JP2019116547A - Adhesive composition, adhesive sheet, and laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は粘着剤組成物、粘着シート及び積層体に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate.
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置及び入力装置を組み合わせた装置が広く用いられている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも粘着シートが使用されている。 2. Description of the Related Art In recent years, devices that combine display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and display devices such as touch panels and input devices are widely used in various fields. Among them, capacitive touch panels are rapidly spreading due to their functionality. In the production and the like of these display devices and input devices, a pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding optical members, and a pressure-sensitive adhesive sheet is also used for bonding a display device and an input device.
静電容量タッチパネルにおいては、表面に指を近づけると複数の電極間の静電容量が同時に変化し、電流量の比率を測定することで高精度に位置検出することを可能にしている。ただし、この方式を大型化するとタッチパネルの誤作動が多くなる。このような問題に対応するためには、比誘電率を制御した粘着シートを用いることが検討されている。その中でも画像表示装置とタッチパネルを有する静電容量タッチパネルにおいては、画像表示装置からの電気的なノイズによりタッチパネルの誤作動が生じやすいため、画像表示装置とタッチパネルの貼り合わせに用いる粘着シートとして、比誘電率の低い粘着シートを使用することが検討されている。 In the capacitive touch panel, when the finger is brought close to the surface, the capacitance between the plurality of electrodes changes simultaneously, and it is possible to detect the position with high accuracy by measuring the ratio of the amount of current. However, if the size of this method is increased, malfunction of the touch panel increases. In order to cope with such a problem, it is considered to use a pressure-sensitive adhesive sheet whose dielectric constant is controlled. Among them, in a capacitive touch panel having an image display device and a touch panel, malfunction of the touch panel is likely to occur due to electrical noise from the image display device. Therefore, as an adhesive sheet used for bonding the image display device and the touch panel, It is considered to use an adhesive sheet having a low dielectric constant.
例えば、特許文献１には、比誘電率の低い粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物が開示されている。特許文献１には、炭素数が５〜９の分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位（Ａ）を全構成単位に対して４０質量％以上、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位（Ｂ）を全構成単位に対して５質量％以上１５質量％以下含む（メタ）アクリル系重合体と、スチレン系重合体と、を含有する粘着剤組成物が開示されている。なお、特許文献１の粘着剤組成物は溶剤を含むものである。 For example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative dielectric constant. Patent Document 1 describes that the structural unit (A) derived from an alkyl methacrylate having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms is 40% by mass or more based on all the structural units, and a monomer having a hydroxyl group A pressure-sensitive adhesive composition is disclosed that includes a (meth) acrylic polymer containing 5% by mass to 15% by mass or less of the constituent units (B) with respect to all constituent units, and a styrene-based polymer. In addition, the adhesive composition of patent document 1 contains a solvent.
しかしながら、本発明者らが特許文献１における粘着剤層を、高温高湿条件下に置いた場合、粘着剤層が白化する場合があり、耐湿熱白化性が不十分であることがわかった。また、特許文献１の粘着剤層は粘着力にも課題が残るものであった。 However, when the present inventors put the pressure-sensitive adhesive layer in Patent Document 1 under high-temperature and high-humidity conditions, the pressure-sensitive adhesive layer may be whitened, and it has been found that the moisture resistance against heat whitening is insufficient. Moreover, the adhesive layer of patent document 1 had a subject also in adhesive force.
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、比誘電率の低い粘着剤層であって、耐湿熱白化性と粘着力に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art as described above, the present inventors have been able to form a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative dielectric constant, and which can form a pressure-sensitive adhesive layer excellent in moisture heat resistance whitening and adhesion. The investigation was advanced for the purpose of providing an agent composition.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位（Ａ）及びエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（Ｂ）を含む（メタ）アクリル系重合体を用いることにより、比誘電率が低く、かつ耐湿熱白化性と粘着力に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物が得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have a unit (A) derived from a methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms and an ethylene glycol group ( By using a (meth) acrylic polymer containing a unit (B) derived from a meta) acrylic acid ester, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative dielectric constant and excellent in moisture heat resistance whitening properties and adhesion. It was found that a pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
Specifically, the present invention has the following configuration.
［１］ 炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位（Ａ）及びエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（Ｂ）を含む（メタ）アクリル系重合体と、
光重合開始剤と、を含む粘着剤組成物であって、
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１００ｋＨｚでの比誘電率が３．５以下である粘着剤組成物。
［２］ （メタ）アクリル系重合体の全質量に対する単位（Ｂ）の含有量は、５〜２０質量％である［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］ （メタ）アクリル系重合体の全質量に対する単位（Ａ）の含有量は、５０〜９０質量％である［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］ エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステル１分子中におけるエチレングリコール基の数は１〜２３である［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］ 単位（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位である［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］ 単位（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル及び（メタ）アクリル酸エトキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位である［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］ さらに多官能単量体を含む［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［８］ 粘着剤層を有し、
粘着剤層が［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着シート。
［９］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層と、粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を有し、
被着体が光学部材である積層体。
[1] A unit (A) derived from a methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms and a unit (B) derived from a (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group Based polymer,
A pressure-sensitive adhesive composition comprising a photopolymerization initiator,
A pressure-sensitive adhesive composition in which the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz of the pressure-sensitive adhesive layer is 3.5 or less when the pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition is formed.
[2] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the content of the unit (B) with respect to the total mass of the (meth) acrylic polymer is 5 to 20% by mass.
[3] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1] or [2], wherein the content of the unit (A) with respect to the total mass of the (meth) acrylic polymer is 50 to 90 mass%.
[4] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3], wherein the number of ethylene glycol groups in one molecule of (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group is 1 to 23.
[5] The unit (B) is a unit derived from at least one selected from alkoxyethylene glycol (meth) acrylate and alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, to any of [1] to [4] The adhesive composition as described.
[6] The unit (B) is selected from 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate and ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5], which is a unit derived from at least one type.
[7] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [6], further comprising a polyfunctional monomer.
[8] with adhesive layer,
The adhesive sheet whose adhesive layer is a hardened | cured material of the adhesive composition in any one of [1]-[7].
[9] A pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [7], and an adherend on at least one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer,
The laminated body whose adherend is an optical member.
本発明によれば、比誘電率が低く、かつ耐湿熱白化性と粘着力に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer which has a low relative dielectric constant and is excellent in moisture-heat-whitening resistance and adhesion.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the configuration requirements described below may be made based on typical embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, the numerical range represented using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.
本明細書において、“（メタ）アクリル酸”はアクリル酸及びメタクリル酸の双方、又は、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義であり、“重合体”と“ポリマー”とは同義である。 In the present specification, “(meth) acrylic acid” represents both or either of acrylic acid and methacrylic acid. Further, in the present specification, “monomer” and “monomer” are synonymous, and “polymer” and “polymer” are synonymous.
（粘着剤組成物）
本発明は、炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位（Ａ）及びエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（Ｂ）を含む（メタ）アクリル系重合体と、光重合開始剤と、を含む粘着剤組成物に関する。ここで、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１００ｋＨｚでの比誘電率は３．５以下である。
(Adhesive composition)
The present invention includes a unit (A) derived from a methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms and a unit (B) derived from a (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group (meth) The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a photopolymerization initiator. Here, when the pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition is formed, the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz of the pressure-sensitive adhesive layer is 3.5 or less.
本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有することにより、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低くすることができ、かつ耐湿熱白化性と粘着力に優れた粘着剤層を形成することができる。また、本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有することにより、ジッピングの発生が抑制された粘着剤層を形成し得る。さらに、本発明の粘着剤組成物は、優れた段差追従性と耐久性を有する粘着剤層を形成し得る。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, having the above-mentioned constitution, can lower the relative dielectric constant when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, and forms a pressure-sensitive adhesive layer excellent in moisture heat resistance whitening properties and adhesion. can do. Moreover, the adhesive composition of this invention can form the adhesive layer by which generation | occurrence | production of zipping was suppressed by having the said structure. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent step followability and durability.
通常、光学用途に用いられる粘着シートにおいては、粘着剤層の凝集力や耐久性を高めるために、例えば、水酸基等の架橋性基を有するアクリル系重合体が用いられている。しかし、このような粘着剤層を有する粘着シートを高温高湿条件下に置いた場合、粘着剤層が白化する場合があり、問題となっていた。また、このような粘着剤層は凝集力が高いがゆえにジッピング（剥離シートを剥離した際に、剥離音が生じたり、剥離面にスジなどの跡が生じる現象）が生じることがある。すなわち、従来の粘着シートにおいては、粘着剤層の凝集力や耐久性を高めることと、耐湿熱白化性や耐ジッピング性を高めることは相反する課題であり、両立が困難であった。しかし、本発明者らは、鋭意検討の末、アクリル系重合体として、炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位（Ａ）及びエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（Ｂ）を含む（メタ）アクリル系重合体を用いることを見出した。これにより、本発明者らは粘着剤層の凝集力や耐久性を高めつつも、粘着剤層の耐湿熱白化性や耐ジッピング性を高めることに成功した。 Usually, in a pressure-sensitive adhesive sheet used for optical applications, for example, an acrylic polymer having a crosslinkable group such as a hydroxyl group is used to enhance the cohesion and durability of the pressure-sensitive adhesive layer. However, when the pressure-sensitive adhesive sheet having such a pressure-sensitive adhesive layer is placed under high-temperature and high-humidity conditions, the pressure-sensitive adhesive layer may be whitened, which is a problem. In addition, since such a pressure-sensitive adhesive layer has high cohesive strength, zipping may occur (a phenomenon in which a peeling noise is generated when a peeling sheet is peeled, or a mark such as a streak is generated on the peeling surface). That is, in the conventional pressure-sensitive adhesive sheet, improving the cohesion and durability of the pressure-sensitive adhesive layer and improving the moisture-heat-whitening resistance and the anti-jipping property are contradictory problems, and coexistence is difficult. However, after intensive studies, the present inventors have a unit (A) derived from a methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms and an ethylene glycol group as an acrylic polymer (meth) It has been found that a (meth) acrylic polymer containing a unit (B) derived from an acrylic ester is used. As a result, the present inventors succeeded in enhancing the moisture heat and whitening resistance and the zipping resistance of the pressure-sensitive adhesive layer while improving the cohesion and durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。このことは、粘着剤組成物が光硬化型であることを意味している。本発明の粘着剤組成物は、例えば、紫外線を照射することで硬化し、粘着剤層を形成するものである。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a photopolymerization initiator. This means that the pressure-sensitive adhesive composition is photocurable. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, for example, cured by irradiation with ultraviolet light to form a pressure-sensitive adhesive layer.
また、本発明の粘着剤組成物は、無溶剤系の粘着剤組成物であることが好ましい。本明細書において、無溶剤系の粘着剤組成物とは、粘着剤組成物中に含まれる溶剤の含有量が１質量％以下であるものをいい、このような場合に、実質的に溶剤が含まれないということができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably a solventless pressure-sensitive adhesive composition. In the present specification, the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition refers to one in which the content of the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 1% by mass or less, and in such a case, the solvent is substantially It can be said that it is not included.
＜（メタ）アクリル系重合体＞
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体を含む。（メタ）アクリル系重合体は、炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位（Ａ）及びエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（Ｂ）を含むものである。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
<(Meth) acrylic polymer>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic polymer. The (meth) acrylic polymer is a unit (A) derived from a methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms and a unit (B) derived from a (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group Is included. In the present specification, the "unit" is a repeating unit (monomer unit) constituting the polymer.
（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、１０万以上２００万以下が好ましく、１０万以上１００万以下がより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、十分な粘着力と耐湿熱白化性を確保することができる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。（メタ）アクリル系重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably 100,000 or more and 2,000,000 or less, and more preferably 100,000 or more and 1,000,000 or less. By setting the weight average molecular weight within the above range, sufficient adhesiveness and moisture heat resistance to whitening can be secured. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined on the basis of polystyrene. A commercially available thing may be used as a (meth) acrylic-type polymer, and what was synthesize | combined by the well-known method may be used.
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８０６Ｌ、（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
較正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる較正曲線を使用した。
The measurement conditions of gel permeation chromatography (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran column: Three Shodex KF801, KF803L, KF806L (manufactured by Showa Denko KK)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5 mass%
Detector: RI-2031 plus (made by JASCO)
Pump: RI-2080plus (made by JASCO)
Flow rate (flow rate): 0.8 ml / min
Injection volume: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene A calibration curve with 10 samples of Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) Mw = 1320 to 2,500,000 was used.
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０℃以上であることが好ましく、−７５℃以上であることがより好ましく、−７０℃以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃以下であることが好ましく、−１５℃以下であることがより好ましく、−２０℃以下であることがさらに好ましく、―２２℃以下であることが特に好ましい。（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の耐湿熱白化性を高めることができる。また、（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができ、これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably -80 ° C or more, more preferably -75 ° C or more, and still more preferably -70 ° C or more. The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably -10 ° C or less, more preferably -15 ° C or less, and still more preferably -20 ° C or less, It is particularly preferable that the temperature is −22 ° C. or less. By setting the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer within the above range, the moisture and heat resistance to whitening of the pressure-sensitive adhesive layer can be enhanced. In addition, by setting the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer within the above range, the cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced, whereby the durability is excellent, and A pressure-sensitive adhesive layer excellent in adhesion can be obtained.
（メタ）アクリル系重合体は、後述するような（メタ）アクリル酸エステルを光重合により重合させることで得られるものであることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル系重合体は（メタ）アクリル系光重合体であることが好ましい。また、（メタ）アクリル系重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。 The (meth) acrylic polymer is preferably obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester as described later by photopolymerization. That is, the (meth) acrylic polymer is preferably a (meth) acrylic photopolymer. In addition, the (meth) acrylic polymer preferably has a transparency that does not reduce the visibility of the display device.
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体の重合に用いられたモノマーを含むものであってもよい。本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体とその重合体と同じモノマー組成の混合液を含むものであることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a monomer used for polymerization of a (meth) acrylic polymer. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably comprises a mixture of a (meth) acrylic polymer and the same monomer composition as the polymer.
＜単位（Ａ）＞
単位（Ａ）は炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位である。ここで、単位（Ａ）は、炭素数が５〜９のアルキル基を有し、かつこのようなアルキル基は分岐した構造であるため、モル体積が大きく、密度が小さい。このため、（メタ）アクリル系重合体が、単位（Ａ）を含む場合、（メタ）アクリル系重合体のモル体積を大きくし、密度を小さくすることができる。また、単位（Ａ）が炭素数が５〜９のアルキル基を有することにより、ポリマーとしたときの体積収縮率を抑えることができ、（メタ）アクリル系重合体のモル体積を大きく維持することができるものと考えられる。これらの結果、比誘電率の低い粘着剤層を形成しやすくなる。
<Unit (A)>
The unit (A) is a unit derived from a methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms. Here, the unit (A) has an alkyl group having 5 to 9 carbon atoms, and such an alkyl group has a branched structure, so the molar volume is large and the density is small. For this reason, when a (meth) acrylic-type polymer contains a unit (A), the molar volume of a (meth) acrylic-type polymer can be enlarged and density can be made small. In addition, when the unit (A) has an alkyl group having 5 to 9 carbon atoms, the volume shrinkage when made into a polymer can be suppressed, and the molar volume of the (meth) acrylic polymer can be maintained large. It can be considered that As a result of these, it becomes easy to form an adhesive layer with a low relative dielectric constant.
炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸イソヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソヘプチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、炭素数が５〜９の分岐アルキル基を有するメタクリル酸エステルは、メタクリル酸２−エチルヘキシルであることが好ましい。 Examples of the methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms include isopentyl methacrylate, isohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isoheptyl methacrylate, isooctyl methacrylate, and isononyl methacrylate. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination. Among them, the methacrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms is preferably 2-ethylhexyl methacrylate.
単位（Ａ）が有する分岐アルキル基の炭素数は５〜９であればよいが、７〜９であることがより好ましい。分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成しやすくなる。また、分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、（メタ）アクリル系重合体の重合度を制御しやすく、加工性、耐久性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。 Although carbon number of the branched alkyl group which a unit (A) has may be 5-9, it is more preferable that it is 7-9. By setting the carbon number of the branched alkyl group in the above range, it becomes easy to form an adhesive layer with a sufficiently low dielectric constant. In addition, by setting the carbon number of the branched alkyl group in the above range, the polymerization degree of the (meth) acrylic polymer can be easily controlled, and a pressure-sensitive adhesive composition excellent in processability and durability can be obtained.
（メタ）アクリル系重合体における単位（Ａ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル系重合体における単位（Ａ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。単位（Ａ）の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の比誘電率を十分に低下させることができ、さらに粘着剤層の耐久性を高めることができる。 The content of the unit (A) in the (meth) acrylic polymer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more, based on the total mass of the (meth) acrylic polymer. Preferably, it is more preferably 60% by mass or more. In addition, the content of the unit (A) in the (meth) acrylic polymer is preferably 99% by mass or less and 95% by mass or less based on the total mass of the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, and 90% by mass or less is more preferable. By making content of a unit (A) into the said range, the dielectric constant of an adhesive layer can fully be reduced, and also the durability of an adhesive layer can be improved.
＜単位（Ｂ）＞
単位（Ｂ）は、エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位である。本発明においては、（メタ）アクリル系重合体が単位（Ｂ）を含むことにより、粘着剤層の柔軟性と密着性を高め、さらに粘着剤層の白化を効果的に抑止することができる。
<Unit (B)>
The unit (B) is a unit derived from a (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group. In the present invention, when the (meth) acrylic polymer contains the unit (B), flexibility and adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer can be enhanced, and further, whitening of the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively suppressed.
エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルにおいてエチレングリコール基とは、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、１分子中にエチレングリコール基を１つ有するものであってもよく、２つ以上有するものであってもよい。中でも、エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステル１分子中におけるエチレングリコール基の数は１〜５０であることが好ましく、１〜４０であることがより好ましく、１〜３０であることがさらに好ましく、１〜２３であることが特に好ましい。 In the (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group, the ethylene glycol group is —CH 2 CH 2 O—. The (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group may have one ethylene glycol group in one molecule, or may have two or more ethylene glycol groups. Among them, the number of ethylene glycol groups in one molecule of (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group is preferably 1 to 50, more preferably 1 to 40, and still more preferably 1 to 30. It is preferable that it is preferable and it is especially preferable that it is 1-23.
エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールを挙げることができる。中でも、エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、単位（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位であることが好ましい。 Examples of (meth) acrylic acid esters having an ethylene glycol group include alkoxyethylene glycol (meth) acrylate and alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate. Among them, the (meth) acrylic acid ester having an ethylene glycol group is preferably at least one selected from alkoxy ethylene glycol (meth) acrylate and alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate. That is, the unit (B) is preferably a unit derived from at least one selected from alkoxyethylene glycol (meth) acrylate and alkoxypolyethylene glycol (meth) acrylate.
（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールが有するアルコキシ基の炭素数は５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましい。中でも、単位（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル及び（メタ）アクリル酸エトキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位であることがより好ましく、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル及び（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位であることがさらに好ましい。 It is preferable that carbon number of the alkoxy group which (meth) acrylic acid alkoxy ethylene glycol and (meth) acrylic acid alkoxy polyethylene glycol have is 5 or less, It is more preferable that it is 4 or less, It is more preferable that it is 3 or less . Among them, the unit (B) is at least selected from 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate and ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate The unit is more preferably a unit derived from one kind, and further preferably a unit derived from at least one selected from 2-methoxyethyl (meth) acrylate and methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate.
（メタ）アクリル系重合体における単位（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル系重合体における単位（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。単位（Ｂ）の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の柔軟性と密着性を高め、さらに粘着剤層の白化を効果的に抑止することができる。 The content of the unit (B) in the (meth) acrylic polymer is preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more based on the total mass of the (meth) acrylic polymer. Preferably, it is 5% by mass or more. In addition, the content of the unit (B) in the (meth) acrylic polymer is preferably 50% by mass or less and 40% by mass or less based on the total mass of the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, 30% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is particularly preferable. By making content of a unit (B) into the said range, the softness | flexibility and adhesiveness of an adhesive layer can be improved, and also whitening of an adhesive layer can be suppressed effectively.
＜他の単量体単位＞
＜単位（Ｃ）＞
（メタ）アクリル系重合体は、単位（Ａ）及び単位（Ｂ）に加えて、更に、アクリル酸エステルに由来する単位（以下、「単位（Ｃ）」とする。）を含んでもよい。（メタ）アクリル系重合体は、単位（Ａ）及び単位（Ｂ）に加えて、更に単位（Ｃ）を含むことで、粘着剤層としたときに凝集力がより高く、加工性及び耐久性により優れたものとなる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、比誘電率及び耐湿熱白化性の特性から、アクリル酸エステルはアクリル酸２−エチルヘキシルであることが好ましい。（メタ）アクリル系重合体における単位（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、比誘電率と耐湿熱白化性とのバランスの点から、（メタ）アクリル系重合体における単位（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
<Other monomer unit>
<Unit (C)>
The (meth) acrylic polymer may further contain, in addition to the unit (A) and the unit (B), a unit derived from an acrylic ester (hereinafter referred to as “unit (C)”). The (meth) acrylic polymer further includes a unit (C) in addition to the unit (A) and the unit (B), so that the adhesive layer has a higher cohesive force, and the processability and the durability Will be better. As acrylic acid esters, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, N-decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate and the like can be mentioned. Among these, it is preferable that acrylic acid ester is 2-ethylhexyl acrylate from the characteristic of a dielectric constant and moisture-heat-resistance whitening property. The content of the unit (C) in the (meth) acrylic polymer is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more based on the total mass of the (meth) acrylic polymer. preferable. In addition, the content of the unit (C) in the (meth) acrylic polymer is 50 mass% of the total mass of the (meth) acrylic polymer from the viewpoint of the balance between the relative dielectric constant and the moisture heat resistance to whitening. % Or less is preferable, and 30% by mass or less is more preferable.
なお、（メタ）アクリル系重合体は、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を実質的に含まないものであることが好ましい。具体的には、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体の全質量に対して、１質量％以下であることが好ましく、０質量％であることがより好ましい。なお、架橋性官能基としては、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、イソシアネート基等を挙げることができる。 In addition, it is preferable that a (meth) acrylic-type polymer is a thing which does not substantially contain the unit derived from the (meth) acrylic acid ester which has a crosslinkable functional group. Specifically, the content of the unit derived from the (meth) acrylic ester having a crosslinkable functional group is preferably 1% by mass or less based on the total mass of the (meth) acrylic polymer, More preferably, it is 0% by mass. In addition, as a crosslinkable functional group, a carboxy group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an epoxy group, an isocyanate group etc. can be mentioned, for example.
＜光重合開始剤＞
本発明の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、例えば、紫外線により（メタ）アクリル系重合体と反応する重合開始剤であることが好ましい。
<Photoinitiator>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is preferably, for example, a polymerization initiator that reacts with the (meth) acrylic polymer by ultraviolet light.
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系開始剤として具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾインエーテル系開始剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系開始剤として具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤として具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等が挙げられる。
チオキサントン系開始剤として具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
アミン系開始剤として具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。
なお、光重合開始剤としては１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone initiators, benzoin ether initiators, benzophenone initiators, hydroxyalkylphenone initiators, thioxanthone initiators, and amine initiators.
Specific examples of acetophenone initiators include diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketal and the like.
Specific examples of the benzoin ether initiator include benzoin and benzoin methyl ether.
Specific examples of benzophenone initiators include benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate.
Specific examples of the hydroxyalkyl phenone initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and the like.
Specific examples of the thioxanthone initiator include 2-isopropyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone and the like.
Specific examples of the amine initiator include triethanolamine and ethyl 4-dimethylbenzoate.
The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤として、市販品を使用できる。市販品の例としては、ＢＡＳＦ社製、イルガキュアー１１７３、イルガキュアー１８４等が挙げられる。 A commercial item can be used as a photoinitiator. Examples of commercially available products include Irgacure 1173, Irgacure 184 and the like manufactured by BASF.
粘着剤組成物中の光重合開始剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected depending on the desired adhesion properties and the like, and is not particularly limited, but 0.01 mass to 100 mass parts of the (meth) acrylic polymer The content is preferably not less than 5 parts by mass and more preferably not less than 0.03 parts by mass and not more than 3 parts by mass.
（多官能単量体）
本発明の粘着剤組成物は、さらに多官能単量体を含有することが好ましい。ここで、多官能単量体とは、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する単量体である。
(Multifunctional monomer)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a polyfunctional monomer. Here, the polyfunctional monomer is a monomer having two or more reactive double bonds in the molecule.
多官能単量体としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクレート、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、メタクリル酸ビニル等が挙げられる。 As polyfunctional monomers, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylic acid 1, 4-butylene glycol, di (meth) acrylic acid 1,9-nonanediol, diacrylic acid 1,6-hexanediol, di (meth) acrylic acid polybutylene glycol, di (meth) acrylic acid neopentyl glycol, di (meth) acrylic acid ) Tetraethylene glycol acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylic acid Pentaerythritol, tetra Meth) polyhydric alcohol (meth) acrylic acid esters such as acrylic acid pentaerythritol, and vinyl methacrylate.
多官能単量体は反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、多官能単量体は反応性二重結合を２つ以上５つ以下有するものであることが好ましく、２つ以上４つ以下有するものであることがより好ましい。なお、多官能単量体としては１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。 The polyfunctional monomer is one having two or more reactive double bonds, and among them, the polyfunctional monomer is preferably one having two or more and five or less reactive double bonds, and two It is more preferable to have four or less. In addition, as a polyfunctional monomer, 1 type may be used independently, or 2 or more types may be used together.
多官能単量体として、市販品を使用できる。市販品の例としては、新中村化学工業株式会社製、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ、東亜合成株式会社製、アロニックスＭ−２７０等が挙げられる。 A commercial item can be used as a polyfunctional monomer. As an example of a commercial item, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. make, NK ester A-TMM-3L, Toa synthesis company make, Alonics M-270 grade | etc., Is mentioned.
粘着剤組成物中の多官能単量体の含有量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。 The content of the polyfunctional monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. More preferably, it is at most 3 parts by mass.
＜任意成分＞
本発明の粘着剤組成物は、上述した成分以外の任意成分を含んでいてもよく、任意成分としては、例えば可塑剤を挙げることができる。粘着剤組成物に可塑剤が含まれる場合は、可塑剤の含有量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、５０質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましく、１０質量部以下とすることがさらに好ましい。
<Optional component>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain optional components other than the components described above, and as an optional component, for example, a plasticizer can be mentioned. When a plasticizer is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the content of the plasticizer is preferably 50 parts by mass or less, and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, and 10 parts by mass or less is more preferable.
可塑剤としては、例えば、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。 As a plasticizer, for example, a nonfunctional acrylic polymer can be used. A nonfunctional acrylic polymer is a polymer consisting only of an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and no functional group It means a polymer consisting of non-acrylic monomer units. As a non-acrylic monomer unit having no functional group, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, stearin Examples thereof include vinyl acid esters of vinyl acid such as vinyl acid, vinyl cyclohexanecarboxylic acid and vinyl benzoate, and styrene.
また、任意成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤を挙げることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
In addition, as optional components, known components as additives for pressure-sensitive adhesives, such as light stabilizers such as antioxidants, metal corrosion inhibitors, tackifiers, silane coupling agents, ultraviolet light absorbers, hindered amine compounds, etc. It can be mentioned.
Examples of the antioxidant include phenol based antioxidants, amine based antioxidants, lactone based antioxidants, phosphorus based antioxidants, sulfur based antioxidants and the like. One of these antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
As a metal corrosion inhibitor, benzotriazole resin can be mentioned.
Examples of tackifiers include rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, styrene resins, xylene resins, phenol resins, petroleum resins and the like.
As a silane coupling agent, a mercapto alkoxysilane compound (for example, a mercapto group substituted alkoxy oligomer etc.) etc. are mentioned, for example.
Examples of the UV absorber include benzotriazole compounds and benzophenone compounds.
（粘着シート）
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、粘着剤層が上述した粘着剤組成物の硬化物である。本発明の粘着シートは、比誘電率が低く、耐湿熱白化性及び粘着力に優れる粘着剤層を有するため、タッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
(Adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition described above. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer which has a low relative dielectric constant and is excellent in moisture-heat resistance and whitening resistance, and is preferably used for adhesion of optical members constituting a display device equipped with a touch panel.
本発明の粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、本発明の粘着シートは、片面粘着シートでも両面粘着シートでもよい。
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、支持体を有さないノンキャリアタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートが特に好ましい。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet comprising only a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
The single-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a multilayer sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a support. In addition, another layer may be provided between the support and the pressure-sensitive adhesive layer.
As a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, a multilayer pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated, and a multilayer pressure-sensitive adhesive layer in which another pressure-sensitive adhesive layer is laminated between the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer The sheet | seat, the multilayer adhesive sheet which laminated | stacked the support body between the adhesive layer and the adhesive layer is mentioned. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a support, one using a transparent support as the support is preferred. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is also excellent in transparency as the entire pressure-sensitive adhesive sheet, and thus can be suitably used for bonding optical members.
Among the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, among them, the non-carrier type having no support is preferable, and a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer or a multilayer pressure-sensitive adhesive sheet obtained by laminating a plurality of pressure-sensitive adhesive layers is preferable. Particularly preferred is a single-layer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a layer.
本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム等が挙げられる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a support, examples of the support include plastics such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyetheretherketone, and triacetylcellulose. Films; optical films such as antireflective films, electromagnetic wave shielding films, etc. may be mentioned.
粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、粘着シートは、剥離シート付き粘着シートであってもよい。
図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably covered by a release sheet. That is, the adhesive sheet may be a release sheet-attached adhesive sheet.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a release sheet-attached pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet 11 shown in FIG. 1 has a release sheet (12a, 12b). In addition, the adhesive sheet 11 of FIG. 1 is a non-carrier type single layer adhesive sheet, and is a double-sided adhesive sheet.
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
As a release sheet, a peelable laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one side of the release sheet substrate, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity substrate Can be mentioned.
Papers and polymer films are used for the release sheet base in the release laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition-type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-774 and X62-2600 etc. Can be mentioned. In addition, a silicone resin which is an organic silicon compound having a SiO 2 unit and a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or a CH 2 CHCH (CH 3 ) SiO 1/2 unit in a silicone-based release agent preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3800, X92-183, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
本発明では、粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が異なることが好ましい。図１の例では、剥離シート１２においては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。
In the present invention, the first release sheet is provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the second release sheet is provided on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the release force of the first release sheet and the second release sheet Are preferably different. In the example of FIG. 1, in the release sheet 12, it is preferable to make the release properties of the
粘着剤層の周波数１００ｋＨｚでの比誘電率は３．５以下であればよく、３．３以下であることが好ましく、３．１以下であることがより好ましい。本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は上記のとおり低い比誘電率を有している。このような粘着剤層を有する粘着シートはタッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
なお、粘着剤層の比誘電率は、１００ｋＨｚの周波数における比誘電率であって、ＪＩＳ Ｃ ２１３８に規定される方法で算出される値を用いる。
The relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz of the pressure-sensitive adhesive layer may be 3.5 or less, preferably 3.3 or less, and more preferably 3.1 or less. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a low dielectric constant as described above. The adhesive sheet which has such an adhesive layer is preferably used for adhesion | attachment of the optical member which comprises the display apparatus which mounts the touch panel.
The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer is a relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz, and a value calculated by a method defined in JIS C 2138 is used.
粘着剤層の対ガラスの粘着力は、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤層の対ガラスの粘着力の上限値は特に限定されるものではないが、例えば、４０Ｎ／２５ｍｍとすることが好ましい。本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、このように高い粘着力を発揮し得るものである。なお、粘着剤層の対ガラスの粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて測定した値である。具体的には粘着剤層を、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、被着体であるソーダガラス板に貼合し、２ｋｇロールを１往復させて圧着する。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置し、その環境下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着剤層をソーダガラス板から剥離することで測定する。 The adhesion of the adhesive layer to the glass is preferably 20 N / 25 mm or more, more preferably 25 N / 25 mm or more, and still more preferably 30 N / 25 mm or more. Further, the upper limit value of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass is not particularly limited, but preferably 40 N / 25 mm, for example. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can exhibit such high adhesive strength. In addition, the adhesive force with respect to glass of an adhesive layer is the value measured according to the "adhesive tape and adhesive sheet test method" of JISZ0237. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer is attached to a soda glass plate as an adherend under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and a 2 kg roll is reciprocated once for pressure bonding. Then, it is left to stand in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, and is measured by peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the soda glass plate at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction.
粘着剤層は、耐ジッピング性にも優れている。具体的には、粘着剤層から剥離シートを剥離した際に、剥離音が生じたり、剥離面にスジなどの跡が生じることが抑制されている。これにより、剥離シートをよりスムーズに剥離することができる。また、剥離シートを剥離することにより粘着剤層が変質することも抑制されている。 The pressure-sensitive adhesive layer is also excellent in zipping resistance. Specifically, when the release sheet is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer, generation of peeling noise or generation of marks of streaks or the like on the peeling surface is suppressed. Thereby, a peeling sheet can be peeled more smoothly. In addition, it is also suppressed that the pressure-sensitive adhesive layer is degraded by peeling off the release sheet.
粘着剤層は、耐湿熱白化性にも優れている。具体的には、粘着剤層に厚み３８μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、もう一方面にガラス板に貼り合わせて試験片を作製した場合、該試験片の湿熱試験前後の下記式で算出されるヘイズ差は、３以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましく、０．５以下であることが特に好ましい。なお、湿熱試験では試験片を８５℃、相対湿度９０％の環境下に５００時間置く。また、ヘイズは、例えば、ヘイズメーターＨＭ‐１５０（（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定する。
ヘイズ差＝湿熱試験後のヘイズ−湿熱試験前のヘイズ
The pressure-sensitive adhesive layer is also excellent in wet heat resistance and whitening resistance. Specifically, when a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film is attached to an adhesive layer and a test piece is prepared by attaching a polyethylene terephthalate film to the other side, a haze calculated by the following equation before and after a wet heat test of the test piece The difference is preferably 3 or less, more preferably 1 or less, and particularly preferably 0.5 or less. In the wet heat test, the test piece is placed in an environment of 85 ° C. and 90% relative humidity for 500 hours. The haze is measured, for example, using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
Haze difference = Haze after wet heat test-Haze before wet heat test
粘着剤層のゲル分率は、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
粘着剤層のゲル分率は、以下の方法で算定できる。まず、粘着剤層約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて４０℃環境下で２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥重量Ｗ（ｇ）を測定する。得られた乾燥重量から下記式１によりゲル分率を求める。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤層の採取重量）×１００・・・式１
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and still more preferably 70% or more.
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be calculated by the following method. First, about 0.1 g of a pressure-sensitive adhesive layer is collected in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate is added, and the mixture is shaken at 40 ° C. for 24 hours. Thereafter, the contents of the sample bottle are separated by filtration with a stainless steel mesh of 150 mesh, and the residue on the metal mesh is dried at 100 ° C. for 1 hour to measure the dry weight W (g). The gel fraction is determined by the following equation 1 from the obtained dry weight.
Gel fraction (%) = (dry weight / collected weight of adhesive layer) x 100 ... Formula 1
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、通常、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上４５０μｍ以下であることがさらに好ましく、４０μｍ以上４００μｍ以下であることが一層好ましく、４０μｍ以上３５０μｍ以下であることがより一層好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。また、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、粘着シートの製造が容易となる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set depending on the application and is not particularly limited, but usually, it is preferably in the range of 10 μm to 500 μm, more preferably 20 μm to 450 μm, and more preferably 30 μm to 450 μm. Is more preferably 40 μm or more and 400 μm or less, still more preferably 40 μm or more and 350 μm or less, and particularly preferably 40 μm or more and 300 μm or less. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the step following property can be sufficiently secured, and the durability can be further enhanced. Moreover, manufacture of an adhesive sheet becomes easy by carrying out the thickness of an adhesive layer in the said range.
（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜の上にもう一枚の剥離シートを貼りあわせたものに光照射することで硬化させる工程を含むことが好ましい。
(Production method of adhesive sheet)
The process of producing the pressure-sensitive adhesive sheet comprises the steps of applying a pressure-sensitive adhesive composition onto a release sheet to form a coating film, and irradiating light onto the coating film on which another release sheet is attached. It is preferable to include the step of curing with
粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。 Coating of the adhesive composition which forms an adhesive sheet can be implemented using a well-known coating apparatus. As a coating apparatus, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a microgravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, a curtain coater etc. are mentioned, for example.
光照射の際に用いる光としては紫外線、可視光線等が挙げられる。中でも、波長が２５０〜４００ｎｍの紫外線を用いることが好ましい。紫外線照射条件は、波長３６５ｎｍを中心とした分光感度を持つ紫外線照度計で計測した場合の放射照度が０．１ｍＷ／ｃｍ2以上、光量は５００ｍＪ／ｃｍ2以上が望ましい。このような紫外線照射条件を採用することで、ゲル分率が高く、耐久性に優れた粘着剤層が得られる。光源としては、ケミカルランプやブラックランプ等の紫外線蛍光ランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等が用いられる。 Examples of light used for light irradiation include ultraviolet light and visible light. Among them, it is preferable to use ultraviolet light having a wavelength of 250 to 400 nm. The ultraviolet irradiation conditions are preferably such that the irradiance is 0.1 mW / cm 2 or more and the light quantity is 500 mJ / cm 2 or more when measured by an ultraviolet luminometer having a spectral sensitivity centered on a wavelength of 365 nm. By employing such ultraviolet irradiation conditions, a pressure-sensitive adhesive layer having a high gel fraction and excellent durability can be obtained. As a light source, ultraviolet fluorescent lamps such as chemical lamps and black lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, super high pressure mercury lamps, mercury xenon lamps, metal halide lamps, LED lamps, carbon arc, xenon arc and the like are used.
（粘着シートの使用方法）
本発明の粘着シートを使用する場合、粘着シートの粘着剤層を露出させた状態で被着体表面に接触させる。粘着シートの粘着剤層は、段差追従性に優れているため、被着体が段差部を有していても、粘着剤層はその段差部の凹凸に追従することができる。
(How to use the adhesive sheet)
In the case of using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet is brought into contact with the adherend surface in a state where the pressure-sensitive adhesive layer is exposed. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in step-following property, even if the adherend has a step portion, the pressure-sensitive adhesive layer can follow the unevenness of the step portion.
（積層体）
本発明の積層体は、上述した粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層と、粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を有する。ここで、被着体は光学部材であることが好ましい。また、被着体は、段差部または段差に由来する凹凸を有していてもよい。中でも、被着体は液晶モジュールを有する画像表示装置を構成する光学部材又はタッチパネルを構成する光学部材であることが好ましい。
(Laminate)
The laminate of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, and an adherend on at least one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer. Here, the adherend is preferably an optical member. In addition, the adherend may have unevenness due to the stepped portion or the stepped portion. Among them, the adherend is preferably an optical member constituting an image display apparatus having a liquid crystal module or an optical member constituting a touch panel.
光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本発明の粘着シートは、タッチパネルと画像表示装置の積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルと画像表示装置の積層用であることがより好ましい。この観点から、本発明の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましく、これらガラスやフィルムの裏面（導電層が無い面）に粘着シートを貼着することが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。なお、これらのフィルムの粘着剤層に接する側にはハードコート層などの機能層を設けていても良い。
As an optical member, each structural member in optical products, such as a touch panel and an image display device, can be mentioned.
For example, an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, a transparent conductive film obtained by coating a conductive polymer on a transparent resin film Hard coat films, fingerprint resistant films and the like can be mentioned. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably for laminating a touch panel and an image display device, and more preferably for laminating a touch panel using a touch pen and the image display device. From this viewpoint, as the adherend of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, a conductive polymer for a transparent resin film The transparent conductive film which coated these is preferable, and it is preferable to stick an adhesive sheet on the back surface (surface without a conductive layer) of these glass and films.
As a structural member of an image display apparatus, the antireflection film used for a liquid crystal display device, an orientation film, a polarizing film, retardation film, a brightness improvement film etc. are mentioned, for example.
Examples of materials used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate. In addition, you may provide functional layers, such as a hard-coat layer, in the side which touches the adhesive layer of these films.
本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it can be used for bonding two adherends. In this case, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention comprises bonding of ITO films to each other in the inside of a touch panel, bonding of ITO film and ITO glass, bonding of an ITO film on a touch panel and liquid crystal panel, and a cover glass and an ITO film. It is used for pasting, pasting of a cover glass and a decoration film, etc.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be more specifically described below with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, proportions, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limited by the specific examples shown below.
＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の作製＞
窒素ガス導入管と攪拌装置を備えた反応容器に２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、２−メトキシエチルアクリレート（２−ＭＴＡ、大阪有機化学工業株式会社製、１分子中におけるエチレングリコール基の数は１個）を質量比で７０：２０：１０となるように配合し、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇ.１１７３）３質量部を溶液へ溶解した。容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら波長３６５ｎｍに出力ピークを有する紫外線を照射して（メタ）アクリル系重合体を得た。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は２０万であった。
なお、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８０６Ｌ、（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／分
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
<Production of (Meth) acrylic Polymer A-1>
2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-methoxyethyl acrylate (2-MTA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) in a reaction vessel equipped with a nitrogen gas inlet pipe and a stirring device And one ethylene glycol group in one molecule) in a mass ratio of 70:20:10 to dissolve 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, Irg. 1173) in a solution did. After the air in the container was replaced with nitrogen gas, ultraviolet light having an output peak at a wavelength of 365 nm was irradiated while stirring to obtain a (meth) acrylic polymer. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was 200,000.
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined on the basis of polystyrene.
The measurement conditions of gel permeation chromatography (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran column: Three Shodex KF801, KF803L, KF806L (manufactured by Showa Denko KK)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5 mass%
Detector: RI-2031 plus (made by JASCO)
Pump: RI-2080plus (made by JASCO)
Flow rate (flow rate): 0.8 ml / min Injection volume: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene A calibration curve with 10 samples of Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) Mw = 1320 to 2,500,000 was used.
＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−２の作製＞
２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＮＫエステルＡＭ−１３０Ｇ、１分子中におけるエチレングリコール基の数は１３個）を質量比で７５：１５：１０となるように配合した以外は、＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の作製＞と同様にして（メタ）アクリル系重合体を得た。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は４０万であった。
<Production of (meth) acrylic polymer A-2>
2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), methoxy polyethylene glycol acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester AM-130 G, the number of ethylene glycol groups in one molecule is 13) (Meth) acrylic polymer was obtained in the same manner as <preparation of (meth) acrylic polymer A-1> except that it was blended so that the mass ratio would be 75:15:10. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was 400,000.
＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−３の作製＞
２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＮＫエステルＡＭ−２３０Ｇ、１分子中におけるエチレングリコール基の数は２３個）を質量比で８０：１５：５となるように配合した以外は、＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の作製＞と同様にして（メタ）アクリル系重合体を得た。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は４０万であった。
<Production of (meth) acrylic polymer A-3>
2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), methoxy polyethylene glycol acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester AM-230G, the number of ethylene glycol groups in one molecule is 23) (Meth) acrylic polymer was obtained in the same manner as <preparation of (meth) acrylic polymer A-1> except that it was blended so as to be 80: 15: 5 by mass ratio. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was 400,000.
＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−４の作製＞
２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、エトキシポリエチレングリコールアクリレート（共栄社化学株式会社製、ライトアクリレートＥＣ−Ａ、１分子中におけるエチレングリコール基の数は２個）を質量比で７５：２０：５となるように配合した以外は、＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の作製＞と同様にして（メタ）アクリル系重合体を得た。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は２０万であった。
<Preparation of (meth) acrylic polymer A-4>
2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), ethoxy polyethylene glycol acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate EC-A, the number of ethylene glycol groups in one molecule is two) A (meth) acrylic polymer was obtained in the same manner as <preparation of (meth) acrylic polymer A-1> except that the weight ratio of 75: 20: 5 was used. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was 200,000.
＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−５の作製＞
２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）を質量比で７０：２０：１０となるように配合した以外は、＜（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の作製＞と同様にして（メタ）アクリル系重合体を得た。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は２０万であった。
<Production of (meth) acrylic polymer A-5>
Except that 2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) and 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) were blended so as to be 70:20:10 by mass ratio, Preparation of (meth) acrylic polymer A-1> A (meth) acrylic polymer was obtained in the same manner as in the above. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was 200,000.
（実施例１）
上記で得られた（メタ）アクリル系重合体Ａ−１に固形分含有量が３０質量％となるようにＡ−１と同じ組成比の単量体組成液を加えた。得られた混合液ａ−１ １００質量部に対して、多官能単量体（新中村化学工業株式会社製、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ）を０．５質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇ.１１７３）を１．５質量部加えて、粘着剤組成物を得た。
Example 1
A monomer composition liquid having the same composition ratio as A-1 was added to the (meth) acrylic polymer A-1 obtained above so that the solid content would be 30% by mass. 0.5 parts by mass of a polyfunctional monomer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-TMM-3L) relative to 100 parts by mass of the obtained mixed solution a-1 and a photopolymerization initiator (manufactured by BASF Corp.) , Irg.1173) was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
（実施例２）
（メタ）アクリル系重合体をＡ−２に変更しＡ−２と同じ組成比の単量体組成液を加えて混合液ａ−２を得た以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
(Example 2)
A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as Example 1, except that the (meth) acrylic polymer was changed to A-2 and a monomer composition liquid having the same composition ratio as A-2 was added to obtain a mixed liquid a-2. The composition was obtained.
（実施例３）
（メタ）アクリル系重合体をＡ−３に変更しＡ−３と同じ組成比の単量体組成液を加えて混合液ａ−３を得た以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
(Example 3)
A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic polymer was changed to A-3 and a monomer composition liquid having the same composition ratio as A-3 was added to obtain a mixed liquid a-3. The composition was obtained.
（実施例４）
（メタ）アクリル系重合体をＡ−４に変更しＡ−４と同じ組成比の単量体組成液を加えて混合液ａ−４を得た以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
(Example 4)
A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic polymer was changed to A-4 and a monomer composition liquid having the same composition ratio as A-4 was added to obtain a mixed liquid a-4. The composition was obtained.
（比較例１）
（メタ）アクリル系重合体をＡ−５に変更しＡ−５と同じ組成比の単量体組成液を加えて混合液ａ−５を得た以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
(Comparative example 1)
A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic polymer was changed to A-5 and a monomer composition liquid having the same composition ratio as A-5 was added to obtain a mixed liquid a-5. The composition was obtained.
＜粘着シートの作製＞
実施例及び比較例で作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工厚みが１５０μｍになるようにアプリケーターで均一に塗工し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（Ｌ））に貼合して、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ2となるように波長３６５ｎｍの紫外線を照射して粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着剤層／第２の剥離シートの構成を備える粘着シートを得た。
<Production of adhesive sheet>
A 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (first release sheet) (a release sheet manufactured by Oji Eftex Corp .: 38RL) provided with a release agent layer treated with a silicone-based release agent, with the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples. On the surface of -07 (2), it coated uniformly with an applicator so that the coating thickness after drying might be 150 micrometers, and the adhesive layer was formed in the surface of a 1st peeling sheet. Then, a second release sheet (manufactured by Oji F-TEX Co., Ltd .: 38RL-07 (L)) having a thickness of 38 μm is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to obtain an integrated light quantity of 500 mJ / cm 2 A pressure-sensitive adhesive sheet provided with a configuration of a first release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / second release sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer was sandwiched between a pair of release sheets having a difference in release force was obtained by irradiating ultraviolet rays of 365 nm.
［評価］
＜ゲル分率＞
粘着剤層約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて４０℃環境下で２４時間振とうした。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥重量Ｗ（ｇ）を測定した。得られた乾燥重量から下記式１によりゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤層の採取重量）×１００・・・式１
[Evaluation]
<Gel fraction>
About 0.1 g of the pressure-sensitive adhesive layer was collected in a sample bottle, and 30 ml of ethyl acetate was added and shaken at 40 ° C. for 24 hours. Thereafter, the contents of this sample bottle were filtered off with a 150 mesh stainless steel wire mesh, and the residue on the wire mesh was dried at 100 ° C. for 1 hour to measure the dry weight W (g). The gel fraction was determined by the following formula 1 from the obtained dry weight.
Gel fraction (%) = (dry weight / collected weight of adhesive layer) x 100 ... Formula 1
＜比誘電率＞
粘着剤層の比誘電率の評価は以下の手順で実施した。粘着剤層（粘着シートから第１の剥離シート及び第２の剥離シートを剥離したもの）を２枚の銅箔の間に挟み、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。その後、誘電体測定システム（（株）東陽テクニカ製、１２６０型）によりＪＩＳ Ｃ ２１３８に基づいて比誘電率を測定した。周波数、測定環境は下記条件で測定した。
周波数：１００ｋＨｚ
測定環境：２３℃、相対湿度５０％
<Dielectric constant>
The evaluation of the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer was carried out according to the following procedure. The pressure-sensitive adhesive layer (the first release sheet and the second release sheet released from the pressure-sensitive adhesive sheet) was sandwiched between two copper foils and autoclaved (40 ° C., 0.5 MPa, 30 minutes) was performed. . Thereafter, the relative dielectric constant was measured based on JIS C 2138 using a dielectric measurement system (type 1260, manufactured by Toyo Corporation). The frequency and measurement environment were measured under the following conditions.
Frequency: 100kHz
Measurement environment: 23 ° C, relative humidity 50%
＜耐湿熱白化性及び耐久性＞
得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がして、粘着剤層に厚み３８μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がして、粘着剤層をガラス板に貼り合わせて試験片を作製した。作製した試験片の湿熱試験前のヘイズをヘイズメーターＨＭ‐１５０（（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定した後、８５℃、相対湿度９０％の環境下に静置した。５００時間後に試験片を取り出し、２３℃、相対湿度５０％環境下で１０分間静置した後、試験片のヘイズを測定した。湿熱試験前後のヘイズ差を下記式により算出し、下記基準で耐湿熱白化性を評価した。
ヘイズ差＝湿熱試験後のヘイズ−湿熱試験前のヘイズ
◎：湿熱試験前後のヘイズ差が０．５以下
○：湿熱試験前後のヘイズ差が０．５を超え１以下
△：湿熱試験前後のヘイズ差が１を超え３以下
×：湿熱試験前後のヘイズ差が３を超える
また、湿熱試験後の粘着剤層の密着状況を１０倍ルーペで観察して剥離、気泡の有無を調べ、下記基準で耐久性を評価した。
○：剥離および気泡の発生なし。
×：剥離および／または気泡の発生有。
<Heat resistant whitening resistance and durability>
The release sheet on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film was attached to the pressure-sensitive adhesive layer, and cut into a size of 50 mm × 50 mm. Next, the other release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was attached to a glass plate to prepare a test piece. The haze of the produced test piece before the wet heat test was measured using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory), and then allowed to stand in an environment of 85 ° C. and 90% relative humidity. After 500 hours, the test piece was taken out and allowed to stand for 10 minutes at 23 ° C. and 50% relative humidity, and then the haze of the test piece was measured. The haze difference before and after the wet heat test was calculated by the following formula, and the moisture heat whitening resistance was evaluated based on the following criteria.
Haze difference = Haze after wet heat test-Haze before wet heat test :: Haze difference before and after wet heat test is 0.5 or less ○: Haze difference before and after wet heat test is more than 0.5 and 1 or less Δ: haze before and after wet heat test Difference exceeds 1 and 3 or less ×: Haze difference before and after the wet heat test exceeds 3 The adhesion state of the pressure-sensitive adhesive layer after the wet heat test is observed with a 10-fold loupe to check for peeling and bubbles, and the following criteria Durability was evaluated.
○: no peeling and no bubble generation.
X: Exfoliation and / or generation of air bubbles.
＜粘着力＞
得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がして、粘着剤層に厚み３８μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断して試験片を作製した。次いで、試験片のもう一方の剥離シートを剥がし、粘着剤層をガラス板に貼り合わせた。試験片を１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し、その剥離強度を測定し、粘着力とした。
そして、以下の基準で粘着力を評価した。
◎：３０Ｎ／２５ｍｍを超える
○：２５Ｎ／２５ｍｍを超え３０Ｎ／２５ｍｍ以下
△：２０Ｎ／２５ｍｍを超え２５Ｎ／２５ｍｍ以下
×：２０Ｎ／２５ｍｍ以下
<Adhesiveness>
The release sheet on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film was attached to the pressure-sensitive adhesive layer, and cut into a width of 25 mm and a length of 50 mm to prepare a test piece. Next, the other release sheet of the test piece was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was attached to a glass plate. The test piece was peeled at a speed of 300 mm / min in the direction of 180 °, and the peel strength was measured as adhesion.
And the adhesive force was evaluated by the following reference | standard.
:: More than 30 N / 25 mm ○: More than 25 N / 25 mm 30 N / 25 mm or less Δ: More than 20 N / 25 mm 25 N / 25 mm or less ×: 20 N / 25 mm or less
＜耐ジッピング性＞
第１または第２の剥離シートを粘着シートから手で剥がす時の剥離音の有無を調べた。また、粘着シートの剥離面に生じたスジなどの跡の有無を目視によって観察した。そして、以下の基準で耐ジッピング性を評価した。
○：剥離音が発生しない、かつ剥離シートの剥離面にスジが見られなかった。
×：剥離音が発生した、または剥離シートの剥離面にスジが見られた。
<Zipping resistance>
The presence or absence of the peeling noise when peeling off the 1st or 2nd peeling sheet from an adhesive sheet by hand was investigated. Moreover, the presence or absence of traces, such as a streak which arose on the peeling surface of the adhesive sheet, was observed visually. And the following criteria evaluated zipping resistance.
○: No peeling noise was generated, and no streaks were observed on the peeling surface of the peeling sheet.
X: Peeling noise occurred or streaks were observed on the peeling surface of the peeling sheet.
＜段差追従性＞
得られた粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、片側の剥離シートを剥がし粘着剤層を第１のガラス板に貼着した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がし、段差３０μｍの印刷段差を有する第２のガラス板の表面に、粘着剤層を当接するように貼り合わせ、４０℃、５ａｔｍで３０分間オートクレーブ処理を行い、室温に戻して印刷段差部分の外観を１０倍ルーペによって観察し、段差追従性を以下の基準で評価した。
○：印刷段差部分に気泡の存在を観察できない（外観に異常なし）。
×：印刷段差部分に気泡の存在を確認できる。
<Step followability>
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cut into 50 mm × 50 mm, the release sheet on one side was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was attached to the first glass plate. Next, the other release sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the surface of the second glass plate having a printing step with a step difference of 30 μm so that the pressure-sensitive adhesive layer abuts. The appearance of the printed step portion was observed with a 10-fold loupe, and the step followability was evaluated according to the following criteria.
:: The presence of air bubbles can not be observed in the printing step portion (no abnormality in appearance).
X: Presence of air bubbles can be confirmed in the printing step portion.
上記表から、実施例で得られた粘着剤組成物は、比誘電率の低い粘着剤層であって、耐湿熱白化性と粘着力に優れた粘着剤層を形成し得るものであることがわかった。また、実施例で得られた粘着剤組成物は、耐久性、耐ジッピング性、及び段差追従性に優れた粘着剤層を形成し得るものであることがわかった。 From the above table, the pressure-sensitive adhesive composition obtained in the examples is a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative dielectric constant, and is capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer excellent in moisture heat and whitening resistance and adhesion. all right. Moreover, it turned out that the adhesive composition obtained by the Example can form the adhesive layer excellent in durability, zipping resistance, and level | step difference tracking property.
１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート
1 Adhesive sheet with release sheet 11 Adhesive sheet (adhesive layer)
12a, 12b release sheet
Claims (9)
光重合開始剤と、を含む粘着剤組成物であって、
前記粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に前記粘着剤層の周波数１００ｋＨｚでの比誘電率が３．５以下である粘着剤組成物。 (Meth) acrylic polymer comprising unit (A) derived from methacrylic acid ester having branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms and unit (B) derived from (meth) acrylic acid ester having ethylene glycol group When,
A pressure-sensitive adhesive composition comprising a photopolymerization initiator,
A pressure-sensitive adhesive composition having a dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz when the pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition is formed.
前記粘着剤層が請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着シート。 Has an adhesive layer,
The adhesive sheet whose said adhesive layer is a hardened | cured material of the adhesive composition of any one of Claims 1-7.
前記被着体が光学部材である積層体。 A pressure-sensitive adhesive layer which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 7, and an adherend on at least one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer,
The laminated body whose said to-be-adhered body is an optical member.
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