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JP2014122199A - Cosmetic composition - Google Patents

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acid
cosmetic composition
polyglyceryl
oil
fatty acid
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斎藤  誠
Yasuko Harada
康子 原田
Amal David
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem that in some instances, it is difficult that a nano-emulsion or a micro-emulsion has a high viscosity or a high consistency, and even when the high viscosity or the high consistency is achieved by using a viscosity improver and so forth, the emulsion hardly has a shape recovery property, and the emulsion with high viscosity has, typically, stickiness.SOLUTION: A cosmetic composition in a state of a nano-emulsion or a micro-emulsion comprises: (a) at least one oil; (b) at least one polyglyceryl fatty acid ester of which HLB value is 8.0-13.0, preferably 9.0-13.0, more preferably 10.0-13.0; (c) at least one associative polyurethane; and (e) water. An amount of the oil included in the cosmetic composition is 0.1-15 mass%, preferably approximately 1-12 mass%, more preferably 2-10 mass% with respect to the total mass of the composition. The cosmetic composition can include a high viscosity or a high consistency, and a shape recovery characteristic. The cosmetic composition can have less stickiness. The cosmetic composition may have a dispersed phase of which diameter is smaller. Therefore, the cosmetic composition can be in a state of the nano-emulsion or the micro-emulsion which is transparent or slightly translucent.

Description

本発明は、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の化粧品組成物に関する。   The present invention relates to cosmetic compositions in the form of nanoemulsions or microemulsions.

水中油型(O/W型)エマルション又は油中水型(W/O型)エマルションは、化粧品及び皮膚科学の分野で、詳細にはミルク、クリーム、トニック、美容液又は化粧水等の化粧品の製造用として、周知である。詳細には、O/W型のナノエマルション又はマイクロエマルションのような微細なエマルションが、その透明な又はわずかに半透明な態様のために、化粧品においてとりわけ興味深い。   Oil-in-water (O / W) emulsions or water-in-oil (W / O) emulsions are used in the cosmetics and dermatological fields, in particular for cosmetics such as milk, cream, tonics, cosmetics or lotions. It is well known for manufacturing. In particular, fine emulsions such as O / W type nanoemulsions or microemulsions are of particular interest in cosmetics due to their transparent or slightly translucent embodiments.

例えば、特開平9-110635号公報は、界面活性剤としてのポリグリセリル脂肪酸エステルと、C10〜C 222-ヒドロキシ脂肪酸との組合せを使用して構成される微細なエマルションを開示している。更に、特開平11-71256号公報は、ポリグリセリル脂肪酸エステルとベタインとの組合せを使用して構成される微細なエマルションを開示している。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-110635 discloses a fine emulsion composed of a combination of polyglyceryl fatty acid ester as a surfactant and C 10 -C 22 2-hydroxy fatty acid. Furthermore, JP-A-11-71256 discloses a fine emulsion constituted by using a combination of polyglyceryl fatty acid ester and betaine.

特開平9-110635号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-110635 特開平11-71256号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-71256 欧州特許第173109号明細書European Patent No. 173109 仏国特許出願公開0009609号明細書French Patent Application Publication No. 0009609 米国特許第5364633号明細書US Pat. No. 5,463,633 米国特許第5411744号明細書U.S. Pat.No. 5411744 米国特許第4,874,554号明細書U.S. Pat.No. 4,874,554 米国特許第4,137,180号明細書U.S. Pat.No. 4,137,180 米国特許第2,528,378号明細書U.S. Pat.No. 2,528,378 米国特許第2,781,354号明細書US Patent No. 2,781,354

Walter NollのChemistry and Technology of Silicones (1968年)、Academic PressWalter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for CosmeticsCosmetics and Toiletries, Vol. 91, January 1976, 27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics CTFA辞書、第3版、1982年CTFA Dictionary, 3rd edition, 1982 CTFA辞典、第5版、1993年CTFA Dictionary, 5th edition, 1993 CTFA辞典、第9版、2002年CTFA Dictionary, 9th edition, 2002 Lee J.ら、「Hydrotropic Solubilization of Paclitaxel:Analysis of Chemical Structures for Hydrotropic Property」、Pharmaceutical Research、第20巻、No.7、2003年Lee J. et al., “Hydrotropic Solubilization of Paclitaxel: Analysis of Chemical Structures for Hydrotropic Property”, Pharmaceutical Research, Vol. 20, No. 7, 2003 Hodgon T.K.、Kaler E.W.、「Hydrotropic Solutions」、Current Opinion in Colloid and Interface Science、第12巻、121〜128頁、2007年Hodgon T.K., Kaler E.W., `` Hydrotropic Solutions '', Current Opinion in Colloid and Interface Science, Vol. 12, pp. 121-128, 2007 Meylan及びHoward、Atom/Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients、J.Pharm.Sci.、第84巻、83〜92頁、1995年Meylan and Howard, Atom / Fragment contribution method for controlling octanol-water partition coefficients, J. Pharm. Sci., 84, 83-92, 1995 Exploring QSAR:hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book、1995年)Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995) http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htmhttp://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm 友正慧ら、OilChemistry、第37巻、No.11(1988年)、48〜53頁Tomomasa et al., Oil Chemistry, Volume 37, No. 11 (1988), pp. 48-53

しかし、いくつかの事例では、ナノエマルション又はマイクロエマルションが高粘度又は高稠度を有することは難しい。高粘度又は高稠度が、例えば増粘剤を使用することによって実現したとしても、このことは、該エマルションが形状回復特性を有することを難しくする。更に、高粘度のエマルションには、典型的に、べたつきが生じる。   However, in some cases it is difficult for the nanoemulsion or microemulsion to have a high viscosity or consistency. This makes it difficult for the emulsion to have shape recovery properties, even if a high viscosity or consistency is achieved, for example by using thickeners. Furthermore, high viscosity emulsions typically have stickiness.

本発明の一目的は、高粘度又は高稠度、及び、形状回復特性、好ましくは迅速な形状回復特性があって、できる限りべたつきの少ない、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の化粧品組成物を提供することである。   One object of the present invention is to provide a cosmetic composition in the form of a nanoemulsion or microemulsion with high viscosity or high consistency and shape recovery properties, preferably rapid shape recovery properties, and with as little stickiness as possible. That is.

更に、ある種の非イオン性界面活性剤を、ナノエマルション又はマイクロエマルション等の微細なエマルションを製造するために使用するときに、透明な又はわずかに半透明なエマルションの態様、並びに、エマルションの安定性が損なわれることがある。   Furthermore, when certain nonionic surfactants are used to produce fine emulsions such as nanoemulsions or microemulsions, emulsions that are transparent or slightly translucent, as well as emulsion stability May be impaired.

本発明の別の目的は、上記の非イオン性界面活性剤が使用されるときであっても、透明な又はわずかに半透明な、好ましくは透明なエマルションの態様を伴う、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の安定な化粧品組成物を提供することである。   Another object of the invention is a nanoemulsion or microemulsion with a transparent or slightly translucent, preferably transparent emulsion embodiment, even when the nonionic surfactants mentioned above are used. It is to provide a stable cosmetic composition in the form of

本発明の上記の目的は、
(a)少なくとも1種の油と、
(b)HLB値が8.0から14.0、好ましくは9.0から13.0、より好ましくは10.0から13.0である、少なくとも1種のポリグリセリル脂肪酸エステルと、
(c)少なくとも1種の会合性ポリウレタンと、
(d)水と
を含み、(a)油の量が、組成物の総質量に対して0.1から15質量%、好ましくは1から12質量%、より好ましくは2から10質量%の範囲である、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の化粧品組成物により達成され得る。
The above object of the present invention is to
(a) at least one oil;
(b) at least one polyglyceryl fatty acid ester having an HLB value of 8.0 to 14.0, preferably 9.0 to 13.0, more preferably 10.0 to 13.0;
(c) at least one associative polyurethane;
(d) water, and (a) the amount of oil is in the range of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 12% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. Can be achieved by cosmetic compositions in the form of nanoemulsions or microemulsions.

(a)油は、植物起源油又は動物起源油、合成油、シリコーンオイル及び炭化水素油からなる群から選択されてもよい。好ましくは、(a)油は、室温で液体である炭化水素油から選ばれてもよい。(a)油は、分子量が600g/mol未満である油から選ばれることが好ましいことがある。   (a) The oil may be selected from the group consisting of plant or animal origin oils, synthetic oils, silicone oils and hydrocarbon oils. Preferably, the (a) oil may be selected from hydrocarbon oils that are liquid at room temperature. (a) The oil may be preferably selected from oils having a molecular weight of less than 600 g / mol.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルは、2〜10個のグリセリン、好ましくは3〜6個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分を有することができる。   (b) The polyglyceryl fatty acid ester can have a polyglyceryl moiety derived from 2 to 10 glycerols, preferably 3 to 6 glycerols.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルが、2から6個のグリセロール単位を含むカプリン酸ポリグリセリル、2から6個のグリセロール単位を含むトリカプリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノラウリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノ(イソ)ステアリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノオレイン酸ポリグリセリル、及び、3から6個のグリセロール単位を含むジオレイン酸ポリグリセリルから選ばれることが好ましい。   (b) the polyglyceryl fatty acid ester is polyglyceryl caprate containing 2 to 6 glycerol units, polyglyceryl tricaprate containing 2 to 6 glycerol units, polyglyceryl monolaurate containing 3 to 6 glycerol units, 3 to 6 It is preferably selected from polyglyceryl mono (iso) stearate containing 1 glycerol units, polyglyceryl monooleate containing 3 to 6 glycerol units, and polyglyceryl dioleate containing 3 to 6 glycerol units.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの原料は、ポリグリセリル脂肪酸エステルと、好ましくは、3から6個のグリセリン、より好ましくは5から6個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分との混合物から選ばれてもよく、そこで該混合物は、好ましくは、5から6個のグリセリンからなるポリグリセリル部分を有するポリグリセリル脂肪酸エステルを少なくとも30質量%含む。   (b) The raw material of the polyglyceryl fatty acid ester may be selected from a mixture of a polyglyceryl fatty acid ester, and preferably a polyglyceryl moiety derived from 3 to 6 glycerol, more preferably 5 to 6 glycerol. The mixture preferably comprises at least 30% by weight of a polyglyceryl fatty acid ester having a polyglyceryl moiety consisting of 5 to 6 glycerol.

一実施形態では、(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの原料は、脂肪酸と、重合度が4以上であるポリグリセリンを70%以上含むポリグリセリンとのエステル、好ましくは脂肪酸と、重合度が4から11の間であるポリグリセリンを60%以上含むポリグリセリンとのエステル、より好ましくは脂肪酸と、重合度が5であるポリグリセリンを30%以上含むポリグリセリンとのエステルを含む。   In one embodiment, (b) the raw material of the polyglyceryl fatty acid ester is an ester of a fatty acid and a polyglycerol containing 70% or more of a polyglycerol having a polymerization degree of 4 or more, preferably a fatty acid and a polymerization degree of 4 to 11. An ester with polyglycerol containing 60% or more of the intermediate polyglycerol, more preferably an ester of fatty acid and polyglycerol containing 30% or more of the polyglycerol having a polymerization degree of 5 is included.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの量は、組成物の総質量に対して0.1から30質量%、好ましくは1から25質量%、より好ましくは3から20質量%の範囲であってもよい。   The amount of (b) polyglyceryl fatty acid ester may range from 0.1 to 30% by weight, preferably from 1 to 25% by weight, more preferably from 3 to 20% by weight, based on the total weight of the composition.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの、(a)油に対する質量比は、0.3から6、好ましくは0.4から3、より好ましくは0.5から1.5であってもよい。   The mass ratio of (b) polyglyceryl fatty acid ester to (a) oil may be from 0.3 to 6, preferably from 0.4 to 3, more preferably from 0.5 to 1.5.

(c)会合性ポリウレタンは、6から30個の炭素原子、好ましくは6から20個の炭素原子を有する、親水性ブロックにより分離された少なくとも2つの炭化水素系親油性鎖を含むコポリマーであることが好ましい。   (c) the associative polyurethane is a copolymer comprising at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, separated by a hydrophilic block Is preferred.

(c)会合性ポリウレタンの量は、組成物の総質量に対して0.01から10質量%、好ましくは0.1から5質量%、より好ましくは0.5から3質量%の範囲であってもよい。   The amount of (c) associative polyurethane may be in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the composition.

本発明による化粧品組成物は、上記の(b)とは異なる少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、及び/又は少なくとも1種のイオン性界面活性剤を更に含んでもよい。   The cosmetic composition according to the present invention may further comprise at least one nonionic surfactant different from the above (b) and / or at least one ionic surfactant.

本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種のポリオールを更に含んでもよい。   The cosmetic composition according to the present invention may further comprise at least one polyol.

本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種のヒドロトロープを更に含んでもよい。   The cosmetic composition according to the present invention may further comprise at least one hydrotrope.

(c)ヒドロトロープは、log Pが-0.7から6であってもよく、非イオンヒドロトロープについては好ましくは-0.5から0.5、イオンの特性を有する(酸性型)ヒドロトロープについては好ましくは-0.5から5.5であってもよい。   (c) The hydrotrope may have a log P of -0.7 to 6, preferably -0.5 to 0.5 for non-ionic hydrotropes, preferably -0.5 for (acidic) hydrotropes with ionic properties. May be from 5.5 to 5.5.

本発明による化粧品組成物は、O/W型エマルションの形態であって、(a)油の数平均粒度が300nm以下、好ましくは10nmから150nmである、液滴の形態であることが好ましい。   The cosmetic composition according to the present invention is preferably in the form of an O / W type emulsion, wherein (a) the number average particle size of the oil is not more than 300 nm, preferably 10 nm to 150 nm.

本発明による化粧品組成物の透明度は、50%超、より好ましくは60%超、更により好ましくは70%超であることが好ましい。   The transparency of the cosmetic composition according to the invention is preferably greater than 50%, more preferably greater than 60%, and even more preferably greater than 70%.

更に、本発明は、皮膚を、毛髪を、粘膜を、爪を、まつ毛を、眉毛を、及び/又は頭皮を手入れするための非治療的方法にも関し、本発明による化粧品組成物が、皮膚に、毛髪に、粘膜に、爪に、まつ毛に、眉毛に、又は、頭皮に適用されることを特徴とする。   The invention further relates to a non-therapeutic method for caring for the skin, hair, mucous membranes, nails, eyelashes, eyebrows and / or scalp, wherein the cosmetic composition according to the invention comprises a skin. And applied to hair, mucous membranes, nails, eyelashes, eyebrows, or scalp.

その上、本発明は、体用の、及び/又は、顔面皮膚用の、及び/又は、粘膜用の、及び/又は、頭皮用の、及び/又は、毛髪用の、及び/又は、爪用の、及び/又は、まつ毛用の、及び/又は、眉毛用の、ケア製品としての若しくはケア製品中での、及び/又は、洗浄製品としての若しくは洗浄製品中での、及び/又は、メイクアップ製品としての若しくはメイクアップ製品中での、及び/又は、メイクアップ除去製品としての若しくはメイクアップ除去製品中での、本発明による化粧品組成物の使用にも関する。   Furthermore, the present invention is for the body and / or facial skin and / or mucous membrane and / or scalp and / or hair and / or nail. And / or eyelash and / or eyebrows, as a care product or in a care product, and / or as a cleaning product or in a cleaning product and / or makeup It also relates to the use of the cosmetic composition according to the invention as a product or in a makeup product and / or as a makeup removal product or in a makeup removal product.

鋭意検討の結果、本発明者らは、高粘度又は高稠度、及び、形状回復特性、好ましくは迅速な形状回復特性があって、場合によってはべたつかない、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の化粧品組成物を提供することが可能であることを発見した。また、該化粧品組成物は、ナノエマルション又はマイクロエマルション等の微細なエマルションを形成することが難しかった非イオン性界面活性剤を使用するときであっても、安定で、透明な又はわずかに半透明な、好ましくは透明な態様であり得る。   As a result of intensive studies, the inventors have found that cosmetic compositions in the form of nanoemulsions or microemulsions that have high viscosity or consistency and shape recovery properties, preferably rapid shape recovery properties, which are not sticky in some cases. I found it possible to provide things. In addition, the cosmetic composition is stable, transparent or slightly translucent even when using nonionic surfactants that have been difficult to form fine emulsions such as nanoemulsions or microemulsions. Preferably, it may be a transparent embodiment.

そのため、本発明は、
(a)少なくとも1種の油と、
(b)HLB値が8.0から14.0、好ましくは9.0から13.0、より好ましくは10.0から13.0である、少なくとも1種のポリグリセリル脂肪酸エステルと、
(c)少なくとも1種の会合性ポリウレタンと、
(d)水と
を含み、
(a)油の量が、組成物の総質量に対して0.1から15質量%、好ましくは1から12質量%、より好ましくは2から10質量%の範囲である、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の化粧品組成物である。
Therefore, the present invention
(a) at least one oil;
(b) at least one polyglyceryl fatty acid ester having an HLB value of 8.0 to 14.0, preferably 9.0 to 13.0, more preferably 10.0 to 13.0;
(c) at least one associative polyurethane;
(d) including water,
(a) nanoemulsion or microemulsion form wherein the amount of oil ranges from 0.1 to 15% by weight, preferably from 1 to 12% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition It is a cosmetic composition.

本発明による化粧品組成物は、高粘度又は高稠度であることが可能であり、したがって、それは、例えばハードジェルの形態であることが可能である。そのため、本発明による化粧品組成物は、例えば、ユーザーにより使用されるときに皮膚又は毛髪から該組成物が滴り落ちることを避ける又は減らすことができる。   The cosmetic composition according to the invention can be of high viscosity or high consistency, and it can therefore be in the form of, for example, a hard gel. Thus, the cosmetic composition according to the present invention can avoid or reduce dripping of the composition from the skin or hair, for example, when used by a user.

一方、本発明による化粧品組成物は、形状回復特性を有することができる。したがって、例えば、ユーザーが、容器中の該化粧品組成物(例えば、クリーム又はジェル)の一部を、その水平表面から取り出した場合であっても、該表面は水平状態に回復し得る。形状回復は、できるだけ迅速に起きることが好ましい。   On the other hand, the cosmetic composition according to the present invention may have shape recovery characteristics. Thus, for example, even when a user removes a portion of the cosmetic composition (eg, cream or gel) in a container from its horizontal surface, the surface can recover to a horizontal state. Shape recovery preferably occurs as quickly as possible.

更に、本発明による化粧品組成物は、該組成物が高粘度又は高稠度を有することができるにもかかわらず、べたつきが少ないものであることが可能である。   Furthermore, the cosmetic composition according to the present invention can be less sticky although the composition can have a high viscosity or a high consistency.

その上、本発明による化粧用組成物は、ポリグリセリル脂肪酸エステルと、比較的少量である油との組合せのために、直径がより小さい分散相を有する。したがって、該化粧品組成物は、透明な又はわずかに半透明な、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態であることが可能である。   Moreover, the cosmetic composition according to the invention has a dispersed phase with a smaller diameter due to the combination of polyglyceryl fatty acid ester and a relatively small amount of oil. Thus, the cosmetic composition can be in the form of a nanoemulsion or microemulsion that is transparent or slightly translucent.

本発明による化粧品組成物は、透明である又はわずかに半透明であることが可能なため、該組成物は好ましくはローション等に使用することができる。更に、分散相が微細に分散しているため、本発明による化粧品組成物は、独特の、テクスチャー、保湿感及び湿潤感、並びに、増進した柔軟性を提供することができる。その上、分散相が油相であって1種又は複数の親油性有効成分、又は、更に両親媒性有効成分を含んでいる場合、該分散油相は、有効成分の担体として機能し、有効成分が皮膚に浸透するのを加速させることができ、又は、有効成分を皮膚上に分布させることができる。例えば、UVフィルターが分散油相中に存在する場合、UVフィルターは皮膚上にむらなく塗られ、良好なUVフィルター効果を発揮させ得る。   Since the cosmetic composition according to the present invention can be transparent or slightly translucent, the composition can preferably be used for lotions and the like. Furthermore, because the dispersed phase is finely dispersed, the cosmetic composition according to the present invention can provide a unique texture, moisturizing and moisturizing feeling, and enhanced flexibility. Moreover, when the dispersed phase is an oil phase and contains one or more lipophilic active ingredients, or further an amphiphilic active ingredient, the dispersed oil phase functions as an active ingredient carrier and is effective. The penetration of the ingredients into the skin can be accelerated or the active ingredient can be distributed over the skin. For example, when the UV filter is present in the dispersed oil phase, the UV filter is evenly applied on the skin, and a good UV filter effect can be exhibited.

これ以降、本発明の化粧品組成物を、更に詳しく説明する。   Hereinafter, the cosmetic composition of the present invention will be described in more detail.

[油]
本発明による化粧用組成物は、少なくとも1種の油を含む。本明細書において、「油」とは、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)で、液体又はペーストの形態(非固体)にある、脂肪化合物又は脂肪物質を意味する。油としては、化粧品中で一般に使用されているものを、単独で又はそれらを組み合わせて使用することができる。これらの油は揮発性であっても不揮発性であってもよく、好ましくは不揮発性である。
[oil]
The cosmetic composition according to the invention comprises at least one oil. As used herein, “oil” means a fatty compound or fatty substance that is in the form of a liquid or paste (non-solid) at room temperature (25 ° C.) under atmospheric pressure (760 mmHg). As oil, what is generally used in cosmetics can be used individually or in combination. These oils may be volatile or non-volatile, preferably non-volatile.

油は、炭化水素油、シリコーンオイル等の非極性油;植物性油若しくは動物性油及びエステル油等の極性油;又はそれらの混合物であってもよい。   The oil may be a non-polar oil such as hydrocarbon oil, silicone oil; polar oil such as vegetable or animal oil and ester oil; or mixtures thereof.

(a)油は、植物起源油又は動物起源油、合成油、シリコーンオイル及び炭化水素油からなる群から選択されることが好ましい。   (a) The oil is preferably selected from the group consisting of plant or animal origin oils, synthetic oils, silicone oils and hydrocarbon oils.

植物性油の例として、挙げることができるのは、例えば、亜麻仁油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、紅花油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、菜種油、ゴマ油、大豆油、ピーナッツ油、及び、それらの混合物である。   Examples of vegetable oils include, for example, linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil Oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil, peanut oil, and mixtures thereof.

動物性油の例として挙げることができるのは、例えばスクアレン及びスクアランである。   Examples of animal oils are, for example, squalene and squalane.

合成油の例として挙げることができるのは、例えばエステル油及び人工型トリグリセリドである。   Examples of synthetic oils are ester oils and artificial triglycerides.

エステル油は、好ましくは、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝状の、C1〜C26脂肪族の、一酸又はポリ酸の液状エステル、及び、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝状の、C1〜C26脂肪族の、モノアルコール又はポリアルコールの液状エステルであり、該エステルの炭素原子の総数は10個以上である。 Ester oils are preferably saturated or unsaturated, linear or branched, C 1 to C 26 aliphatic, monoacid or polyacid liquid esters, and saturated or unsaturated, linear or A branched, C 1 -C 26 aliphatic, monoalcohol or polyalcohol liquid ester, wherein the ester has a total of 10 or more carbon atoms.

好ましくは、モノアルコールのエステルでは、本発明のエステルが由来するアルコール及び酸のうちの少なくとも1つは分枝状である。   Preferably, in the monoalcohol ester, at least one of the alcohol and the acid from which the ester of the invention is derived is branched.

一酸のモノエステル、及び、モノアルコールのモノエステルの中では、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸アルキル(ミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル等)、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソデシル及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。   Among monoesters of monoacids and monoesters of monoalcohols, ethyl palmitate, isopropyl palmitate, alkyl myristate (such as isopropyl myristate or ethyl myristate), isocetyl stearate, 2-ethylhexyl isononanoate, neopentane Mention may be made of isodecyl acid and isostearyl neopentanoate.

C4〜C22ジカルボン酸又はC4〜C22トリカルボン酸と、C1〜C22アルコールとのエステル、並びに、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、非糖C4〜C26ジヒドロキシアルコール、トリヒドロキシアルコール、テトラヒドロキシアルコール又はペンタヒドロキシアルコールとのエステルも使用することができる。 Esters of C 4 to C 22 dicarboxylic acids or C 4 to C 22 tricarboxylic acids and C 1 to C 22 alcohols, as well as monocarboxylic acids, dicarboxylic acids or tricarboxylic acids, and non-sugar C 4 to C 26 dihydroxy alcohols, Esters with trihydroxy alcohol, tetrahydroxy alcohol or pentahydroxy alcohol can also be used.

とりわけ挙げることができるのは:セバシン酸ジエチル;セバシン酸ジイソプロピル;セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル);アジピン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジ-n-プロピル;アジピン酸ジオクチル;アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル);アジピン酸ジイソステアリル;マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル);クエン酸トリイソプロピル;クエン酸トリイソセチル;クエン酸トリイソステアリル;トリ乳酸グリセリル;トリオクタン酸グリセリル;クエン酸トリオクチルドデシル;クエン酸トリオレイル;ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール;ジイソノナン酸ジエチレングリコールである。   Among others, mention may be made of: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; bis (2-ethylhexyl) sebacate; diisopropyl adipate; di-n-propyl adipate; dioctyl adipate; bis (2-ethylhexyl) adipate; Diisostearyl adipate; bis (2-ethylhexyl) maleate; triisopropyl citrate; triisocetyl citrate; triisostearyl citrate; glyceryl trioctate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate; diheptane Neopentyl glycol acid; diethylene glycol diisononanoate.

エステル油として本組成物が使用できるのは、C6〜C30脂肪酸の、好ましくはC12〜C22脂肪酸の、糖エステル及び糖ジエステルである。用語「糖」は、アルデヒド又はケトン官能基の有り無しでいくつかのアルコール官能基を有する、少なくとも4個の炭素原子を含む酸素含有炭化水素系化合物を意味することが想起される。これらの糖は、単糖類、オリゴ糖類又は多糖類であってもよい。 The ester oil can be used as sugar esters and sugar diesters of C 6 to C 30 fatty acids, preferably C 12 to C 22 fatty acids. The term “sugar” is recalled to mean an oxygen-containing hydrocarbon-based compound containing at least 4 carbon atoms with some alcohol functionality with or without aldehyde or ketone functionality. These sugars may be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.

挙げることができる好適な糖の例には、スクロース(又はショ糖)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びに、それらの誘導体、とりわけアルキル誘導体、例えばメチル誘導体、例としてはメチルグルコースがある。   Examples of suitable sugars that may be mentioned include sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose and lactose, and their derivatives, especially alkyl derivatives, such as There are methyl derivatives, for example methyl glucose.

脂肪酸の糖エステルは、特に、前述した糖と、直鎖若しくは分枝状の、飽和若しくは不飽和のC6〜C30脂肪酸、好ましくはC12〜C22脂肪酸との、エステル又はエステル混合物を含む群から選ぶことができる。これらが不飽和である場合、これらの化合物は、1つから3つの共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を有することができる。 Sugar esters of fatty acids include in particular esters or ester mixtures of the aforementioned sugars with linear or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 30 fatty acids, preferably C 12 -C 22 fatty acids. You can choose from a group. If they are unsaturated, these compounds can have 1 to 3 conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds.

この変形態様によるエステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル及びポリエステル、並びに、それらの混合物から選択されてもよい。   Esters according to this variant may be selected from monoesters, diesters, triesters, tetraesters and polyesters, and mixtures thereof.

これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、又は、それらの混合物、例えば、特にオレオパルミチン酸混合エステル、オレオステアリン酸混合エステル及びパルミトステアリン酸混合エステルであってもよい。   These esters include, for example, oleic acid ester, lauric acid ester, palmitic acid ester, myristic acid ester, behenic acid ester, coconut oil fatty acid ester, stearic acid ester, linoleic acid ester, linolenic acid ester, capric acid ester and arachidonic acid. It may also be an ester or a mixture thereof, such as in particular oleopalmitic acid mixed ester, oleostearic acid mixed ester and palmitostearic acid mixed ester.

より詳細には、モノエステル及びジエステルが使用され、とりわけスクロース、グルコース若しくはメチルグルコースのモノオレイン酸エステル又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル及びオレオステアリン酸エステルが使用される。   More particularly, monoesters and diesters are used, especially sucrose, glucose or methylglucose monooleate or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate. And oleostearic acid esters are used.

挙げることができる例には、Amerchol社によりGlucate(登録商標)DOという名称で販売されている製品があり、これはジオレイン酸メチルグルコースである。   An example that may be mentioned is the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is methylglucose dioleate.

好ましいエステル油の例として挙げることができるのは、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル、ヘキサン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソデシル、プロピオン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル、オクタン酸2-エチルヘキシル、カプリル酸2-エチルヘキシル/カプリン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、グリセリルトリ(2-エチルヘキサノエート)、ペンタエリトリチルテトラ(2-エチルヘキサノエート)、コハク酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、及び、それらの混合物である。   Examples of preferred ester oils include, for example, diisopropyl adipate, dioctyl adipate, 2-ethylhexyl hexanoate, ethyl laurate, cetyl octoate, octyldodecyl octoate, isodecyl neopentanoate, myristyl propionate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl octoate, 2-ethylhexyl caprylate / 2-ethylhexyl caprate, methyl palmitate, ethyl palmitate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, isohexyl laurate, hexyl laurate , Isocetyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isodecyl oleate, glyceryl tri (2-ethylhexanoate), pentaerythrityl tet (2-ethylhexanoate), 2-ethylhexyl succinate, diethyl sebacate, and mixtures thereof.

人工型トリグリセリドの例として挙げることができるのは、例えば、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、グリセリルトリ(カプレート/カプリレート)、及び、グリセリルトリ(カプレート/カプリレート/リノレネート)である。   Examples of artificial triglycerides include, for example, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl trilinolenate, glyceryl trilaurate, glyceryl tricaprate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri (caprate / caprylate) And glyceryl tris (caprate / caprylate / linolenate).

シリコーンオイルの例として挙げることができるのは、例えば、直鎖有機ポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン等;環状有機ポリシロキサン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等;及びそれらの混合物である。   Examples of silicone oils include, for example, linear organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogen polysiloxane, etc .; cyclic organopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethyl Cyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and the like; and mixtures thereof.

好ましくは、シリコーンオイルは、液状ポリジアルキルシロキサン、とりわけ液状ポリジメチルシロキサン(PDMS)、及び、少なくとも1つのアリール基を含む液状ポリ有機シロキサンから選ばれる。   Preferably, the silicone oil is selected from liquid polydialkylsiloxanes, especially liquid polydimethylsiloxane (PDMS), and liquid polyorganosiloxanes containing at least one aryl group.

これらのシリコーンオイルはまた、有機変性であってもよい。本発明により使用できる有機変性シリコーンは、上に定義しているシリコーンオイルであり、それらの構造中に、炭素水素系基を介して結合されている1つ又は複数の有機官能基を含むシリコーンオイルである。   These silicone oils may also be organically modified. Organically modified silicones that can be used according to the present invention are silicone oils as defined above, which contain in their structure one or more organic functional groups bonded via a carbon-hydrogen group. It is.

有機ポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968年)、Academic Pressにおいて非常に詳細に定義されている。これらは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。   Organopolysiloxanes are defined in great detail in Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press. These may be volatile or non-volatile.

これらが揮発性である場合、シリコーンは、より詳細には、沸点が60℃から260℃の間であるものから選ばれ、更に、より詳細には、以下のものから選ばれる:
(i)3から7個、好ましくは4から5個のケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン。これらには、例えば、詳細にはUnion CarbideによりVolatile Silicone(登録商標)7207という名称で、又は、RhodiaによりSilbione(登録商標)70045 V2という名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサンがあり、Union CarbideによりVolatile Silicone(登録商標)7158という名称で、RhodiaによりSilbione(登録商標)70045 V5という名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、及び、Momentive Performance MaterialsによりSilsoft 1217という名称で販売されているドデカメチルシクロペンタシロキサン、並びに、それらの混合物がある。Union Carbide社により販売されているSilicone Volatile(登録商標)FZ 3109等の、式
[式中、
If they are volatile, the silicones are more particularly selected from those having a boiling point between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly selected from:
(i) Cyclic polydialkylsiloxanes containing 3 to 7, preferably 4 to 5, silicon atoms. These include, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in detail under the name Volatile Silicone® 7207 by Union Carbide or under the name Silbione® 70045 V2 by Rhodia, Decamethylcyclopentasiloxane sold under the name Volatile Silicone® 7158 by Carbide and under the name Silbione® 70045 V5 by Rhodia and sold under the name Silsoft 1217 by Momentive Performance Materials There are dodecamethylcyclopentasiloxane, as well as mixtures thereof. Formulas such as Silicone Volatile (registered trademark) FZ 3109 sold by Union Carbide
[Where

である]
の、ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン等の型のシクロコポリマーを挙げることもできる。環状ポリジアルキルシロキサンと有機ケイ素化合物との混合物も挙げることができ、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトールとの混合物(50/50)、及び、オクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンとの混合物を挙げることができる。
(ii)2から9個のケイ素原子を有し、粘度が25℃で5×10-6m2/秒以下である直鎖揮発性ポリジアルキルシロキサン。詳細な例にはToray Silicone(現在の東レ・ダウコーニング株式会社)によりSH 200という名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンがある。このカテゴリーに属するシリコーンは、Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmeticsで公開されている記事にも記載がある。該シリコーンの粘度は、ASTM規格445付録Cに従って25℃で測定されている。
Is]
Mention may also be made of cyclopolymers of the type dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane etc. Mention may also be made of mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes and organosilicon compounds, such as a mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50), and octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1. Mention may be made of mixtures with '-bis (2,2,2', 2 ', 3,3'-hexatrimethylsilyloxy) neopentane.
(ii) A linear volatile polydialkylsiloxane having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of not more than 5 × 10 −6 m 2 / sec at 25 ° C. A detailed example is decamethyltetrasiloxane sold under the name SH 200 by Toray Silicone (now Toray Dow Corning). Silicones belonging to this category are also described in articles published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, January 1976, pp. 27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics. The viscosity of the silicone is measured at 25 ° C. according to ASTM standard 445 Appendix C.

不揮発性ポリジアルキルシロキサンも使用することができる。これらの不揮発性シリコーンは、より詳細にはポリジアルキルシロキサンから選ばれ、その中では、主としてトリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを挙げることができる。   Nonvolatile polydialkylsiloxanes can also be used. These non-volatile silicones are more particularly selected from polydialkylsiloxanes, among which polydimethylsiloxanes having predominantly trimethylsilyl end groups can be mentioned.

これらのポリジアルキルシロキサンの中で非限定的に挙げることができるのは、以下の市販製品である:
- Rhodiaにより販売されているSilbione(登録商標)オイルの47及び70 047シリーズ、又は、Mirasil(登録商標)オイル、例としてはオイル70 047 V 500 000、
- Rhodia社により販売されているMirasil(登録商標)シリーズのオイル、
- Dow Corning社製の200シリーズのオイル、例えば粘度が60000mm2/秒であるDC200、
- General Electric製のViscasil(登録商標)オイル、及び、General Electric製のSFシリーズのある種のオイル(SF 96、SF 18)。
Among these polydialkylsiloxanes that may be mentioned without limitation are the following commercial products:
-Silbione® oil 47 and 70 047 series sold by Rhodia, or Mirasil® oil, for example oil 70 047 V 500 000,
-Mirasil® series oil sold by Rhodia,
-200 series oil from Dow Corning, for example DC200 with a viscosity of 60000mm 2 / sec,
-Viscasil (R) oil from General Electric and certain oils of the SF series from General Electric (SF 96, SF 18).

例えばRhodia社製の48シリーズのオイル等の、ジメチコノールの名称(CTFA)で公知の、ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサンも挙げることができる。   Mention may also be made, for example, of polydimethylsiloxanes having dimethylsilanol end groups known by the name of dimethiconol (CTFA), such as the 48 series oil from Rhodia.

アリール基を有するシリコーンの中では、ポリジアリールシロキサン、とりわけポリジフェニルシロキサン及びポリアルキルアリールシロキサンがある。挙げることができる例には、以下の名称で販売されている製品がある:
- Rhodia製のSilbione(登録商標)オイルの70 641シリーズ、
- Rhodia製のRhodorsil(登録商標)70 633及び763シリーズのオイル、
- Dow Corning製のDow Corning 556 Cosmetic Grade Fluidオイル、
- Bayer製のPKシリーズのシリコーン、例えばPK20製品、
- General Electric製のSFシリーズのある種のオイル、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。
Among the silicones having aryl groups are polydiaryl siloxanes, especially polydiphenyl siloxanes and polyalkylaryl siloxanes. Examples that can be mentioned are products sold under the following names:
-70 641 series of Silbione® oil from Rhodia,
-Rhoodorsil® 70 633 and 763 series oils from Rhodia,
-Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid oil from Dow Corning,
-Bayer's PK series silicone, eg PK20 products,
-Certain oils of the SF series from General Electric, for example SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265.

有機変性された液状シリコーンは、特に、ポリエチレンオキシ基及び/又はポリプロピレンオキシ基を有していてもよい。そのため、信越化学工業株式会社によって提案されているシリコーンKF-6017、及び、Union Carbide社製のSilwet(登録商標)L722オイル及びL77オイルを挙げることができる。   The organically modified liquid silicone may in particular have a polyethyleneoxy group and / or a polypropyleneoxy group. Therefore, silicone KF-6017 proposed by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and Silwet (registered trademark) L722 oil and L77 oil manufactured by Union Carbide can be mentioned.

炭化水素油は、以下から選ばれてもよい:
- 直鎖又は分枝状の、任意選択で環状のC6〜C16低級アルカン。挙げることができる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン及びイソパラフィン、例としてはイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカン、並びに
- 16個を超える炭素原子を有する直鎖又は分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動ワセリン、ポリデセン及び水素化ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、及び、スクアラン。
The hydrocarbon oil may be selected from:
- linear or branched, cyclic C 6 -C 16 lower alkanes optionally. Examples that may be mentioned include hexane, undecane, dodecane, tridecane and isoparaffin, such as isohexadecane, isododecane and isodecane, and
Linear or branched hydrocarbons with more than 16 carbon atoms, such as liquid paraffin, liquid petrolatum, polydecene and hydrogenated polyisobutene, such as Parleam®, and squalane.

炭化水素油の好ましい例として、例えば、直鎖又は分枝状の炭化水素、例えば鉱油(例えば流動パラフィン)、パラフィン、ワセリン又はペトロラタム、ナフタレン等;水素化ポリイソブテン、イソエイコサン、及び、デセン/ブテンコポリマー;並びに、それらの混合物を挙げることができる。   Preferred examples of hydrocarbon oils include, for example, linear or branched hydrocarbons such as mineral oil (e.g., liquid paraffin), paraffin, petrolatum or petrolatum, naphthalene, etc .; hydrogenated polyisobutene, isoeicosane, and decene / butene copolymers; And mixtures thereof.

(a)油は、室温で液体である炭化水素油から選ばれることが好ましい。   The (a) oil is preferably selected from hydrocarbon oils that are liquid at room temperature.

(a)油が、分子量が600g/mol未満である油から選ばれることも好ましい。   It is also preferred that the (a) oil is selected from oils having a molecular weight of less than 600 g / mol.

好ましくは、(a)油は、600g/mol未満等の低分子量を有し、1つ又は複数の短鎖炭化水素を有するエステル油(例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル及びパルミチン酸エチルヘキシル)、1つ又は複数の短鎖アルキル基を有する炭化水素油(例えばイソドデカン、イソヘキサデカン及びスクアラン)、オクチルドデカノール等の短鎖アルコール型油の中から選ばれる。   Preferably, the (a) oil has a low molecular weight, such as less than 600 g / mol, and has one or more short chain hydrocarbons (e.g., isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isononyl isononanoate and palmitic acid). Ethyl hexyl), hydrocarbon oils having one or more short chain alkyl groups (for example, isododecane, isohexadecane and squalane), and short chain alcohol type oils such as octyldodecanol.

本発明による化粧品組成物中の(a)油の量は、組成物の総質量に対して0.1から15質量%、好ましくは1から12質量%、より好ましくは2から10質量%の範囲である。   The amount of (a) oil in the cosmetic composition according to the present invention ranges from 0.1 to 15% by weight, preferably from 1 to 12% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. .

[ポリグリセリル脂肪酸エステル]
本発明による化粧品組成物は、HLB(親水性親油性バランス)値が8.0から14.0である、少なくとも1種のポリグリセリル脂肪酸エステルを含む。単一の型のポリグリセリル脂肪酸エステルを使用してもよいが、2つ以上の異なる型のポリグリセリル脂肪酸エステルを組み合わせて使用することもできる。
[Polyglyceryl fatty acid ester]
The cosmetic composition according to the invention comprises at least one polyglyceryl fatty acid ester having an HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) value of 8.0 to 14.0. A single type of polyglyceryl fatty acid ester may be used, but two or more different types of polyglyceryl fatty acid esters may be used in combination.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルは、2から10個のグリコール、より好ましくは3から6個のグリコール、更により好ましくは5から6個のグリコールに由来するポリグリコール部分を有していることが好ましい。   (b) The polyglyceryl fatty acid ester preferably has a polyglycol moiety derived from 2 to 10 glycols, more preferably 3 to 6 glycols, and even more preferably 5 to 6 glycols.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルのHLB値は、8.0から13.0、好ましくは9.0から13.0、より好ましくは10.0から13.0であってもよい。2種以上のポリグリセリル脂肪酸エステルが使用される場合、そのHLB値は、全てのポリグリセリル脂肪酸エステルのHLB値の質量平均により決定される。   (b) The HLB value of the polyglyceryl fatty acid ester may be 8.0 to 13.0, preferably 9.0 to 13.0, more preferably 10.0 to 13.0. When more than one polyglyceryl fatty acid ester is used, its HLB value is determined by the mass average of the HLB values of all polyglyceryl fatty acid esters.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルは、2から30個の炭素原子、好ましくは6から30個の炭素原子、より好ましくは8から30個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、カプリン酸、カプリル酸及びミリスチン酸等の酸の、モノエステル、ジエステル及びトリエステルから選ぶことができる。   (b) the polyglyceryl fatty acid ester is saturated or unsaturated, preferably saturated, having 2 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 8 to 30 carbon atoms, It can be selected from monoesters, diesters and triesters of acids such as lauric acid, oleic acid, stearic acid, isostearic acid, capric acid, caprylic acid and myristic acid.

ポリグリセリル脂肪酸エステルは、カプリン酸PG2、ジカプリン酸PG2、トリカプリン酸PG2、カプリル酸PG2、ジカプリル酸PG2、トリカプリル酸PG2、ラウリン酸PG2、ジラウリン酸PG2、トリラウリン酸PG2、ミリスチン酸PG2、ジミリスチン酸PG2、トリミリスチン酸PG2、ステアリン酸PG2、ジステアリン酸PG2、トリステアリン酸PG2、イソステアリン酸PG2、ジイソステアリン酸PG2、トリイソステアリン酸PG2、オレイン酸PG2、ジオレイン酸PG2、トリオレイン酸PG2、カプリン酸PG3、ジカプリン酸PG3、トリカプリン酸PG3、カプリル酸PG3、ジカプリル酸PG3、トリカプリル酸PG3、ラウリン酸PG3、ジラウリン酸PG3、トリラウリン酸PG3、ミリスチン酸PG3、ジミリスチン酸PG3、トリミリスチン酸PG3、ステアリン酸PG3、ジステアリン酸PG3、トリステアリン酸PG3、イソステアリン酸PG3、ジイソステアリン酸PG3、トリイソステアリン酸PG3、オレイン酸PG3、ジオレイン酸PG3、トリオレイン酸PG3、カプリン酸PG4、ジカプリン酸PG4、トリカプリン酸PG4、カプリル酸PG4、ジカプリル酸PG4、トリカプリル酸PG4、ラウリン酸PG4、ジラウリン酸PG4、トリラウリン酸PG4、ミリスチン酸PG4、ジミリスチン酸PG4、トリミリスチン酸PG4、ステアリン酸PG4、ジステアリン酸PG4、トリステアリン酸PG4、イソステアリン酸PG4、ジイソステアリン酸PG4、トリイソステアリン酸PG4、オレイン酸PG4、ジオレイン酸PG4、トリオレイン酸PG4、カプリン酸PG5、ジカプリン酸PG5、トリカプリン酸PG5、カプリル酸PG5、ジカプリル酸PG5、トリカプリル酸PG5、ラウリン酸PG5、ジラウリン酸PG5、トリラウリン酸PG5、ミリスチン酸PG5、ジミリスチン酸PG5、トリミリスチン酸PG5、ステアリン酸PG5、ジステアリン酸PG5、トリステアリン酸PG5、イソステアリン酸PG5、ジイソステアリン酸PG5、トリイソステアリン酸PG5、オレイン酸PG5、ジオレイン酸PG5、トリオレイン酸PG5、カプリン酸PG6、ジカプリン酸PG6、トリカプリン酸PG6、カプリル酸PG6、ジカプリル酸PG6、トリカプリル酸PG6、ラウリン酸PG6、ジラウリン酸PG6、トリラウリン酸PG6、ミリスチン酸PG6、ジミリスチン酸PG6、トリミリスチン酸PG6、ステアリン酸PG6、ジステアリン酸PG6、トリステアリン酸PG6、イソステアリン酸PG6、ジイソステアリン酸PG6、トリイソステアリン酸PG6、オレイン酸PG6、ジオレイン酸PG6、トリオレイン酸PG6、カプリン酸PG10、ジカプリン酸PG10、トリカプリン酸PG10、カプリル酸PG10、ジカプリル酸PG10、トリカプリル酸PG10、ラウリン酸PG10、ジラウリン酸PG10、トリラウリン酸PG10、ミリスチン酸PG10、ジミリスチン酸PG10、トリミリスチン酸PG10、ステアリン酸PG10、ジステアリン酸PG10、トリステアリン酸PG10、イソステアリン酸PG10、ジイソステアリン酸PG10、トリイソステアリン酸PG10、オレイン酸PG10、ジオレイン酸PG10及びトリオレイン酸PG10からなる群から選ぶことができる。   Polyglyceryl fatty acid ester is capric acid PG2, dicapric acid PG2, tricapric acid PG2, caprylic acid PG2, dicaprylic acid PG2, tricaprylic acid PG2, lauric acid PG2, dilauric acid PG2, trilauric acid PG2, myristic acid PG2, dimyristic acid PG2, Trimyristic acid PG2, stearic acid PG2, distearic acid PG2, tristearic acid PG2, isostearic acid PG2, diisostearic acid PG2, triisostearic acid PG2, oleic acid PG2, dioleic acid PG2, trioleic acid PG2, capric acid PG3, dicapric acid PG3, Tricapric acid PG3, Caprylic acid PG3, Dicaprylic acid PG3, Tricaprylic acid PG3, Lauric acid PG3, Dilauric acid PG3, Trilauric acid PG3, Myristic acid PG3, Dimyristic acid PG3, Trimyristic acid PG3, Stearic acid PG3, Distearic acid PG3, tristearic acid PG3, isostearic acid P G3, diisostearic acid PG3, triisostearic acid PG3, oleic acid PG3, dioleic acid PG3, trioleic acid PG3, capric acid PG4, dicapric acid PG4, tricapric acid PG4, caprylic acid PG4, dicaprylic acid PG4, tricaprylic acid PG4, lauric acid PG4, dilauric acid PG4, trilauric acid PG4, myristic acid PG4, dimyristic acid PG4, trimyristic acid PG4, stearic acid PG4, distearic acid PG4, tristearic acid PG4, isostearic acid PG4, diisostearic acid PG4, triisostearic acid PG4, Oleic acid PG4, dioleic acid PG4, trioleic acid PG4, capric acid PG5, dicapric acid PG5, tricapric acid PG5, caprylic acid PG5, dicaprylic acid PG5, tricaprylic acid PG5, lauric acid PG5, dilauric acid PG5, trilauric acid PG5, myristic Acid PG5, dimyristic acid PG5, trimyristic acid PG5, Phosphoric acid PG5, distearic acid PG5, tristearic acid PG5, isostearic acid PG5, diisostearic acid PG5, triisostearic acid PG5, oleic acid PG5, dioleic acid PG5, trioleic acid PG5, capric acid PG6, dicapric acid PG6, tricapric acid PG6 , Caprylic acid PG6, dicaprylic acid PG6, tricaprylic acid PG6, lauric acid PG6, dilauric acid PG6, trilauric acid PG6, myristic acid PG6, dimyristic acid PG6, trimyristic acid PG6, stearic acid PG6, distearic acid PG6, tristearic acid PG6, isostearic acid PG6, diisostearic acid PG6, triisostearic acid PG6, oleic acid PG6, dioleic acid PG6, trioleic acid PG6, capric acid PG10, dicapric acid PG10, tricapric acid PG10, caprylic acid PG10, dicaprylic acid PG10, tricaprylic acid PG10, lauric acid PG10, dilauric acid PG10, trilla Phosphoric acid PG10, myristic acid PG10, dimyristic acid PG10, trimyristic acid PG10, stearic acid PG10, distearic acid PG10, tristearic acid PG10, isostearic acid PG10, diisostearic acid PG10, triisostearic acid PG10, oleic acid PG10, dioleic acid It can be selected from the group consisting of PG10 and trioleic acid PG10.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルは、以下から選ばれることが好ましい:
- 3から6個のグリセロール単位を含むモノラウリン酸ポリグリセリル、
- 3から6個のグリセロール単位を含むモノ(イソ)ステアリン酸ポリグリセリル、
- 3から6個のグリセロール単位を含むモノオレイン酸ポリグリセリル、
- 3から6個のグリセロール単位を含むジオレイン酸ポリグリセリル。
(b) The polyglyceryl fatty acid ester is preferably selected from the following:
-Polyglyceryl monolaurate, containing 3 to 6 glycerol units,
-Polyglyceryl mono (iso) stearate containing 3 to 6 glycerol units,
-Polyglyceryl monooleate, containing 3 to 6 glycerol units,
-Polyglyceryl dioleate containing 3 to 6 glycerol units.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルが、2から6個のグリセロール単位を含むカプリン酸ポリグリセリル、2から6個のグリセロール単位を含むトリカプリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノラウリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノ(イソ)ステアリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノオレイン酸ポリグリセリル、及び、3から6個のグリセロール単位を含むジオレイン酸ポリグリセリルから選ばれることが好ましい。   (b) the polyglyceryl fatty acid ester is polyglyceryl caprate containing 2 to 6 glycerol units, polyglyceryl tricaprate containing 2 to 6 glycerol units, polyglyceryl monolaurate containing 3 to 6 glycerol units, 3 to 6 It is preferably selected from polyglyceryl mono (iso) stearate containing 1 glycerol units, polyglyceryl monooleate containing 3 to 6 glycerol units, and polyglyceryl dioleate containing 3 to 6 glycerol units.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの原料は、好ましくは3から6個のグリセリン、より好ましくは5から6個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分を有するポリグリセリル脂肪酸エステルの混合物から選ばれてもよく、該混合物は、好ましくは、5から6個のグリセリンからなるポリグリセリル部分を有するポリグリセリル脂肪酸エステルを少なくとも30質量%含む。   (b) The raw material of the polyglyceryl fatty acid ester may be selected from a mixture of polyglyceryl fatty acid esters having a polyglyceryl moiety derived from preferably 3 to 6 glycerol, more preferably 5 to 6 glycerol, Preferably, it contains at least 30% by mass of a polyglyceryl fatty acid ester having a polyglyceryl moiety consisting of 5 to 6 glycerol.

一実施形態では、(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの原料は、脂肪酸と、重合度が4以上であるポリグリセリンを70%以上含むポリグリセリンとのエステル、好ましくは脂肪酸と、重合度が4から11の間であるポリグリセリンを60%以上含むポリグリセリンとのエステル、より好ましくは脂肪酸と、重合度が5以上であるポリグリセリンを30%以上含むポリグリセリンとのエステルを含む。   In one embodiment, (b) the raw material of the polyglyceryl fatty acid ester is an ester of a fatty acid and a polyglycerol containing 70% or more of a polyglycerol having a polymerization degree of 4 or more, preferably a fatty acid and a polymerization degree of 4 to 11. An ester with polyglycerol containing 60% or more of the intermediate polyglycerol, more preferably an ester of fatty acid and polyglycerol containing 30% or more of the polyglycerol having a polymerization degree of 5 or more.

本発明による化粧品組成物中の(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの量は制限されず、組成物の総質量に対して0.1から30質量%、好ましくは1から25質量%、より好ましくは3から20質量%の範囲であってもよい。   The amount of (b) polyglyceryl fatty acid ester in the cosmetic composition according to the present invention is not limited, and is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight, more preferably 3 to 20% by weight based on the total weight of the composition. It may be in the range of%.

[会合性ポリウレタン]
本発明の化粧用組成物は、少なくとも1種の会合性ポリウレタンを含む。単一の型の会合性ポリウレタンを使用してもよいが、2つ以上の異なる型の会合性ポリウレタンを組み合わせて使用することもできる。
[Associative polyurethane]
The cosmetic composition of the present invention comprises at least one associative polyurethane. A single type of associative polyurethane may be used, but two or more different types of associative polyurethanes may be used in combination.

会合性ポリウレタンは、陽イオン性であってもよく、非イオン性であってもよい。   The associative polyurethane may be cationic or nonionic.

会合性ポリウレタンの中で挙げることができるのは、α,β-モノエチレン不飽和を有するカルボン酸約20から70質量%、α,β-モノエチレン不飽和を有する非界面活性剤モノマー約20から80質量%、モノヒドロキシ化界面活性剤とモノエチレン化不飽和モノイソシアネートとの反応生成物である非イオンモノウレタン約0.5から60質量%の重合により得られるもの等の会合性ポリウレタン誘導体である。   Among the associative polyurethanes, mention may be made of about 20 to 70% by weight of carboxylic acids having α, β-monoethylenic unsaturation, from about 20 non-surfactant monomers having α, β-monoethylenic unsaturation. 80% by mass, associative polyurethane derivatives such as those obtained by polymerization of about 0.5 to 60% by mass of a nonionic monourethane which is a reaction product of a monohydroxylated surfactant and a monoethylenically unsaturated monoisocyanate.

類似のものが、詳細には欧州特許第173109号に、より詳細には実施例3に記載されている。更に正確には、このポリマーは、メタクリル酸/メチルアクリレート/ジメチルメタイソプロペニルベンゾイルイソシアネートのエトキシル化ベヘニルアルコール(40EO)ターポリマーであり、25%水性分散液である。この製品は、AMERCHOL社によりVISCOPHOBE DB1000の参照番号により提供されている。   Similar ones are described in detail in EP 173109 and in more detail in Example 3. More precisely, the polymer is an ethoxylated behenyl alcohol (40EO) terpolymer of methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzoyl isocyanate and is a 25% aqueous dispersion. This product is offered by AMERCHOL under the reference number VISCOPHOBE DB1000.

同様に好適であるのは、陽イオン性会合性ポリウレタンであり、その群は、仏国特許出願公開0009609号において出願人により記載されている。これは、より詳細には、一般式(A)
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (A)
(式中、R及びR'は、同一であり又は異なり、疎水性基又は水素原子を表し;X及びX'は、同一であり又は異なり、疎水性基を保有しているかそうではないアミン官能基を有する基を表し、又はそうでなければ基L''を表し;L、L'及びL''は、同一であり又は異なり、ジイソシアネートに由来する基を表し;P及びP'は、同一であり又は異なり、疎水性基を保有しているかそうではないアミン官能基を有する基を表し;Yは疎水性基を表し;rは、1から100の間、好ましくは1から50の間、特に1から25の間の整数であり;n、m及びpは、他から独立して、0から1000の間であり;分子は、少なくとも1つのプロトン化した又は第四級化したアミン官能基、及び、少なくとも1つの疎水性基を有する)により表すことができる。
Also suitable are cationic associative polyurethanes, a group of which has been described by the applicant in French patent application 0009609. This is more specifically the general formula (A)
RX- (P) n- [L- (Y) m ] r -L '-(P') p -X'-R '(A)
(Wherein R and R ′ are the same or different and represent a hydrophobic group or a hydrogen atom; X and X ′ are the same or different and carry an amine function that may or may not carry a hydrophobic group. Represents a group having a group or otherwise represents a group L ''; L, L ′ and L ″ are the same or different and represent a group derived from a diisocyanate; P and P ′ are the same Or represents a group having an amine functional group that carries or is not a hydrophobic group; Y represents a hydrophobic group; r is between 1 and 100, preferably between 1 and 50; In particular an integer between 1 and 25; n, m and p are independently between 0 and 1000; the molecule has at least one protonated or quaternized amine function And having at least one hydrophobic group.

非常に有利な実施形態では、これらのポリウレタンの唯一の疎水性基は、鎖の両端にあるR基及びR'基である。   In a very advantageous embodiment, the only hydrophobic groups of these polyurethanes are R and R ′ groups at both ends of the chain.

第1の好ましい実施形態によれば、会合性ポリウレタンは、式(A)(式中、R及びR'は、それぞれ独立して、双方とも疎水性基を表し、X、X'はそれぞれL''基を表し、n及びpは1から1000の間であり、L、L'、L''、P、P'、Y及びmは、式(A)で示された意味を有する)に相当する。   According to a first preferred embodiment, the associative polyurethane has the formula (A) wherein R and R ′ each independently represent a hydrophobic group, and X and X ′ are each L ′. 'Represents a group, n and p are between 1 and 1000, and L, L', L '', P, P ', Y and m have the meanings shown in formula (A)) To do.

本発明の別の好ましい実施形態によれば、会合性ポリウレタンは、式(A)(式中、R及びR'は、それぞれ独立して、双方とも疎水性基を表し、X、X'はそれぞれL''基を表し、n及びpは0に等しく、L、L'、L''、Y及びmは、上に示した式(A)における意味を有する)に相当する。   According to another preferred embodiment of the present invention, the associative polyurethane has the formula (A), wherein R and R ′ each independently represent a hydrophobic group, and X and X ′ are each Represents an L ″ group, n and p are equal to 0, and L, L ′, L ″, Y and m have the meanings in formula (A) shown above).

n及びpが0に等しいということは、これらのポリマーが、重縮合の間にポリマー中へ組み込まれた、アミン官能基を有するモノマーに由来する単位を含んでいないことを意味する。これらのポリウレタンの、プロトン化したアミン官能基は、鎖の末端で、過剰量で、イソシアネート官能基の加水分加水分解から生じ、その後、疎水性基を有するアルキル化剤により形成される第一級アミン官能基のアルキル化へと続き、つまり、RQ又はR'Q(式中、R及びR'は上に定義したとおりであり、Qは、ハロゲン化物、硫酸塩等の残りの基を示す)型の化合物である。   The fact that n and p are equal to 0 means that these polymers do not contain units derived from monomers with amine functionality incorporated into the polymer during polycondensation. The protonated amine function of these polyurethanes is the primary formed by the hydrolysis of isocyanate functions, in excess, at the chain ends, and then formed by alkylating agents with hydrophobic groups. Following alkylation of the amine function, ie RQ or R′Q, where R and R ′ are as defined above, Q represents the remaining groups such as halide, sulfate, etc. Type compound.

本発明の別の好ましい実施形態では、会合性ポリウレタンは、式(A)(式中、R及びR'は、それぞれ独立して、双方とも疎水性基を表し、X及びX'は、それぞれ独立して、双方とも第四級アミンを有する基を表し、n及びpはゼロに等しく、L、L'、Y及びmは、上に示した式(A)における意味を有する)に相当する。   In another preferred embodiment of the present invention, the associative polyurethane has the formula (A), wherein R and R ′ each independently represent a hydrophobic group, and X and X ′ are each independently Both represent groups having a quaternary amine, n and p are equal to zero, and L, L ′, Y and m have the meanings in formula (A) shown above).

陽イオン性会合性ポリウレタンの数平均分子量は、一般に400から500,000g/molの間、特に1000から400,000g/molの間、理想的には1000から300,000g/molの間である。   The number average molecular weight of the cationic associative polyurethane is generally between 400 and 500,000 g / mol, in particular between 1000 and 400,000 g / mol, ideally between 1000 and 300,000 g / mol.

X及び/又はX'が、第三級アミン又は第四級アミンを有する基を示す場合、X及び/又はX'は、式   When X and / or X ′ represents a group having a tertiary amine or a quaternary amine, X and / or X ′ are of the formula

(式中、
R2は、1から20個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和の環を有しているかそうではないアルキレン基、又はアリーレン基を表し、1個又は複数の炭素原子がN、S、O、Pから選ばれるヘテロ原子により置き換えられることが可能であり、
R1及びR3は、同一であり又は異なり、直鎖又は分枝状のC1〜C30アルキル基又はアルケニル基、アリール基を示し、炭素原子のうちの少なくとも1個がN、S、O、Pから選ばれるヘテロ原子により置き換えられることが可能であり、
A-は、生理的に受容される対イオンである)
のうちの1つを表すことができる。
(Where
R 2 represents a linear or branched, saturated or unsaturated ring having 1 to 20 carbon atoms, an alkylene group or an arylene group, or one or more carbons The atom can be replaced by a heteroatom selected from N, S, O, P;
R 1 and R 3 are the same or different and represent a linear or branched C 1 -C 30 alkyl group, alkenyl group, or aryl group, and at least one of the carbon atoms is N, S, O , And can be replaced by a heteroatom selected from P
A - is a physiologically acceptable counterion)
One of the can be represented.

基L、L'及びL''は、式   The groups L, L 'and L' 'are represented by the formula

(式中、
Zは、-O-、-S-又はNH-を表し、
R4は、1から20個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和の環を有しているかそうではないアルキレン基、アリーレン基を表し、炭素原子のうちの少なくとも1個がN、S、O、及び、Pから選ばれるヘテロ原子により置き換えられることが可能である)
の基を表す。
(Where
Z represents -O-, -S- or NH-
R 4 represents a straight-chain or branched, saturated or unsaturated ring having 1 to 20 carbon atoms, an alkylene group that is not, an arylene group, and at least one of the carbon atoms Can be replaced by a heteroatom selected from N, S, O, and P)
Represents a group of

基P及びP'は、アミン官能基を含んでおり、式   The groups P and P ′ contain an amine function and have the formula

(式中、
R5及びR7は、上に定義されたR2と同じ意味であり、R6、R8及びR9は、上に定義されたR1及びR3と同じ意味であり、
R10は、直鎖又は分枝状のアルキレン基を表し、これは任意選択で不飽和であり、これはN、O、S及びPから選ばれる1個又は複数のヘテロ原子を有していてもよく、
A-は、生理的に受容される対イオンである)
のうちの少なくとも1つを表すことができる。
(Where
R 5 and R 7 have the same meaning as R 2 defined above; R 6 , R 8 and R 9 have the same meaning as R 1 and R 3 defined above;
R 10 represents a linear or branched alkylene group, which is optionally unsaturated, having one or more heteroatoms selected from N, O, S and P Well,
A - is a physiologically acceptable counterion)
At least one of the can be represented.

Yの意味に関して、疎水性基という表現は、ポリマーの又は非ポリマーの、水に可溶な基を意味すると理解される。例として挙げることができるのは、ポリマーが含まれていない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールである。好ましい実施形態によれば、親水性ポリマーの事例で挙げることができるのは、例としては、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物である。好ましくは、親水性化合物はポリエーテルであり、詳細にはポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドである。   With respect to the meaning of Y, the expression hydrophobic group is understood to mean a polymeric or non-polymeric, water-soluble group. Examples that may be mentioned are ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol when no polymer is included. According to a preferred embodiment, examples of hydrophilic polymers that may be mentioned are polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or mixtures of these polymers. Preferably, the hydrophilic compound is a polyether, in particular polyethylene oxide or polypropylene oxide.

式(A)の陽イオン性会合性ポリウレタンは、ジイソシアネートから、及び、不安定な水素を有する官能基を保持している各種化合物から形成される。不安定な水素を有する官能基は、アルコール官能基、第一級若しくは第二級アミン官能基、又は、チオール官能基であってもよく、これらは、ジイソシアネート官能基との反応後に、それぞれ、ポリウレタン、ポリ尿素、及び、ポリチオ尿素を生成する。本発明の用語「ポリウレタン」は、これらの3つの型のポリマー、すなわちポリウレタン固有、ポリ尿素及びポリチオ尿素、並びに、それらのコポリマーを包含する。   Cationic associative polyurethanes of formula (A) are formed from diisocyanates and from various compounds bearing functional groups with labile hydrogen. The functional group with labile hydrogen may be an alcohol functional group, a primary or secondary amine functional group, or a thiol functional group, which, after reaction with a diisocyanate functional group, respectively, is a polyurethane. , Producing polyurea and polythiourea. The term “polyurethane” in the present invention encompasses these three types of polymers, namely polyurethane-specific, polyurea and polythiourea, and copolymers thereof.

式(A)のポリウレタン生成物の調製の材料となる第1の型の化合物は、アミン官能基を有する少なくとも1個の単位を有する化合物である。この化合物は、多官能性であってもよいが、好ましくは該化合物は二官能性であり、つまり、好ましい実施形態では、この化合物は、例えばヒドロキシル、第一級アミン官能基、第二級アミン官能基又はチオール官能基により保持された2個の不安定な水素原子を有する。多官能性化合物と二官能性化合物との混合物を使用することも可能であり、そこで多官能性化合物の割合は低い。   A first type of compound that is a material for the preparation of the polyurethane product of formula (A) is a compound having at least one unit having an amine function. The compound may be multifunctional, but preferably the compound is difunctional, i.e. in a preferred embodiment the compound comprises, for example, hydroxyl, primary amine function, secondary amine. Has two unstable hydrogen atoms carried by a functional group or a thiol functional group. It is also possible to use a mixture of polyfunctional and bifunctional compounds, where the proportion of polyfunctional compounds is low.

上に示すように、この化合物は、アミン官能基を有する1個超の単位を有していてもよい。これは、その場合、アミン官能基を有する繰り返しの単位を保持しているポリマーである。   As indicated above, the compound may have more than one unit with an amine function. This is a polymer that in that case carries repeating units with amine functionality.

この型の化合物は、式:HZ-(P)n-ZH又はHZ-(P')p-ZH(式中、Z、P、P'、n及びpは上に定義したとおりである)のうちの1つにより表すことができる。 Compounds of this type are of the formula: HZ- (P) n -ZH or HZ- (P ') p -ZH, where Z, P, P', n and p are as defined above. Can be represented by one of them.

アミン官能基を有する化合物の例として挙げることができるのは、N-メチルジエタノールアミン、N-tert-ブチルジエタノールアミン、N-スルホエチルジエタノールアミンである。   Examples of compounds having an amine functional group are N-methyldiethanolamine, N-tert-butyldiethanolamine, and N-sulfoethyldiethanolamine.

式(A)のポリウレタン生成物の調製の材料となる第2の化合物は、式O=C=N-R4-N=C=O(式中、R4は上に定義したとおりである)に相当するジイソシアネートである。 The second compound from which the polyurethane product of formula (A) is prepared corresponds to the formula O = C = NR 4 -N = C = O where R 4 is as defined above Diisocyanate.

例として挙げることができるのは、メチレンジフェニルジイソシアネート、メチレンシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネートである。   Examples that may be mentioned are methylene diphenyl diisocyanate, methylene cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, butane diisocyanate, hexane diisocyanate.

式(A)のポリウレタン生成物中の調製の材料となる第3の化合物は、式(A)のポリマーの末端疎水性基を形成することが意図される疎水性化合物である。   The third compound that is the material for preparation in the polyurethane product of formula (A) is a hydrophobic compound that is intended to form the terminal hydrophobic group of the polymer of formula (A).

この化合物は、疎水性基、及び、不安定な水素を有する官能基、例えばヒドロキシル、第一級もしく第二級アミン、又は、チオール官能基からなる。   This compound consists of a hydrophobic group and a functional group having a labile hydrogen, such as hydroxyl, primary or secondary amine, or thiol functional group.

例としては、この化合物は、脂肪アルコールであってもよく、例えば、詳細には、ステアリルアルコール、ドデシルアルコール、デシルアルコールであってもよい。この化合物がポリマー鎖を有する場合、これは、例えばヒドロキシル水素化ポリブタジエンであってもよい。   As an example, the compound may be a fatty alcohol, for example, in detail stearyl alcohol, dodecyl alcohol, decyl alcohol. If the compound has a polymer chain, this may be, for example, hydroxyl hydrogenated polybutadiene.

式(A)のポリウレタンの疎水性基は、少なくとも1個の第三級アミン単位を有する化合物の第三級アミンの第四級化反応からも生じ得る。そのため、該疎水性基は、第四級化剤により導入される。この第四級化剤は、RQ又はR'Q(式中、R及びR'は、上で定義されたものであり、Qは、ハロゲン化物、硫酸塩等の残りの基を示す)型の化合物である。   The hydrophobic group of the polyurethane of formula (A) can also result from a quaternization reaction of a tertiary amine of a compound having at least one tertiary amine unit. Therefore, the hydrophobic group is introduced by a quaternizing agent. This quaternizing agent is of the form RQ or R′Q, where R and R ′ are as defined above, Q represents the remaining groups such as halide, sulfate, etc. A compound.

陽イオン性会合性ポリウレタンは、親水性配列を更に含んでもよい。この配列は、ポリマーの生成物の調製の材料となる第4の型の化合物により付与される。この化合物は、多官能性であってもよい。これは、好ましくは二官能性である。混合物を有することも可能であり、そこで多官能性化合物の割合は低い。   The cationic associative polyurethane may further comprise a hydrophilic sequence. This sequence is imparted by a fourth type of compound that is the material for the preparation of the polymer product. This compound may be multifunctional. This is preferably bifunctional. It is also possible to have a mixture, where the proportion of polyfunctional compounds is low.

不安定な水素を有する官能基は、アルコール、第一級若しくは第二級アミン、又は、チオール官能基である。この化合物は、不安定な水素を有するこれらの官能基のうちの1つにより、鎖の両端で末端化されたポリマーであってもよい。   Functional groups with labile hydrogen are alcohols, primary or secondary amines, or thiol functional groups. The compound may be a polymer terminated at both ends of the chain by one of these functional groups with labile hydrogen.

例として挙げることができるのは、ポリマーが含まれない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールである。   Examples that may be mentioned are ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol when no polymer is included.

親水性ポリマーの事例として挙げることができるのは、例として、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド、又は、これらのポリマーの混合物である。好ましくは、親水性化合物はポリエーテルであり、詳細にはポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドである。   Examples of hydrophilic polymers that may be mentioned are, for example, polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or mixtures of these polymers. Preferably, the hydrophilic compound is a polyether, in particular polyethylene oxide or polypropylene oxide.

式(A)においてYと記されている親水性基は、任意選択である。実際、第四級化した又はプロトン化したアミン官能基を含む単位は、この型のポリマーが水性溶液中で必要とされる溶解性又は水分散性をもたらすのに十分であり得る。親水性基Yの存在は任意選択ではあるが、こうした基を有する陽イオン性会合性ポリウレタンは、それでもなお好ましい。   The hydrophilic group marked Y in formula (A) is optional. Indeed, units containing quaternized or protonated amine functionality may be sufficient for this type of polymer to provide the required solubility or water dispersibility in aqueous solutions. Although the presence of the hydrophilic group Y is optional, cationic associative polyurethanes having such groups are still preferred.

本発明で使用される会合性ポリウレタンは、非イオン性、詳細には非イオン性ポリウレタン-ポリエーテルであってもよい。より詳細には、前記ポリマーは、それらの鎖の中に、ポリオキシエチレン化した性質であることが多い親水性配列と、単独で脂肪族結合であってもよく及び/又はシクロ脂肪族結合及び/又は芳香族結合であってもよい疎水性配列との双方を有する。   The associative polyurethane used in the present invention may be nonionic, in particular nonionic polyurethane-polyether. More specifically, the polymers may be in their chains, with hydrophilic sequences that are often polyoxyethylenated in nature, and may be aliphatic bonds alone and / or cycloaliphatic bonds and And / or have both hydrophobic sequences, which may be aromatic bonds.

好ましくは、これらのポリエーテル-ポリウレタンは、6から30個の炭素原子、好ましくは6から20個の炭素原子を有する、親水性配列により分離されている少なくとも2つの親油性炭化水素鎖を含み、該炭化水素鎖は、ペンダント鎖であること、又は親水性配列の末端の鎖であることが可能である。詳細には、1つ又は複数のペンダント鎖が含まれることが可能である。加えて、該ポリマーは、親水性配列の1つの端に、又は両端に、炭化水素鎖を有することができる。   Preferably, these polyether-polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, The hydrocarbon chain can be a pendant chain or the terminal chain of a hydrophilic sequence. In particular, one or more pendant chains can be included. In addition, the polymer can have hydrocarbon chains at one end of the hydrophilic sequence or at both ends.

ポリエーテル-ポリウレタンは、ポリブロックであってもよく、詳細にはトリブロックの形態であってもよい。疎水性配列は、鎖のそれぞれの端にあってもよく(例えば:親水性中央配列を有するトリブロックコポリマー)、又は、両端に及び鎖中に分布されていてもよい(例えば、ポリブロックコポリマー)。これらと同じポリマーが、グラフト単位の形態であってもよく、又は、星の形状であってもよい。   The polyether-polyurethane may be a polyblock, in particular in the form of a triblock. The hydrophobic sequence may be at each end of the chain (e.g .: a triblock copolymer with a hydrophilic central sequence) or may be distributed at both ends and in the chain (e.g. a polyblock copolymer). . These same polymers may be in the form of graft units or in the form of stars.

会合性ポリウレタンは、水中で網状を形成することができ、そこで疎水性部分は、上に示す疑似ミセルと結合する。   Associative polyurethanes can form a network in water, where the hydrophobic portion binds to the pseudomicelles shown above.

したがって、会合性ポリウレタンは、本発明による組成物の粘度又は稠度を上げることができる。そのため、本発明の組成物の適用後、会合性ポリウレタンは、該組成物の元の弾性を迅速に回復させることができる。   Thus, associative polyurethanes can increase the viscosity or consistency of the composition according to the invention. Therefore, after application of the composition of the present invention, the associative polyurethane can quickly restore the original elasticity of the composition.

脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンは、その親水性配列が50から1000のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン化した鎖であるトリブロックコポリマーであってもよい。   Nonionic polyether-polyurethanes having fatty chains may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing 50 to 1000 oxyethylene groups.

非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンは、親水性配列の間にウレタン結合を含んでおり、それがこの名称の起源となっている。   Nonionic polyether-polyurethanes contain urethane bonds between hydrophilic sequences, which is the origin of this name.

その意味が拡大されて、その親水性配列が他の化学結合によって疎水性配列に結合されているものも、疎水性鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンの中に含まれる。   Expanded in its meaning, those whose hydrophilic sequence is bonded to the hydrophobic sequence by other chemical bonds are also included in nonionic polyether-polyurethanes with hydrophobic chains.

本発明中で使用できる、疎水性鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンの例として、RHEOX社により販売されている、尿素官能基を有するRheolate(登録商標)205を使用することもまた可能であり、その他、Rheolate(登録商標)208、204若しくは212、並びに、Acrysol RM 184(登録商標)もある。   As an example of a non-ionic polyether-polyurethane having a hydrophobic chain that can be used in the present invention, it is also possible to use Rheolate® 205 with urea functionality, sold by the company RHEOX. Others include Rheolate® 208, 204 or 212, and Acrysol RM 184®.

AKZO製の、C12〜C14アルキル鎖を有する製品ELFACOS T210(登録商標)、及び、C18アルキル鎖を有する製品ELFACOS T212(登録商標)もまた挙げることができる。 Mention may also be made of the product ELFACOS T210® with C 12 -C 14 alkyl chains and the product ELFACOS T212® with C 18 alkyl chains from AKZO.

水中乾燥物質含有量20%で販売されている、C20アルキル鎖を含んでウレタン結合を有するROHM & HAAS製のDW 1206Bという製品も使用することができる。 The product DW 1206B from ROHM & HAAS, which has a C 20 alkyl chain and has a urethane bond, sold with a dry substance content of 20% in water can also be used.

これらのポリマーの、特に水中若しくは水性アルコール性媒質中の溶液又は分散液を使用することも可能である。こうしたポリマーの例として挙げることができるのは、RHEOX社から販売されているRheolate(登録商標)255、Rheolate(登録商標)278及びRheolate(登録商標)244である。ROHM & HAAS社により提供されている製品DW 1206F及びDW 1206Jを使用することも可能である。   It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, in particular in water or in an aqueous alcoholic medium. Examples of such polymers are Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by the company RHEOX. It is also possible to use the products DW 1206F and DW 1206J provided by ROHM & HAAS.

使用することができる、上に記載したポリエーテル-ポリウレタンは、G. Fonnum、J. Bakke及びFk. HansenによるColloid Polym. Sci第271巻、380〜389頁(1993年)の記事に記載されているものからも選ぶことができる。   The polyether-polyurethanes described above that can be used are described in the article of Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993) by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen. You can choose from what you have.

更により詳細には、本発明によれば、少なくとも3種の化合物:(i)150から180molのエチレンオキシドを含む少なくとも1種のポリエチレングリコール、(ii)ステアリルアルコール又はデシルアルコール、(iii)少なくとも1種のジイソシアネート、の重縮合により得ることができるポリエーテル-ポリウレタンを使用することが好ましい。   Even more particularly, according to the invention, at least three compounds: (i) at least one polyethylene glycol comprising 150 to 180 mol of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol, (iii) at least one compound. It is preferred to use polyether-polyurethanes which can be obtained by polycondensation of diisocyanates.

こうしたポリエーテル-ポリウレタンは、詳細には、ROHM & HAAS社によりAculyn 46(登録商標)及びAculyn 44(登録商標)という名称で販売されている[ACULYN 46(登録商標)は、150又は180molのエチレンオキシド、ステアリルアルコール及びメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)(SMDI)を含有しているポリエチレングリコールの重縮合物であってマルトデキストリン(4%)と水(81%)とのマトリックス中で15質量%であり;ACULYN 440は、150又は180molのエチレンオキシド、デシルアルコール及びメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)(SMDI)を含有しているポリエチレングリコールの重縮合物であってプロピレングリコール(39%)と水(26%)との混合物中で35質量%である]。   These polyether-polyurethanes are in particular sold under the names Aculyn 46® and Aculyn 44® by the company ROHM & HAAS [ACULYN 46® is 150 or 180 mol of ethylene oxide. Polyethylene glycol polycondensate containing stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%) ACULYN 440 is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 mol of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), propylene glycol (39%) and water (26%) And 35% by weight in the mixture.]

本発明によれば、会合性ポリウレタンは、Rheox社によりRheolate FX 1100の名称で販売されているSteareth-100/PEG-136/HDIコポリマーから選択されることが好ましい。   According to the invention, the associative polyurethane is preferably selected from the Steareth-100 / PEG-136 / HDI copolymer sold under the name Rheolate FX 1100 by the company Rheox.

(c)会合性ポリウレタンの量は制限されず、組成物の総質量に対して0.01から10質量%、好ましくは0.1から5質量%、より好ましくは0.5から3質量%の範囲であってもよい。   (c) The amount of associative polyurethane is not limited, and may range from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the composition. .

[水]
本発明による化粧品組成物は水を含む。
[water]
The cosmetic composition according to the invention contains water.

水の量は制限されず、組成物の総質量に対して50から90質量%、好ましくは55から95質量%、より好ましくは60から80質量%であってもよい。   The amount of water is not limited and may be 50 to 90% by weight, preferably 55 to 95% by weight, more preferably 60 to 80% by weight, based on the total weight of the composition.

[追加の界面活性剤]
本発明による化粧品組成物は、上記の(b)とは異なる少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、及び/又は少なくとも1種の追加のイオン性界面活性剤を更に含んでもよい。単一の型の追加の界面活性剤を使用してもよいが、2つ以上の異なる型の追加の界面活性剤を組み合わせて使用することもできる。イオン性界面活性剤は、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ぶことができる。
[Additional surfactant]
The cosmetic composition according to the present invention may further comprise at least one nonionic surfactant different from the above (b) and / or at least one additional ionic surfactant. A single type of additional surfactant may be used, but two or more different types of additional surfactant may be used in combination. The ionic surfactant can be selected from a cationic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.

(非イオン性界面活性剤)
追加の非イオン性界面活性剤は、上記の(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルと異なっている限りは、限定されない。
(Nonionic surfactant)
The additional nonionic surfactant is not limited as long as it is different from the above (b) polyglyceryl fatty acid ester.

追加の非イオン性界面活性剤のHLB値は、8.0から14.0、好ましくは9.0から13.5、より好ましくは10.0から13.0であってもよい。2種以上の追加の非イオン性界面活性剤を使用する場合、そのHLB値は、全ての追加の非イオン性界面活性剤のHLB値の質量平均により決定される。   The HLB value of the additional nonionic surfactant may be from 8.0 to 14.0, preferably from 9.0 to 13.5, more preferably from 10.0 to 13.0. If more than one additional nonionic surfactant is used, its HLB value is determined by the mass average of the HLB values of all additional nonionic surfactants.

HLB値が8.0から14.0、好ましくは9.0から13.5、より好ましくは10.0から13.0である(b)非イオン性界面活性剤は、以下から選ばれてもよい:
(1)シリコーン界面活性剤、
(2)温度45℃以下で流体である界面活性剤(1から60個のエチレンオキシド単位を含むポリエチレングリコール、ソルビタン、2から30個のエチレンオキシド単位を含むグリセロール、2から10個のグリセロール単位を含むポリグリセロールからなる群から選ばれる少なくとも1種のポリオールのエステルと、少なくとも1種の、飽和又は不飽和の、線状又は分枝状のC8〜C22アルキル鎖を含む少なくとも1種の脂肪酸のエステルから選ばれる)、
(3)脂肪酸又は脂肪アルコールの混合エステル、カルボン酸及びグリセロールの混合エステル、
(4)糖の脂肪酸エステル、及び、糖の脂肪アルコールエーテル、
(5)温度45℃以下で固体である界面活性剤(グリセロールの脂肪エステル、ソルビタンの脂肪エステル及びソルビタンのオキシエチル化脂肪エステル、エトキシル化脂肪エーテル及びエトキシル化脂肪エステルから選ばれる)、並びに
(6)エチレンオキシド(A)とプロピレンオキシド(B)とのブロックコポリマー。
The (b) nonionic surfactant having an HLB value of 8.0 to 14.0, preferably 9.0 to 13.5, more preferably 10.0 to 13.0 may be selected from the following:
(1) silicone surfactant,
(2) Surfactant that is fluid at a temperature of 45 ° C. or less (polyethylene glycol containing 1 to 60 ethylene oxide units, sorbitan, glycerol containing 2 to 30 ethylene oxide units, polysiloxane containing 2 to 10 glycerol units) an ester of at least one polyol selected from the group consisting of glycerol, of at least one, at least one ester of fatty acids containing a saturated or unsaturated, linear or branched C 8 -C 22 alkyl chain Selected from)
(3) fatty acid or fatty alcohol mixed ester, carboxylic acid and glycerol mixed ester,
(4) fatty acid ester of sugar and fatty alcohol ether of sugar,
(5) a surfactant (selected from glycerol fatty esters, sorbitan fatty esters and sorbitan oxyethylated fatty esters, ethoxylated fatty ethers and ethoxylated fatty esters) that is solid at a temperature of 45 ° C. or lower, and
(6) A block copolymer of ethylene oxide (A) and propylene oxide (B).

本発明により使用できるシリコーン界面活性剤として、特許文献US-A-5364633及び、US-A-5411744に開示されているものを挙げることができる。   Examples of silicone surfactants that can be used according to the present invention include those disclosed in Patent Documents US-A-5364633 and US-A-5411744.

上記の非イオン性界面活性剤としての(1)シリコーン界面活性剤は、式(I)   (1) Silicone surfactant as the nonionic surfactant is a compound of formula (I)

(式中、
R1、R2及びR3は、互いに独立して、C1〜C6アルキル基、又は、基-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4を表し、基R1、R2又はR3の少なくとも1つはアルキル基ではなく、
R4は、水素、アルキル基又はアシル基であり、
Aは、0から200の範囲の整数であり、
Bは、0から50の範囲の整数であり、ただしAとBとが同時に0に等しいことはなく、
xは、1から6の範囲の整数であり、
yは、1から30の範囲の整数であり、
zは、0から5の範囲の整数である)
の化合物であることが好ましい。
(Where
R 1 , R 2 and R 3 are independently of each other a C 1 to C 6 alkyl group or a group-(CH 2 ) x- (OCH 2 CH 2 ) y- (OCH 2 CH 2 CH 2 ) z -OR 4 and at least one of the groups R 1 , R 2 or R 3 is not an alkyl group,
R 4 is hydrogen, an alkyl group or an acyl group,
A is an integer ranging from 0 to 200;
B is an integer ranging from 0 to 50, except that A and B are not equal to 0 at the same time,
x is an integer ranging from 1 to 6;
y is an integer ranging from 1 to 30,
z is an integer ranging from 0 to 5)
It is preferable that it is a compound of these.

本発明の好ましい一実施形態では、式(I)の化合物中で、アルキル基はメチル基であり、xは2から6の範囲の整数であり、yは4から30の範囲の整数である。   In a preferred embodiment of the invention, in the compound of formula (I), the alkyl group is a methyl group, x is an integer in the range of 2 to 6, and y is an integer in the range of 4 to 30.

式(I)のシリコーン界面活性剤の例として挙げることができるのは、式(II)   Examples of silicone surfactants of formula (I) that may be mentioned are those of formula (II)

(式中、Aは20から105の範囲の整数であり、Bは2から10の範囲の整数であり、yは10から20の範囲の整数である)
の化合物である。
(Wherein A is an integer in the range of 20 to 105, B is an integer in the range of 2 to 10, and y is an integer in the range of 10 to 20)
It is this compound.

式(I)のシリコーン界面活性剤の例として同様に挙げることができるのは、式(III)
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
(式中、A'及びyは、10から20の範囲の整数である)
の化合物である。
Examples of silicone surfactants of formula (I) that can be mentioned in the same way are those of formula (III)
H- (OCH 2 CH 2 ) y- (CH 2 ) 3 -[(CH 3 ) 2 SiO] A ' -(CH 2 ) 3- (OCH 2 CH 2 ) y -OH (III)
(Where A 'and y are integers in the range of 10 to 20)
It is this compound.

使用することができる本発明の化合物は、Dow Corning社によりDC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695及びQ4-3667の名称で販売されているものである。DC5329、DC7439-146及びDC2-5695の化合物は、式(II)(式中、それぞれは、Aは22、Bは2、yは12;Aは103、Bは10、yは12;Aは27、Bは3、yは12である)の化合物である。   The compounds of the invention that can be used are those sold under the names DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 and Q4-3667 by the company Dow Corning. The compounds of DC5329, DC7439-146, and DC2-5695 have the formula (II) (where A is 22, B is 2, y is 12; A is 103, B is 10, y is 12; A is 27, B is 3, and y is 12.

Q4-3667の化合物は、式(III)(式中、A'は15、yは13である)の化合物である。   The compound of Q4-3667 is a compound of formula (III) (wherein A ′ is 15 and y is 13).

(2)温度45℃以下で流体である界面活性剤は、詳細には以下のものであってもよい:
- Unichema社によりPEG 400という名称で販売されている、分子量400のポリエチレングリコールのイソステアリン酸塩、
- Solvay社により販売されているイソステアリン酸ジグリセリル、
- Solvay社により販売されている、2個のグリセロール単位を含むラウリン酸グリセリル、
- ICI社によりSpan 80という名称で販売されているオレイン酸ソルビタン、
- 日光ケミカルズ株式会社によりNikkol SI 10Rという名称で販売されているイソステアリン酸ソルビタン、
-Ulice社により販売されている、ヤシ油脂肪酸α-ブチルグルコシド又はカプリン酸α-ブチルグルコシド。
(2) The surfactant that is fluid at a temperature of 45 ° C. or lower may be specifically:
-Isoleate of polyethylene glycol with a molecular weight of 400, sold under the name PEG 400 by Unichema
-Diglyceryl isostearate sold by Solvay,
-Glyceryl laurate containing two glycerol units, sold by Solvay
-Sorbitan oleate sold under the name Span 80 by ICI,
-Sorbitan isostearate sold under the name Nikkol SI 10R by Nikko Chemicals,
-Palm oil fatty acid α-butyl glucoside or capric acid α-butyl glucoside sold by Ulice.

(3)脂肪酸又は脂肪アルコールの混合エステル、カルボン酸及びグリセロールの混合エステルは、上記の非イオン性界面活性剤として使用可能であり、詳細には、8から22個の炭素原子を有するアルキル鎖を有する脂肪酸又は脂肪アルコールの混合エステル、及び、グリセロールを有するα-ヒドロキシ酸及び/又はコハク酸の混合エステルからなる群から選んでもよい。α-ヒドロキシ酸は、例えばクエン酸、乳酸、グリコール酸又はリンゴ酸、並びに、それらの混合物であってもよい。   (3) Fatty acid or fatty alcohol mixed ester, carboxylic acid and glycerol mixed ester can be used as the above-mentioned nonionic surfactant, and more specifically, an alkyl chain having 8 to 22 carbon atoms. You may choose from the group which consists of the mixed ester of the fatty acid or fatty alcohol which has, and the mixed ester of the alpha-hydroxy acid and / or succinic acid which have glycerol. The α-hydroxy acid may be, for example, citric acid, lactic acid, glycolic acid or malic acid, and mixtures thereof.

本発明のナノエマルション中で使用できる混合エステルに由来する脂肪酸又は脂肪アルコールのアルキル鎖は、直鎖であっても分枝状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。それらは、特に、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、リノール酸塩、オレイン酸塩、ベヘン酸塩、アラキドン酸塩、パルミチン酸塩、ミリスチン酸塩、ラウリン酸塩、カプリン酸塩、イソステアリル鎖、ステアリル鎖、リノレイル鎖、オレイル鎖、ベヘニル鎖、ミリスチル鎖、ラウリル鎖、カプリル鎖、又はそれらの混合物であり得る。   The alkyl chain of the fatty acid or fatty alcohol derived from the mixed ester that can be used in the nanoemulsion of the present invention may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. . They are in particular stearates, isostearates, linoleates, oleates, behenates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates, caprates, isostearyl chains, stearyls It can be a chain, linoleyl chain, oleyl chain, behenyl chain, myristyl chain, lauryl chain, capryl chain, or mixtures thereof.

本発明のナノエマルション中で使用できる混合エステルの例として挙げることができるのは、Huls社によりImwitor 375の名称で販売されている、グリセロールと、クエン酸、乳酸、リノレン酸及びオレイン酸の混合物との混合エステル(CTFA名:クエン酸/乳酸/リノレン酸/オレイン酸グリセリル);Huls社によりImwitor 780Kの名称で販売されている、コハク酸及びイソステアリルアルコールとグリセロールとの混合エステル(CTFA名:コハク酸イソステアリルジグリセリル);Huls社によりImwitor 370の名称で販売されている、クエン酸及びステアリン酸とグリセロールとの混合エステル(CTFA名:ステアリン酸クエン酸グリセリル);Danisco社によりLactodan B30又はRylo LA30の名称で販売されている、乳酸及びステアリン酸とグリセロールとの混合エステル(CTFA名:ステアリン酸乳酸グリセリル)である。   Examples of mixed esters that can be used in the nanoemulsions of the present invention include glycerol and a mixture of citric acid, lactic acid, linolenic acid and oleic acid sold by Huls under the name Imwitor 375. Mixed ester (CTFA name: citric acid / lactic acid / linolenic acid / glyceryl oleate); sold by Huls under the name Imwitor 780K, mixed ester of succinic acid and isostearyl alcohol and glycerol (CTFA name: succinic acid) Isostearyl diglyceryl acid); sold under the name Imwitor 370 by Huls, mixed ester of citric acid and stearic acid and glycerol (CTFA name: glyceryl stearate stearate); Lactodan B30 or Rylo LA30 by Danisco Lactic acid and a mixed ester of stearic acid and glycerol sold under the name (CTFA name: stearic acid milk) It is a glyceryl).

上記の非イオン性界面活性剤として使用できる(4)糖の脂肪酸エステルは、温度45℃以下で好ましくは固体であってもよく、詳細には、C8〜C22脂肪酸と、スクロース、マルトース、グルクロース又はフルクトースとのエステル又はエステル混合物、及び、C14〜C22脂肪酸と、メチルグルコースのエステルとのエステル又はエステル混合物からなる群から選ばれてもよい。 The fatty acid ester of (4) sugar that can be used as the above-mentioned nonionic surfactant may be a solid preferably at a temperature of 45 ° C. or lower, specifically C 8 to C 22 fatty acid, sucrose, maltose, ester or ester mixture with Gurukurosu or fructose, and a C 14 -C 22 fatty acids may be selected from the group consisting of ester or ester mixture of esters of methyl glucose.

本発明中で使用できる、エステルの脂肪単位を構成しているC8〜C22又はC14〜C22脂肪酸は、それぞれ、8から22個の炭素原子、又は、14から22個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の、線状アルキル鎖を含む。該エステルの脂肪単位は、詳細には、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、アラキドン酸塩、パルミチン酸塩、ミリスチン酸塩、ラウリン酸塩及びカプリン酸塩、並びに、それらの混合物から選ばれてもよい。ステアリン酸塩が好ましくは使用される。 The C 8 to C 22 or C 14 to C 22 fatty acids constituting the ester fat unit, which can be used in the present invention, contain 8 to 22 carbon atoms or 14 to 22 carbon atoms, respectively. It contains a saturated or unsaturated, linear alkyl chain. The fatty units of the ester may in particular be selected from stearates, behenates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates and caprates, and mixtures thereof. . Stearates are preferably used.

脂肪酸と、スクロース、マルトース、グルクロース又はフルクトースとのエステル又はエステル混合物の例として挙げることができるのは、Croda社によりCrodesta F50, F70、F110及びF160という名称で販売されている製品等の、モノステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース及びトリステアリン酸スクロース、並びに、それらの混合物であり;脂肪酸と、メチルグルコースとのエステル又はエステル混合物の例として挙げることができるのは、Goldschmidt社によりTego-care 450という名称で販売されている、メチルグルコースポリグリセリル-3ジステアレートである。同様に挙げることができるのは、メチル-o-ヘキサデカノイル-6-D-グルコシド及びo-ヘキサデカノイル-6-D-マルトシド等の、グルコース又はマルトースのモノエステルである。   Examples of esters or ester mixtures of fatty acids with sucrose, maltose, glucose or fructose are monostearin, such as the products sold by Croda under the names Crodesta F50, F70, F110 and F160. Acid sucrose, sucrose distearate and sucrose tristearate, and mixtures thereof; an example of an ester or ester mixture of a fatty acid and methyl glucose is named Tego-care 450 by the company Goldschmidt Methyl glucose polyglyceryl-3 distearate sold by Mention may also be made of glucose or maltose monoesters such as methyl-o-hexadecanoyl-6-D-glucoside and o-hexadecanoyl-6-D-maltoside.

上記の非イオン性界面活性剤として使用できる、(4)糖の脂肪アルコールエーテルは、温度45℃以下で固体であってもよく、詳細には、C8〜C22脂肪アルコール及びグルコースと、マルトース、スクロース又はフルクトースとのエーテル又はエーテル混合物、並びに、C14〜C22脂肪アルコールと、メチルグルコースとのエーテル又はエーテル混合物からなる群から選ばれてもよい。これらは、詳細には、アルキルポリグルコシドである。 Can be used as the above nonionic surfactant, (4) fatty alcohol ethers of sugars can be solid at a temperature 45 ° C. or less, in particular, a C 8 -C 22 fatty alcohols and glucose, maltose , ethers or ether mixtures of sucrose or fructose, as well as the C 14 -C 22 fatty alcohols, may be selected from the group consisting of ethers or ether mixtures of methyl glucose. These are in particular alkylpolyglucosides.

本発明のナノエマルション中で使用できる、エーテルの脂肪単位を構成しているC8〜C22又はC14〜C22脂肪アルコールは、それぞれ、8から22個の炭素原子、又は、14から22個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の線状アルキル鎖を含む。エーテルの脂肪単位は、詳細には、デシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリル及びヘキサデカノイルの単位、並びに、それらの混合物、例えばセテアリルの単位から選ばれてもよい。 C 8 -C 22 or C 14 -C 22 fatty alcohols constituting the ether fat units that can be used in the nanoemulsions of the present invention are 8 to 22 carbon atoms or 14 to 22 carbon atoms, respectively. Saturated or unsaturated linear alkyl chains having the number of carbon atoms. The ether fat units may in particular be chosen from decyl, cetyl, behenyl, arachidyl, stearyl, palmityl, myristyl, lauryl, capryl and hexadecanoyl units, and mixtures thereof, for example cetearyl units. .

糖の脂肪アルコールエーテルとして挙げることができるのは、デシルグルコシド及びラウリルグルコシド等のアルキルポリグルコシドであり、これは例えば、Henkel社により、それぞれの名称Plantaren 2000及びPlantaren 1200として販売されており、任意選択でセトステアリルアルコールとの混合物であるセトステアリルグルコシドがあり、SEPPIC社によりMontanov 68の名称で、Goldschmidt社によりTego-care CG90の名称で、Henkel社によりEmulgade KE3302の名称で販売されており、並びに、例えばSEPPIC社によりMontanov 202の名称で販売されている、アラキジルアルコールとベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形態のアラキジルグルコシドがある。   Examples of sugar fatty alcohol ethers that may be mentioned are alkylpolyglucosides such as decyl glucoside and lauryl glucoside, which are sold, for example, by the company Henkel under the names Plantaren 2000 and Plantaren 1200 respectively. Cetostearyl glucoside, which is a mixture with cetostearyl alcohol, sold under the name Montanov 68 by SEPPIC, under the name Tego-care CG90 by Goldschmidt, under the name Emulgade KE3302 by Henkel, and For example, there is arachidyl glucoside in the form of a mixture of arachidyl alcohol, behenyl alcohol and arachidyl glucoside sold under the name Montanov 202 by the company SEPPIC.

更に特に使用される界面活性剤は、モノステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース又はトリステアリン酸スクロース、及び、それらの混合物、ジステアリン酸メチルグルコースポリグリセリル-3、及び、アルキルポリグルコシドである。   Further particularly used surfactants are sucrose monostearate, sucrose distearate or sucrose tristearate and mixtures thereof, methylglucose polyglyceryl-3 distearate, and alkyl polyglucosides.

上記の非イオン性界面活性剤として使用できる(5)グリセロールの脂肪エステルは、温度45℃以下で固体であり、詳細には、16から22個の炭素原子及び1から10個のグリセロール単位を有する飽和線状アルキル鎖を含む少なくとも1種の酸から構成されるエステルからなる群から選ぶことができる。これらのグリセロールの脂肪エステルの1つ又は複数を、本発明中で使用することができる。   (5) Fatty esters of glycerol that can be used as the above-mentioned nonionic surfactants are solids at a temperature of 45 ° C. or lower, in particular, having 16 to 22 carbon atoms and 1 to 10 glycerol units It can be selected from the group consisting of esters composed of at least one acid containing a saturated linear alkyl chain. One or more of these fatty esters of glycerol can be used in the present invention.

これらのエステルは、詳細には、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、アラキジン酸エステル及びパルミチン酸エステル、及び、それらの混合物から選ばれてもよい。ステアリン酸エステル及びパルミチン酸エステルが使用されることが好ましい。   These esters may be chosen in particular from stearic acid esters, behenic acid esters, arachidic acid esters and palmitic acid esters, and mixtures thereof. It is preferred to use stearates and palmitates.

本発明において使用できる界面活性剤の例として、モノステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、トリスレアリン酸デカグリセリル、及び、ペンタステアリン酸デカグリセリル(CTFA名:ステアリン酸ポリグリセリル-10、ジステアリン酸ポリグリセリル-10、トリステアリン酸ポリグリセリル-10、ペンタステアリン酸ポリグリセリル-10)を挙げることができ、例えば日光ケミカルズ株式会社により販売されている、それぞれの名称がNikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S及び5-Sの製品があり、並びに、日光ケミカルズによりNikkol DGMSの名称で販売されている製品等のモノステアリン酸ジグリセリル(CTFA名:ステアリン酸ポリグリセリル-2)を挙げることができる。   Examples of surfactants that can be used in the present invention include decaglyceryl monostearate, decaglyceryl distearate, decaglyceryl tristearate, and decaglyceryl pentastearate (CTFA names: polyglyceryl-10 stearate, polyglyceryl-10 distearate). , Polyglyceryl tristearate-10, polyglyceryl pentastearate-10), for example, Nikkol Decaglyn 1-S, 2-S, 3-S and There is a 5-S product, and diglyceryl monostearate (CTFA name: polyglyceryl-2 stearate) such as a product sold by Nikko Chemicals under the name Nikkol DGMS can be mentioned.

上記の非イオン性界面活性剤として使用できる(5)ソルビタンの脂肪酸エステルは、温度45℃以下で固体であり、ソルビタンのC16〜C22脂肪酸エステル、及び、ソルビタンのオキシエチレン化C16〜C22脂肪酸エステルからなる群から選ばれてもよい。これらは、それぞれが16から22個の炭素原子を有する少なくとも1つの飽和の線状アルキル鎖を含む少なくとも1種の脂肪酸から、及び、ソルビトールから、又は、エトキシル化ソルビトールから構成される。オキシエチレン化エステルは、1から100個のエチレングリコール単位、及び、好ましくは2から40個のエチレンオキシド(EO)単位を一般に含む。 (5) The fatty acid ester of sorbitan that can be used as the above-mentioned nonionic surfactant is a solid at a temperature of 45 ° C. or lower, C 16 to C 22 fatty acid ester of sorbitan, and oxyethylenated C 16 to C of sorbitan It may be selected from the group consisting of 22 fatty acid esters. They are composed of at least one fatty acid containing at least one saturated linear alkyl chain having from 16 to 22 carbon atoms and from sorbitol or from ethoxylated sorbitol. The oxyethylenated ester generally contains 1 to 100 ethylene glycol units, and preferably 2 to 40 ethylene oxide (EO) units.

これらのエステルは、詳細には、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、アラキジン酸エステル及びパルミチン酸エステル、並びに、それらの混合物から選ばれてもよい。ステアリン酸エステル及びパルミチン酸エステルが使用されることが好ましい。   These esters may be chosen in particular from stearic acid esters, behenic acid esters, arachidic acid esters and palmitic acid esters, and mixtures thereof. It is preferred to use stearates and palmitates.

本発明において使用できる上記の非イオン性界面活性剤の例として、ICI社によりSpan 60という名称で販売されているモノステアリン酸ソルビタン(CTFA名:ステアリン酸ソルビタン)、ICI社によりSpan 40という名称で販売されているモノパルミチン酸ソルビタン(CTFA名:パルミチン酸ソルビタン)、及び、ICI社によりTween 65という名称で販売されているトリステアリン酸ソルビタン20 EO(CTFA名:ポリソルベート64)を挙げることができる。   Examples of the above-mentioned nonionic surfactants that can be used in the present invention include sorbitan monostearate (CTFA name: sorbitan stearate) sold under the name Span 60 by ICI, and Span 40 by ICI. Examples include sorbitan monopalmitate (CTFA name: sorbitan palmitate) and sorbitan tristearate 20 EO (CTFA name: polysorbate 64) sold under the name Tween 65 by ICI.

上記の非イオン性界面活性剤として使用できる、温度45℃以下で固体である(5)エトキシル化脂肪エーテルは、好ましくは、1から100個のエチレンオキシド単位、及び、16から22個の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪アルコール鎖から構成されるエーテルである。該エーテルの脂肪鎖は、詳細には、ベヘン、アラキジル、ステアリル及びセチル単位、並びに、それらの混合物、例えばセテアリル単位から選ばれてもよい。挙げることができるエトキシル化脂肪エーテルの例として、例えば日光ケミカルズによりNikkol BB5、BB10、BB20及びBB30という名称で販売されている製品等の、5、10、20及び30個のエチレンオキシド単位を含むベヘニルアルコールエーテル(CTFA名:ベヘネス-5、ベヘネス-10、ベヘネス-20、ベヘネス-30)、及び、ICI社によりBrij 72という名称で販売されている製品等の、2個のエチレンオキシド単位を含むステアリルアルコールエーテル(CTFA名:ステアレス-2)がある。   The (5) ethoxylated fatty ether that can be used as the nonionic surfactant and is solid at a temperature of 45 ° C. or less preferably contains 1 to 100 ethylene oxide units and 16 to 22 carbon atoms. An ether composed of at least one fatty alcohol chain. The fatty chain of the ether may in particular be selected from behen, arachidyl, stearyl and cetyl units, and mixtures thereof, such as cetearyl units. Examples of ethoxylated fatty ethers that may be mentioned include behenyl alcohol ethers containing 5, 10, 20 and 30 ethylene oxide units, such as products sold by Nikko Chemicals under the names Nikkol BB5, BB10, BB20 and BB30. (CTFA names: behenez-5, behenez-10, behenez-20, behenez-30), and products sold under the name Brij 72 by ICI, stearyl alcohol ethers containing two ethylene oxide units ( CTFA name: Steareth-2).

上記の非イオン性界面活性剤として使用できる、温度45℃以下で固体である(5)エトキシル化脂肪エステルは、1から100個のエチレンオキシド単位、及び、16から22個の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪酸鎖から構成されるエステルである。該エステル中の脂肪鎖は、詳細には、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、アラキジン酸エステル及びパルミチン酸エステルの単位、並びに、それらの混合物から選ばれてもよい。挙げることができるエトキシル化脂肪エステルの例として、例えばICI社からMyrj 52という名称で販売されている製品等の、40個のエチレンオキシド単位を含むステアリン酸のエステル(CTFA名:ステアリン酸PEG-40)、並びに、Gattefosse社によりCompritol HD5 ATOという名称で販売されている製品等の、8個のエチレンオキシド単位を含むベヘン酸エステル(CTFA名:ベヘン酸PEG-8)がある。   The (5) ethoxylated fatty ester that can be used as the nonionic surfactant and is a solid at a temperature of 45 ° C. or lower, is at least 1 having 1 to 100 ethylene oxide units and 16 to 22 carbon atoms. An ester composed of two fatty acid chains. In particular, the fatty chain in the ester may be selected from units of stearic acid ester, behenic acid ester, arachidic acid ester and palmitic acid ester, and mixtures thereof. Examples of ethoxylated fatty esters that may be mentioned are esters of stearic acid containing 40 ethylene oxide units (CTFA name: PEG-40 stearate), for example the product sold under the name Myrj 52 by ICI. And behenate esters containing 8 ethylene oxide units (CTFA name: PEG-8 behenate), such as a product sold under the name Compritol HD5 ATO by the company Gattefosse.

本発明によるナノエマルション中で界面活性剤として使用できる、エチレンオキシド(A)とプロピレンオキシド(B)とのブロックコポリマーは、詳細には、式(IV)
HO(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zH (IV)
[式中、x、y及びzは、x+zが2から100の範囲でありyが14から60の範囲であるような整数である]
のブロックコポリマーから、より特定すると、HLBが8.0から14.0の範囲である式(IV)のブロックコポリマーから選ぶことができる。
Block copolymers of ethylene oxide (A) and propylene oxide (B) that can be used as surfactants in the nanoemulsions according to the invention are in particular represented by the formula (IV)
HO (C 2 H 4 O) x (C 3 H 6 O) y (C 2 H 4 O) z H (IV)
[Wherein x, y and z are integers such that x + z is in the range of 2 to 100 and y is in the range of 14 to 60]
More particularly, from the block copolymers of formula (IV), the HLB can be selected from the range of 8.0 to 14.0.

(陽イオン性界面活性剤)
陽イオン性界面活性剤は限定されない。陽イオン性界面活性剤は、任意選択でポリオキシアルキレン化された第一級、第二級及び第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、及び、それらの混合物からなる群から選択してもよい。
(Cationic surfactant)
The cationic surfactant is not limited. The cationic surfactant is selected from the group consisting of optionally polyoxyalkylenated primary, secondary and tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. Also good.

挙げることができる第四級アンモニウム塩の例には、これだけには限らないが、以下のものが挙げられる:
一般式(I)
Examples of quaternary ammonium salts that may be mentioned include, but are not limited to:
Formula (I)

(式中、
R1、R2、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、1から30個の炭素原子を含み、任意選択で酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を含む、直鎖及び分枝状の脂肪族基から選ばれ、該脂肪族基は、例えばアルキル基、アルコキシ基、C2〜C6ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル、(C12〜C22)アルキル酢酸塩及びヒドロキシアルキル基;並びに芳香族基、例えばアリール及びアルキルアリールから選ばれてもよく;X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C2〜C6)アルキル硫酸イオン及びアルキルスルホン酸イオン又はアルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれる)
を有するもの。
イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例としては式(II)
(Where
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and contain 1 to 30 carbon atoms and optionally contain heteroatoms such as oxygen, nitrogen, sulfur and halogen. It is selected from linear and branched aliphatic group, the aliphatic groups, for example an alkyl group, alkoxy group, C 2 -C 6 polyoxyalkylene, alkylamido, (C 12 -C 22) alkylamido ( C 2 -C 6 ) alkyl, (C 12 -C 22 ) alkyl acetate and hydroxyalkyl groups; and may be selected from aromatic groups such as aryl and alkylaryl; X is a halide ion, phosphate ion, acetate ion, lactate ion, selected from (C 2 -C 6) alkyl sulfate and alkyl sulfonate ion or an alkyl aryl sulfonate ion)
Have
The quaternary ammonium salt of imidazoline, for example the formula (II)

(式中、
R5は、8から30個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基、例えば、獣脂の、若しくはココヤシの、脂肪酸誘導体から選ばれ、
R6は、水素基、C1〜C4アルキル基、及び、8から30個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基から選ばれ、
R7は、C1〜C4アルキル基から選ばれ、
X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン及びアルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれる)
を有するもの。一実施形態では、R5及びR6は、例えば、12から21個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基から選ばれる混合基であり、例えば、獣脂の脂肪酸誘導体等であり、R7はメチルであり、R8は水素である。こうした製品の例には、これだけには限らないが、Witco社により「Rewoquat(登録商標)」W75、W90、W75PG及びW75HPGという名称で販売されているクオタニウム-27(CTFA 1997年)及びクオタニウム-83(CTFA 1997年)が挙げられる。
式(III)
(Where
R 5 is selected from alkenyl and alkyl groups containing 8 to 30 carbon atoms, for example tallow or coconut fatty acid derivatives;
R 6 is selected from hydrogen groups, C 1 -C 4 alkyl groups, and alkenyl groups and alkyl groups containing from 8 to 30 carbon atoms;
R 7 is selected from C 1 -C 4 alkyl groups;
X - is selected from halide ion, phosphate ion, acetate ion, lactate ion, alkyl sulfate ion, alkyl sulfonate ion and alkyl aryl sulfonate ion)
Have In one embodiment, R 5 and R 6 are, for example, a mixed group selected from alkenyl groups and alkyl groups containing 12 to 21 carbon atoms, such as tallow fatty acid derivatives, and R 7 is methyl. And R 8 is hydrogen. Examples of such products include, but are not limited to, quaternium-27 (CTFA 1997) and quaternium-83 sold by Witco under the names “Rewoquat®” W75, W90, W75PG and W75HPG. (CTFA 1997).
Formula (III)

(式中、
R9は、16から30個の炭素原子を含む脂肪族基から選ばれ、
R10は、1から4個の炭素原子を含む水素基若しくはアルキル基、又は、基(R16a)(R17a)(R18a)N+(CH2)3から選ばれ、
R11、R12、R13、R14、R16a、R17a及びR18aは、同一であっても異なっていてもよく、1から4個の炭素原子を含む水素基及びアルキル基から選ばれ、
X-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、エチルスルホン酸イオン及びメチルスルホン酸イオンから選ばれる)
のジ四級アンモニウム塩。こうしたジ四級アンモニウム塩の例は、FINETEXのFINQUAT CT-P(クオタニウム-89)又はFINETEXのFINQUAT CT(クオタニウム-75)である。
少なくとも1つのエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば式(IV)
(Where
R 9 is selected from aliphatic groups containing 16 to 30 carbon atoms;
R 10 is selected from a hydrogen or alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, or a group (R 16a ) (R 17a ) (R 18a ) N + (CH 2 ) 3 ;
R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 16a , R 17a and R 18a may be the same or different and are selected from a hydrogen group containing 1 to 4 carbon atoms and an alkyl group. ,
X - is selected from halide ion, acetate ion, phosphate ion, nitrate ion, ethylsulfonate ion and methylsulfonate ion)
Diquaternary ammonium salt. Examples of such diquaternary ammonium salts are FINNETT CT-P (Quotanium-89) from FINETEX or FINQUAT CT (Quotanium-75) from FINETEX.
A quaternary ammonium salt containing at least one ester function, for example of formula (IV)

(式中、
R22は、C1〜C6アルキル基、並びに、C1〜C6ヒドロキシアルキル基及びジヒドロキシアルキル基から選ばれ、
R23は、基、
(Where
R 22 is selected from a C 1 to C 6 alkyl group, and a C 1 to C 6 hydroxyalkyl group and a dihydroxyalkyl group,
R 23 is a group,

直鎖及び分枝状、飽和及び不飽和のC1〜C22炭化水素系基R27、並びに、水素から選ばれ、
R25は、基、
Linear and branched, C 1 -C 22 hydrocarbon-based radical R 27 saturated and unsaturated, and are selected from hydrogen,
R 25 is a group,

直鎖及び分枝状、飽和及び不飽和のC1〜C6炭化水素系基R29、並びに、水素から選ばれ、
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖及び分枝状の、飽和及び不飽和のC7〜C21炭化水素系基から選ばれ、
r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2から6の範囲の整数から選ばれ、
r1及びt1のそれぞれは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1であり、r2+r1=2r及びt1+t2=2tであり、
yは、1から10の範囲の整数から選ばれ、
x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0から10の範囲の整数から選ばれ、
X-は、単体及び錯体の、有機及び無機の陰イオンから選ばれ、ただしx+y+zの和は1から15の範囲であり、ただしxが0であるときR23はR27を示し、ただしzが0であるときR25はR29を示す)
を有するもの。R22は、直鎖及び分枝状アルキル基から選ばれてもよい。一実施形態では、R22は、直鎖アルキル基から選ばれる。別の実施形態では、R22は、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基及びジヒドロキシプロピル基から選ばれ、例えば、メチル基及びエチル基から選ばれる。一実施形態では、x+y+zの和は、1から10の範囲である。R23が炭化水素系基R27であるとき、それは、長鎖であって12から22個の炭素原子を含んでいてもよく、又は短鎖であって1から3個の炭素原子を含んでいてもよい。R25が炭化水素系基R29であるとき、それは、例えば1から3個の炭素原子を含んでいてもよい。非限定的な例として、一実施形態では、R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖及び分枝状の、飽和及び不飽和の、C11〜C21炭化水素系基から選ばれ、例えば直鎖及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21アルキル基及びアルケニル基から選ばれる。別の実施形態では、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1である。一実施形態では、yは1に等しい。別の実施形態では、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、例えば2に等しい。陰イオンX-は、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオンから選ばれてもよく;及びメチル硫酸イオン等のC1〜C4アルキル硫酸イオンから選ばれてもよい。しかし、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオンと、有機酸に由来する陰イオン、例えば酢酸イオン及び乳酸イオン、並びに、エステル官能基を含むアンモニウムに適合性のある任意の他の陰イオンは、本発明により使用してもよい陰イオンの他の非限定的な例である。一実施形態では、陰イオンX-は、塩化物イオン及びメチル硫酸イオンから選ばれる。
Linear and branched, C 1 -C 6 hydrocarbon-based radicals R 29 saturated and unsaturated, and are selected from hydrogen,
R 24 , R 26 and R 28 may be the same or different and are selected from linear and branched, saturated and unsaturated C 7 to C 21 hydrocarbon-based groups;
r, s and t may be the same or different and are selected from integers ranging from 2 to 6;
each of r1 and t1 may be the same or different and is 0 or 1, r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t;
y is selected from an integer ranging from 1 to 10,
x and z may be the same or different and are selected from integers ranging from 0 to 10;
X is selected from simple and complex organic and inorganic anions, where the sum of x + y + z ranges from 1 to 15, provided that when x is 0, R 23 represents R 27 (However, when z is 0, R 25 represents R 29 )
Have R 22 may be selected from linear and branched alkyl groups. In one embodiment, R 22 is selected from straight chain alkyl groups. In another embodiment, R 22 is selected from a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, and a dihydroxypropyl group, for example, a methyl group and an ethyl group. In one embodiment, the sum of x + y + z ranges from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon group R 27 it may be long and contain 12 to 22 carbon atoms, or it may be short and contain 1 to 3 carbon atoms. May be. When R 25 is a hydrocarbon group R 29 it may contain, for example, 1 to 3 carbon atoms. As a non-limiting example, in one embodiment, R 24, R 26 and R 28, which may be the same or different and linear and branched, saturated and unsaturated, C 11 ~ Selected from C 21 hydrocarbon-based groups, for example, linear and branched, saturated and unsaturated C 11 -C 21 alkyl groups and alkenyl groups. In another embodiment, x and z may be the same or different and are 0 or 1. In one embodiment, y is equal to 1. In another embodiment, r, s and t may be the same or different and are equal to 2 or 3, for example equal to 2. The anion X may be selected from halide ions such as, for example, chloride ion, bromide ion and iodide ion; and may be selected from C 1 to C 4 alkyl sulfate ions such as methyl sulfate ion. . However, methanesulfonate, phosphate, nitrate, tosylate and anions derived from organic acids such as acetate and lactate, and any other compatible with ammonium containing ester functional groups Is an other non-limiting example of an anion that may be used in accordance with the present invention. In one embodiment, the anion X is selected from chloride ion and methylsulfate ion.

別の実施形態では、式(IV)
(式中、R22は、メチル基及びエチル基から選ばれ、
x及びyは、1に等しく、
zは、0又は1に等しく、
r、s及びtは、2に等しく、
R23は、基、
In another embodiment, the formula (IV)
(Wherein R 22 is selected from a methyl group and an ethyl group;
x and y are equal to 1,
z is equal to 0 or 1,
r, s and t are equal to 2,
R 23 is a group,

メチル基、エチル基、及びC14〜C22炭化水素系基、水素から選ばれ、
R25は、基、
Methyl, ethyl, and C 14 -C 22 hydrocarbon-based radical, selected from hydrogen,
R 25 is a group,

及び水素から選ばれ、
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17炭化水素系基から選ばれ、例えば、直鎖及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17アルキル基及びアルケニル基から選ばれる)
のアンモニウム塩を使用することができる。
And hydrogen,
R 24 , R 26 and R 28 may be the same or different and are selected from linear and branched, saturated and unsaturated C 13 to C 17 hydrocarbon-based groups, for example, straight chain and branched, selected from C 13 -C 17 alkyl and alkenyl groups, saturated and unsaturated)
The ammonium salt of can be used.

一実施形態では、炭化水素系基は直鎖である。   In one embodiment, the hydrocarbon group is linear.

挙げることができる式(IV)の化合物の非限定的な例には塩、例えば、ジアシルオキシエチル-ジメチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、ジアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-メチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、モノアシルオキシエチル-ジヒドロキシエチル-メチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、トリアシルオキシエチル-メチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、モノアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-ジメチル-アンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、及び、それらの混合物がある。一実施形態では、アシル基は、14から18個の炭素原子を含んでいてもよく、例えば植物油、例としてはパーム油及びヒマワリ油に由来していてもよい。化合物がいくつかのアシル基を含むとき、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。   Non-limiting examples of compounds of formula (IV) that may be mentioned include salts such as diacyloxyethyl-dimethylammonium chloride and methylsulfate, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium chloride and methyl. Sulfate, monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium chloride and methylsulfate, triacyloxyethyl-methylammonium chloride and methylsulfate, monoacyloxyethyl-hydroxyethyl-dimethyl-ammonium chloride and methylsulfuric acid There are salts and mixtures thereof. In one embodiment, the acyl group may contain 14 to 18 carbon atoms and may be derived, for example, from vegetable oils, such as palm oil and sunflower oil. When the compound contains several acyl groups, these groups may be the same or different.

これらの生成物は、例えば、任意選択で、オキシアルキレン化された、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン又はアルキルジイソプロパノールアミンを、脂肪酸に、又は、植物起源若しくは動物起源の脂肪酸の混合物に直接エステル化することによって、又は、それらのメチルエステルをエステル交換することによって得ることができる。このエステル化の後にアルキル化剤を用いて第四級化してもよく、該アルキル化剤は、ハロゲン化アルキル、例えばハロゲン化メチル及びハロゲン化エチル;硫酸ジアルキル、例えば硫酸ジメチル及び硫酸ジエチル;メタンスルホン酸メチル;パラ-トルエンスルホン酸メチル;グリコールクロロヒドリン;並びに、グリセロールクロロヒドリンから選ばれる。   These products are, for example, optionally oxyalkylenated, triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine into fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin. It can be obtained by direct esterification or by transesterification of their methyl esters. This esterification may be followed by quaternization with an alkylating agent, such as alkyl halides such as methyl halide and ethyl halide; dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate; Methyl acid; methyl para-toluenesulfonate; glycol chlorohydrin; and glycerol chlorohydrin.

こうした化合物は、例えば、Cognis社によりDehyquart(登録商標)という名称で、Stepan社によりStepanquat(登録商標)という名称で、Ceca社によりNoxamium(登録商標)という名称で、Rewo-Goldschmidt社により「Rewoquat(登録商標)WE 18」という名称で販売されている。   Such compounds are, for example, named Dehyquart (registered trademark) by Cognis, Stepanquat (registered trademark) by Stepan, Noxamium (registered trademark) by Ceca, and Rewoquat (Rewoquat (registered trademark) by Rewo-Goldschmidt. (Registered trademark) WE 18 ”.

本発明による組成物中に使用してもよいアンモニウム塩の他の非限定的な例として、米国特許第4,874,554号及び第4,137,180号に記載されている、少なくとも1つのエステル官能基を含むアンモニウム塩が挙げられる。   Other non-limiting examples of ammonium salts that may be used in the compositions according to the present invention include the ammonium salts described in US Pat. Nos. 4,874,554 and 4,137,180 containing at least one ester functional group. Can be mentioned.

本発明による組成物中に使用できる上述の第四級アンモニウム塩の中では、それだけに限らないが、式(I)に相当するもの、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロリド、例としてはジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びアルキルトリメチルアンモニウムクロリド(ここでアルキル基は約12から22個の炭素原子を含む)、例えばベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド;パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド;及び、Van Dyk社により「Ceraphyl(登録商標)70」という名称で販売されているステアルアミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウムクロリドが挙げられる。   Among the above-mentioned quaternary ammonium salts that can be used in the composition according to the invention, the compounds corresponding to formula (I), such as, for example, tetraalkylammonium chloride, such as dialkyldimethylammonium chloride and alkyl, are not limited thereto. Trimethylammonium chloride (wherein the alkyl group contains about 12 to 22 carbon atoms), such as behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride and benzyldimethylstearylammonium chloride; palmitylamidopropyltrimethylammonium And stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name “Ceraphyl® 70” by the company Van Dyk.

一実施形態によれば、本発明の組成物中に使用してもよい陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム塩から選ばれ、例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、クオタニウム-83、クオタニウム-87、クオタニウム-22、ベヘニルアミドプロピル-2,3-ジヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及び、ステアルアミドプロピルジメチルアミンから選ばれる。   According to one embodiment, the cationic surfactant that may be used in the composition of the present invention is selected from quaternary ammonium salts, such as behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, quaternium- 83, quaternium-87, quaternium-22, behenylamidopropyl-2,3-dihydroxypropyldimethylammonium chloride, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride, and stearamidopropyldimethylamine.

(陰イオン性界面活性剤)
陰イオン性界面活性剤は限定されない。陰イオン性界面活性剤は、詳細には、野菜起源タンパク質又は絹タンパク質の陰イオン性誘導体、リン酸塩及びアルキルリン酸塩、カルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸誘導体、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩、イセチオン酸塩、タウリン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、ポリペプチド、アルキルポリグルコシドの陰イオン性誘導体、及び、それらの混合物から選ばれてもよい。
(Anionic surfactant)
The anionic surfactant is not limited. Anionic surfactants include in particular anionic derivatives of vegetable origin proteins or silk proteins, phosphates and alkyl phosphates, carboxylates, sulfosuccinates, amino acid derivatives, alkyl sulfates, alkyl ethers. It may be selected from sulfates, sulfonates, isethionates, taurates, alkylsulfoacetates, polypeptides, anionic derivatives of alkylpolyglucosides, and mixtures thereof.

1)野菜起源タンパク質の陰イオン性誘導体は、疎水性基を含むタンパク質加水分解物であり、前記疎水性基は、タンパク質中に天然に存在していること、又は、タンパク質の、及び/又はタンパク質加水分解物の、疎水性化合物との反応により付加されることが可能である。該タンパク質は、野菜起源又は絹由来であり、該疎水性基は、詳細には、脂肪鎖、例えば10から22個の炭素原子を含むアルキル鎖であることができる。更に詳細に挙げることができるのは、10から22個の炭素原子を有するアルキル鎖を含む、リンゴタンパク質加水分解物の、小麦タンパク質加水分解物の、大豆タンパク質加水分解物の又はエンバクタンパク質加水分解物の野菜起源タンパク質の陰イオン性誘導体、及び、それらの塩である。アルキル鎖は、詳細にはラウリル鎖であることができ、該塩はナトリウム塩、カリウム塩及び/又はアンモニウム塩であることができる。 1) Anionic derivatives of vegetable origin proteins are protein hydrolysates containing hydrophobic groups, said hydrophobic groups being naturally present in the protein, or of the protein and / or protein The hydrolyzate can be added by reaction with a hydrophobic compound. The protein is of vegetable origin or silk and the hydrophobic group can in particular be a fatty chain, for example an alkyl chain comprising 10 to 22 carbon atoms. Mention may be made in more detail of apple protein hydrolysates, wheat protein hydrolysates, soy protein hydrolysates or oat protein hydrolysates comprising an alkyl chain having 10 to 22 carbon atoms. Anionic derivatives of vegetable origin proteins and their salts. The alkyl chain can in particular be a lauryl chain and the salt can be a sodium salt, a potassium salt and / or an ammonium salt.

そのため、疎水性基を含むタンパク質加水分解物として挙げることができるのは、例えば、川研ファインケミカルによりKawa Silkという名称で販売されている製品等の、タンパク質がラウリン酸によって変性された絹タンパク質であるタンパク質加水分解物の塩のもの;CrodaによりAminofoam W ORの名称で販売されているカリウム塩(CTFA名:ラウロイル小麦アミノ酸カリウム)、及び、SeppicによりProteol LW 30という名称で販売されているナトリウム塩(CTFA名:ラウロイル小麦アミノ酸ナトリウム)等の、タンパク質がラウリン酸によって変性された小麦タンパク質であるタンパク質加水分解物の塩のもの;SeppicによりProteol OAT(30%水溶液)という名称で販売されているナトリウム塩(CTFA名:ラウロイルエンバクアミノ酸ナトリウム)等の、タンパク質が、10から22個の炭素原子を有するアルキル鎖を含むエンバクタンパク質であるタンパク質加水分解物の塩のもの、また特にタンパク質がラウリン酸によって変性されたエンバクタンパク質である、タンパク質加水分解物の塩のもの;又は、SeppicによりProteol APL(30%水性/グリコール溶液)という名称で販売されている、10から22個の炭素原子を有するアルキル鎖を含むリンゴタンパク質加水分解物の塩のもの(CTFA名:ココイルリンゴアミノ酸ナトリウム)がある。更に挙げることができるのは、SeppicによりProteol SAV 50の名称で販売されている(CTFA名:ココイルアミノ酸ナトリウム)、N-メチルグリシン酸ナトリウムで中性化されたラウロイルアミノ酸(アスパルチン酸、グルタミン酸、グリシン、アラニン)の混合物である。   Therefore, examples of protein hydrolysates containing hydrophobic groups are silk proteins whose proteins have been modified with lauric acid, such as products sold under the name Kawa Silk by Kawaken Fine Chemicals. Protein hydrolyzate salt; potassium salt sold under the name Aminofoam W OR by Croda (CTFA name: Lauroyl Wheat Amino Acid Potassium) and sodium salt sold under the name Proteol LW 30 by Seppic ( A protein hydrolyzate salt, such as CTFA name: Lauroyl Wheat Amino Acid Sodium), which is a wheat protein whose protein has been modified with lauric acid; a sodium salt sold under the name Proteol OAT (30% aqueous solution) by Seppic (CTFA name: Lauroyl oat amino acid sodium) and other proteins with 10 to 22 charcoal Protein hydrolyzate salts, which are oat proteins containing an alkyl chain with atoms, and especially protein hydrolyzate salts, wherein the protein is an oat protein modified with lauric acid; or by Proteol APL by Seppic There is a salt of an apple protein hydrolyzate containing an alkyl chain with 10 to 22 carbon atoms (CTFA name: cocoyl apple amino acid sodium) sold under the name (30% aqueous / glycol solution). Mention may also be made of Lauroyl amino acids (aspartic acid, glutamic acid, glycine), neutralized with sodium N-methylglycinate, sold under the name Proteol SAV 50 by CTPIC (CTFA name: sodium cocoylamino acid). , Alanine).

2)リン酸塩及びアルキルリン酸塩として挙げることができるのは、例えば、Kao ChemicalsによりMAP 20(登録商標)という名称で販売されているラウリル一リン酸塩、Cognis社によりCrafol AP-31(登録商標)という名称で販売されているモノエステルとジエステルとの混合物(主としてジエステル)としてのリン酸ドデシルのカリウム塩、Cognis社によりCrafol AP-20(登録商標)という名称で販売されているリン酸オクチルのモノエステルとジエステルとの混合物、Condea社によりIsofol 12 7 EO-Phosphate Ester(登録商標)という名称で販売されているエトキシル化(7モルのEO)2-ブチルオクチルのリン酸モノエステルとジエステルとの混合物、Uniqema社により注文番号Arlatone MAP 230K-40(登録商標)及びArlatone MAP 230T-60(登録商標)として販売されている、モノ(C12〜C13)アルキルリン酸塩のカリウム塩又はトリエタノールアミン塩、Rhodia Chimie社によりDermalcare MAP XC-99/09(登録商標)という名称で販売されているラウリルリン酸カリウム、及び、Uniqema社によりArlatone MAP 160Kという名称で販売されているセチルリン酸カリウム等の、モノアルキルリン酸塩及びジアルキルリン酸塩である。 2) As phosphates and alkyl phosphates, for example, lauryl monophosphate sold under the name MAP 20® by Kao Chemicals, Crafol AP-31 (by Cognis) Potassium salt of dodecyl phosphate as a mixture of monoesters and diesters (mainly diesters) sold under the name (registered trademark), phosphoric acid sold under the name Crafol AP-20 (registered trademark) by Cognis Mixture of octyl monoester and diester, ethoxylated (7 mol EO) 2-butyloctyl phosphate monoester and diester sold by Condea under the name Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester® a mixture of the order by the company Uniqema number Arlatone MAP 230K-40 (R) and Arlatone MAP 230T-60 sold as (R), mono (C 12 -C 13) alkyl phosphate Lithium salt or triethanolamine salt, potassium lauryl phosphate sold under the name Dermalcare MAP XC-99 / 09 (registered trademark) by Rhodia Chimie, and sold under the name Arlatone MAP 160K by Uniqema Monoalkyl phosphates and dialkyl phosphates, such as potassium cetyl phosphate.

3)カルボン酸塩として、例えば以下のものを挙げることができる:
- アミドエーテルカルボン酸塩(AEC)、例えばKao ChemicalsによりAkypo Foam 30(登録商標)という名称で販売されているラウリルアミドエーテルカルボン酸ナトリウム(3 EO)、
- ポリオキシエチレン化カルボン酸塩、例えばKao ChemicalsによりAkypo Soft 45 NV(登録商標)という名称で販売されている、オキシエチレン化(6 EO)ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム(65/25/10 C12〜C14〜C16)、Biologia E Tecnologia社によりOlivem 400(登録商標)という名称で販売されている、オリーブ油起源のポリオキシエチレン化脂肪酸及びカルボキシメチル化脂肪酸、又は、日光ケミカルズによりNikkol ECTD-6 NEX(登録商標)という名称で販売されているオキシエチレン化(6 EO)トリデシルエーテルカルボン酸ナトリウム、並びに
- 有機塩基又は無機塩基で中性化されているC6からC22アルキル鎖を有する脂肪酸の塩(セッケン)、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、N-メチルグルカミン、リジン及びアルギニン。
3) Examples of carboxylate salts include the following:
An amide ether carboxylate (AEC), for example sodium lauryl amide ether carboxylate (3 EO) sold under the name Akypo Foam 30® by Kao Chemicals,
-Polyoxyethylenated carboxylates, e.g. sodium oxyethylenated (6 EO) lauryl ether carboxylate (65/25/10 C 12 ~ sold under the name Akypo Soft 45 NV® by Kao Chemicals C 14 ~C 16), Biologia E Tecnologia by the company Olivem 400 (registered trademark) sold under the name, polyoxyethylenated fatty acids and carboxymethylated fatty olive oil origin, or by Nikko Chemicals Nikkol ECTD-6 NEX Oxyethylenated (6 EO) tridecyl ether sodium carboxylate sold under the name (registered trademark), and
-Salts of fatty acids with C 6 to C 22 alkyl chains neutralized with organic or inorganic bases (soap), such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, N-methylglucamine, lysine and Arginine.

4)アミノ酸のアルカリ塩のアミノ酸誘導体として、詳細には、例えば以下のものを挙げることができる:
- サルコシン酸塩、例えばCiba社によりSarkosyl NL 97(登録商標)という名称で、又は、SEPPIC社によりOramix L30(登録商標)という名称で販売されているラウロイルサルコシン酸ナトリウム、日光ケミカルズによりNikkol Sarcosinate MN(登録商標)という名称で販売されているミリストイルサルコシン酸ナトリウム、又は、日光ケミカルズによりNikkol Sarcosinate PN(登録商標)という名称で販売されているパルミトイルサルコシン酸ナトリウム、
- アラニン酸塩、例えば日光ケミカルズによりSodium Nikkol Alaninate LN 30(登録商標)という名称で、又は、川研ファインケミカルによりAlanone ALE(登録商標)という名称で販売されているN-ラウロイル-N-メチルアミドプロピン酸ナトリウム、又は、川研ファインケミカルによりAlanone ALTA (登録商標)という名称で販売されているトリエタノールアミンN-ラウロイル-N-メチルアラニン、
- グルタミン酸塩、例えば味の素株式会社によりAcylglutamate CT-12(登録商標)という名称で販売されているモノココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、味の素株式会社によりAcylglutamate LT-12(登録商標)という名称で販売されているラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、
- アスパラギン酸塩、例えば三菱化学によりAsparack(登録商標)という名称で販売されているN-ラウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミンとN-ミリストイルアスパラギン酸トリエタノールアミンとの混合物、
- グリシン誘導体(グリシン酸塩)、例えば味の素株式会社によりAmilite GCS-12(登録商標)及びAmilite GCK 12という名称で販売されているN-ココイルグリシン酸ナトリウム、
- クエン酸塩、例えばGoldschmidtによりWitconol EC 1129という名称で販売されているオキシエチレン化(9mol)ココヤシアルコールのクエン酸モノエステル、
- ガラクツロン酸塩、例えばSolianceにより販売されているドデシルD-ガラクトシドウロン酸ナトリウム。
4) Specific examples of amino acid derivatives of alkali salts of amino acids include the following:
-Sarcosinates such as sodium lauroyl sarcosinate sold under the name Sarkosyl NL 97® by Ciba or Oramix L30® by SEPPIC, Nikkol Sarcosinate MN (by Nikko Chemicals) (Registered trademark) sodium myristoyl sarcosinate sold under the name Nikkol Sarcosinate PN (registered trademark) by Nikko Chemicals,
-Alanate salts, such as N-lauroyl-N-methylamide pro, sold under the name Sodium Nikkol Alaninate LN 30 (registered trademark) by Nikko Chemicals or Alanone ALE (registered trademark) by Kawaken Fine Chemicals Sodium pinate or triethanolamine N-lauroyl-N-methylalanine sold under the name Alanone ALTA (registered trademark) by Kawaken Fine Chemicals,
-Glutamate, for example, monoethanol coil triethanolamine sold under the name Acylglutamate CT-12 (registered trademark) by Ajinomoto Co., Inc., sold under the name Acylglutamate LT-12 (registered trademark) by Ajinomoto Co., Inc. Lauroylglutamate triethanolamine,
An aspartate, for example a mixture of N-lauroyl aspartate triethanolamine and N-myristoyl aspartate triethanolamine sold under the name Asparack® by Mitsubishi Chemical;
A glycine derivative (glycinate), e.g. sodium N-cocoylglycinate sold under the name Amilite GCS-12® and Amilite GCK 12 by Ajinomoto Co., Inc.
-Citrate salts, such as the citric acid monoester of oxyethylenated (9 mol) coco alcohol sold under the name Witconol EC 1129 by Goldschmidt,
-Galacturonic acid salts such as sodium dodecyl D-galactoside uronate sold by Soliance.

5)スルホコハク酸塩として挙げることができるのは、例えばWitco社によりSetacin 103 Special(登録商標)及びRewopol SB-FA 30 K 4(登録商標)という名称で販売されているオキシエチレン化(3 EO)ラウリル(70/30 C12/C14)アルコールモノスルホスクシネート、Zschimmer Schwarz社によりSetacin F Special Paste(登録商標)という名称で販売されているC12〜C14アルコールのヘミスルホスクシネートの二ナトリウム塩、Cognis社によりStandapol SH 135(登録商標)という名称で販売されているオキシエチレン化(2EO)二ナトリウムオレアミドスルホスクシネート、Sanyo社によりLebon A-5000(登録商標)という名称で販売されているオキシエチレン化(5 EO)ラウルアミドモノスルホスクシネート、Witco社によりRewopol SB CS 50(登録商標)という名称で販売されているオキシエチレン化(10 EO)ラウリルシトレートモノスルホスクシネートの二ナトリウム塩、又は、Witco社によりRewoderm S 1333(登録商標)という名称で販売されているリシノール酸モノエタノールアミドモノスルホスクシネートがある。ポリジメチルシロキサンスルホスクシネートが利用されてもよく、例えばMacIntyreによりMackanate-DC 30の名称で販売されている二ナトリウムPEG-12ジメチコンスルホスクシネートがある。 5) Sulfosuccinates can be mentioned, for example, by oxyethylation (3 EO) sold under the names Setacin 103 Special (registered trademark) and Rewopol SB-FA 30 K 4 (registered trademark) by Witco. Lauryl (70/30 C 12 / C 14 ) alcohol monosulfosuccinate, a hemisulfosuccinate of C 12 to C 14 alcohol sold under the name Setacin F Special Paste® by the company Zschimmer Schwarz Disodium salt, oxyethylenated (2EO) disodium oleamide sulfosuccinate sold under the name Standapol SH 135® by Cognis, Lebon A-5000® by Sanyo Oxyethylenated (5 EO) lauramide monosulfosuccinate sold under the name Rewopol SB CS 50® by Witco Disodium salt of Tomonosu Le phosphate succinate or there is Rewoderm S 1333 (R) ricinoleic acid sold under the name monoethanolamide sulfosuccinate by Witco Corporation. Polydimethylsiloxane sulfosuccinate may be utilized, for example disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate sold under the name Mackanate-DC 30 by MacIntyre.

6)アルキル硫酸塩として挙げることができるのは、例えば、HuntsmanによりEmpicol TL40 FLという名称で販売されている製品、又は、CognisによりTexapon T42という名称で販売されている製品等のラウリル硫酸トリエタノールアミン(CTFA名:TEAラウリルスルフェート)であり、これらの製品は40%水性溶液である。HuntsmanによりEmpicol AL 30FLの名称で販売されている製品等のラウリル硫酸アンモニウム(CTFA名:ラウリル硫酸アンモニウム)を挙げることもでき、これらは30%水性溶液である。 6) Alkyl sulfates can include, for example, lauryl sulfate triethanolamine, such as a product sold under the name Empicol TL40 FL by Huntsman or a product sold under the name Texapon T42 by Cognis. (CTFA name: TEA lauryl sulfate) and these products are 40% aqueous solutions. Mention may also be made of ammonium lauryl sulphate (CTFA name: ammonium lauryl sulphate) such as the product sold by Huntsman under the name Empicol AL 30FL, which is a 30% aqueous solution.

7)アルキルエーテル硫酸塩として挙げることができるのは、例えば、CognisによりTexapon N40及びTexapon AOS 225 UPの名称で販売されているもの等のラウリルエーテル硫酸ナトリウム(CTFA名:ラウレス硫酸ナトリウム)、又は、CognisによりStandapol EA-2の名称で販売されているもの等のラウリルエーテル硫酸アンモニウム(CTFA名:ラウレス硫酸アンモニウム)である。 7) Examples of alkyl ether sulfates include sodium lauryl ether sulfate (CTFA name: sodium laureth sulfate) such as those sold by Cognis under the names Texapon N40 and Texapon AOS 225 UP, or Ammonium lauryl ether sulfate (CTFA name: ammonium laureth sulfate) such as that sold under the name Standapol EA-2 by Cognis.

8)スルホン酸塩として挙げることができるのは、例えばα-オレフィンスルホン酸塩であり、StepanによりBio-Terge AS-40(登録商標)という名称で、WitcoによりWitconate AOS Protege(登録商標)及びSulframine AOS PH 12(登録商標)という名称で、StepanによりBio-Terge AS-40 CG(登録商標)という名称で販売されているα-オレフィンスルホン酸ナトリウム(C14〜C16)、ClariantによりHostapur SAS 30(登録商標)という名称で販売されている第2オレフィンスルホン酸ナトリウム(secondary sodium olefinsulphonate);又はManroによりManrosol SXS30(登録商標)、Manrosol SXS40(登録商標)及びManrosol SXS93(登録商標)という名称で販売されているキシレンスルホン酸ナトリウムである。 8) Examples of sulfonates include α-olefin sulfonates, which are named Bio-Terge AS-40 (registered trademark) by Stepan, Witconate AOS Protege (registered trademark) and Sulframine by Witco. under the name AOS PH 12 (TM), Bio-Terge AS-40 CG ( registered trademark) sold under the name α- olefin sodium sulfonate by Stepan (C 14 ~C 16), Hostapur SAS 30 by Clariant Secondary sodium olefinsulphonate sold under the name (registered trademark); or sold by Manro under the names Manrosol SXS30®, Manrosol SXS40® and Manrosol SXS93® Sodium xylene sulfonate.

9)イセチン酸塩として挙げることができるのは、アシルイセチン酸塩、例えばJordanによりJordapon CI P(登録商標)という名称で販売されている製品等のココイルイセチオン酸ナトリウムである。 9) What can be mentioned as isetinate is acyl isethinate, for example sodium cocoyl isethionate such as the product sold by Jordan under the name Jordapon CI P®.

10)タウリン酸塩として挙げることができるのは、Clariant社によってHostapon CT Pate(登録商標)という名称で販売されているパーム核油メチルタウリン酸塩のナトリウム塩;N-アシルN-メチルタウリン酸塩、例えばClariant社によりHostapon LT-SF(登録商標)という名称で、又は、日光ケミカルズによりNikkol CMT-30-T(登録商標)という名称で販売されているN-ココイル-N-メチルタウリン酸ナトリウム、又は、日光ケミカルズによりNikkol PMT(登録商標)という名称で販売されているパルミトイルメチルタウリン酸ナトリウムである。 10) The taurate can be listed as palm salt oil methyl taurate sodium salt sold by Clariant under the name Hostapon CT Pate®; N-acyl N-methyl taurate N-cocoyl-N-methyl taurate sodium sold under the name Hostapon LT-SF® by, for example, Clariant, or Nikkol CMT-30-T® by Nikko Chemicals, Alternatively, it is sodium palmitoylmethyl taurate sold under the name Nikkol PMT (registered trademark) by Nikko Chemicals.

11)アルキルポリグルコシドの陰イオン性誘導体は、詳細には、クエン酸塩、酒石酸塩、スルホコハク酸塩、カルボン酸塩及びアルキルポリグルコシドから得られるグリセロールエーテルであり得る。挙げることができるのは、例えば、CesalpiniaによりEucarol AGE-ET(登録商標)という名称で販売されているココイルポリグリコシド(1,4)酒石酸エステルのナトリウム塩、SeppicによりEssai 512 MP(登録商標)という名称で販売されているココイルポリグリコシド(1,4)スルホコハク酸エステルの二ナトリウム塩、又は、CesalpiniaによりEucarol AGE-EC(登録商標)の名称で販売されているココイルポリグリコシド(1,4)クエン酸エステルのナトリウム塩である。 11) The anionic derivative of the alkyl polyglucoside can in particular be a glycerol ether obtained from citrate, tartrate, sulfosuccinate, carboxylate and alkylpolyglucoside. Mention may be made, for example, of the sodium salt of cocoyl polyglycoside (1,4) tartrate sold under the name Eucarol AGE-ET® by Cesalpinia, Essai 512 MP® by Seppic. The disodium salt of cocoyl polyglycoside (1,4) sulfosuccinate sold under the name or the cocoyl polyglycoside (1,4) citrate sold under the name Eucarol AGE-EC® by Cesalpinia It is a sodium salt of an acid ester.

アミノ酸誘導体が、アシルグリシン誘導体又はグリシン誘導体、特にアシルグリシン塩であることが好ましい。   The amino acid derivative is preferably an acyl glycine derivative or a glycine derivative, particularly an acyl glycine salt.

アシルグリシン誘導体又はグリシン誘導体は、アシルグリシン塩(若しくはアシルグリシン酸塩)、又はグリシン塩(若しくはグリシン酸塩)から選ぶことができ、詳細には、以下のものから選ぶことができる:   The acyl glycine derivative or glycine derivative can be selected from an acyl glycine salt (or acyl glycinate) or a glycine salt (or glycinate), and in particular, can be selected from the following:

i)式(I)
R-HNCH2COOX (I)
(式中、
- Rは、アシル基R'C=Oを表し、そのR'は、好ましくは、10から30個の炭素原子、好ましくは12から22個の炭素原子、好ましくは14から22個の炭素原子、更に良好には16から20個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、線状又は分枝状の炭化水素鎖を表し、
- Xは、例えば、アルカリ金属のイオン(Na、Li又はK等、好ましくはNa又はK)、アルカリ土類金属のイオン(Mg、アンモニウム基、及び、それらの混合物)から選ばれる陽イオンを表す)
のグリシン酸アシル。
i) Formula (I)
R-HNCH 2 COOX (I)
(Where
R represents an acyl group R′C═O, wherein R ′ is preferably 10 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 22 carbon atoms, Better represents a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain containing from 16 to 20 carbon atoms,
-X represents a cation selected from, for example, an alkali metal ion (Na, Li, K, etc., preferably Na or K), an alkaline earth metal ion (Mg, an ammonium group, and a mixture thereof) )
Acyl glycinate.

該アシル基は、詳細には、ラウロイル、ミリストイル、ベヘノイル、パルミトイル、ステアロイル、イソステアロイル、オリボイル、ココイル又はオレオイルの基、及び、それらの混合物から選ぶことができる。   The acyl group can in particular be chosen from the groups lauroyl, myristoyl, behenoyl, palmitoyl, stearoyl, isostearoyl, olivoyl, cocoyl or oleoyl, and mixtures thereof.

好ましくは、Rは、ココイル基である。   Preferably R is a cocoyl group.

ii)式(II) ii) Formula (II)

(式中、
- R1は、10から30個の炭素原子、好ましくは12から22個の炭素原子、更に良好には16から20個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、線状又は分枝状の炭化水素鎖を表し;R1は、有利には、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、セチル、セテアリル又はオレイル基及びそれらの混合物から選ばれ、好ましくはステアリル、オレイル基から選ばれ、
- R2基は、同一であり又は異なり、R''OH基を表し、該R''は、2から10個の炭素原子、好ましくは2から5個の炭素原子を含むアルキル基である)
のグリシン酸塩。
(Where
R 1 is a saturated or unsaturated, linear or branched, containing 10 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, better still 16 to 20 carbon atoms Represents a hydrocarbon chain; R 1 is advantageously selected from lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, cetyl, cetearyl or oleyl groups and mixtures thereof, preferably selected from stearyl, oleyl groups;
-R 2 groups are identical or different and represent an R''OH group, where R '' is an alkyl group containing 2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms)
Of glycinate.

式(I)の化合物として挙げることができるのは、ココイルグリシン酸ナトリウムというINCI名を持つ化合物のもの、例えば味の素株式会社により販売されているAmilite GCS-12、ココイルグリシン酸カリウムというINCI名を持つ化合物のもの、例えば、味の素株式会社製のAmilite GCK-12等がある。   Examples of the compound of formula (I) include compounds having an INCI name of sodium cocoylglycinate, such as Amilite GCS-12 sold by Ajinomoto Co., Inc. and having an INCI name of potassium cocoylglycinate There are compounds such as Amilite GCK-12 manufactured by Ajinomoto Co., Inc.

式(II)の化合物として使用できるのは、ジヒドロキシエチルオレイルグリシン酸塩のもの、又は、ジヒドロキシエチルステアリルグリシン酸塩のものである。   As the compound of the formula (II), those of dihydroxyethyl oleyl glycinate or those of dihydroxyethyl stearyl glycinate can be used.

(両性界面活性剤)
両性界面活性剤は限定されない。両性又は双性のイオン性界面活性剤は、例えば(非限定的一覧)、脂肪族の第二級又は第三級アミン、及び、任意選択で第四級化されたアミン誘導体であり、その中の脂肪族基は、線状又は分枝状の鎖であり、8から22個の炭素原子を含んで少なくとも1つの水に可溶化させる陰イオン基(例えば、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン又はホスホン酸イオン)を有する。
(Amphoteric surfactant)
The amphoteric surfactant is not limited. Amphoteric or zwitterionic ionic surfactants are, for example (non-limiting list), aliphatic secondary or tertiary amines, and optionally quaternized amine derivatives, among which The aliphatic group is a linear or branched chain and contains an anionic group containing 8 to 22 carbon atoms and solubilized in at least one water (e.g., carboxylate ion, sulfonate ion, sulfate ion). Ion, phosphate ion or phosphonate ion).

アミドアミンカルボキシル化誘導体の中では、Miranolという名称で販売されている製品を挙げることができ、これは、米国特許第2,528,378号及び第2,781,354号に記載されていてCTFA辞書、第3版、1982年においてアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートという名称で分類されており(これらの開示は参照により本明細書に組み込まれている)、それぞれの構造は以下のとおりである:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-)、
(式中、
R1は、加水分解ココヤシ油中に存在する酸R1-COOHのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシルの基を示し、
R2は、β-ヒドロキシエチル基を示し、
R3は、カルボキシメチル基を示す)
及び
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C)。
(式中、
Bは、-CH2CH2OX'を表し、
Cは、-(CH2)z-Y'を表し、ここで、z=1又は2であり、
X'は、-CH2CH2-COOH基、-CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH、-COOZ'、-CH2-CHOH-SO3Z'又はCH2-CHOH-SO3H基を示し、
Z'は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオン、例えばナトリウムイオン、アンモニウムイオン又は有機アミン由来のイオンを表し、
R1'は、ココヤシ油中若しくは加水分解亜麻仁油中に存在する酸R1'-COOHのアルキル基、例えばC7、C9、C11若しくはC13アルキル基、C17アルキル基及びそのイソ型、又は、不飽和C17基を示す)。
Among the amidoamine carboxylated derivatives, mention may be made of products sold under the name Miranol, which are described in US Pat. Nos. 2,528,378 and 2,781,354 in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982. Classified by the names amphocarboxyglycinate and amphocarboxypropionate (the disclosures of which are incorporated herein by reference), the structures of each are as follows:
R 1 -CONHCH 2 CH 2 -N + (R 2) (R 3) (CH 2 COO -),
(Where
R 1 represents an alkyl group of the acid R 1 -COOH present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group;
R 2 represents a β-hydroxyethyl group,
R 3 represents a carboxymethyl group)
as well as
R 1 '-CONHCH 2 CH 2 -N (B) (C).
(Where
B represents -CH 2 CH 2 OX '
C is - represents (CH 2) z- Y ', where z = 1 or 2,
X ′ represents a —CH 2 CH 2 —COOH group, —CH 2 —COOZ ′, —CH 2 CH 2 —COOH, —CH 2 CH 2 —COOZ ′ or a hydrogen atom,
Y ′ represents —COOH, —COOZ ′, —CH 2 —CHOH—SO 3 Z ′ or CH 2 —CHOH—SO 3 H group,
Z ′ represents an alkali metal or alkaline earth metal ion such as a sodium ion, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine,
R 1 'is an acid R 1 present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil' alkyl group -COOH, for example C 7, C 9, C 11 or C 13 alkyl group, C 17 alkyl group and isotypes thereof Or represents an unsaturated C 17 group).

両性界面活性剤は、(C8〜C24)アルキルアンホ一酢酸塩、(C8〜C24)アルキルアンホ二酢酸塩、(C8〜C24)アルキルアンホモノプロピオン酸塩、及び、(C8〜C24)アルキルアンホジプロピオン酸塩から選択されることが好ましい。 Amphoteric surfactants, (C 8 ~C 24) Arukiruanho monoacetate salt, (C 8 ~C 24) Arukiruanho diacetate, (C 8 ~C 24) alkylamphoacetates mono propionate, and, (C Preferably it is selected from 8 -C 24 ) alkylamphodipropionates.

これらの化合物は、CTFA辞典、第5版、1993年において、ココアンホニ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホニ酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸という名称で分類されている。   These compounds are listed in the CTFA Dictionary, 5th edition, 1993, in disodium cocoamphophonate, disodium lauroamphofoacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphopropionate , Caprylamfodipropionic acid disodium, caprylamphodipropionic acid disodium, lauroamphodipropionic acid and cocoamphodipropionic acid.

例として挙げることができるのは、Rhodia Chimie社によりMiranol(登録商標)C2M縮合物という商品名で販売されているココアンホ二酢酸塩である。   By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate sold under the trade name Miranol® C2M condensate by the company Rhodia Chimie.

好ましくは、両性界面活性剤はベタインであってもよい。   Preferably, the amphoteric surfactant may be betaine.

ベタイン型両性界面活性剤は、好ましくは、アルキルベタイン、アルキルアミドアルキルベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン及びアルキルアミドアルキルスルホベタインから、詳細には、(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルベタイン、スルホベタイン、及び、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタインからなる群から選択される。一実施形態では、ベタイン型両性界面活性剤は、(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタイン、スルホベタイン及びホスホベタインから選ばれる。 Betaine type amphoteric surfactant, preferably, alkyl betaines, alkyl amido alkyl betaines, sulfobetaine, from phosphobetaines and alkyl amidoalkyl sulfobetaines, in particular, (C 8 ~C 24) alkyl betaines, (C 8 ~ C 24 ) alkylamide (C 1 -C 8 ) alkylbetaine, sulfobetaine, and (C 8 -C 24 ) alkylamide (C 1 -C 8 ) alkylsulfobetaine. In one embodiment, the betaine-type amphoteric surfactant is selected from (C 8 -C 24 ) alkyl betaines, (C 8 -C 24 ) alkylamides (C 1 -C 8 ) alkyl sulfobetaines, sulfobetaines and phosphobetaines. It is.

挙げることができる非限定的な例には、単独で又は混合物として、CTFA辞典、第9版、2002年で、ココベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、パルミトアミドプロピルベタイン、ステアルアミドプロピルベタイン、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココヒドロキシスルタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン及びココスルタインという名称で分類されている化合物がある。   Non-limiting examples that may be mentioned include, alone or as a mixture, in the CTFA Dictionary, 9th edition, 2002, cocobetaine, laurylbetaine, cetylbetaine, coco / oleamidopropylbetaine, cocoamidopropylbetaine, Compounds classified under the names palmitoamidopropyl betaine, stearamide propyl betaine, cocoamidoethyl betaine, cocoamidopropyl hydroxy sultain, oleamido propyl hydroxy sultain, coco hydroxy sultain, lauryl hydroxy sultain and coco sultain There is.

ベタイン型両性界面活性剤は、好ましくはアルキルベタイン及びアルキルアミドアルキルベタイン、特にココベタイン及びココアミドプロピルベタインである。   Betaine-type amphoteric surfactants are preferably alkylbetaines and alkylamidoalkylbetaines, in particular cocobetaine and cocoamidopropylbetaine.

追加の界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から20質量%、好ましくは0.10質量%から10質量%、より好ましくは1質量%から5質量%であってもよい。   The amount of additional surfactant may be 0.01% to 20% by weight, preferably 0.10% to 10% by weight, more preferably 1% to 5% by weight relative to the total weight of the composition. .

(ポリオール)
本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種のポリオールを更に含んでもよい。単一の型のポリオールを使用してもよいが、2つ以上の異なる型のポリオールを組み合わせて使用することもできる。
(Polyol)
The cosmetic composition according to the present invention may further comprise at least one polyol. A single type of polyol may be used, but two or more different types of polyols may be used in combination.

用語「ポリオール」は、本明細書では、2つ以上のヒドロキシ基を有するアルコールを意味し、単糖又はその誘導体は包含しない。単糖の誘導体には、単糖の1つ又は複数のカルボニル基を還元することによって得る糖アルコール、並びに、1つ又は複数のヒドロキシ基中の1個又は複数の水素原子が、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アシル基又はカルボニル基等の少なくとも1つの置換基を有するか、又は、置き換えられている単糖又は糖アルコールが挙げられる。   The term “polyol” as used herein means an alcohol having two or more hydroxy groups and does not include monosaccharides or derivatives thereof. Monosaccharide derivatives include sugar alcohols obtained by reducing one or more carbonyl groups of a monosaccharide, as well as one or more hydrogen atoms in one or more hydroxy groups, alkyl groups, hydroxy Examples thereof include monosaccharides or sugar alcohols having or substituted with at least one substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group or a carbonyl group.

ポリオールは、少なくとも2つのヒドロキシ基、好ましくは2から5つのヒドロキシ基を含むC2〜C12ポリオール、好ましくはC2〜9ポリオールであってもよい。 Polyols, at least two hydroxy groups, preferably C 2 -C 12 polyol comprising from 2 to 5 hydroxy groups, preferably may be a C 2 to 9 polyol.

ポリオールは、天然型ポリオールであっても合成型ポリオールであってもよい。ポリオールは、直鎖、分枝状又は環状の分子構造であってもよい。   The polyol may be a natural polyol or a synthetic polyol. The polyol may have a linear, branched or cyclic molecular structure.

ポリオールは、グリセリン及びその誘導体、並びにグリコール及びその誘導体から選択してもよい。ポリオールは、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3-プロパンジオール及び1,5-ペンタンジオールからなる群から選択されてもよい。   The polyol may be selected from glycerin and its derivatives, and glycol and its derivatives. The polyol is a group consisting of glycerin, diglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, 1,3-propanediol and 1,5-pentanediol. May be selected.

ポリオールは、組成物の総質量に対して0.01質量%から30質量%、好ましくは0.1質量%から20質量%、例えば1質量%から10質量%の範囲の量で存在してもよい。   The polyol may be present in an amount ranging from 0.01% to 30% by weight, preferably from 0.1% to 20% by weight, for example from 1% to 10% by weight, based on the total weight of the composition.

[ヒドロトロープ]
本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種のヒドロトロープを含んでもよい。単一の型のヒドロトロープを使用してもよいが、2つ以上の異なる型のヒドロトロープを組み合わせて使用することもできる。
[Hydrotrope]
The cosmetic composition according to the invention may comprise at least one hydrotrope. A single type of hydrotrope may be used, but two or more different types of hydrotropes may be used in combination.

ヒドロトロープ(又はヒドロトロープ剤)は、脂肪族の分子構造によって、及び、水中溶解性の劣る有機分子の溶解性を劇的に向上させる能力によって特徴付けられる、別種のクラスの化合物である。多くのヒドロトロープは、イオン部分を伴う芳香族の構造を有し、一方でそれらのいくつかは線状アルキル鎖であり、下表に挙げているとおりである。ヒドロトロープは、界面活性剤に極めて似ており、表面張力を低下させる能力を有してはいるが、それらの疎水性単位が小さいこと、及び、アルキル鎖が比較的により短いことから、両親媒性物質の別のクラスとして区別される。   Hydrotropes (or hydrotropes) are another class of compounds characterized by their aliphatic molecular structure and their ability to dramatically improve the solubility of poorly soluble organic molecules. Many hydrotropes have an aromatic structure with an ionic moiety, while some of them are linear alkyl chains, as listed in the table below. Hydrotropes are very similar to surfactants and have the ability to reduce surface tension, but are amphiphilic because of their small hydrophobic units and relatively short alkyl chains. Distinct as another class of sex substances.

一般のヒドロトロープの分子として、以下のものが挙げられる:1,3-ベンゼン二硫酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、4-ピリミジンカルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、カフェイン、p-トルエンスルホン酸ナトリウム、ブチルモノグリコール硫酸ナトリウム、4-アミノ安息香酸HCl、クメンスルホン酸ナトリウム、N,N-ジエチルニコチンアミド、N-ピコリルニコチンアミド、N-アリルニコチンアミド、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、レゾルシノール、ブチル尿素、ピロガロール、N-ピコリルアセトアミド3,5、プロカインHCl、プロリンHCl、ニコチンアミド、ピリジン、3-ピコリルアミン、イブプロフェンナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、カルバミン酸エチル、塩酸ピリドキサール、安息香酸ナトリウム、2-ピロリドン、エチル尿素、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルアセトアミド及びイソニアジド。ヒドロトロープは、Lee J.ら、「Hydrotropic Solubilization of Paclitaxel:Analysis of Chemical Structures for Hydrotropic Property」、Pharmaceutical Research、第20巻、No.7、2003年;及びHodgon T.K.、Kaler E.W.、「Hydrotropic Solutions」、Current Opinion in Colloid and Interface Science、第12巻、121〜128頁、2007年において見出すことができる。   Common hydrotrope molecules include: 1,3-sodium benzene disulfate, sodium benzoate, sodium 4-pyrimidinecarboxylate, sodium salicylate, sodium benzenesulfonate, caffeine, p-toluenesulfone Acid sodium, sodium butyl monoglycol sulfate, 4-aminobenzoic acid HCl, sodium cumene sulfonate, N, N-diethylnicotinamide, N-picolylnicotinamide, N-allylnicotinamide, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, resorcinol , Butylurea, pyrogallol, N-picolylacetamide 3,5, procaine HCl, proline HCl, nicotinamide, pyridine, 3-picolylamine, sodium ibuprofen, sodium xylene sulfonate, ethyl carbamate, pyridoxer hydrochloride , Sodium benzoate, 2-pyrrolidone, ethylurea, N, N-dimethylacetamide, N-methylacetamide and isoniazid. Hydrotropes are described in Lee J. et al., `` Hydrotropic Solubilization of Paclitaxel: Analysis of Chemical Structures for Hydrotropic Property '', Pharmaceutical Research, Vol. 20, No. 7, 2003; and Hodgon TK, Kaler EW, `` Hydrotropic Solutions '', Current Opinion in Colloid and Interface Science, Vol. 12, pp. 121-128, 2007.

化粧品として許容されるヒドロトロープとは、化粧品組成物中に使用できる好ましいヒドロトロープのことである。ヒドロトロープは、各種分野で使用されている広範なクラスの分子を表しているが、化粧品としての用途は、安全性の規制、及び、薬物耐性の規制ゆえに限定されることになる。化粧品中で好ましいヒドロトロープは、下に列挙しているとおりである:   A cosmetically acceptable hydrotrope is a preferred hydrotrope that can be used in a cosmetic composition. Hydrotropes represent a broad class of molecules used in various fields, but cosmetic applications are limited due to safety regulations and drug resistance regulations. Preferred hydrotropes in cosmetics are as listed below:

化粧品組成物中で使用する際のヒドロトロープの適合性は、当技術分野で公知の、化合物の皮膚への影響を判定する試験、及び、生物学的利用能の方法を使用して判定することができる。   The suitability of hydrotropes for use in cosmetic compositions should be determined using tests and bioavailability methods known in the art to determine the effect of compounds on the skin. Can do.

ヒドロトロープを使用する利点は、安定な溶液を一旦得たならば、さらなる希釈剤は該溶液の安定性に影響しないという点である。これは、活性物の水溶解性を向上させるために一般に使用される有機溶媒とは非常に異なる。典型的に、有機溶媒と溶解済み活性物との水性希釈液は、結晶化又は沈殿を生じさせる。   An advantage of using a hydrotrope is that once a stable solution is obtained, additional diluents do not affect the stability of the solution. This is very different from organic solvents commonly used to improve the water solubility of the active. Typically, aqueous dilutions of organic solvents and dissolved actives cause crystallization or precipitation.

(c)ヒドロトロープは、log Pが-0.7から6であることが好ましく、非イオン性ヒドロトロープについては好ましくは-0.5から0.5、酸性型等のイオン性ヒドロトロープについては好ましくは-0.5から5.5である。   (c) The hydrotrope preferably has a log P of -0.7 to 6, preferably -0.5 to 0.5 for nonionic hydrotropes, and preferably -0.5 to 5.5 for ionic hydrotropes such as acidic type. It is.

ヒドロトロープの透明度が最適状態に達するようpHを調節するために、配合剤を使用することが可能である。   Formulations can be used to adjust the pH so that the transparency of the hydrotrope reaches an optimal state.

log P値とは、オクタン-1-オール/水の、見かけの分配係数のベース10対数の値である。log P値は公知であり、オクタン-1-オール及び水の中の、化合物の濃度を測定する標準試験により測定される。log P値は、Meylan及びHoward:Atom/Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients、J.Pharm.Sci.、第84巻、83〜92頁、1995年の記事で説明されている方法に従って計算してもよい。この値は、多数の市販のソフトウェアパッケージを使用して計算してもよく、これらは、log Pを、分子の構造の関数として測定する。例としては、米国環境庁製のEpiwinソフトウェアを挙げることができる。   The log P value is the base 10 logarithmic value of the apparent partition coefficient, octan-1-ol / water. The log P value is known and is measured by standard tests that measure the concentration of the compound in octan-1-ol and water. The log P value is calculated according to the method described in Meylan and Howard: Atom / Fragment contribution method for controlling octanol-water partition coefficients, J. Pharm. Sci., 84, 83-92, 1995 article. May be. This value may be calculated using a number of commercially available software packages, which measure log P as a function of molecular structure. An example is the Epiwin software from the US Environmental Agency.

この値は、特に、ACD(Advanced Chemistry Development) SolarisソフトウェアV4.67を使用して計算してもよく;この値はまた、Exploring QSAR:hydrophobic, electronic and steric constants(ACS professional reference book、1995年)からも得ることができる。算定値を提供しているインターネットサイトもある(アドレス:http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm)。   This value may be calculated using, inter alia, ACD (Advanced Chemistry Development) Solaris software V4.67; this value is also used in Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995) Can also be obtained from Some internet sites provide calculated values (address: http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).

ヒドロトロープは、美白剤、抗老化剤、UVフィルター、角質溶解剤及び抗細菌剤からなる群から選ばれることが好ましい。   The hydrotrope is preferably selected from the group consisting of a whitening agent, an anti-aging agent, a UV filter, a keratolytic agent and an antibacterial agent.

抗老化剤の例として挙げることができるのは、保湿剤、遊離ラジカル捕捉剤、角質溶解剤、ビタミン、抗エラスターゼ剤及び抗コラゲナーゼ剤、プロチド、脂肪酸誘導体、ステロイド、微量元素、漂白剤、藻及びプランクトンの抽出物、日焼け止め剤、酵素及びコエンザイム、フラボノイド及びセラミド、並びに、それらの混合物である。   Examples of anti-aging agents include humectants, free radical scavengers, keratolytic agents, vitamins, anti-elastase and anti-collagenase agents, protides, fatty acid derivatives, steroids, trace elements, bleach, algae and Plankton extracts, sunscreens, enzymes and coenzymes, flavonoids and ceramides, and mixtures thereof.

ヒドロトロープは、オキソチアゾリジンカルボン酸、ビタミンB3及びその誘導体、好ましくはナイアシンアミド、キサンチン塩基、好ましくはカフェイン、樟脳ベンザルコニウムメト硫酸塩、エラグ酸、ヒドロキシフェノキシプロピオン酸、ジエチルルチジン酸、テレフタリリデンニ樟脳スルホン酸、フェルラ酸、サリチル酸、フロレチン、アセチルトリフルオロメチルフェニルバリルグリシン、レスベラトロール、4-ブチルレゾルシノール、アピゲニン、フェニルエチルレゾルシノール、プラステロン、ベンゾフェノン-3、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、カプリロイルサリチル酸、サリチル酸エチルヘキシル、及び、ジャスモン酸誘導体、好ましくはテトラヒドロジャスモン酸ナトリウムからなる群から選ばれることが好ましい。以下で更に詳細に説明されるビタミンB3及びその誘導体、カフェイン及びジャスモン酸誘導体がより好ましい。   Hydrotropes are oxothiazolidinecarboxylic acid, vitamin B3 and its derivatives, preferably niacinamide, xanthine base, preferably caffeine, camphor, benzalkonium methosulphate, ellagic acid, hydroxyphenoxypropionic acid, diethylrutidic acid, terephthalic acid. Phthalylidene camphorsulfonic acid, ferulic acid, salicylic acid, phloretin, acetyltrifluoromethylphenylvalylglycine, resveratrol, 4-butylresorcinol, apigenin, phenylethylresorcinol, plasterone, benzophenone-3, butylmethoxydibenzoylmethane, It is preferably selected from the group consisting of capryloyl salicylic acid, ethylhexyl salicylate, and jasmonic acid derivatives, preferably sodium tetrahydrojasmonate. Vitamin B3 and its derivatives, caffeine and jasmonic acid derivatives which are described in more detail below are more preferred.

(ビタミンB3及びその誘導体)
ビタミンB3は、ビタミンPPとも呼ばれ、式
(Vitamin B3 and its derivatives)
Vitamin B3, also called vitamin PP, has the formula

[式中、Rは、-CONH2(ナイアシンアミド)、-COOH(ニコチン酸若しくはナイアシン)、又はCH2OH(ニコチニルアルコール)、-CO-NH-CH2-COOH(ニコチン尿酸)若しくはCO-NH-OH(ニコチニルヒドロキサム酸)であることができ、ナイアシンアミドが好ましい]
の化合物である。
Wherein R is -CONH 2 (niacinamide), -COOH (nicotinic acid or niacin), or CH 2 OH (nicotinyl alcohol), -CO-NH-CH 2 -COOH (nicotine uric acid) or CO- NH-OH (nicotinyl hydroxamic acid), niacinamide is preferred]
It is this compound.

挙げることができるビタミンB3誘導体には、例えば、ニコチン酸トコフェロール等のニコチン酸エスエル、-CONH2の水素基の置換によるナイアシンアミド由来のアミド、カルボン酸とアミノ酸との反応からの生成物、ニコチニルアルコールとカルボン酸(酢酸、サリチル酸、グリコリド酸又はパルミチン酸等)とのエステルがある。 Vitamin B3 derivatives that may be mentioned include, for example, nicotinic acid such as tocopherol nicotinate, amides derived from niacinamide by substitution of the hydrogen group of -CONH 2 , products from the reaction of carboxylic acids with amino acids, nicotinyl There are esters of alcohols and carboxylic acids (such as acetic acid, salicylic acid, glycolide acid or palmitic acid).

以下の誘導体も挙げることができる:2-クロロニコチンアミド、6-メチルニコチンアミド、6-アミノニコチンアミド、N-メチルニコチンアミド、N,N-ジメチルニコチンアミド、N-(ヒドロキシメチル)ニコチンアミド、キノリン酸イミド、ニコチンアニリド、N-ベンジルニコチンアミド、N-エチルニコチンアミド、ニフェナゾン、ニコチンアルデヒド、イソニコチン酸、メチルイソニコチン酸、チオニコチンアミド、ニアラミド、2-メルカプトニコチン酸、ニコモール及びニアプラジン、ニコチン酸メチル、並びに、ニコチン酸ナトリウム。   The following derivatives may also be mentioned: 2-chloronicotinamide, 6-methylnicotinamide, 6-aminonicotinamide, N-methylnicotinamide, N, N-dimethylnicotinamide, N- (hydroxymethyl) nicotinamide, Quinolic imide, nicotine anilide, N-benzylnicotinamide, N-ethylnicotinamide, nifenazone, nicotinaldehyde, isonicotinic acid, methylisonicotinic acid, thionicotinamide, niaramide, 2-mercaptonicotinic acid, nicomol and niaprazine, nicotine Methyl acid and sodium nicotinate.

挙げることができる他のビタミンB3誘導体には、その無機塩、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物又は炭酸塩があり、及びその有機塩、例えばカルボン酸との反応により得られる塩、例えば酢酸塩、サリチル酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、マンデル酸塩、酒石酸塩等がある。   Other vitamin B3 derivatives that may be mentioned include their inorganic salts, such as chloride, bromide, iodide or carbonate, and their organic salts, such as those obtained by reaction with carboxylic acids, such as acetate, Examples include salicylate, glycolate, lactate, malate, citrate, mandelate, and tartrate.

(キサンチン塩基)
本発明により使用できるキサンチン塩基の中で、以下のものを挙げることができ:カフェイン、テオフィリン、テオブロミン、アセフィリン、ニコチン酸キサンチノール、ジニプロフィリン、ジプロフィリン、エタミフィリン及びその誘導剤、エトフィリン、プロキシフィリン、ペントフィリン、プロペントフィリン、ピリドフィリン及びバミフィリンであり、この列挙は限定されない
(Xanthine base)
Among the xanthine bases that can be used according to the present invention, the following can be mentioned: caffeine, theophylline, theobromine, acephylline, xanthinol nicotinate, diniprofylline, diprofylline, etamiphilin and its derivatives, etophylline, proxyphylline, Pentophylline, propentofylline, pyridophylline and bamiphylline, this list is not limited

キサンチン塩基は、カフェイン、テオフィリン、テオブロミン、アセフィリン、及び、それらの混合物からなる群から選ばれることが好ましい。これらのキサンチン塩基は、ホスホジエステラーゼの阻害剤として公知であり、これはcAMPの劣化を左右する酵素である。cAMPの細胞内含有量を増加させることにより、これらのキサンチン塩基は、脂肪分解活性を促進し、そのため、第一級の痩身活性剤を構成する。   The xanthine base is preferably selected from the group consisting of caffeine, theophylline, theobromine, acephilin, and mixtures thereof. These xanthine bases are known as inhibitors of phosphodiesterase, which are enzymes that influence the degradation of cAMP. By increasing the intracellular content of cAMP, these xanthine bases promote lipolytic activity and therefore constitute a primary slimming active agent.

キサンチン塩基を有する植物抽出物の例として、詳細には、紅茶の抽出物、コーヒーの抽出物、ガラナの抽出物、パラグアイ紅茶の抽出物、コーラの抽出物を挙げることができ、この列挙は限定されない。   Examples of plant extracts with xanthine bases include, in detail, black tea extract, coffee extract, guarana extract, paraguay black tea extract, cola extract, this enumeration is limited Not.

(ジャスモン酸誘導体)
ジャスモン酸誘導体は、式
(Jasmonic acid derivative)
The jasmonic acid derivative has the formula

(式中、R1はCOOR3基を表し、該R3は水素原子、又は任意選択で1つ又は複数の水素基で置換されているC1〜C4アルキル基を示しており;R2は、1から18個の炭素原子を有する直鎖の、又は、3から18個の炭素原子を有する分枝状若しくは環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基を表す)
に相当するもの、並びに、それらの光学異性体、及び、対応する塩から選ばれる化合物である。
Wherein R 1 represents a COOR 3 group, wherein R 3 represents a hydrogen atom, or a C 1 -C 4 alkyl group optionally substituted with one or more hydrogen groups; R 2 Represents a straight-chain having 1 to 18 carbon atoms or a branched or cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms)
As well as their optical isomers and the corresponding salts.

好ましくは、R1は、-COOH、-COOMe(Me:メチル基)、-COO-CH2-CH3、-COO-CH2-CH(OH)-CH2OH、-COOCH2-CH2-CH2OH、又は、COOCH2-CH(OH)-CH3から選ばれる基を示す。好ましくは、R1は、-COOH基を示す。 Preferably, R 1 is -COOH, -COOMe (Me: methyl group), -COO-CH 2 -CH 3 , -COO-CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH, -COOCH 2 -CH 2- A group selected from CH 2 OH or COOCH 2 —CH (OH) —CH 3 is shown. Preferably R 1 represents a —COOH group.

好ましくは、R2は、好ましくは2〜個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖状炭化水素基を示す。詳細には、R2は、ペンチル基、ペンテニル基、ヘキシル基又はヘプチル基であり得る。 Preferably R 2 represents a saturated or unsaturated linear hydrocarbon group preferably having 2 to 2 carbon atoms. Specifically, R 2 can be a pentyl group, a pentenyl group, a hexyl group, or a heptyl group.

一実施形態では、式(I)の化合物は、3-ヒドロキシ-2-[(2Z)-2-ペンテニル]シクロペンタン酢酸、又は、3-ヒドロキシ-2-ペンチルシクロペンタン酢酸から選ばれ、好ましくは3-ヒドロキシ-2-ペンチルシクロペンタン酢酸である。   In one embodiment, the compound of formula (I) is selected from 3-hydroxy-2-[(2Z) -2-pentenyl] cyclopentaneacetic acid or 3-hydroxy-2-pentylcyclopentaneacetic acid, preferably 3-hydroxy-2-pentylcyclopentaneacetic acid.

本発明により使用できる化合物の塩は、詳細には、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩;アルカリ土類金属塩、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩又はストロンチウム塩;金属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム塩、マンガン塩又は銅塩;式NH4 +のアンモニウム塩;第四級アンモニウム塩;有機アミン塩、例えばメチルアミン塩、ジメチルアミン塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、エチルアミン塩、2-ヒドロキシエチルアミン塩、ビス(2-ヒドロキシエチル)アミン塩又はトリス(2-ヒドロキシエチル)アミン塩等;又はリジン塩若しくはアルギニン塩から選ばれる。ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩、銅塩、マンガン塩又は亜鉛塩から選ばれる塩が、好ましくは使用される。 The salts of the compounds which can be used according to the invention are in particular alkali metal salts, such as sodium or potassium salts; alkaline earth metal salts, such as calcium, magnesium or strontium salts; metal salts, such as zinc salts, aluminum Salts, manganese salts or copper salts; ammonium salts of formula NH 4 + ; quaternary ammonium salts; organic amine salts such as methylamine salts, dimethylamine salts, trimethylamine salts, triethylamine salts, ethylamine salts, 2-hydroxyethylamine salts, Bis (2-hydroxyethyl) amine salt or tris (2-hydroxyethyl) amine salt or the like; or lysine salt or arginine salt. A salt selected from sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, strontium salt, copper salt, manganese salt or zinc salt is preferably used.

ジャスモン酸誘導体として、以下の化合物を使用することが好ましい。   The following compounds are preferably used as the jasmonic acid derivative.

ヒドロトロープの量は制限されず、組成物の総質量に対して0.01から20質量%、好ましくは0.1から15質量%、より好ましくは1から10質量%の範囲であってもよい。   The amount of hydrotrope is not limited and may range from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition.

[他の材料]
本発明による化粧用組成物はまた、以前から別のところで美白用組成物中又は着色用組成物中で公知である他の有効量の材料を含んでもよく、例えば一般的な各種補助剤、EDTA及びエチドロン酸等の金属イオン封鎖剤、UV遮断剤、前述のもの以外のシリコーン(アミン基を有するもの等)、防腐剤、ビタミン又はプロビタミン、例としては、パンテノール、不透明化剤、香料、植物抽出物、陽イオン性ポリマー等である。
[Other materials]
The cosmetic composition according to the present invention may also contain other effective amounts of materials that have been known elsewhere in whitening compositions or coloring compositions, for example, various common adjuvants, EDTA And sequestering agents such as etidronic acid, UV blockers, silicones other than those mentioned above (such as those having an amine group), preservatives, vitamins or provitamins, such as panthenol, opacifying agents, perfumes, Plant extracts, cationic polymers and the like.

本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種の有機溶媒を更に含んでもよい。そのため、有機溶媒は、好ましくは水に混和性である。有機溶媒として挙げることができるのは、例えばC1〜C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェノキシエタノール;類似の製品;及びそれらの混合物がある。 The cosmetic composition according to the present invention may further comprise at least one organic solvent. Therefore, the organic solvent is preferably miscible with water. Mention may be made, as organic solvent, for example, C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol and phenoxyethanol; is and mixtures thereof; similar products.

有機水溶性溶媒は、組成物の総質量に対し10質量%未満、好ましくは5質量%未満、より好ましくは1%未満の範囲の量で存在してもよい。   The organic water-soluble solvent may be present in an amount in the range of less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 1%, relative to the total weight of the composition.

[製造及び性質]
本発明による化粧品組成物は、上記の必須材料及び任意材料を、従来技術の方法に従って混合することにより製造できる。従来技術の方法としては、高圧ホモジナイザーによる混合(高エネルギープロセス)を挙げることができる。代替法として、該化粧品組成物は、転相温度法(PIT)、転相濃度法(PIC)、自動乳化法等の低エネルギープロセスにより製造できる。
[Manufacturing and properties]
The cosmetic composition according to the present invention can be produced by mixing the above essential and optional materials according to the methods of the prior art. As a prior art method, mixing (high energy process) using a high-pressure homogenizer can be mentioned. As an alternative, the cosmetic composition can be produced by a low energy process such as phase inversion temperature method (PIT), phase inversion concentration method (PIC), automatic emulsification.

(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの、(a)油に対する質量比は、0.3から6、好ましくは0.4から3、より好ましくは0.5から1.5であってもよい。詳細には、該(b)ポリグリセリル脂肪酸エステル/(a)油の質量比は、好ましくは1以下、例えば0.3から1、好ましくは0.4から1、より好ましくは0.5から1である。   The mass ratio of (b) polyglyceryl fatty acid ester to (a) oil may be from 0.3 to 6, preferably from 0.4 to 3, more preferably from 0.5 to 1.5. Specifically, the mass ratio of (b) polyglyceryl fatty acid ester / (a) oil is preferably 1 or less, such as 0.3 to 1, preferably 0.4 to 1, and more preferably 0.5 to 1.

本発明による化粧品組成物は、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態である。   The cosmetic composition according to the invention is in the form of a nanoemulsion or microemulsion.

「マイクロエマルション」は、2つの方法、すなわち広義と狭義とで定義され得る。つまり、ある場合(「狭義のマイクロエマルション」)では、マイクロエマルションは、油性成分、水性成分及び界面活性剤の3つの材料を有する三成分系を有する、熱力学的に安定な等方性単一液相を指し、他の場合(「広義のマイクロエマルション」)では、マイクロエマルションは、熱力学的に不安定な典型的なエマルション系の中で、より小さい粒度に起因して透明な又は半透明な外観を呈するようなエマルションを付加的に含んでいる(友正慧ら、OilChemistry、第37巻、No.11(1988年)、48〜53頁)。「マイクロエマルション」は、本明細書で使用する場合、「狭義のマイクロエマルション」、すなわち熱力学的に安定な等方性単一液相を指す。   A “microemulsion” can be defined in two ways: broad and narrow. That is, in some cases ("narrowly defined microemulsions"), microemulsions are thermodynamically stable isotropic singles having a three-component system with three components: an oily component, an aqueous component and a surfactant. Refers to the liquid phase; in other cases (`` broadly defined microemulsions ''), microemulsions are transparent or translucent due to smaller particle sizes in typical thermodynamically unstable emulsion systems. In addition, an emulsion that exhibits a unique appearance is included (Tomomasa et al., Oil Chemistry, Vol. 37, No. 11 (1988), pp. 48-53). “Microemulsion” as used herein refers to a “narrow microemulsion”, ie, a thermodynamically stable isotropic single liquid phase.

マイクロエマルションは、油がミセルにより可溶化されているO/W型(水中油型)マイクロエマルション、水が逆転ミセルにより可溶化されているW/O型(油中水型)マイクロエマルションのいずれか1つの状態を指すか、又は、液相と油相との双方が連続構造を有するように界面活性剤の分子の会合数が無限とされている共連続マイクロエマルションを指す。   The microemulsion is either an O / W type (oil-in-water type) microemulsion in which oil is solubilized by micelles, or a W / O type (water-in-oil type) microemulsion in which water is solubilized by reverse micelles It refers to one state or a co-continuous microemulsion in which the number of surfactant molecules associated is infinite so that both the liquid phase and the oil phase have a continuous structure.

マイクロエマルションは、レーザー粒度計で測定したときの数平均直径が100nm以下、好ましくは50nm以下、より好ましくは20nm以下の分散相であり得る。   The microemulsion may be a dispersed phase having a number average diameter measured by a laser particle size meter of 100 nm or less, preferably 50 nm or less, more preferably 20 nm or less.

「ナノエマルション」は、本明細書では、寸法が350nm未満の分散相であることを特徴とするエマルションを意味し、該分散相は、分散相/連続相の界面において、任意選択で薄板型の液体結晶相を形成することができる(b)ポリグレセリル脂肪酸エステルのクラウン等により安定化されている。特定の不透明化剤が存在しない中で、ナノエマルションの透明性は小寸法の分散相から生じており、この小寸法は、機械的エネルギーの使用、とりわけ高圧ホモジナイザーの使用のために得られている。   “Nanoemulsion” as used herein means an emulsion characterized in that it is a dispersed phase with a dimension of less than 350 nm, said dispersed phase optionally having a lamellar shape at the dispersed / continuous phase interface. It is stabilized by (b) a crown of polyglyceryl fatty acid ester capable of forming a liquid crystal phase. In the absence of a specific opacifier, the transparency of the nanoemulsion arises from a small dimension of the dispersed phase, which is obtained for the use of mechanical energy, especially for the use of high pressure homogenizers. .

ナノエマルションは、その構造によって、マイクロエマルションと区別することが可能である。具体的に言えば、マイクロエマルションは、例えば(a)油で膨化した(b)ポリグリセリル脂肪酸エステルのミセルから構成されている熱力学的に安定な分散液である。しかも、マイクロエマルションは、製造のために、実質的な機械的エネルギーを必要としない。   Nanoemulsions can be distinguished from microemulsions by their structure. Specifically, a microemulsion is a thermodynamically stable dispersion composed, for example, of (a) micelles of (b) polyglyceryl fatty acid esters swollen with oil. Moreover, microemulsions do not require substantial mechanical energy for production.

マイクロエマルションは、レーザー粒度計で測定したときの数平均直径が300nm以下、好ましくは200nm以下、より好ましくは100nm以下の分散相であり得る。   The microemulsion may be a dispersed phase having a number average diameter as measured with a laser particle size meter of 300 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.

本発明による化粧品組成物は、O/W型のナノエマルション若しくはマイクロエマルション、W/O型のナノエマルション若しくはマイクロエマルション、又は共連続エマルションの形態であってもよい。本発明による化粧品組成物は、O/W型のナノエマルション又はマイクロエマルションの形態であることが好ましい。   The cosmetic composition according to the present invention may be in the form of an O / W nanoemulsion or microemulsion, a W / O nanoemulsion or microemulsion, or a co-continuous emulsion. The cosmetic composition according to the present invention is preferably in the form of an O / W nanoemulsion or microemulsion.

本発明による化粧用組成物は、O/W型エマルションの形態であって、(a)油の数平均粒度が300nm以下、好ましくは10nmから150nm、より好ましくは20nmから140nmである、液滴の形態であることが好ましい。   The cosmetic composition according to the present invention is in the form of an O / W emulsion, and (a) the number average particle size of the oil is 300 nm or less, preferably 10 nm to 150 nm, more preferably 20 nm to 140 nm. The form is preferred.

本発明による化粧品組成物は、透明な又はわずかに半透明な外観、好ましくは透明な外観を有していることが可能である。   The cosmetic composition according to the invention can have a transparent or slightly translucent appearance, preferably a transparent appearance.

透明度は、吸収スペクトロメーターで、可視部において透過率を測定することにより測定することができる(例えばPerkin Elmer製のLambda 14スペクトロメーター、又は島津製作所製のUV2101 PCスペクトロメーター)。該測定は、非希釈組成物について行う。盲検は、蒸留水を用いて測定する。   The transparency can be measured by measuring the transmittance in the visible region with an absorption spectrometer (for example, Lambda 14 spectrometer manufactured by Perkin Elmer, or UV2101 PC spectrometer manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement is performed on the undiluted composition. Blinds are measured using distilled water.

本発明による化粧用組成物は、好ましくは、透明度が50%超、好ましくは60%超、より好ましくは70%超である。   The cosmetic composition according to the present invention preferably has a transparency of more than 50%, preferably more than 60%, more preferably more than 70%.

[方法及び使用]
本発明による化粧品組成物は、皮膚に、毛髪に、粘膜に、爪に、まつ毛に、眉毛に、又は、頭皮に適用することによって、皮膚を、毛髪を、粘膜を、爪を、まつ毛を、眉毛を、及び/又は頭皮を手入れする化粧方法等の非治療的方法に使用することができる。
[Method and use]
The cosmetic composition according to the invention is applied to the skin, the hair, the mucous membrane, the nails, the eyelashes by applying it to the skin, to the hair, to the mucous membranes, to the nails, to the eyelashes, to the eyebrows or to the scalp. The eyebrows and / or can be used in non-therapeutic methods such as cosmetic methods to care for the scalp.

本発明はまた、本発明による化粧品組成物の、体用の、及び/又は、顔面皮膚用の、及び/又は、粘膜用の、及び/又は、頭皮用の、及び/又は、毛髪用の、及び/又は、爪用の、及び/又は、まつ毛用の、及び/又は、眉毛用の、ケア製品としての若しくはケア製品中での、及び/又は、洗浄製品としての若しくは洗浄製品中での、及び/又は、メイクアップ製品としての若しくはメイクアップ製品中での、及び/又は、メイクアップ除去製品としての若しくはメイクアップ除去製品中での使用にも関する。   The invention also provides a cosmetic composition according to the invention for the body and / or for facial skin and / or for mucosa and / or for the scalp and / or for hair. And / or for nails and / or eyelashes and / or eyebrows, as a care product or in a care product, and / or as a cleaning product or in a cleaning product, And / or the use as a makeup product or in a makeup product and / or as a makeup removal product or in a makeup removal product.

換言すれば、本発明による化粧品組成物は、上記の製品として、そのままで使用できる。そうでなければ、本発明による化粧品組成物は、上記の製品の1つの要素として使用できる。例えば、本発明による化粧品組成物は、上記の製品を構成するために任意の他の要素に加える、又は、任意の他の要素と組み合わせることができる。   In other words, the cosmetic composition according to the present invention can be used as it is as the product. Otherwise, the cosmetic composition according to the invention can be used as one element of the above products. For example, a cosmetic composition according to the present invention can be added to or combined with any other element to make up the product described above.

ケア製品は、ローション、クリーム、ヘアトニック、ケアコンディショナー、日焼け止め剤等であってもよい。洗浄製品は、シャンプー、フェイスウォッシュ、ハンドウォッシュ等であってもよい。メイクアップ製品は、ファウンデーション、マスカラ、口紅、リップグロス、ほお紅、アイシャドウ、マニキュア液等であってもよい。メイクアップ除去製品は、メイクアップクレンジング剤等であってもよい。   Care products may be lotions, creams, hair tonics, care conditioners, sunscreens and the like. The cleaning product may be a shampoo, face wash, hand wash and the like. The makeup product may be a foundation, mascara, lipstick, lip gloss, blusher, eye shadow, nail polish and the like. The makeup removal product may be a makeup cleansing agent or the like.

(実施例)
本発明を、実施例により、更に詳細に記載することとするが、これは、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
(Example)
The invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention.

(実施例1〜2及び比較例1)
表1に示している実施例1〜2及び比較例1による、透明なO/W型エマルションの形態の以下の化粧品組成物を、表1に示す成分を以下のとおり混合して調製した:相A及びBを、別々に、70から75℃で撹拌下で加熱した。各相にある成分が完全に溶解した後、双方を混合し、室温まで冷却してエマルションを得た。次いで、相C及びD、Eを、順番に、該混合物中へ撹拌下で導入した。表1に示している成分の量の数値は、全て活性原料としての「質量%」に基づいている。
(Examples 1-2 and Comparative Example 1)
The following cosmetic compositions in the form of transparent O / W emulsions according to Examples 1-2 and Comparative Example 1 shown in Table 1 were prepared by mixing the ingredients shown in Table 1 as follows: A and B were heated separately at 70 to 75 ° C. under stirring. After the components in each phase were completely dissolved, both were mixed and cooled to room temperature to obtain an emulsion. Phases C and D, E were then introduced into the mixture in turn under stirring. The numerical values of the components shown in Table 1 are all based on “mass%” as an active raw material.

(粘度測定)
実施例1〜2及び比較例1による各組成物の粘度を、B型粘度計を用いて25℃で、及び測定基準No.3に従い12rpmで測定した。実施例1〜2及び比較例1による組成物の粘度データを表2に示す。
(Viscosity measurement)
The viscosity of each composition according to Examples 1-2 and Comparative Example 1 was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer and at 12 rpm according to measurement standard No. 3. Table 2 shows the viscosity data of the compositions according to Examples 1-2 and Comparative Example 1.

上記の結果から明らかなように、実施例1及び2による組成物は高粘度であることが判明した。実施例1及び2による組成物は、稠度が十分でハードジェルとしてのレオロジーを示し、一方、比較例1による組成物は、稠度が不十分で液体としてのレオロジーを示すことも判明した。   As is apparent from the above results, the compositions according to Examples 1 and 2 were found to have high viscosity. It was also found that the compositions according to Examples 1 and 2 had sufficient consistency and exhibited rheology as a hard gel, while the composition according to Comparative Example 1 had insufficient consistency and exhibited rheology as a liquid.

(形状回復試験)
形状回復特性を、テクスチャーメーター分析法に従って測定した。実施例1〜2及び比較例1による組成物各70gを、容器中へ、開放頂部で、充填した。円錐形の形状にあるアプリケーター(40'円錐形のPerspex Part、コード番号P/40C)を、各組成物の表面へ、0.01gの力で、速度20mm/秒で押しつけた。アプリケーターを、更に組成物中に、組成物の表面からの距離15mmへ入るようにした。次に、アプリケーターを速度40mm/秒で引き上げ、該組成物から除いた。
(Shape recovery test)
The shape recovery characteristics were measured according to the texture meter analysis method. 70 g each of the compositions according to Examples 1-2 and Comparative Example 1 were filled into the container at the open top. An applicator in the shape of a cone (40 ′ conical Perspex Part, code number P / 40C) was pressed against the surface of each composition with a force of 0.01 g at a speed of 20 mm / sec. The applicator was further placed in the composition at a distance of 15 mm from the surface of the composition. Next, the applicator was pulled up at a speed of 40 mm / sec and removed from the composition.

第1に、アプリケーターを除いた後に、まず、アプリケーターの円錐形の形状が組成物中に保持されたかどうかを「第1のチェック」として観察した。   First, after removing the applicator, it was first observed as a “first check” whether the conical shape of the applicator was retained in the composition.

第2に、アプリケーターを除いた後にアプリケーターの円錐形の形状が組成物中に保持されていた場合、円錐形の形状が消失するのに要する時間を「形状回復時間」として記録した。   Second, if the conical shape of the applicator was retained in the composition after the applicator was removed, the time taken for the conical shape to disappear was recorded as the “shape recovery time”.

結果を表3に示す。   The results are shown in Table 3.

上記の結果から明らかなように、実施例1及び2による組成物は、形状回復の能力を有することが判明した。実施例1による組成物には迅速な形状回復特性があることも判明した。比較例1による組成物は、円錐形アプリケーターの形状を保持できなかった。   As is apparent from the above results, the compositions according to Examples 1 and 2 were found to have the ability to recover shape. The composition according to Example 1 was also found to have rapid shape recovery properties. The composition according to Comparative Example 1 could not retain the shape of the conical applicator.

(官能試験)
実施例1〜2及び比較例1による組成物のべたつきを、3人のパネリストによる官能試験により評価した。実施例1〜2及び比較例1による組成物各0.15gを、各パネリストの上腕に適用した。適用直後のべたつきを、3レベルのスコア(レベル1:少ない、レベル2:中間、レベル3:多い)に従って評価させた。該スコアを平均化した。結果を表4に示す。
(Sensory test)
The stickiness of the compositions according to Examples 1 to 2 and Comparative Example 1 was evaluated by a sensory test with three panelists. 0.15 g of each of the compositions according to Examples 1-2 and Comparative Example 1 was applied to the upper arm of each panelist. Stickiness immediately after application was evaluated according to a score of 3 levels (level 1: low, level 2: intermediate, level 3: high). The scores were averaged. The results are shown in Table 4.

上記の結果から明らかなように、実施例1による組成物は、実施例2及び比較例1による組成物よりもべたつきが少ないことが判明した。   As is clear from the above results, the composition according to Example 1 was found to be less sticky than the compositions according to Example 2 and Comparative Example 1.

したがって、上記の全ての測定及び試験の結果に基づき、実施例1及び2による組成物は、高粘度(又は高稠度)、及び優れた形状回復特性の双方を有することが判明した。特に、実施例1による組成物は、高粘度で、迅速な形状回復特性を有してべたつかず、したがって、これが最も好ましい。   Therefore, based on the results of all the above measurements and tests, the compositions according to Examples 1 and 2 were found to have both high viscosity (or high consistency) and excellent shape recovery properties. In particular, the composition according to Example 1 is highly viscous, has rapid shape recovery properties and is not sticky, and is therefore most preferred.

Claims (20)

(a)少なくとも1種の油と、
(b)HLB値が8.0から14.0、好ましくは9.0から13.0、より好ましくは10.0から13.0である、少なくとも1種のポリグリセリル脂肪酸エステルと、
(c)少なくとも1種の会合性ポリウレタンと、
(d)水と
を含み、(a)油の量が、組成物の総質量に対して0.1から15質量%、好ましくは1から12質量%、より好ましくは2から10質量%の範囲である、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態の化粧品組成物。
(a) at least one oil;
(b) at least one polyglyceryl fatty acid ester having an HLB value of 8.0 to 14.0, preferably 9.0 to 13.0, more preferably 10.0 to 13.0;
(c) at least one associative polyurethane;
(d) water, and (a) the amount of oil ranges from 0.1 to 15% by weight, preferably from 1 to 12% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. Cosmetic compositions in the form of nanoemulsions or microemulsions.
(a)油が、植物起源油又は動物起源油、合成油、シリコーンオイル及び炭化水素油からなる群から選択される、請求項1に記載の化粧品組成物。   The cosmetic composition according to claim 1, wherein (a) the oil is selected from the group consisting of plant or animal origin oils, synthetic oils, silicone oils and hydrocarbon oils. (a)油が、室温で液体の形態の炭化水素油から選ばれる、請求項1又は2に記載の化粧品組成物。   The cosmetic composition according to claim 1 or 2, wherein (a) the oil is selected from hydrocarbon oils in a liquid form at room temperature. (a)油が、分子量が600g/mol未満である油から選ばれる、請求項1から3のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (a) the oil is selected from oils having a molecular weight of less than 600 g / mol. (b)ポリグリセリル脂肪酸エステルが、2〜10個のグリセリン、好ましくは3〜6個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the (b) polyglyceryl fatty acid ester has a polyglyceryl moiety derived from 2 to 10 glycerol, preferably 3 to 6 glycerol. ポリグリセリル脂肪酸エステルが、2から6個のグリセロール単位を含むカプリン酸ポリグリセリル、2から6個のグリセロール単位を含むトリカプリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノラウリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノ(イソ)ステアリン酸ポリグリセリル、3から6個のグリセロール単位を含むモノオレイン酸ポリグリセリル、及び、3から6個のグリセロール単位を含むジオレイン酸ポリグリセリルから選ばれる、請求項1から5のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   Polyglyceryl fatty acid ester is polyglyceryl caprate containing 2 to 6 glycerol units, polyglyceryl tricaprate containing 2 to 6 glycerol units, polyglyceryl monolaurate containing 3 to 6 glycerol units, 3 to 6 glycerol The polyglyceryl mono (iso) stearate containing units, polyglyceryl monooleate containing 3 to 6 glycerol units, and polyglyceryl dioleate containing 3 to 6 glycerol units. A cosmetic composition according to claim 1. (b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの原料が、好ましくは3から6個のグリセリン、より好ましくは5から6個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分を有するポリグリセリル脂肪酸エステルの混合物から選ばれ、混合物が好ましくは、5又は6個のグリセリンからなるポリグリセリル部分を有するポリグリセリル脂肪酸エステルを少なくとも30質量%含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   (b) The raw material of the polyglyceryl fatty acid ester is preferably selected from a mixture of polyglyceryl fatty acid esters having a polyglyceryl moiety derived from 3 to 6 glycerol, more preferably 5 to 6 glycerol, and the mixture is preferably 5 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising at least 30% by mass of a polyglyceryl fatty acid ester having a polyglyceryl moiety composed of six glycerins. (b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの原料が、脂肪酸と、重合度が4以上であるポリグリセリンを70%以上含むポリグリセリンとのエステル、好ましくは脂肪酸と、重合度が4から11の間であるポリグリセリンを60%以上含むポリグリセリンとのエステル、より好ましくは脂肪酸と、重合度が5であるポリグリセリンを30%以上含むポリグリセリンとのエステルを含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   (b) The raw material of the polyglyceryl fatty acid ester is an ester of a fatty acid and a polyglycerin containing 70% or more of a polyglycerin having a degree of polymerization of 4 or more, preferably a fatty acid and a polyglycerin having a degree of polymerization of 4 to 11 An ester with a polyglycerol containing 60% or more, more preferably an ester with a fatty acid and a polyglycerol containing 30% or more of a polyglycerol having a degree of polymerization of 5. Cosmetic composition. (b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの量が、組成物の総質量に対して0.1から30質量%、好ましくは1から25質量%、より好ましくは3から20質量%の範囲である、請求項1から8のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   (b) The amount of polyglyceryl fatty acid ester ranges from 0.1 to 30% by weight, preferably from 1 to 25% by weight, more preferably from 3 to 20% by weight, based on the total weight of the composition. Cosmetic composition as described in any one of these. (b)ポリグリセリル脂肪酸エステルの、(a)油に対する質量比が、0.3から6、好ましくは0.4から3、より好ましくは0.5から1.5である、請求項1から9のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The cosmetic product according to any one of claims 1 to 9, wherein the mass ratio of (b) polyglyceryl fatty acid ester to (a) oil is 0.3 to 6, preferably 0.4 to 3, more preferably 0.5 to 1.5. Composition. (c)会合性ポリウレタンが、6から30個の炭素原子、好ましくは6から20個の炭素原子を有する、親水性ブロックにより分離された少なくとも2つの炭化水素系親油性鎖を含むコポリマーである、請求項1から10のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   (c) the associative polyurethane is a copolymer comprising 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, comprising at least two hydrocarbon-based lipophilic chains separated by a hydrophilic block; The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 10. (c)会合性ポリウレタンの量が、組成物の総質量に対して0.01から10質量%、好ましくは0.1から5質量%、より好ましくは0.5から3質量%の範囲である、請求項1から11のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The amount of (c) associative polyurethane ranges from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the composition. Cosmetic composition as described in any one of these. 前記(b)とは異なる少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、及び/又は、少なくとも1種のイオン性界面活性剤を更に含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 12, further comprising at least one nonionic surfactant different from (b) and / or at least one ionic surfactant. object. 少なくとも1種のポリオールを更に含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 13, further comprising at least one polyol. 少なくとも1種のヒドロトロープを更に含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   15. A cosmetic composition according to any one of claims 1 to 14, further comprising at least one hydrotrope. (c)ヒドロトロープが、log Pが-0.7から6であり、非イオンヒドロトロープについては好ましくは-0.5から0.5、イオンの特性を有する(酸性型)ヒドロトロープについては好ましくは-0.5から5.5である、請求項15に記載の化粧品組成物。   (c) the hydrotrope has a log P of -0.7 to 6, preferably -0.5 to 0.5 for nonionic hydrotropes, preferably -0.5 to 5.5 for (acidic) hydrotropes with ionic properties 16. The cosmetic composition according to claim 15, wherein O/W型エマルションの形態であり、(a)油が、数平均粒度が300nm以下、好ましくは10nmから150nmである液滴の形態である、請求項1から16のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   The form of an O / W emulsion, wherein (a) the oil is in the form of droplets having a number average particle size of 300 nm or less, preferably 10 nm to 150 nm. Cosmetic composition. 透明度が、50%超、好ましくは60%超、より好ましくは70%超である、請求項1から17のいずれか一項に記載の化粧品組成物。   18. A cosmetic composition according to any one of the preceding claims, wherein the transparency is greater than 50%, preferably greater than 60%, more preferably greater than 70%. 皮膚を、毛髪を、粘膜を、爪を、まつ毛を、眉毛を、及び/又は、頭皮を手入れするための非治療的方法であって、請求項1から18のいずれか一項に記載の化粧品組成物が、皮膚に、毛髪に、粘膜に、爪に、まつ毛に、眉毛に、又は頭皮に適用されることを特徴とする、非治療的方法。   19. A non-therapeutic method for caring for skin, hair, mucous membranes, nails, eyelashes, eyebrows, and / or scalp, comprising the cosmetic according to any one of claims 1-18. Non-therapeutic method characterized in that the composition is applied to the skin, to the hair, to the mucosa, to the nails, to the eyelashes, to the eyebrows or to the scalp. 請求項1から18のいずれか一項に記載の化粧品組成物の使用であって、体用の、及び/又は、顔面皮膚用の、及び/又は、粘膜用の、及び/又は、頭皮用の、及び/又は、毛髪用の、及び/又は、爪用の、及び/又は、まつ毛用の、及び/又は、眉毛用の、ケア製品としての若しくはケア製品中での、及び/又は、洗浄製品としての若しくは洗浄製品中での、及び/又は、メイクアップ製品としての若しくはメイクアップ製品中での、及び/又は、メイクアップ除去製品としての若しくはメイクアップ除去製品中での、使用。   Use of the cosmetic composition according to any one of claims 1 to 18, for the body and / or for facial skin and / or for mucous membranes and / or for the scalp. And / or hair and / or nail and / or eyelash and / or eyebrows, as a care product or in a care product and / or a cleaning product Or in a cleaning product and / or as a makeup product or in a makeup product and / or as a makeup removal product or in a makeup removal product.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016067740A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 株式会社 資生堂 Elastic jelly-like composition
JP2017031064A (en) * 2015-07-29 2017-02-09 ロレアル Composition for keratin material
JP2017530135A (en) * 2014-09-30 2017-10-12 ロレアル Alcohol-free emulsion system with clear, high UV protection when applied
KR20180081814A (en) * 2015-12-18 2018-07-17 로레알 Compositions comprising at least two fatty acid esters of (poly) glycerol, and their use in cosmetics
JP6921288B1 (en) * 2020-09-30 2021-08-18 ポーラ化成工業株式会社 Oil-in-water emulsified composition
WO2021215423A1 (en) * 2020-04-24 2021-10-28 株式会社 資生堂 Cosmetic preparation

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3030272B1 (en) * 2014-12-23 2018-01-26 L'oreal COSMETIC PROCESS FOR TREATING KERATINIC MATERIALS USING ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND A MICROEMULSION
DE102016221154A1 (en) * 2016-10-27 2018-05-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Cosmetic compositions containing a combination of at least two different active ingredients
FR3079745B1 (en) * 2018-04-06 2020-03-13 Sederma OIL IN WATER EMULSION FORMING A MEMORY SHAPE CREAM
WO2020150982A1 (en) * 2019-01-25 2020-07-30 L'oreal Composition in the form of an oil-in-water microemulsion
JP2021095374A (en) * 2019-12-18 2021-06-24 ロレアル Stable composition comprising combination of specific components
US20230404891A1 (en) * 2020-10-30 2023-12-21 L'oreal Composition for skincare
WO2022126421A1 (en) * 2020-12-16 2022-06-23 L'oreal Composition for caring for the skin
WO2023141981A1 (en) * 2022-01-28 2023-08-03 L'oreal Composition for skincare

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004524395A (en) * 2001-01-19 2004-08-12 コグニス・ドイッチュランド・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト Emulsions based on specific emulsifiers
JP2005139189A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 L'oreal Sa Emulsion-containing makeup composition
JP2006117643A (en) * 2004-09-22 2006-05-11 Kao Corp Microemulsion
JP2007320884A (en) * 2006-05-31 2007-12-13 Shiseido Co Ltd Detergent composition
JP2010254624A (en) * 2009-04-24 2010-11-11 Taiki:Kk Microemulsion
JP2010280644A (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Kracie Home Products Ltd Skin cleansing composition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2781354A (en) 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
DE3623215A1 (en) 1986-07-10 1988-01-21 Henkel Kgaa NEW QUARTERS OF AMMONIUM COMPOUNDS AND THEIR USE
US5364633A (en) 1994-03-14 1994-11-15 Dow Corning Corporation Silicone vesicles and entrapment
JP3489703B2 (en) 1995-10-23 2004-01-26 株式会社ノエビア Fine emulsion composition
JP3667046B2 (en) 1997-08-27 2005-07-06 株式会社ノエビア Fine emulsion composition
DE10021167A1 (en) * 2000-04-29 2001-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Imparting good viscosity and consistency, especially to cosmetics using hydrophobically-modified polyurethane in combination with wax and/or wax ester
WO2008006898A2 (en) * 2006-07-13 2008-01-17 L'oreal Mascara comprising a thermogelling polymer
WO2010133658A2 (en) * 2009-05-22 2010-11-25 L'oréal A cosmetic composition comprising at least one elastomeric anionic polyurethane and at least one non-ionic thickener
FR2954125B1 (en) * 2009-12-22 2013-02-15 Oreal COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A JASMONIC ACID COMPOUND
BR112013004660A2 (en) * 2010-09-01 2016-08-02 Basf Se associative thickener for aqueous solutions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004524395A (en) * 2001-01-19 2004-08-12 コグニス・ドイッチュランド・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト Emulsions based on specific emulsifiers
JP2005139189A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 L'oreal Sa Emulsion-containing makeup composition
JP2006117643A (en) * 2004-09-22 2006-05-11 Kao Corp Microemulsion
JP2007320884A (en) * 2006-05-31 2007-12-13 Shiseido Co Ltd Detergent composition
JP2010254624A (en) * 2009-04-24 2010-11-11 Taiki:Kk Microemulsion
JP2010280644A (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Kracie Home Products Ltd Skin cleansing composition

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019085424A (en) * 2014-09-30 2019-06-06 ロレアル High uv protection alcohol-free emulsion system, that is clear on application
JP2017530135A (en) * 2014-09-30 2017-10-12 ロレアル Alcohol-free emulsion system with clear, high UV protection when applied
JP2016088868A (en) * 2014-10-31 2016-05-23 株式会社 資生堂 Elastic gel composition
WO2016067740A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 株式会社 資生堂 Elastic jelly-like composition
US10500150B2 (en) 2014-10-31 2019-12-10 Shiseido Company, Ltd. Elastic jelly-like composition
KR102072967B1 (en) 2015-07-29 2020-02-04 로레알 Compositions Containing Associative Thickeners
KR20180004823A (en) * 2015-07-29 2018-01-12 로레알 Composition comprising associative thickener
JP2017031064A (en) * 2015-07-29 2017-02-09 ロレアル Composition for keratin material
US11224560B2 (en) 2015-07-29 2022-01-18 L'oreal Composition comprising an associative thickener
JP2018537500A (en) * 2015-12-18 2018-12-20 ロレアル Composition comprising at least two fatty acid esters of (poly) glycerol and its use in cosmetics
KR20180081814A (en) * 2015-12-18 2018-07-17 로레알 Compositions comprising at least two fatty acid esters of (poly) glycerol, and their use in cosmetics
KR102140922B1 (en) 2015-12-18 2020-08-04 로레알 Composition comprising fatty acid esters of at least two (poly)glycerols, and uses thereof in cosmetics
WO2021215423A1 (en) * 2020-04-24 2021-10-28 株式会社 資生堂 Cosmetic preparation
JP6921288B1 (en) * 2020-09-30 2021-08-18 ポーラ化成工業株式会社 Oil-in-water emulsified composition
JP2022056552A (en) * 2020-09-30 2022-04-11 ポーラ化成工業株式会社 Oil-in-water emulsion composition

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