JP2015183094A - Ink, ink cartridge, and inkjet recording method - Google Patents
Ink, ink cartridge, and inkjet recording method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015183094A JP2015183094A JP2014060736A JP2014060736A JP2015183094A JP 2015183094 A JP2015183094 A JP 2015183094A JP 2014060736 A JP2014060736 A JP 2014060736A JP 2014060736 A JP2014060736 A JP 2014060736A JP 2015183094 A JP2015183094 A JP 2015183094A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- water
- optical density
- general formula
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink, an ink cartridge, and an ink jet recording method.
インクジェット記録方法は、インク小滴を記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像の堅牢性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。 The ink jet recording method is a recording method in which an ink droplet is applied to a recording medium to form an image, and is rapidly spreading due to its low cost and an increase in recording speed. In general, the recorded matter obtained by the ink jet recording method has low image fastness as compared with a silver salt photograph. In particular, when the recorded material is exposed to environmental gases such as light, humidity, heat, or ozone gas present in the air for a long time, the color material of the recorded material deteriorates, and the color tone of the image or fading easily occurs. There is a problem.
ブラック色材を含有するインク(ブラックインク)を用いて記録した画像の褪色は、色材の劣化による色調の変化を伴うことが多い。また、ブラックインクはモノクロ画像及びフルカラー画像の両方に使用され、より高い光学濃度を発現することが要求されている。 The discoloration of an image recorded using an ink containing a black color material (black ink) is often accompanied by a change in color tone due to deterioration of the color material. Further, the black ink is used for both monochrome images and full-color images, and is required to express a higher optical density.
ブラック色材については、分子構造のポリアゾ化が広く検討されている。例えば、電子吸引性基を有するテトラキスアゾ化合物、3つのナフタレン環を有するテトラキスアゾ化合物、及び含窒素ヘテロ環を有するテトラキスアゾ化合物に関する提案がある(特許文献1〜3参照)。 For black color materials, polyazotization of molecular structure has been widely studied. For example, there are proposals regarding a tetrakisazo compound having an electron-withdrawing group, a tetrakisazo compound having three naphthalene rings, and a tetrakisazo compound having a nitrogen-containing heterocycle (see Patent Documents 1 to 3).
しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献1〜3で提案されたブラック色材を含有するインクで記録した画像は、耐オゾン性及び光学濃度が不十分であることがわかった。さらに、テトラキスアゾ化合物を含有するインクで記録した画像は、分子構造によって光学濃度が異なる場合があることもわかった。例えば、特許文献1で提案されたテトラキスアゾ化合物は3つのナフタレン環を有するので、π電子が多く、最大吸収波長が長波長領域にシフトする。このため、画像の光学濃度は向上するが、分子内の電子が非局在化していて酸化されやすいので、画像の耐オゾン性が不十分となる。 However, as a result of studies by the present inventors, it was found that images recorded with inks containing black color materials proposed in Patent Documents 1 to 3 have insufficient ozone resistance and optical density. Furthermore, it has been found that an image recorded with an ink containing a tetrakisazo compound may have different optical densities depending on the molecular structure. For example, since the tetrakisazo compound proposed in Patent Document 1 has three naphthalene rings, there are many π electrons, and the maximum absorption wavelength is shifted to a long wavelength region. For this reason, although the optical density of the image is improved, the electrons in the molecule are delocalized and easily oxidized, so that the ozone resistance of the image becomes insufficient.
また、特許文献2で提案されたテトラキスアゾ化合物は含窒素ヘテロ環を有するため、画像の耐オゾン性はある程度向上する。さらに、π電子が多く、最大吸収波長が長波長領域にシフトするので、画像の光学濃度もある程度向上する。しかし、特許文献2で提案されたテトラキスアゾ化合物を用いたインクであっても、記録される画像の耐オゾン性及び光学濃度は依然として不十分であった。 Further, since the tetrakisazo compound proposed in Patent Document 2 has a nitrogen-containing heterocycle, the ozone resistance of the image is improved to some extent. Furthermore, since there are many π electrons and the maximum absorption wavelength is shifted to the long wavelength region, the optical density of the image is improved to some extent. However, even with the ink using the tetrakisazo compound proposed in Patent Document 2, the ozone resistance and the optical density of the recorded image are still insufficient.
特許文献3で提案されたテトラキスアゾ化合物の一部は、トリスアゾ化合物に比べてπ電子が多く、最大吸収波長が長波長領域にシフトするので画像の光学濃度はある程度向上しやすい。さらに、特許文献3で提案されたテトラキスアゾ化合物のうち、電子吸引性基を有する化合物を用いると、画像の耐オゾン性もある程度向上する。しかし、特許文献3で提案されたテトラキスアゾ化合物を用いたインクであっても、記録される画像の耐オゾン性及び光学濃度についてはさらなる改良の余地があった。 Some of the tetrakisazo compounds proposed in Patent Document 3 have more π electrons than the trisazo compounds, and the maximum absorption wavelength is shifted to the long wavelength region, so that the optical density of the image is likely to be improved to some extent. Furthermore, among the tetrakisazo compounds proposed in Patent Document 3, the use of a compound having an electron-withdrawing group improves the ozone resistance of the image to some extent. However, even the ink using the tetrakisazo compound proposed in Patent Document 3 has room for further improvement in the ozone resistance and optical density of the recorded image.
したがって、本発明の目的は、光学濃度が高く、耐オゾン性に優れた画像を記録可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink capable of recording an image having high optical density and excellent ozone resistance. Another object of the present invention is to provide an ink cartridge and an ink jet recording method using the ink.
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、色材及び水溶性有機溶剤を含有する水性のインクであって、前記色材が、下記一般式(I)で表される化合物を含み、前記水溶性有機溶剤が、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの少なくとも一方を含むことを特徴とするインクが提供される。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, a water-based ink containing a coloring material and a water-soluble organic solvent, wherein the coloring material contains a compound represented by the following general formula (I), and the water-soluble organic solvent is: An ink comprising at least one of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol is provided.
(前記一般式(I)中、Mは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す) (In the general formula (I), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)
本発明によれば、光学濃度が高く、耐オゾン性に優れた画像を記録可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink capable of recording an image having a high optical density and excellent ozone resistance. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an ink cartridge and an ink jet recording method using this ink.
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but is expressed as “contains a salt” for convenience.
本発明者らは、画像の光学濃度と耐オゾン性との両立を目的とし、高い光学濃度を有する画像を記録可能なテトラキスアゾ染料と水溶性有機溶剤についての検討を行った。その結果、特許文献1及び2で提案された化合物を含有するインクを用いても、光学濃度と耐オゾン性が両立した画像を記録することは困難であることがわかった。そこで本発明者らは、特許文献3で提案された化合物のうち、特に光学濃度に優れた画像を記録可能な前記一般式(I)で表される化合物に注目した。 The present inventors have studied a tetrakisazo dye and a water-soluble organic solvent capable of recording an image having a high optical density for the purpose of achieving both the optical density of the image and the ozone resistance. As a result, it was found that it is difficult to record an image having both optical density and ozone resistance even when using the ink containing the compounds proposed in Patent Documents 1 and 2. Therefore, the present inventors paid attention to the compound represented by the general formula (I) capable of recording an image excellent in optical density among the compounds proposed in Patent Document 3.
ブラック色材の分子構造と画像の光学濃度とは、以下のような関係を有すると考えられる。一般的に、可視光領域(概ね380〜830nm)における光の反射率が低い画像は光学濃度が高く認識されやすい。また、CIE(国際照明委員会)により規定された「標準明所分光視感効率曲線」にあるように、人間が最も明るく感じる、すなわち光学濃度が低く感じる波長は、555nm付近である。すなわち、画像の光学濃度を高めるためには、可視光領域のなかでも、特に555nm付近の光の反射率が低い、すなわち、555nm付近の吸収特性の高いブラック色材を用いることが重要である。特許文献3で提案された電子吸引性基を有するテトラキスアゾ化合物の最大吸収波長は、570nm付近である。一方、特許文献1で提案された3つのナフタレン環を有するテトラキスアゾ化合物の最大吸収波長は、640nm付近までシフトしている。さらに、特許文献2で提案された含窒素ヘテロ環を有するテトラキスアゾ化合物の最大吸収波長は、600nm付近である。このため、一般式(I)で表される化合物(電子吸引性基を有するテトラキスアゾ化合物)を用いると、他のテトラキスアゾ化合物を用いた場合と比べて、より光学濃度の高い画像を記録することができると考えられる。 The molecular structure of the black color material and the optical density of the image are considered to have the following relationship. In general, an image with low light reflectance in the visible light region (approximately 380 to 830 nm) has a high optical density and is easily recognized. Further, as shown in the “standard photopic spectral luminous efficiency curve” defined by the CIE (International Commission on Illumination), the wavelength at which humans feel the brightest, that is, the optical density is low is around 555 nm. That is, in order to increase the optical density of an image, it is important to use a black color material having a low reflectance of light near 555 nm, that is, a high absorption characteristic near 555 nm, in the visible light region. The maximum absorption wavelength of the tetrakisazo compound having an electron-withdrawing group proposed in Patent Document 3 is around 570 nm. On the other hand, the maximum absorption wavelength of the tetrakisazo compound having three naphthalene rings proposed in Patent Document 1 is shifted to around 640 nm. Furthermore, the maximum absorption wavelength of the tetrakisazo compound having a nitrogen-containing heterocycle proposed in Patent Document 2 is around 600 nm. For this reason, when the compound represented by the general formula (I) (tetrakisazo compound having an electron-withdrawing group) is used, an image having a higher optical density is recorded as compared with the case of using another tetrakisazo compound. It is considered possible.
一般式(I)で表される化合物は、光学濃度を向上すべく、他のテトラキスアゾ化合物に比べて芳香環の数が少なく、含窒素ヘテロ環を有さず、かつ、最大吸収波長が555nm付近となる吸収特性を示すように分子設計されている。このような分子設計に起因して、一般式(I)で表される化合物は分極しにくく、会合しにくいといった特性を有している。そこで、本発明者らは、一般式(I)で表される化合物の会合性を向上させるため、種々の水溶性有機溶剤を含有する多数のインクを調製して検討を行った。その結果、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの少なくとも一方の水溶性有機溶剤を用いた場合に、一般式(I)で表される化合物の会合性が向上し、画像の光学濃度と耐オゾン性が両立することを見出した。この理由について、本発明者らは以下のように推測している。 In order to improve the optical density, the compound represented by the general formula (I) has a smaller number of aromatic rings than other tetrakisazo compounds, does not have a nitrogen-containing heterocycle, and has a maximum absorption wavelength of 555 nm. The molecule is designed to show absorption characteristics in the vicinity. Due to such molecular design, the compound represented by the general formula (I) has characteristics such that it is difficult to polarize and to associate. Therefore, the present inventors have prepared and studied a large number of inks containing various water-soluble organic solvents in order to improve the associability of the compound represented by the general formula (I). As a result, when at least one water-soluble organic solvent of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol is used, the association property of the compound represented by the general formula (I) is improved, and the optical density of the image is improved. And ozone resistance were found to be compatible. About this reason, the present inventors guess as follows.
一般式(I)で表される化合物は、その分子中にベンゼン環及びナフタレン環を有するが、芳香族複素環を有しないため、分子内での分極が小さい化合物である。このため、一般式(I)で表される化合物は、分子近傍に水和水が存在することによりインク中で安定化している。一方、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールは、その分子中に親水性部分及び疎水性部分を有する。インクが記録媒体に付与されて浸透するとともに水などの液体成分が蒸発する際に、極性の低い一般式(I)で表される化合物の近傍には、疎水性部分を有するトリエチレングリコールモノブチルエーテルや1,2−ヘキサンジオールが存在しやすくなる。このため、一般式(I)で表される化合物は、その近傍に存在する水和水が減少して不安定化する。不安定化した一般式(I)で表される化合物は、インク中の水などの液体成分の蒸発に伴ってクラスターを形成し、見掛け上の分子の大きさが増大する。したがって、一般式(I)で表される化合物により形成されたクラスターが記録媒体の表面又はその近傍に留まりやすいため、画像の光学濃度が高まるとともに、クラスターを形成することにより、耐オゾン性が向上したものと考えられる。 The compound represented by the general formula (I) has a benzene ring and a naphthalene ring in the molecule, but does not have an aromatic heterocycle, and therefore has a small polarization in the molecule. For this reason, the compound represented by the general formula (I) is stabilized in the ink due to the presence of hydration water in the vicinity of the molecule. On the other hand, triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol have a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule. When an ink is applied to a recording medium and permeates and a liquid component such as water evaporates, triethylene glycol monobutyl ether having a hydrophobic portion is present in the vicinity of the compound represented by the general formula (I) having a low polarity. Or 1,2-hexanediol. For this reason, the compound represented by the general formula (I) is destabilized by reducing the amount of hydration water present in the vicinity thereof. The destabilized compound represented by the general formula (I) forms a cluster as the liquid component such as water in the ink evaporates, and the apparent molecular size increases. Therefore, since the cluster formed by the compound represented by the general formula (I) tends to stay on or near the surface of the recording medium, the optical density of the image is increased, and by forming the cluster, the ozone resistance is improved. It is thought that.
一方、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールに代えて、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ペンタンジオールを用いた場合には、画像の耐オゾン性及び光学濃度が不十分となることが判明した。この理由について、本発明者らは以下のように推測している。ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ペンタンジオールも、その分子中に親水性部分及び疎水性部分を有する。インクが記録媒体に付与されて浸透するとともに水などの液体成分が蒸発する際に、極性の低い一般式(I)で表される化合物の近傍には、疎水性部分を有するジエチレングリコールモノブチルエーテルや1,2−ペンタンジオールが存在しやすくなる。但し、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ペンタンジオールは、その大きさや構造によって、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールと比べて多くの分子が一般式(I)で表される化合物の近傍に存在する。すなわち、一般式(I)で表される化合物は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルや1,2−ペンタンジオールで覆われることになる。そして、一般式(I)で表される化合物は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルや1,2−ペンタンジオールの親水性部分により再び溶解状態が安定化される。このため、一般式(I)で表される化合物は記録媒体の深くにまで浸透し、光学濃度が低下する。また、クラスターが形成されないため、耐オゾン性も低下する。 On the other hand, when diethylene glycol monobutyl ether and 1,2-pentanediol are used instead of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol, the ozone resistance and optical density of the image may be insufficient. found. About this reason, the present inventors guess as follows. Diethylene glycol monobutyl ether and 1,2-pentanediol also have a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule. When the ink is applied to the recording medium and permeates and a liquid component such as water evaporates, diethylene glycol monobutyl ether having a hydrophobic portion or 1 is present in the vicinity of the compound represented by the general formula (I) having a low polarity. , 2-Pentanediol is likely to be present. However, diethylene glycol monobutyl ether and 1,2-pentanediol are compounds of which many molecules are represented by the general formula (I) compared to triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol depending on the size and structure. It exists in the vicinity. That is, the compound represented by the general formula (I) is covered with diethylene glycol monobutyl ether or 1,2-pentanediol. And the compound represented by general formula (I) is stabilized again by the hydrophilic part of diethylene glycol monobutyl ether or 1,2-pentanediol. For this reason, the compound represented by the general formula (I) penetrates deep into the recording medium, and the optical density decreases. Moreover, since a cluster is not formed, ozone resistance also falls.
さらに、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールに代えて、1,2−ヘプタンジオールを用いた場合にも、画像の耐オゾン性及び光学濃度が不十分となることが判明した。この理由について、本発明者らは以下のように推測している。1,2−ヘプタンジオールも分子内中に親水性部分及び疎水性部分を有するが、1,2−ヘキサンジオールに比して疎水性部分が大きく、水への溶解度が低い。インクが記録媒体に付与されて浸透するとともに水などの液体成分が蒸発する際に、1,2−ヘプタンジオールの疎水性部分の相互作用によって集まって存在しやすくなるため、一般式(I)で表される化合物の近傍には存在しにくくなる。したがって、クラスターが形成されにくくなり、光学濃度が低下するとともに耐オゾン性が不十分になると考えられる。 Furthermore, it was found that the ozone resistance and optical density of the image are insufficient when 1,2-heptanediol is used instead of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol. About this reason, the present inventors guess as follows. 1,2-Heptanediol also has a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule, but the hydrophobic part is larger than 1,2-hexanediol and its solubility in water is low. When the ink is applied to the recording medium and permeates, and liquid components such as water evaporate, they tend to be gathered due to the interaction of the hydrophobic portion of 1,2-heptanediol. It becomes difficult to exist in the vicinity of the represented compound. Therefore, it is difficult to form clusters, and the optical density is lowered and ozone resistance is considered to be insufficient.
次に、一般式(I)で表される化合物に代えて、特許文献1及び2に記載の化合物を用いた場合に発生する現象及びそのメカニズムについて述べる。まず、特許文献1に記載の化合物(以下、「化合物B」と記す)と、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールとを組み合わせて用いたインクについて説明する。インク中の水などの液体成分の蒸発とともに、化合物Bの近傍には、疎水性部分を有するトリエチレングリコールモノブチルエーテルや1,2−ヘキサンジオールが存在しやすくなる。しかし、化合物Bはその分子中にニトロ部分を有しないために極性が低く、クラスターを形成しにくい。このため、化合物Bは記録媒体の深くにまで浸透する。さらに、クラスターも形成されにくいため、光学濃度が低下するとともに、耐オゾン性が不十分になると考えられる。 Next, the phenomenon that occurs when the compounds described in Patent Documents 1 and 2 are used in place of the compound represented by the general formula (I) and the mechanism thereof will be described. First, an ink using a combination of the compound described in Patent Document 1 (hereinafter referred to as “Compound B”), triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol will be described. As the liquid component such as water in the ink evaporates, triethylene glycol monobutyl ether or 1,2-hexanediol having a hydrophobic portion is likely to be present in the vicinity of the compound B. However, since compound B does not have a nitro moiety in its molecule, it has low polarity and is difficult to form a cluster. For this reason, the compound B penetrates deep into the recording medium. Furthermore, since it is difficult to form clusters, it is considered that the optical density is lowered and ozone resistance is insufficient.
次いで、特許文献2に記載の化合物(以下、「化合物C」と記す)と、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールとを組み合わせて用いたインクについて説明する。化合物Cは、その分子中に含窒素ヘテロ環を有するため、分子内でπ電子が非局在化しており、一般式(I)で表される化合物よりも極性が高い。このため、インク中では水和水が化合物Cと強く結びつき、かつ多く存在することになる。これにより、インク中の水などの液体成分が蒸発しても、トリエチレングリコールモノブチルエーテルや1,2−ヘキサンジオールが化合物Cの近傍に存在しにくくなる。したがって、クラスターが形成されにくくなり、光学濃度が低下するとともに、耐オゾン性が不十分になると考えられる。 Next, an ink using a combination of the compound described in Patent Document 2 (hereinafter referred to as “Compound C”), triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol will be described. Since compound C has a nitrogen-containing heterocycle in the molecule, π electrons are delocalized in the molecule, and is more polar than the compound represented by formula (I). For this reason, in the ink, hydration water is strongly associated with the compound C and a large amount thereof exists. Thereby, even if liquid components such as water in the ink are evaporated, triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol are less likely to be present in the vicinity of the compound C. Therefore, it is considered that clusters are hardly formed, the optical density is lowered, and ozone resistance is insufficient.
<インク>
以下、インクジェット用としても好適な本発明のインクを構成する成分やインクの物性について詳細に説明する。
<Ink>
Hereinafter, the components constituting the ink of the present invention suitable for inkjet and the physical properties of the ink will be described in detail.
(色材)
本発明のインクは、下記一般式(I)で表される化合物を含む色材(染料)を含有する。インク中の一般式(I)で表される化合物の含有量A(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上6.0質量%以下であることがさらに好ましい。
(Color material)
The ink of the present invention contains a color material (dye) containing a compound represented by the following general formula (I). The content A (% by mass) of the compound represented by the general formula (I) in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. More preferably, it is 0 mass% or more and 6.0 mass% or less.
一般式(I)中、Mは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数1以上3以下のアルキルアミン類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数1以上4以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などを挙げることができる。本発明においては、一般式(I)中のMが、いずれもナトリウムであることが好ましい。 In general formula (I), M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium each independently. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium. Examples of organic ammonium include alkylamines having 1 to 3 carbon atoms such as methylamine and ethylamine; 1 to 4 carbon atoms such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, and triisopropanolamine. The following mono-, di- or trialkanolamines can be mentioned. In the present invention, it is preferable that M in the general formula (I) is sodium.
一般式(I)で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物1及び2を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式(I)の構造及びその定義に包含されるものであれば、一般式(I)で表される化合物は以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも例示化合物1が好ましい。 When the suitable example of a compound represented by general formula (I) is represented by a free acid form, the example compounds 1 and 2 shown below can be mentioned. Of course, in the present invention, the compound represented by the general formula (I) is not limited to the exemplified compounds shown below as long as it is included in the structure of the general formula (I) and the definition thereof. In the present invention, Exemplified Compound 1 is preferable among the exemplified compounds shown below.
(トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキサンジオール)
本発明のインクは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの少なくとも一方を含む水溶性有機溶剤を含有する。トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールを併用してもよい。なかでも、画像の耐オゾン性をより向上させることができるため、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いることが好ましい。インク中のトリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの合計の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、1.0質量%以上30.0質量%以下であることが好ましい。また、2.0質量%以上20.0質量%以下であることがさらに好ましい。
(Triethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol)
The ink of the present invention contains a water-soluble organic solvent containing at least one of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol. Triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol may be used in combination. Especially, since the ozone resistance of an image can be improved more, it is preferable to use triethylene glycol monobutyl ether. The total content (% by mass) of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol in the ink is preferably 1.0% by mass or more and 30.0% by mass or less based on the total mass of the ink. . Moreover, it is more preferable that it is 2.0 mass% or more and 20.0 mass% or less.
トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの合計の含有量B(質量%)は、一般式(I)で表される化合物の含有量A(質量%)に対する質量比率(B/A)で、0.5倍以上12.0倍以下であることが好ましい。なお、上記の含有量B(質量%)及び含有量A(質量%)は、インク全質量を基準とする値である。B/Aが0.5倍未満であると、画像の耐オゾン性を向上させる効果が十分に得られない場合がある。一方、B/Aが12.0倍超であると、画像の光学濃度を向上する効果が十分に得られない場合がある。 The total content B (mass%) of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol is a mass ratio (B / A) to the content A (mass%) of the compound represented by the general formula (I). And it is preferably 0.5 times or more and 12.0 times or less. The content B (mass%) and the content A (mass%) are values based on the total mass of the ink. If B / A is less than 0.5 times, the effect of improving the ozone resistance of the image may not be sufficiently obtained. On the other hand, if B / A is more than 12.0 times, the effect of improving the optical density of the image may not be sufficiently obtained.
(水性媒体)
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。本発明においては、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性のインクとすることが好ましい。水は、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、10.0質量%以上90.0質量%以下であることが好ましい。
(Aqueous medium)
In the ink of the present invention, water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In the present invention, it is preferable to use an aqueous ink containing at least water as an aqueous medium. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 10.0% by mass or more and 90.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はない。上記のトリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの少なくとも一方以外に、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、5.0質量%以上90.0質量%以下、さらには10.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。なお、水溶性有機溶剤の含有量は、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの含有量を含む値である。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。 The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is water-soluble. In addition to at least one of the above-mentioned triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol, alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, glycol ether, nitrogen-containing polar solvent, sulfur-containing polar solvent and the like can be used. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is 5.0% by mass or more and 90.0% by mass or less, and further 10.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink. It is preferable that The content of the water-soluble organic solvent is a value including the contents of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol. If the content of the water-soluble organic solvent is out of the above range, a high level of ink ejection stability may not be obtained sufficiently.
(その他の添加剤)
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素やその誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
(Other additives)
In addition to the components described above, the ink of the present invention contains water-soluble organic compounds that are solid at room temperature, such as polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane, urea and derivatives thereof, as necessary. May be. Furthermore, the ink of the present invention contains a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, an anti-reduction agent, an evaporation accelerator, a chelating agent, and a water-soluble agent as necessary. Various additives such as a functional resin may be contained.
(その他のインク)
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
(Other inks)
In order to form a full-color image or the like, the ink of the present invention can be used in combination with another ink having a hue different from the ink of the present invention. Examples of the other ink include at least one ink selected from the group consisting of black ink, cyan ink, magenta ink, yellow ink, red ink, green ink, and blue ink. Further, a so-called light ink having substantially the same hue as these inks can be used in combination. The coloring material used for other inks and light inks may be a known dye or a newly synthesized dye.
(インクの物性)
本発明のインクの25℃における表面張力は、10mN/m以上60mN/m以下であることが好ましく、20mN/m以上60mN/m以下であることがさらに好ましく、30mN/m以上40mN/m以下であることが特に好ましい。インクの表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出よれ(インクの着弾点のズレ)などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤や水溶性有機溶剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの25℃における粘度は、1.0mPa・s以上5.0mPa・sであることが好ましく、1.0mPa・s以上3.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。
(Ink physical properties)
The surface tension of the ink of the present invention at 25 ° C. is preferably 10 mN / m or more and 60 mN / m or less, more preferably 20 mN / m or more and 60 mN / m or less, and 30 mN / m or more and 40 mN / m or less. It is particularly preferred. By making the surface tension of the ink within the above-mentioned range, it is possible to effectively suppress the occurrence of ejection stagnation (displacement of ink landing point) due to wetting in the vicinity of the ejection port when applied to the ink jet system. . The surface tension of the ink can be adjusted by appropriately setting the content of a surfactant, a water-soluble organic solvent, or the like in the ink. In addition, it is preferable to adjust the viscosity of the ink so that good discharge characteristics can be obtained when discharging from the discharge port of the ink jet recording head. The viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. is preferably 1.0 mPa · s to 5.0 mPa · s, and more preferably 1.0 mPa · s to 3.0 mPa · s.
<インクカートリッジ>
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図1は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図1に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口12が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室14と、吸収体収容室16とで構成されており、これらは連通口18を介して連通している。また、吸収体収容室16はインク供給口12に連通している。インク収容室14には液体のインク20が収容されており、吸収体収容室16には、インクを含浸状態で保持する吸収体22及び24が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
<Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention includes ink and an ink storage unit that stores the ink. And the ink accommodated in this ink accommodating part is the ink of this invention demonstrated above. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the ink cartridge of the present invention. As shown in FIG. 1, an
<インクジェット記録方法>
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
<Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by discharging the ink of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ a method in which thermal energy is applied to the ink and the ink is ejected. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known.
図2は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、(a)はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、(b)はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体32を搬送する搬送手段(不図示)、及びキャリッジシャフト34が設けられている。キャリッジシャフト34にはヘッドカートリッジ36が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ36は記録ヘッド38及び40を具備しており、インクカートリッジ42がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ36がキャリッジシャフト34に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド38及び40から記録媒体32に向かってインク(不図示)が吐出される。そして、記録媒体32が搬送手段(不図示)により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体32に画像が記録される。
2A and 2B are diagrams schematically showing an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention. FIG. 2A is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and FIG. 2B is a perspective view of a head cartridge. It is. The ink jet recording apparatus is provided with a conveying means (not shown) for conveying the
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. In addition, what is described as “parts” and “%” with respect to the component amounts is based on mass unless otherwise specified.
<色材の合成>
(化合物A)
特許文献3の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造式(1)で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物(この化合物を「化合物A」と記載する)を得た。
<Synthesis of coloring materials>
(Compound A)
With reference to the description in Patent Document 3, a compound represented by the following structural formula (1) was synthesized as a free acid form. Thereafter, ion exchange was performed according to a conventional method to obtain a sodium salt type compound (this compound is referred to as “compound A”).
(化合物B)
特許文献1の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造式(2)で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物(この化合物を「化合物B」と記載する)を得た。
(Compound B)
With reference to the description of Patent Document 1, a compound represented by the following structural formula (2) was synthesized as a free acid form. Thereafter, ion exchange was performed according to a conventional method to obtain a sodium salt type compound (this compound is referred to as “compound B”).
(化合物C)
特許文献2の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造式(3)で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物(この化合物を「化合物C」と記載する)を得た。
(Compound C)
With reference to the description in Patent Document 2, a compound represented by the following structural formula (3) was synthesized as a free acid form. Thereafter, ion exchange was performed according to a conventional method to obtain a sodium salt type compound (this compound is referred to as “compound C”).
<インクの調製>
表1の上段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ0.20μmのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表1中の「アセチレノールE100」(川研ファインケミカル製)は、ノニオン性界面活性剤の商品名である。また、表1の下段には、インク中の一般式(I)で表される化合物の含有量A(%)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオール(「特定溶剤」と表記)の含有量B(%)、並びにB/Aの値を示した。
<Preparation of ink>
Each component (unit:%) shown in the upper part of Table 1 was mixed and sufficiently stirred, and then each ink was prepared by pressure filtration with a filter having a pore size of 0.20 μm. “Acetylenol E100” (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) in Table 1 is a trade name of a nonionic surfactant. In the lower part of Table 1, the content A (%) of the compound represented by the general formula (I) in the ink, triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol (referred to as “specific solvent”) Content B (%), as well as the value of B / A.
<評価>
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置(商品名「PIXUS iP8600」、キヤノン製)に搭載した。本実施例においては、1/2400インチ×1/1200インチの単位領域に2.5pLのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが100%である」と定義する。光学濃度及び耐オゾン性の評価の際には、分光光度計(商品名「Spectrolino」、Gretag Macbeth製)を用いて、光源:D50、視野:2°の条件で光学濃度を測定した。評価結果を表2に示す。
<Evaluation>
Each ink obtained above was filled in an ink cartridge and mounted on an ink jet recording apparatus (trade name “PIXUS iP8600”, manufactured by Canon Inc.) that discharges ink from the recording head by the action of thermal energy. In this embodiment, a solid image recorded by applying 2.5 pL of ink to a unit area of 1/2400 inch × 1/1200 inch is defined as “recording duty is 100%”. When evaluating the optical density and ozone resistance, the optical density was measured using a spectrophotometer (trade name “Spectrolino”, manufactured by Gretag Macbeth) under the conditions of light source: D50 and field of view: 2 °. The evaluation results are shown in Table 2.
(光学濃度)
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度23℃、相対湿度55%の環境で、記録媒体(光沢紙、商品名「キヤノン写真用紙・光沢 プロ [プラチナグレード]」、キヤノン製)に、記録デューティが100%であるベタ画像を記録した。得られた記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した。得られた光学濃度の値から、以下に示す評価基準にしたがって光学濃度を評価した。本発明においては、下記の評価基準で、「B」及び「C」を許容できないレベル、「AA」及び「A」を許容できるレベルとした。
AA:光学濃度が2.40以上であった。
A:光学濃度が2.35以上2.40未満であった。
B:光学濃度が2.30以上2.35未満であった。
C:光学濃度が2.30未満であった。
(Optical density)
Using the above inkjet recording apparatus, the recording duty is set on the recording medium (glossy paper, product name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade]”, manufactured by Canon) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. A solid image of 100% was recorded. The optical density of the solid image in the obtained recorded matter was measured. From the obtained optical density value, the optical density was evaluated according to the following evaluation criteria. In the present invention, according to the following evaluation criteria, “B” and “C” are unacceptable levels, and “AA” and “A” are acceptable levels.
AA: The optical density was 2.40 or more.
A: The optical density was 2.35 or more and less than 2.40.
B: The optical density was 2.30 or more and less than 2.35.
C: The optical density was less than 2.30.
(耐オゾン性)
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度23℃、相対湿度55%の環境で、記録媒体(光沢紙、商品名「キヤノン写真用紙・光沢 プロ [プラチナグレード]」、キヤノン製)に、記録デューティが50%であるベタ画像を記録した。得られた記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した(耐オゾン性試験前の光学濃度)。この記録物をオゾン試験装置(商品名「OMS−H」、スガ試験機製)中に載置し、槽内温度23℃、相対湿度50%、オゾンガス濃度10ppmで24時間、オゾン曝露を行った。その後、記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した(耐オゾン性試験後の光学濃度)。得られた耐オゾン性試験前の光学濃度及び耐オゾン性試験後の光学濃度の値から、光学濃度の残存率=耐オゾン性試験後の光学濃度/耐オゾン性試験前の光学濃度×100%を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐オゾン性を評価した。なお、光学濃度の残存率は、上記分光光度計を用いて測定される、ブラック成分、イエロー成分、マゼンタ成分、及びシアン成分のそれぞれについて算出し、最も低い値を評価に用いた。本発明においては、下記の評価基準で、「C」を許容できないレベル、「AA」、「A」及び「B」を許容できるレベルとした。
AA:光学濃度の残存率が74%以上であった。
A:光学濃度の残存率が72%以上74%未満であった。
B:光学濃度の残存率が70%以上72%未満であった。
C:光学濃度の残存率が70%未満であった。
(Ozone resistance)
Using the above inkjet recording apparatus, the recording duty is set on the recording medium (glossy paper, product name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade]”, manufactured by Canon) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. A solid image of 50% was recorded. The optical density of the solid image in the obtained recorded matter was measured (optical density before the ozone resistance test). This recorded matter was placed in an ozone test apparatus (trade name “OMS-H”, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and ozone exposure was performed for 24 hours at a bath temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, and an ozone gas concentration of 10 ppm. Thereafter, the optical density of the solid image in the recorded material was measured (optical density after the ozone resistance test). From the obtained optical density value before the ozone resistance test and the optical density value after the ozone resistance test, the residual ratio of the optical density = the optical density after the ozone resistance test / the optical density before the ozone resistance test × 100% The ozone resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The residual ratio of optical density was calculated for each of the black component, yellow component, magenta component, and cyan component measured using the spectrophotometer, and the lowest value was used for evaluation. In the present invention, “C” is an unacceptable level and “AA”, “A”, and “B” are acceptable levels according to the following evaluation criteria.
AA: The residual ratio of the optical density was 74% or more.
A: The residual ratio of the optical density was 72% or more and less than 74%.
B: The residual ratio of the optical density was 70% or more and less than 72%.
C: The residual ratio of the optical density was less than 70%.
Claims (5)
前記色材が、下記一般式(I)で表される化合物を含み、
前記水溶性有機溶剤が、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び1,2−ヘキサンジオールの少なくとも一方を含むことを特徴とするインク。
(前記一般式(I)中、Mは、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す) A water-based ink containing a coloring material and a water-soluble organic solvent,
The colorant contains a compound represented by the following general formula (I):
The ink, wherein the water-soluble organic solvent contains at least one of triethylene glycol monobutyl ether and 1,2-hexanediol.
(In the general formula (I), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)
前記インクが、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。 An ink cartridge comprising ink and an ink containing portion for containing the ink,
The ink cartridge according to claim 1, wherein the ink is an ink according to claim 1.
前記インクが、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for recording an image on a recording medium by discharging ink from an inkjet recording head,
An ink jet recording method, wherein the ink is the ink according to any one of claims 1 to 3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014060736A JP2015183094A (en) | 2014-03-24 | 2014-03-24 | Ink, ink cartridge, and inkjet recording method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014060736A JP2015183094A (en) | 2014-03-24 | 2014-03-24 | Ink, ink cartridge, and inkjet recording method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015183094A true JP2015183094A (en) | 2015-10-22 |
Family
ID=54350018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014060736A Pending JP2015183094A (en) | 2014-03-24 | 2014-03-24 | Ink, ink cartridge, and inkjet recording method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2015183094A (en) |
-
2014
- 2014-03-24 JP JP2014060736A patent/JP2015183094A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4577265B2 (en) | Black ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter | |
JP6385289B2 (en) | Ink, ink cartridge, and ink jet recording method | |
JP6210778B2 (en) | Ink, ink cartridge, and ink jet recording method | |
WO2005030885A1 (en) | Ink composition, method of ink-jet recording, and print | |
JP5284418B2 (en) | Inkjet recording method and inkjet recording apparatus | |
JP2014028908A (en) | Ink, ink set, ink cartridge and ink jet recording method | |
JP2000273374A (en) | Ink set for ink jet recording | |
JP6584548B2 (en) | Ink, ink cartridge, and ink jet recording method | |
JP2015183094A (en) | Ink, ink cartridge, and inkjet recording method | |
JP2013035922A (en) | Ink set, ink cartridge, and inkjet recording method | |
JP2002220555A (en) | Ink-jet printing liquid and printing method | |
JP2017222825A (en) | Ink, ink cartridge, and inkjet recording method | |
JP3788026B2 (en) | Ink and inkjet recording method | |
JP7071138B2 (en) | Ink set and inkjet recording method | |
JP6132951B2 (en) | Ink, ink cartridge, and ink jet recording method | |
JP2016060794A (en) | Ink, ink cartridge and inkjet recording method | |
JP2011026474A (en) | Gray ink for inkjet, method for preparing gray ink for inkjet, method of inkjet recording, and ink cartridge | |
JP5871200B2 (en) | Ink composition | |
JP2016204448A (en) | Aqueous ink, ink cartridge, and inkjet recording method | |
JP2021075697A (en) | Aqueous ink, ink cartridge, and ink jet recording method | |
JP2015059149A (en) | Ink, ink cartridge and inkjet recording method | |
JP2011116852A (en) | Inkjet ink, ink cartridge and inkjet recording method | |
JP2015059139A (en) | Ink, ink cartridge and inkjet recording method | |
JP2014051545A (en) | Ink, ink cartridge and ink jet recording method | |
JP2011094064A (en) | Ink, ink cartridge and inkjet recording method |