JP2014205767A

JP2014205767A - インクジェット用水性インキ

Info

Publication number: JP2014205767A
Application number: JP2013083740A
Authority: JP
Inventors: 征寿高橋; Masatoshi Takahashi; 真広杉原; Masahiro Sugihara
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2013-04-12
Filing date: 2013-04-12
Publication date: 2014-10-30

Abstract

【課題】一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの吸水性の低い基材への印刷適性に優れ、高い品質の画像を得ることが可能であり、かつ、吐出安定性に優れるインクジェット用インキを提供する。【解決手段】少なくとも顔料、有機溶剤、水を含有し、前記有機溶剤として少なくとも(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤を含むシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなる水性インクジェット用インキセットであって、シアンインキが銅フタロシアニン顔料を含み、マゼンタインキがキナクリドン顔料を含み、イエローインキがピグメントイエロー120またはピグメントイエロー150またはピグメントイエロー155から選ばれる一つ以上の顔料を含むことを特徴とするインキセット。【選択図】なし

Description

本発明は、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの吸水性の低い基材への印刷適性に優れ、高い耐候性と色域を有する印刷物を得ることが可能なインクジェット用インキ組成物に関する。

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。

一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、溶剤インキやUVインキによる非吸収性の基材(PVC, PETなどのプラスチック基材)に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし、近年、環境面への対応といった点から水性インキの需要が高まっている。

インクジェット用の水性インキとしては特許文献1, 2, 3のように印刷対象を普通紙や写真光沢紙のような専用紙としたインキの開発が古くからなされている。一方では近年インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、コート紙のような塗工紙や屋外広告などに使用されるような非吸収性の基材への直接印刷のニーズが高まっている。従来のインキは紙へ液滴を吸収させて描画を行うため、吸水性の低い基材へ印刷すると画像が滲んでしまい使用することができなかった。また、これらのインキで作成した印刷物は耐候性が低く、屋外用途では使用することができなかった。
特許第4764562号公報特許第4595281号公報特開2008-247941号公報

本発明の目的は、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの吸水性の低い基材への印刷適性に優れ、高い耐候性と色域を有する印刷物を得ることが可能なインクジェット用インキ組成物を提供にある。

即ち本発明は少なくとも顔料、有機溶剤、水を含有し、前記有機溶剤として少なくとも(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤を含むシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなる水性インクジェット用インキセットであって、シアンインキが銅フタロシアニン顔料を含み、マゼンタインキがキナクリドン顔料を含み、イエローインキがピグメントイエロー120、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー155から選ばれる顔料を含むことを特徴とするインキセットに関する。

また、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ中の顔料の含有量が1.5〜6重量%であり、その顔料含有比がシアン：マゼンタ：イエロー＝１：１〜２：１〜３であることを特徴とする上記水性インクジェット用インキセットに関する。

また、前記(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤と水の含有量の合計が50〜90重量%であることを特徴とする上記水性インクジェット用インキセットに関する。
また、前記(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシブタノール、3-メチル-3-メトキシブタノールから選ばれる何れかを含むことを特徴とする上記水性インクジェット用インキセットに関する。

また、前記シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキの少なくとも1種のインキに一般式1の化合物を含むことを特徴とする上記の水性インクジェット用インキセットに関する。
また、印刷媒体を40〜80℃に加温しながら、インキ液滴を印刷媒体に付着させて印刷を行う印刷方法であって、上記水性インクジェット用インキセットを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法に関する。

また、前記印刷媒体が非吸水性基材または難吸水性基材であることを特徴とする上記インクジェット印刷方法に関する。

本発明により、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの吸水性の低い基材への印刷適性に優れ、高い耐候性と色域を有する印刷物を得ることが可能なインクジェット用インキ組成物を提供することが可能となった。

以下に、好ましい実施の形態を上げて、本発明について説明する。

本発明では特定の顔料と沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤を使用したシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキを組み合わせることで、印刷物の耐候性、グレーバランス、発色を向上させている。以下に本発明の主要となる各成分について述べる。

シアンインキには銅フタロシアニン顔料を使用する。銅フタロシアニン顔料としてはα型の結晶であるC. I. Pigment Blue 15:1, 15:2, β型の結晶であるC. I. Pigment Blue 15:3, 15:4, ε型の結晶であるC. I. Pigment Blue 15:6等が挙げられる。中でも色域、安定性の点からC. I. Pigment Blue 15:3, 15:4を使用することが好ましい。

マゼンタインキにはキナクリドン顔料を使用する。キナクリドン顔料としてはC. I. Pigment Red 122, 202, 206, 207, 209, C. I. Pigment Violet 19等が挙げられる。中でも色域の点からC. I. Pigment Red 122, C. I. Pigment Violet 19を使用することが好ましく、より好ましくはC. I. Pigment Red 122を使用することが好ましい。また、これらの顔料を組み合わせて使用することもできる。

イエローインキにはC. I. Pigment Yellow 120, 150, 155を使用する。これらの顔料は耐候性が高く、屋外で印刷物を使用する用途にも十分適応し、色域も広くすることができる。中でもC. I. Pigment Yellow 120, 150が耐候性が高く好ましい。また、環境面への影響の点からもC. I. Pigment Yellow 120が好ましい。

これらの顔料を使用する場合には長期間のインキ安定性を維持するためにも、インキ媒体中に分散して使用することが好ましい。顔料の分散方法としては、顔料を酸化処理等により表面改質し、分散剤なしで顔料を分散させる方法や、界面活性剤や樹脂を分散剤として顔料を分散させる方法がある。より安定なインキとするためにも分散樹脂を使用して顔料を分散させることが好ましい。

顔料分散樹脂としてはアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、αオレフィンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等が挙げられる。なかでもアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂を使用することが好ましい。

顔料分散樹脂の酸価は50〜400mgKOH/gであることが好ましい。酸価が50mgKOH/gよりも小さいと樹脂が水に対し溶解しづらくなるため、インキの粘度が高くなり吐出に影響が出る場合がある。また、400mgKOH/gよりも大きい場合であっても樹脂間での相互作用が強まり、粘度が高くなる場合がある。顔料分散樹脂の酸価は、より好ましくは100〜350mgKOH/gであり、更に好ましくは150〜300mgKOH/gである。

顔料分散樹脂の重量平均分子量は5000〜100000であることが好ましい。分子量5000以下では分散安定性が低下する場合があり、分子量100000以上では吐出に影響が出る場合がある。より好ましくは分子量10000〜50000であり、更に好ましくは分子量15000〜30000である。

顔料と顔料分散樹脂の重量比率は2/1〜100/1であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率が2/1よりも大きいとインキの粘度が高くなる傾向が見られる。また、100/1よりも小さいと分散性が低下し、安定性が低下する場合がある。顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは4/1〜50/1、更に好ましくは5/1〜25/1であり、最も好ましくは10/1〜20/1である。

また、用途に合わせてシアン、マゼンタ、イエロー以外の色のインキを組み合わせて使用しても良い。例えば、黒色の鮮明性を上げるためにブラックインキと組み合わせて4色のインキセットとしても良いし、透明基材への印字を行う際には発色を高めるためにホワイトインキと組み合わせて使用しても良い。また、特色を表現するためにレッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレット、シルバー等の色のインキを組み合わせても良い。何れの色を組み合わせて使用する場合にも、耐候性の高い顔料を使用したインキを組み合わせることが好ましい。

更に顔料の分散安定性を高めるために、一般式1の化合物を使用することができる。一般式1の化合物と顔料が吸着し、顔料の分散安定性を高められるため、インキの保存安定性、吐出安定性を向上させることができる。更にインキ乾燥時の顔料凝集を防止することができるため、印刷物の発色が良化する傾向がある。

[一般式1]

式中Pはn価の有機色素残基であり、nは1以上の整数、R1は一般式2で表される有機基を示す。nは1〜5であることが好ましく、より好ましくは1〜3、更に好ましくは1〜2、最も好ましくは1である。

[一般式2]

式中R2は(m+1)価の有機残基を示し（ｍは整数）、R3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル基を示す。R2は炭素数1〜10の2価のアルキレン基が好ましく、より好ましくは1〜5のアルキレン基である。R3は全て水素原子であることが好ましい。

有機色素残基(P)としてはアゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ペリレン系、ペリノン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、またはアンスラピリミジン系が挙げられる。有機色素残基(P)の構造は必ずしも顔料の構造と一致する必要はないが、インキの色相と近い色相のものを選択することが好ましい。更には有機色素残基(P)をインキに使用する顔料と近い構造のものにすることが好ましい。これにより、顔料との吸着が高まり、安定性向上の効果が発現しやすくなる。例えば、シアンインキに使用する場合にはフタロシアニン構造、マゼンタインキに使用する場合にはキナクリドン構造のものを選択する。

一般式1の化合物はインキ中の顔料に対して0.1〜10重量%の割合で配合することが好ましい。顔料に対して10%以上配合すると分散安定性が低下する場合がある。好ましくは顔料に対して0.1〜5%であり、より好ましくは0.5〜3%である。

本発明では更に沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤を使用することで乾燥性を高めている。素早く乾燥させることでインキの混色を防ぎ、印刷物の発色を上げることができる。また、乾燥が速いため、難吸収性の基材や、非吸収性の基材に対しても滲みなく印刷を行うことができる。

本発明で使用する溶剤としては沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤であればどのような溶剤でも使用可能であるが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、メトキシブタノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、ジエチレングリコージメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等が挙げられる。これらの中でもプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、メトキシブタノール、3-メチル-3-メトキシブタノールが乾燥性、印刷品質の点から好ましい。より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシブタノール、3-メチル-3-メトキシブタノールであり、更に好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシブタノールであり、最も好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルである。

本発明では粘度、濡れ性の調整や、吐出性の改良のために他の溶剤を添加することも可能である。他の溶剤としては1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール-2-エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、グリセリン、両末端ジオール、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、N-メチルオキサゾリジノン、N-エチルオキサゾリジノン、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン、N, N-ジメチル-β-メトキシプロピオンアミド等が挙げられる。中でも1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルといった表面張力の低い溶剤を使用することで、インキ滴が広がり、ベタ画像が埋まるため印刷物の光学濃度を高めることができる。より好ましくは1,2-ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルを併用し、更に好ましくは1,2-ヘキサンジオールを併用する。

印刷物の耐性を高めるために、本発明ではバインダー樹脂を更に添加することもできる。水性インキのバインダー樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られているが、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現することができる。また、樹脂微粒子はインキ粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をインキ中に配合することができることから、インクジェットインキの耐性を高めるのに適している。樹脂の種類としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。インキの安定性、印刷物の耐性の面を考慮するとアクリル樹脂の樹脂微粒子を使用することが好ましい。

バインダー樹脂のガラス転移点温度(Tg)を高くすることで耐擦性、耐薬品性等の耐性を向上させることが可能であり、好ましくは50〜120℃、より好ましくは80〜100℃の範囲とするのが良い。50℃よりも低い場合には十分な耐性が得られず、実用にて印刷物からインキ塗膜が剥がれる場合がある。また、120℃よりも高い場合には塗膜が非常に硬くなり、印刷物を折り曲げた際に印刷面にワレ、ヒビが生じる場合がある。

上記のバインダー樹脂のインキ中における含有量は、固形分でインキの全重量に対して2%以上30重量％以下の範囲であり、好ましくは3%以上20重量%以下の範囲であり、より好ましくは6%以上15重量%以下の範囲である。

本発明では表面張力調整による吐出安定性の向上のために界面活性剤として、ポリシロキサン系界面活性剤を添加することができる。界面活性剤として一般式３〜５で表される化合物を使用することが好ましい。より好ましくは一般式３または一般式４で表される化合物であり、更に好ましくは一般式３で表される化合物である。インキ中の界面活性剤の添加量としては0.1〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.5〜3重量%であり、更に好ましくは0.8%〜2重量%であり、最も好ましくは1〜1.5重量%である。

[一般式３]

式中aは1〜500の整数、bは0〜10の整数。R4はアルキル基、またはアリール基を示す。R5は下記(A), (B), (C), (D)の内の何れかの置換基で示され、R5の内、少なくとも一つは(A)を含む。

(A)

cは1〜20の整数であり、dは0〜50の整数であり、eは0〜50の整数である。R6は水素原子またはアルキル基を示し、R7は水素原子、アルキル基、アシル基の何れかを示す。

(B)

fは2〜20の整数である。R8は水素原子、アルキル基、アシル基、ジメチルプロピル骨格を有するエーテル基の何れかをす。

(C)

gは2〜6の整数であり、hは0〜20の整数であり、iは1〜50の整数であり、jは0〜10の整数であり、kは0〜10の整数である。R9は水素原子、アルキル基、アシル基の何れかを示す。

(D) アルキル基、またはアリール基である。

一般式３で表される化合物の市販品としてはエボニックデグサ社製のTegotwin4000やTegotwin4100が挙げられる。

[一般式４]

式中lは10〜80の整数を示す。R10は下記(E)の置換基で示される。

(E)

mは1〜6の整数、nは0〜50の整数、oは0〜50の整数であり、n+oは1以上の整数で示される。R11は水素原子または炭素数1〜6のアルキル基、または(メタ)アクリル基である。

一般式４で表される化合物の市販品の例としては、東レ・ダウコーニング社製のBY16-201, SF8427, ビックケミー社製のBYK-331, BYK-333, BYK-UV3500, エボニックデグサ社製のTegoglide410, Tegoglide432, Tegoglide435, Tegoglide440, Tegoglide450等が挙げられる。

[一般式５]

（ｐおよびｑは１以上の整数であり、ｐ＋ｑは３〜５０の整数で示される。Ｒ１２は下記（Ｆ）の置換基で示され、Ｒ１３は炭素数１〜６のアルキル基で示される。）

（ｒは１〜６の整数、ｓは０〜５０の整数、ｔは０〜５０の整数であり、ｓは１以上の整数で示される。Ｒ１４は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、または（メタ）アクリル基である。）

一般式５で表される化合物の市販品の例としては、東レ・ダウコーニング社製のSF8428, FZ-2162, 8032ADDITIVE, SH3749, FZ-77, L-7001, L-7002, FZ-2104, FZ-2110, F-2123, SH8400, SH3773M, ビックケミー社製のBYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, BYK-349, エボニックデグサ社製のTegowet250, Tegowet260, Tegowet270, Tegowet280, 信越化学工業社製のKF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF355A, KF-615A, KF-640, KF-642, KF-643等が挙げられる。

また、本発明のインキは上記成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、増粘剤、pH調整剤、防腐剤等の添加剤を適宜添加することができる。これらの添加剤の添加量としては、インキの全重量に対して0.01%以上10重量%以下、好ましくは0.05%以上5重量%以下、より好ましくは0.1%以上3重量%以下である。

本発明のインキを使用しインクジェット印刷装置にて印刷を行う場合には印刷媒体を40〜80℃に加温しながら印刷を行うことが好ましい。加温しながら印刷することで、インキ滴が印刷媒体へ着弾した後、直ちに乾燥するため滲みが生じにくく、高い品質の印刷物を得ることが可能となる。

本発明のインクジェット用インキで印刷する印刷媒体は公知のものが使用可能である。例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、合成紙、インクジェット専用紙などの紙媒体や、ポリ塩化ビニルシート、PETフィルム、PPフィルムなどのプラスチック媒体である。これらは印刷媒体の表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。また、これらの印刷媒体の2種以上を互いに張り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けても良く、又印字後、印字面に粘着層等を設けても良い。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「%」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量%」を表す。

(顔料分散液C1の製造例)
顔料としてピグメントブルー15:3を20部、顔料分散樹脂(酸価200mgKOH/g)を6部、水74部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて2時間本分散を行い、顔料分散液C1を得た。

(顔料分散液C2の製造例)
顔料としてピグメントブルー15:3を20部、一般式1の化合物としてPがフタロシアニン骨格であり、R2はメチレン基、R3は全て水素原子の化合物を1部、顔料分散樹脂(酸価200mgKOH/g)を6部、水73部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて2時間本分散を行い、顔料分散液C2を得た。

(顔料分散液C3の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントブルー16に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液C3を得た。

(顔料分散液M1の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントレッド120に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液M1を得た。

(顔料分散液M2の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントバイオレット19に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液M2を得た。

(顔料分散液M3の製造例)
顔料としてピグメントレッド122を20部、一般式1の化合物としてPがキナクリドン骨格であり、R2はメチレン基、R3は全て水素原子の化合物を1部、顔料分散樹脂(スチレンアクリル樹脂、酸価200mgKOH/g)を6部、水73部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて2時間本分散を行い、顔料分散液M3を得た。

(顔料分散液M4の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントレッド150に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液M4を得た。

(顔料分散液Y1の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントイエロー120に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液Y1を得た。

(顔料分散液Y2の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントイエロー150に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液Y2を得た。

(顔料分散液Y3の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントイエロー155に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液Y3を得た。

(顔料分散液Y4の製造例)
顔料分散液C1の製造例のピグメントブルー15:3をピグメントイエロー74に変更した以外は、顔料分散液C1と同様の操作にて顔料分散を行い、顔料分散液Y4を得た。

(実施例1)
顔料分散液C1を10部、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル15部、水75部を混合容器へディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し本発明のインクジェット用シアンインキを作成した。同様にして、顔料分散液M1を用いてマゼンタインキ、顔料分散液Y1を用いてイエローインキを作成した。作成したインクジェット用インキをセットとして、VersaCAMM VS-540(ローランドディー・ジー社製インクジェットプリンタ)に充填し、ポリ塩化ビニルシートを基材として印刷評価を行った。

(耐候性評価)
上記プリンタにて印刷を行った印刷物を、スーパーキセノンウェザーメータSX75(スガ試験機製)を用いて放射照度160W、bp63℃、50%RH、照射+降雨サイクルモード(1サイクル120分、内18分降雨)の条件にて600時間耐候性試験を行い、試験前後での濃度変化を評価した。濃度は分光濃度計(X-Rite製)を用い測定を行った。評価基準は以下のとおりとした。
A：OD値低下率10%未満
B：OD値低下率10%以上

(グレーバランス評価)
上記プリンタにてシアン、マゼンタ、イエローそれぞれの印字率が20%(3色合計の印字率60%)となるようにグレーパターンを印刷した。この印刷物の色相を分光測色計(X-rite社製)を用いて、CIEで規定されている色差表示法のL*a*b*表色系の座標を求め、下記の式で定義される彩度C*の値で画像の評価を行った。
C* = ((a*)^2 + (b*)^2))^0.5
評価基準は以下のとおりとした。
A：C* 10未満
B：C* 10以上15未満
C：C* 15以上20未満
D：C* 20以上

(発色性評価)
上記プリンタにてカラーチャート画像を印刷し、色相を分光測色計(X-rite社製)を用いて測色した。評価は枚葉印刷用ジャパンカラー2007によって定められている色再現領域と比較により行った。評価基準は以下のとおりとした。
A：ジャパンカラー以上の色再現領域
B：ジャパンカラーと同等の色再現領域
C：ジャパンカラーに僅かに満たない色再現領域
D：ジャパンカラーよりも非常に狭い色再現領域

(実施例2〜24, 比較例1〜6)
表1記載の原料を用いて実施例1と同様にしてインキの作成を行い、インキセットの評価を行った。

実施例のインキ組成では耐候性、グレーバランス、発色性の何れもが高い評価を得られることを確認した。実施例19, 20では一般式1の化合物を使用した顔料分散液を使用することで、乾燥時の顔料凝集や色同士の混色が抑制でき、より発色性が高まった。実施例21, 22では界面活性剤を使用することで、更に吐出安定性が向上することが確認された。実施例23, 24ではバインダー樹脂を使用することで、印刷物の耐性が向上することが確認された。

一方比較例1〜3では顔料を変更したため、耐候性が大きく低下する結果となっている。比較例4〜6では溶剤Aを使用していないため乾燥性が悪く、インキが定着するまでに混色してしまうことで色が濁り色再現領域が狭くなっている。

Claims

少なくとも顔料、有機溶剤、水を含有し、前記有機溶剤として少なくとも(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤を含むシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキからなる水性インクジェット用インキセットであって、シアンインキが銅フタロシアニン顔料を含み、マゼンタインキがキナクリドン顔料を含み、イエローインキがピグメントイエロー120、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー155から選ばれる一つ以上の顔料を含むことを特徴とするインキセット。
シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ中の顔料の含有量がそれぞれ1.5〜6重量%であり、その顔料含有比がシアン：マゼンタ：イエロー＝１：１〜２：１〜３であることを特徴とする請求項1記載の水性インクジェット用インキセット。
前記(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤と水のインキ中の含有量の合計が50〜90重量%であることを特徴とする請求項1または2記載の水性インクジェット用インキセット。
前記(A)沸点が100℃以上180℃以下である水溶性の有機溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシブタノール、および3-メチル-3-メトキシブタノールから選ばれる何れかを含むことを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の水性インクジェット用インキセット。
前記シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキの少なくとも1種のインキに一般式1の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の水性インクジェット用インキセット。
[一般式1]

(式中Pはn価の有機色素残基であり、nは1以上の整数、R1は一般式2で表される有機基を示す。
[一般式2]

(式中R2は(m+1)価の有機残基を示し（ｍは整数）、R3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル基を示す。))
印刷媒体を40〜80℃に加温しながら、インキ液滴を印刷媒体に付着させて印刷を行う印刷方法であって、請求項1〜5いずれか記載の水性インクジェット用インキセットを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
前記印刷媒体が非吸水性基材または難吸水性基材であることを特徴とする請求項6記載のインクジェット印刷方法。