガラスチップが貼付された面とは反対側の面から、ニードルによる突き上げを行った(ニードル数:4本,突き上げ速度:50mm/秒,突き上げ高さ:0.5mm)。 At this time, the adhesive sheet for workpiece processing was expanded by pulling down the ring frame at a speed of 5 mm / s by 5 mm using an expanding device (manufactured by JCM, product name “SE-100”). Further, the adhesive sheet for workpiece processing was pushed up by a needle from the surface opposite to the surface on which the glass tip was attached (number of needles: 4, push-up speed: 50 mm / sec, push-up height: 0.5 mm). ).
そして、ピックアップした10個のチップにおいて、糊残りおよび割れを確認し、以下の基準に基づいて、チップをワーク加工用粘着シートから分離する際の分離性を評価した。結果を表2に示す。
◎:糊残りおよび割れがともにないチップの個数が、10個であった。
〇:糊残りおよび割れがともにないチップの個数が、9〜6個であった。
×:糊残りおよび割れがともにないチップの個数が、5〜0個であった。
Then, in the 10 chips picked up, adhesive residue and cracks were confirmed, and the separability when separating the chips from the adhesive sheet for workpiece processing was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 2.
⊚: The number of chips having neither adhesive residue nor cracks was 10.
◯: The number of chips having neither adhesive residue nor cracks was 9 to 6.
X: The number of chips having neither adhesive residue nor cracks was 5 to 0.
〔試験例4〕(耐メッキ性の評価)
実施例および比較例で製造したワーク加工用粘着シートに対して、試験例1に示した蛍光灯処理を行った。その後、ワーク加工用粘着シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面を、鏡面加工したシリコンウエハ(直径:6インチ,厚さ:150μm)の鏡面に貼付した。このときの貼付条件は、温度23℃、貼付圧0.3MPa、貼付速度5mm/秒とした。次いで、貼付したこの粘着シートの外周部を、樹脂製のリングフレームに同じ条件で貼付した。
[Test Example 4] (Evaluation of plating resistance)
The adhesive sheet for workpiece processing produced in Examples and Comparative Examples was subjected to the fluorescent lamp treatment shown in Test Example 1. Then, the release sheet was peeled off from the work-processing adhesive sheet, and the exposed surface of the exposed adhesive layer was attached to the mirror surface of a mirror-processed silicon wafer (diameter: 6 inches, thickness: 150 μm). The sticking conditions at this time were a temperature of 23 ° C., a sticking pressure of 0.3 MPa, and a sticking speed of 5 mm / sec. Next, the outer peripheral portion of the attached adhesive sheet was attached to a resin ring frame under the same conditions.
続いて、シリコンウエハおよびリングフレームを貼付したワーク加工用粘着シートを、80℃に加熱したニッケルメッキ溶液(上村工業社製,製品名「エピタスNPR−18」)に、20分間で浸漬した。その後、ニッケルメッキ溶液から引き上げたワーク加工用粘着シートについて、シリコンウエハとの界面における、ニッケルメッキ溶液の浸み込みおよび気泡の発生を目視で確認し、以下の基準に基づいて、ワーク加工用粘着シートの耐メッキ性を評価した。結果を表2に示す。
○:ニッケルメッキ溶液の浸み込みおよび気泡がともに生じなかった。
×:ニッケルメッキ溶液の浸み込みおよび気泡の少なくとも一方が生じた。
Subsequently, the adhesive sheet for workpiece processing to which the silicon wafer and the ring frame were attached was immersed in a nickel plating solution heated to 80 ° C. (manufactured by C. Uyemura & Co., Ltd., product name "Epitas NPR-18") for 20 minutes. After that, with respect to the adhesive sheet for work processing pulled up from the nickel plating solution, the penetration of the nickel plating solution and the generation of air bubbles at the interface with the silicon wafer were visually confirmed, and the adhesive for work processing was adhered based on the following criteria. The plating resistance of the sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.
◯: No penetration of nickel plating solution and no bubbles were generated.
X: Infiltration of nickel plating solution and at least one of air bubbles occurred.
なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
BA:アクリル酸n−ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
MOI:メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
AN:アクリロニトリル
Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
BA: n-butyl acrylate MMA: methyl methacrylate AA: acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate MOI: methacryloyloxyethyl isocyanate AN: acrylonitrile
表2から分かるように、実施例で得られたワーク加工用粘着シートは、蛍光灯処理を受けた場合であっても、活性エネルギー線を照射することにより、良好な分離性を発揮することができた。また、実施例で得られたワーク加工用粘着シートは、優れた耐メッキ性を有するものであった。 As can be seen from Table 2, the adhesive sheet for workpiece processing obtained in the examples can exhibit good separability by irradiating with active energy rays even when subjected to fluorescent lamp treatment. did it. Further, the adhesive sheet for workpiece processing obtained in the examples had excellent plating resistance.
本発明のワーク加工用粘着シートは、ワークの加工、特にメッキ処理を含むワークの加工に使用することができる。 The adhesive sheet for processing a work of the present invention can be used for processing a work, particularly a work including a plating process.
Claims (10)
前記粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性粘着剤からなり、
前記基材における前記粘着剤層とは反対側の面から100cm離間して配置された蛍光灯を光源として、前記面に対して光束2100ルーメンの可視光を14日間照射する蛍光灯処理を行った後のワーク加工用粘着シートについて、90℃の温水中にて測定されるシリコンウエハに対する粘着力が、1600mN/25mm以上である
ことを特徴とするワーク加工用粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet for work processing, comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the base material.
The pressure-sensitive adhesive layer is made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.
Using a fluorescent lamp arranged 100 cm away from the surface of the base material opposite to the pressure-sensitive adhesive layer as a light source, a fluorescent lamp treatment was performed in which the surface was irradiated with visible light having a luminous flux of 2100 lumens for 14 days. The adhesive sheet for workpiece processing, which will be described later, has an adhesive force to a silicon wafer measured in warm water at 90 ° C. of 1600 mN / 25 mm or more.
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005281419A (en) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Lintec Corp | Adhesive sheet |
WO2008081725A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-10 | Nitto Denko Corporation | Pressure sensitive adhesive sheet for semiconductor substrate processing |
WO2009144985A1 (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 電気化学工業株式会社 | Dicing method |
WO2011001713A1 (en) * | 2009-06-29 | 2011-01-06 | 積水化学工業株式会社 | Protection tape for plating |
JP2013209559A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Ultraviolet light curable adhesive tape for processing semiconductor device |
WO2014142085A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet, and production method for processed device-related members |
JP2016034993A (en) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
-
2019
- 2019-03-27 JP JP2019060408A patent/JP7401975B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005281419A (en) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Lintec Corp | Adhesive sheet |
WO2008081725A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-10 | Nitto Denko Corporation | Pressure sensitive adhesive sheet for semiconductor substrate processing |
WO2009144985A1 (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 電気化学工業株式会社 | Dicing method |
WO2011001713A1 (en) * | 2009-06-29 | 2011-01-06 | 積水化学工業株式会社 | Protection tape for plating |
JP2013209559A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Ultraviolet light curable adhesive tape for processing semiconductor device |
WO2014142085A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet, and production method for processed device-related members |
JP2016034993A (en) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet |
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