JP2018501225A - エネルギーの通過を制御するためのデバイス - Google Patents
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Abstract
Description
エネルギーの調節された通過は、外部空間、好ましくは日射に直接さらされている環境から、内部空間、例えば建物または車両へ、または環境から実質的に密閉されている別のユニットへと、生じる。
有利な解決策は、液晶媒体を1または2種以上の二色性色素と組み合わせて含有するスイッチング層の使用である。電圧の印加により、これらのスイッチング層において二色性化合物の分子の空間的な配向の変化が達成され、その吸収の変化、したがってスイッチング層を介した透過の変化がもたらされる。対応するデバイスは、例えばWO 2009/141295に記載されている。
エネルギーの通過を調節するための既知のデバイスの場合において、この目的に適している改善されたデバイスおよび化合物の開発に大きな興味がある。
驚くべきことに、前記技術的目的が特許請求の範囲による化合物およびデバイスによって達成されることが、ここで見出された。
Xは、SまたはSeに等しく;
Z1は、互いに独立して、単結合、−CR3=CR3−もしくは−C≡C−;または、基−CR3=CR3−および−C≡C−から選択された、互いと組み合わされた2つ、3つ、4つもしくは5つの基であり;
Z2は、互いに独立して、単結合、O、S、C(R3)2、−CR3=CR3−もしくは−C≡C−;または、基O、S、C(R3)2、−CR3=CR3−および−C≡C−から選択された、互いと組み合わされた2つ、3つ、4つもしくは5つの基であり;
R1は、互いに独立して、H、D、F、CN、N(R5)2、あるいは1〜20個のC原子を有し、1つ以上のラジカルR5によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の1つ以上のCH2基が−R5C=CR5−、−C≡C−、C=O、C=S、−C(=O)O−、−OC(=O)−、Si(R5)2、NR5、−O−または−S−によって置き換えられていてもよい;
iは、互いに独立して0、1、2、3、4または5に等しい、
で表される化合物に関する。
iが0に等しい場合、括弧内の基は存在せず、かつ基Ar1とZ2は、互いに直接連結されている。
式(I)において、示した基は、一般に互いと同一であるかまたは異なり得る。したがって、式(I)で表される化合物が式中の同一のプレースホールダーによって示す2つ以上の基、例えばAr1を含む場合、2つ以上の基Ar1は、互いと同一であっても異なってもよい。
C2位における硫黄原子は、置換基Xによる式(I)において描写するように、以下に記載するすべての化合物においてセレンによって置き換えられていてもよい。これは、好ましくは当該場合ではない。
Z2は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、単結合、−C(R3)2C(R3)2−、−CR3=CR3−、−C≡C−、−OC(R3)2−、または−C(R3)2O−を表し、特に好ましくは、単結合、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−OCH2−、−OCF2−、−CH2O−または−CF2O−を表す。Z2は、特に好ましくは単結合である。
R3は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、H、F、または1〜10個のC原子を有し、1もしくは2個以上のラジカルR5により置換されていてもよい、アルキル基である。R3は特に好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、HまたはFである。
式(I)で表される化合物は、ポリマーではない。それらは、重合によって製造されていない。それらは、したがって光化学および電気化学についての従来技術に記載されている二色性色素と決定的に異なり、それは、一般にポリマーである。
式(I)で表される化合物は、特に好ましくは合計で3〜5つの芳香環構造を有し、ラジカルR1は、各々、少なくとも2個を有する、好ましくは3〜20個のC原子を有する少なくとも1つのアルキル鎖を有する。
好ましい態様において、式(I)で表される化合物は、<200℃で中間相を有する。
本発明に従って、ならびに特に式(Ia)および(Ib)について、TDIM構造的単位に直接結合した少なくとも1つのAr1が硫黄含有ヘテロアリール基、特に好ましくはチオフェンを表すのが、好ましい。当該基は、1つ以上のラジカルR4によって置換されていてもよい。このタイプの化合物は、特に高い光安定性によって識別される。
出現する基R4およびR5は、上で定義された通りであり、およびR7は、上記R5と同様に定義され、および
kは、各出現において同一であるかまたは異なって、0、1、2、3または4であり;
mは、各出現において同一であるかまたは異なって、0、1、2、3、4、5または6であり;
nは、各出現において同一であるかまたは異なって、1、2、3、4または5である。
好ましい態様において、式(III)および(IV)中のインデックスmは、同一であるかまたは異なって、0、1または2であり、特に好ましくは同一で1または2である。
好ましい態様において、式(III)および(IV)中のインデックスnは、同一であるかまたは異なって、1、2または3であり、特に好ましくは同一で2である。
好ましい態様において、式(III)および(IV)中のR7は、水素、または1〜5個のC原子を有し、1もしくは2個以上のラジカルR6により置換されていてもよい、アルキル基であり、特に好ましくは水素である。
式(III)および(IV)の化合物は、液晶媒体における良好な溶解性、良好な光安定性、高い蛍光および/または吸収の高い異方性、または二色性挙動という上記の特性に関連して、特に大きな利点を有している。
デバイスは、特に、窓、特に切換可能な窓、有機太陽電池、特にバルクヘテロ接合太陽電池、液晶ディスプレイ(ゲスト−ホストLCD)、半導体(供与体もしくは受容体)、有機電子部品、例えば電界効果トランジスタ、ダイオードまたはOLEDから選択される。色素をまた、例えば自動車セクターにおいてポリマーマトリックスを着色するために使用することができる。
式(I)で表される化合物は、好ましくは、小さなバンドギャップおよび450nmより大きい良好な吸収を有する。それらは、好ましくは450nmより大きい吸収帯を有する。
さらに好ましい態様において、スイッチング層の液晶媒体の誘電異方性は、ゼロ未満、好ましくは−2未満である。
スイッチング層の液晶媒体は、さらに好ましくは、3〜20種の異なる液晶化合物、好ましくは8〜18種の、特に好ましくは12〜16種の異なる液晶化合物を含む。
液晶媒体の構成成分として使用することができる化合物は、当業者に知られており、自由に選択できる。
ねじれについて高い値を得るために、キラルドーパントの総濃度はまた、3重量%より高く、好ましくは最大10重量%までから選択することもできる。
少量で存在するこれらの化合物および他の成分の割合は、液晶化合物と二色性色素の割合を指定する場合には無視される。
式(I)に適合しないスイッチング層の追加の二色性色素は、さらに好ましくは、B. Bahadur, Liquid Crystals - Applications and Uses, Vol. 3, 1992, World Scientific Publishing, Section 11.2.1中に示されている色素クラスから、および特に好ましくはその中に存在する表中に示されている明示的な化合物から選択される。
式(I)に適合せず、デバイスのスイッチング層中に存在し得る好ましいさらなる二色性色素の例を、以下の表中に描く:
本発明によるデバイスは、太陽によって放射される光の形態でのエネルギーの、環境から内部空間への通過を調節するのに、好ましくは適している。ここでの調節すべきエネルギーの通過は、環境(外部空間)から内部空間へと生じる。
したがって、本発明はさらに、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するための、デバイスの使用にも関する。
電気的切り替えの場合の切り替え操作は、電圧の印加による液晶媒体の分子の配向を介して行われる。
−基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
−透明導電層、好ましくはITOを含む
−配向層
−1種以上の式(I)の化合物を含むスイッチング層
−配向層
−透明導電層、好ましくはITOを含む
−基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
デバイスは、好ましくは、1以上、特に好ましくは2つの、配向層を含む。配向層は好ましくは、式(I)の化合物を含むスイッチング層の両側に直接隣接している。
デバイスは、好ましくは、ポリマー系偏光子を含まないこと、特に好ましくは、固体材料相に偏光子を含まないこと、および非常に特に好ましくは全く偏光子を含まないことを、特徴とする。
正確に1つの偏光子が存在する場合、その吸収方向は好ましくは、デバイスの液晶媒体の化合物の、偏光子が配置されているスイッチング層の側の配向軸に、垂直である。
ここでの窓は、特に、フレームと、このフレームに囲まれた少なくとも1つの板ガラスを含む、建物内の構造を意味するものと解釈される。これは好ましくは、断熱フレームおよび1または2以上の板ガラス(複数板ガラス絶縁ガラス)を含む。
本発明はさらに、好ましくは上記の好ましい特徴を有する、デバイスを含む窓に関する。
例は、2−(2,5,7−トリチア−1,3−ジアザ−s−インダセン−6−イリデン)マロノニトリル(TDIM)に基づいた二色性蛍光色素の製造を示す。それらは、本発明を例示することを意図し、限定的であると解釈するべきでない。
化合物3を、化合物1から、スキーム4に示す合成経路に従って製造する:
化合物5を、化合物1から、スキーム5に示す合成経路に従って製造する:
THF(化合物V1、100mlのテトラヒドロフラン中1.3mg、図1を参照)中での、またはジクロロメタン(化合物V3)中での上に述べた2種の化合物の吸収スペクトルを、記録する。
スペクトルは、以下のピークを有する:
デバイスを生産するために、本発明による色素の1種を含む液晶混合物を、以下の層配置の空間中に導入する(単一のセル):
− 基板層
− ITO層
− ポリイミド整列層
− スペーサーを使用して開放して保持した空間
− ポリイミド整列層
− ITO層
− 基板層;
− 基板層
− ITO層
− ポリイミド整列層
− スペーサーを使用して開放して保持した空間
− ポリイミド整列層
− ITO層
− 基板層
− 基板層
− ITO層
− ポリイミド整列層
− スペーサーを使用して開放して保持した空間
− ポリイミド整列層
− ITO層
− 基板層、
τv=光透過度、DIN EN410に従って決定
ここで基本的な標準光源D65の色位置(白、灰、黒について)は、x=0.3127およびy=0.3290である(Manfred Richter, Einfuhrung in die Farbmetrik [Introduction to Colorimetry], second Edition 1991, ISBN 3 11-008209-8)。示される色位置(x、y)はすべて、標準光源D65およびCIE 1931に従って2°の標準観測者に関連する。
以下の液晶混合物を、使用する:
− 暗状態:x=0.312;y=0.329;τv=15%
− 明状態:x=0.334;y=0.358;τv=70.6%
− 暗状態:x=0.313;y=0.329;τv=38%
− 明状態:x=0.322;y=0.344;τv=72%
− 暗状態:x=0.313;y=0.329;τv=30%
− 明状態:x=0.322;y=0.346;τv=60%
Hatchard, W. R., 1964, J. Org. Chem. 29, 660-665.
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Zhang, Cien, Chen, Yip, Sun, Davies, Chen, Jen, Chem. Commun. 2011, 47, 11026-11028.
Claims (15)
- 式(I):
式中:
Xは、SまたはSeに等しく;
Z1は、互いに独立して、単結合、−CR3=CR3−もしくは−C≡C−;または、基−CR3=CR3−および−C≡C−から選択された、互いと組み合わされた2つ、3つ、4つもしくは5つの基であり;
Z2は、互いに独立して、単結合、O、S、C(R3)2、−CR3=CR3−もしくは−C≡C−;または、基O、S、C(R3)2、−CR3=CR3−および−C≡C−から選択された、互いと組み合わされた2つ、3つ、4つもしくは5つの基であり;
Ar1は、互いに独立して5〜30個の芳香環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、それは、1つ以上のラジカルR4によって置換されていてもよく;
R1は、互いに独立して、H、D、F、CN、N(R5)2、あるいは1〜20個のC原子を有し、1つ以上のラジカルR5によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の1つ以上のCH2基が−R5C=CR5−、−C≡C−、C=O、C=S、−C(=O)O−、−OC(=O)−、Si(R5)2、NR5、−O−または−S−によって置き換えられていてもよい;
R3、R4は、互いに独立して、H、D、F、CN、あるいは1〜10個のC原子を有し、1つ以上のラジカルR5によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の1つ以上のCH2基が−R5C=CR5−、−C≡C−、C=O、C=S、−C(=O)O−、−OC(=O)−、Si(R5)2、NR5、−O−または−S−によって置き換えられていてもよい;
R5は、互いに独立して、H、D、F、Cl、CN、N(R6)2、1〜10個のC原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または2〜20個のC原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、ここで前述の基は、各々1つ以上のラジカルR6によって置換されていてもよく、かつここで前述の基中の1つ以上のCH2基は、−R6C=CR6−、−C≡C−、C=O、C=S、−C(=O)O−、−O(C=O)−、Si(R6)2、NR6、−O−または−S−によって置き換えられていてもよい、または5〜30個の芳香環原子を有し、各場合において1つ以上のラジカルR6によって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり;
R6は、互いに独立して、H、Fまたは、1〜20個のC原子を有し、ここで1個以上のH原子がFによって置き換えられていてもよい脂肪族の有機ラジカル、または5〜20個のC原子を有し、ここで1個以上のH原子がFによって置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり;
iは、互いに独立して0、1、2、3、4または5に等しい、
で表される化合物。 - XがSに等しく、かつ/またはZ1が単結合であることを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
- Z2が互いに独立して単結合、−C(R3)2C(R3)2−、−CR3=CR3−、−C≡C−、−OC(R3)2−または−C(R3)2O−を表すことを特徴とする、請求項1または2に記載の化合物。
- Z1およびZ2が単結合を表すことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の化合物。
- Ar1が互いに独立して6〜15個のC原子を有するアリール基または5〜15個のC原子を有するヘテロアリール基を表し、それが1つ以上のラジカルR4によって置換されていてもよいことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の化合物。
- Ar1が各出現においてベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、1,4−ジオキサン環上に縮合したチオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリンから選択され、その各々が任意にラジカルR4によって置換されていることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の化合物。
- 少なくとも1つのAr1が硫黄含有ヘテロアリール基から選択され、それが1つ以上のラジカルR4によって置換されていてもよいことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の化合物。
- R1が互いに独立してH、F、または3〜20個のC原子を有し、1つ以上のラジカルR5により置換されていてもよい直鎖状アルキルもしくはアルコキシ基、または3〜20個のC原子を有し、1つ以上のラジカルR5により置換されていてもよい分枝状アルキルもしくはアルコキシ基、または6個のC原子を有し、1つ以上のラジカルR5により置換されていてもよい環状アルキル基、ここでアルキルまたはアルコキシ基中の1つ以上のCH2基は、−O−、−S−または−R5C=CR5−によって置き換えられていてもよく、または1〜6個のSi原子を有し、1つ以上のラジカルR5により置換されていてもよいシロキサニル基から選択されることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の化合物。
- R1が互いに独立して4〜15個のC原子を有する分枝状アルキル基であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の化合物。
- 指数iが1または2に等しいことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の化合物。
- 式(I)で表される化合物の異方性の程度Rが0.4より大きいことを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一項に記載の化合物。
- 外部空間から内部空間中へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスであって、デバイスがスイッチング層を含み、ここでスイッチング層が式(I)で表される1種以上の化合物を含む、前記デバイス。
- 式(I)で表される化合物に加えて、1種以上の異なる化合物を含む液晶媒体がスイッチング層中に存在することを特徴とする、請求項12に記載のデバイス。
- 電気的に切換可能であることを特徴とする、請求項12または13に記載のデバイス。
- 光および/または熱エネルギーの電気的エネルギーへの変換のための太陽電池または別のデバイスに接続されていることを特徴とする、請求項12〜14のいずれか一項に記載のデバイス。
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