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JP2016032804A - Self-destructive carbon dioxide generator and carbon dioxide generating system - Google Patents

Self-destructive carbon dioxide generator and carbon dioxide generating system Download PDF

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JP2016032804A
JP2016032804A JP2015031898A JP2015031898A JP2016032804A JP 2016032804 A JP2016032804 A JP 2016032804A JP 2015031898 A JP2015031898 A JP 2015031898A JP 2015031898 A JP2015031898 A JP 2015031898A JP 2016032804 A JP2016032804 A JP 2016032804A
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雅浩 宮内
加藤 薫一
Kunichi Kato
薫一 加藤
駒木 秀明
Hideaki Komaki
秀明 駒木
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Tokyo Institute of Technology NUC
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-destructive carbon dioxide generator with which carbon dioxide is efficiently generated by a simple system, and to provide a carbon dioxide generating system in which the self-destructive carbon dioxide generator is installed.SOLUTION: A self-destructive carbon dioxide generator of this invention includes a photocatalyst and a solid kneaded product containing an organic binder 52 kneaded with the photocatalyst 51 as a main component, and satisfies following (i), (ii). (i) The organic binder 52 disintegrates by photocatalysis of the photocatalyst 51 and generates carbon dioxide. (ii) When the kneaded product 60 is irradiated with an active ray directed to the photocatalyst 51 with intensity of 0.8 mJ/cm.sec, carbon dioxide is generated with a generation rate of 0.1 nL/cmsec or more at atmospheric temperature and pressure.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、光触媒を用いた自壊性二酸化炭素発生体および二酸化炭素発生システムに関する。   The present invention relates to a self-destructing carbon dioxide generator and a carbon dioxide generating system using a photocatalyst.

紫外光・可視光等の活性光線照射により触媒作用を示す光触媒は、有害物質を除去する大気浄化材料、悪臭を分解する脱臭材料、水中に溶け込んだ有機化合物を分解・除去する浄水材料として利用されている。また、光触媒の酸化作用を利用した抗菌材料、窓ガラスや外壁などの汚れを防ぐ防汚材料として応用されている。更に、蚊を誘引する用途への応用や花粉等のアレルゲンを不活性化する用途、植物への成長促進用途への利用が提案されている。   Photocatalysts that exhibit catalytic action by irradiation with actinic rays such as ultraviolet light and visible light are used as air purification materials that remove harmful substances, deodorizing materials that decompose bad odors, and water purification materials that decompose and remove organic compounds dissolved in water. ing. In addition, it is applied as an antibacterial material using the oxidation action of a photocatalyst, and as an antifouling material that prevents dirt on window glass and outer walls. Furthermore, the application to the use for attracting mosquitoes, the use to inactivate allergens such as pollen, and the use for promoting growth to plants have been proposed.

特許文献1には、紫外線を発する誘虫ランプと、誘引された飛翔虫を捕獲するための粘着シートが取り付けられ且つ光触媒を保持させた取り付け枠体とを有する吸血蚊捕獲装置が提案されている。光触媒の酸化作用により空気中に漂う有機化合物を二酸化炭素に分解し、二酸化炭素によって吸血蚊が誘引され、粘着シートで捕獲される。また、特許文献2には、蚊を誘引する方法として以下の構成を備える多機能蚊捕集器が提案されている。即ち、1)近紫外線の波長で蚊を誘引し電撃する、2)本体内部に酸性液体の誘引剤を充填し、紫外線LEDランプの照射によって本体内部の温度を上昇させ、人の体臭を模した匂いの発生を促して蚊を引き付ける、3)本体内部に酸化チタンを設け、蚊を電撃することで発生する異臭を除去すると共に、空気中の有機物を二酸化炭素と水に分解する装置が提案されている。   Patent Document 1 proposes a blood-sucking mosquito trapping device having an attracting lamp that emits ultraviolet rays, and an attachment frame that is attached with an adhesive sheet for capturing attracted flying insects and holds a photocatalyst. The organic compound floating in the air is decomposed into carbon dioxide by the oxidizing action of the photocatalyst, and blood-sucking mosquitoes are attracted by the carbon dioxide and captured by the adhesive sheet. Patent Document 2 proposes a multi-functional mosquito collector having the following configuration as a method for attracting mosquitoes. In other words, 1) attracts mosquitoes at the wavelength of near-ultraviolet light, and 2) fills the inside of the body with an attractant of an acidic liquid, and the temperature inside the body is raised by irradiation with an ultraviolet LED lamp, imitating human body odor 3) A device is proposed that attracts mosquitoes by facilitating the generation of odors, 3) Titanium oxide is provided inside the main body, removes off-flavors generated by lightning mosquitoes, and decomposes organic substances in the air into carbon dioxide and water. ing.

また、特許文献3には、土壌から隔離した状態で少なくとも養液を用いて植物や微生物等を培養するための培養装置が提案されている。詳細には、浄化フィルターを構成する布の繊維の外面に光触媒をコーティングし、溶液中に含まれる有害な微生物等の汚染物質を光触媒の浄化作用により分解・除去し、養液を良好な状態に保つとともに、浄化作用により発生する二酸化炭素により植物の生長を促進できることが記載されている。特許文献4には、カーペット表面に付着した花粉等のアレルゲンを効率的に不活性化し、水と二酸化炭素にまで分解することを課題として、可視光応答型光触媒をバインダ樹脂によってカーペット表面に固着する方法が提案されている。   Patent Document 3 proposes a culture apparatus for culturing plants, microorganisms, and the like using at least a nutrient solution in a state isolated from soil. Specifically, the outer surface of the fabric fibers constituting the purification filter is coated with a photocatalyst, and harmful microorganisms and other contaminants contained in the solution are decomposed and removed by the photocatalytic purification action, so that the nutrient solution is in good condition. It is described that the growth of the plant can be promoted by carbon dioxide generated by the purifying action as well as maintaining. In Patent Document 4, a visible light responsive photocatalyst is fixed to a carpet surface with a binder resin with the object of efficiently deactivating allergens such as pollen attached to the carpet surface and decomposing it into water and carbon dioxide. A method has been proposed.

特開2006−87371号公報JP 2006-87371 A 特開2013−39080号公報JP 2013-39080 A 特開2011−24462号公報JP 2011-24462 A 特開2008−237793号公報JP 2008-237793 A

蚊捕集器としては、二酸化炭素ボンベによる二酸化炭素の供給および/または紫外線蛍光ランプによる照射によって蚊を誘引し、高電圧によって電撃する方法等が提案されているが、ボンベや高電圧設備等を設ける必要があり、高価であるという課題があった。一方、上記特許文献1、2の方法によれば、空気中に漂う有機物を光触媒で分解して二酸化炭素を発生させているので、装置を小型化できるというメリットがあるが、二酸化炭素の発生量が蚊を誘引するために充分な量では無く、蚊を誘引する効果が低いという問題を抱えていた。また、植物の生長促進を目的として、ボンベ設備や特許文献3の方法により二酸化炭素を供給する手段は、交換作業にコストが掛かるという課題や、汎用性において課題があった。   As a mosquito collector, a method of attracting mosquitoes by supplying carbon dioxide with a carbon dioxide cylinder and / or irradiating with an ultraviolet fluorescent lamp and igniting with a high voltage has been proposed. There was a problem that it was necessary to provide it and was expensive. On the other hand, according to the methods of Patent Documents 1 and 2, since organic substances floating in the air are decomposed with a photocatalyst to generate carbon dioxide, there is a merit that the apparatus can be miniaturized. However, it was not enough to attract mosquitoes, and had a problem that the effect of attracting mosquitoes was low. In addition, for the purpose of promoting the growth of plants, the means for supplying carbon dioxide using a cylinder facility or the method of Patent Document 3 has a problem in that the replacement work is costly and has a problem in versatility.

本発明は、上記背景に鑑みて成されたものであり、その目的とするところは、簡便なシステムで高効率に二酸化炭素を発生できる自壊性二酸化炭素発生体、およびこれを搭載する二酸化炭素発生システムを提供することである。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background, and the object of the present invention is a self-destructing carbon dioxide generator capable of generating carbon dioxide with high efficiency by a simple system, and carbon dioxide generation equipped with the same. Is to provide a system.

本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
[1] 光触媒と、前記光触媒が混練された有機物バインダを主成分とする固体状の混練物を備え、以下の(i)、(ii)を満たす自壊性二酸化炭素発生体。
(i)前記有機物バインダは、前記光触媒の光触媒作用によって自壊して二酸化炭素を発生する。
(ii)前記混練物に、前記光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が、活性光線が照射される単位面積あたり0.1nL/cm・sec以上発生する。
[2] [1]に記載の自壊性二酸化炭素において、
前記(ii)が、以下の(iia)を満たす自壊性二酸化炭素発生体。
(iia)前記混練物に、前記光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が、活性光線が照射される単位面積あたり1nL/cm・sec以上発生する。
[3] 前記混練物は、ビーズ、フィルム、シートおよびゲルのいずれかである[1]または[2]に記載の自壊性二酸化炭素発生体。
[4] 担持体に、前記混練物が担持されている[1]〜[3]のいずれかに記載の自壊性二酸化炭素発生体。
[5] 前記有機物バインダは、飽和炭化水素樹脂または/および水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、エーテル結合、グリコシド結合、エステル結合、アミド結合、ウレア結合、ウレタン結合、グアニジノ基、イミダゾリル基、インドリル基、メルカプト基、カーボネート結合、アセタール結合およびイミド結合の少なくともいずれかを含む樹脂を主成分とする[1]〜[4]のいずれかに記載の自壊性二酸化炭素発生体。
[6] 前記光触媒は、助触媒を有していてもよいTiO,ZnO,SrTiO,SnOおよびWOから選ばれる少なくとも一つを含む金属酸化物半導体であり、
前記助触媒が、Pt,Pd,Cu(II)、Fe(III)、Au,Ag,RuおよびNiの少なくとも一つが含まれる物質である[1]〜[5]のいずれかに記載の自壊性二酸化炭素発生体。
[7] 蚊の捕獲に用いる[1]〜[6]のいずれかに記載の自壊性二酸化炭素発生体。
[8] 植物生長促進に用いる[1]〜[7]のいずれかに記載の自壊性二酸化炭素発生体。
As a result of extensive studies by the present inventors, it has been found that the problems of the present invention can be solved in the following modes, and the present invention has been completed.
[1] A self-destructing carbon dioxide generator that includes a photocatalyst and a solid kneaded material mainly composed of an organic binder in which the photocatalyst is kneaded, and satisfies the following (i) and (ii).
(I) The organic binder self-destructs by the photocatalytic action of the photocatalyst to generate carbon dioxide.
(Ii) When the kneaded product is irradiated with an actinic ray with respect to the photocatalyst at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, carbon dioxide is emitted at a normal temperature and normal pressure, and the unit area of the actinic ray irradiated is 0.00. 1 nL / cm 2 · sec or more occurs.
[2] In the self-destructing carbon dioxide according to [1],
The self-destructing carbon dioxide generator in which (ii) satisfies the following (iii).
(Iii) When the kneaded product is irradiated with an actinic ray with respect to the photocatalyst at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, carbon dioxide is emitted at normal temperature and normal pressure, and 1 nL / unit area per unit area irradiated with the actinic ray It occurs more than cm 2 · sec.
[3] The self-destructing carbon dioxide generator according to [1] or [2], wherein the kneaded product is any one of beads, films, sheets, and gels.
[4] The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of [1] to [3], wherein the kneaded product is supported on a support.
[5] The organic binder is a saturated hydrocarbon resin or / and hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, ether bond, glycoside bond, ester bond, amide bond, urea bond, urethane bond, guanidino group, The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of [1] to [4], wherein the main component is a resin containing at least one of an imidazolyl group, an indolyl group, a mercapto group, a carbonate bond, an acetal bond, and an imide bond.
[6] The photocatalyst is a metal oxide semiconductor containing at least one selected from TiO 2 , ZnO, SrTiO 3 , SnO 2 and WO 3 which may have a promoter.
The self-destructive property according to any one of [1] to [5], wherein the promoter is a substance containing at least one of Pt, Pd, Cu (II), Fe (III), Au, Ag, Ru, and Ni. Carbon dioxide generator.
[7] The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of [1] to [6] used for capturing mosquitoes.
[8] The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of [1] to [7], which is used for promoting plant growth.

[9] [1]〜[8]のいずれかに記載の自壊性二酸化炭素発生体を用いた二酸化炭素発生システム。
[10] 更に、前記光触媒を励起し得る光源を備える[9]に記載の二酸化炭素発生システム。
[11] 前記自壊性二酸化炭素発生体から発生した二酸化炭素を滞留させる滞留空間を設け、前記滞留空間から外部に600ppm以上の前記二酸化炭素を放出する[9]または[10]に記載の二酸化炭素発生システム。
[12] 光触媒と、前記光触媒が混練された有機物バインダを主成分とする固体状の混練物を備えた自壊性二酸化炭素発生体が搭載された二酸化炭素発生システムであって、
前記有機物バインダは、前記光触媒の光触媒作用によって自壊して二酸化炭素を発生するものであり、前記自壊性二酸化炭素発生体から発生した前記二酸化炭素を滞留させる滞留空間を設け、前記滞留空間から外部に600ppm以上の前記二酸化炭素を放出する二酸化炭素発生システム。
[9] A carbon dioxide generating system using the self-destructing carbon dioxide generator according to any one of [1] to [8].
[10] The carbon dioxide generation system according to [9], further including a light source capable of exciting the photocatalyst.
[11] The carbon dioxide according to [9] or [10], wherein a residence space for retaining carbon dioxide generated from the self-destructing carbon dioxide generator is provided, and 600 ppm or more of the carbon dioxide is released from the residence space to the outside. Generating system.
[12] A carbon dioxide generation system comprising a photocatalyst and a self-destructive carbon dioxide generator provided with a solid kneaded material mainly composed of an organic binder into which the photocatalyst is kneaded,
The organic binder generates carbon dioxide by self-destructing by the photocatalytic action of the photocatalyst, and provides a retention space for retaining the carbon dioxide generated from the self-destructive carbon dioxide generator. A carbon dioxide generating system that releases 600 ppm or more of the carbon dioxide.

本発明によれば、簡便なシステムで高効率に二酸化炭素を発生できる二酸化炭素発生体、およびこれを搭載する二酸化炭素発生システムを提供することができるという優れた効果を奏する。   According to the present invention, there is an excellent effect that a carbon dioxide generator capable of generating carbon dioxide with high efficiency with a simple system and a carbon dioxide generation system equipped with the carbon dioxide generator can be provided.

第1実施形態に係る二酸化炭素発生体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the carbon dioxide generator which concerns on 1st Embodiment. 変形例に係る混練物たるビーズの模式図である。It is a schematic diagram of the bead which is a kneaded material which concerns on a modification. 第2実施形態に係る二酸化炭素発生システムの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the carbon dioxide generation system which concerns on 2nd Embodiment. 図3のIV-IV切断部断面図である。FIG. 4 is a sectional view taken along the line IV-IV in FIG. 3. 別の変形例に係る二酸化炭素発生システムの一例を示す模式的斜視図である。It is a typical perspective view which shows an example of the carbon dioxide generation system which concerns on another modification. 別の変形例に係る二酸化炭素発生システムの一例を示す模式的上面図である。It is a typical top view which shows an example of the carbon dioxide generation system which concerns on another modification. 第3実施形態に係る二酸化炭素発生システムの一例を示す模式的側面図である。It is a typical side view showing an example of a carbon dioxide generating system concerning a 3rd embodiment. 図7のVIII-VIII切断部断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view taken along the line VIII-VIII in FIG. 7. TiOとWOの吸収スペクトル、および波長に対して反応に使用できるフォトン数をプロットしたグラフである。Absorption spectrum of TiO 2 and WO 3, and is a graph plotting the number of photons that can be used in the reaction with respect to the wavelength. 実施例1のサンプルに活性光線照射時間に対して二酸化炭素発生濃度をプロットしたグラフである。2 is a graph in which the carbon dioxide generation concentration is plotted against the actinic ray irradiation time on the sample of Example 1. FIG. 実施例1、2のサンプルに活性光線照射時間に対して二酸化炭素発生濃度をプロットしたグラフである。It is the graph which plotted the carbon dioxide generation density with respect to the actinic-light irradiation time to the sample of Examples 1 and 2. FIG.

以下、本発明の実施形態の一例について説明する。
[第1実施形態]
第1実施形態に係る自壊性二酸化炭素発生体(以下、「二酸化炭素発生体」ともいう)は、光触媒と、光触媒が混練された有機物バインダとを主成分とする固体状の混練物を備え、以下の(i)、(ii)を満たすものである。
(i)有機物バインダは、光触媒の光触媒作用(酸化作用)によって自壊して二酸化炭素を発生する。
(ii)混練物に、光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が、活性光線が照射される単位面積あたり0.1nL/cm・sec以上発生する。
Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described.
[First Embodiment]
The self-destructing carbon dioxide generator according to the first embodiment (hereinafter also referred to as “carbon dioxide generator”) includes a solid kneaded material mainly composed of a photocatalyst and an organic binder in which the photocatalyst is kneaded, The following (i) and (ii) are satisfied.
(I) The organic binder self-destructs by the photocatalytic action (oxidation action) of the photocatalyst to generate carbon dioxide.
(Ii) When the kneaded product is irradiated with an actinic ray with respect to the photocatalyst at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, carbon dioxide is emitted at normal temperature and normal pressure, and 0.1 nL / unit area per unit area irradiated with the actinic ray It occurs more than cm 2 · sec.

上記混練物は、固体状であれば特に限定されないが、好ましい例として、ビーズ、フィルム、シート、ゲル、所望の形状の成形物等が例示できる。これらは、単体で形成されていても、基板等の支持体上に形成されていてもよい。また、担持体に、混練物が担持されていてもよい。担持体としては、不織布、紙、布、金属、ガラス、繊維、合金、セラミック、樹脂、金属酸化物、金属炭化物、金属ホウ化物、金属窒化物、グラファイトおよびこれらの混合物等が例示できる。   The kneaded product is not particularly limited as long as it is solid, but preferred examples include beads, films, sheets, gels, molded products having a desired shape, and the like. These may be formed alone or on a support such as a substrate. Moreover, the kneaded material may be carried on the carrier. Examples of the support include nonwoven fabric, paper, cloth, metal, glass, fiber, alloy, ceramic, resin, metal oxide, metal carbide, metal boride, metal nitride, graphite, and a mixture thereof.

なお、活性光線とは、光触媒に対して活性を示す光線の帯域全てを含むものであり、この帯域内であればいかなる波長も本発明の自壊性二酸化炭素発生体に対して利用できる。但し、前述の二酸化炭素発生量は、最大の触媒効率を示す波長によって実現できればよい。なお、上記(ii)に特定する照射強度は、二酸化炭素量を定量化するために定義したものであって、本発明の自壊性二酸化炭素発生体を使用する際の照射強度を特定したものではない。即ち、本発明においては、混練物に対する照射強度は任意に設定可能である。   The actinic ray includes the entire band of light that exhibits activity with respect to the photocatalyst, and any wavelength within this zone can be used for the self-destructing carbon dioxide generator of the present invention. However, the carbon dioxide generation amount described above may be realized by a wavelength that exhibits the maximum catalyst efficiency. The irradiation intensity specified in (ii) above is defined for quantifying the amount of carbon dioxide, and the irradiation intensity when using the self-destructing carbon dioxide generator of the present invention is not specified. Absent. That is, in this invention, the irradiation intensity | strength with respect to a kneaded material can be set arbitrarily.

第1実施形態に係る二酸化炭素発生システムは、前述の自壊性二酸化炭素発生体が搭載され、二酸化炭素を発生させるものである。第1実施形態に係る二酸化炭素発生システムは、活性光線照射によって二酸化炭素を発生させたい用途全般、例えば、蚊捕集、植物成長促進、微生物培養等に適用できる。なお、以降の図における各部材のサイズや比率は、説明の便宜上のものであり、これに限定されるものではない。   The carbon dioxide generating system according to the first embodiment is equipped with the aforementioned self-destructing carbon dioxide generator and generates carbon dioxide. The carbon dioxide generating system according to the first embodiment can be applied to all uses for generating carbon dioxide by irradiation with actinic rays, such as mosquito collection, plant growth promotion, and microorganism culture. In addition, the size and ratio of each member in the following drawings are for convenience of explanation, and are not limited to this.

第1実施形態に係る自壊性二酸化炭素発生体は、光触媒を有機物バインダに分散させた混練物を具備する。図1に、二酸化炭素発生体の模式的断面図を示す。二酸化炭素発生体1は、支持体33上にフィルム55が形成されたものであり、フィルム55は、前述の光触媒51が有機物バインダ52に混練された上述の条件(i)(ii)を満たす混練物より構成される。二酸化炭素の発生量は、光触媒の種類・光触媒の平均粒子径、有機物バインダに対する光触媒の混練量・光触媒の分散度、活性光線強度、有機物バインダの種類等により調整することができる。   The self-destructing carbon dioxide generator according to the first embodiment includes a kneaded material in which a photocatalyst is dispersed in an organic binder. FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a carbon dioxide generator. The carbon dioxide generator 1 is obtained by forming a film 55 on a support 33, and the film 55 is kneaded that satisfies the above-described conditions (i) and (ii) in which the above-described photocatalyst 51 is kneaded in an organic binder 52. Composed of things. The amount of carbon dioxide generated can be adjusted by the type of photocatalyst, the average particle diameter of the photocatalyst, the amount of photocatalyst kneaded with the organic binder, the degree of dispersion of the photocatalyst, the active light intensity, the type of organic binder, and the like.

光触媒51は、光源の照射または/および太陽光や室内光等の外部光の活性光線により励起される。励起された光触媒51は、有機物バインダ52を自壊せしめて二酸化炭素を発生させる。光触媒51の種類は前記条件を満たすものであればよく、特に限定されない。好適な例としては、二酸化チタン(TiO),二酸化亜鉛(ZnO),チタン酸ストロンチウム(SrTiO),二酸化スズ(SnO)および酸化タングステン(WO)等からなる金属酸化物半導体やこれらの半導体にドーピングを施したものを用いることができる。これらの半導体の光触媒活性を更に高めるため、これらの半導体表面に、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、銀(Ag)、金(Au)、ロジウム(Ru)、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、銅系化合物等の助触媒を担持した材料を用いることもできる。特に、Cu(II)やFe(III)のクラスター状の粒子を担持した酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステン、チタン酸ストロンチウムは、可視光で光触媒活性を示すことが知られており、これらの光触媒を好適に使用することもできる。また、安価で生体安全性が確立されている点からは二酸化チタンが好ましく、安価で且つ可視光応答性を示す観点から、鉄系ないし銅系化合物酸化チタン材料が好ましい。光触媒は、単一若しくは2種以上を併用して用いられる。 The photocatalyst 51 is excited by irradiation of a light source or / and actinic rays of external light such as sunlight and room light. The excited photocatalyst 51 self-destructs the organic binder 52 to generate carbon dioxide. The kind of photocatalyst 51 should just satisfy the said conditions, and is not specifically limited. Preferred examples include metal oxide semiconductors composed of titanium dioxide (TiO 2 ), zinc dioxide (ZnO), strontium titanate (SrTiO 3 ), tin dioxide (SnO 2 ), tungsten oxide (WO 3 ), and the like. A semiconductor obtained by doping may be used. In order to further increase the photocatalytic activity of these semiconductors, platinum (Pt), palladium (Pd), silver (Ag), gold (Au), rhodium (Ru), nickel (Ni), iron (Fe) ), A material supporting a promoter such as a copper compound can also be used. In particular, titanium oxide, zinc oxide, tungsten oxide, and strontium titanate supporting Cu (II) and Fe (III) cluster-like particles are known to exhibit photocatalytic activity under visible light. Can also be used suitably. Titanium dioxide is preferable from the viewpoint of being inexpensive and biosafety is established, and an iron-based or copper-based compound titanium oxide material is preferable from the viewpoint of low cost and visible light responsiveness. A photocatalyst is used alone or in combination of two or more.

光触媒51の形状・粒径は特に限定されないが、粒子状であることが好ましく、例えば、5〜5000nm程度のものを用いることができる。粒子の形状は、球状・フレーク状・針状等の種々の形態を取り得る。二酸化炭素の生成速度を高める観点からは、平均粒子径が10nm以上、1000nm以下とすることが好ましい。光触媒51の活性光線の帯域は、通常、可視光または/および紫外光が好ましく用いられる。太陽光、特に室内光を効率的に利用する観点からは、可視光応答型の光触媒を用いることが好ましく、紫外光による蚊の誘引効果も目的としてUV光源等を使用する場合には、紫外光応答型の光触媒が好ましい。   The shape and particle size of the photocatalyst 51 are not particularly limited, but are preferably in the form of particles, for example, those having a size of about 5 to 5000 nm can be used. The shape of the particles can take various forms such as a spherical shape, a flake shape, and a needle shape. From the viewpoint of increasing the production rate of carbon dioxide, the average particle diameter is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less. In general, visible light and / or ultraviolet light is preferably used for the active light band of the photocatalyst 51. From the viewpoint of efficiently using sunlight, particularly indoor light, it is preferable to use a visible light responsive photocatalyst. When a UV light source is used for the purpose of attracting mosquitoes by ultraviolet light, ultraviolet light is used. A responsive photocatalyst is preferred.

本発明の自壊性二酸化炭素発生体の発生二酸化炭素量の最適値は、用いる用途により変動し得るものであり、適宜、設計することができるものであるが、簡便なシステムで高効率に二酸化炭素を発生できる二酸化炭素発生システムを提供する観点から、第1実施形態においては、前記(i)および(ii)を満たす自壊性二酸化炭素発生体を用いる。二酸化炭素発生をより高効率に行う観点からは、光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が、活性光線が照射される単位面積当たり0.4nL/cm・sec以上発生することがより好ましく、0.7nL/cm・sec以上発生することがより好ましい。また、品質を向上させる観点からは、光触媒51が有機物バインダ52に対して均一に混ざっていることが好ましい。光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で、有機物バインダが光触媒の酸化作用によって自壊され、二酸化炭素を1nL/cm・sec以上発生する混練物を用いることで、高効率に二酸化炭素を発生させることができる。蚊の誘引あるいは植物や微生物の光合成を促進するため、好ましくは、前記光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度を照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が2nL/cm・sec以上、より好ましくは、3nL/cm・sec以上発生させることが好ましい。二酸化炭素を効率的に発生させる観点からは、有機物バインダが光触媒の活性光線の帯域に対して高い透過率を示すことが好ましい。 The optimum value of the amount of generated carbon dioxide of the self-destructing carbon dioxide generator of the present invention can be varied depending on the application to be used, and can be designed as appropriate. From the viewpoint of providing a carbon dioxide generating system capable of generating CO2, in the first embodiment, a self-destructing carbon dioxide generator satisfying the above (i) and (ii) is used. From the viewpoint of generating carbon dioxide more efficiently, when actinic light with respect to the photocatalyst is irradiated with an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, carbon dioxide is irradiated with active light at normal temperature and normal pressure. it is more preferable to generate the area per 0.4nL / cm 2 · sec or more, and more preferably generates 0.7nL / cm 2 · sec or more. Further, from the viewpoint of improving quality, it is preferable that the photocatalyst 51 is uniformly mixed with the organic binder 52. When an actinic ray to the photocatalyst is irradiated at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, the organic binder is self-destructed by the oxidation of the photocatalyst at normal temperature and normal pressure, and carbon dioxide is generated at 1 nL / cm 2 · sec or more. By using the kneaded product, carbon dioxide can be generated with high efficiency. In order to promote attraction of mosquitoes or photosynthesis of plants and microorganisms, carbon dioxide is preferably 2 nL / cm at normal temperature and pressure when irradiated with an actinic ray against the photocatalyst at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec. 2 · sec or more, more preferably, it is preferable to generate 3nL / cm 2 · sec or more. From the viewpoint of efficiently generating carbon dioxide, the organic binder preferably exhibits a high transmittance with respect to the active light band of the photocatalyst.

有機物バインダの種類は、上記(i)(ii)の条件を満たすものであればよく特に限定されないが、光触媒により自壊を進行させて二酸化炭素を発生させる観点から、飽和炭化水素樹脂または/および水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、エーテル結合、グリコシド結合、エステル結合、アミド結合、ウレア結合、ウレタン結合、グアニジノ基、イミダゾリル基、インドリル基、メルカプト基、カーボネート結合、アセタール結合およびイミド結合の少なくともいずれかを含む樹脂を主成分とするものが好ましい。活性光線の光触媒作用に支障をきたさなければ、不飽和炭化水素等も好適に用いられる。また、窒素酸化物や、硫黄酸化物、ハロゲンの酸化物等を発生させない観点からは、樹脂は、C原子、O原子、H原子のみから構成されていることが好ましい。また、分解しやすさの観点からは、分子構造が単純で、酸化分解により炭素結合鎖が離脱されやすい樹脂が好ましい。このような樹脂として、長鎖の炭化水素構造を有する樹脂を挙げることができる。具体例を挙げれば、セルロース等の多糖類、流動パラフィン等の炭化水素化合物、酢酸ビニル等のカルボキシル基含有樹脂、ポリビニルアルコール等の水酸基含有樹脂が例示できる。これらのうちでも、炭素原子を多く包括しながら分子構造が単純で、酸化分解により炭素結合鎖が離脱されやすいセルロースが特に好ましい。有機物バインダは単独または2種類以上を混合して用いることができる。   The type of the organic binder is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions (i) and (ii). From the viewpoint of generating carbon dioxide by advancing self-destruction by a photocatalyst, saturated hydrocarbon resin and / or hydroxyl group , Amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, ether bond, glycoside bond, ester bond, amide bond, urea bond, urethane bond, guanidino group, imidazolyl group, indolyl group, mercapto group, carbonate bond, acetal bond and imide What has as a main component the resin containing at least any one of a coupling | bonding is preferable. Unless the photocatalytic action of actinic rays is hindered, unsaturated hydrocarbons and the like are also preferably used. Further, from the viewpoint of not generating nitrogen oxides, sulfur oxides, halogen oxides, etc., the resin is preferably composed only of C atoms, O atoms, and H atoms. From the viewpoint of ease of decomposition, a resin having a simple molecular structure and easily detaching a carbon bond chain by oxidative decomposition is preferable. An example of such a resin is a resin having a long-chain hydrocarbon structure. Specific examples include polysaccharides such as cellulose, hydrocarbon compounds such as liquid paraffin, carboxyl group-containing resins such as vinyl acetate, and hydroxyl group-containing resins such as polyvinyl alcohol. Among these, cellulose is particularly preferable because it contains a large number of carbon atoms, has a simple molecular structure, and easily detaches a carbon bond chain by oxidative decomposition. The organic binder can be used alone or in combination of two or more.

フィルム55の形成方法は、混練物を溶媒に分散または溶解させたものを支持体33上に塗工・乾燥する方法の他、接着層を介して接合する方法やラミネートによる方法が例示できる。混練物の形成方法は、有機物バインダと光触媒を溶媒中で分散させる方法等、公知の方法を制限なく利用できる。支持体としては特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックやガラスを好適に利用できる。フィルム55の両面から二酸化炭素を発生させるためには、支持体33として二酸化炭素が透過する素材を用いるか、支持体33に多数の微細孔を設けておけばよい。また、フィルム55の額縁領域のみをフィルム55の上下方向から支持体によって挟持する構成としてもよい。また、混練物が溶解または分散した塗工液を、直接、各種部材に塗工してもよい。   Examples of the method of forming the film 55 include a method in which a kneaded product is dispersed or dissolved in a solvent and a method of coating and drying on the support 33, a method of bonding via an adhesive layer, and a method of lamination. As a method for forming the kneaded product, a known method such as a method of dispersing an organic binder and a photocatalyst in a solvent can be used without limitation. Although it does not specifically limit as a support body, Plastics and glass, such as a polyethylene terephthalate, can be utilized suitably. In order to generate carbon dioxide from both surfaces of the film 55, a material through which carbon dioxide permeates can be used as the support 33, or a large number of fine holes can be provided in the support 33. Moreover, it is good also as a structure which clamps only the frame area | region of the film 55 from the up-down direction of the film 55 with a support body. Moreover, you may apply the coating liquid in which the kneaded material melt | dissolved or disperse | distributed directly to various members.

フィルム等の混練物は、光触媒作用によって二酸化炭素を発生することにより、有機物バインダ自身が自壊して二酸化炭素を発生する。このため、光照射部位、特に表面近くの光触媒(例えば、粒子)は、有機物バインダが消滅して粉状になる。これらは、水洗または空気中で振動させることにより、粉状になった光触媒を除去して、二酸化炭素発生機能の低下を防ぐことが好ましい。   A kneaded material such as a film generates carbon dioxide by photocatalysis, so that the organic binder itself breaks down and generates carbon dioxide. For this reason, the photocatalyst (for example, particles) near the light irradiation site, particularly near the surface, becomes powdery with the organic binder disappearing. These are preferably washed with water or vibrated in the air to remove the powdered photocatalyst and prevent a decrease in carbon dioxide generating function.

特許文献1や2に係る蚊捕集器においては、装置内部にコーティング加工された二酸化チタンの光触媒反応により、空気中の有機物を分解した二酸化炭素を蚊の誘引に利用しているが、装置内面の薄膜コーティングされた二酸化チタンの物質量では、薄膜上の二酸化チタンの量が少ない上、空気中の有機物を分解して二酸化炭素を発生させるため、二酸化炭素の濃度が低すぎて、蚊を誘引するに足る二酸化炭素量(約600ppm)からはかけ離れていた。一方、第1実施形態に係る二酸化炭素発生体1によれば、光触媒を有機物バインダ中に混練させているので、活性光線照射により光触媒の酸化作用を高効率に行うことができ、結果として効率的に二酸化炭素を発生させることができる。なお、用途によって発生させたい二酸化炭素発生量は異なるものであるが、二酸化炭素発生量を所望の量にする方法として、所望の量を発生する自壊性二酸化炭素発生体を用いる方法の他、例えば、後述する第2実施形態のように、装置に工夫を施して、装置から放出される二酸化炭素発生量が所望の量となるように調整する方法も好適に適用できる。後者の方法は、自壊性二酸化炭素発生体から発生する二酸化炭素が経時的に減少していった場合にも適用できる。   In the mosquito collectors according to Patent Documents 1 and 2, carbon dioxide obtained by decomposing organic matter in the air is used for attracting mosquitoes by photocatalytic reaction of titanium dioxide coated inside the device. The amount of titanium dioxide coated on the thin film is low in the amount of titanium dioxide on the thin film and decomposes organic matter in the air to generate carbon dioxide, so the concentration of carbon dioxide is too low and attracts mosquitoes It was far from the amount of carbon dioxide (about 600 ppm) that was sufficient. On the other hand, according to the carbon dioxide generator 1 according to the first embodiment, since the photocatalyst is kneaded in the organic binder, the photocatalyst can be oxidized with high efficiency by actinic ray irradiation, resulting in efficient operation. Carbon dioxide can be generated. In addition, although the carbon dioxide generation amount to generate | occur | produce changes with uses, as a method of making a carbon dioxide generation amount into a desired amount, in addition to the method of using the self-destructive carbon dioxide generator which generates a desired amount, for example, As in the second embodiment to be described later, a method of adjusting the apparatus so that the amount of carbon dioxide generated released from the apparatus becomes a desired amount can be suitably applied. The latter method can also be applied to the case where carbon dioxide generated from the self-destructing carbon dioxide generator has decreased over time.

(変形例) 本発明に係る二酸化炭素発生体は、種々の変形が可能である。例えば、支持体を用いずに、混練物からなるフィルムまたはシート単体を二酸化炭素発生体として用いることができる。また、カートリッジ内に混練物を充填させたり、担持体に混練物を担持させたりしてもよい。なお、以降の図において同一の要素部材は同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。 (Modification) The carbon dioxide generator according to the present invention can be variously modified. For example, a film or sheet consisting of a kneaded product can be used as a carbon dioxide generator without using a support. Further, the kneaded product may be filled in the cartridge, or the kneaded product may be supported on the support. In the following drawings, the same element members are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted as appropriate.

図2に、ビーズ状の混練物の一例を示す。ビーズ50は、有機物バインダ52中に粒子状の光触媒51が分散されて成る。ビーズ50の粒径(直径)は用途により変動し得るが、例えば、1mm〜1cm位とすることができる。粒径が小さすぎると使用に必要な二酸化炭素の量を発生できる期間が短くなり、粒径が大きすぎると光触媒の光吸収によって光が粒子全体に行きわたり難くなる。ビーズの粒径の下限は、0.1mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、1.0mm以上とすることが好ましい。また、ビーズの粒径の上限は12mm以下が好ましく、8mm以下が更に好ましく、4mm以下が特に好ましい。ビーズの粒径により、二酸化炭素発生量が異なり、更に経時的な二酸化炭素発生量の挙動も異なるので、異なる粒径のビーズを組み合わせて、所望の二酸化炭素発生量が得られるように調整してもよい。   FIG. 2 shows an example of a bead-like kneaded product. The beads 50 are formed by dispersing a particulate photocatalyst 51 in an organic binder 52. The particle size (diameter) of the beads 50 may vary depending on the application, but may be, for example, about 1 mm to 1 cm. If the particle size is too small, the period during which the amount of carbon dioxide required for use can be generated is shortened, and if the particle size is too large, light will not easily reach the entire particle due to light absorption by the photocatalyst. The lower limit of the particle size of the beads is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and preferably 1.0 mm or more. Further, the upper limit of the particle size of the beads is preferably 12 mm or less, more preferably 8 mm or less, and particularly preferably 4 mm or less. The amount of carbon dioxide generated varies depending on the particle size of the beads, and the behavior of the amount of carbon dioxide generated over time also varies, so adjust the beads so that the desired amount of carbon dioxide is obtained by combining beads with different particle sizes. Also good.

ビーズ50の粒子形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、フレーク状等の粒子を用いることができる。ビーズ50の製造方法は特に限定されず、公知の方法を制限なく利用できる。例えば、光触媒51と有機物バインダ52の混練物をペレット化したり、混練物を粉砕したり、造粒したりすることにより得られる。   The particle shape of the beads 50 is not particularly limited, and for example, spherical, rod-like, flake-like particles can be used. The manufacturing method of the beads 50 is not particularly limited, and a known method can be used without limitation. For example, it can be obtained by pelletizing a kneaded product of the photocatalyst 51 and the organic binder 52, pulverizing or granulating the kneaded product.

有機物バインダと酸化チタンの割合は、二酸化炭素を発生できる時間と発生量に関係する。有機バインダの割合(有機バインダの容積/(有機バインダ+酸化チタンの容積))は、発生させたい二酸化炭素量および寿命を考慮してニーズに応じて適宜設定できるが、1〜60%とすることが好ましい。酸化チタンを多く含ませることにより、発生できる二酸化炭素量を多くすることができる一方、寿命が短くなる。有機バインダの下限は、2%以上がより好ましく、5%以上が更に好ましく、10%以上とすることが特に好ましい。また、有機バインダの上限は、50%以下とすることよりが好ましく、40%以下が更に好ましく、30%以下とすることが特に好ましい。   The ratio between the organic binder and titanium oxide is related to the time and amount of carbon dioxide that can be generated. The ratio of the organic binder (the volume of the organic binder / (the volume of the organic binder + the titanium oxide)) can be appropriately set according to needs in consideration of the amount of carbon dioxide to be generated and the lifetime, but should be 1-60% Is preferred. By containing a large amount of titanium oxide, the amount of carbon dioxide that can be generated can be increased, while the life is shortened. The lower limit of the organic binder is more preferably 2% or more, further preferably 5% or more, and particularly preferably 10% or more. Further, the upper limit of the organic binder is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and particularly preferably 30% or less.

造粒方法としては混合造粒、強制造粒、熱利用造粒などの方法がありうるが、本粒状体の製造にはバインダを用いるため混合造粒が最も望ましい。混合造粒としては転動造粒、流動層造粒、撹拌造粒などの方法が考えられるが、このなかでも転動造粒はバインダとして乾式、湿式のいずれも選択することができ、粒度分布の広い造粒物が期待できて好ましい。傾斜した浅い円形容器を40〜50°傾斜させ,10〜30rpmで回転させておき,粉体を供給するとともに,液体バインダを適量添加する方法、または傾斜したドラムを回転させ,ドラムの片側から粉体を供給し,片側から粒状体として排出する方法が挙げられる。   As the granulation method, there may be methods such as mixed granulation, forced granulation, and heat-utilization granulation. However, mixed granulation is the most desirable because a binder is used for the production of this granule. As mixing granulation, methods such as rolling granulation, fluidized bed granulation, and stirring granulation are conceivable. Among these, rolling granulation can be selected as either a dry type or a wet type as a binder, and the particle size distribution can be selected. A wide granulated product can be expected. A tilted shallow circular container is tilted by 40-50 ° and rotated at 10-30 rpm to supply powder, and an appropriate amount of liquid binder is added, or a tilted drum is rotated, and powder is fed from one side of the drum. The method of supplying a body and discharging as a granular body from one side is mentioned.

[第2実施形態]
次に、二酸化炭素発生体および二酸化炭素発生システムの適用例について説明する。
図3は、第2実施形態に係る二酸化炭素発生システムを蚊捕集用途に用いた一例を示す模式的斜視図である。二酸化炭素発生システムたる蚊捕集器2は、内部に空間が形成された箱型の構成を成し、底部に蚊捕集ユニット11、頂部に光源ユニット13が設けられ、これらの間に二酸化炭素発生ユニット12が設置されている。蚊捕集ユニット11および光源ユニット13は、二酸化炭素発生ユニット12に対して着脱自在に構成されている。光源ユニット13の側方下部には、蚊を誘引するための開口部である蚊侵入口14が設けられている。二酸化炭素発生ユニット12の側面には、二酸化炭素を高濃度で排出する排気口15が複数設けられている。
[Second Embodiment]
Next, application examples of the carbon dioxide generator and the carbon dioxide generation system will be described.
FIG. 3 is a schematic perspective view showing an example in which the carbon dioxide generation system according to the second embodiment is used for collecting mosquitoes. The mosquito collector 2 which is a carbon dioxide generating system has a box-shaped configuration with a space formed therein, and a mosquito collecting unit 11 is provided at the bottom, and a light source unit 13 is provided at the top. A generation unit 12 is installed. The mosquito collecting unit 11 and the light source unit 13 are configured to be detachable from the carbon dioxide generating unit 12. A mosquito entrance 14 which is an opening for attracting mosquitoes is provided at the lower side of the light source unit 13. A plurality of exhaust ports 15 for discharging carbon dioxide at a high concentration are provided on the side surface of the carbon dioxide generating unit 12.

図4に、図3のIV−IV切断部断面図を示す。二酸化炭素発生ユニット12は、平面視上の形状が円形状の2重筒型構造を有する。2重筒型構造は、外郭を構成する外筒27、外筒27と所定の間隙を持って対向配置される内筒26を有する。内筒26の外側主面には、円筒に添うように平面視上の形状がドーナツ状でY軸方向に延在された形状の二酸化炭素発生体22が配置されている。内筒26より内側にある内部空間20は、内筒26内面、光源ユニット13の内部上面および蚊捕集ユニット11の内部側面により画定される。内筒26および外筒27は、用いる光触媒の活性光線を透過可能な材料により構成する。即ち、可視光応答型光触媒に用いる用途には可視光透過性の材料を、紫外光応答型の光触媒を用いる場合には紫外光透過性の材料(例えば、プラスチック材料、ガラス)から構成する。   FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line IV-IV in FIG. The carbon dioxide generation unit 12 has a double cylinder structure with a circular shape in plan view. The double cylinder type structure includes an outer cylinder 27 constituting an outer shell, and an inner cylinder 26 arranged to face the outer cylinder 27 with a predetermined gap. A carbon dioxide generator 22 having a donut shape in plan view and extending in the Y-axis direction is disposed on the outer main surface of the inner cylinder 26 so as to follow the cylinder. The inner space 20 inside the inner cylinder 26 is defined by the inner surface of the inner cylinder 26, the inner upper surface of the light source unit 13, and the inner side surface of the mosquito collecting unit 11. The inner cylinder 26 and the outer cylinder 27 are made of a material that can transmit the active light of the photocatalyst used. That is, a visible light transmissive material is used for a visible light responsive photocatalyst, and an ultraviolet light transmissive material (for example, a plastic material or glass) is used when an ultraviolet light responsive photocatalyst is used.

二酸化炭素発生ユニット12の外側主面を構成する外筒27には、排気口15が複数設けられている。また、外筒27と内筒26からなる筒型構造の上面には、空気の出入りを規制する低通気性網25が配置されている。二酸化炭素発生体22で発生した二酸化炭素は、滞留空間21に滞留しながら、低通気性網25と排気口15との圧力損失の差および二酸化炭素と空気の比重差により主として排気口15から外部に放出されるようになっている。低通気性網25と排気口15の網目の圧力損失差は、例えば、網目サイズ、口径、厚み、材質等により調節できる。上記構成により、蚊捕集器2の側面にある排気口15から高濃度に二酸化炭素が放出するようになっている。   A plurality of exhaust ports 15 are provided in the outer cylinder 27 constituting the outer main surface of the carbon dioxide generating unit 12. In addition, a low air permeability net 25 that restricts the entry and exit of air is disposed on the upper surface of the cylindrical structure including the outer cylinder 27 and the inner cylinder 26. While the carbon dioxide generated in the carbon dioxide generator 22 stays in the stay space 21, it mainly flows from the exhaust port 15 to the outside due to the difference in pressure loss between the low-breathing net 25 and the exhaust port 15 and the specific gravity difference between carbon dioxide and air. To be released. The difference in pressure loss between the low-breathing mesh 25 and the exhaust port 15 can be adjusted by, for example, the mesh size, diameter, thickness, material, and the like. With the above configuration, carbon dioxide is released at a high concentration from the exhaust port 15 on the side surface of the mosquito collector 2.

二酸化炭素発生体22の二酸化炭素発生能力、排気口15の放出量、低通気性網25と排気口15の圧力損失差、および滞留空間21のサイズ等を設計することにより、排気口15から外部に放出される二酸化炭素濃度を所望の濃度に調整することができる。排気口15から排出される二酸化炭素排出濃度は用途により変動し得るが、大気中の二酸化炭素濃度よりも充分に高い濃度とする観点から、600ppm以上であることが好ましく、800ppm以上であることがより好ましく、1000ppm以上であることが更に好ましい。600ppm以上とすることにより、高効率に蚊を誘引することができる。なお、所望の二酸化炭素発生量が維持できるように、排気口15や低通気性網25の開口サイズを変更可能な設計としたり、滞留空間21の容積を切り替え可能な装置としてもよい。また、排気口15や低通気性網25が開口する回数、即ち、換気する回数を制限して、排出量を所望値になるようにしてもよい。このようにすることにより、二酸化炭素発生体から発生する二酸化炭素の量を用途に応じて変更したり、経時的に二酸化炭素発生量が減少した場合において、所望の二酸化炭素発生量に調整することができる。   By designing the carbon dioxide generating capacity of the carbon dioxide generator 22, the discharge amount of the exhaust port 15, the pressure loss difference between the low-breathing net 25 and the exhaust port 15, the size of the staying space 21, etc. The carbon dioxide concentration released into the water can be adjusted to a desired concentration. Although the carbon dioxide emission concentration discharged from the exhaust port 15 may vary depending on the use, it is preferably 600 ppm or more and preferably 800 ppm or more from the viewpoint of making the concentration sufficiently higher than the carbon dioxide concentration in the atmosphere. More preferably, it is more preferably 1000 ppm or more. By setting it to 600 ppm or more, mosquitoes can be attracted with high efficiency. In addition, it is good also as an apparatus which can change the opening size of the exhaust port 15 and the low air permeability net | network 25, or can switch the volume of the residence space 21 so that the desired carbon dioxide generation amount can be maintained. Further, the exhaust amount may be set to a desired value by limiting the number of times the exhaust port 15 and the low air permeability net 25 are opened, that is, the number of times of ventilation. In this way, when the amount of carbon dioxide generated from the carbon dioxide generator is changed according to the application, or when the amount of carbon dioxide generated decreases over time, the amount of carbon dioxide generated is adjusted to the desired amount. Can do.

内筒26には、二酸化炭素発生体22から発生した二酸化炭素を通過させるための微細孔28が複数設けられている。これにより、二酸化炭素発生体22から発生した二酸化炭素を内部空間20内にも送り込み、内部空間20の二酸化炭素濃度を空気中の二酸化炭素濃度よりも高い状態とすることができる。但し、微細孔28は必須ではなく、排気口15の二酸化炭素濃度を所望の値、例えば600ppm以上に設計することが難しい場合には、内部空間20に二酸化炭素を送り込む機構を設けずに、二酸化炭素発生体22から発生した二酸化炭素を専ら滞留空間21に排出する構成とすることが有効である。即ち、二酸化炭素発生体22で発生した二酸化炭素を滞留空間21に滞留・濃縮させながら、低通気性網25と排気口15の圧力損失の差と、二酸化炭素と空気の比重差とにより排気口15から外部に二酸化炭素を放出させる設計が有効である。   The inner cylinder 26 is provided with a plurality of fine holes 28 for allowing carbon dioxide generated from the carbon dioxide generator 22 to pass therethrough. Thereby, the carbon dioxide generated from the carbon dioxide generator 22 can also be sent into the internal space 20, and the carbon dioxide concentration in the internal space 20 can be made higher than the carbon dioxide concentration in the air. However, the fine hole 28 is not essential, and when it is difficult to design the carbon dioxide concentration of the exhaust port 15 to a desired value, for example, 600 ppm or more, a mechanism for feeding carbon dioxide into the internal space 20 is not provided, and the carbon dioxide is not provided. It is effective to have a configuration in which carbon dioxide generated from the carbon generator 22 is exclusively discharged to the staying space 21. That is, while the carbon dioxide generated in the carbon dioxide generator 22 stays and concentrates in the stay space 21, the exhaust port is caused by the difference in pressure loss between the low air permeability net 25 and the exhaust port 15 and the specific gravity difference between carbon dioxide and air. A design that releases carbon dioxide from 15 to the outside is effective.

内部空間20内には、二酸化炭素発生ユニット12の側面を構成する内筒26に固設された空気循環ファン23が設置されている。空気循環ファン23によって蚊侵入口14から装置内部に向かう空気の流れが作り出され、蚊9が蚊侵入口14から蚊捕集器2内部に誘導される。空気循環ファン23は、蚊捕集器2の稼働に合わせて自動的に作動させてもよいし、任意にオン・オフ可能なようにしてもよい。二酸化炭素発生ユニット12の内部下方には、平面視上の面積が小さくなるテーパー部24が設けられ、開口面積が下方に行くにつれて小さくなるように構成され、その下面の開口部は、蚊捕集ユニット11と連通している。   In the internal space 20, an air circulation fan 23 fixed to an inner cylinder 26 constituting the side surface of the carbon dioxide generating unit 12 is installed. The air circulation fan 23 creates a flow of air from the mosquito entrance 14 toward the inside of the apparatus, and the mosquito 9 is guided from the mosquito entrance 14 into the mosquito collector 2. The air circulation fan 23 may be automatically activated according to the operation of the mosquito collector 2 or may be arbitrarily turned on / off. A tapered portion 24 that reduces the area in plan view is provided below the carbon dioxide generating unit 12 and is configured so that the opening area decreases as it goes downward. It communicates with the unit 11.

蚊捕集ユニット11は、蚊9を最終的に捕獲する領域である。蚊捕集ユニット11の側面には、内部の空気を外部に放出するための排気口16が複数設けられている。蚊捕集ユニット11の上面の入り口部31には、二酸化炭素発生ユニット12と隔離する開閉機構(不図示)が設けられており、捕集された蚊を除去するときには蚊捕集ユニット11を閉鎖し、除去できるようになっている。   The mosquito collecting unit 11 is an area where the mosquito 9 is finally captured. On the side surface of the mosquito collecting unit 11, a plurality of exhaust ports 16 for releasing the internal air to the outside are provided. The entrance 31 on the upper surface of the mosquito collecting unit 11 is provided with an opening / closing mechanism (not shown) that is isolated from the carbon dioxide generating unit 12, and the mosquito collecting unit 11 is closed when removing the collected mosquitoes. And can be removed.

光源ユニット13は、光触媒の活性光線を照射する役割を担う。また、光源30の使用により発生する熱は、蚊を誘引する熱源としての役割も担っている。また、光源30に紫外光を含む場合、蚊を誘引する効果も有している。蚊は、赤外のセンシング機能や紫外光に誘引される特性を有するので、熱や紫外光を併用してもよい。第2実施形態においては、活性光線として、光源30の他に、太陽光ないし室内光を併用する構成を採用している。太陽光ないし室内光で充分に光触媒を励起できる場合には光源30をオフし、太陽光ないし室内光が弱いまたは利用できない場合には光源30をオンする。これにより、省エネを実現できる。なお、太陽光等により光量が充分な場合であっても、光源を熱源或いは紫外光による蚊の誘引のために利用してもよい。また、光源30とは別の赤外光発生部を設けて熱を発生させてもよい。光源30の出射光強度は、太陽光等の強度に応じて調整可能に構成してもよい。
光源30のオン・オフの判定は、太陽光・室内光強度測定部18の結果に基づいて行われる。光源ユニット13内には、光源30や太陽光・室内光強度測定部18を作動させるための電気回路等が内蔵されている。なお、光強度測定に代えて、二酸化炭素濃度を検知して、光源30の照射条件を決定してもよい。
The light source unit 13 plays a role of irradiating the active light of the photocatalyst. The heat generated by using the light source 30 also serves as a heat source that attracts mosquitoes. Moreover, when the light source 30 contains ultraviolet light, it also has an effect of attracting mosquitoes. Since mosquitoes have an infrared sensing function and a property attracted by ultraviolet light, heat and ultraviolet light may be used in combination. In 2nd Embodiment, the structure which uses together sunlight or indoor light other than the light source 30 as an actinic ray is employ | adopted. If the photocatalyst can be sufficiently excited by sunlight or room light, the light source 30 is turned off. If the sunlight or room light is weak or cannot be used, the light source 30 is turned on. Thereby, energy saving is realizable. Even when the amount of light is sufficient due to sunlight or the like, the light source may be used for attracting mosquitoes by a heat source or ultraviolet light. Further, an infrared light generation unit different from the light source 30 may be provided to generate heat. The emitted light intensity of the light source 30 may be configured to be adjustable according to the intensity of sunlight or the like.
The on / off determination of the light source 30 is performed based on the result of the sunlight / indoor light intensity measurement unit 18. In the light source unit 13, an electric circuit for operating the light source 30 and the sunlight / indoor light intensity measuring unit 18 is incorporated. Instead of measuring the light intensity, the irradiation condition of the light source 30 may be determined by detecting the carbon dioxide concentration.

二酸化炭素発生体22は、図2に示すビーズ50がカートリッジ内に充填され、カートリッジが内筒26の外側側面に着脱自在に取り付けられている。使用に必要な量の二酸化炭素が放出されなくなった二酸化炭素発生体22は、新品に交換できる構成となっている。   The carbon dioxide generator 22 is filled with beads 50 shown in FIG. 2, and the cartridge is detachably attached to the outer side surface of the inner cylinder 26. The carbon dioxide generator 22 in which the amount of carbon dioxide required for use is no longer released is configured to be replaced with a new one.

第2実施形態に係る二酸化炭素発生システムによれば、有機物バインダに光触媒を混練させているので、光触媒のまわりに分解させる対象が大量に存在する。このため、上記特許文献1、2に比して二酸化炭素発生量を大幅に増やすことができる。また、光源30の発熱効果および紫外光を用いれば、蚊の誘引効果を更に高めることができる。更に、活性光線として太陽光ないし室内光を併用しているので、省エネを図ることができる。また、殺虫剤や電撃法によらずに蚊を捕集できるので、人体に害が無く安全であるというメリットを有している。   According to the carbon dioxide generation system according to the second embodiment, since the photocatalyst is kneaded with the organic binder, there are a large amount of objects to be decomposed around the photocatalyst. For this reason, compared with the said patent documents 1, 2, the amount of carbon dioxide generation can be increased significantly. Moreover, if the heat generation effect of the light source 30 and ultraviolet light are used, the mosquito attracting effect can be further enhanced. Furthermore, since sunlight or indoor light is used in combination as the active light, energy saving can be achieved. Moreover, since mosquitoes can be collected without using insecticides or electric shock methods, the human body is safe and harmless.

(変形例) 第2実施形態に係る蚊捕集器は一例であり、種々の変形が可能である。例えば、図3および図4の蚊捕集器は、光源ユニット13に光源を配置せず、内筒26の内側側面に光源を配置することができる。内側側面に光源を設置することにより、走光性の昆虫等の捕集を効果的に防止することができる。また、高効率に光触媒を活性化することができる。また、二酸化炭素発生ユニット12の側面の太陽光の受光率を高めるために、下方に行くに従って面積が広くなるようなテーパーを設けもよい。別の変形例として、図3の蚊捕集ユニット11と光源ユニット13を上下逆に設置することも可能である。また、光源は必ずしも一体的に蚊捕集器に備えられている必要は無く、必要時に別体の光源を取り付けてもよく、或いは取り付けずに照射するものでもよい。 (Modification) The mosquito collector according to the second embodiment is an example, and various modifications are possible. For example, the mosquito collector of FIGS. 3 and 4 can arrange a light source on the inner side surface of the inner cylinder 26 without arranging a light source in the light source unit 13. By installing a light source on the inner side surface, it is possible to effectively prevent the collection of light-grown insects. In addition, the photocatalyst can be activated with high efficiency. Further, in order to increase the light receiving rate of sunlight on the side surface of the carbon dioxide generating unit 12, a taper that increases in area as it goes downward may be provided. As another modification, the mosquito collecting unit 11 and the light source unit 13 of FIG. 3 can be installed upside down. In addition, the light source does not necessarily have to be integrally provided in the mosquito collector, and a separate light source may be attached when necessary or may be irradiated without being attached.

また、第2実施形態においては、二酸化炭素発生体としてビーズ50をパッキングしたもの用いたが、シート状のものや第1実施形態の二酸化炭素発生体1を用いてもよい。また、内筒26の両壁面に塗工により二酸化炭素発生体の層を形成してもよい。また、炭素繊維等の担持体に混練物を担持させたものを用いてもよい。   Moreover, in 2nd Embodiment, what packed the bead 50 as a carbon dioxide generator was used, However, You may use the sheet-like thing and the carbon dioxide generator 1 of 1st Embodiment. Moreover, you may form the layer of a carbon dioxide generator on the both wall surfaces of the inner cylinder 26 by coating. Moreover, you may use what carried the kneaded material on carriers, such as carbon fiber.

図5に、別の変形例に係る二酸化炭素発生システムである蚊捕集器3の一例の模式的斜視図を示す。蚊捕集器3は、吊り下げタイプであり、図中の左端に光源30bを具備し、その隣接する領域に自壊性二酸化炭素発生体であるフィルム55bが配設されている。蚊捕集器3の図中の右端には、粘着テープ巻取り部62があり、その隣接する領域に粘着テープが引き出され、粘着面が表面に露出するようになっている。粘着テープの先端面は、裏面側に誘導され固定されている。蚊捕集器3に活性光線を照射することにより二酸化炭素が発生し、光源30bの稼働による熱により温度が上昇して蚊を誘引する。そして、誘引された蚊は粘着テープによって捕獲される。使用に必要な粘着力がなくなった粘着テープは、蚊捕集器3の裏面側から引出し、裏面に取り付けられたカッターにより不要部分を切断するようになっている。また、使用に必要な量の二酸化炭素が放出されなくなったフィルム55bは、新品のフィルムに交換可能になっている。また、図5の蚊捕集器3において、光源を設けずに太陽光ないし室内光を用いたり、別体の光源で照射してもよい。その場合は、必要に応じて熱源を用いてもよい。図5に示す構成によれば、装置構成が簡便であるというメリットがある。   In FIG. 5, the typical perspective view of an example of the mosquito collector 3 which is a carbon dioxide generation system which concerns on another modification is shown. The mosquito collector 3 is a hanging type, and includes a light source 30b at the left end in the figure, and a film 55b that is a self-destructing carbon dioxide generator is disposed in an adjacent area. At the right end of the mosquito collector 3 in the figure, there is an adhesive tape take-up portion 62, and the adhesive tape is drawn out to the adjacent area so that the adhesive surface is exposed on the surface. The front end surface of the adhesive tape is guided and fixed to the back surface side. Carbon dioxide is generated by irradiating the mosquito collector 3 with actinic rays, and the temperature rises due to the heat generated by the operation of the light source 30b to attract mosquitoes. And the attracted mosquitoes are captured by the adhesive tape. The adhesive tape that has lost the adhesive force required for use is pulled out from the back side of the mosquito collector 3, and unnecessary parts are cut by a cutter attached to the back side. In addition, the film 55b in which the amount of carbon dioxide necessary for use is no longer released can be replaced with a new film. Further, in the mosquito collector 3 of FIG. 5, sunlight or room light may be used without providing a light source, or irradiation may be performed with a separate light source. In that case, you may use a heat source as needed. The configuration shown in FIG. 5 has an advantage that the device configuration is simple.

図6に、更に別の変形例に係る二酸化炭素発生システムである蚊捕集器4の模式的上面図を示す。蚊捕集器4は、上面がない矩形状の箱型構造からなる。そして、側面の一つには、LEDシート30dが取り付けられ、LEDシート30d上にシート状の二酸化炭素発生体22dが設置されている。そして、LEDシート30dの設置面以外の底面を含む内壁には、粘着シート61dが取り付けられている。   In FIG. 6, the typical top view of the mosquito collector 4 which is a carbon dioxide generation system which concerns on another modification is shown. The mosquito collector 4 has a rectangular box structure without an upper surface. An LED sheet 30d is attached to one of the side surfaces, and a sheet-like carbon dioxide generator 22d is installed on the LED sheet 30d. An adhesive sheet 61d is attached to the inner wall including the bottom surface other than the installation surface of the LED sheet 30d.

蚊は、二酸化炭素により誘引され、上面の蚊侵入口14dから蚊捕集器3内に誘導される。そして、粘着シート61dに捕獲される。就寝中等に利用したい場合には、蚊捕集器3の筐体部を遮光材料により構成し、LEDシート30dの光が外部に漏れないように設計すればよい。LEDシートと二酸化炭素発生体とを直接または近接位置に配置することにより、省エネルギー化を図りながら高効率に二酸化炭素を発生させることができる。   Mosquitoes are attracted by carbon dioxide and guided into the mosquito collector 3 from the mosquito intrusion port 14d on the upper surface. And it is captured by the adhesive sheet 61d. When it is desired to use it while sleeping, the casing of the mosquito collector 3 may be made of a light shielding material and designed so that the light from the LED sheet 30d does not leak outside. By disposing the LED sheet and the carbon dioxide generator directly or close to each other, carbon dioxide can be generated with high efficiency while saving energy.

[第3実施形態]
次に、二酸化炭素発生体または二酸化炭素発生システムを、植物生長促進用途に用いる例について説明する。図7に第3実施形態に係る二酸化炭素発生システム5の一例を示す模式的側面図を、図8に図7のVIII−VIII切断部断面図を示す。二酸化炭素発生システム5は、ボンベ状の円筒筐体70から配管71を介して所望の濃度の二酸化炭素が、植物栽培容器73に供給されるようになっている。植物栽培容器73内には、二酸化炭素の濃度を測定する濃度センサ74が設けられ、配管71には調節弁72が設けられ、濃度センサ74の測定結果に基づいて植物栽培容器73内の二酸化炭素濃度が一定に保たれるようになっている。円筒筐体70の側面の下方には、円筒筐体70内で発生した高濃度二酸化炭素を含む空気をスムーズに植物栽培容器73に送れるように吸気口76が複数設けられている。
[Third Embodiment]
Next, the example which uses a carbon dioxide generator or a carbon dioxide generation system for a plant growth promotion use is demonstrated. FIG. 7 is a schematic side view showing an example of the carbon dioxide generation system 5 according to the third embodiment, and FIG. 8 is a sectional view taken along the line VIII-VIII in FIG. In the carbon dioxide generating system 5, carbon dioxide having a desired concentration is supplied from a cylinder-shaped cylindrical housing 70 to a plant cultivation container 73 via a pipe 71. A concentration sensor 74 for measuring the concentration of carbon dioxide is provided in the plant cultivation container 73, a control valve 72 is provided in the pipe 71, and the carbon dioxide in the plant cultivation container 73 is based on the measurement result of the concentration sensor 74. The concentration is kept constant. A plurality of air inlets 76 are provided below the side surface of the cylindrical housing 70 so that air containing high-concentration carbon dioxide generated in the cylindrical housing 70 can be smoothly sent to the plant cultivation container 73.

円筒筐体70の内部中央には、円柱状の光源30eが設けられ、底部近傍には二酸化炭素を植物栽培容器73に送るファン23eが設けられている。そして、光源30eと所定の間隙を持って円筒のカートリッジ状の二酸化炭素発生体22eが配設されている。二酸化炭素発生体22eは、二酸化炭素発生システム5の外郭を構成する側壁面内部と所定の間隙を持って対向配置されている。光源30eと二酸化炭素発生体22eにより囲まれた空間および二酸化炭素発生体22eと円筒筐体70により囲まれた領域は、二酸化炭素発生体22eから発生した高濃度の二酸化炭素を収容する滞留空間21eとなっている。滞留空間21eに充填された二酸化炭素は、ファン23eによる流れおよび調節弁72により、配管71を介して箱型の植物栽培容器73内に供給されるようになっている。   A cylindrical light source 30e is provided at the center of the inside of the cylindrical housing 70, and a fan 23e for sending carbon dioxide to the plant cultivation container 73 is provided near the bottom. A cylindrical cartridge-like carbon dioxide generator 22e is disposed with a predetermined gap from the light source 30e. The carbon dioxide generator 22e is disposed so as to face the inside of the side wall surface that constitutes the outline of the carbon dioxide generation system 5 with a predetermined gap. A space surrounded by the light source 30e and the carbon dioxide generator 22e and a region surrounded by the carbon dioxide generator 22e and the cylindrical housing 70 are residence spaces 21e that contain high-concentration carbon dioxide generated from the carbon dioxide generator 22e. It has become. The carbon dioxide filled in the staying space 21e is supplied into the box-type plant cultivation container 73 through the pipe 71 by the flow by the fan 23e and the control valve 72.

二酸化炭素発生システム5によれば、植物栽培容器73に対して、外付け装置で容易に二酸化炭素を供給することができる。また、二酸化炭素発生体22eは、円筒筐体70に対して着脱自在に構成されており、寿命を全うした後は、新しいものに簡便に変更できる。第3実施形態によれば、二酸化炭素を簡便なシステムで高効率に供給することができる。また、所定濃度で二酸化炭素を植物栽培容器73に供給することが可能である。   According to the carbon dioxide generating system 5, carbon dioxide can be easily supplied to the plant cultivation container 73 by an external device. The carbon dioxide generator 22e is configured to be detachable from the cylindrical housing 70, and can be easily changed to a new one after the end of its life. According to the third embodiment, carbon dioxide can be supplied with high efficiency by a simple system. Further, it is possible to supply carbon dioxide to the plant cultivation container 73 at a predetermined concentration.

(変形例)
第3実施形態において、円柱状の光源30eと二酸化炭素発生体22eに代えて、LEDシート等とシート状の二酸化炭素発生体とを積層させ、捲回させた構造を円筒筐体70内に内蔵させてもよい。また、図4に示したようなカートリッジ状の二酸化炭素発生体や、シート状の二酸化炭素発生体を、箱型の植物工場内の壁面等に直接設置してもよい。例えば、図1のような形態において、支持体33として粘着シートを用い、植物工場内の壁面に貼り付ける方法が例示できる。また、箱型の植物工場内の壁面に直接、本発明の混練物を塗工してもよい。また、図2で説明した様なビーズ状の混練物からなる二酸化炭素発生体あるいはカートリッジに充填した二酸化炭素発生体を、植物の近接位置であって且つ活性光線が照射可能な位置に任意に設置してもよい。また、植物工場用途に限定されず、野菜や花等の植物栽培キット内に、小型の二酸化炭素発生体を設置してもよい。また、屋外の畑において使用することもできる。例えば、植物を支える支柱棒を太陽光の透過材料で構成し、且つ空気の出入り孔を設け、内部に混練物たるビーズを詰めて二酸化炭素が発生するようにしてもよい。
(Modification)
In the third embodiment, instead of the columnar light source 30e and the carbon dioxide generator 22e, a structure in which an LED sheet or the like and a sheet-like carbon dioxide generator are stacked and wound is incorporated in the cylindrical housing 70. You may let them. Further, a cartridge-like carbon dioxide generator or a sheet-like carbon dioxide generator as shown in FIG. 4 may be directly installed on a wall surface or the like in a box-type plant factory. For example, in a form like FIG. 1, the method of sticking on the wall surface in a plant factory using an adhesive sheet as the support body 33 can be illustrated. Moreover, you may apply the kneaded material of this invention directly to the wall surface in a box-shaped plant factory. In addition, a carbon dioxide generator composed of a bead-like kneaded material as described in FIG. 2 or a carbon dioxide generator filled in a cartridge is arbitrarily installed at a position close to a plant and capable of being irradiated with actinic rays. May be. Moreover, it is not limited to a plant factory use, You may install a small carbon dioxide generator in plant cultivation kits, such as a vegetable and a flower. It can also be used in outdoor fields. For example, the support rod that supports the plant may be made of a sunlight-transmitting material, provided with an air entrance / exit hole, and filled with beads as a kneaded material to generate carbon dioxide.

本発明は、上記実施形態および変形例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。また、上記実施形態および変形例は、互いに好適に組み合わせられる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments and modifications, and it goes without saying that other embodiments may belong to the category of the present invention as long as they match the gist of the present invention. Moreover, the said embodiment and modification are mutually combined suitably.

≪実施例≫
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明する。但し、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。
<Example>
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

光触媒として、二酸化チタン(TiO)と酸化タングステン(WO)を用いた。図9に、TiOとWOにおいて、紫外・可視光帯域の吸収スペクトルと光触媒反応に使用できるフォトン数をプロットした図を示す。反応に使用できるフォトン数は其々極大値を有している。例えば、0.8mJ/cm・secの活性光線を照射する場合、光のエネルギーは、短波長側にいくにつれて大きくなるため、フォトン数は短波長の活性光線の方が少なくなる。一方、光触媒はバンドギャップ以上のエネルギーの光を照射しなければ光触媒反応を起こすことができず、また、光触媒における光の吸収効率は光のエネルギーが高いため短波長側の光をよく吸収する。従って、フォトン数の波長依存性と、光触媒におけるフォトンの吸収の波長依存性から、活性光線として好適に使用できる波長の最適値が求められる。図9に示すように、TiOの最適な活性光線の波長は340nm、WOの最適な活性光線の波長は380nmであり、更に、WOは460nm付近まで可視光を吸収することがわかる。 Titanium dioxide (TiO 2 ) and tungsten oxide (WO 3 ) were used as the photocatalyst. FIG. 9 shows a plot of the absorption spectrum in the ultraviolet / visible light band and the number of photons that can be used for the photocatalytic reaction in TiO 2 and WO 3 . The number of photons that can be used for the reaction has a maximum value. For example, when irradiating an actinic ray of 0.8 mJ / cm 2 · sec, the energy of light increases as it goes to the short wavelength side, and therefore, the number of photons decreases with an actinic ray having a short wavelength. On the other hand, the photocatalyst cannot cause a photocatalytic reaction unless it is irradiated with light having energy greater than or equal to the band gap, and the photocatalyst absorbs light on the short wavelength side well because of its high light energy. Therefore, an optimum value of a wavelength that can be suitably used as an actinic ray is obtained from the wavelength dependency of the number of photons and the wavelength dependency of photon absorption in the photocatalyst. As shown in FIG. 9, the wavelength of optimum active rays of the TiO 2 is 340 nm, the wavelength of optimum active rays WO 3 is 380 nm, further, WO 3 it can be seen that absorbs visible light to near 460 nm.

そこで、TiOの活性光線として、360nmを中心波長とし、300〜400nmの帯域の光が照射できるブラックライト(東芝社製、20W)を用いた。また、WOの活性光線として、(1)前述のブラックライト、または(2)紫外線をカットしたキセノンランプ(林時計工業社製、150W)を用いた。キセノンランプを用いる際の紫外線のカットには、旭テクノグラス社製のY−43フィルターを使用し、460nm以下の波長域が照射されるようにした。ブラックライトの強度はトプコン社製の紫外線照度計(本体:UVR−2, プローブ:UD−36)で計測した値で0.8mJ/cm・secとなるようにした。また、紫外光カットしたキセノンランプの強度は、ウシオ電機社製のスペクトル照度計(USR−40D)で計測した値で0.6mJ/cm・secとした。 Therefore, a black light (20 W, manufactured by Toshiba Corporation) that can irradiate light in a band of 300 to 400 nm with a central wavelength of 360 nm is used as the TiO 2 actinic ray. Further, as the active rays WO 3, (1) the above-mentioned black light, or (2) UV rays xenon lamp (Hayashi Watch Kogyo, 150 W) was used. In order to cut ultraviolet rays when using a xenon lamp, a Y-43 filter manufactured by Asahi Techno Glass was used so that a wavelength region of 460 nm or less was irradiated. The intensity of the black light was 0.8 mJ / cm 2 · sec as measured by a UV illuminance meter (body: UVR-2, probe: UD-36) manufactured by Topcon Corporation. Moreover, the intensity | strength of the xenon lamp which cut | disconnected ultraviolet light was 0.6 mJ / cm < 2 > / sec by the value measured with the spectrum illuminometer (USR-40D) by the Ushio Electric company.

(実施例1)混練物として、セルロースに二酸化チタンを混練させた3〜5mm径のビーズを用いた。二酸化チタンの含有量は、セルロース100質量部に対して、85〜120質量部とした。 (Example 1) As a kneaded material, beads having a diameter of 3 to 5 mm obtained by kneading titanium dioxide with cellulose were used. Content of titanium dioxide was 85-120 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose.

上記ビーズを半径3.2cmのシャーレに載置し、これを容積0.5Lのガラス製の密閉空間に入れた装置において、活性光線に対する経時的な二酸化炭素(CO)濃度を追跡した。光照射前の密閉空間には相対湿度50%の合成空気を満たした。照射光源として、東芝社製の20J/秒のブラックライトを用いた。光の照度は、トプコン社製の紫外線照度計(UVR-2,UD-36)を用いて、0.8mJ/cm・secの紫外光を照射した。CO発生量は、INNOVA社製のマルチガスモニタを用いて測定した。測定後、密閉容器を開放して再び相対湿度50%の合成空気で満たし、2度目の測定を同様の手順で行った。2度目の測定後、密閉容器を開放して、ビーズの表面にある白色の粉を振り落とし、再び相対湿度50%の合成空気で満たし、3度目の測定を同様の手順で行った。 The above-mentioned beads were placed on a petri dish having a radius of 3.2 cm, and the carbon dioxide (CO 2 ) concentration over time with respect to actinic rays was traced in an apparatus in which the beads were placed in a glass sealed space having a volume of 0.5 L. The sealed space before light irradiation was filled with synthetic air having a relative humidity of 50%. As an irradiation light source, a 20 J / second black light manufactured by Toshiba Corporation was used. The illuminance of light was irradiated with ultraviolet light of 0.8 mJ / cm 2 · sec using a UV illuminance meter (UVR-2, UD-36) manufactured by Topcon Corporation. The amount of CO 2 generated was measured using a multi-gas monitor manufactured by INNOVA. After the measurement, the sealed container was opened, filled with synthetic air having a relative humidity of 50% again, and the second measurement was performed in the same procedure. After the second measurement, the sealed container was opened, the white powder on the surface of the beads was shaken off, filled with synthetic air having a relative humidity of 50% again, and the third measurement was performed in the same procedure.

(実施例2)
紫外光の照射強度を0.4mJ/cm・secに変更した以外は、実施例1のサンプルを用いて同様の実験を行った。
(Example 2)
A similar experiment was performed using the sample of Example 1 except that the irradiation intensity of ultraviolet light was changed to 0.4 mJ / cm 2 · sec.

図10に、実施例1における照射時間とCO発生量(濃度)の関係をプロットした図を示す。紫外光を照射してから5分後には、密閉空間内のCO濃度が600ppmを超える(初期CO生成速度2.58nL/cm・sec)ことを確認した。2回目の測定ではCOの生成速度が1回目のそれよりも遅くなっていた。これは、有機物バインダが自壊によって減少しているためと考えられるが、100時間の光照射で10,000ppm以上、つまり、5時間の光照射で蚊の誘因に効果がある600ppm以上(初期CO生成速度0.818nL/cm・sec)の高濃度のCOを生成することを確認した。3回目の実験におけるCOの生成速度が2回目のそれよりも大きくなったのは、有機物バインダの自壊によって表面に偏析した光触媒が振り落としの工程により除去され、表面から深い位置まで紫外線が透過した結果、CO生成能力が回復したためである。 Figure 10 shows a diagram plotting the relationship between the irradiation time and the amount of produced CO 2 in Example 1 (concentration). Five minutes after the irradiation with ultraviolet light, it was confirmed that the CO 2 concentration in the sealed space exceeded 600 ppm (initial CO 2 production rate 2.58 nL / cm 2 · sec). In the second measurement, the CO 2 production rate was slower than that in the first measurement. This is considered to be due to the organic binder being reduced due to self-destruction, but it is 10,000 ppm or more after 100 hours of light irradiation, that is, 600 ppm or more that is effective in inducing mosquitoes by 5 hours of light irradiation (initial CO 2 It was confirmed that high-concentration CO 2 with a production rate of 0.818 nL / cm 2 · sec) was produced. The CO 2 production rate in the third experiment was higher than that in the second experiment because the photocatalyst segregated on the surface due to the self-destruction of the organic binder was removed by the process of shaking off, and ultraviolet rays were transmitted from the surface to a deep position. As a result, the CO 2 production ability was recovered.

図11に、実施例1と実施例2とのCOの変化を示す。同図より、光強度を2倍にすると、COの生成速度も約2倍となり、光触媒活性が光量に依存することがわかる。即ち、光強度、照射面積によって任意にCO生成量を制御し得ることが明らかになった。 FIG. 11 shows changes in CO 2 between Example 1 and Example 2. From this figure, it can be seen that when the light intensity is doubled, the CO 2 production rate is also doubled, and the photocatalytic activity depends on the amount of light. That is, it has been clarified that the CO 2 generation amount can be arbitrarily controlled by the light intensity and the irradiation area.

図11の結果より、0.8mJ/cm・secとした実施例1のサンプルを、第2実施形態の図3に示す蚊捕集器に適用した場合のCO濃度を算出した。算出に当たり、以下の条件を適用した。
滞留部寸法:CO滞留部外径=19cm、
CO滞留部内径=触媒外径=17cm,
滞留部幅=1cm、触媒層厚さ=1cm、
CO滞留部高さ=15cm
換気回数N=1時間あたりの滞留部の空気の流量/滞留部体積
滞留部から放出されるCO濃度
=1時間で触媒から発生するCOの量/(滞留部体積×換気回数)
From the result of FIG. 11, the CO 2 concentration was calculated when the sample of Example 1 set to 0.8 mJ / cm 2 · sec was applied to the mosquito collector shown in FIG. 3 of the second embodiment. In the calculation, the following conditions were applied.
Residence part dimension: CO 2 residence part outer diameter = 19 cm,
CO 2 retention part inner diameter = catalyst outer diameter = 17 cm,
Residence part width = 1 cm, catalyst layer thickness = 1 cm,
CO 2 retention part height = 15cm
Ventilation frequency N = flow rate of air in the retention portion per hour / CO 2 concentration released from the retention portion volume retention portion = amount of CO 2 generated from the catalyst in 1 hour / (retention portion volume × ventilation frequency)

その結果、以下の知見が得られた。
(1)紫外線の強度0.8mJ/cm・secの場合、紫外線を照射してから5分で、滞留部から放出されるCO濃度は、蚊を誘引可能な600ppmを超える。
(2)二酸化炭素滞留部の換気回数を1時間で5回とし、二酸化炭素発生体22から内筒側にはCOが流れない構造とした場合には、紫外線を照射してから1時間後の滞留部から放出されるCO濃度は、2200ppm、放出量は4240cm/hとなる。また、紫外線照射から100時間後の滞留部から放出されるCO濃度は、1140ppm、紫外線照射から450時間後の滞留部から放出されるCO濃度は、800ppmとなる。
As a result, the following knowledge was obtained.
(1) In the case where the intensity of ultraviolet rays is 0.8 mJ / cm 2 · sec, the CO 2 concentration released from the staying portion exceeds 600 ppm capable of attracting mosquitoes 5 minutes after irradiation with ultraviolet rays.
(2) When the number of times of ventilation of the carbon dioxide staying part is 5 times per hour and the structure is such that CO 2 does not flow from the carbon dioxide generator 22 to the inner cylinder side, 1 hour after irradiation with ultraviolet rays The CO 2 concentration released from the stagnation part is 2200 ppm, and the emission amount is 4240 cm 3 / h. Further, the CO 2 concentration released from the staying part after 100 hours from the ultraviolet irradiation is 1140 ppm, and the CO 2 concentration released from the staying part after 450 hours from the ultraviolet irradiation is 800 ppm.

なお、睡眠時に人間が発生するCOは、呼気量:0.37m/h=6.2L/min、CO濃度:4%に対し、CO発生量:6.2×0.04=0.248L/min=248cm/min=14480cm/hであるので、発生するCOは睡眠時に人間が発生するCOよりは少なく、人間に害を及ぼす恐れはない。 Incidentally, CO 2 is exhaled amount of human occurs during sleep: 0.37m 3 /h=6.2L/min,CO 2 concentration to 4%, CO 2 emissions: 6.2 × 0.04 = because it is 0.248L / min = 248cm 3 / min = 14480cm 3 / h, the CO 2 that occurs less than CO 2 human generated during sleep, there is no risk of harm to humans.

また、図11の実施例において、島津製作所社製ガスクロマトグラフ質量分析計(GCMS-QP2010)を用い、CO以外の気相の反応生成物の存在を測定した。24時間照射した後、ガスクロマトグラフ質量分析計のピークを観測した結果、CO以外の気相物質として一酸化炭素(CO)の存在が認められたが、その濃度はCOのそれよりも、3桁低かった。また、ごく微量のカルボン酸からなる分子が観測できたがその量は装置の定量可能な下限よりも少量であった。つまり、本実施例で観測された反応生成物はほぼCOであって、ごく微量のCOとカルボン酸を含む化合物が生成するものの、それらは人間の健康を害する程の濃度で存在しないことを確認した。 Moreover, in the Example of FIG. 11, the presence of gas phase reaction products other than CO 2 was measured using a gas chromatograph mass spectrometer (GCMS-QP2010) manufactured by Shimadzu Corporation. As a result of observing the peak of the gas chromatograph mass spectrometer after irradiating for 24 hours, the presence of carbon monoxide (CO) as a gas phase substance other than CO 2 was observed, but its concentration was higher than that of CO 2 . It was 3 digits lower. Further, although a very small amount of carboxylic acid molecules could be observed, the amount was smaller than the lower limit of quantification of the apparatus. In other words, the reaction product observed in this example is almost CO 2 , and although a compound containing a very small amount of CO and carboxylic acid is produced, they are not present at a concentration that is harmful to human health. confirmed.

本発明者らが実験を重ねたところ、CO発生量は、光触媒の種類、粒径、バインダの割合、活性光源のいずれかが異なると変動することがわかった。以下、これらの値を変更して検討した結果を示す。 As a result of repeated experiments by the present inventors, it has been found that the amount of CO 2 generated varies depending on the type of photocatalyst, particle size, binder ratio, or active light source. The results of studying these values are shown below.

(実施例3) 光触媒として、二酸化チタン(NP400、P&E Corp.Ltd.社製)を用いたこと、二酸化チタン100質量部に対し有機バインダ(セオラス(登録商標))を30質量部用いたこと、およびビーズの粒径2mmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてビーズを作製し、同様の評価を行った。 (Example 3) Titanium dioxide (NP400, manufactured by P & E Corp. Ltd.) was used as a photocatalyst, and 30 parts by mass of an organic binder (Theolas (registered trademark)) was used with respect to 100 parts by mass of titanium dioxide. A bead was prepared in the same manner as in Example 1 except that the bead particle size was 2 mm, and the same evaluation was performed.

(実施例4) 二酸化チタン100質量部に対して有機バインダを20質量部とした以外は、実施例3と同様にして、ビーズを作製し、同様の評価を行った。 (Example 4) Beads were produced in the same manner as in Example 3 except that the organic binder was 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of titanium dioxide, and the same evaluation was performed.

(実施例5) ビーズの粒径が5mmとなるようにしたこと以外は、実施例5と同様にビーズを作製し、同様の評価を行った。 (Example 5) A bead was produced in the same manner as in Example 5 except that the particle size of the bead was 5 mm, and the same evaluation was performed.

(実施例6) 光触媒として二酸化チタンの代わりに酸化タングステン(ルミレッシュ CW−1)を用いたこと、ビーズの粒径を4mmとしたこと以外は、実施例3と同様にビーズを作製して同様の評価を行った。 (Example 6) Beads were prepared in the same manner as in Example 3 except that tungsten oxide (Lumiresh CW-1) was used instead of titanium dioxide as a photocatalyst, and the bead particle size was 4 mm. Evaluation was performed.

(実施例7) 活性光線としてブラックライトに代えて上述したキセノンランプを用いて可視光を照射した以外は、実施例6と同様の評価を行った。可視光照度は26000Lxであり、活性光線の照射強度は0.6mJ/cm・secとした。 (Example 7) Evaluation similar to Example 6 was performed except that visible light was irradiated using the above-described xenon lamp instead of black light as an actinic ray. Visible light illuminance was 26000 Lx, and the irradiation intensity of active light was 0.6 mJ / cm 2 · sec.

(実施例8)二酸化チタンとして、ルチルを含む二酸化チタン(P-25、Degussa社製)を用いたこと、およびビーズの粒径(直径)を2.6mmとした以外は、実施例3と同様の方法でビーズを作製し、同様の評価を行った。 (Example 8) The same as Example 3 except that titanium dioxide containing rutile (P-25, manufactured by Degussa) was used as titanium dioxide, and the particle size (diameter) of the beads was 2.6 mm. Beads were produced by the method described above, and the same evaluation was performed.

実施例3〜6、8において、0.8mJ/cm・secの強度で紫外光照射して1時間後のCO濃度を測定し、CO生成速度を算出した。また、実施例7においては、0.6mJ/cmsecの強度で可視光を照射して1時間後のCO濃度を測定し、CO生成速度を算出した。これらの結果を表1に示す。

Figure 2016032804
In Example 3~6,8, by irradiating ultraviolet light to measure the CO 2 concentration after 1 hour at an intensity of 0.8mJ / cm 2 · sec, it was calculated CO 2 production rate. In Example 7, visible light was irradiated at an intensity of 0.6 mJ / cm 2 sec, the CO 2 concentration after 1 hour was measured, and the CO 2 production rate was calculated. These results are shown in Table 1.
Figure 2016032804

実施例7においては、活性光線強度(0.6mJ/cm)が他の実施例より低いが、CO生成速度は、0.1nL/cmsecよりも高いことを確認した。また、実施例6のCO生成速度は、表1に示したように、実施例6と同程度であることがわかった。また、CO生成速度は、ビーズの粒径、バインダの混合割合、光触媒粒子の粒径により比較的大きく変動することを確認した。例えば、実施例4,5より、活性光線照射1時間後のCO生成速度は、ビーズの粒径が5mm径より2mm径の方が有利であり、実施例3と実施例8より、助触媒の存在や光触媒粒子の粒径・性状によってCO生成速度が大きく変わることがわかった。 In Example 7, the actinic ray intensity (0.6 mJ / cm 2 ) was lower than in other Examples, but it was confirmed that the CO 2 production rate was higher than 0.1 nL / cm 2 sec. Moreover, as shown in Table 1, the CO 2 production rate of Example 6 was found to be approximately the same as that of Example 6. In addition, it was confirmed that the CO 2 generation rate fluctuates relatively greatly depending on the particle size of the beads, the mixing ratio of the binder, and the particle size of the photocatalyst particles. For example, from Examples 4 and 5, the CO 2 production rate after 1 hour of actinic ray irradiation is more advantageous when the bead particle size is 2 mm than 5 mm. It has been found that the CO 2 production rate varies greatly depending on the presence of the photocatalyst and the particle size and properties of the photocatalyst particles.

1、22 自壊性二酸化炭素発生体
3〜4 蚊捕集器
5 二酸化炭素発生システム
9 蚊
11 蚊捕集ユニット
12 二酸化炭素発生ユニット
13 光源ユニット
14 蚊侵入口
15、16 排気口
18 太陽光・室内光強度測定部
20 内部空間
21 滞留空間
23 空気循環ファン
24 テーパー部
25 低通気性網
26 内筒
27 外筒
28 微細孔
30 光源
31 入り口部
33 支持体
50 ビーズ
51 光触媒
52 有機物バインダ
55 フィルム
62 粘着テープ巻取り部
70 円筒筐体
71 配管
72 調節弁
73 植物栽培容器
74 濃度センサ
75 排出口
76 吸気口
1, 22 Self-destructing carbon dioxide generator 3-4 Mosquito collector 5 Carbon dioxide generating system 9 Mosquito 11 Mosquito collecting unit 12 Carbon dioxide generating unit 13 Light source unit 14 Mosquito intrusion port 15, 16 Exhaust port 18 Sunlight / indoor Light intensity measurement unit 20 Internal space 21 Retention space 23 Air circulation fan 24 Tapered part 25 Low air permeability network 26 Inner cylinder 27 Outer cylinder 28 Micro hole 30 Light source 31 Entrance part 33 Support body 50 Bead 51 Photocatalyst 52 Organic binder 55 Film 62 Adhesion Tape winding unit 70 Cylindrical housing 71 Pipe 72 Control valve 73 Plant cultivation container 74 Concentration sensor 75 Discharge port 76 Inlet port

Claims (12)

光触媒と、
前記光触媒が混練された有機物バインダを主成分とする固体状の混練物とを備え、
以下の(i)、(ii)を満たす自壊性二酸化炭素発生体。
(i)前記有機物バインダは、前記光触媒の光触媒作用によって自壊して二酸化炭素を発生する。
(ii)前記混練物に、前記光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が、活性光線が照射される単位面積あたり0.1nL/cm・sec以上発生する。
A photocatalyst,
A solid kneaded material mainly composed of an organic binder kneaded with the photocatalyst,
A self-destructing carbon dioxide generator that satisfies the following (i) and (ii).
(I) The organic binder self-destructs by the photocatalytic action of the photocatalyst to generate carbon dioxide.
(Ii) When the kneaded product is irradiated with an actinic ray with respect to the photocatalyst at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, carbon dioxide is emitted at a normal temperature and normal pressure, and the unit area of the actinic ray irradiated is 0.00. 1 nL / cm 2 · sec or more occurs.
請求項1に記載の自壊性二酸化炭素発生体において、
前記(ii)が、以下の(iia)を満たす自壊性二酸化炭素発生体。
(iia)前記混練物に、前記光触媒に対する活性光線を0.8mJ/cm・secの強度で照射した場合に、常温・常圧で二酸化炭素が、活性光線が照射される単位面積あたり1nL/cm・sec以上発生する。
The self-destructing carbon dioxide generator according to claim 1,
The self-destructing carbon dioxide generator in which (ii) satisfies the following (iii).
(Iii) When the kneaded product is irradiated with an actinic ray with respect to the photocatalyst at an intensity of 0.8 mJ / cm 2 · sec, carbon dioxide is emitted at normal temperature and normal pressure, and 1 nL / unit area per unit area irradiated with the actinic ray It occurs more than cm 2 · sec.
前記混練物は、ビーズ、フィルム、シートおよびゲルのいずれかである請求項1又は2に記載の自壊性二酸化炭素発生体。   The self-destructing carbon dioxide generator according to claim 1 or 2, wherein the kneaded product is any one of beads, films, sheets, and gels. 担持体に、前記混練物が担持されている請求項1〜3のいずれか1項に記載の自壊性二酸化炭素発生体。   The self-destructive carbon dioxide generator according to any one of claims 1 to 3, wherein the kneaded product is supported on a support. 前記有機物バインダは、
飽和炭化水素樹脂または/および
水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、エーテル結合、グリコシド結合、エステル結合、アミド結合、ウレア結合、ウレタン結合、グアニジノ基、イミダゾリル基、インドリル基、メルカプト基、カーボネート結合、アセタール結合およびイミド結合の少なくともいずれかを含む樹脂を主成分とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の自壊性二酸化炭素発生体。
The organic binder is
Saturated hydrocarbon resin or / and hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, ether bond, glycoside bond, ester bond, amide bond, urea bond, urethane bond, guanidino group, imidazolyl group, indolyl group, mercapto group The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of claims 1 to 4, comprising a resin containing at least one of a carbonic acid bond, an acetal bond, and an imide bond as a main component.
前記光触媒は、助触媒を有していてもよいTiO,ZnO,SrTiO,SnOおよびWOから選ばれる少なくとも一つを含む金属酸化物半導体であり、
前記助触媒が、Pt,Pd,Cu(II)、Fe(III)、Au,Ag,RuおよびNiの少なくとも一つが含まれる物質である請求項1〜5のいずれか1項に記載の自壊性二酸化炭素発生体。
The photocatalyst is a metal oxide semiconductor containing at least one selected from TiO 2 , ZnO, SrTiO 3 , SnO 2 and WO 3 which may have a promoter.
The self-destructive property according to any one of claims 1 to 5, wherein the promoter is a substance containing at least one of Pt, Pd, Cu (II), Fe (III), Au, Ag, Ru, and Ni. Carbon dioxide generator.
蚊の捕獲に用いる請求項1〜6のいずれか1項に記載の自壊性二酸化炭素発生体。   The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of claims 1 to 6, which is used for capturing mosquitoes. 植物生長促進に用いる請求項1〜6のいずれか1項に記載の自壊性二酸化炭素発生体。   The self-destructing carbon dioxide generator according to any one of claims 1 to 6, which is used for promoting plant growth. 請求項1〜8のいずれか1項に記載に自壊性二酸化炭素発生体を用いた二酸化炭素発生システム。   A carbon dioxide generation system using the self-destructing carbon dioxide generator according to any one of claims 1 to 8. 更に、前記光触媒を励起し得る光源を備える請求項9に記載の二酸化炭素発生システム。   Furthermore, the carbon dioxide generation system of Claim 9 provided with the light source which can excite the said photocatalyst. 前記自壊性二酸化炭素発生体から発生した二酸化炭素を滞留させる滞留空間を設け、
前記滞留空間から外部に600ppm以上の前記二酸化炭素を放出する請求項10に記載の二酸化炭素発生システム。
Providing a retention space for retaining carbon dioxide generated from the self-destructing carbon dioxide generator;
The carbon dioxide generating system according to claim 10, wherein 600 ppm or more of the carbon dioxide is released to the outside from the staying space.
光触媒と、前記光触媒が混練された有機物バインダを主成分とする固体状の混練物とを備えた自壊性二酸化炭素発生体が搭載された二酸化炭素発生システムであって、
前記有機物バインダは、前記光触媒の光触媒作用によって自壊して二酸化炭素を発生するものであり、
前記自壊性二酸化炭素発生体から発生した前記二酸化炭素を滞留させる滞留空間を設け、
前記滞留空間から外部に600ppm以上の前記二酸化炭素を放出する二酸化炭素発生システム。
A carbon dioxide generating system equipped with a self-destructing carbon dioxide generator comprising a photocatalyst and a solid kneaded material mainly composed of an organic binder in which the photocatalyst is kneaded,
The organic binder generates carbon dioxide by self-destruction by the photocatalytic action of the photocatalyst,
Providing a retention space for retaining the carbon dioxide generated from the self-destructing carbon dioxide generator;
A carbon dioxide generating system that releases 600 ppm or more of the carbon dioxide to the outside from the staying space.
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