JP2020001174A - 昇華性熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】昇華性熱転写記録媒体において、印画時の記録性（印画品質）を低下させることなく、染料のブリードや析出を抑制し、高濃度の発色（階調）を発現することができる昇華性熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】染料層のうち、マゼンタ色染料層が、バインダー樹脂と少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記バインダー樹脂がアセタール成分を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であり、前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、下記の化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、サーマルヘッド等を用いて、昇華性染料層を熱印加し、昇華性染料を熱転写することにより、画像を記録するための昇華性熱転写記録媒体に関する。

一般に、昇華性熱転写記録媒体は、昇華性熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の片面に、昇華性の色素を含む染料層を設けたものである。

昇華性熱転写方式は、プリンタのサーマルヘッドに印加した熱によって、染料層中に含まれる昇華性の色素である染料を昇華させて、被転写体の受像層に転写するというものである。

現在、昇華性熱転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便に形成できることから、身分証明書などのカード類を始め、アミューズメント用出力物などの幅広い領域で利用されている。

このような用途の多様化と共に、得られる印画物への耐久性を求める声が大きくなると共に、近年では印画する画数の増加や、プリンタの高速化に対応すべく、高速印画に対応した昇華性熱転写記録媒体が求められている。

高速化に対応した昇華性熱転写記録媒体として求められる特性として、例えば、高速印画の際でも低エネルギーでの印画が可能であり、かつ高濃度発色（階調）記録ができることが求められ、更には、昇華性熱転写記録媒体の保存安定性なども求められている。

例えば、高濃度での発色（階調）を発現させるための手段としては、染料層中のバインダー樹脂に対する染料の割合を増やすという手法が考えられるが、安易に染料の割合を増やすと、染料の滲出（ブリード）や、結晶化等による染料の析出などが発生する。

この様なブリードや析出などの発生した昇華性熱転写記録媒体と、被転写体の受像層とを重ねて印画工程を実施した場合には、サーマルヘッドによる加熱記録部分以外の領域においても、ブリードあるいは析出した染料が受像層に移行し、地汚れが発生するという問題があった。

この様な問題に対し、例えば、特許文献１では、バインダー樹脂としてポリビニルアセトアセタール樹脂を含有し、このポリビニルアセトアセタール樹脂のアセタール部分の重量％が、ポリマー全量に対して５０％以上であって、かつ、アセタール部分の８０重量％以上が、ポリビニルアセトアセタールからなる樹脂を用いることが提案されている。

しかし、実際にこのようなバインダー樹脂を用いた場合であっても熱転写時に、受像シート面に地汚れが発生することがあった。

また、特許文献２では、経時によるカブリ防止の手段として、染料層中にＨＬＢ（親水親油バランス）が１０以上の界面活性剤を含有することが提案されている。

しかし、この場合も用いる染料の構造によっては、熱転写時に、受像シート面に地汚れが発生することがあった。

特許第２５１５３１０号公報 特開２００５−３１３３５９号公報

上述のような手法では、いずれも選定する染料の種類や添加量などによって、その効果は必ずしも十分なものではなく、地汚れなどが発生する場合があった。

本発明は、これらの問題を解決すべくなされたもので、印画時の記録性（印画品質）を低下させることなく、保存安定性を向上させ、染料のブリードや析出を抑制し、高濃度の発色（階調）を発現することができる昇華性熱転写記録媒体を提供しようとするものである。

本発明者らは、昇華性熱転写記録媒体の染料層中におけるバインダー樹脂のアセタール化度と、アセタール化度に対する適切な染料の添加量を見出し、本発明を完成するに至った。

上記課題を解決するため、本発明の第１の発明は、基材上に、加熱により移行して熱転写受像シート上に転写されるマゼンタ、イエロー、シアンの各染料を含有する染料層が、少なくとも面順次に設けられてなる昇華性熱転写記録媒体であって、前記染料層のうち、マゼンタ色染料層が、バインダー樹脂と少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記バインダー樹脂がアセタール成分を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であり、前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、下記の化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることを特徴とする昇華性熱転写記録媒体である。

第２の発明は、前記２種以上の染料のうち、前記昇華性染料が、化学式（１）で示した昇華性染料に加え、非対称な構造を有する下記の化学式（２）に示されるアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂおよび／または化学式（３）に示されるベンゼンアゾ系染料である昇華性染料Ｃが含まれることを特徴とする請求項１に記載の昇華性熱転写記録媒体である。

（Ｒは水素原子であるか、又は炭素、窒素、酸素のいずれかを少なくとも１つ以上有する置換基である。）

（φは、少なくともベンゼン環構造あるいは複素環構造を有することを示している。また、Ｒは水素原子であるか、又は炭素、窒素、酸素のいずれかを少なくとも１つ以上有する置換基である。）

第３の発明は、前記バインダー樹脂が、アセタール化度７０％以上であるポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の昇華性熱転写記録媒体である。

本発明によれば、印画時の記録性（印画品質）を低下させることなく、保存安定性を向上させ、染料のブリードや析出を抑制し、高濃度の発色（階調）を発現することができる昇華性熱転写記録媒体を得ることが可能となる。

本発明の昇華性熱転写記録媒体の例を示す斜視図である。 本発明の昇華性熱転写記録媒体の構成例を示す断面図である。 従来の昇華性熱転写記録媒体の例を示す断面図である。 従来の昇華性熱転写記録媒体を用いた例を示す印画物の平面図である。

本発明の昇華性熱転写記録媒体の実施の形態について、図を参照しながら説明する。

なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。

また、同様又は類似した機能を発揮する構成要素には全て図面を通じて同一の参照符号を附し、重複する説明は省略する。

図１および図２は、本発明の実施形態に係る昇華性熱転写記録媒体の例を示す斜視図、ならびに層構成の例を示す断面図である。

図１には、基材（１１）上に、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）の各染料を有する染料層（１２）を面順次に設けた昇華性熱転写記録媒体（１０）の例が示されている。

図２は、この様な昇華性熱転写記録媒体（１０）の染料層（１２）を有する領域の層構成の例を示す断面図が示されており、基材（１１）の片面に染料層（１２）が設けられ、反対側の面には、耐熱滑性層（１３）が設けられている。

（基材）
昇華性熱転写記録媒体（１０）に用いられる基材（１１）は、サーマルヘッドを用いた熱転写時の熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。

そのため、基材（１１）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロプレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂からなるフィルムや、コンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独または組み合わされた複合体として、使用することが可能である。

これらの中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、ポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。

また、基材（１１）は、操作性、加工性を考慮し、その厚さが２μｍ以上、５０μｍ以下の範囲内であることが望ましく、更には転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮す
ると、２μｍ以上、１２μｍ以下のものがより好ましいと言える。

更に基材（１１）は、易接着処理が施されていても良く、易接着処理としては、例えば、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理など各種の処理を任意に適用することができる。

また、これらの処理を２種以上併用して、設けられてあっても良い。このような易接着処理が施されたフィルム基材は、各染料層との接着性を付与するための下引き層などが設けられていても良い。

（耐熱滑性層）
基材（１１）の染料層（１２）が設けられている面とは反対側の面には、耐熱滑性層（１３）が設けられている。

耐熱滑性層（１３）は、サーマルヘッド印字時のフィルム走行性を高めるために設けるもので、用いられる材料としては、例えば、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレートなどの各種アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸セルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。またこれらの樹脂に硬化剤や滑剤などが添加されてあっても良い。

硬化剤の例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのイソシアネート類、およびその誘導体などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

また、滑剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪族エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミンおよびアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル等のリン酸エステルなどの界面活性剤などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

更に、耐熱滑性層（１３）には、例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等の充填剤が添加されてあっても良い。

上述のような耐熱滑性層は、乾燥後の塗布量として、０．１ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２以下程度とすることができる。

（下引き層）
染料層（１２）と基材（１１）との間に下引き層を設ける場合には、基材（１１）と各染料層（１２）のバインダー樹脂との両方に対して良好な接着性を有する材料で、かつ染料バリア性や染料層を積層するための耐溶剤性等を有することが望ましい。

この様な材料としては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

また、下引き層には、目的に応じて、コロイド状無機顔料超微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤などの従来公知の添加剤が加えられてあっても良い。このような下引き層は、昇華性熱転写記録媒体（１０）の印字感度等に影響しないことが望ましく、１．０ｇ／ｍ^２以下程度とすることができる。

（染料層）
以上の様にして得られる基材（１１）に対し、各染料層（１２）を面順次に設けることとなるが、各色染料層に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂や、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂や、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を例示することができるが、中でもポリビニルブチラールなどのアセタール成分を有するポリビニルアセタール樹脂を好適に用いることができる。

特にマゼンタ色染料層に用いられるポリビニルアセタール樹脂については、アセタール化度が７０％以上のものを好適に用いることができる。

各色染料層に含まれる色素は、熱により、溶融、拡散、昇華移行する染料であればいずれでも使用することが可能であるが、一般的には、インドアニリン系、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系などの各種染料を例示することができる。

しかし、従来、昇華性熱転写媒体において、安定性を考慮しすぎて、染料の添加量を少なくすると、印画時に十分な発色濃度が得られず、逆に添加量が多すぎると、図３のような染料（２１）のブリードや析出が生じ易くなり、結果的に、図４に示すように、サーマルヘッドを用いて印画を実施し、印画物（３０）を作成する際に、本来の印画部（３１）とは異なる領域に、地汚れ（３２）が発生してしまうことがあった。

これに対し、本発明者等は、特に地汚れに対して目立ち易いマゼンタ色において、上述のようにアセタール化度の高いバインダー樹脂を用いると共に、少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のモル比率が、２４５以上１０００以下であり、前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下とすることにより、印画物（３０）おける地汚れを無くすことができることを見出した。

これは、推測としてアセタール成分内のプロピル基と昇華性染料Ａの末端基との相性からポリビニルブチラール樹脂への溶解性が高まるためではないかと考えられる。

また、地汚れを発生させずに印字した際の十分な発色を保持するためには、マゼンタ色染料層内におけるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であることが重要である。

これは、前記ｍｏｌ比率が、２４５未満である場合には、ポリビニルブチラール樹脂中に含まれる昇華性染料の絶対量が不足し、発色に劣ることとなり、また１０００を超える場合には、ポリビニルブチラール樹脂への溶解が不十分となり地汚れが発生するためである。

また、印字した際の発色濃度をより向上させるためには、マゼンタ色染料層に加える昇華性染料を昇華性染料Ａだけでなく、化学式（２）に示す非対称構造を有するアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂおよび／または化学式（３）に示すアゾ系染料である昇華性染料Ｃを添加することが望ましく、その際、全昇華性染料中に占める昇華性染料Ａの割合は、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることが望ましい。

昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して１０ｗｔ％未満である場合には、マゼンタ染料層において、昇華性染料の析出し、地汚れが発生する。

これは、推測として、昇華性染料Ａが全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上含まれる場合には、その他の昇華性染料との相互作用により、共溶解もしくは結晶化阻害などを引き起こし、昇華性染料の表面析出を防止しているためではないかと考えられる。

また、昇華性染料Ａが全昇華性染料に対して６５ｗｔ％を超える場合、昇華性染料Ａはモル吸光係数が低い染料であるため、１ｍｏｌ当たりの反射濃度が低く、印字した際に十分な発色濃度が得られない場合がある。

ここで、非対称な構造を有するアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂは、推測として非対称な構造であるが故に、染料層内中における染着性よりも放出性が高く、結果的に印字した際の発色濃度が高まると考えられる。

そのため、昇華性染料Ｂを単独で用いた場合には、地汚れが発生する。従って、昇華性染料Ａとの混合が必要となる。

このような昇華性染料Ｂとして、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１（Ｃａｓ Ｎｏ． ８２−３８−２）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １１（Ｃａｓ Ｎｏ． ２８７２−４８−２）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２（Ｃａｓ Ｎｏ． ２９４４−２８−７）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０（Ｃａｓ Ｎｏ． １７４１８−５８−５）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ＢＦＬ（Ｃａｓ Ｎｏ． １２２２３−４３−７）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １２１（Ｃａｓ Ｎｏ． １２２２３−６２−０）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １４６（Ｃａｓ Ｎｏ． ５９７６３−３０−３）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８（Ｃａｓ Ｎｏ． ７１８３２−１９−４）などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

また、アゾ系染料である昇華性染料Ｃは、比較的モル吸光係数が高く、１ｍｏｌ当たりの反射濃度が高いため、印字した際の発色濃度が高いといえる。ただし、染料の中では長い紐状に官能基が多く、分子量が高くなる傾向にあるため、染料層に単独で添加すると、染料層中において層内染着性が不足し、表面への析出が起こりやすいため、地汚れが発生する。

このため、昇華性染料Ｂと同様に、昇華性染料Ａと混合して用いることにより、地汚れを阻止することが可能となる。

このような昇華性染料Ｃとして、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １３（Ｃａｓ Ｎｏ． ３１８０−８１−２）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １９（Ｃａｓ Ｎｏ． ２
７３４−５２−３）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ７３（Ｃａｓ Ｎｏ． １６８８９−１０−４）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ８２（Ｃａｓ Ｎｏ． ３０１２４−９４−８）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９７（Ｃａｓ Ｎｏ． ８１３６７−８５−３）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３３８（Ｃａｓ Ｎｏ． ８７７１４−２５−８）、Ｎ−２−（２，６−Ｄｉｃｙａｎｏ−ｐ−ｔｏｌｙｌ）ａｚｏ−５−（ｄｉｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌｍｅｔａｈａｎｅｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｅ（Ｃａｓ Ｎｏ． ７２９６８−８２−２）などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

上述のような染料層（１２）には、離型性を有するシリコーンオイルなどの滑剤が添加されてあっても良い。

シリコーンオイルとしては、市販のものをいずれも用いることができ、例えば、側鎖にポリエーテル、酸化エチレン、酸化プロプレンなどを有する変性シリコーンや、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のストレートシリコーンオイル、アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能変性等の反応性変性シリコーンオイル、アラルキル変性、ポリエーテル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、フェイニル変性等の非反応性変性シリコーンオイルなどを例示することができる。

また、染料層（１２）には、昇華性熱転写媒体（１０）としての性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていても良い。

このような染料層（１２）は、マゼンタ（Ｍ）色染料層以外にも、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）などのように、必要に応じて対応する色相の染料を選定し、配合して各色の染料層（１２）を形成することができる。

また、ブラック（Ｂｋ）色染料層が必要な場合には、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）に用いられる染料を混合してブラック（Ｂｋ）としても良いし、黒色の染料を新たに選定する方法や、カーボンブラックなどに代表される顔料を熱溶融性のバインダー樹脂やワックス類中に分散してなる熱溶融型の染料層として形成されてあっても何ら問題ない。

上述のような染料層（１２）は、乾燥後の塗布量が、１．０ｇ／ｍ^２程度であることが望ましいと言える。

このようにして得られた昇華性熱転写記録媒体（１０）は、被転写体と対向配置し、昇華性熱転写記録媒体（１０）の染料層（１２）とは反対側の面から、サーマルヘッドを用いて熱を印加することにより、被転写体上に、高い濃度の発色（階調）を有し、地汚れ（３２）などの無い良好な画像を形成することができる。

被転写体は、染料層（１２）から色素である染料を受容する能力を有するものであれば、いずれでも良く、従来公知の被転写体を任意に用いることができ、例えば、被転写体基材の少なくとも片面に、断熱層や染料受容層等を積層したものなどを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の
実施例に限定されるものではない。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。

実施例１から実施例２６、ならびに比較例１から比較例１２に用いられる各昇華性染料種と配合比については、表１にまとめて示している。

以下に、各実施例を説明する。

〔実施例１］
基材として厚み４．５μｍのポリエステルフィルムを用い、先ず、基材の他方の面に下記組成からなる耐熱滑性層用塗布液を用いて、乾燥後の膜厚が１．３μｍとなるように耐熱滑性層を形成した。

＜耐熱滑性層用塗布液＞
アクリルポリオール樹脂 １５．０部
ステアリン酸亜鉛 １．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル １．５部
タルク １．０部
２，６−トリレンジイソシアネート ５．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ６．０部

次に、基材の一方の面に、グラビアコート法により、下記組成の染料層用塗布液１を用いて、乾燥後の膜厚が０．８μｍとなるようにマゼンタ色染料層を形成して昇華性熱転写記録媒体を得た。

＜染料層用塗布液１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １１０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） １１０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１を作製する。

〔実施例２〕
下記組成の染料層用塗布液２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ４３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １９５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １９５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２を作製する。

〔実施例３〕
下記組成の染料層用塗布液３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ６２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２８０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ２８０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３を作製する。

〔実施例４〕
下記組成の染料層用塗布液４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ８１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ３６５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） ３６５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液４を作製する。

〔実施例５〕
下記組成の染料層用塗布液５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １００ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ４５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） ４５０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液５を作製する。

〔実施例６〕
下記組成の染料層用塗布液６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） ９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ９３ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液６を作製する。

〔実施例７〕
下記組成の染料層用塗布液７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液７＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １０４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １６５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １６５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液７を作製する。

〔実施例８〕
下記組成の染料層用塗布液８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液８＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １４９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） ２３６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ２３６ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液８を作製する。

〔実施例９〕
下記組成の染料層用塗布液９を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液９＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １９４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ３０８ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） ３０８ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液９を作製する。

〔実施例１０〕
下記組成の染料層用塗布液１０を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１０＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２４０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ３８０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） ３８０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１０を作製する。

〔実施例１１〕
下記組成の染料層用塗布液１１を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ７６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ７６ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１１を作製する。

〔実施例１２〕
下記組成の染料層用塗布液１２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １６５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １３４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） １３４ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１２を作製する。

〔実施例１３〕
下記組成の染料層用塗布液１３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２３６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） １９３ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１３を作製する。

〔実施例１４〕
下記組成の染料層用塗布液１４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２３６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） １９３ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が７０％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１４を作製する。

〔実施例１５〕
下記組成の染料層用塗布液１５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ３０８ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２５１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） ２５１ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１５を作製する。

〔実施例１６〕
下記組成の染料層用塗布液１６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ３８０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ３１０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ３１０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１６を作製する。

〔実施例１７〕
下記組成の染料層用塗布液１７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１７＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １２７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ５９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） ５９ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１７を作製する。

〔実施例１８〕
下記組成の染料層用塗布液１８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１８＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２２５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １０４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １０４ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１８を作製する。

〔実施例１９〕
下記組成の染料層用塗布液１９を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液１９＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ３２３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １４９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） １４９ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１９を作製する。

〔実施例２０〕
下記組成の染料層用塗布液２０を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２０＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ４２１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １９４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） １９４ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２０を作製する。

〔実施例２１〕
下記組成の染料層用塗布液２１を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５２０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２４０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ２４０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２１を作製する。

〔実施例２２〕
下記組成の染料層用塗布液２２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １５９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ４３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） ４３ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２２を作製する。

〔実施例２３〕
下記組成の染料層用塗布液２３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２８１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ７６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） ７６ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２３を作製する。

〔実施例２４〕
下記組成の染料層用塗布液２４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ４０４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １０９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） １０９ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２４を作製する。

〔実施例２５〕
下記組成の染料層用塗布液２５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５２７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １４２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） １４２ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２５を作製する。

〔実施例２６〕
下記組成の染料層用塗布液２６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ６５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １７５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） １７５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２６を作製する。

〔比較例１〕
下記組成の染料層用塗布液２７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２７＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２４５ｍｏｌ
（昇華性染料Ｃ） ０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２７を作製する。

〔比較例２〕
下記組成の染料層用塗布液２８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２８＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） １０００ｍｏｌ
（昇華性染料Ｃ） ０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２８を作製する。

〔比較例３〕
下記組成の染料層用塗布液２９を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液２９＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
（昇華性染料Ｂ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ２４５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２９を作製する。

〔比較例４〕
下記組成の染料層用塗布液３０を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３０＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
（昇華性染料Ｂ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） １０００ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３０を作製する。

〔比較例５〕
下記組成の染料層用塗布液３１を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １１６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） １１６ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３１を作製する。

〔比較例６〕
下記組成の染料層用塗布液３２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） ４７５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） ４７５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３２を作製する。

〔比較例７〕
下記組成の染料層用塗布液３３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） １０８ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １０８ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３３を作製する。

〔比較例８〕
下記組成の染料層用塗布液３４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １０１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ４５５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ４５５ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３４を作製する。

〔比較例９〕
下記組成の染料層用塗布液３５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １５６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ４２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） ４２ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３５を作製する。

〔比較例１０〕
下記組成の染料層用塗布液３６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ６５７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １７７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） １７７ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３６を作製する。

〔比較例１１〕
下記組成の染料層用塗布液３７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３７＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １７２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８２−３８−２（昇華性染料Ｂ） ３７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３１８０−８１−２（昇華性染料Ｃ） ３７ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３７を作製する。

〔比較例１２〕
下記組成の染料層用塗布液３８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。

＜染料層用塗布液３８＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ７００ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８２−３８−２（昇華性染料Ｂ） １５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３１８０−８１−２（昇華性染料Ｃ） １５０ｍｏｌ

上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３８を作製する。

〔評価方法〕
実施例１〜実施例２６および比較例１〜比較例１２で得られた昇華性熱転写記録媒体について、下記の方法で作製した被転写体（熱転写受像シート）を用いて、評価用サーマルプリンタにて印画し、その時の各昇華性熱転写記録媒体による地汚れの有無、発色濃度、印画時の搬送性について評価を実施した。

〔熱転写受像シートの作製〕
被転写体基材として、１００μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の染料受容層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が、８．０ｇ／ｍ^２となるように、コーティングして染料受容層を設けた。

また、更に、染料受容層を設けた被転写体基材の他方の面に、下記組成の粘着層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１０，０ｇ／ｍ^２となるようにコーティングして粘着層を設け、この粘着層側に、離型シートとして、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、ドライラミネート法を用いて、貼り合わせることにより、熱転写受像シートを作製した。

＜染料受容層用塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部

＜粘着層用塗布液＞
アクリル共重合体 ４９．０部
エポキシ樹脂 ０．５部
酢酸エチル ５１．５部

〔地汚れ評価〕
得られた昇華性熱転写記録媒体につき、評価用サーマルプリンタを用い、２３℃、８０％ＲＨの環境下で白ベタ画像を印画し、白色度の評価を実施した。

◎： 白色度９５％以上である。
○： 白色度９４％以上である。
△： 白色度９３％以上である。
×： 白色度９３％未満である。
なお、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。

〔発色濃度評価〕
得られた昇華性熱転写記録媒体につき、評価用サーマルプリンタを用い、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、２５５階調画像を印画し、測色評価を実施した。

◎： 反射濃度２．１０以上である。
○： 反射濃度２．００以上である。
△： 反射濃度１．９０以上である。
×： 反射濃度１．９０未満である。
なお、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。

実施例１〜実施例２６ならびに比較例１〜比較例１２で作製した各昇華性熱転写記録媒体について、上述の評価を実施した結果を、表２に示した。

表２に示す結果から、実施例１〜実施例２６ならびに比較例１〜比較例４を比較してみ
ると、昇華性染料Ａを含む組成の場合には、昇華性染料Ｂ、昇華性染料Ｃとの組み合わせに関係なく、地汚れレベルは、実用上問題ないのに対し、昇華性染料Ａを含まない組成においては、ポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分に対する全昇華性染料の添加量が２４５ｍｏｌの場合であっても地汚れが発生しており、昇華性染料Ａを含むことが重要であることが判る。

すなわち、昇華性染料Ａを含むことによって、他の昇華性染料を染料層（１２）に添加した場合に発生し易い昇華性染料の析出が、抑制されていることを示している。

一方、比較例５および比較例６より、昇華性染料Ａを含む組成であっても、昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して１０ｗｔ％未満である場合には、地汚れが発生しており、昇華性染料Ａの添加効果が発揮できていないことが判る。

また、比較例１１および比較例１２より、昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して６５ｗｔ％を超える場合には、十分な発色濃度が得られないことが判る。

これは、昇華性染料Ａのモル吸光係数の値が低いために、十分な発色濃度が得られなくなるためと考えられる。

また、比較例７〜比較例１０より、昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％〜６５ｗｔ％の範囲内であっても、ポリビニルブチラールのアセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５未満あるいは１０００を超える場合には、発色濃度および／または地汚れにおいて、不具合が発生していることが判る。

以上の結果より、本発明の昇華性熱転写記録媒体を用いることにより、印画画像においても高い発色濃度（階調）を有し、かつ地汚れを抑制することができるということが判った。

本発明の昇華性熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに適用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、高濃度での印画を可能にしながら地汚れを抑制できるため、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物、企業配布広告等に広く利用することができる。

１０ ・・・ 昇華性熱転写記録媒体
１１ ・・・ 基材
１２ ・・・ 染料層
Ｍ ・・・ マゼンタ
Ｙ ・・・ イエロー
Ｃ ・・・ シアン
１３ ・・・ 耐熱滑性層
２０ ・・・ 従来の昇華性熱転写記録媒体
２１ ・・・ 染料
３０ ・・・ 印画物
３１ ・・・ 印画部
３２ ・・・ 地汚れ

Claims (3)

1. 基材上に、加熱により移行して熱転写受像シート上に転写されるマゼンタ、イエロー、シアンの各染料を含有する染料層が、少なくとも面順次に設けられてなる昇華性熱転写記録媒体であって、
   前記染料層のうち、マゼンタ色染料層が、バインダー樹脂と少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記バインダー樹脂がアセタール成分を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であり、
   前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、下記の化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、
   前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることを特徴とする昇華性熱転写記録媒体。
   
2. 前記昇華性染料が、化学式（１）で示した昇華性染料に加え、非対称な構造を有する下記の化学式（２）に示されるアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂおよび／または化学式（３）に示されるアゾ系染料である昇華性染料Ｃが含まれることを特徴とする請求項１に記載の昇華性熱転写記録媒体。
   （Ｒは水素原子であるか、又は炭素、窒素、酸素のいずれかを少なくとも１つ以上有する置換基である。）
   （φは、少なくともベンゼン環構造あるいは複素環構造を有することを示している。また、Ｒは水素原子であるか、又は炭素、窒素、酸素のいずれかを少なくとも１つ以上有する置換基である。）
3. 前記バインダー樹脂が、アセタール化度７０％以上であるポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の昇華性熱転写記録媒体。