JP2016155391A - Method for producing thermoplastic resin film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、溶融押出法に基づく熱可塑性樹脂フィルムの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin film based on a melt extrusion method.
熱可塑性樹脂の製膜方法として溶融製膜方法が知られている。本方法に於いて巻き取ったロールフィルムには、ゲージバンドと呼ばれる幅方向に厚みムラのあるフィルムを巻き取った際に生じる外観不良が発生する。 A melt film forming method is known as a method for forming a thermoplastic resin film. In the roll film wound up in this method, an appearance defect occurs when a film having thickness unevenness in the width direction called a gauge band is wound up.
ロールフィルムに発生するゲージバンドを解決するため、従来はフィルムの側端部にナーリング加工と呼ばれる微小な凹凸を型付ける加工が施されていた。前記、ナーリング加工としては、例えば、凹凸面を有する一対のエンボスロールの間にフィルムを挟み込んで押圧する方法が挙げられる(下記特許文献1、2)。
In order to solve the gauge band generated in the roll film, conventionally, a process of forming minute irregularities called knurling on the side edge of the film has been performed. Examples of the knurling include a method in which a film is sandwiched between a pair of embossing rolls having an uneven surface and pressed (
しかし、エンボスロールを用いた方法であると、フィルムの厚みが薄い(例えば、20〜55μm)場合や、材料によってフィルムが脆い場合は、ナーリング加工時にフィルムが破断するという問題がある。また、ナーリング加工後もフィルムを屈曲させた場合に、ナーリング加工部が破断し易いという問題がある。 However, the method using an embossing roll has a problem that the film breaks during knurling when the thickness of the film is thin (for example, 20 to 55 μm) or the film is brittle depending on the material. In addition, when the film is bent even after the knurling, there is a problem that the knurled portion is easily broken.
本発明は前記問題に鑑みなされたものであり、その目的は、ロールフィルムに発生するゲージバンドと呼ばれる厚みムラに起因する外観不良のない熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を提供することにある。 This invention is made | formed in view of the said problem, The objective is to provide the manufacturing method of the thermoplastic resin film without the external appearance defect resulting from the thickness nonuniformity called the gauge band which generate | occur | produces in a roll film.
更に本発明の他の目的は、ゲージバンドを防止しつつ、同時にフィルム幅変動、フィルム流れ方向の厚み変動をも抑制した熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を提供することにある。 Furthermore, another object of the present invention is to provide a method for producing a thermoplastic resin film which prevents a gauge band and at the same time suppresses film width fluctuation and thickness fluctuation in the film flow direction.
本発明者は従来技術が有する上記課題を解決すべく、製造方法について検討した。その結果、溶融製膜法において、静電密着法であるエッジピニングを、その配置をフィルム端部から内側の特定の範囲とすることによって上記課題を解決できることを見出した。 The present inventor studied a manufacturing method in order to solve the above-described problems of the prior art. As a result, it has been found that in the melt film forming method, the above problem can be solved by setting the edge pinning, which is an electrostatic adhesion method, to a specific range on the inner side from the film end.
溶融製膜法では、フィルム状に吐出した溶融樹脂を、静電ピニングによりキャストロールに押圧することがあるが、本発明は、特に溶融製膜方法により連続してフィルムを製造する際に、キャストロール上でフィルムの幅方向端部から5mm以上、180mm以下の範囲内にエッジピニングを行うことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法に関するものである。この様にエッジピニングをフィルム端部より5mm以上、180mm以下の範囲内に配置することにより、フィルム端部の収縮がエッジピニング配置位置まで起り、エッジピニング部の厚みを任意にコントロールできることとなる。その為、そのままロールフィルムとして巻き取ることで、ナーリング加工同様に厚くなったフィルム端部が拘束されフィルム中央部に厚みムラがあってもゲージバンドが発生しない効果が得られる。 In the melt film forming method, the molten resin discharged in the form of a film may be pressed against a cast roll by electrostatic pinning, but the present invention is particularly useful when a film is continuously produced by the melt film forming method. The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin film, characterized in that edge pinning is performed within a range of 5 mm or more and 180 mm or less from the end in the width direction of the film on a roll. By arranging edge pinning in the range of 5 mm or more and 180 mm or less from the end of the film in this way, the shrinkage of the end of the film occurs up to the edge pinning arrangement position, and the thickness of the edge pinning can be arbitrarily controlled. Therefore, by winding it as a roll film as it is, the effect is obtained that a gauge band is not generated even if the film end portion thickened similarly to the knurling process is restrained and the film central portion has uneven thickness.
本発明に係る熱可塑性樹脂フィルムの製造方法では、ロールフィルムに発生するゲージバンドと呼ばれる厚みムラに起因する外観不良を低減することが可能となり、光学フィルム等の外観が問題となり易い用途のフィルムの製造に好適に利用できる。 In the method for producing a thermoplastic resin film according to the present invention, it is possible to reduce the appearance defect caused by thickness unevenness called a gauge band generated in a roll film, and the use of a film for use in which the appearance of an optical film or the like is likely to be a problem. It can utilize suitably for manufacture.
また、ゲージバンドを防止しつつ、同時にフィルム幅変動、フィルム流れ方向の厚み変動をも抑制することが可能であり、製造工程をより簡略化することが可能となる。 Further, while preventing the gauge band, it is possible to simultaneously suppress fluctuations in the film width and thickness fluctuations in the film flow direction, thereby further simplifying the manufacturing process.
本発明は、溶融製膜方法により連続してフィルムを製造する際に、フィルムの幅方向端部から5mm以上、180mm以下の範囲内にエッジピニングを行うことを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法に関するものである。フィルムの溶融製膜方法では、フィルム状に吐出した溶融樹脂を、静電ピニングによりキャストロールに押圧してフィルムを製造することがあるが、本発明では、静電ピニングとしてエッジピニングを使用し、特にフィルムの幅方向端部から5mm以上、180mm以下の範囲内に配置して行うことを特徴としている。尚、ここで溶融製膜法とは、押出機等を使用し、樹脂に対して加熱や混練を行って溶融、可塑化し、例えばスリット上のダイ穴から吐出されることにより溶融フィルムを得て、この溶融フィルムをロール等(温調された)に接せさせることにより冷却固化し、フィルムを得るものである。 The present invention provides a thermoplastic resin film characterized by performing edge pinning within a range of 5 mm or more and 180 mm or less from the widthwise end of the film when continuously producing a film by a melt film-forming method. It is about the method. In the melt film-forming method of the film, the molten resin discharged in the form of a film may be produced by pressing the cast roll against the cast roll by electrostatic pinning, but in the present invention, edge pinning is used as electrostatic pinning, In particular, it is characterized by being arranged within a range of 5 mm or more and 180 mm or less from the width direction end of the film. Here, the melt film-forming method means using an extruder or the like to heat and knead the resin to melt and plasticize it, for example, to obtain a molten film by being discharged from a die hole on a slit. The molten film is cooled and solidified by bringing it into contact with a roll or the like (temperature-controlled) to obtain a film.
以下各工程および樹脂について説明する。 Hereinafter, each process and resin will be described.
[押出工程]
本発明において、フィルム状に吐出した溶融樹脂を形成する為に押出機を好適に使用することができるが、その種類として、例えば単軸押出機、同方向噛合型2軸押出機、同方向非噛合型2軸押出機、異方向非噛合型2軸押出機、多軸押出機等の各種押出機を用いることができる。その中でも、単軸押出機が押出機内における樹脂滞留部が少ないため押出中における樹脂の熱劣化を防ぐことが可能になること、また設備費が安価になることから好ましい。また、樹脂中の残存揮発分、押出機における加熱発生物を除去するために、ベント機構を有する押出機を使用することが好ましい。
[Extrusion process]
In the present invention, an extruder can be suitably used to form a molten resin discharged in the form of a film. Examples of the type include a single-screw extruder, a co-directional meshing twin-screw extruder, Various extruders such as a meshing type twin screw extruder, a different direction non-meshing type twin screw extruder, and a multi-screw extruder can be used. Among them, the single-screw extruder is preferable because the resin staying portion in the extruder is small, so that it is possible to prevent thermal deterioration of the resin during extrusion and the equipment cost is low. Moreover, it is preferable to use an extruder having a vent mechanism in order to remove residual volatile components in the resin and heating products in the extruder.
また、押出機に投入する熱可塑性樹脂の原料の形態としては、固体状態の樹脂、好ましくは約3mm角のペレット形状を用いることが好ましい。このペレット形状の樹脂は、一般に押出機の原料供給口に取り付けられたホッパーを介して押出機内に供給される。 Moreover, as a form of the raw material of the thermoplastic resin thrown into an extruder, it is preferable to use solid resin, preferably about 3 mm square pellet shape. The pellet-shaped resin is generally supplied into the extruder through a hopper attached to the raw material supply port of the extruder.
更に、押出機に供給される樹脂は、樹脂の加水分解や酸化劣化を生じさせないために事前に加熱乾燥された状態とすることが好ましい。樹脂中の水分量としては200ppm以下が好ましく、乾燥条件としては、樹脂にもよるが100℃で3時間以上が好ましい。また、乾燥の際には乾燥される雰囲気中の酸素を取り除き、樹脂中の酸素を除去することが好ましく、窒素等不活性ガス雰囲気とすることが好ましい。尚、乾燥は必要乾燥時間、樹脂消費時間を鑑みて、押出機にペレットを供給するホッパーに乾燥機構を設けるホッパー型乾燥機を用いる方法や、ホッパーに樹脂を供給する前に乾燥機を用いて乾燥し、吸湿しないようホッパーに供給する方法や、またはその両方を用いる方法などを好適に使用することができる。このうち、ホッパー型乾燥機を用いる方法が押出機に樹脂を供給される直前まで水分量を確実に抑えることができるため好ましく、さらにホッパー前にも乾燥機を用いることでホッパー前の乾燥機で高温で迅速に乾燥し、ホッパー型乾燥機では水分が入らない様除湿雰囲気とすれば低温でも水分が混入しないためさらに好ましい。因みに、ホッパーにおいて高温とするとブロッキングの問題や押出機供給部における変動が生じるため、避けることが好ましい。具体的にはホッパー前の乾燥機で120℃で3時間以上乾燥させた後、ホッパー型乾燥機内は40〜100℃とすることで、水分量を抑え、押出安定性も両立することができる。 Furthermore, the resin supplied to the extruder is preferably heated and dried in advance so as not to cause hydrolysis or oxidative degradation of the resin. The amount of water in the resin is preferably 200 ppm or less, and the drying condition is preferably 3 hours or more at 100 ° C. although it depends on the resin. In drying, oxygen in the atmosphere to be dried is preferably removed to remove oxygen in the resin, and an inert gas atmosphere such as nitrogen is preferable. In addition, in view of necessary drying time and resin consumption time, drying uses a hopper type dryer in which a drying mechanism is provided in a hopper that supplies pellets to the extruder, or a dryer before supplying resin to the hopper. A method of drying and supplying the hopper so as not to absorb moisture, or a method using both of them can be suitably used. Among these, the method using a hopper type dryer is preferable because the moisture content can be reliably suppressed until just before the resin is supplied to the extruder, and further, the dryer before the hopper is used by using the dryer before the hopper. It is more preferable to use a dehumidifying atmosphere that dries quickly at a high temperature and does not allow moisture to enter in a hopper-type dryer because moisture does not enter even at a low temperature. Incidentally, it is preferable to avoid high temperatures in the hopper because blocking problems and fluctuations in the extruder supply section occur. Specifically, after drying at 120 ° C. for 3 hours or more with a dryer before the hopper, the inside of the hopper dryer is set to 40 to 100 ° C., so that the moisture content can be suppressed and the extrusion stability can be compatible.
一方、単軸押出機などで使用するスクリュとしては、ベント無しまたは有り押出機用の圧縮比2〜3程度の一般的なフルフライト構成のものを用いることができるが、未溶融物が存在しないようにバリアフライト等の特殊な混練機構を持たせてもよい。 On the other hand, as a screw used in a single screw extruder or the like, a general full-flight configuration having a vent ratio or a compression ratio of about 2-3 for an extruder can be used, but there is no unmelted material. Thus, a special kneading mechanism such as a barrier flight may be provided.
また、本発明において溶融手段として押出機を使用する際の押出条件は、使用する熱可塑性樹脂に応じて調整する必要があるが、例えば粘度平均分子量12000〜20000のポリカーボネート樹脂を使用する場合には、押出機出口に於ける樹脂温度が220〜280℃となるように各シリンダー部の温度を設定することが好ましく、240〜270℃であることがさらに好ましい。樹脂温度が220℃未満であると、溶融粘度が非常に大きくなり押出機のトルクオーバーやフィルム成形が困難となることがあり、280℃以上では樹脂熱劣化が生じ、フィルムに欠陥となって現れてしまう可能性がある。また、一方で押出機のシリンダー部の温度は、後述するダイ吐出時の樹脂温度に対して20℃以下の差、好ましくは10℃以下の差、さらに好ましくは5℃以下の差となるようにすることが好ましい。これらの差が20℃より大きい場合、押出機を通過した後に所望の樹脂温度へとライン内で変更していくときに、流動樹脂全体の温度を均一に変更することが困難であり好ましくない(特に、フィルム状に吐出する際に温度が不均一となると、フィルムの均一性を低下することとなる。)。 In the present invention, the extrusion conditions when using an extruder as the melting means need to be adjusted according to the thermoplastic resin used. For example, when using a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 12,000 to 20,000, The temperature of each cylinder part is preferably set so that the resin temperature at the exit of the extruder is 220 to 280 ° C, more preferably 240 to 270 ° C. If the resin temperature is lower than 220 ° C, the melt viscosity becomes very large, and it may become difficult to torque over the extruder or form a film. There is a possibility that. On the other hand, the temperature of the cylinder part of the extruder is a difference of 20 ° C. or less, preferably a difference of 10 ° C. or less, more preferably a difference of 5 ° C. or less with respect to the resin temperature at the time of die discharge described later. It is preferable to do. When these differences are larger than 20 ° C., it is difficult to uniformly change the temperature of the entire fluidized resin when it is changed in the line to the desired resin temperature after passing through the extruder, which is not preferable ( In particular, if the temperature becomes non-uniform when discharging into a film, the uniformity of the film will be reduced.
また、押出機などの溶融手段により得られた溶融樹脂は、次いでギアポンプを用いてダイに供給することが好ましい。ギアポンプを用いることで押出機における吐出量変動を吸収し、供給定量性が著しく向上し、径時的なフィルム厚みの安定性向上に効果がある。ギアポンプより定量的に供給された溶融樹脂、或いは押出機から直接供給された溶融樹脂は、例えば管状の流路を通りダイに供給され、ダイからフィルム状に吐出される。 Moreover, it is preferable to supply the molten resin obtained by melting means such as an extruder to a die using a gear pump. By using a gear pump, the discharge amount fluctuation in the extruder is absorbed, the supply quantitative property is remarkably improved, and the stability of the film thickness over time is effective. The molten resin quantitatively supplied from the gear pump or directly supplied from the extruder is supplied to the die through, for example, a tubular flow path, and discharged from the die into a film.
また、このギアポンプからダイまでの樹脂流路中、或いはギアポンプなどを介さない場合は溶融手段からダイまでの樹脂流路中に異物除去装置を設けることが好ましい。これにより、原料樹脂中に含まれていた異物や押出機やギアポンプで発生した異物をトラップし、フィルム中の異物欠陥を低減することが可能となる。異物除去装置としては、スクリーンメッシュ、プリーツ型フィルター、リーフディスク型フィルター等を用いることができる。このうち、リーフディスク型フィルターが濾過精度および濾過面積、耐圧、異物によるフィルター目詰まりまでの時間の関係から好ましい。用いるフィルターの濾材は金属繊維の焼結不織布のものを用いることができ、フィルター濾過精度は光学用途の場合1〜20μmカット、好ましくは3〜10μmカットのものを選択することが好ましい。その上で、フィルターエレメントの枚数およびサイズを決定するが、その際に滞留時間を短くする目的で、耐圧に対して可能な限り枚数を少なくサイズを小さくすることが好ましい。また、各部の滞留をなくすようフィルター内の各隙間などの流路設計をすることが好ましい。 Further, it is preferable to provide a foreign substance removing device in the resin flow path from the gear pump to the die or in the resin flow path from the melting means to the die when no gear pump or the like is used. Thereby, the foreign material contained in the raw material resin or the foreign material generated by the extruder or the gear pump can be trapped, and foreign material defects in the film can be reduced. As the foreign matter removing device, a screen mesh, a pleated filter, a leaf disk filter, or the like can be used. Among these, a leaf disk type filter is preferable from the relationship between filtration accuracy, filtration area, pressure resistance, and time until filter clogging due to foreign matter. The filter medium used can be a sintered non-woven fabric of metal fibers, and the filter filtration accuracy is preferably 1-20 μm cut, preferably 3-10 μm cut for optical applications. In addition, the number and size of the filter elements are determined. In order to shorten the residence time, it is preferable to reduce the number of the filter elements as small as possible with respect to the pressure resistance. Moreover, it is preferable to design a flow path such as each gap in the filter so as to eliminate stagnation of each part.
本発明において、フィルム状に吐出される溶融樹脂を形成する為に、各種構造のダイを使用することができるが、Tダイが好ましく、例えば一般的なコートハンガーダイを用いることができる。特に、幅方向の厚み調整機構としてボルト等の押し込みによりリップの幅方向任意部分の隙間を調整できるものが好ましい。更に、フィルムの厚みをオンラインで測定し、任意の厚みプロファイルとの偏差がある部分を自動で調整可能な、例えば熱作動式ボルトを用いて自動で厚みプロファイルの調整をすることが、径時的な変化を人の手を介さずに精度良く厚みを調整できるため好ましい。 In the present invention, dies having various structures can be used to form a molten resin discharged in the form of a film, but a T die is preferable, and for example, a general coat hanger die can be used. In particular, a mechanism capable of adjusting a gap in an arbitrary portion in the width direction of the lip by pressing a bolt or the like is preferable as a thickness adjusting mechanism in the width direction. Furthermore, it is possible to measure the thickness of the film online and adjust the thickness profile automatically using, for example, a thermally actuated bolt. Such a change is preferable because the thickness can be adjusted with high accuracy without involving a human hand.
[フィルム形成工程]
フィルム状に吐出された溶融樹脂は、一般にキャストロール上に着地後、冷却、固化されるが、本発明では、キャストロール上でフィルムの幅方向端部から5mm以上、180mm以下の範囲内にエッジピニングを行うことを特徴とする。更に、フィルムの幅方向端部から10mm以上、130mm以下、特に15mm以上、100mm以下の範囲内にエッジピニングを行うことが好ましい。エッジピニングの設置位置がフィルム端部から5mm以下ではフィルム収縮による端部の厚み影響が小さく、ナーリングと同様の効果が得られにくい。また、エッジピニングの設置位置がフィルム端部から180mm以上では、フィルムの収縮にムラが発生し、厚み変動が起るため巻き取ったロールフィルムに巻きズレが発生し、好ましくない。
[Film forming process]
The molten resin discharged in the form of a film is generally cooled and solidified after landing on the cast roll. In the present invention, the edge is within the range of 5 mm or more and 180 mm or less from the width direction end of the film on the cast roll. It is characterized by performing pinning. Furthermore, it is preferable to perform edge pinning within a range of 10 mm or more and 130 mm or less, particularly 15 mm or more and 100 mm or less from the end in the width direction of the film. If the edge pinning installation position is 5 mm or less from the film end, the effect of the thickness of the end due to film shrinkage is small, and it is difficult to obtain the same effect as knurling. Moreover, when the installation position of edge pinning is 180 mm or more from the end of the film, unevenness occurs in the shrinkage of the film, and thickness variation occurs.
また、エッジピニングのフィルムの流れ方向における設置位置は、フィルム状に吐出された溶融樹脂が、キャストロールに着地するまでの間が好ましく、より好ましくはTダイ樹脂吐出口とフィルムがキャストロール着地する点の中間点からフィルムがキャストロール着地する点までがよい。Tダイ樹脂吐出口とフィルムがキャストロール着地する点の中間点以前にエッジピニングを設置すると、電圧をかけた際にTダイに対して火花放電が発生し、エッジピニングの効果が得られないことと、Tダイが火花放電により破損するため好ましくない。また、フィルム着地点以降にエッジピニングを設置すると、Tダイ樹脂吐出口とフィルムがキャストロール着地する点までで発生するフィルムの幅変動を抑制できず、流れ方向のフィルム厚み変動も発生するため好ましくない。 Moreover, the installation position in the flow direction of the film of edge pinning is preferably until the molten resin discharged in the form of a film lands on the cast roll, more preferably the T-die resin discharge port and the film land on the cast roll. From the midpoint of the point to the point where the film landed on the cast roll. If edge pinning is installed before the midpoint between the point where the T-die resin discharge port and the film land on the cast roll, spark discharge will occur to the T-die when voltage is applied, and the effect of edge pinning will not be obtained. And the T-die is not preferable because it is damaged by spark discharge. Also, if edge pinning is installed after the film landing point, it is not possible to suppress the film width variation that occurs up to the point where the T-die resin discharge port and the film land on the cast roll, and the film thickness variation in the flow direction also occurs. Absent.
また、フィルム表面からのエッジピニング設置位置までの距離は、1mmから10mmまでが好ましく、フィルム表面からのエッジピニング設置位置が1mm以下では生産時フィルムの揺れでエッジピニングにフィルムが接触するため好ましくなく、10mm以上ではエッジピニングが離れすぎ静電密着の効果が小さくなるため好ましくない。 Also, the distance from the film surface to the edge pinning installation position is preferably from 1 mm to 10 mm. If the edge pinning installation position from the film surface is 1 mm or less, the film will come into contact with the edge pinning due to the shaking of the film during production. 10 mm or more is not preferable because edge pinning is too far away and the effect of electrostatic adhesion is reduced.
エッジピニングの印加電圧については、フィルム表面からエッジピニング設置位置までの距離によるが、フィルムがキャストロールに密着することが確認できる電圧以上、火花放電が発生する電圧未満であれば良い。フィルムがキャストロールに密着することが確認できる電圧とは、放電により付与された電荷がたまり続けることのない電圧のことで、フィルムとキャストロールの間で静電密着が生じている状況である。一方、印加電圧を高くしていくとフィルム上に電荷が多く存在するようになり、フィルム状に電荷を蓄えられなくなる時に発生するのが火花放電であり、火花放電が起ることはそれ以上静電密着によりフィルムを密着させることが出来ないということである。また、火花放電はロール側に向けて発生するため、ロールの破損になり火花放電が発生する電圧未満であることがよい。 The applied voltage for edge pinning depends on the distance from the film surface to the edge pinning installation position, but may be at least the voltage at which the film can be confirmed to adhere to the cast roll and less than the voltage at which spark discharge occurs. The voltage at which it can be confirmed that the film is in close contact with the cast roll is a voltage at which the charge applied by the discharge does not continue to accumulate, and is a situation in which electrostatic adhesion occurs between the film and the cast roll. On the other hand, as the applied voltage is increased, more charge is present on the film, and spark discharge occurs when charge cannot be stored in the film. This means that the film cannot be brought into close contact by electrical contact. Further, since the spark discharge is generated toward the roll side, it is preferable that the voltage be lower than the voltage at which the roll is broken and the spark discharge is generated.
キャストロール表面温度は、(Tg−50)℃≦T≦(Tg+20)℃(Tgはガラス転移温度)であることが好ましい。キャストロール表面温度がTg+20より高いと、キャストロールからフィルムが剥離する際に剥離紋が発生し好ましくなく、キャストロール表面温度が(Tg−50)℃より低いと、エッジピニングを行ってもキャストロールとの密着性が悪く、厚み変動が発生するため好ましくない。 The surface temperature of the cast roll is preferably (Tg-50) ° C. ≦ T ≦ (Tg + 20) ° C. (Tg is a glass transition temperature). When the surface temperature of the cast roll is higher than Tg + 20, a peeling pattern is generated when the film is peeled off from the cast roll, which is not preferable. It is not preferable because of poor adhesion and fluctuations in thickness.
[樹脂]
本発明では熱可塑性樹脂として、各種樹脂を使用することができるが、例えばノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。この中でも、特に透明性や加工性に優れるポリカーボネート系樹脂を用いるのが好ましい。
[resin]
In the present invention, various resins can be used as the thermoplastic resin. For example, norbornene resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polymethyl methacrylate resin, polyarylate resin, polystyrene Examples thereof include resins and polyvinyl chloride resins. Among these, it is preferable to use a polycarbonate resin that is particularly excellent in transparency and processability.
また、光記録媒体の光透過層として用いる場合は、その基板との寸法変化率の違いによる反りや歪みなどの発生を防ぐために、光透過層とそれを張り合わせる基板とは同一の材料であるのが好ましく、そのため光記録媒体の基板材料として広く使用されているポリカーボネートが好ましい。中でも特に生産されていて安価である、主たる構成成分が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から成る繰返し単位で構成される芳香族ポリカーボネートが好ましい。ここでいう主たる構成成分とは、ポリカーボネートの原料であるジヒドロキシ化合物のうち、50モル%以上を占める化合物から成る繰返し成分を示す。そのため、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)を単独で使用しても、また50モル%を超えない範囲で他のジヒドロキシ化合物を加えて共重合あるいは混合したものを用いることができる。共重合あるいは混合して用いるジヒドロキシ化合物としては特に限定されないが、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチルベンゼン、などのビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどのビス(ヒドロキシルアリール)シクロヘキサン類、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンなどのフルオレン類、4,4’−ジヒドロキシフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルフェニルスルフィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシアリールスルホキシド類、及び上記化合物から誘導された化合物が挙げられる。これらのジヒドロキシ化合物はビスフェノールAから成る繰返し単位の主成分に対し、透明性を損なわれない範囲で1種類でも2種類以上組み合わせて用いることもできる。ただし、ビスフェノールAは安価で入手しやすい原料なので、ビスフェノールA成分を多く用いるほど、安価なフィルムを工業的に供給しやすくなるため好ましく、ビスフェノールAの繰返し単位は80モル%以上が好ましく、より好ましくは90モル%以上、特には100モル%が好ましい。 In addition, when used as a light transmission layer of an optical recording medium, the light transmission layer and the substrate on which the light transmission layer is laminated are the same material in order to prevent the occurrence of warpage or distortion due to the difference in dimensional change rate with the substrate. Therefore, polycarbonate which is widely used as a substrate material for optical recording media is preferred. Among them, an aromatic polycarbonate which is produced and inexpensive and whose main constituent component is a repeating unit composed of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is preferable. The main component here refers to a repeating component composed of a compound occupying 50 mol% or more of the dihydroxy compound which is a raw material of polycarbonate. Therefore, even if 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is used alone, another dihydroxy compound is added and copolymerized or mixed within a range not exceeding 50 mol%. be able to. Although it does not specifically limit as a dihydroxy compound used by copolymerizing or mixing, For example, 2, 2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1, 1-bis (4-hydroxy-3-t-butyl) Phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-) Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 3,5-dibromophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethylbenzene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis Bis (hydroxylaryl) cyclohexane such as (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane Suns, fluorenes such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, dihydroxyaryl ethers such as 4,4′-dihydroxyphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether 4,4′-dihydroxyphenyl sulfide, dihydroxyaryl sulfides such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxy-3, Examples include dihydroxyaryl sulfoxides such as 3′-dimethylphenyl sulfoxide, and compounds derived from the above compounds. These dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more with respect to the main component of the repeating unit composed of bisphenol A as long as the transparency is not impaired. However, since bisphenol A is a cheap and readily available raw material, the more bisphenol A component is used, the cheaper the film becomes easier to industrially supply, and the repeating unit of bisphenol A is preferably 80 mol% or more, more preferably. Is preferably 90 mol% or more, particularly preferably 100 mol%.
また、ポリメタクリル酸メチル系樹脂として、各種構造のものを使用することができるが、特に耐熱性の点から、主鎖に環構造を有するポリメタクリル酸メチル系樹脂を好適に使用することができる。尚、主鎖に環構造を有するポリメタクリル酸メチル系樹脂として、マレイミド系重合体、ポリグルタルイミド系重合体、ポリグルタル酸系重合体、無水マレイン酸系重合体、ラクトン環含有重合体などを挙げることができる。 In addition, as the polymethyl methacrylate resin, those having various structures can be used. In particular, from the viewpoint of heat resistance, a polymethyl methacrylate resin having a ring structure in the main chain can be preferably used. . Examples of polymethyl methacrylate resins having a ring structure in the main chain include maleimide polymers, polyglutarimide polymers, polyglutaric acid polymers, maleic anhydride polymers, and lactone ring-containing polymers. be able to.
[熱可塑性樹脂フィルムの用途]
本発明の熱可塑性樹脂フィルムの使用方法は、特に制限されるものではないが、例えば、自動車内外装、携帯電話の部材、AV機器の部材、パソコン機器の部材、家具製品、各種ディスプレイ、レンズ、窓ガラス、小物、雑貨等の外観意匠性の必要となる各種用途等に使用することができる。
[Use of thermoplastic resin film]
The method of using the thermoplastic resin film of the present invention is not particularly limited. For example, the interior and exterior of automobiles, members of mobile phones, members of AV equipment, members of personal computer equipment, furniture products, various displays, lenses, It can be used for various applications that require external design such as window glass, accessories and sundries.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら特定の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例で測定した各物性の測定方法は次の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these specific Examples. In addition, the measuring method of each physical property measured in the following Examples and Comparative Examples is as follows.
(ガラス転移温度)
樹脂10mgを示差走査熱量系(DSC、株式会社島津製作所製のDSC−50型)を用い、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/minの条件下にて測定を行った。次いで中点法によって、上記測定結果に基づいてガラス転移温度を決定した。
(Glass-transition temperature)
10 mg of the resin was measured using a differential scanning calorimetry system (DSC, DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation) under a nitrogen atmosphere and a temperature increase rate of 20 ° C./min. Subsequently, the glass transition temperature was determined based on the measurement result by the midpoint method.
(フィルム厚み)
連続厚み計(アンリツ製KB601B)を用いてフィルム端部の厚みを測定した。
(Film thickness)
The thickness of the film edge was measured using a continuous thickness meter (Anritsu KB601B).
(ロールフィルム外観)
成形したフィルムの外観を目視により評価した。成形したフィルムにゲージバンド、巻きズレが発生していなければ○、発生していれば×、軽微であれば△とした。
(Roll film appearance)
The appearance of the molded film was visually evaluated. If the formed film did not have a gauge band or winding deviation, it was indicated as “◯”, if it was generated, “X”, and if it was slight, “Δ”.
(実施例1)
熱可塑性樹脂としてポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学製ユーピロンH−4000、ガラス転移温度148℃)を用い、乾燥ホッパーにて100℃で4時間乾燥させ、φ65mm単軸押出機に供給した。押出機で樹脂温度280℃となるよう加熱溶融し、ギアポンプを介し、直径5インチ、濾過精度5μmカットのリーフディスクフィルター、Tダイへと溶融樹脂を押し出した。この時、各部材の間には両端に接続部を有する配管を配置させることで、押出機からダイまで各部材が接続されている。Tダイは1500mm幅のものを用い、樹脂Tg−20℃に温調されたキャストロールに着地後急冷し、キャストロール上で冷却固化した。
Example 1
A polycarbonate resin (Iupilon H-4000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 148 ° C.) was used as the thermoplastic resin, dried at 100 ° C. for 4 hours with a drying hopper, and supplied to a φ65 mm single screw extruder. The resin was heated and melted with an extruder to a resin temperature of 280 ° C., and the molten resin was extruded through a gear pump into a leaf disk filter having a diameter of 5 inches and a filtration accuracy of 5 μm cut, and a T-die. At this time, each member is connected from the extruder to the die by arranging piping having connecting portions at both ends between the members. A T-die having a width of 1500 mm was used, and after landing on a cast roll whose temperature was adjusted to resin Tg-20 ° C., the T-die was rapidly cooled and solidified by cooling on the cast roll.
また、キャストロール上では静電ピニングとしてエッジピニングを行った。エッジピニングは春日電機株式会社製静電ピニング装置を使用した。エッジピニングの位置は、フィルムの流れ方向に対し、フィルムがキャストロール着地する点とし、フィルムの幅方向に対し、フィルムの幅方向端部より50mmとした。また、フィルム表面からのエッジピニング設置位置までの距離は2mmとした。 Further, edge pinning was performed as electrostatic pinning on the cast roll. For edge pinning, an electrostatic pinning device manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd. was used. The position of edge pinning was a point where the film landed on a cast roll with respect to the flow direction of the film, and was 50 mm from the end in the width direction of the film with respect to the width direction of the film. The distance from the film surface to the edge pinning installation position was 2 mm.
キャストロール上で冷却固化されたフィルムは、引取りロールにて10m/分で引取り、コア上に巻き取った(原反ロールフィルム)。この様にして作成したフィルムは、フィルムの幅方向中央部の厚みが70μm、端部の厚みが150μmであった。得られたロールフィルムの外観はゲージバンド、巻きズレがなく良好であった。 The film cooled and solidified on the cast roll was taken up at 10 m / min with a take-up roll and wound on the core (raw roll film). The film thus produced had a thickness of 70 μm at the center in the width direction of the film and 150 μm at the end. The appearance of the obtained roll film was good with no gauge band or winding shift.
(実施例2)
フィルムの幅方向に対するエッジピニングの位置を、フィルムの幅方向端部より5mmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法でロールフィルムを作成した。取得したフィルムの幅方向中央部の厚みは70μm、端部の厚みは100μmであった。得られたロールフィルムの外観は軽微なゲージバンドが発生しているものの、巻きズレがなく良好であった。
(Example 2)
A roll film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the edge pinning position with respect to the width direction of the film was set to 5 mm from the end portion in the width direction of the film. The thickness of the acquired width direction center part of the film was 70 micrometers, and the thickness of the edge part was 100 micrometers. The appearance of the obtained roll film was good with no winding deviation, although a slight gauge band was generated.
(実施例3)
フィルムの幅方向に対するエッジピニングの位置を、フィルムの幅方向端部より150mmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法でロールフィルムを作成した。取得したフィルムの中央部の厚みは70μm、端部の厚みは200μmであった。得られたロールフィルムの外観はゲージバンド、巻きズレがなく良好であった。
(Example 3)
A roll film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the edge pinning position with respect to the width direction of the film was set to 150 mm from the end in the width direction of the film. The thickness of the central part of the obtained film was 70 μm, and the thickness of the end part was 200 μm. The appearance of the obtained roll film was good with no gauge band or winding shift.
(比較例1)
フィルムの幅方向に対するエッジピニングの位置を、フィルムの幅方向端部より200mmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法でフィルムを作成した。作成したフィルムの中央部の厚みは70μm、端部の厚みは250μmであったが、フィルム巻取り中に巻きズレが発生しロールフィルムの取得が出来なかった。
(Comparative Example 1)
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the edge pinning position with respect to the width direction of the film was set to 200 mm from the end in the width direction of the film. Although the thickness of the center part of the produced film was 70 micrometers and the thickness of the edge part was 250 micrometers, winding gap generate | occur | produced during film winding and acquisition of a roll film was not able to be performed.
(比較例2)
フィルムの幅方向に対するエッジピニングの位置を、フィルムの幅方向端部としたこと以外は実施例1と同様の方法でロールフィルムを作成した。作成したフィルムの中央部の厚みは70μm、端部の厚みは80μmであった。得られたロールフィルムは巻きズレはないものの、ゲージバンドが発生していた。
(Comparative Example 2)
A roll film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the edge pinning position with respect to the width direction of the film was set to the end in the width direction of the film. The thickness of the central part of the produced film was 70 μm, and the thickness of the end part was 80 μm. Although the obtained roll film had no winding deviation, a gauge band was generated.
1.Tダイ
2.熱可塑性樹脂
3.キャストロール
4.冷却ロール
5.フリーロール
6.エッジピニング
7.フィルム端部からのエッジピニングまでの距離
1. T-
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