JP2015503513A - 耐水性パーソナルケアポリマー - Google Patents

Abstract

（ａ）１種または複数のポリマーであって、重合単位として、（ｉ）前記ポリマーの重量に基づいて重量で７５％から３５％の、Ｃ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸、スチレン、または置換されたスチレンの少なくとも１種から選択される１種または複数の（メタ）アクリル酸モノマー、および（ｉｉ）前記ポリマーの重量に基づいて重量で２５％から６５％の、アルキル鎖長がＣ８からＣ２２である、疎水的に置換された（メタ）アクリル酸モノマーを含めた１種または複数の疎水性モノマー、ならびに（ｉｉｉ）場合によっては架橋剤、を含む前記ポリマー、ならびに、（ｂ）少なくとも１種のサンケア活性物質を含む、ポリマーを含むパーソナルケア組成物が記述される。場合によっては、ポリマーは、重合単位として、（ｉ）ポリマー形成後に８０℃より高いＴｇを有する１０〜９９％の１種または複数のモノマー、（ｉｉ）酸官能基を含有する１〜１０％の１種または複数の（メタ）アクリル酸モノマー、および（ｉｉｉ）場合によっては、架橋剤を含む、段階２のポリマーをさらに含む。【選択図】なし

Description

本発明は、耐水性を与え、パーソナルケア組成物中の有効成分の保持力を助けるための組成物に関する。

パーソナルケア組成物において耐水性を与え、有効成分の保持力を助けるための組成物の必要性は良く知られている。これらが無いと、パーソナルケア活性物質（ａｃｔｉｖｅ）、例えばサンケア活性物質は、洗い落ち得る、こすれ落ち得る、再乳化され得るか、または他の方法でそれらの有効性を失い得る。現在の耐水性を与えるポリマーに伴う問題は、それらが典型的には非常にべとつき、日焼け止め配合物に配合された場合に消費者に悪い美的感覚を与えることである。参考までに、美的価値観は、パーソナルケア組成物の消費者の選択において、または少なくとも愛着を持つのに、最も重要な検討事項の１つである。

したがって、必要とされるのは、改善された美的性能、ならびに水が存在する場合に有効成分の優れた保持力を有する耐水性ポリマーである。

一実施形態において、本発明は、（ａ）１種または複数のポリマーであって、重合単位として、（ｉ）前記ポリマーの重量に基づいて重量で７５％から３５％の、Ｃ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸、スチレン、または置換されたスチレンの少なくとも１種から選択される１種または複数の（メタ）アクリル酸モノマー、および（ｉｉ）前記ポリマーの重量に基づいて重量で２５％から６５％の、アルキル鎖長がＣ８からＣ２２である、疎水的に置換された（メタ）アクリル酸モノマーを含めた１種または複数の疎水性モノマー、ならびに（ｉｉｉ）場合によっては架橋剤、を含む前記ポリマー、ならびに、（ｂ）少なくとも１種のサンケア活性物質を含む、ポリマーを含むパーソナルケア組成物を提供する。得られるポリマーは、優れた美的感覚、卓越した膜形成を示し、水の存在下において有効成分の優秀な保持力を有する。

本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｉｃ）」は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリル酸塩（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）」はアクリル酸塩またはメタクリル酸塩を意味し、「（メタ）アクリルアミド（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）」は「アクリルアミド」または「メタクリルアミド」を意味する。「置換された」は、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、およびそれらの組み合わせなどの少なくとも１つの付着した化学基を有することを意味する。

スチレンおよび置換されたスチレンモノマーは、分子当たり１つのエチレン性不飽和基を有する。スチレンおよび置換されたスチレンモノマーの例には、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレンが含まれる。好ましいスチレンおよび置換されたスチレンモノマーには、スチレン（Ｓｔｙ）および４−メチルスチレン（ビニルトルエン）が含まれる。

酸官能基を含有する好ましい（メタ）アクリル酸モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸が含まれる。酸官能基を含有する（ｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）より好ましい（メタ）アクリル酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸である。

一実施形態において、モノマー（ｉ）は、重量で７５％から３５％の範囲で存在する。好ましいモノマー（ｉ）は、アルキル鎖長がＣ４およびより少ない（メタ）アクリル酸モノマー、スチレン、置換されたスチレンである。より好ましいモノマー（ｉ）は、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸、スチレンである。最も好ましいモノマー（ｉ）は、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、スチレンである。一実施形態においては、モノマー（ｉｉ）は、アルキル鎖長がＣ８からＣ２２である、疎水的に置換された（メタ）アクリル酸モノマーを含めた、１種または複数の疎水性のモノマーである。好ましいモノマー（ｉｉ）は、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸セチル−エイコシル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸セチル−エイコシル、アクリル酸ベヘニルから選択される１種または２種のモノマーである。最も好ましいモノマー（ｉｉ）は、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルから選択される１種または２種のモノマーである。

一部の実施形態において、ポリマーは、架橋剤をさらに含む。架橋剤は、２つまたはそれ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーであり、例えば、ジビニル芳香族化合物、ジ−、トリ−およびテトラ−（メタ）アクリル酸エステル、ジ−、トリ−およびテトラ−アリルエーテルまたはエステル化合物ならびに（メタ）アクリル酸アリルが含まれ得る。好ましいこうしたモノマーの例には、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルペンタエリトリトール、トリアリルペンタエリトリトール、ジアリルペンタエリトリトール、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、ビスフェノールＡジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ）、ジメタクリル酸エチレングリコール（ＥＧＤＭＡ）、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）およびジメタクリル酸ブチレングリコール（ＢＧＤＭＡ）が含まれる。特に好ましい架橋剤には、ＤＶＢ、ＡＬＭＡ、ＥＧＤＭＡ、ＨＤＤＡおよびＢＧＤＭＡが含まれる。最も好ましい架橋剤は、ＡＬＭＡである。本発明の一部の実施形態において、ポリマー中の重合した架橋剤残基の量は、少なくとも０．０１％、あるいは少なくとも０．０２％、あるいは少なくとも０．０５％である。本発明の一部の実施形態において、ポリマー中の架橋剤残基の量は、０．３％以下、あるいは０．２％以下、あるいは０．１５％以下である。本発明に従って有用に用いられるポリマーは、従来型の乳化重合、溶液重合または懸濁重合により調製してもよい。乳化重合は好ましい。ポリマーを調製するために用いられるモノマーは、逐次プロセスに加えられるか、または過酸素化合物（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）またはジアゾ化合物および、場合によっては、連鎖移動剤などの遊離基開始剤を用いて非ランダムまたはランダムポリマーを無作為に提供するために加えられる。一次ポリマー鎖の長さは、典型的には任意の架橋が除去された場合に、分子量（Ｍｗ）が約５０，０００から１０，０００，０００、あるいは１００，０００から５，０００，０００、あるいは２００，０００から２，０００，０００の範囲内となるであろうような長さである。

遊離基開始剤は、溶液重合および乳化重合において利用される。適した遊離基開始剤には、過酸化水素；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ナトリウム、カリウム、リチウムおよびアンモニウムの過硫酸塩などが含まれる。還元剤、例えばアルカリ金属メタ重亜硫酸塩、ハイドロサルファイトおよび次亜硫酸を含めた重亜硫酸塩；ならびにホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムまたは還元糖、例えばアスコルビン酸もしくはイソアスコルビン酸は、開始剤と組合せて用いられて酸化還元系を形成し得る。懸濁重合のために有用に用いられる開始剤には、油溶性の過酸化物、ヒドロペルオキシドおよびアゾ化合物、例えばＡＩＢＮが含まれる。開始剤の量は、投入されるモノマーの重量で０．０１％から重量で約２％であってよく、酸化還元系においては、還元剤の重量で０．０１％から重量で約２％の対応する範囲を用いてよい。遷移金属触媒、例えば鉄塩および銅塩を用いてもよい。

水性乳化重合、懸濁重合および溶液重合における重合温度は、約１０℃から１２０℃の範囲であってよい。過硫酸塩系の場合においては、温度は好ましくは６０℃から９０℃の範囲である。酸化還元系においては、温度は好ましくは２０℃から７０℃の範囲である。

エマルションポリマーについては、アニオン性、カチオン性または非イオン性タイプであり得るモノマーエマルションまたはポリマーエマルションを調製するために任意の乳化剤または分散剤が任意選択で用いられる。任意の２種またはそれ以上の種類の混合物も用いてよい。適した非イオン性乳化剤には、これに限定されないが、エトキシ化オクチルフェノール、エトキシ化ノニルフェノール、エトキシ化脂肪アルコールなどが含まれる。適したアニオン性乳化剤には、これに限定されないが、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルフェノール、オクチルフェノールおよび脂肪アルコールの硫酸化およびエトキシ化誘導体、エステル化スルホコハク酸などが含まれる。適したカチオン性乳化剤には、これに限定されないが、塩化ラウリルピリジニウム、酢酸セチルジメチルアミン、（Ｃ_８〜Ｃ_１８）塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムなどが含まれる。乳化剤の濃度は、投入される全モノマーに基づいて重量で約０．１％から約１０％であってよい。

一実施形態において、モノマー（ｉ）は、少なくとも２種のアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸またはスチレンである。

一実施形態において、モノマー（ｉｉ）は、少なくとも１種のアクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸セチル−エイコシル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸セチル−エイコシル、アクリル酸ベヘニルである。一実施形態において、モノマー（ｉｉ）は、少なくとも２種のアクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸セチル−エイコシル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸セチル−エイコシル、アクリル酸ベヘニルである。

一実施形態において、ポリマーは一段式において形成される。

一実施形態において、ポリマーは二段階反応において形成される。一実施形態において、段階２のポリマーは、重合単位として、（ｉ）ポリマー形成後に８０℃より高いＴｇを有する１０〜９９％の１種または複数のモノマー、（ｉｉ）酸官能基を含有する１〜１０％の１種または複数の（メタ）アクリル酸モノマー、および（ｉｉｉ）場合によっては、架橋剤を含む。一実施形態において、段階１と段階２との比率は、６０：４０から９９対１の範囲である。

ガラス転移温度（「Ｔｇ」）が高いポリマーは、典型的にはポリマー膜特性のべとつきを低減するために用いられる。しかし、高Ｔｇのポリマーは、極度に硬くて脆い膜を形成する欠点がある。好ましくは、第２の段階のポリマーのＴｇは、約５０から２００℃、あるいは７５から１５０℃、あるいは８０から１２０℃の範囲である。

本発明の一部の実施形態において、段階１と段階２との比率は、５０：５０より大きく、好ましくは６０：４０より大きい。本発明の一部の実施形態において、段階１と段階２との比率は、９９：１より小さく、好ましくは９０対１０より小さい。

本発明は、任意の化粧品的に許容可能な油性基剤を含む耐水性ポリマー、パーソナルケア組成物および配合物を提供する。適した油性基剤には、パーソナルケア製品において慣例的に用いられる任意の油または油の混合物が含まれる。例には、飽和脂肪酸エステルおよびジエステル、例えばパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアロイルオクタドデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、パラフィン油、パラフィンワックス、動物油および植物油、例えばミンク油、ココナツ油、大豆油、パーム油、トウモロコシ油、ココアバター、ゴマ油、ラノリン油、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、イソセチルアルコールが含まれる。記載した油は単なる例であり、いかなる方法においても本発明を限定することは意図されない。一般には、毒物学的にヒト用または動物用に安全である任意の疎水性の物質またはそれらの混合物が、本発明の油性基剤を構成し得る。

耐水性ポリマーを含有するパーソナルケア組成物および配合物は、４種の基本的組成物：油分散、水中油型エマルション、油中水型エマルションおよび１種または複数の有機溶媒からの溶液である。油分散は、１種または複数の有効成分を有する油性基剤中に耐水性ポリマーを分散させることにより調製される。耐水性ポリマーは、油相中に分散していてもよく、または最終水中油型または油中水型エマルションを調製する前に水性懸濁液として調製される。ポリマーは、組成物または配合物の調製における任意の段階においてどちらかの相に加えてよい。パーソナルケア配合物は、耐水性ポリマー、油性基剤、場合によっては水相を含む、１種または複数の有効成分および任意選択の添加剤を組み合わせ、ゆっくりした撹拌とともに混合物を温めることにより調製する。油性基剤のパーソナルケア組成物および配合物は、配合物の総重量に基づいて重量で０．０１から１０％の少なくとも１種の耐水性ポリマーを含む。化粧品的に許容可能な組成物および配合物の基剤は、固体または液体であってよいが、配合物全体は、塗布のしやすさのために好ましくは皮膚温度で流体である。ポリマーの溶液を調製するために適した溶媒は、典型的には当技術分野において用いられるものであり、エチルアルコールなどのアルコールおよびシクロメチコンなどの揮発性シリコーンが含まれる。適した添加剤には、香料、充填剤、染料、着色剤、防腐剤、殺生物剤、酸化防止剤、パーソナルケア製品において持続性に悪影響を及ぼすことなく慣例的に用いられる他のこうした添加剤およびそれらの組み合わせが含まれる。

本発明は、油性基剤中に分散した耐水性ポリマーおよび１種または複数の有効成分を含む皮膚に塗布するパーソナルケア組成物および配合物を提供する。適した有効成分には、これに限定されないが、日焼け防止活性物質、保湿油などの保湿活性物質、パーソナルケア用の洗浄活性物質、パーソナルケア用の洗剤活性物質、ビタミン、葉酸誘導体、角質除去剤、脱臭活性物質、香料活性物質、皮膚角質除去活性物質、パーソナルケア用の局所用薬物活性物質、パーソナルケア用の化粧用剤、ヘアコンディショナー、フェイスケア製品、ボディウォッシュ、局所用製剤、パーソナルケア用の赤外線（ＩＲ）吸収物質、ニキビ治療薬およびそれらの組み合わせが含まれる。化粧用剤には、例えばマスカラ、アイライナー、リップスティック、粉おしろい、ドーラン、ファンデーションおよびマスクが含まれる。

適した日焼け止め活性物質には、無機酸化物、例えば二酸化チタンおよび酸化亜鉛、シノキセート（２−エトキシエチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸）；ジエタノールアミン−ｐ−メトキシケイ皮酸；トリオレイン酸ジガロイル４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ安息香酸エチル；エチルヘキシル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸；２−サリチル酸エチルヘキシル；アミノ安息香酸グリセリル；ホモサラート（サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）；サリチル酸トリエタノールアミン；２−フェニル−ベンゾイミダゾール−５−スルホン酸；スリソベンゾン（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸）；パディメートＡ（Ｐａｄｉｍａｔｅ Ａ）（ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル）；パディメートＯ（Ｐａｄｉｍａｔｅ Ｏ）（オクチルジメチルパラアミノ安息香酸）；オクトクリレン（Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）、アボベンゾン（Ａｖｏｂｅｎｚｏｎｅ）、Ｅｃａｍｓｕｌｅ、４−メチルベンジリデンカンファー、チノソーブＭ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｍ）（ＢＡＳＦ）、チノソーブＳ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ）（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ、Ｍｅｘｏｒｙｌ ＸＬ、ベンゾフェノン−９（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ−９）、Ｕｖｉｎｕｌ Ｔ １５０ （ＢＡＳＦ）、Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ）、Ｕｖａｓｏｒｂ ＨＥＢ（３Ｖ Ｓｉｇｍａ）、パルソール ＳＬＸ（Ｐａｒｓｏｌ ＳＬＸ）（ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌｓ）、イソペンテニル−４−メトキシケイ皮酸（ｓｏｐｅｎｔｅｎｙｌ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ）、およびアントラニル酸メンチル、Ｓｕｎ−Ｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標） （Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）ならびにそれらの混合物が含まれる。

日焼け止め組成物および配合物は、紫外線−Ａ（３２０〜４００ｎｍ）保護に特に適した日焼け止め物質も含んでいてもよい。この化合物は、オキシベンゾン、ジオキシベンゾン；２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル；メチルベンジリジンカンファー；４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタンおよびそれらの混合物から適切に選択される。

本発明の日焼け止め組成物および配合物は、従来型のエマルション技術および安価な撹拌装置を用いて形成され得る。したがって形成される日焼け止め組成物および配合物は、ポリマーが低いポリマー濃度において油相中の組成物の総重量に基づいてポリマー重量で０．０１から１０％の範囲に渡る有効成分を効果的に保持する、安定なエマルションであり；１０００ダイン／ｃｍ^２までのせん断応力下で少なくとも１０ポアズの油相粘度を有する配合物である。配合物は水中油型エマルションからなることが好ましい。

これらの本発明のパーソナルケア組成物および配合物は、哺乳類の皮膚に塗布した場合、皮膚表面上に油膜を形成する。この膜は、美的な優雅さを提供する潤った、光沢のある外観を皮膚に与える。

この膜は、乾燥、環境の酸化効果からの皮膚の保護を助け、紫外線吸収剤は、有害な太陽光線から皮膚を保護する。ポリマーは、１種または複数の活性物質を保持するポリマーを含有しない組成物よりも著しく高い割合の日焼け止めの保護が低いポリマー濃度で後に提供されるように、紫外線吸収剤を皮膚上に保持する。さらには水、湿気または汗などの水性の環境に長時間に延長してさらされても組成物および配合物はかなり残る。

水中油型エマルションは、一般には油相および水相を加熱して、よく撹拌しながら水相を油相にゆっくり加えることにより調製する。均質化は役に立ち得るが、必須ではない。水相において低濃度の安定化成分の追加は役立つことが明らかになっている。硫酸マグネシウムなどの塩は、有用な乳化安定剤であることが証明されており、かつ配合物の耐水性に著しく影響を与えない。グアー誘導体、キサンタンガムおよびアロエベラなどの水溶性の粘剤ならびにヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよびカルボキシビニルポリマーなどの増粘剤の追加は、エマルションの安定化において役立つことが分かっている。

パーソナルケア組成物および配合物は、クリーム、ローション、ジェル、ウェットティッシュ、ティッシュ、マスク、粘着性パッド、溶媒から供給されるスプレーおよびパーソナルケア技術において用いられる任意の従来型の手段のように本発明に従って有益に用いられる。

以下の実施例は、本発明の特定の態様および特有の実施形態を例証するが、それによって限定されるとは解釈されない。

本明細書に記載される実施例において、以下の略記が用いられる：
ＢＡ＝アクリル酸ブチル
Ｓｔｙ＝スチレン
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル
ＥＨＡ＝アクリル酸エチルヘキシル
ＳＭＡ＝メタクリル酸ステアリル
ＣＥＭＡ＝メタクリル酸セチル−エイコシル
ＡＬＭＡ＝メタクリル酸アリル

実施例１
本発明の１段階ポリマーを表１に記載する：

標準的乳化重合法を用いる。例えば、塔頂撹拌機、熱電対、凝縮装置ならびにモノマーおよび開始剤の追加のための注入口を備えた２リットルの丸底フラスコに、１８３．５ｇの脱イオン水、２６．６ｇの５０％ＣＡＶＡＳＯＬ（商標） Ｗ７ Ｍ ＴＬ（Ｗａｃｋｅｒ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからのシクロデキストリン）、６．１ｇの３０％ＤＩＳＰＯＮＩＬ（登録商標） ＦＥＳ ３２（Ｃｏｇｎｉｓ）界面活性剤および１．８ｇの炭酸ナトリウムを入れる。フラスコを撹拌して９２℃に加熱する。モノマーエマルションを、３６３ｇの脱イオン水および１３．６ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬ（登録商標） ＦＥＳ ３２界面活性剤を適切な容器に入れることにより調製し、撹拌を始める。界面活性剤を水に混合した後、１７５ｇのＢＡ、２０３ｇのスチレン、１０５ｇのＭＡＡおよび２１７ｇのＳＭＡを撹拌している混合物にゆっくり加える。０．６９ｇの過硫酸ナトリウムおよび９６ｇの脱イオン水を入れることにより共供給（ｃｏｆｅｅｄ）触媒溶液も調製する。

反応温度９２℃で、上記で調製したモノマーエマルション２５ｇを１１グラムの脱イオン水リンス液と共に釜に入れ、続いて過硫酸ナトリウム２．１１ｇおよび水１２ｇの開始剤溶液を入れる。

初期重合後に８５℃で、毎分６．３３ｇの速度で１０分間および毎分１２．７ｇで７５分間、モノマーエマルション共供給を開始する。同時に、毎分１．１ｇの速度で８８分間、触媒共供給を開始する。モノマーエマルションおよび触媒共供給の完了時に、残留モノマーの量を減らすために反応混合物を追い出す。得られるポリマー１ラテックスは、以下の特徴を有する。固形分は、ラテックスの総重量の割合として、ラテックスを蒸発乾固させた時に残る固形物質の重量である。粗粒は、メッシュバッグ内に保持される物質の量である。平均粒径は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐ．のＢＩ−９０機器で測定した。残留モノマー量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーによって測定した。
固形分：４４．７％
粗粒：＜１００ｐｐｍ
平均粒径：２０５ｎｍ
残留スチレン：７ｐｐｍ

ポリマー２を実質的に上で述べた通りに作成し、適切な変更を行った。

実施例２（比較用）
比較用１段階ポリマーを表２に記載する：

比較用ポリマーを実質的に実施例１に記載のように作成し、適切な変更を行った。

実施例３
本発明の２段階ポリマーを表３に記載する：

標準的乳化重合法を用いる。例えば、ポリマー９については、２５２ｇの脱イオン水、８ｇの２３％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび２ｇの炭酸ナトリウムを、塔頂撹拌機、熱電対、凝縮装置ならびにモノマーおよび開始剤の追加のための注入口を備えた２リットルの丸底フラスコに入れる。フラスコを撹拌して９２℃に加熱する。１４６ｇの脱イオン水および５．６ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２３％）を適切な容器に入れることによりモノマーエマルション（段階１）を調製し、撹拌を開始する。界面活性剤を水に混合した後、９０ｇのＢＡ、１８０ｇのＥＨＡ、１７４ｇのＭＭＡ、６．８ｇのＭＡＡおよび０．３４ｇのＡＬＭＡを撹拌している混合物にゆっくり加える。０．８６ｇの過硫酸ナトリウムおよび５０ｇの脱イオン水を入れることにより共供給触媒溶液も調製する。

反応温度８８℃で、上記で調製したモノマーエマルション１９ｇを脱イオン水リンス液５ｇと共に釜に入れ、続いて過硫酸ナトリウム１．９ｇおよび水１５ｇの開始剤溶液を入れる。初期重合後に８５℃で、毎分４．７２ｇの速度で１５分間および毎分１０．１ｇで８３分間、段階１のモノマーエマルション共供給を開始する。同時に、毎分０．６１ｇの速度で８８分間、段階１の触媒共供給を開始する。モノマーエマルションおよび触媒共供給の完了時、反応混合物を１０分間保持する。

段階１の供給中に、段階２のモノマーエマルションおよび触媒を調製する。５２ｇの脱イオン水および２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２３％）を適切な容器に入れることにより段階２のモノマーエマルションを調製し、撹拌を開始する。界面活性剤を水に混合した後、１１２ｇのＭＭＡ、１．１ｇのＭＡＡ、および０．０９ｇのＡＬＭＡを撹拌している混合物にゆっくり加える。０．１２ｇの過硫酸ナトリウムおよび１４ｇの脱イオン水を入れることにより段階２の共供給触媒溶液も調製する。段階１の保持が完了したらすぐ、毎分６．５５ｇの速度で２９分間、段階２のモノマーエマルション共供給を開始する。

段階２のモノマーエマルションおよび触媒の共供給の完了時、残留モノマーの量を減らすために反応混合物を追い出す。得られるラテックスは、以下の特徴を有する。
固形分：４３．５％
粗粒：＜１００ｐｐｍ
平均粒径：１０３ｎｍ
残留ＥＨＡ：２９ｐｐｍ
ポリマー３〜８を実質的に上で述べた通りに作成し、適切な変更を行う。

実施例４
審美的検査および耐水性評価を試験するために、表４に重量パーセントで記載する構成成分で日焼け止め基剤（１）および非イオン性日焼け止め基剤（２）を調製する。

相Ａ成分全てを容器に加え、７５℃に加熱することにより日焼け止め配合物を調製する。相Ｂ成分全てを別の容器に加え、７５℃に加熱して確実にオキシベンゾンを十分溶解させる。次いで相ＡおよびＢを高せん断（ｈｉｇｈ ｓｈｅｅｒ）で混合する。溶液を５５〜６０℃に冷却し、相Ｄ成分を加える。温度が４５℃に達した時、相Ｃ成分を加える。温度が４０℃を下回った時、相Ｅを加える。ｐＨを６．０〜７．０に調節する。

試料を温度制御した水浴に浸す前と浸した後の両方で行うＩｎ Ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ／ＵＶＡ測定を用いて、全ての試料を試験する：４０℃−３００ｒｐｍで撹拌−８０分間、ＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ（登録商標） Ｓｕｂｓｔｒａｔｅを用いることによって行う。耐水性試験結果は、ＳＰＦ保持率に基づく以下の等級でランク付けする：
弱い：ＳＰＦ保持率０〜１５％
まあまあ良い：ＳＰＦ保持率１６〜４０％
良い：ＳＰＦ保持率４１〜６４％
大変良い：ＳＰＦ保持率が６４％より高い
美的評価については、５人の官能試験員がそれぞれのパネル試験に参加する。官能試験員の前腕を、Ｓｋｉｎ−Ｍａｒｋｅｒで３ｃｍ×４ｃｍの部位に印をつける。官能試験員は、試料が均一に広がるまで人さし指および中指で円を描くように生成物を均一に伸ばす。べとつき点数（Ｔａｃｋｉｎｅｓｓ Ｓｃｏｒｅ）は、最もべとつく（５）から最もべとつかない（１）の範囲である。次いでそれぞれの実施例試料を官能試験員によって評価し、それらの点数を記録し、平均を求め、表５に報告した。

その結果、発明の試料全てが、関連する比較試料より優れていた。

Claims (11)

1. （ａ）１種または複数のポリマーであって、重合単位として、
   （ｉ）前記ポリマーの重量に基づいて、重量で７５％から３５％の、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸、スチレン、または置換されたスチレンから選択される１種または複数の（メタ）アクリル酸モノマー、および
   （ｉｉ）前記ポリマーの重量に基づいて、重量で２５％から６５％の、アルキル鎖長がＣ８からＣ２２の疎水的に置換された（メタ）アクリル酸モノマーを含む、１種または複数の疎水性のモノマー、ならびに
   （ｉｉｉ）場合によっては架橋剤、
   を含む前記ポリマー、ならびに
   （ｂ）少なくとも１種のサンケア活性物質、
   を含むポリマーを含むパーソナルケア組成物。
2. モノマー（ｉ）は、少なくとも２種のアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、またはスチレンである、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
3. モノマー（ｉｉ）は、少なくとも１種のアクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸セチル−エイコシル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸セチル−エイコシル、アクリル酸ベヘニルである、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
4. モノマー（ｉｉ）は、少なくとも２種のアクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸セチル−エイコシル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸セチル−エイコシル、アクリル酸ベヘニルである、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
5. 前記サンケア活性物質は、少なくとも１種のメトキシケイ皮酸オクチル、アボベンゾン、パラアミノ安息香酸、ホモサラート、二酸化チタン、酸化亜鉛、ベンゾフェノン、ベンジリデン、オクチルクリレン（ｏｃｔｙｌ ｃｒｙｌｅｎｅ）、チノソーブＭ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｍ）、チノソーブＳ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ）またはサリチル酸塩である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
6. 前記ポリマーは、一段式において形成される、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
7. 前記ポリマーは、
   ３１ ＳＭＡ／２５ ＢＡ／２９ Ｓｔｙ／１５ ＭＡＡ、または
   ２０ ＢＡ／４０ ＥＨＡ／３８．５ ＭＭＡ／１．５ ＭＡＡ／０．０７５ ＡＬＭＡ
   である、請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
8. 前記ポリマーは、二段階反応において形成される、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
9. 段階２のポリマーは、重合単位として、
   （ｉ）ポリマー形成後に８０℃より高いＴｇを有する１０〜９９％の１種または複数のモノマー、
   （ｉｉ）酸官能基を含有する１〜１０％の１種または複数の（メタ）アクリル酸モノマー、および
   （ｉｉｉ）場合によっては、架橋剤
   を含む、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。
10. 段階１および段階２の比率は、６０：４０から９９対１の範囲である、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。
11. 前記ポリマーは、
    段階１（８５％）：３１ ＳＭＡ／２５ ＢＡ／２９ ＳＴＹ／１５ ＭＡＡ
    段階２（１５％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ
    
    段階１（８０％）：３１ ＳＭＡ／２５ ＢＡ／２９ ＳＴＹ／１５ ＭＡＡ
    段階２（２０％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ
    
    段階１（７０％）：３１ ＳＭＡ／２５ ＢＡ／２９ ＳＴＹ／１５ ＭＡＡ
    段階２（３０％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ
    
    段階１（８５％）：２０ ＢＡ／４０ ＥＨＡ／３８．５ ＭＭＡ／１．５ ＭＡＡ／／０．０７５ ＡＬＭＡ
    段階２（１５％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ
    
    段階１（８０％）：２０ ＢＡ／４０ ＥＨＡ／３８．５ ＭＭＡ／１．５ ＭＡＡ／／０．０７５ ＡＬＭＡ
    段階２（２０％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ
    
    段階１（７０％）：２０ ＢＡ／４０ ＥＨＡ／３８．５ ＭＭＡ／１．５ ＭＡＡ／／０．０７５ ＡＬＭＡ
    段階２（３０％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ
    
    段階１（８０％）：２０ ＢＡ／４０ ＥＨＡ／３８．５ ＭＭＡ／１．５ ＭＡＡ／／０．０７５ ＡＬＭＡ
    段階２（２０％）：９９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ／／０．０７５ ＡＬＭＡ
    である、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。