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JP2018059126A - Cellulose composite - Google Patents

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JP2018059126A
JP2018059126A JP2018007212A JP2018007212A JP2018059126A JP 2018059126 A JP2018059126 A JP 2018059126A JP 2018007212 A JP2018007212 A JP 2018007212A JP 2018007212 A JP2018007212 A JP 2018007212A JP 2018059126 A JP2018059126 A JP 2018059126A
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JP
Japan
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cellulose
cellulose composite
water
mass
kneading
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2018007212A
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Japanese (ja)
Inventor
僚 鈴木
Ryo Suzuki
僚 鈴木
浩一郎 江夏
Koichiro Enatsu
浩一郎 江夏
山崎 有亮
Yusuke Yamazaki
有亮 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cellulose composite which is stably dispersed and has excellent suspension stability even in the case where ions are blended in a beverage at a high concentration.SOLUTION: There is provided a cellulose composite which contains water absorbing particles comprising cellulose, anionic polysaccharides not having a chemically crosslinked structure and a compound having a chemically crosslinked structure, wherein the viscosity when the cellulose composite is dispersed in an aqueous solution obtained by dissolving 0.45 g of sodium bicarbonate in 100 ml of purified water is 10 mPa s or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、セルロース複合体に関する。   The present invention relates to a cellulose composite.

セルロースと、陰イオン性多糖類とのセルロース複合体は、水系媒体中においてセルロ
ースコロイドを形成し、良好な懸濁安定性を示すことが知られており、該セルロース複合
体は、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、触媒、その他工業用品等の分
野において、広く用いられている。特に、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤等の安定
剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替
等の目的で、該セルロース複合体が用いられている。例えば、飲料であるカルシウム強化
牛乳においては、ミルクカルシウムや炭酸カルシウムの如く、比重の大きい水不溶性成分
の懸濁安定性を目的として、該セルロース複合体が添加されている。
A cellulose complex of cellulose and anionic polysaccharide is known to form a cellulose colloid in an aqueous medium and exhibit good suspension stability. Widely used in the fields of cosmetics, paints, ceramics, resins, catalysts, and other industrial products. In particular, for purposes such as suspension stabilizers, emulsion stabilizers, thickener stabilizers, tissue-imparting agents, cloudy agents, whiteness improvement, fluidity improvement, abrasives, dietary fiber, oil and fat replacement, etc. Cellulose composites are used. For example, in calcium-enriched milk as a beverage, the cellulose composite is added for the purpose of suspending the suspension of a water-insoluble component having a large specific gravity, such as milk calcium or calcium carbonate.

これまで、ミネラル分すなわちイオンが少量しか存在しない媒体中で、このセルロース
複合体がもつ懸濁安定性を向上させるために、様々な検討がなされている。
Various studies have been made so far to improve the suspension stability of the cellulose composite in a medium containing only a small amount of minerals, that is, ions.

特許文献1では、微細セルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有す
る水分散性の複合体が開示されている。
Patent Document 1 discloses a water-dispersible complex containing fine cellulose and sodium carboxymethyl cellulose.

特許文献2には、セルロース及び多糖類を含むセルロース複合体であって、動的散乱法
により測定されるメジアン径が0.85μm以上であるセルロース複合体が記載されてい
る。また、前記多糖類としてカルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい旨が記載
されている。また、セルロースと多糖類と水系媒体とを含む混合物を、湿式で共処理する
工程において、固形分を35質量%以上、温度を80℃以下とするセルロース複合体の製
造方法の記載がある。該セルロース複合体を使用した水分散性組成物は、ココア、コーヒ
ー抽出物などが高濃度配合された飲料において懸濁安定性に優れることが記載されている
Patent Document 2 describes a cellulose composite containing cellulose and a polysaccharide, and having a median diameter measured by a dynamic scattering method of 0.85 μm or more. In addition, it is described that sodium carboxymethylcellulose is preferable as the polysaccharide. In addition, there is a description of a method for producing a cellulose composite in which a solid content is 35% by mass or more and a temperature is 80 ° C. or less in a step of wet co-processing a mixture containing cellulose, a polysaccharide and an aqueous medium. It is described that the water-dispersible composition using the cellulose composite is excellent in suspension stability in a beverage containing cocoa, coffee extract and the like in a high concentration.

特許文献3には、微細セルロースとカラギーナンまたはアルギネートを含むヒドロコロ
イドに加え、抗スリップ剤として水中に本質的に完全に可溶な任意の無機塩を添加し、高
いせん断力で混練することで得られる水分散性組成物が開示されている。該無機塩として
は塩化カルシウムが特に好ましいとの記載がある。該水分散性組成物はチョコレート飲料
、飲用ヨーグルト製品において懸濁安定性に優れることが記載されている。
In Patent Document 3, in addition to a hydrocolloid containing fine cellulose and carrageenan or alginate, an arbitrary inorganic salt which is essentially completely soluble in water as an anti-slip agent is added and kneaded with high shearing force. A water dispersible composition is disclosed. There is a description that calcium chloride is particularly preferable as the inorganic salt. It is described that the water-dispersible composition is excellent in suspension stability in chocolate beverages and drinkable yogurt products.

特公昭40−12174号公報Japanese Patent Publication No. 40-12174 国際公開第13/022090号パンフレットInternational Publication No. 13/022090 Pamphlet 特表2006−508195号公報JP 2006-508195 A

近年は、地球温暖化に起因する熱中症患者の増加に伴い、ココア、コーヒー、紅茶等の
缶、又はPET入り嗜好飲料において、ナトリウム等に代表されるミネラル分が配合され
た製品が開発されている。そのような製品の問題点は、飲料中のミネラル分がイオン状態
で存在し、従って一般的にミネラル分が高濃度になると飲料に添加された安定剤が不安定
化して、安定剤自身が沈殿してしまう。そして、ひいては蛋白質等の水不溶成分の沈降が
発生しやすくなる。このため、ミネラル分が高濃度配合された飲料中でもそれ自体が安定
的に分散状態を維持し、該飲料中の他の水不溶成分の懸濁安定化効果を発揮することがで
きるセルロース複合体が望まれてきた。
In recent years, with the increase in patients with heat stroke caused by global warming, products containing minerals typified by sodium and the like have been developed in cans such as cocoa, coffee, and tea, or beverages containing PET. Yes. The problem with such products is that the mineral content in the beverage is present in an ionic state, and therefore generally the stabilizer added to the beverage becomes unstable and the stabilizer itself precipitates when the mineral content is high. Resulting in. As a result, sedimentation of water-insoluble components such as proteins is likely to occur. For this reason, a cellulose composite that can maintain a stable dispersion state even in a beverage containing a high concentration of mineral content and exhibit the effect of stabilizing the suspension of other water-insoluble components in the beverage. It has been desired.

上記の問題点は、従来のセルロースと陰イオン性多糖類とで構成されるセルロース複合
体においても十分に解決されていなかった。つまり、従来のセルロース複合体を用いても
、ミネラル分すなわちイオンが高濃度で配合された飲料においては、該セルロース複合体
同士が凝集し沈降してしまい分散安定性を有さず、安定剤としての機能が十分に発揮され
なかった。
The above problem has not been sufficiently solved even in a cellulose composite composed of conventional cellulose and anionic polysaccharide. That is, even if a conventional cellulose composite is used, in a beverage containing a high concentration of minerals, that is, ions, the cellulose composite aggregates and settles and does not have dispersion stability. The function of was not fully demonstrated.

例えば、特許文献1、2に記載のセルロース複合体又は水分散性組成物について見ると
、セルロース自身の分散安定性は良好である。さらに特許文献2に記載のセルロース複合
体を使用すると、ココア、コーヒー抽出物、紅茶抽出物等の成分を高濃度配合されたリッ
チテイスト飲料においても、十分な懸濁安定性が得られる。しかし、飲料中にイオンが高
濃度で配合されている場合は、セルロース複合体同士が凝集しその後沈降してしまい分散
安定性を有さず、安定剤としての機能が十分に発揮されない問題があった。
For example, when looking at the cellulose composite or the water-dispersible composition described in Patent Documents 1 and 2, the dispersion stability of cellulose itself is good. Furthermore, when the cellulose composite described in Patent Document 2 is used, sufficient suspension stability can be obtained even in a rich taste beverage in which components such as cocoa, coffee extract, and tea extract are blended at a high concentration. However, when ions are blended at a high concentration in the beverage, the cellulose composite aggregates and then settles, so that there is no dispersion stability and the function as a stabilizer is not fully exhibited. It was.

特許文献3に記載のセルロース複合体は、飲料中にイオンが高濃度で配合されている場
合でもそれ自体は安定に分散することができるような分散安定性を有する。しかしながら
、飲料中の他の水不溶成分に対する懸濁安定効果は十分ではなく、依然としてイオンが高
濃度で配合されている飲料中に沈降、凝集が生じてしまう問題があった。
The cellulose composite described in Patent Document 3 has such dispersion stability that it can be stably dispersed even when ions are blended at a high concentration in the beverage. However, the suspension stabilizing effect on other water-insoluble components in the beverage is not sufficient, and there is still a problem that precipitation and aggregation occur in the beverage in which ions are blended at a high concentration.

本発明では、飲料中のイオンが高濃度で配合されている場合においても、セルロース複
合体自体が分散安定性を有し、かつ懸濁安定性にも優れるセルロース複合体を提供するこ
とを課題とする。
In the present invention, it is an object to provide a cellulose composite having a dispersion stability and excellent suspension stability even when ions in the beverage are blended at a high concentration. To do.

本発明の第1の局面において、本発明者らは、セルロースと陰イオン性多糖類に吸水性
粒子を添加して高度に複合化させたセルロース複合体とすることで、イオン強度が高い飲
料中においてもセルロース複合体自体が分散安定性を有し、かつ懸濁安定性に優れること
を見出し、本発明をなすに至った。なお、本明細書でいうイオン強度とは電解質溶液中の
1種類のイオンあるいは複数のイオンの合計により示される強度のことである。
In the first aspect of the present invention, the present inventors added a water-absorbing particle to cellulose and an anionic polysaccharide to obtain a highly complex cellulose composite, thereby providing a beverage with high ionic strength. Also found that the cellulose composite itself has dispersion stability and excellent suspension stability, leading to the present invention. In addition, the ionic strength as used in this specification is an intensity | strength shown by the sum total of one type of ion in electrolyte solution, or several ion.

また、本明細書でいう「分散安定」とは、非水溶性の成分を含まない水系媒体中にセル
ロース複合体を分散させたときの、セルロース複合体自体の分散安定性のことを意味して
いる。具体的には、セルロース粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈
することである。
In addition, “dispersion stability” in the present specification means the dispersion stability of the cellulose composite itself when the cellulose composite is dispersed in an aqueous medium that does not contain a water-insoluble component. Yes. Specifically, there is no occurrence of separation, aggregation, sedimentation, or the like of cellulose particles, and a uniform appearance is exhibited.

また、本明細書でいう「懸濁安定」とは、水系媒体中に、ココア粉末やカルシウム、機
能性食品素材等、セルロース複合体以外の非水溶性の成分を含むときに、セルロース複合
体の添加効果により、該非水溶性の成分が懸濁安定化されることを意味している。具体的
には、セルロースだけでなく、該非水溶性の成分の粒子の分離、凝集、沈降等の発生がな
く、均一な外観を呈することである。
In addition, “suspension stability” as used in the present specification means that when the water-based medium contains a water-insoluble component other than the cellulose composite, such as cocoa powder, calcium, and functional food material, This means that the water-insoluble component is suspended and stabilized by the effect of addition. Specifically, not only the cellulose but also the water-insoluble component particles are not separated, aggregated, settled, etc., and have a uniform appearance.

本発明の第1の局面について更に説明すれば、本発明の吸水性粒子がセルロース複合体
中に存在することによって、該吸水性粒子を含むセルロース複合体を水系媒体に分散させ
た際に、該吸水性粒子自身が膨潤しセルロース複合体粒子の内部からの崩壊を促進し、そ
の結果セルロース複合体の分散性を向上させる作用を有していることも見出された。従っ
て、本発明のセルロース複合体は、セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多
糖類、及び化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を複合化する工程を含む方
法により製造することができる。
Further explaining the first aspect of the present invention, when the water-absorbing particles of the present invention are present in the cellulose composite, the cellulose composite containing the water-absorbing particles is dispersed in an aqueous medium. It has also been found that the water-absorbing particles themselves swell and promote disintegration from the inside of the cellulose composite particles, and as a result, have an action of improving the dispersibility of the cellulose composite. Therefore, the cellulose composite of the present invention is produced by a method comprising a step of complexing water-absorbing particles comprising cellulose, an anionic polysaccharide having no chemical crosslinking structure, and a compound having a chemical crosslinking structure. be able to.

また、本発明の第2の局面は、より高度に陰イオン性多糖類をセルロースと複合化でき
る方法に関する。すなわち、本願発明者らは、セルロースと陰イオン性多糖類とを混練す
る際に、本発明の吸水性粒子を添加することで、セルロース中に含まれる水分が当該粒子
に吸水されて混練時の固形分濃度を事実上高めることで、混練物の粘性が高い半固形状態
で高い混練エネルギーで混練可能になることを見出した。その結果、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム等の保護コロイド性を持つ陰イオン性多糖類をより高度にセルロース
と複合化することが可能になり、複合体が持つ耐イオン性が向上しイオン強度が高い飲料
中においてもセルロース複合体自体が安定に分散し、かつ懸濁安定性に優れることセルロ
ース複合体を得ることができることを見出した。なお、ここでいう保護コロイド性とは、
コロイド状のセルロース表面を陰イオン性多糖類が覆って、外部イオンによるセルロース
粒子表面の電荷の中和を抑制することである。
The second aspect of the present invention also relates to a method capable of more complexing anionic polysaccharide with cellulose. That is, when the present inventors knead cellulose and anionic polysaccharide, by adding the water-absorbing particles of the present invention, the water contained in the cellulose is absorbed into the particles and kneaded. It has been found that by effectively increasing the solid content concentration, kneading can be carried out with a high kneading energy in a semi-solid state where the viscosity of the kneaded product is high. As a result, it becomes possible to more complex complex anionic polysaccharides with protective colloid properties such as sodium carboxymethylcellulose with cellulose, improving the ionic resistance of the complex and in beverages with high ionic strength. In addition, the present inventors have found that a cellulose composite can be obtained by stably dispersing the cellulose composite itself and having excellent suspension stability. The protective colloidal property here is
An anionic polysaccharide covers the colloidal cellulose surface to suppress neutralization of the charge on the cellulose particle surface by external ions.

すなわち、本発明は、下記の通りである。
(1) セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び化学的架橋構造
を有する化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であって、
純水100mlに炭酸水素ナトリウム0.45gを溶解させた水溶液に、該セルロース複
合体を1質量%分散させたときの粘度が10mPa・s以上であるセルロース複合体。
(2) 前記吸水性粒子の飽和吸水量が3ml/g以上である上記(1)のセルロース複
合体。
(3) 前記吸水性粒子の含有量が0.5〜15質量%である、上記(1)又は(2)の
セルロース複合体。
(4) 前記化学的架橋構造を有する化合物がカルボキシメチルセルロースカルシウムで
ある、上記(1)〜(3)のいずれかのセルロース複合体。
(5) 前記セルロース/前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類の配合比が、
50〜99質量部/1〜50質量部である、上記(1)〜(4)のいずれかのセルロース
複合体。
(6) 前記セルロース、前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び前記化
学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を複合化する工程を含む、上記(1)〜
(5)のいずれかのセルロース複合体を製造する方法。
That is, the present invention is as follows.
(1) A cellulose composite comprising water-absorbing particles comprising cellulose, an anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure, and a compound having a chemical cross-linking structure,
A cellulose composite having a viscosity of 10 mPa · s or more when 1% by mass of the cellulose composite is dispersed in an aqueous solution in which 0.45 g of sodium hydrogen carbonate is dissolved in 100 ml of pure water.
(2) The cellulose composite according to (1) above, wherein the water-absorbing particles have a saturated water absorption of 3 ml / g or more.
(3) The cellulose composite according to (1) or (2) above, wherein the content of the water-absorbing particles is 0.5 to 15% by mass.
(4) The cellulose composite according to any one of the above (1) to (3), wherein the compound having a chemically crosslinked structure is carboxymethylcellulose calcium.
(5) The blending ratio of the cellulose / anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure is
The cellulose composite according to any one of (1) to (4), which is 50 to 99 parts by mass / 1 to 50 parts by mass.
(6) The above (1) to (1), comprising the step of complexing the cellulose, the anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure, and the water-absorbing particles comprising the compound having the chemical cross-linking structure.
(5) The method to manufacture the cellulose composite in any one of.

(7) セルロース、及び化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類を含むセルロース
複合体を製造する方法において、化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子の存
在下で前記セルロースと前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類とを複合化する
工程を含むセルロース複合体の製造方法。
(7) In the method for producing a cellulose composite comprising cellulose and an anionic polysaccharide having no chemical crosslinking structure, the cellulose and the cellulose in the presence of water-absorbing particles comprising a compound having a chemical crosslinking structure A method for producing a cellulose composite, comprising a step of complexing with an anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure.

(8) 請求項1〜5のいずれか一項に記載のセルロース複合体を含む、食品、工業製品
又は医薬品。
(8) A food, industrial product or pharmaceutical comprising the cellulose composite according to any one of claims 1 to 5.

本発明により、飲料中のミネラルすなわちイオンが高濃度で配合されている場合におい
ても分散安定性を有し、かつ懸濁安定性に優れるセルロース複合体を提供することができ
る。
According to the present invention, it is possible to provide a cellulose composite having dispersion stability and excellent suspension stability even when minerals in the beverage, that is, ions are blended at a high concentration.

本発明について、以下具体的に説明する。   The present invention will be specifically described below.

本発明のセルロース複合体は、セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖
類、及び化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であ
って、純水100mlに炭酸水素ナトリウム0.45gを溶解させた水溶液に該セルロー
ス複合体を1質量%分散させたときの粘度が10mPa・s以上である。
The cellulose composite of the present invention is a cellulose composite containing water-absorbing particles composed of cellulose, an anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure, and a compound having a chemical cross-linking structure. The viscosity when the cellulose composite is dispersed by 1% by mass in an aqueous solution in which 0.45 g of sodium hydrogen carbonate is dissolved is 10 mPa · s or more.

本発明でいう複合化とは、セルロースの表面の少なくとも一部が、水素結合等の化学結
合により、陰イオン性多糖類で被覆されることをいう。
The term “complexing” as used in the present invention means that at least a part of the surface of cellulose is coated with an anionic polysaccharide by chemical bonds such as hydrogen bonds.

<セルロース>
本発明において、「セルロース」とは、セルロースを含有する天然由来の水不溶性繊維
質物質である。原料としては、木材、竹、麦藁、稲藁、コットン、ラミー、バガス、ケナ
フ、ビート、ホヤ、バクテリアセルロース等が挙げられる。原料として、これらのうち1
種の天然セルロース系物質を使用しても、2種以上を混合したものを使用することも可能
である。
<Cellulose>
In the present invention, “cellulose” is a naturally derived water-insoluble fibrous material containing cellulose. Examples of raw materials include wood, bamboo, wheat straw, rice straw, cotton, ramie, bagasse, kenaf, beet, squirts, and bacterial cellulose. 1 of these as raw materials
Even if a kind of natural cellulosic material is used, a mixture of two or more kinds can be used.

<セルロースの平均重合度>
本発明に用いるセルロースとしては、平均重合度が500以下の結晶セルロースが好ま
しい。平均重合度は、「第14改正日本薬局方」(廣川書店発行)の結晶セルロース確認
試験(3)に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定できる。
平均重合度が500以下ならば、陰イオン性多糖類との複合化の工程において、セルロー
ス系物質が攪拌、粉砕、摩砕等の物理処理を受けやすくなり、複合化が促進されやすくな
るため好ましい。より好ましくは、平均重合度は300以下、さらに好ましくは、平均重
合度は250以下である。平均重合度は、小さいほど複合化の制御が容易になるため、下
限は特に制限されないが、好ましい範囲としては10以上である。
<Average degree of polymerization of cellulose>
The cellulose used in the present invention is preferably crystalline cellulose having an average degree of polymerization of 500 or less. The average degree of polymerization can be measured by a reduced specific viscosity method using a copper ethylenediamine solution specified in the crystalline cellulose confirmation test (3) of “14th revised Japanese pharmacopoeia” (published by Yodogawa Shoten).
If the average degree of polymerization is 500 or less, it is preferable in the step of compounding with the anionic polysaccharide because the cellulose-based substance is easily subjected to physical treatment such as stirring, pulverization, and grinding, and the compounding is easily promoted. . More preferably, the average degree of polymerization is 300 or less, and still more preferably, the average degree of polymerization is 250 or less. The lower the average degree of polymerization, the easier the control of complexing. Therefore, the lower limit is not particularly limited, but a preferred range is 10 or more.

<セルロースの加水分解>
平均重合度を制御する方法としては、加水分解処理等が挙げられる。加水分解処理によ
って、セルロース繊維質内部の非晶質セルロースの解重合が進み、平均重合度が小さくな
る。また同時に、加水分解処理により、上述の非晶質セルロースに加え、ヘミセルロース
や、リグニン等の不純物も、取り除かれるため、繊維質内部が多孔質化する。それにより
、混練工程等で、セルロースと陰イオン性多糖類に機械的せん断力を与える工程において
、セルロースが機械処理を受けやすくなり、セルロースが微細化されやすくなる。その結
果、セルロースの表面積が高くなり、陰イオン性多糖類との複合化の制御が容易になる。
<Hydrolysis of cellulose>
Examples of a method for controlling the average degree of polymerization include hydrolysis treatment. By the hydrolysis treatment, the depolymerization of the amorphous cellulose inside the cellulose fiber proceeds, and the average degree of polymerization decreases. At the same time, in addition to the above-mentioned amorphous cellulose, impurities such as hemicellulose and lignin are removed by the hydrolysis treatment, so that the inside of the fiber becomes porous. Thereby, in the step of applying mechanical shearing force to cellulose and anionic polysaccharide in a kneading step or the like, the cellulose is easily subjected to mechanical treatment, and the cellulose is easily refined. As a result, the surface area of the cellulose increases, and the complexation with the anionic polysaccharide can be easily controlled.

加水分解の方法は、特に制限されないが、酸加水分解、熱水分解、スチームエクスプロ
ージョン、マイクロ波分解等が挙げられる。これらの方法は、単独で使用しても、2種以
上を併用してもよい。酸加水分解の方法では、セルロース系物質を水系媒体に分散させた
状態で、プロトン酸、カルボン酸、ルイス酸、ヘテロポリ酸等を適量加え、攪拌させなが
ら加温することにより、容易に平均重合度を制御できる。この際の温度、圧力、時間等の
反応条件は、セルロース種、セルロース濃度、酸種、酸濃度により異なるが、目的とする
平均重合度が達成されるよう適宜調製されるものである。例えば、2質量%以下の鉱酸
水溶液を使用し、100℃以上、加圧下で、10分以上セルロースを処理するという条件
が挙げられる。この条件のとき、酸等の触媒成分がセルロース繊維内部まで浸透し、加水
分解が促進され、使用する触媒成分量が少なくなり、その後の精製も容易になる。
The method for hydrolysis is not particularly limited, and examples thereof include acid hydrolysis, hydrothermal decomposition, steam explosion, and microwave decomposition. These methods may be used alone or in combination of two or more. In the acid hydrolysis method, an average polymerization degree can be easily obtained by adding an appropriate amount of protonic acid, carboxylic acid, Lewis acid, heteropolyacid, and the like while stirring the cellulose-based material in an aqueous medium and stirring the mixture. Can be controlled. The reaction conditions such as temperature, pressure, and time at this time vary depending on the cellulose species, cellulose concentration, acid species, and acid concentration, but are appropriately adjusted so as to achieve the desired average degree of polymerization. For example, the conditions of processing a cellulose for 10 minutes or more under 100 degreeC or more and pressurization using the mineral acid aqueous solution of 2 mass% or less are mentioned. Under these conditions, a catalyst component such as an acid penetrates into the inside of the cellulose fiber, the hydrolysis is accelerated, the amount of the catalyst component to be used is reduced, and subsequent purification is facilitated.

<セルロースの粒子形状(L/D)>
本発明のセルロース複合体中のセルロースは、微細な粒子状の形状であることが好まし
い。セルロースの粒子形状は、本発明のセルロース複合体を1質量%濃度で純水懸濁液と
し、高剪断ホモジナイザー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザー
ED−7」処理条件:回転数15,000rpm×5分間)で分散させた水分散体を、0
.1〜0.5質量%に純水で希釈し、マイカ上にキャストし、風乾されたものを高分解能
走査型顕微鏡(SEM)、又は原子間力顕微鏡(AFM)で計測された際に得られる
粒子像の長径(L)と短径(D)とした場合の比(L/D)で表され、100個〜150
個の粒子の平均値として算出される。
<Particle shape of cellulose (L / D)>
The cellulose in the cellulose composite of the present invention preferably has a fine particle shape. As for the particle shape of cellulose, the cellulose composite of the present invention was made into a pure water suspension at a concentration of 1% by mass, and a high shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7”) Processing conditions: Rotation The water dispersion dispersed at several 15,000 rpm × 5 minutes)
. Obtained when diluted with pure water to 1-0.5% by mass, cast on mica, and air-dried is measured with a high-resolution scanning microscope (SEM) or atomic force microscope (AFM) The particle image is represented by a ratio (L / D) when the major axis (L) and minor axis (D) are used, and is 100 to 150.
Calculated as the average of individual particles.

L/Dは、懸濁安定性の点で20未満が好ましく、15以下がより好ましく、10以下
がさらに好ましく、5以下が特に好ましく、5未満が格別に好ましく、4以下が最も好ま
しい。L/Dの下限はその定義より1である。
L / D is preferably less than 20 in terms of suspension stability, more preferably 15 or less, further preferably 10 or less, particularly preferably 5 or less, particularly preferably less than 5, and most preferably 4 or less. The lower limit of L / D is 1 from its definition.

<化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類>
本発明における多糖類は、単糖類がα又はβ結合し、主鎖または側鎖を構成する化合物
をいう。単糖類としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロースなどの糖
以外に、デオキシ糖、N−アセチルグルコサミンなどのアミノ糖、チオ糖、グルコン酸、
ガラクツロン酸、マンヌロン酸などの糖酸、糖アルコールも含む。水中で陽イオンが遊離
し、それ自身が陰イオンとなる多糖類を陰イオン性多糖類と呼ぶ。本発明において陰イオ
ン性多糖類を用いることで、セルロースとの複合化がより促進されるため好ましい。
<Anionic polysaccharide without chemical cross-linking structure>
The polysaccharide in the present invention refers to a compound in which a monosaccharide is α- or β-bonded to constitute a main chain or a side chain. As monosaccharides, in addition to sugars such as glucose, galactose, mannose, and xylose, amino sugars such as deoxy sugar, N-acetylglucosamine, thio sugar, gluconic acid,
Also included are sugar acids such as galacturonic acid and mannuronic acid, and sugar alcohols. A polysaccharide in which a cation is released in water and becomes an anion itself is called an anionic polysaccharide. In the present invention, the use of an anionic polysaccharide is preferable because the complexation with cellulose is further promoted.

ここで、本願発明でいう「化学的架橋構造」について説明する。   Here, the “chemical cross-linking structure” referred to in the present invention will be described.

モノマーが結合してなるポリマーにおいて、隣接する1つまたは2つのモノマーと結合
しているモノマーを「結合ユニット」と定義する。隣接する3つ以上のモノマーと結合し
ているモノマーを「分岐ユニット」と定義する。例えば、グルコースが結合してなる多糖
類において、隣接する2つのグルコースと1位、及び4位で結合するグルコースは結合ユ
ニットに該当し、隣接する3つのグルコースと1位、4位、及び6位で結合するグルコー
スは分岐ユニットに該当する。
In a polymer in which monomers are bonded, a monomer bonded to one or two adjacent monomers is defined as a “bonding unit”. A monomer that is bonded to three or more adjacent monomers is defined as a “branching unit”. For example, in a polysaccharide formed by binding glucose, glucose that binds to two adjacent glucoses at the 1st position and the 4th position corresponds to a binding unit, and the adjacent 3 glucoses to the 1st, 4th, and 6th positions. Glucose bound at 1 corresponds to the branching unit.

結合ユニットのみからなるポリマーの構造を直鎖構造と定義する。例えば、隣接する1
つのグルコースと1位又は4位で結合するグルコースからなる端部の結合ユニットと、隣
接する2つのグルコースと1位、及び4位で結合するグルコースからなる中間部の結合ユ
ニットとからなるアミロースは、直鎖構造に該当する。
The structure of a polymer consisting only of binding units is defined as a linear structure. For example, adjacent 1
An amylose composed of an end binding unit composed of glucose that binds to one glucose at the 1-position or the 4-position, and an intermediate binding unit composed of two adjacent glucoses bound to the 1-position and glucose at the 4-position, Corresponds to the straight chain structure.

結合ユニットと分岐ユニットからなり、分岐ユニット同士が共有結合またはイオン結合
によって直接結合していないポリマーの構造を分岐構造と定義する。例えば、隣接する1
つのグルコースと1位又は4位で結合するグルコースからなる端部の結合ユニットと、隣
接する2つのグルコースと1位、及び4位で結合するグルコースからなる中間部の結合ユ
ニットと、隣接する3つのグルコースと1位、4位、及び6位で結合するグルコースから
なる分岐ユニットを有し、分岐ユニット同士が直接共有結合またはイオン結合していない
いが、一部の分岐ユニットと結合ユニットが結合しているアミロペクチンが該当する。
The structure of a polymer that is composed of a binding unit and a branching unit and in which the branching units are not directly bonded by a covalent bond or an ionic bond is defined as a branched structure. For example, adjacent 1
An end binding unit consisting of glucose that binds to one glucose at the 1st or 4th position, an intermediate binding unit consisting of two adjacent glucoses at the 1st and 4th position, and an adjacent 3 binding unit It has a branching unit consisting of glucose bonded to glucose at the 1st, 4th and 6th positions, and the branching units are not directly covalently bonded or ionically bonded. Amylopectin is applicable.

結合ユニットと分岐ユニットからなり、分岐ユニット同士が共有結合またはイオン結合
によって直接結合しているポリマーの構造を架橋構造と定義する。例えば、隣接する1つ
のカルボキシメチル化グルコースと1位又は4位で結合するカルボキシメチル化グルコー
スからなる端部の結合ユニットと、隣接する2つのカルボキシメチル化グルコースと1位
、及び4位で結合するカルボキシメチル化グルコースからなる中間部の結合ユニットと、
隣接する3つのカルボキシメチル化グルコースと1位、4位でグリコシド結合(共有結合
)し、3位または6位でイオン結合するカルボキシメチル化グルコースからなる分岐ユニ
ットを有し、分岐ユニット同士が直接カルシウムイオンによりイオン結合したカルボキシ
メチルセルロースカルシウムが該当する。(下記の各構造参照。)
The structure of a polymer composed of a binding unit and a branching unit, in which the branching units are directly bonded by a covalent bond or an ionic bond, is defined as a crosslinked structure. For example, an end binding unit consisting of carboxymethylated glucose that binds to one adjacent carboxymethylated glucose at the 1- or 4-position, and two adjacent carboxymethylated glucose binds at the 1- and 4-positions. An intermediate binding unit consisting of carboxymethylated glucose;
It has a branching unit consisting of carboxymethylated glucose that is glycosidically bonded (covalently bonded) at the 1st and 4th positions to the three adjacent carboxymethylated glucoses and ionically bonded at the 3rd or 6th position. This corresponds to carboxymethylcellulose calcium ion-bonded by ions. (See each structure below.)

従って、本願発明でいう「化学的架橋構造を有さない」とは、共有結合又はイオン結合
によって化学的に結合し形成された架橋構造を有さないことをいい、例えば、上記直鎖構
造または上記分岐構造に該当する構造をいう。
Therefore, the term “having no chemical cross-linking structure” in the present invention means that it does not have a cross-linking structure formed by chemical bonding by covalent bond or ionic bond. A structure corresponding to the above branched structure.

Figure 2018059126
Figure 2018059126

化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。   The following are suitable as the anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure.

例えば、サイリウムシードガム、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸
ナトリウム、HMペクチン、LMペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサン
タンガム、ジェランガム、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの水溶性の天然多
糖類、が挙げられる。これらの陰イオン性多糖類の中でもカルボキシメチルセルロースナ
トリウム(以下、「CMC−Na」ともいう。)及びキサンタンガムが好ましい。また、
これらの陰イオン性多糖類は2種以上を組み合わせてもよい。
Examples thereof include water-soluble natural polysaccharides such as psyllium seed gum, karaya gum, carrageenan, alginic acid, sodium alginate, HM pectin, LM pectin, azotobacter vinelanzie gum, xanthan gum, gellan gum, and sodium carboxymethylcellulose. Among these anionic polysaccharides, sodium carboxymethylcellulose (hereinafter also referred to as “CMC-Na”) and xanthan gum are preferable. Also,
These anionic polysaccharides may be used in combination of two or more.

<カルボキシメチルセルロースナトリウム>
上述の陰イオン性多糖類の中でも、CMC−Naが、特にセルロースと複合化しやすい
ため好ましい。ここでいうCMC−Naとは、セルロースの水酸基の水素原子の一部また
は全部が−CHCOO基(カルボキシメチル基)に置換されたアニオンポリマーとNa
カチオンからなるもので、D−グルコースがβー1,4結合した直鎖状の化学構造を持つ
ものである。CMC−Naは、例えばパルプ(セルロース)を水酸化ナトリウム溶液で溶
かし、モノクロロ酢酸(或いはそのナトリウム塩)でエーテル化する製法によって得られ
る。
<Carboxymethylcellulose sodium>
Among the above anionic polysaccharides, CMC-Na is particularly preferable because it is easily complexed with cellulose. CMC-Na as used herein refers to an anionic polymer in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl group of cellulose are substituted with —CH 2 COO groups (carboxymethyl groups) and Na
It consists of a cation and has a linear chemical structure in which D-glucose is linked by β-1,4. CMC-Na is obtained, for example, by a production method in which pulp (cellulose) is dissolved with a sodium hydroxide solution and etherified with monochloroacetic acid (or a sodium salt thereof).

特に、置換度と粘度が下記の特定範囲に調製されたCMC−Naを用いることが、複合
化の観点から好ましい。置換度とは、CMC−Na中の水酸基(グルコース1単位あたり
3つの水酸基を有する)にカルボキシメチル基がエーテル結合した度合いのことであり、
グルコース1単位当たり0.6〜2.0が好ましい。置換度が前記の範囲であれば、置換
度が高いほどセルロースと複合化しやすく、セルロース複合体の貯蔵弾性率が高まり、高
塩濃度の水溶液中(例えば10質量%の塩化ナトリウム水溶液)でも高い懸濁安定性を発
揮できるため好ましい。より好ましくは、置換度は0.9〜1.3である。
置換度は、以下の方法で測定される。試料(無水物)0.5gを精密にはかり、ろ紙に包
んで磁性ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを500mLビーカーに移し、水約25
0mLと、0.05M硫酸35mLを加えて30分間煮沸する。これを冷却し、フェノー
ルフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を0.1M水酸化カリウムで逆滴定して、次の式
で算出する。
In particular, it is preferable from the viewpoint of compositing to use CMC-Na whose substitution degree and viscosity are prepared in the following specific ranges. The degree of substitution is the degree to which a carboxymethyl group is ether-bonded to a hydroxyl group in CMC-Na (having three hydroxyl groups per glucose unit)
0.6 to 2.0 per glucose unit is preferred. If the degree of substitution is in the above range, the higher the degree of substitution, the easier it is to form a complex with cellulose, the storage elastic modulus of the cellulose composite increases, and a high suspension even in a high salt concentration aqueous solution (for example, a 10% by mass sodium chloride aqueous solution). It is preferable because turbid stability can be exhibited. More preferably, the substitution degree is 0.9 to 1.3.
The degree of substitution is measured by the following method. A sample (anhydrous) 0.5 g is accurately weighed, wrapped in filter paper and incinerated in a magnetic crucible. After cooling, transfer it to a 500 mL beaker and add about 25 water.
Add 0 mL and 0.05 mL sulfuric acid 35 mL and boil for 30 minutes. This is cooled, phenolphthalein indicator is added, excess acid is back titrated with 0.1 M potassium hydroxide, and calculated by the following formula.

A=((af−bf1)/試料無水物(g))−アルカリ度(又は+酸度)
置換度=(162xA)/(10000−80A)
ここで、
A:試料1g中のアルカリに消費された0.05Mの硫酸の量(mL)
a:0.05M硫酸の使用量(mL)
f:0.05M硫酸の力価
b:0.1M水酸化カリウムの滴定量(mL)
f1:0.1M水酸化カリウムの力価
162:グルコースの分子量
80:CHCOONa−Hの分子量
A = ((af−bf1) / sample anhydride (g)) − alkalinity (or + acidity)
Degree of substitution = (162 × A) / (10000-80A)
here,
A: Amount of 0.05 M sulfuric acid consumed by alkali in 1 g of sample (mL)
a: Amount of 0.05 M sulfuric acid used (mL)
f: titer of 0.05M sulfuric acid b: titration volume of 0.1M potassium hydroxide (mL)
f1: Power of 0.1M potassium hydroxide number 162: molecular weight of glucose 80: Molecular weight of CH 2 COONa-H

アルカリ度(又は酸度)の測定法:試料(無水物)1gを300mLフラスコに精密に
測りとり、水約200mLを加えて溶かす。これに0.05M硫酸5mLを加え、10分
間煮沸した後、冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加え、0.1M水酸化カリウムで
滴定する(SmL)。同時に空試験を行い(BmL)、次の式で算出する。
アルカリ度=((B−S)xf2)/試料無水物(g)
ここで、f2:0.1M水酸化カリウムの力価である。(B−S)xf2の値が、(−)
の時には、酸度とする。
Measuring method of alkalinity (or acidity): 1 g of sample (anhydride) is accurately measured in a 300 mL flask, and about 200 mL of water is added and dissolved. To this is added 5 mL of 0.05 M sulfuric acid, boiled for 10 minutes, cooled, added with phenolphthalein indicator, and titrated with 0.1 M potassium hydroxide (SmL). At the same time, a blank test is performed (BmL), and the following formula is used.
Alkalinity = ((B−S) × f 2) / sample anhydride (g)
Here, f2 is the titer of 0.1M potassium hydroxide. The value of (B−S) xf2 is (−)
In the case of, it is considered as acidity.

また、CMC−Naの粘度は、1質量%の純水溶液において、500mPa・s以下が
好ましい。ここでいう粘度は、以下の方法で測定される。まず、CMC−Naの粉末を1
質量%として、高剪断ホモジナイザー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモ
ジナイザーED−7」処理条件:回転数15,000rpm×5分間)を用いて、純水中
に分散し、水溶液を調製する。次に得られた水溶液について、分散3時間後(25℃保存
)に、B型粘度計(ローター回転数60rpm)にセットして60秒静置後に、30秒間
回転させて測定する。但し、ローターは粘度に応じて適宜変更することができる。
The viscosity of CMC-Na is preferably 500 mPa · s or less in a 1% by mass pure aqueous solution. The viscosity here is measured by the following method. First, 1 powder of CMC-Na
As a mass%, a high shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7” treatment condition: 15,000 rpm × 5 minutes) was used to disperse the solution in pure water. Prepare. Next, about 3 hours after dispersion | distribution (25 degreeC preservation | save) about the obtained aqueous solution, it sets to a B-type viscosity meter (rotor rotation speed 60rpm), and after leaving still for 60 seconds, it is rotated for 30 seconds and measured. However, the rotor can be appropriately changed according to the viscosity.

CMC−Naの粘度が低いほど、セルロースとの複合化が促進されやすい。そのため、
200mPa・s以下がより好ましく、100mPa・s以下がさらに好ましい。下限は
特に設定されるものではないが、好ましい範囲としては1mPa・s以上である。
The lower the viscosity of CMC-Na, the easier the complexing with cellulose is promoted. for that reason,
200 mPa · s or less is more preferable, and 100 mPa · s or less is more preferable. The lower limit is not particularly set, but a preferable range is 1 mPa · s or more.

<吸水性粒子>
吸水性とは物質が水を保持する性質のことであり、ここでは単位質量あたりの物質が保
持できる最大水量のことで飽和吸水量を指標として用いている。飽和吸水量は吸油量JI
S K5101に記載の吸油量の測定法に準じ、油の代わりに蒸留水を用いて測定する。
終点は全体が一つの塊状になった後に、離水し始める点とする。
<Water-absorbing particles>
Water absorption refers to the property that a substance retains water, and here, the maximum amount of water that can be retained by the substance per unit mass is used as an index. Saturated water absorption is oil absorption JI
In accordance with the method for measuring the oil absorption described in S K5101, the measurement is performed using distilled water instead of oil.
The end point is the point at which water separation starts after the whole becomes one lump.

吸水性粒子の飽和吸水量が1gあたり3ml以上だとセルロースと保護コロイド性を持
った陰イオン性多糖類を高い混練エネルギーで混練が可能になり、結果として耐イオン性
が向上し、イオンが高濃度配合された飲料中でも安定して分散し、かつ懸濁安定性に優れ
る。好ましくは飽和吸水量が4ml/g以上であり、より好ましくは6ml/g以上であ
る。上限は、特に設定されるものではないが、25ml/g以下が好ましい。
If the saturated water absorption of the water-absorbing particles is 3 ml or more per gram, cellulose and anionic polysaccharide with protective colloid properties can be kneaded with high kneading energy, resulting in improved ion resistance and higher ions. Disperses stably even in beverages with a concentration, and has excellent suspension stability. The saturated water absorption is preferably 4 ml / g or more, more preferably 6 ml / g or more. The upper limit is not particularly set, but is preferably 25 ml / g or less.

なお、吸水性粒子の飽和吸水量を測定するにあたっては、飽和吸水量測定前の少量の水
分を含んだ吸水性粒子の重量と水分量とを測定して、水分を含まない状態の重量に換算し
ておくものとする。水分量は赤外線水分計を使用した乾燥減量法によって測定するものと
する。
When measuring the saturated water absorption of the water-absorbing particles, measure the weight and water content of the water-absorbing particles containing a small amount of water before measuring the saturated water absorption, and convert it to the weight without water. Shall be kept. The moisture content is measured by the loss on drying method using an infrared moisture meter.

吸水性粒子の大きさは、500μm以下が好ましい。500μm以下であれば吸水性粒
子自体が沈降しにくいためである。下限は特に制限はないが混練する際のセルロース複合
体中の他の成分との親和性の観点から1μm以上が好ましい。
The size of the water-absorbing particles is preferably 500 μm or less. This is because if it is 500 μm or less, the water-absorbing particles themselves are difficult to settle. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more from the viewpoint of affinity with other components in the cellulose composite during kneading.

本発明では吸水性粒子として化学的架橋構造を有する化合物からなる粒子が好ましい。
本願発明でいう「化学的架橋構造を有する」とは、共有結合又はイオン結合によって化学
的に結合し形成された架橋構造を有することをいう。化学的架橋構造を有する吸水性の素
材としては以下のものが好適である。
In the present invention, particles made of a compound having a chemically crosslinked structure are preferred as the water-absorbing particles.
The term “having a chemical cross-linked structure” as used in the present invention means having a cross-linked structure that is formed by chemically bonding with a covalent bond or an ionic bond. As the water-absorbing material having a chemical crosslinking structure, the following are suitable.

例えば、カルボキシメチルセルロースカルシウム、アルギン酸カルシウム、クロスカル
メロースナトリウム、メタクリレートジビニルベンゼンカリウム共重合体、架橋ポリビニ
ルピロリドン(PVP)、デンプングリコール酸ナトリウム、アセチル化アジピン酸架橋
澱粉、アセチル化リン酸架橋澱粉、ヒドロキシアルキル化リン酸架橋澱粉、リン酸架橋澱
粉、リン酸モノエステル化リン酸架橋澱粉等が挙げられる。これらの吸水性の素材の中で
もカルボキシメチルセルロースカルシウム(以下、CMC−Ca)、アルギン酸カルシウ
ム等の食品添加物となり得るものが好ましい。
For example, carboxymethylcellulose calcium, calcium alginate, croscarmellose sodium, potassium methacrylate divinylbenzene, crosslinked polyvinylpyrrolidone (PVP), sodium starch glycolate, acetylated adipic acid crosslinked starch, acetylated phosphate crosslinked starch, hydroxyalkyl Phosphoric acid crosslinked starch, phosphoric acid crosslinked starch, phosphoric acid monoesterified phosphoric acid crosslinked starch, and the like. Among these water-absorbing materials, those that can be food additives such as carboxymethylcellulose calcium (hereinafter, CMC-Ca), calcium alginate and the like are preferable.

上述の吸水性粒子の中でも、セルロース骨格を有するCMC−Caがセルロース複合体
中における他の成分との親和性の点から最も好ましい。
Among the water-absorbing particles described above, CMC-Ca having a cellulose skeleton is most preferable from the viewpoint of affinity with other components in the cellulose composite.

<カルボキシメチルセルロースカルシウム>
ここでいうCMC−Caとは、セルロースの水酸基の水素原子の一部または全部が−C
COO基で置換されたアニオンポリマーとCaカチオンからなるもので、D−グルコ
ースがβ−1,4結合した直鎖状の化学構造を持つものである。CMC−Caは、例えば
、パルプ(セルロース)を水酸化ナトリウム溶液で溶かし、モノクロロ酢酸(或いはその
ナトリウム塩)でエーテル化したのちに硫酸処理して、水に不溶性の遊離酸とし、炭酸カ
ルシウムで中和して カルシウム塩とする製法で得ることができる。CMC−Caの物理
化学的性質として、外観は白色微粉末であり水、酸に不溶でありアルカリに部分溶解する
。また、吸水性が非常に高いことが知られており、この特性を利用して錠剤の崩壊剤とし
て利用されている。また、食品工業分野でも成形剤としてビスケット、クッキー等に配合
されている。
<Carboxymethylcellulose calcium>
CMC-Ca here means that a part or all of hydrogen atoms of the hydroxyl group of cellulose is -C.
It consists of an anionic polymer substituted with an H 2 COO group and a Ca cation, and has a linear chemical structure in which D-glucose is linked by β-1,4. CMC-Ca is prepared by, for example, dissolving pulp (cellulose) with a sodium hydroxide solution, etherifying with monochloroacetic acid (or its sodium salt), and then treating with sulfuric acid to form a free acid insoluble in water. It can be obtained by a method of adding calcium salts. As the physicochemical properties of CMC-Ca, the appearance is a white fine powder, insoluble in water and acid, and partially dissolved in alkali. Moreover, it is known that water absorption is very high, and it is utilized as a disintegrant of a tablet using this characteristic. Also in the food industry field, it is blended in biscuits and cookies as a molding agent.

特に、置換度が下記特定範囲に調製されたCMC−Caを用いることが、複合化の観点
から好ましい。置換度の定義は、前述のCMC−Naと同じであり、0.5〜2.0が好
ましい。置換度が前記の範囲であれば、置換度が高いほど吸水性が高く、セルロースと陰
イオン性多糖類の複合化を促進しやすい。より好ましくは、置換度は0.5〜0.7であ
る。
In particular, it is preferable from the viewpoint of complexation to use CMC-Ca having a substitution degree adjusted to the following specific range. The definition of the degree of substitution is the same as that of CMC-Na described above, and 0.5 to 2.0 is preferable. If the degree of substitution is within the above range, the higher the degree of substitution, the higher the water absorption, and the easier it is to promote the complexing of cellulose and anionic polysaccharide. More preferably, the degree of substitution is 0.5 to 0.7.

<吸水性粒子の配合比率>
本発明のセルロース複合体において、吸水性粒子の配合比率は吸水量と混練エネルギー
の関係から0.5〜15質量%含まれることが好ましい。より好ましくは0.5〜10質
量%であり、さらに好ましくは0.5〜7質量%であり、特に好ましくは0.5〜4質量
%である。なお、吸水性粒子の配合量は、水分を含まない状態の吸水性粒子の重量に基づ
くものとする。
<Mixture ratio of water-absorbing particles>
In the cellulose composite of the present invention, the blending ratio of the water-absorbing particles is preferably 0.5 to 15% by mass from the relationship between the water absorption amount and the kneading energy. More preferably, it is 0.5-10 mass%, More preferably, it is 0.5-7 mass%, Most preferably, it is 0.5-4 mass%. In addition, the compounding quantity of a water absorbing particle shall be based on the weight of the water absorbing particle in the state which does not contain a water | moisture content.

<セルロースと陰イオン性多糖類の配合比率>
本発明のセルロース複合体中のセルロースと陰イオン性多糖類の配合比は50〜99質
量部/1〜50質量部であることが好ましい。このセルロースと陰イオン性多糖類を上記
の組成とすることで、複合化が促進され、イオン強度の高い水分散体における懸濁安定性
が向上して、機能性食品素材等の水不溶性成分の沈降防止効果を達成することができる。
本発明のセルロース複合体の配合比は、セルロースと陰イオン性多糖類が70〜99質量
部/1〜30質量部がより好ましく、80〜99質量部/1〜20質量部さらに好ましく
、85〜99質量部/1〜15質量部が特に好ましい。なお、セルロースと陰イオン性多
糖類の配合量は、それぞれ水分を含まない状態の重量に基づくものとする。
<Combination ratio of cellulose and anionic polysaccharide>
The blending ratio of cellulose and anionic polysaccharide in the cellulose composite of the present invention is preferably 50 to 99 parts by mass / 1 to 50 parts by mass. By making this cellulose and anionic polysaccharide into the above composition, complexation is promoted, suspension stability in an aqueous dispersion with high ionic strength is improved, and water-insoluble components such as functional food materials are added. An effect of preventing sedimentation can be achieved.
The blend ratio of the cellulose composite of the present invention is more preferably 70 to 99 parts by mass / 1-30 parts by mass of cellulose and anionic polysaccharide, more preferably 80-99 parts by mass / 1-20 parts by mass, and more preferably 85-85 parts by mass. 99 mass parts / 1-15 mass parts is especially preferable. In addition, the compounding quantity of a cellulose and anionic polysaccharide shall be based on the weight in the state which does not contain a water | moisture content, respectively.

<炭酸水素ナトリウム水溶液中の粘度>
イオンが高濃度配合されている飲料中において、セルロース複合体が分散安定性を有し
、かつ懸濁安定効果を発現するためには、純水100mlに炭酸水素ナトリウム0.45
gを溶解させ、該セルロース複合体を1質量%含む溶液としたときの粘度が10mPa・
s以上とすべきである。この粘度は以下の方法によって測定することが出来る。
<Viscosity in aqueous sodium bicarbonate solution>
In beverages containing a high concentration of ions, in order for the cellulose composite to have dispersion stability and to exert a suspension stabilizing effect, 0.45 sodium bicarbonate in 100 ml of pure water.
g is dissolved, and the viscosity of the solution containing 1% by mass of the cellulose composite is 10 mPa ·
Should be greater than or equal to s. This viscosity can be measured by the following method.

あらかじめ純水100mlに炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)を0.45
g溶解した水溶液中に、セルロース複合体を1質量%(重量と水分量を測定して、水分を
含まない状態のセルロース複合体の重量に換算した値に基づく。)を、高剪断ホモジナイ
ザー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:
回転数15,000rpm×5分間)を用いて分散し、分散液を調製して25℃の環境で
静置する。次に、得られた分散液について、静置後1時間経過した時点で、B形粘度計(
ローター回転数60rpm)にセットして60秒静置後に、30秒間回転させて粘度を測
定する。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。
0.45 of sodium hydrogen carbonate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 100 ml of pure water in advance
In a dissolved aqueous solution, 1% by mass of the cellulose composite (based on a value obtained by measuring the weight and water content and converting to the weight of the cellulose composite in a state not containing water) was added to a high shear homogenizer (Japan). Product name “Excel Auto Homogenizer ED-7” manufactured by Seiki Co., Ltd.
Using a rotation speed of 15,000 rpm × 5 minutes) to prepare a dispersion, which is allowed to stand in an environment of 25 ° C. Next, about 1 hour after stationary about the obtained dispersion liquid, a B-type viscometer (
The rotor is set at 60 rpm) and allowed to stand for 60 seconds, and then rotated for 30 seconds to measure the viscosity. However, the rotor can be appropriately changed depending on the viscosity.

この粘度の値が高いほどセルロース複合体の懸濁安定性が優れるため、好ましくは10
mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上であり、さらに好ましくは7
0m Pa・s以上であり、特に好ましくは100m Pa・s以上であり、最も好まし
くは110mPa・s以上である。粘度の上限は、懸濁安定化させるべき飲料の飲み口の
観点から、500mPa・s以下であることが好ましい。
The higher the viscosity value, the better the suspension stability of the cellulose composite.
mPa · s or more, more preferably 30 mPa · s or more, and even more preferably 7 mPa · s or more.
0 m Pa · s or more, particularly preferably 100 m Pa · s or more, and most preferably 110 m Pa · s or more. The upper limit of the viscosity is preferably 500 mPa · s or less from the viewpoint of the drinking mouth of the beverage to be suspended and stabilized.

<セルロース複合体の貯蔵弾性率>
次に、本発明のセルロース複合体の貯蔵弾性率(G’)について説明する。本発明のセ
ルロース複合体は、セルロース複合体を1質量%含むpH6〜7のすべての範囲の水分散
体において貯蔵弾性率(G’)が0.40Pa以上であることが好ましい。貯蔵弾性率と
は、水分散体のレオロジー的な弾性を表現するものであり、セルロースと陰イオン性多糖
類との複合化、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムとの複合化の程
度を表すものである。貯蔵弾性率が高いほど、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化
、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムとの複合化が促進され、セル
ロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、剛直であることを意味する。ネッ
トワーク構造が剛直なほど、セルロース複合体の懸濁安定性に優れる。
<Storage elastic modulus of cellulose composite>
Next, the storage elastic modulus (G ′) of the cellulose composite of the present invention will be described. The cellulose composite of the present invention preferably has a storage elastic modulus (G ′) of 0.40 Pa or more in an aqueous dispersion having a pH of 6 to 7 containing 1% by mass of the cellulose composite. Storage elastic modulus expresses the rheological elasticity of aqueous dispersion, and is composed of cellulose and anionic polysaccharide, or cellulose and anionic polysaccharide and other water-soluble gums. It represents the degree of. The higher the storage modulus, the more complex the cellulose and the anionic polysaccharide, or the cellulose and the anionic polysaccharide and other water-soluble gums, and the network structure in the aqueous dispersion of the cellulose complex. Means stiff. The more rigid the network structure, the better the suspension stability of the cellulose composite.

本発明において、貯蔵弾性率は、セルロース複合体を純水中に分散させた水分散体(p
H6〜7)の動的粘弾性測定により得られる値とした。つまり、水分散体に歪みを与えた
際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部に蓄えられた応力を保持する弾性成分が貯
蔵弾性率として表される。
In the present invention, the storage elastic modulus is an aqueous dispersion in which a cellulose composite is dispersed in pure water (p
It was set as the value obtained by the dynamic viscoelasticity measurement of H6-7). That is, an elastic component that holds the stress stored in the cellulose composite network structure when the aqueous dispersion is distorted is expressed as a storage elastic modulus.

貯蔵弾性率の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー(
日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数
15,000rpm×5分間)を用いて純水中に分散させ、1.0質量%の水分散体を調
製する。得られた水分散体を3日間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性
を、粘弾性測定装置(Rheometric Scientific,Inc.製、AR
ES100FRTN1型、ジオメトリー:Double Wall Couette型、
温度:25.0℃一定、角速度:20rad/秒、ひずみ:1→794%の範囲で掃引、
水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、5分間静置
した後に、Dynamic Strainモードで測定を開始する)により測定する。本
発明における貯蔵弾性率は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み20%の値
のことである。この貯蔵弾性率の値が大きいほど、セルロース複合体が形成する水分散体
の構造はより弾性的であり、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化、又はセルロース
と陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムが高度に複合化していることを表している。
As a method for measuring the storage elastic modulus, first, a cellulose composite was converted into a high shear homogenizer (
Disperse in pure water using Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7” treatment condition: 15,000 rpm × 5 minutes) to prepare 1.0 mass% aqueous dispersion. To do. The obtained aqueous dispersion is allowed to stand at room temperature for 3 days. The strain dependence of the stress of this water dispersion was measured using a viscoelasticity measuring device (Rheometric Scientific, Inc., AR
ES100FRTN1 type, Geometry: Double Wall Couette type,
Temperature: constant at 25.0 ° C., angular velocity: 20 rad / sec, strain: sweep in the range of 1 → 794%,
The aqueous dispersion is measured slowly by using a dropper so as not to break the fine structure, and after standing for 5 minutes, measurement is started in the Dynamic Strain mode. The storage elastic modulus in the present invention is a value of 20% strain on the strain-stress curve obtained by the above measurement. The larger the value of the storage elastic modulus, the more elastic the structure of the aqueous dispersion formed by the cellulose composite, the composite of cellulose and anionic polysaccharide, or cellulose and anionic polysaccharide and others. This indicates that the water-soluble gum is highly complex.

セルロース複合体の貯蔵弾性率は、0.5Pa以上が好ましく、1.8Pa以上がより
好ましく、3.5Pa以上がさらに好ましく、特に好ましくは4.5Pa以上である。
The storage elastic modulus of the cellulose composite is preferably 0.5 Pa or more, more preferably 1.8 Pa or more, further preferably 3.5 Pa or more, and particularly preferably 4.5 Pa or more.

貯蔵弾性率の上限は、特に設定されるものではないが、飲料とした場合の飲みやすさを
勘案すると、6.0Pa以下である。6.0Pa以下であると、懸濁安定性が充分に得ら
れるセルロース複合体の添加量(飲料により異なるが、例えば、コーヒー、ココア、紅茶
等の嗜好飲料、またはCa強化牛乳等の飲料では0.1〜1.0質量%)において、飲み
口が軽いため好ましい。また、食感を調節するために、セルロース複合体の添加量が低い
場合(例えば0.5質量%以下)でも、セルロース以外の水不溶成分と凝集等を生じにく
い。
The upper limit of the storage elastic modulus is not particularly set, but is 6.0 Pa or less in consideration of ease of drinking when a beverage is used. The added amount of the cellulose composite with sufficient suspension stability to be 6.0 Pa or less (depending on the beverage, for example, a beverage such as coffee, cocoa and tea, or a beverage such as Ca-enriched milk is 0. 0.1 to 1.0% by mass) is preferable because the drinking mouth is light. Moreover, even if the addition amount of the cellulose composite is low (for example, 0.5% by mass or less) in order to adjust the texture, it is difficult to cause aggregation or the like with water-insoluble components other than cellulose.

<セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率>
次に、本発明のセルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率(G’)
について説明する。本発明のセルロース複合体は、純水100mlに炭酸水素ナトリウム
0.45gを溶解させ、該セルロース複合体を1質量%(c。)含む水分散体において貯
蔵弾性率(G’)が0.40Pa以上であることが好ましい。
<Storage elastic modulus of cellulose composite in aqueous sodium hydrogen carbonate solution>
Next, the storage elastic modulus (G ′) of the cellulose composite of the present invention in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution
Will be described. In the cellulose composite of the present invention, 0.45 g of sodium bicarbonate is dissolved in 100 ml of pure water, and the storage elastic modulus (G ′) is 0.40 Pa in an aqueous dispersion containing 1% by mass (c.) Of the cellulose composite. The above is preferable.

セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率の測定方法としては、純
水にかえて純水100mlに炭酸水素ナトリウム0.45gを溶解させた水溶液を使用す
る以外は、前述の貯蔵弾性率の測定方法と同じである。
As a method for measuring the storage elastic modulus of the cellulose composite in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution, the storage elastic modulus described above is used except that an aqueous solution in which 0.45 g of sodium hydrogen carbonate is dissolved in 100 ml of pure water is used instead of pure water. This is the same as the measurement method.

前記のとおり、セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は、0.
4Pa以上が好ましいが、1.0Pa以上がより好ましく、1.7Pa以上がさらに好ま
しく、特に好ましくは2.1Pa以上である。
As described above, the storage elastic modulus of the cellulose composite in the sodium hydrogen carbonate aqueous solution is 0.
Although 4 Pa or more is preferable, 1.0 Pa or more is more preferable, 1.7 Pa or more is further preferable, and 2.1 Pa or more is particularly preferable.

<チキソトロピー性>
次に、本発明におけるセルロース複合体のチキソトロピー性について説明する。チキソ
トロピーとは、一定の応力で攪拌し続けると構造が壊れ、時間と共に液体の粘度は下がっ
ていくが、応力を取り除くと構造が回復し、時間の経過に伴い元の状態に戻る現象である
。チキソトロピーとは、構造が回復するときには構造が壊れた時と異なった挙動(ヒステ
リシス)を示し、そのヒステリシスの面積が大きいほどチキソトロピーが大きいと言い、
食感が良好である等、良好な特性を示す。
<Thixotropic properties>
Next, the thixotropic property of the cellulose composite in the present invention will be described. Thixotropy is a phenomenon in which the structure breaks down when stirring is continued with a constant stress, and the viscosity of the liquid decreases with time, but when the stress is removed, the structure recovers and returns to its original state over time. Thixotropy shows behavior (hysteresis) that is different from when the structure is broken when the structure recovers, and the larger the area of the hysteresis, the greater the thixotropy.
Good properties such as good texture.

チキソトロピーの測定方法は、まず、セルロース複合体を高剪断ホモジナイザー(日本
精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数15
,000rpm×5分間)を用いて純水中に分散させ、0.5質量%の純水分散体を調製
する。得られた水分散体を3日間室温で静置する。この水分散体の、ずり速度を上下した
時の応力を粘弾性測定装置(Rheometric Scientific,Inc.製
、ARES100FRTN1型、ジオメトリー:Double Wall Couett
e型、温度:25.0℃一定、最終せん断速度::200 s−1、ゾーン時間: 60
s、試験前待ち時間: 600s、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用し
て、ゆっくりと仕込む)により測定する。ヒステリシスの面積は、せん断速度(Shea
r Rate)が0→200[1/s](せん断速度を1ずつ上げ、最終は200(1/
s)まで上げる)の時のせん断応力(stress[Pa])から、200→0[1/s
](せん断速度を200から1ずつ下げ、最終は0(1/s)まで下げる)のせん断応力
(stress[Pa])を求め、ループ面積(Pa/s)は台形則で求めた。
The thixotropy measurement method was as follows. First, the cellulose composite was subjected to a high shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7”).
, 000 rpm × 5 minutes) to prepare a 0.5 mass% pure water dispersion. The obtained aqueous dispersion is allowed to stand at room temperature for 3 days. This water dispersion has a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometric Scientific, Inc., ARES100FRTN1 type, geometry: Double Wall Couette).
e-type, temperature: constant at 25.0 ° C., final shear rate :: 200 s −1 , zone time: 60
s, waiting time before test: 600 s, the aqueous dispersion is slowly charged using a dropper so as not to break the microstructure. The area of hysteresis is the shear rate (Shea
r Rate) is 0 → 200 [1 / s] (the shear rate is increased by 1 and the final value is 200 (1 /
s) to 200 → 0 [1 / s from the shear stress (stress [Pa])
] (The shear rate is decreased by 1 from 200 and finally reduced to 0 (1 / s)), the shear stress (stress [Pa]) was determined, and the loop area (Pa / s) was determined by the trapezoidal rule.

セルロース複合体のヒステリシスの面積は1500以上が好ましく、3300以上がよ
り好ましく、さらに好ましくは4500以上である。上限は、特に設定されるものではな
いが、現実的な範囲として10000以下である。
The area of hysteresis of the cellulose composite is preferably 1500 or more, more preferably 3300 or more, and further preferably 4500 or more. Although an upper limit is not set in particular, it is 10,000 or less as a realistic range.

<セルロース複合体のコロイド状セルロース複合体含有量>
本発明のセルロース複合体は、コロイド状セルロース複合体を50質量%以上含有する
ことが好ましい。ここでいうコロイド状セルロース複合体含有量とは、セルロース複合体
を、0.5質量%の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー(日本精機(株)製、
商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数15,000rpm
×5分間)で分散させ、遠心分離(久保田商事(株)製、商品名「6800型遠心分離器
」ロータータイプRA−400型、処理条件:遠心力39200m/sで10分間遠心
した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、116000m/sで45分間遠
心処理する。)し、遠心後の上澄みに残存する固形分(セルロースと、陰イオン性多糖類
を含む。)の質量百分率のことである。コロイド状セルロース複合体の含有量が50質量
%以上であると、懸濁安定性が向上する。好ましくは60質量%以上であり、より好まし
くは70質量%以上であり、特に好ましくは80質量%以上である。コロイド状セルロー
ス複合体含有量は、多ければ多いほど、懸濁安定性が高いため、その上限は特に制限され
ないが、好ましい範囲としては、100質量%以下である。
<Colloidal cellulose composite content of cellulose composite>
The cellulose composite of the present invention preferably contains 50% by mass or more of the colloidal cellulose composite. The colloidal cellulose composite content here is a cellulose composite made into a pure water suspension at a concentration of 0.5% by mass, and a high shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.,
Product name “Excel Auto Homogenizer ED-7” Processing conditions: 15,000 rpm
× 5 minutes) and centrifuged (Kubota Shoji Co., Ltd., trade name “6800 type centrifuge” rotor type RA-400 type, treatment condition: supernatant centrifuged for 10 minutes at a centrifugal force of 39200 m 2 / s The supernatant is further centrifuged for 45 minutes at 116000 m 2 / s.) The mass percentage of the solid content (including cellulose and anionic polysaccharide) remaining in the supernatant after centrifugation. It is. When the content of the colloidal cellulose composite is 50% by mass or more, the suspension stability is improved. Preferably it is 60 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, Most preferably, it is 80 mass% or more. The higher the colloidal cellulose complex content, the higher the suspension stability. Therefore, the upper limit is not particularly limited, but a preferred range is 100% by mass or less.

<セルロース複合体の陰イオン性多糖類の広がり ”動的光散乱法によるメジアン径“>
本発明のセルロース複合体は、セルロース粒子表面から放射状に伸びた陰イオン性多糖
類の広がりが大きいという特徴がある。この陰イオン性多糖類の広がりは、上述のコロイ
ド状セルロース複合体における、動的光散乱法により測定されるメジアン径で表され、本
発明のセルロース複合体については、このメジアン径は0.85μm以上であることが好
ましい。
<Spreading of anionic polysaccharides in cellulose composites> “Median diameter by dynamic light scattering method”>
The cellulose composite of the present invention is characterized in that the anionic polysaccharide extending radially from the cellulose particle surface has a large spread. The spread of the anionic polysaccharide is represented by the median diameter measured by the dynamic light scattering method in the colloidal cellulose composite described above. For the cellulose composite of the present invention, the median diameter is 0.85 μm. The above is preferable.

この動的光散乱法によるメジアン径は、以下の方法で測定することができる。まず、セ
ルロース複合体を、0.5質量%の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー(日本
精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数15
,000rpm×5分間)で分散させ、遠心分離(久保田商事(株)製、商品名「680
0型遠心分離器」ロータータイプRA−400型、処理条件:遠心力39200m/s
で10分間遠心した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、116000m
sで45分間遠心処理する。)し、遠心後の上澄みを採取する。この上澄み液を、50m
L容量のPP製サンプル管に入れて、超音波洗浄器(アズワン製超音波洗浄器 商品名A
UC−1L型)で10分間、超音波処理する。その後、ゼータ電位・粒径測定システム(
大塚電子(株)製 商品名「ELSZ−2」(バッチセル))により粒度分布(粒径値に
対する散乱強度の度数分布)を測定する。ここでいうメジアン径とは、この度数分布にお
ける散乱強度の積算50%に対応する粒径値(μm)のことである。このメジアン径は大
きいほど、セルロース複合体の懸濁安定性が優れるため、好ましくは1.5μm以上であ
り、より好ましくは2.0μm以上であり、さらに好ましくは2.5μm以上である。上
限については、特に制限はないが、好ましくは5.0μm以下である。
The median diameter by this dynamic light scattering method can be measured by the following method. First, the cellulose composite is made into a pure water suspension at a concentration of 0.5% by mass, and a high shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7”) Processing conditions: rotational speed 15
, 000 rpm × 5 minutes), and centrifuged (manufactured by Kubota Corporation, trade name “680”).
"Type 0 centrifuge" rotor type RA-400, processing conditions: centrifugal force 39200 m 2 / s
The supernatant obtained by centrifugation at 10 minutes was collected, and about 116,000 m 2 /
Centrifuge for 45 minutes at s. ) And collect the supernatant after centrifugation. This supernatant liquid is 50m
Put in an L-capacity PP sample tube and use an ultrasonic cleaner (Aswan ultrasonic cleaner, product name A
Sonicate with UC-1L for 10 minutes. Then, zeta potential / particle size measurement system (
Otsuka Electronics Co., Ltd. product name “ELSZ-2” (batch cell)) is used to measure particle size distribution (frequency distribution of scattering intensity with respect to particle size value). The median diameter here is a particle size value (μm) corresponding to 50% of the integrated scattering intensity in the frequency distribution. The larger the median diameter, the better the suspension stability of the cellulose composite. Therefore, the median diameter is preferably 1.5 μm or more, more preferably 2.0 μm or more, and further preferably 2.5 μm or more. Although there is no restriction | limiting in particular about an upper limit, Preferably it is 5.0 micrometers or less.

<セルロース複合体の製造方法>
次に、本発明のセルロース複合体の製造方法を説明する。本発明のセルロース複合体は
、セルロース、陰イオン性多糖類及び本発明の吸水性粒子を十分に混合してそれらの成分
を複合化することにより得られる。しかしながら、本発明のセルロース複合体は、混練工
程において、吸水性粒子の存在下でセルロースと陰イオン性多糖類に機械的せん断力をあ
たえ、セルロースを微細化させるとともに、セルロース表面に陰イオン性多糖類を複合化
させることによって得ることが好ましい。また、その際に、陰イオン性多糖類以外の水溶
性ガムや親水性物質、及び、その他の添加剤などを添加しても良い。上述の処理を経たも
のは、必要に応じ、乾燥される。本発明のセルロース複合体には、上述の機械的せん断を
経て、未乾燥のもの及びその後乾燥されたもの等、いずれの形態でもよい。
<Method for producing cellulose composite>
Next, the manufacturing method of the cellulose composite of this invention is demonstrated. The cellulose composite of the present invention can be obtained by sufficiently mixing cellulose, an anionic polysaccharide, and the water-absorbing particles of the present invention to combine these components. However, in the kneading step, the cellulose composite of the present invention imparts mechanical shearing force to cellulose and anionic polysaccharide in the presence of water-absorbing particles to make the cellulose finer and to make anionic polyvalent on the cellulose surface. It is preferably obtained by complexing saccharides. At that time, a water-soluble gum other than the anionic polysaccharide, a hydrophilic substance, and other additives may be added. What passed through the above-mentioned process is dried as needed. The cellulose composite of the present invention may be in any form such as an undried one and a dried one after the mechanical shearing described above.

機械的せん断力を与えるには、混練機等を用いて混練する方法を適用することができる
。混練機は、ニーダー、エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機等を用い
ることができ、連続式でもバッチ式でもよい。混練時の温度は成り行きでもよいが、混練
の際の複合化反応、摩擦等により発熱する場合にはこれを除熱しながら混練してもよい。
これらの機種を単独で使用することも可能であるが、二種以上の機種を組み合わせて用い
ることも可能である。これらの機種は、種々の用途における粘性要求等により適宜選択す
ればよい。
In order to give mechanical shearing force, a kneading method using a kneader or the like can be applied. As the kneading machine, a kneader, an extruder, a planetary mixer, a reiki machine or the like can be used, and it may be a continuous type or a batch type. The temperature at the time of kneading may be a result, but when heat is generated due to a compounding reaction, friction, or the like at the time of kneading, the kneading may be performed while removing the heat.
These models can be used alone, but two or more models can be used in combination. These models may be appropriately selected depending on the viscosity requirements in various applications.

ただし、混練温度は低いほど、陰イオン性多糖類の劣化が抑制され、結果として得られ
るセルロース複合体の貯蔵弾性率(G’)が高くなるため好ましい。混練温度は、0〜1
00℃が好ましく、90℃以下がより好ましく、70℃以下が特に好ましく、60℃以下
がさらに好ましく、50℃以下が最も好ましい。高エネルギー下で上記の混練温度を維持
するには、ジャケット冷却、放熱等の徐熱を工夫することも自由である。
However, the lower the kneading temperature, the better the deterioration of the anionic polysaccharide is suppressed, and the resulting storage elastic modulus (G ′) of the cellulose composite becomes higher. The kneading temperature is 0-1
00 ° C is preferred, 90 ° C or less is more preferred, 70 ° C or less is particularly preferred, 60 ° C or less is further preferred, and 50 ° C or less is most preferred. In order to maintain the above kneading temperature under high energy, it is also free to devise slow heating such as jacket cooling and heat dissipation.

前記のとおり、混練時の固形分は、本発明の吸水性粒子を添加することで、セルロース
中に含まれる水分を吸水し、混練時の固形分を事実上高めることができる。混練時の固形
分は、20質量%以上とすることが好ましい。混練物の粘性が高い半固形状態で混練する
ことで、混練物が緩い状態にならず、下記に述べる混練エネルギーが混練物に伝わりやす
くなり、複合化が促進されるため好ましい。混練時の固形分は、より好ましくは30質量
%以上であり、さらに好ましくは40質量%以上であり、特に好ましくは50質量%以上
である。上限は特に限定されないが、混練物が水分量の少ないパサパサな状態にならず、
充分な混練効果と均一な混練状態が得られることを考慮して、現実的範囲は90質量%以
下が好ましい。より好ましくは70質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以下
である。さらに、固形分を上記範囲とするために、加水するタイミングとしては、混練工
程の前に必要量を加水してもよいし、混練工程の途中で加水してもよいし、両方実施して
も良い。
As described above, the solid content at the time of kneading can substantially increase the solid content at the time of kneading by absorbing the water contained in the cellulose by adding the water-absorbing particles of the present invention. The solid content during kneading is preferably 20% by mass or more. Kneading in a semi-solid state where the viscosity of the kneaded material is high is preferable because the kneaded material does not become loose, the kneading energy described below is easily transmitted to the kneaded material, and compounding is promoted. The solid content at the time of kneading is more preferably 30% by mass or more, further preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more. The upper limit is not particularly limited, but the kneaded product is not in a dry state with a small amount of water,
Considering that a sufficient kneading effect and a uniform kneading state can be obtained, the practical range is preferably 90% by mass or less. More preferably, it is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less. Furthermore, in order to make solid content into the said range, as a timing to add water, a required amount may be added before a kneading | mixing process, may be added in the middle of a kneading | mixing process, or both may be implemented. good.

ここで、混練エネルギーについて説明する。混練エネルギーとは混練物の単位質量当た
りの電力量(Wh/kg)で定義するものである。混練エネルギーは、50Wh/kg以
上とすることが好ましい。混練エネルギーが50Wh/kg以上であれば、混練物に与え
る磨砕性が高く、セルロースと陰イオン性多糖類、又は、セルロース、陰イオン性多糖類
、及びその他水溶性ガム等との複合化が促進され、中性のセルロース複合体の懸濁安定性
は向上する。より好ましくは80Wh/kg以上であり、さらに好ましくは100Wh/
kg以上であり、特に好ましくは200Wh/kg以上であり、一層好ましくは300W
h/kg以上であり、最も好ましくは400Wh/kg以上である。
Here, the kneading energy will be described. The kneading energy is defined by the amount of electric power (Wh / kg) per unit mass of the kneaded product. The kneading energy is preferably 50 Wh / kg or more. If the kneading energy is 50 Wh / kg or more, the grindability imparted to the kneaded product is high, and complexing of cellulose and anionic polysaccharide, or cellulose, anionic polysaccharide, and other water-soluble gums is possible. This promotes the suspension stability of the neutral cellulose composite. More preferably 80 Wh / kg or more, still more preferably 100 Wh / kg
kg or more, particularly preferably 200 Wh / kg or more, more preferably 300 W.
h / kg or more, and most preferably 400 Wh / kg or more.

混練エネルギーは、高い方が、複合化が促進されると考えられるが、混練エネルギーを
あまり高くすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから
、混練エネルギーの上限は1000Wh/kgとするのが好ましい。
The higher the kneading energy, the more complex is considered to be promoted. However, if the kneading energy is too high, the equipment becomes industrially excessive and the equipment is overloaded. Is preferably 1000 Wh / kg.

複合化の程度は、セルロースとその他の成分の水素結合の割合と考えられる。複合化が
進むと、水素結合の割合が高くなり本発明の効果が向上する。また、複合化が進むことで
、セルロース複合体に含まれるコロイド状セルロース複合体のメジアン径が大きくなる。
The degree of complexation is considered to be the proportion of hydrogen bonds between cellulose and other components. As the compounding progresses, the proportion of hydrogen bonds increases and the effect of the present invention improves. Further, as the composite proceeds, the median diameter of the colloidal cellulose composite contained in the cellulose composite increases.

混練時における原料の投入方法はセルロースと陰イオン性多糖類及び吸水性粒子とを同
時に投入し複合化させる方法、セルロースと吸水性粒子を混練し、セルロースの固形分を
事実的に高めた後に陰イオン性多糖類を投入し複合化させる方法が挙げられるが、最も好
ましくはセルロースと陰イオン性多糖類を複合化させた後に、吸水性粒子を投入し、全体
の固形分を事実的に高めさらに複合化を進める方法である。また、上述の方法をそれぞれ
多段階で行っても良い。
The raw materials are added at the time of kneading by mixing cellulose, anionic polysaccharide and water-absorbing particles at the same time, and kneading the cellulose and water-absorbing particles to effectively increase the solid content of the cellulose. Although a method of adding an ionic polysaccharide and making it complex can be mentioned, most preferably, after making cellulose and an anionic polysaccharide complex, the water-absorbing particles are introduced to substantially increase the total solid content. This is a method of proceeding with compounding. Moreover, you may perform the above-mentioned method in multistep, respectively.

本発明のセルロース複合体を得るにあたって、前述の混練工程より得られた混練物を乾
燥する場合は、棚段式乾燥、噴霧乾燥、ベルト乾燥、流動床乾燥、凍結乾燥、マイクロウ
ェーブ乾燥等の公知の乾燥方法を用いることができる。混練物を乾燥工程に供する場合に
は、混練物に水を添加せず、混練工程の固形分濃度を維持して、乾燥工程に供することが
好ましい。
In obtaining the cellulose composite of the present invention, when drying the kneaded product obtained from the above-mentioned kneading step, known methods such as shelf drying, spray drying, belt drying, fluidized bed drying, freeze drying, microwave drying, etc. The drying method can be used. When the kneaded product is subjected to a drying step, it is preferable that water is not added to the kneaded product, and the solid content concentration in the kneading step is maintained and the dried step is used.

乾燥後のセルロース複合体の含水率は1〜20質量%が好ましい。含水率を20%以下
とすることで、べたつき、腐敗等の問題や運搬・輸送におけるコストの問題が生じにくく
なる。より好ましくは15%以下、特に好ましくは10%以下である。また、1%以上と
することで、過剰乾燥のため分散性が悪化することもない。より好ましくは1.5%以上
である。
The moisture content of the dried cellulose composite is preferably 1 to 20% by mass. By setting the moisture content to 20% or less, problems such as stickiness and rot, and cost problems in transportation and transportation are less likely to occur. More preferably, it is 15% or less, and particularly preferably 10% or less. Moreover, by setting it as 1% or more, dispersibility does not deteriorate because of excessive drying. More preferably, it is 1.5% or more.

セルロース複合体を市場に流通させる場合、その形状は、粉体の方が取り扱い易いので
、乾燥により得られたセルロース複合体を粉砕処理して粉体状にすることが好ましい。但
し、乾燥方法として噴霧乾燥を用いた場合は、乾燥と粉末化が同時にできるため、粉砕は
必要ない。乾燥したセルロース複合体を粉砕する場合、カッターミル、ハンマーミル、ピ
ンミル、ジェットミル等の公知の方法を用いることができる。粉砕する程度は、粉砕処理
したものが目開き1mmの篩いを全通する程度に粉砕する。より好ましくは、目開き42
5μmの篩いを全通し、かつ、平均粒度(重量平均粒子径)としては10〜250μmと
なるように粉砕することが好ましい。これらの乾燥粉末は、セルロース複合体の微粒子が
凝集し、二次凝集体を形成しているものである。この二次凝集体は、水中で攪拌すると崩
壊し、上述のセルロース複合体微粒子に分散する。二次凝集体の見かけの重量平均粒子径
は、ロータップ式篩振盪機(平工作所製シーブシェーカーA型)、JIS標準篩(Z88
01−1987)を用いて、試料10gを10分間篩分することにより得られた粒度分布
における累積重量50%粒径のことである。
When the cellulose composite is distributed in the market, it is preferable to pulverize the cellulose composite obtained by drying into a powder form because the powder is easier to handle. However, when spray drying is used as a drying method, drying and pulverization can be performed at the same time, so pulverization is not necessary. When the dried cellulose composite is pulverized, a known method such as a cutter mill, a hammer mill, a pin mill, or a jet mill can be used. The degree of pulverization is such that the pulverized product passes through a sieve having an opening of 1 mm. More preferably, the opening 42
It is preferable to grind so as to pass through a 5 μm sieve and have an average particle size (weight average particle size) of 10 to 250 μm. In these dry powders, fine particles of the cellulose composite are aggregated to form secondary aggregates. This secondary aggregate is disintegrated when stirred in water and dispersed in the above-mentioned cellulose composite fine particles. The apparent weight average particle size of the secondary agglomerates is a low-tap sieve shaker (Sieve Shaker A type manufactured by Hira Kogakusho), JIS standard sieve (Z88).
01-1987), the cumulative weight 50% particle size in the particle size distribution obtained by sieving 10 g of sample for 10 minutes.

乾燥したセルロース複合体を水中で攪拌した際、容易に分散し、セルロースが均一に分
散した、なめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体が形成される。特に
、中性において、セルロースが凝集や分離を起こさず、安定なコロイド分散体を形成する
ため、安定剤等として優れた機能を奏する。
When the dried cellulose composite is stirred in water, a stable colloidal dispersion having a smooth structure and a smooth texture in which cellulose is easily dispersed and is uniformly dispersed is formed. In particular, in neutral, cellulose does not cause aggregation or separation, and forms a stable colloidal dispersion, so that it exhibits an excellent function as a stabilizer or the like.

<用途>
本発明のセルロース複合体は、種々の食品に使用できる。例を挙げると、コーヒー、紅
茶、抹茶、ココア、汁粉、ジュース等の嗜好飲料、生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆乳等の
乳性飲料、カルシウム強化飲料等の栄養強化飲料並びに食物繊維含有飲料等を含む各種の
飲料類、アイスクリーム、アイスミルク、ソフトクリーム、ミルクシェーキ、シャーベッ
ト等の氷菓類、バター、チーズ、ヨーグルト、コーヒーホワイトナー、ホイッピングクリ
ーム、カスタードクリーム、プリン等の乳製品類、マヨネーズ、マーガリン、スプレッド
、ショートニング等の油脂加工食品類、各種のスープ、シチュー、ソース、タレ、ドレッ
シング等の調味料類、練りがらしに代表される各種練りスパイス、ジャム、フラワーペー
ストに代表される各種フィリング、各種のアン、ゼリーを含むゲル・ペースト状食品類、
パン、麺、パスタ、ピザ、各種プレミックスを含むシリアル食品類、キャンディー、クッ
キー、ビスケット、ホットケーキ、チョコレート、餅等を含む和・洋菓子類、蒲鉾、ハン
ペン等に代表される水産練り製品、ハム、ソーセージ、ハンバーグ等に代表される畜産製
品、クリームコロッケ、中華用アン、グラタン、ギョーザ等の各種の惣菜類、塩辛、カス
漬等の珍味類、ペットフード類及び経管流動食類等である。
<Application>
The cellulose composite of the present invention can be used for various foods. Examples include beverages such as coffee, tea, matcha, cocoa, juice, juice, milk, processed milk, lactic acid bacteria, soy milk, and other nutritional drinks such as calcium-fortified drinks and dietary fiber-containing drinks. Ice cream, ice cream, soft ice cream, milk shake, sherbet and other ice confectionery, butter, cheese, yogurt, coffee whitener, whipping cream, custard cream, pudding and other dairy products, mayonnaise, Oils and fats processed foods such as margarine, spread, shortening, various soups, stews, sauces, sauces, dressings and other seasonings, various kneading spices represented by paste, various fillings represented by jam and flower paste , Gel and paste foods containing various types of ann and jelly,
Bread, noodles, pasta, pizza, cereal foods including various premixes, candies, cookies, biscuits, hot cakes, Japanese and Western confectioneries including chocolate, candy, etc. Livestock products such as sausages and hamburgers, cream croquettes, various dishes such as Chinese ann, gratin and gyoza, delicacies such as salted and pickled vegetables, pet foods and tube-flowing foods.

本発明のセルロース複合体は、これらの用途において、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘
安定剤、泡安定剤、クラウディー剤、組織付与剤、流動性改善剤、保形剤、離水防止剤、
生地改質剤、粉末化基剤、食物繊維基剤、油脂代替などの低カロリー化基剤として作用す
るものである。また、上記の食品がレトルト食品、粉末食品、冷凍食品、電子レンジ用食
品等形態又は用時調製の加工手法が異なっていても本発明の効果は発揮される。特に、加
熱環境、低pH環境、高塩濃度環境においても機能を発揮する点が、従来のセルロース系
の素材と異なる。
The cellulose composite of the present invention is used in these applications as a suspension stabilizer, an emulsion stabilizer, a thickening stabilizer, a foam stabilizer, a cloudy agent, a tissue imparting agent, a fluidity improving agent, a shape retention agent, and a water separation prevention. Agent,
It acts as a low calorie base for dough modifiers, powdered bases, dietary fiber bases, fats and oil substitutes. In addition, the effects of the present invention can be exhibited even when the above-mentioned foods are different in form such as retort foods, powdered foods, frozen foods, foods for microwave ovens, or processing methods prepared at the time of use. In particular, it differs from conventional cellulosic materials in that it functions even in a heating environment, a low pH environment, and a high salt concentration environment.

本発明のセルロース複合体を食品に使用する場合、各食品の製造で一般に行われている
方法と同様の機器を使用して、主原料の他、必要に応じて、香料、pH調整剤、増粘安定
剤、塩類、糖類、油脂類、蛋白類、乳化剤、酸味料、色素等と配合して、混合、混練、撹
拌、乳化、加熱等の操作を行えばよい。
When the cellulose composite of the present invention is used in food, the same equipment as that generally used in the production of each food is used, and in addition to the main ingredients, a flavor, a pH adjuster, an increase What is necessary is just to mix | blend with a viscosity stabilizer, salts, saccharides, fats and oils, protein, an emulsifier, a sour agent, a pigment | dye etc., and to perform operations, such as mixing, kneading | mixing, stirring, emulsification, and heating.

特に、本発明のセルロース複合体は、ミネラルすなわちイオンが高濃度配合された媒体
中でも安定に分散し貯蔵弾性率(G’)が高く、懸濁安定性に優れるため、特に、ミネラ
ル分を多く含んだ流動食や飲料の懸濁安定材として好適である。
In particular, since the cellulose composite of the present invention is stably dispersed even in a medium containing a high concentration of minerals, that is, ions, has a high storage elastic modulus (G ′), and is excellent in suspension stability, it particularly contains a large amount of minerals. It is suitable as a suspension stabilizer for liquid foods and beverages.

<セルロース複合体の添加方法>
飲食品に、本発明のセルロース複合体を添加する方法としては次の方法が挙げられる。
主原料或いは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の成分と同時に、本発明のセルロース複合
体を水に分散させることにより添加できる。
<Method for adding cellulose composite>
The following method is mentioned as a method of adding the cellulose composite of this invention to food-drinks.
It can be added by dispersing the cellulose composite of the present invention in water simultaneously with the main raw material or components such as a colorant, a flavoring agent, a sour agent and a thickener.

また、セルロース複合体の乾燥粉末を、水系媒体に分散する場合には、セルロース複合
体を一旦、水に分散した後、目的とする食品形態に添加する方が、セルロース複合体の懸
濁安定性が向上するため好ましい。セルロース複合体が乾燥粉末の場合、水への分散方法
としては、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散機・乳化機・磨砕機等の混練機
を使用して分散することができる。混練機の具体例としては、プロペラ攪拌機、高速ミキ
サー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミ
ル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧ホモジナイザー
に代表される分散機・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクルトルーダー、タ
ービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。2種以上の混練機を組み合わせて
使用してもかまわない。また、加温しながら行ったほうが分散は容易である。
In addition, when the dry powder of the cellulose composite is dispersed in an aqueous medium, the suspension stability of the cellulose composite is better when the cellulose composite is once dispersed in water and then added to the desired food form. Is preferable. When the cellulose composite is a dry powder, it can be dispersed using various kneaders such as various dispersers, emulsifiers, and grinders that are usually used in the production process of foods and the like as a dispersion method in water. . Specific examples of the kneader include various types of mixers such as a propeller stirrer, high-speed mixer, homomixer, and cutter, mills such as a ball mill, colloid mill, bead mill, and laika machine, and dispersions represented by high-pressure homogenizers such as a high-pressure homogenizer and nanomizer. A kneader represented by a machine / emulsifier, a planetary mixer, a kneader, an eccluder, a turbulizer, or the like can be used. Two or more kneaders may be used in combination. Dispersion is easier when performed while heating.

<飲食品への添加量>
飲食品に対するセルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、コー
ヒー、ココア、牛乳等の飲料において、0.01質量%以上が好ましい。セルロース複合
体の添加量を0.01質量%以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離
水防止の効果が優れる。より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質
量%以上である。セルロース複合体の添加量を5質量%以下とすることで、凝集や分離を
引き起こすこともなく、また、飲料の飲みやすさ(のど越し、舌のざらつき)の点からも
5質量%以下が好ましい。
<Amount added to food and drink>
Although there is no restriction | limiting in particular as addition amount of the cellulose composite with respect to food-drinks, For example, in drinks, such as coffee, cocoa, and milk, 0.01 mass% or more is preferable. By making the addition amount of the cellulose composite 0.01% by mass or more, dispersion and suspension stability increase, and the effect of emulsion stability and water separation prevention is excellent. More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. By adding the cellulose composite in an amount of 5% by mass or less, it is preferable that the amount is 5% by mass or less from the viewpoint of ease of drinking (grooves in the throat and tongue) without causing aggregation and separation. .

<不溶性成分>
本発明のセルロース複合体は、特に、水不溶性成分を含む中性の飲食品に好適である。
水不溶性成分とは、水に溶けない成分のことで、本発明においては、10mmの目開きの
篩を通過するものをいう。より好適には、5mmの篩いを通過するものであり、さらに好
適には2mmの篩いを通過するものである。水不溶性成分は、中性において不安定となる
が、本発明のセルロース複合体を添加することで、優れた懸濁安定性が得られる。
<Insoluble component>
The cellulose composite of the present invention is particularly suitable for a neutral food or drink containing a water-insoluble component.
The water-insoluble component is a component that does not dissolve in water, and in the present invention, means a component that passes through a 10-mm aperture sieve. More preferably, it passes through a 5 mm sieve, and more preferably passes through a 2 mm sieve. The water-insoluble component becomes unstable in neutrality, but excellent suspension stability can be obtained by adding the cellulose composite of the present invention.

水不溶性成分としては、食物・飲料中のタンパクや、果実くず、乳酸菌飲料等に含有さ
れる乳酸菌、野菜果汁飲料中のパルプ分等、ミルクカルシウム、炭酸カルシウム、ベータ
グルカン、プロテイン(大豆タンパク、ミルクプロテイン、コラーゲン)、ウコン、レイ
シ等の水より比重が大きい機能性食品素材等、コエンザイムQ10等のユビデカレノン化
合物、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、又はそのエステル等のオメガ3化合
物、セラミド化合物等の水より比重が軽い機能性食品素材等が挙げられる。
Water-insoluble components include protein in foods and beverages, lactic acid bacteria contained in fruit scraps, lactic acid bacteria beverages, pulp content in vegetable juice beverages, milk calcium, calcium carbonate, beta glucan, protein (soy protein, milk Proteins, collagen), functional food materials with a higher specific gravity than water such as turmeric, litchi, etc., ubidecalenone compounds such as coenzyme Q10, omega-3 compounds such as docosahexaenoic acid, eicosapentaenoic acid, or esters thereof, and water such as ceramide compounds Examples include functional food materials with low specific gravity.

上記した機能性食品素材は、飲料の一日摂取量と、素材の効果効能にもよるが、飲料に
対して、0.01質量%以上添加することが、好ましい。より好ましくは、0.05質量
%以上であり、さらに好ましくは0.1質量%以上である。
The functional food material described above is preferably added in an amount of 0.01% by mass or more based on the daily intake of the beverage and the effect of the material. More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more.

<天然濃厚流動食>
本発明のセルロース複合体は、流動食にも好適である。ここでいう流動食とは、一般に
天然濃厚流動食と呼ばれるもので、天然食品をベースにミネラルや食物繊維、ビタミン類
を追加し、1mlあたり1kcal以上に調整された主に乳児、あるいは成人の重体疾患
者向けの流動性のある食物のことである。このような天然濃厚流動食では、高濃度の天然
食品をベースに作られているため残渣が発生しやすく、その残渣が沈殿し、その結果流動
食がチューブを通過しにくくなるといった問題や、成分中に含まれるミネラルとたんぱく
質が流動食の加熱殺菌時に反応して凝集物が発生する問題が生じやすく、本発明のセルロ
ース複合体を添加することで、これらの課題が解消され、安定な天然濃厚流動食が得られ
るものであり、加熱殺菌時の凝集物の発生を抑えることができる。
<Natural rich liquid food>
The cellulose composite of the present invention is also suitable for liquid food. The liquid food here is generally called a natural concentrated liquid food. Minerals, dietary fiber, and vitamins are added to the base of natural foods and adjusted to 1 kcal or more per ml. It is a fluid food for the sick. In such a natural concentrated liquid food, since it is made on the basis of a high concentration natural food, a residue is likely to be generated, and the residue settles, and as a result, the liquid food becomes difficult to pass through the tube. Minerals and proteins contained therein are likely to react with the heat sterilization of liquid foods to generate aggregates, and by adding the cellulose composite of the present invention, these problems are eliminated, and stable natural rich A liquid food is obtained, and the generation of aggregates during heat sterilization can be suppressed.

<熱中症対策飲料>
本発明のセルロース複合体は、通常の飲料物と比較してミネラルが高濃度配合された熱
中症対策飲料にも好適である。厚生労働省は夏の熱中症患者が増加する時期は、100m
lあたりナトリウムが40〜80mg配合された経口保水液を20〜30分毎にカップ1
〜2杯摂取することが望ましいとしている。上述のナトリウムの配合条件を満たすコーヒ
ー、紅茶、抹茶、ココア、汁粉、ジュース等の嗜好飲料、生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆
乳等の乳性飲料はイオン状態で存在するナトリウムと成分中のたんぱく質等が反応し凝集
物が発生ししてしまう。また、安定剤を配合し凝集物の発生を防ごうとしても一般的にミ
ネラル分が高濃度になると、安定剤が不安定化し、安定剤自身が沈殿してしまい、その結
果たんぱく質等の水不溶成分の沈降が発生する問題が生じるが、本発明のセルロース複合
体を添加することで、これらの課題が解消され、安定な熱中症対策飲料が得られるもので
ある。
<Heat stroke prevention drink>
The cellulose composite of the present invention is also suitable for a heat stroke countermeasure drink containing a high concentration of minerals compared to a normal beverage. Ministry of Health, Labor and Welfare says 100m is the time when summer heat stroke patients increase
1 cup of oral water-retaining solution containing 40-80 mg of sodium per liter every 20-30 minutes
It is desirable to take ~ 2 cups. Coffee, tea, matcha, cocoa, juice, juice and other favorite beverages that satisfy the above-mentioned sodium blend conditions, raw milk, processed milk, lactic acid bacteria beverages, soy milk and other dairy beverages are present in an ionic state and protein in the ingredients Etc. react to generate aggregates. In addition, even when trying to prevent the formation of agglomerates by adding a stabilizer, generally when the mineral content becomes high, the stabilizer becomes unstable and the stabilizer itself precipitates, resulting in insolubility of water such as proteins. Although the problem of sedimentation of the components occurs, the addition of the cellulose composite of the present invention solves these problems and provides a stable heatstroke beverage.

<食品以外の用途>
本発明のセルロース複合体は、コロイド分散性が著しく向上したものであり、食品以外
にも、シロップ剤、液剤、及び軟膏等の医薬品、並びに、化粧水、乳液、洗浄剤等の化粧
品、食品用・工業用洗浄剤及び処理剤原料、家庭用(衣料、台所、住居、食器等)洗剤原
料、塗料、顔料、セラミックス、水系ラテックス、乳化(重合)用、農薬用、繊維加工用
(精錬剤、染色助剤、柔軟剤、撥水剤)、防汚加工剤、コンクリート用混和剤、印刷イン
キ用、潤滑油用、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、及び脱墨剤等の工業製品が用途と
して挙げることができる。その中でも、特に、構成成分が高濃度のイオン状態で存在する
組成物において、凝集や分離、離水、沈降を発生させることなく、安定な分散状態を保持
することが可能である。また、安定剤としての性能が著しく向上するとともに、その滑ら
かな舌ざわりとボディ感によりザラツキの問題が解消されるため、上記に記載した以外の
幅広い食品用途で使用することも可能である。
本発明を下記の実施例により説明する。ただし、これらは本発明の範囲を制限するもので
はない。
<Applications other than food>
The cellulose composite of the present invention has remarkably improved colloidal dispersibility, and in addition to foods, pharmaceuticals such as syrups, liquids, and ointments, and cosmetics such as lotions, emulsions, and detergents, and foods・ Industrial cleaners and treatment materials, household (clothing, kitchen, house, tableware, etc.) detergent materials, paints, pigments, ceramics, aqueous latex, emulsion (polymerization), agricultural chemicals, textile processing (refining agents, Dyeing aids, softeners, water repellents), antifouling agents, concrete admixtures, printing inks, lubricants, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, dispersants, deinking agents, etc. The product can be listed as a use. Among them, in particular, in a composition in which the constituent components are present in a high concentration ionic state, it is possible to maintain a stable dispersion state without causing aggregation, separation, water separation, and sedimentation. Further, since the performance as a stabilizer is remarkably improved and the problem of roughness is solved by its smooth texture and body feeling, it can be used in a wide range of food applications other than those described above.
The invention is illustrated by the following examples. However, these do not limit the scope of the present invention.

<セルロースの平均重合度測定法>
セルロースの平均重合度は、「第14改正日本薬局方」(廣川書店発行)の結晶セルロ
ース確認試験(3)に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定
した。
<Method for measuring average polymerization degree of cellulose>
The average degree of polymerization of cellulose was measured by a reduced specific viscosity method using a copper ethylenediamine solution defined in the crystalline cellulose confirmation test (3) of “14th revised Japanese pharmacopoeia” (published by Yodogawa Shoten).

<カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC−Na)の粘度>
(1)CMC−Naの粉末を、1質量%として、高剪断ホモジナイザー(日本精機(株)
製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数15,000r
pm×5分間)を用いて純水中に分散し、水溶液を調製した。
(2)得られた水溶液について、分散3時間後(25℃保存)に、B形粘度計(ローター
回転数60rpm)にセットして60秒静置後に、30秒間回転させて測定した。但し、
ローターは、粘度に応じて最適なものを使用した。
<Viscosity of sodium carboxymethyl cellulose (CMC-Na)>
(1) A high shear homogenizer (Nippon Seiki Co., Ltd.) containing 1% by mass of CMC-Na powder.
Product name “Excel Auto Homogenizer ED-7” Processing condition: 15,000 rpm
pm × 5 minutes) to prepare an aqueous solution.
(2) About 3 hours after dispersion | distribution (25 degreeC preservation | save) about the obtained aqueous solution, it set to the B-type viscosity meter (rotor rotation speed 60rpm), left for 60 seconds, rotated for 30 seconds, and measured. However,
The optimal rotor was used according to the viscosity.

<カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC−Na)の置換度>
(1)試料(無水物)0.5gを精密にはかり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化した。
(2)冷却した後、これを500mLビーカーに移し、水約250mLと、0.05M硫
酸35mLを加えて30分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加
えて、過剰の酸を0.1M水酸化カリウムで逆滴定して、以下の式で算出した。
A=((af−bf1)/試料無水物(g))−アルカリ度(又は+酸度)
置換度=(162xA)/(10000−80A)
ここで、
A:試料1g中のアルカリに消費された0.05Mの硫酸の量(mL)
a:0.05M硫酸の使用量(mL)
f:0.05M硫酸の力価
b:0.1M水酸化カリウムの滴定量(mL)
f1:0.1M水酸化カリウムの力価
162:グルコースの分子量
80:CHCOONa−Hの分子量
アルカリ度(又は酸度)の測定法:試料(無水物)1gを300mLフラ
スコに精密に測りとり、水約200mLを加えて溶かした。これに0.05M
硫酸5mLを加え、10分間煮沸した後、冷却し、フェノールフタレイン指
示薬を加え、0.1M水酸化カリウムで滴定した(SmL)。同時に空試験
を行い(BmL)、次の式で算出した。
アルカリ度=((B−S)xf)/試料無水物(g)
ここで、f:0.1M水酸化カリウムの力価である。(B−S)xfの値
が、(−)の時には、酸度とした。
<Degree of substitution of sodium carboxymethyl cellulose (CMC-Na)>
(1) 0.5 g of a sample (anhydride) was precisely weighed, wrapped in filter paper and incinerated in a magnetic crucible.
(2) After cooling, this was transferred to a 500 mL beaker, and about 250 mL of water and 35 mL of 0.05 M sulfuric acid were added and boiled for 30 minutes. This was cooled, phenolphthalein indicator was added, excess acid was back titrated with 0.1M potassium hydroxide, and the following formula was calculated.
A = ((af−bf1) / sample anhydride (g)) − alkalinity (or + acidity)
Degree of substitution = (162 × A) / (10000-80A)
here,
A: Amount of 0.05 M sulfuric acid consumed by alkali in 1 g of sample (mL)
a: Amount of 0.05 M sulfuric acid used (mL)
f: titer of 0.05M sulfuric acid b: titration volume of 0.1M potassium hydroxide (mL)
f1: 0.1M Potassium hydroxide titer 162: Glucose molecular weight 80: CH 2 COONa-H molecular weight Alkalinity (or acidity) measurement method: 1 g of sample (anhydride) was accurately measured in a 300 mL flask, About 200 mL of water was added and dissolved. 0.05M
After adding 5 mL of sulfuric acid and boiling for 10 minutes, it was cooled, a phenolphthalein indicator was added, and titrated with 0.1 M potassium hydroxide (SmL). At the same time, a blank test was performed (BmL), and the following formula was used.
Alkalinity = ((B−S) × f) / sample anhydride (g)
Here, f is the titer of 0.1M potassium hydroxide. When the value of (B−S) xf was (−), the acidity was determined.

<吸水性粒子の飽和吸水量>
飽和吸水量は吸油量JIS K5101に記載の吸油量の測定法に準じ、油の代わりに
蒸留水を用いて測定した。終点は全体が一つの塊状になった後に、離水し始める点とした
<Saturated water absorption of water-absorbing particles>
The saturated water absorption amount was measured using distilled water instead of oil according to the oil absorption amount measurement method described in JIS K5101. The end point was the point at which water separation started after the whole became one lump.

<セルロースの粒子形状(L/D)>
セルロース複合体を、1質量%濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー(日本精
機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数15,
000rpm×5分間)で分散させた水分散体を、0.1質量%に純水で希釈し、スポイ
トを使用し、マイカ上に1滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし
、風乾し、サンプルを調製した。原子間力顕微鏡(装置Digital Instrum
ents社製 Nano ScopeIV MM、スキャナーEV、測定モードTapp
ing、プローブNCH型シリコン単結晶プローブ)で計測された画像を基に、長径(L
)が2μm以下の粒子の形状から、長径(L)と短径(D)のを求め、その比(L/D)
がセルロース粒子の形状であり、100〜150個の粒子の平均値として算出した。
<Particle shape of cellulose (L / D)>
The cellulose composite was made into a pure water suspension at a concentration of 1% by mass, and a high-shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7”) Treatment conditions: 15 revolutions
The aqueous dispersion dispersed at 000 rpm × 5 minutes) was diluted to 0.1% by mass with pure water, and one drop was cast on mica using a dropper. Excess water was blown off with an air duster and air-dried to prepare a sample. Atomic force microscope (device Digital Instrument)
Ento's Nano Scope IV MM, Scanner EV, Measurement mode Tapp
ing, based on the image measured with the probe NCH type silicon single crystal probe), the long diameter (L
) Is obtained from the shape of the particles of 2 μm or less, the major axis (L) and the minor axis (D) are obtained, and the ratio (L / D)
Is the shape of cellulose particles, and was calculated as the average value of 100 to 150 particles.

<セルロース複合体の貯蔵弾性率>
(1)セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー(日本精機(株)製、商品名「エクセ
ルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数15,000rpm×5分間)を用
いて純水中に分散させ、1.0質量%濃度の純水分散体を調製した。得られた水分散体を
3日間室温で静置した。
(2)この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置(Rheometric
Scientific,Inc.製、ARES100FRTN1型、ジオメトリー:Do
uble Wall Couette型、ひずみを1→794%の範囲で掃引)により測
定した。本発明において、貯蔵弾性率(G’)は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線
上の、歪み20%の値を用いた。
<Storage elastic modulus of cellulose composite>
(1) The cellulose composite is dispersed in pure water using a high shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7” treatment condition: 15,000 rpm × 5 minutes). A 1.0% by weight pure water dispersion was prepared. The obtained aqueous dispersion was allowed to stand at room temperature for 3 days.
(2) The strain dependence of the stress of this aqueous dispersion is measured by a viscoelasticity measuring device (Rheometric).
Scientific, Inc. Made by ARES100FRTN1, geometry: Do
The measurement was performed using a double wall Couette type, and the strain was swept in the range of 1 → 794%. In the present invention, the storage elastic modulus (G ′) is a value of 20% strain on the strain-stress curve obtained by the above measurement.

<セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中における貯蔵弾性率>
(1)あらかじめ純水100mlに炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)を0.
45g溶解した水溶液中に、セルロース複合体を1質量%(重量と水分量を測定して、水
分を含まない状態のセルロース複合体の重量に換算した値に基づく。)を、高剪断ホモジ
ナイザー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条
件:回転数15,000rpm×5分間)を用いて分散させ、1.0質量%の分散体を調
製した。得られた水分散体を3日間室温で静置した。
(2)この分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置(Rheometric S
cientific,Inc.製、ARES100FRTN1型、ジオメトリー:Dou
ble Wall Couette型、温度:25.0℃一定、角速度:20rad/秒
、ひずみ:1→794%の範囲で掃引)により測定した。本発明において、貯蔵弾性率(
G’)は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み20%の値を用いた。
<Storage elastic modulus of cellulose composite in aqueous sodium hydrogen carbonate solution>
(1) Sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to 100 ml of pure water in advance.
In an aqueous solution in which 45 g was dissolved, 1% by mass of the cellulose composite (based on a value obtained by measuring the weight and water content and converting to the weight of the cellulose composite in a state not containing water) was added to a high shear homogenizer (Japan). It was dispersed using a Seiki Co., Ltd. trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7” treatment condition: 15,000 rpm × 5 minutes) to prepare a 1.0 mass% dispersion. The obtained aqueous dispersion was allowed to stand at room temperature for 3 days.
(2) The strain dependence of the stress of this dispersion was measured using a viscoelasticity measuring device (Rheometric S
scientific, Inc. Made by ARES100FRTN1, Geometry: Dou
Ble Wall Couette type, temperature: constant at 25.0 ° C., angular velocity: 20 rad / sec, strain: 1 → sweep in a range of 794%). In the present invention, the storage modulus (
For G ′), a value of 20% strain on the strain-stress curve obtained by the above measurement was used.

<セルロース複合体のコロイド状セルロース複合体含有量>
(1)セルロース複合体を、0.5質量%の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザ
ー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回
転数15,000rpm×5分間)で分散した。
(2)この分散液を、遠心分離(久保田商事(株)製、商品名「6800型遠心分離器」
ロータータイプRA−400型、処理条件:遠心力39200m/sで10分間遠心し
た上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、116000m/sで45分間遠心
処理する。)した。
(3)遠心後の上澄みは、ガラス製秤量ビンに導入し、60℃で15時間、その後、10
5℃で2時間乾燥し、デシケータ内で恒量した後、重量を測定した。また、別途、未遠心
の水分散体も同様に乾燥し、重量を測定した。それらの結果から、上澄みに残存するセル
ロース固形分の質量百分率を以下の式から求めた。コロイド状セルロース複合体含有量の
計算式:(上澄み50gの固形分)/(未遠心50g中の固形分)×100
<Colloidal cellulose composite content of cellulose composite>
(1) A cellulose composite is made into a pure water suspension at a concentration of 0.5% by mass, and a high-shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7”) Processing conditions: rotational speed 15 , 000 rpm × 5 minutes).
(2) This dispersion is centrifuged (product name “6800 type centrifuge”, manufactured by Kubota Corporation).
Rotor type RA-400, processing conditions: Supernatant obtained by centrifugation at a centrifugal force of 39200 m 2 / s for 10 minutes is collected, and the supernatant is further centrifuged at 116000 m 2 / s for 45 minutes. )did.
(3) The supernatant after centrifugation is introduced into a glass weighing bottle, and is 15 hours at 60 ° C., then 10
After drying at 5 ° C. for 2 hours and weighing in a desiccator, the weight was measured. Separately, the non-centrifugated aqueous dispersion was similarly dried and weighed. From these results, the mass percentage of the solid content of cellulose remaining in the supernatant was determined from the following formula. Calculation formula of colloidal cellulose complex content: (solid content of supernatant 50 g) / (solid content in uncentrifuged 50 g) × 100

<コロイド状セルロース複合体の動的光散乱法によるメジアン径>
(1)セルロース複合体を、0.5質量%の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザ
ー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回
転数15,000rpm×5分間)で分散され、遠心分離(久保田商事(株)製、商品名
「6800型遠心分離器」ロータータイプRA−400型、処理条件:遠心力39200
/sで10分間遠心した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、11600
0m/sで45分間遠心処理する。)し、遠心後の上澄みを採取した。
(2)この上澄み液を、50mL容量のPP製サンプル管に入れて、超音波洗浄器(アズ
ワン製 超音波洗浄器 商品名AUC−1L型)で10分間、超音波処理した。
(3)その後、ゼータ電位・粒径測定システム(大塚電子(株)製 商品名「ELSZ−
2」(バッチセル))により粒度分布(粒径値に対する散乱強度の度数分布)を測定した
。ここでいうメジアン径とは、この度数分布における散乱強度の積算50%に対応する粒
径値(μm)のことである。
<Median diameter of colloidal cellulose composite by dynamic light scattering method>
(1) A cellulose composite is made into a pure water suspension at a concentration of 0.5% by mass, and a high-shear homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7”) Processing conditions: rotational speed 15 , 000 rpm × 5 minutes), and centrifugal separation (trade name “6800 type centrifuge”, rotor type RA-400 type, manufactured by Kubota Corporation), processing condition: centrifugal force 39200
Supernatant was collected after centrifugation at m 2 / s for 10 minutes.
Centrifuge for 45 minutes at 0 m 2 / s. The supernatant after centrifugation was collected.
(2) This supernatant was put into a PP sample tube having a capacity of 50 mL and subjected to ultrasonic treatment for 10 minutes with an ultrasonic cleaner (Aswan ultrasonic cleaner, trade name: AUC-1L type).
(3) Then, zeta potential / particle size measurement system (trade name “ELSZ- manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)
2 "(batch cell)), the particle size distribution (frequency distribution of scattering intensity with respect to the particle size value) was measured. The median diameter here is a particle size value (μm) corresponding to 50% of the integrated scattering intensity in the frequency distribution.

<チキソトロピー性>
(1)チキソトロピーの測定方法は、まず、セルロース複合体を高剪断ホモジナイザー(
日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条件:回転数
15,000rpm×5分間)を用いて純水中に分散させ、0.5質量%の純水分散体を
調製した。得られた水分散体を3日間室温で静置した。
(2)この水分散体の、ずり速度を上下した時の応力を、粘弾性測定装置(Rheome
tric Scientific,Inc.製、ARES100FRTN1型、ジオメト
リー:Double Wall Couette型、温度:25.0℃一定、最終せん断
速度::200 s−1、ゾーン時間: 60s、試験前待ち時間: 600s)により
測定した。ヒステリシスの面積は、せん断速度(Shear Rate)が0→200[
1/s](せん断速度を1ずつ上げ、最終は200(1/s)まで上げる)の時のせん断
応力(stress[Pa])から、200→0[1/s](せん断速度を200から1
ずつ下げ、最終は0(1/s)まで下げる)のせん断応力(stress[Pa])を求
め、ループ面積(Pa/s)は台形則で求めた。
<Thixotropic properties>
(1) A thixotropy measurement method is as follows. First, a cellulose composite is subjected to a high shear homogenizer (
The product name “Excel Auto Homogenizer ED-7” manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. is used to disperse the purified water in pure water using a processing condition: 15,000 rpm × 5 minutes, and a 0.5 mass% pure water dispersion is dispersed. Prepared. The obtained aqueous dispersion was allowed to stand at room temperature for 3 days.
(2) The stress of this aqueous dispersion when the shear rate is increased or decreased is measured by a viscoelasticity measuring device (Rheome).
trick Scientific, Inc. Manufactured, ARES100FRTN type 1, geometry: Double Wall Couette type, temperature: constant 25.0 ° C., final shear rate: 200 s −1 , zone time: 60 s, waiting time before test: 600 s). The area of hysteresis is such that the shear rate is 0 → 200 [
1 / s] (increase the shear rate by 1 and finally increase to 200 (1 / s)) from the shear stress (stress [Pa]), 200 → 0 [1 / s] (shear rate from 200 1
The shear stress (stress [Pa]) was determined, and the loop area (Pa / s) was determined by the trapezoidal rule.

<炭酸水素ナトリウム水溶液中の粘度>
(1)あらかじめ純水100mlに炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)を0.
45g溶解した水溶液中に、セルロース複合体を1質量%(重量と水分量を測定して、水
分を含まない状態のセルロース複合体の重量に換算した値に基づく。)を、高剪断ホモジ
ナイザー(日本精機(株)製、商品名「エクセルオートホモジナイザーED−7」処理条
件:回転数15,000rpm×5分間)を用いて分散させ、1.0質量%の分散体を調
製した。
(2)得られたに分散体について、分散1時間後(25℃保存)に、B形粘度計(ロータ
ー回転数60rpm)にセットして60秒静置後に、30秒間回転させて測定した。但し
、ローターは、粘度によって最適なものを使用した。
(実施例1)
市販溶解用パルプ(DPパルプ)を裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15
分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセル
ロースを作製した(平均重合度は220であった)。
<Viscosity in aqueous sodium bicarbonate solution>
(1) Sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to 100 ml of pure water in advance.
In an aqueous solution in which 45 g was dissolved, 1% by mass of the cellulose composite (based on a value obtained by measuring the weight and water content and converting to the weight of the cellulose composite in a state not containing water) was added to a high shear homogenizer (Japan). It was dispersed using a Seiki Co., Ltd. trade name “Excel Auto Homogenizer ED-7” treatment condition: 15,000 rpm × 5 minutes) to prepare a 1.0 mass% dispersion.
(2) The obtained dispersion was measured for 1 hour after dispersion (stored at 25 ° C.), set in a B-type viscometer (rotor rotation speed: 60 rpm), allowed to stand for 60 seconds, and then rotated for 30 seconds. However, the optimal rotor was used depending on the viscosity.
Example 1
After cutting commercially available pulp for dissolution (DP pulp), it is 105 ° C., 15 mol in 2.5 mol / L hydrochloric acid.
After hydrolyzing for a minute, washing with water and filtration were performed to prepare wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、セルロース(以下MCC)/CMC−Na/CMC−Caの質量比(
重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく)が8
4/15.5/0.5となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of cellulose (hereinafter referred to as MCC) / CMC-Na / CMC-Ca is added to a planetary mixer (Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is a hook type)
Based on the value of the weight and moisture content measured and converted to the weight of the component without moisture)
The mixture was added to 4 / 15.5 / 0.5 and watered to a solid content of 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Aを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、40Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であっ
た。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite A was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 40 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合化物Aの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は
、0.7Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.4Paであり、コ
ロイド状セルロース複合体含有量は68%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光
散乱メジアン径は1.5μmであり、チキソトロピー性は640であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は10mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite A were 1.6. The storage elastic modulus (G ′) is 0.7 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.4 Pa, the colloidal cellulose composite content is 68%, and the colloidal cellulose composite The dynamic light scattering median diameter was 1.5 μm, the thixotropic property was 640, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 10 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 2)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/14/2.0
となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84/14/2 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). .0
The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Bを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、50Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であっ
た。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite B was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 50 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Bの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は1
.7Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.0Paであり、コロイ
ド状セルロース複合体含有量は73%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散乱
メジアン径は1.7μmであり、チキソトロピー性は1560であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は30mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite B were 1.6. Storage elastic modulus (G ') is 1
. The storage elastic modulus in an aqueous solution of sodium bicarbonate is 1.0 Pa, the colloidal cellulose composite content is 73%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1.7 μm. Yes, the thixotropic property was 1560, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 30 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 3)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/13.5/2
.5となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84 / 13.5 on a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). / 2
. Was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Cを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、70Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite C was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 70 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Cの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
2.9Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.7Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は76%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は1.8μmであり、チキソトロピー性は2660であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は70mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite C were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
2.9 Pa, the storage elastic modulus in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 1.7 Pa, the colloidal cellulose composite content is 76%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1. The thickness was 8 μm, the thixotropic property was 2660, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 70 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
Example 4
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/13/3とな
るように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84/13/3 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Dを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、90Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜60℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite D was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 90 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 60 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Dの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
3.4Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は2.0Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は79%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.8μmであり、チキソトロピー性は3120であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は100mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite D were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
It is 3.4 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 2.0 Pa, the colloidal cellulose composite content is 79%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 8 μm, the thixotropic property was 3120, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 100 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例5)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 5)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/12/4とな
るように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84/12/4 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Eを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、100Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜60℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite E was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 100 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 60 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合化物Eの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は
、3.6Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は2.1Paであり、コ
ロイド状セルロース複合体含有量は82%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光
散乱メジアン径は2.8μmであり、チキソトロピー性は3300であり、炭酸水素ナト
リウム水溶液中の粘度は110mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite E were 1.6. The storage elastic modulus (G ′) is 3.6 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 2.1 Pa, the colloidal cellulose composite content is 82%, and the colloidal cellulose composite The dynamic light scattering median diameter was 2.8 μm, the thixotropic property was 3300, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 110 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例6)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 6)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/8/8となる
ように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84/8/8 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Fを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、150Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して40〜70℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite F was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 150 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded product was directly measured using a thermocouple, and was 40 to 70 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Fの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
4.5Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.3Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は77%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は3.0μmであり、チキソトロピー性は4130であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は40mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite F were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
The storage elastic modulus in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 1.3 Pa, the colloidal cellulose composite content is 77%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 3. The thickness was 0 μm, the thixotropic property was 4130, and the viscosity in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 40 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例7)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 7)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/1/15とな
るように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84/1/15 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Gを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、170Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して40〜70℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite G was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 170 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded product was directly measured using a thermocouple, and was 40 to 70 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Gの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
0.8Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.4Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は60%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は1.6μmであり、チキソトロピー性は730であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は12mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite G were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
0.8 Pa, the storage elastic modulus in aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.4 Pa, the colloidal cellulose composite content is 60%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1. The thickness was 6 μm, the thixotropic property was 730, and the viscosity in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 12 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例8)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 8)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が50/37.5/1
2.5となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 50 / 37.5 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). / 1
It was added so that it might become 2.5, and it added water so that it might become 45 mass% of solid content.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Hを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、70Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite H was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 70 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Hの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
0.9Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.5Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は63%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は1.5μmであり、チキソトロピー性は825であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は50mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite H were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
0.9 Pa, storage elastic modulus in aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.5 Pa, colloidal cellulose composite content is 63%, and dynamic light scattering median diameter of colloidal cellulose composite is 1. The thickness was 5 μm, the thixotropic property was 825, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 50 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例9)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
Example 9
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が98/1.5/0.
5となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 98 / 1.5 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). / 0.
Was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体I得た。混練エネルギーは、プラネ
タリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、120Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して40〜70℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite I was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 120 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded product was directly measured using a thermocouple, and was 40 to 70 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体意Iの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は
、0.7Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.4Paであり、コ
ロイド状セルロース複合体含有量は51%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光
散乱メジアン径は1.5μmであり、チキソトロピー性は660であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は14mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite I were 1.6. The storage elastic modulus (G ′) is 0.7 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.4 Pa, the colloidal cellulose composite content is 51%, and the colloidal cellulose composite is The dynamic light scattering median diameter was 1.5 μm, the thixotropic property was 660, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 14 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例10)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 10)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のヒドロキシリン酸架橋でんぷん(1g
あたりの吸水量3g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−
03−R、撹拌羽根はフック型)に、MCC/CMC−Na/ヒドロキシリン酸架橋でん
ぷんの質量比が84/12/4となるように投入し、固形分45質量%となるように加水
した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0-1.3), commercially available hydroxyphosphate crosslinked starch (1 g)
Water absorption per gram 3g) and planetary mixer (made by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-
03-R, the stirring blade is hook type), and the mass ratio of MCC / CMC-Na / hydroxyphosphate cross-linked starch is 84/12/4, and water is added so that the solid content is 45% by mass. .

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Jを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、80Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して30〜50℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite J was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 80 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 30 to 50 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Jの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
3.0Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.8Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は80%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.6μmであり、チキソトロピー性は2750であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は85mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite J were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
3.0 Pa, the storage elastic modulus in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 1.8 Pa, the colloidal cellulose composite content is 80%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 6 μm, the thixotropic property was 2750, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 85 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例11)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 11)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のクロスカルメロースナトリウム(1g
あたりの吸水量6.5g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5D
M−03−R、撹拌羽根はフック型)に、MCC/CMC−Na/クロスカルメロースナ
トリウムの質量比が84/12/4となるように投入し、固形分45質量%となるように
加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, degree of etherification 1.0-1.3), commercially available croscarmellose sodium (1 g
Water absorption (6.5g) per planetary mixer (Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5D)
M-03-R (stirring blade is hook type) is added so that the mass ratio of MCC / CMC-Na / croscarmellose sodium is 84/12/4, and water is added so that the solid content is 45% by mass. did.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Kを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、110Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜70℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite K was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 110 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 70 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Kの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
3.8Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は2.2Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は80%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.8μmであり、チキソトロピー性は3500であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は120mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite K were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
3.8 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 2.2 Pa, the colloidal cellulose composite content is 80%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 8 μm, the thixotropic property was 3500, and the viscosity in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 120 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例12)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 12)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度55m
Pa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のアルギン酸カルシウム(1gあたりの
吸水量3.2g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03
−R、撹拌羽根はフック型)に、MCC/CMC−Na/アルギン酸カルシウムの質量比
が84/12/4となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 55m
Pa.s, etherification degree 1.0-1.3), commercially available calcium alginate (water absorption amount 3.2 g per 1 g), and planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03)
-R, the stirring blade is a hook type) was added so that the mass ratio of MCC / CMC-Na / calcium alginate was 84/12/4, and water was added so that the solid content was 45 mass%.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Lを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、80h/kgであった。混練温
度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して30〜60℃であっ
た。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite L was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 80 h / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 30 to 60 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Lの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
3.1Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.8Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は76%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.3μmであり、チキソトロピー性は2840であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は88mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite L were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
3.1 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 1.8 Pa, the colloidal cellulose composite content is 76%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 3 μm, the thixotropic property was 2840, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 88 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例13)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 13)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(1%溶解液の粘度250
mPa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量
6g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌
羽根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/12/4と
なるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercial CMC-Na (viscosity of 1% solution 250
mPa · s, degree of etherification of 1.0 to 1.3), and commercially available CMC-Ca (6 g of water absorption per 1 g) were prepared, and a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R) The stirring blade is a hook type), and the mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is added to 84/12/4, and the mixture is hydrated to a solid content of 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Mを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、80Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite M was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 80 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Mの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
2.7Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.6Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は79%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.5μmであり、チキソトロピー性は2475であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は65mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite M were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
2.7 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 1.6 Pa, the colloidal cellulose composite content is 79%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 5 μm, the thixotropic property was 2475, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 65 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例14)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 14)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販CMC−Na(2%溶解液の粘度11m
Pa・s、エーテル化度0.7〜0.8)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6
g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽
根はフック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/12/4とな
るように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and commercially available CMC-Na (viscosity of 2% solution 11 m
Pa · s, degree of etherification 0.7-0.8), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 6 g)
g) is prepared, and a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84/12/4 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Nを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、90Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜60℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite N was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 90 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 60 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Nの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
3.3Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は1.9Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は77%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.6μmであり、チキソトロピー性は3030であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は90mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite N were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
3.3 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 1.9 Pa, the colloidal cellulose composite content is 77%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 6 μm, the thixotropic property was 3030, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 90 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例15)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Example 15)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販キサンタンガム(三栄源エフ・エフ・ア
イ(株)ビストップD−3000)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6g)を
用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根はフ
ック型)に、MCC/キサンタンガム/CMC−Caの質量比が84/12/4となるよ
うに投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose, commercially available xanthan gum (Saneigen FFI Co., Ltd. Bistop D-3000), and commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 1 g) are prepared, and a planetary mixer. (Made by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, the stirring blade is hook type) is added so that the mass ratio of MCC / xanthan gum / CMC-Ca is 84/12/4, and the solid content is 45 mass. Water was added to a percentage.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Oを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、60Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜50℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite O was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 60 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 50 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Oの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
1.5Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.9Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は61%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.0μmであり、チキソトロピー性は1375であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は50mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite O were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
1.5 Pa, the storage elastic modulus in aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.9 Pa, the colloidal cellulose composite content is 61%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thixotropic property was 1375, and the viscosity in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 50 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
実施例と同様の操作で市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、
15分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状の
セルロースを作製した(平均重合度は220であった)。
(Comparative Example 1)
After cutting the commercially available DP pulp in the same manner as in the examples, 105 ° C. in 2.5 mol / L hydrochloric acid,
After hydrolysis for 15 minutes, washing with water and filtration were performed to prepare wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、CMC−Na(1%溶解液の粘度55mPa
・s、エーテル化度1.0〜1.3)、市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6g)
を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根は
フック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が84/15.6/0.4
となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and CMC-Na (viscosity of 1% solution 55 mPa
S, degree of etherification 1.0 to 1.3), commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 1 g)
The mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 84 / 15.6 / 0 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). .4
The mixture was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Pを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、30Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜30℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite P was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 30 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 30 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Pの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
0.5Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.3Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は64%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は0.9μmであり、チキソトロピー性は460であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は7mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite P were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
The storage elastic modulus in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.3 Pa, the colloidal cellulose composite content is 64%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 0.00. The thickness was 9 μm, the thixotropic property was 460, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 7 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Comparative Example 2)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、CMC−Na(1%溶解液の粘度55mPa
・s、エーテル化度1.0〜1.3)と市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6g)
を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根は
フック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が83/1/16となるよ
うに投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and CMC-Na (viscosity of 1% solution 55 mPa
S, etherification degree 1.0 to 1.3) and commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 1 g)
And a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 83/1/16 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type) The water was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Qを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、190Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して40〜80℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite Q was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 190 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded product was directly measured using a thermocouple, and was 40 to 80 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Qの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
0.6Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.3Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は48%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は0.6μmであり、チキソトロピー性は550であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は5mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite Q were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
The storage elastic modulus in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.3 Pa, the colloidal cellulose composite content is 48%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 0.00. The thickness was 6 μm, the thixotropic property was 550, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 5 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Comparative Example 3)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、CMC−Na(1%溶解液の粘度55mPa
・s、エーテル化度1.0〜1.3)と市販のアルギン酸プロピレングリコールエステル
(以下PGA)(1gあたりの吸水量3g)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品
川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根はフック型)に、MCC/CMC−Na/PG
Aの質量比が84/12/4となるように投入し、固形分45質量%となるように加水し
た。
Next, wet cake-like cellulose and CMC-Na (viscosity of 1% solution 55 mPa
S, etherification degree 1.0 to 1.3) and commercially available propylene glycol alginate (hereinafter PGA) (water absorption 3 g per 1 g), planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM) -03-R, stirring blade is hook type), MCC / CMC-Na / PG
It poured so that the mass ratio of A might be 84/12/4, and it added water so that it might become 45 mass% of solid content.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Rを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、70Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite R was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 70 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Rの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
1.1Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.5Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は79%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は2.1μmであり、チキソトロピー性は1000であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は20mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite R were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
1.1 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.5 Pa, the colloidal cellulose composite content is 79%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 2. The thickness was 1 μm, the thixotropic property was 1000, and the viscosity in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 20 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例4)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Comparative Example 4)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、CMC−Na(1%溶解液の粘度55mPa
・s、エーテル化度1.0〜1.3)と市販のジェランガム(三栄源エフ・エフ・アイ(
株)製ネイティブジェランガム ケルコゲルLT−100)(1gあたりの吸水量24g
)を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根
はフック型)に、MCC/CMC−Na/ジェランガムの質量比が84/12/4となる
ように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and CMC-Na (viscosity of 1% solution 55 mPa
・ S, etherification degree 1.0-1.3) and commercially available gellan gum (San-Ei Gen F.F.
Co., Ltd. native gellan gum Kelcogel LT-100) (24g water absorption per gram)
), And a mass ratio of MCC / CMC-Na / gellan gum is 84/12/4 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type) And watered to a solid content of 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Sを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、250Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して50〜90℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite S was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 250 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 50 to 90 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Sの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
6.4Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は3.7Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は61%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は1.7μmであり、チキソトロピー性は5900であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は210mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite S were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
It is 6.4 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 3.7 Pa, the colloidal cellulose composite content is 61%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1. The thickness was 7 μm, the thixotropic property was 5900, and the viscosity in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 210 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例5)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Comparative Example 5)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、CMC−Na(1%溶解液の粘度55mPa
・s、エーテル化度1.0〜1.3)と市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6g)
を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根は
フック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が49/38/13となる
ように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and CMC-Na (viscosity of 1% solution 55 mPa
S, etherification degree 1.0 to 1.3) and commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 1 g)
And a mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 49/38/13 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). The water was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Tを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、60Wh/kgであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して20〜40℃であ
った。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite T was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 60 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 40 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Tの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
0.7Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.3Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は62%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は1.2μmであり、チキソトロピー性は710であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は7mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite T were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
The storage elastic modulus in an aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.3 Pa, the colloidal cellulose composite content is 62%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1. The thickness was 2 μm, the thixotropic property was 710, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 7 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例6)
市販DPパルプを裁断後、2.5mol/L塩酸中で105℃、15分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が50質量%のウェットケーキ状のセルロースを作製した
(平均重合度は220であった)。
(Comparative Example 6)
After cutting the commercially available DP pulp, it was hydrolyzed in 2.5 mol / L hydrochloric acid at 105 ° C. for 15 minutes, then washed with water and filtered to produce wet cake-like cellulose having a solid content of 50% by mass (average polymerization degree) Was 220).

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、CMC−Na(1%溶解液の粘度55mPa
・s、エーテル化度1.0〜1.3)と市販のCMC−Ca(1gあたりの吸水量6g)
を用意し、プラネタリーミキサー((株)品川工業所製、5DM−03−R、撹拌羽根は
フック型)に、MCC/CMC−Na/CMC−Caの質量比が99.5/0.38/0
.13となるように投入し、固形分45質量%となるように加水した。
Next, wet cake-like cellulose and CMC-Na (viscosity of 1% solution 55 mPa
S, etherification degree 1.0 to 1.3) and commercially available CMC-Ca (water absorption 6 g per 1 g)
The mass ratio of MCC / CMC-Na / CMC-Ca is 99.5 / 0.38 in a planetary mixer (manufactured by Shinagawa Kogyo Co., Ltd., 5DM-03-R, stirring blade is hook type). / 0
. 13 was added, and water was added so that the solid content was 45% by mass.

その後、126rpmで混練し、セルロース複合体Uを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、100Wh/kgであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して40〜80℃で
あった。
Then, it knead | mixed at 126 rpm and the cellulose composite U was obtained. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 100 Wh / kg. As for the kneading temperature, the temperature of the kneaded product was directly measured using a thermocouple, and was 40 to 80 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Uの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
0.5Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.2Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は45%であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は1.3μmであり、チキソトロピー性は460であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は3mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite U were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
The storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.2 Pa, the colloidal cellulose composite content is 45%, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1. The thickness was 3 μm, the thixotropic property was 460, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 3 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(比較例7)
市販KPパルプを使用し、セルロースの加水分解を行い、次に、ウェットケーキ状のセ
ルロース(平均重合度は220)と、A成分として市販CMC−Na(2%溶解液の粘度
620mPa・s、エーテル化度1.0〜1.3)、B成分として市販CMC−Na(2
%溶解液の粘度25mPa・s、エーテル化度1.0〜1.3)を用意し、MCC/CM
C−Na(A成分+B成分)の質量比が90/10(CMC−Naの構成:A成分/B成
分=40/60)となるように投入し、固形分45質量%となるように加水し、実施例1
と同様に混練し、セルロース複合体Vを得た。混練エネルギーは、プラネタリーミキサー
の混練時間により制御され、実測値は、100Wh/kgであった。混練温度は、ジャケ
ット冷却の調整で行われ、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して
20〜60℃であった。
(Comparative Example 7)
Cellulose is hydrolyzed using commercially available KP pulp, and then wet cake-like cellulose (average polymerization degree is 220) and commercially available CMC-Na as component A (viscosity of 620 mPa · s of 2% solution, ether) Degree of conversion 1.0 to 1.3), and commercially available CMC-Na (2
MCC / CM with a viscosity of 25 mPa · s and a degree of etherification of 1.0 to 1.3)
C—Na (A component + B component) was added so that the mass ratio was 90/10 (composition of CMC-Na: A component / B component = 40/60). Example 1
And kneaded in the same manner as above to obtain a cellulose composite V. The kneading energy was controlled by the kneading time of the planetary mixer, and the actually measured value was 100 Wh / kg. The kneading temperature was adjusted by jacket cooling, the temperature of the kneaded material was directly measured using a thermocouple, and was 20 to 60 ° C. throughout the kneading.

得られたセルロース複合体Vの粒子L/Dは1.6であった。貯蔵弾性率(G’)は、
2.5Paであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は0.1Paであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は72であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散乱
メジアン径は1.2μmであり、チキソトロピー性は2300であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は3mPa・sであった。結果を表1に示す。
Particles L / D of the obtained cellulose composite V were 1.6. Storage elastic modulus (G ′) is
2.5 Pa, the storage elastic modulus in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is 0.1 Pa, the colloidal cellulose composite content is 72, and the dynamic light scattering median diameter of the colloidal cellulose composite is 1.2 μm. The thixotropic property was 2300, and the viscosity in the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was 3 mPa · s. The results are shown in Table 1.

(実施例、比較例:イオン高濃度配合濃厚流動食)
上記の実施例、比較例により得られたセルロース複合体A〜Vを使用し、以下の操作に
よりイオン高濃度配合濃厚流動食を作製し、評価を行った。
大豆油を46.0g、乳化剤レシチン3.45g、さらに70℃の温めたイオン交換水
を加え1852.29gにした。その後、TKホモミキサ(特殊機化工業製Model
MarkII、7000rpm×3分 at60℃)にて混合分散を行い、その後、カゼ
インNa28.75g、大豆蛋白86.25g、デキストリン299.0gをあらかじめ
混合しておいたものを加えプロペラで攪拌(700rpm×20秒)し、その後ミネラル
分として炭酸水素ナトリウム8.40g、リン酸水素二カリウム9.22g、炭酸カルシ
ウム6.88g、炭酸マグネシウム4.00g、クエン酸アンモニウム0.15g、乾燥
酵母(亜鉛)0.46gとセルロース複合体4.60gを加え全量を2300gとしてT
Kホモミキサ(7000rpm×1分 at70℃)にて混合分散した後に、ピストン型
ホモジナイザーにて均質化処理(50MPa)行い、250ml耐熱瓶に充填し、イオン
高濃度配合濃厚流動食を得た。その後、加熱熱殺菌(121℃、15分)し、水道水で1
時間冷却した後、容器を上下に10回軽く振盪した後、40℃の雰囲気にて1ヶ月間静置
保存し、目視にて外観を観察した。評価方法は以下の通り、得られた結果は、表1に示し
た。
(Examples, comparative examples: concentrated liquid food with high concentration of ions)
Using the cellulose composites A to V obtained in the above Examples and Comparative Examples, a high concentration ionic liquid mixture containing ionic high concentrations was prepared and evaluated by the following operations.
46.0 g of soybean oil, 3.45 g of the emulsifier lecithin, and ion-exchanged water warmed at 70 ° C. were added to make 1852.29 g. Then, TK homomixer (Model made by Special Machine Industries)
Mark II, 7000 rpm × 3 minutes at 60 ° C.), followed by mixing with 28.75 g of casein Na, 86.25 g of soy protein, and 299.0 g of dextrin, and stirring with a propeller (700 rpm × 20 Second), then as minerals, sodium bicarbonate 8.40 g, dipotassium hydrogen phosphate 9.22 g, calcium carbonate 6.88 g, magnesium carbonate 4.00 g, ammonium citrate 0.15 g, dry yeast (zinc) 0. 46g and 4.60g of cellulose composite were added to make the total amount 2300g.
After mixing and dispersing with a K homomixer (7000 rpm × 1 minute at 70 ° C.), the mixture was homogenized (50 MPa) with a piston-type homogenizer and filled into a 250 ml heat-resistant bottle to obtain a concentrated liquid food containing a high concentration of ions. After that, heat sterilization (121 ℃, 15 minutes), 1 with tap water
After cooling for a period of time, the container was shaken lightly up and down 10 times, and then kept stationary in an atmosphere of 40 ° C. for 1 month, and the appearance was visually observed. The evaluation method is as follows, and the obtained results are shown in Table 1.

<懸濁安定性:飲食品の外観観察>
各種飲料(製造法は、以下の実施例、比較例を参照)において、以下の4項目に関し、
基準を定め、目視により判定した。
(分離)耐熱ビン入り飲料上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎(優):分離なし、○(良):分離10%未満、△(可):分離30%未満、×(不可
):分離30%以上
(沈降)耐熱ビン入り飲料底面の堆積物の量で評価した。
◎(優):沈降なし、○(良):部分的に薄く沈降、△(可):一面に薄く沈降、×(不
可):全体的に濃く沈降
(凝集)耐熱ビン入り飲料全体において、不均一な部分の量で評価した。
◎(優):均一、○(良):僅かに一部不均一、△(可):一部不均一、×(不可):全
体的に不均一
<Suspension stability: Observation of appearance of food and drink>
In various beverages (refer to the following examples and comparative examples for the production method),
A standard was set and judged visually.
(Separation) The volume at the top of the beverage containing heat-resistant bottles was evaluated by the volume of the thin layer.
◎ (excellent): No separation, ○ (good): Separation less than 10%, △ (possible): Separation less than 30%, x (impossible): Separation 30% or more (sedimentation) It was evaluated with.
◎ (excellent): No sedimentation, ○ (good): Partially thin sedimentation, △ (possible): Thin sedimentation on one side, x (impossible): Overall dark sedimentation (aggregation) Evaluation was based on the amount of a uniform portion.
◎ (excellent): Uniform, ○ (good): Slightly non-uniform, Δ (possible): partially non-uniform, x (impossible): overall non-uniform

<食感>
食感は、以下の評価基準とした。
◎(優):のど越しが軽く、適度なボディがある。
○(良):のど越しに、やや糊状感がある。
△(可):のど越しが重く糊状感がある。
×(不可):のど越しがよいが、水くさく感じる。又はのど越しが重く、強い糊状感があ
る。
<Food texture>
The texture was based on the following evaluation criteria.
◎ (excellent): The throat is light and there is a moderate body.
○ (good): There is a slightly pasty feeling over the throat.
Δ (possible): The throat is heavy and there is a pasty feeling.
× (Not possible): Good over the throat, but feels wet. Or the throat is heavy and there is a strong pasty feeling.

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本発明のセルロース複合体を、高イオン強度の飲食品に添加することで、成分の分離や
凝集、沈降の発生を抑制し、懸濁安定させることができる。また、本発明のセルロース複
合体は、懸濁安定性に優れるため、通常のココア、コーヒー、紅茶、牛乳等の成分が配合
飲料に有用である。さらに、これらの飲料に、機能性食品素材等の水不溶性成分を含有す
る飲食品において、優れた懸濁安定性を示すため、有用である。
By adding the cellulose composite of the present invention to a food product with high ionic strength, it is possible to suppress the occurrence of separation, aggregation and sedimentation of components and to stabilize the suspension. Moreover, since the cellulose composite of this invention is excellent in suspension stability, components, such as normal cocoa, coffee, tea, and milk, are useful for a mixing | blending drink. Furthermore, these beverages are useful because they exhibit excellent suspension stability in foods and drinks containing water-insoluble components such as functional food materials.

Claims (8)

セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び化学的架橋構造を有する
化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であって、
純水100mlに炭酸水素ナトリウム0.45gを溶解させた水溶液に、該セルロース複
合体を1質量%分散させたときの粘度が10mPa・s以上であるセルロース複合体。
A cellulose composite comprising water-absorbing particles comprising cellulose, an anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure, and a compound having a chemical cross-linking structure,
A cellulose composite having a viscosity of 10 mPa · s or more when 1% by mass of the cellulose composite is dispersed in an aqueous solution in which 0.45 g of sodium hydrogen carbonate is dissolved in 100 ml of pure water.
前記吸水性粒子の飽和吸水量が3ml/g以上である請求項1に記載のセルロース複合体
The cellulose composite according to claim 1, wherein the water absorption particles have a saturated water absorption of 3 ml / g or more.
前記吸水性粒子の含有量が0.5〜15質量%である請求項1又は2に記載のセルロース
複合体。
The cellulose composite according to claim 1 or 2, wherein a content of the water-absorbing particles is 0.5 to 15% by mass.
前記化学的架橋構造を有する化合物がカルボキシメチルセルロースカルシウムである請求
項1〜3のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
The cellulose composite according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound having a chemically crosslinked structure is carboxymethylcellulose calcium.
前記セルロース/前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類の配合比が、50〜9
9質量部/1〜50質量部である請求項1〜4のいずれか一項に記載のセルロース複合体
The blending ratio of the cellulose / the anionic polysaccharide not having the chemical crosslinking structure is 50 to 9
It is 9 mass parts / 1-50 mass parts, The cellulose composite as described in any one of Claims 1-4.
前記セルロース、前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び前記化学的架橋
構造を有する化合物からなる吸水性粒子を複合化する工程を含む請求項1〜5のいずれか
一項に記載のセルロース複合体を製造する方法。
6. The method according to claim 1, comprising a step of combining the cellulose, the anionic polysaccharide having no chemical cross-linking structure, and the water-absorbing particles composed of the compound having the chemical cross-linking structure. A method for producing the described cellulose composite.
セルロース、及び化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体を
製造する方法において、化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子の存在下で前
記セルロースと前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類とを複合化する工程を含
むセルロース複合体の製造方法。
In a method for producing a cellulose composite comprising cellulose and an anionic polysaccharide having no chemical crosslinking structure, the cellulose and the chemical crosslinking in the presence of water-absorbing particles comprising a compound having a chemical crosslinking structure A method for producing a cellulose composite, comprising a step of complexing an anionic polysaccharide having no structure.
請求項1〜5のいずれか一項に記載のセルロース複合体を含む、食品、工業製品又は医薬
品。
A food, industrial product or pharmaceutical comprising the cellulose composite according to any one of claims 1 to 5.
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