JP2013234280A - Method for producing hydrogel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、パック用化粧品等の外用剤や導電部材、蓄冷剤、冷却材、固定材、衝撃吸収材等として用いることができるハイドロゲルの製造方法に関し、特に2液混合型のハイドロゲルの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a hydrogel that can be used as an external preparation such as cosmetics for packs, a conductive member, a cold storage agent, a coolant, a fixing material, an impact absorber, and the like, and in particular, a two-component mixed hydrogel. Regarding the method.
2液混合型のハイドロゲルは、ゲル化した後の状態で所望のトレーに充填したり、所望の形状に成形したりすることは困難なためゲル化前に充填や成形が行われる。しかしながら、2液混合型のハイドロゲルは2液の混合開始から直ぐにゲル化が始まり、時間の経過とともに混合液の粘度が上昇する。そのため、取扱い性の観点から原料液を混合後、直ぐに充填、成形することが求められている。ハイドロゲルの製造方法としては例えば特開2001−213725号公報(特許文献1)に記載がある。 Since the two-component mixed hydrogel is difficult to be filled in a desired tray in a state after gelation or to be molded into a desired shape, filling and molding are performed before gelation. However, the two-component mixed hydrogel begins to gel immediately after the start of mixing of the two components, and the viscosity of the mixed solution increases with time. Therefore, from the viewpoint of handleability, it is required to immediately fill and mold after mixing the raw material liquid. As a manufacturing method of hydrogel, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-213725 (patent document 1) has description, for example.
即ち、ハイドロゲルとなる原料液を混合すればアプリケーターなどで塗工するまでにもゲル化は進行するため、大量の原料液を一度に混合しておき少しずつ成形することが困難である。また、少量の原料液を混合する場合は頻繁に混合槽を洗浄し原料液を交換する必要がありその手間がかかっていた。さらに、バッチ毎に混合の程度や粘度にバラツキが生じ易く、均一に安定したハイドロゲルを得ることが困難であった。さらに、トレー内で混合すると均一性に欠けるため好ましいものではなかった。
また曳糸性の高いものは吐出後に液だれや糸曳が発生すると定量性が失われるおそれがあり、吐出口周辺が汚れ清掃が必要になったり、外観上も悪くなったりすることがあった。
そこで本発明は、より効率的に安定してハイドロゲルを得るための製造方法を得ることを目的として検討されたものである。
That is, if the raw material liquid to be hydrogel is mixed, gelation proceeds even before coating with an applicator or the like, and it is difficult to mix a large amount of raw material liquid at a time and mold it little by little. Further, when mixing a small amount of raw material liquid, it is necessary to frequently wash the mixing tank and replace the raw material liquid, which is troublesome. Furthermore, the degree of mixing and the viscosity of each batch are likely to vary, making it difficult to obtain a uniform and stable hydrogel. Furthermore, mixing in a tray is not preferable because of lack of uniformity.
In addition, if there is dripping or stringing after discharging, there is a risk that the quantitativeness may be lost, and the area around the discharge port may need to be cleaned or the appearance may deteriorate. .
Therefore, the present invention has been studied for the purpose of obtaining a production method for obtaining hydrogel stably and more efficiently.
上記目的を達成するために、複数の原料液を混合して得られるハイドロゲルの製造方法について、複数の原料液が所定の重量比になるように原料液ごとにモーノポンプまたはギアポンプを通じて計量してロータリースタティックミキサーに注入し、このロータリースタティックミキサー中に内蔵する羽根を回転させて原料液を混合し、この混合液をロータリースタティックミキサーから吐出してゲル化させることを特徴とするハイドロゲルの製造方法を提供する。 In order to achieve the above object, a hydrogel production method obtained by mixing a plurality of raw material liquids is measured by rotating each raw material liquid through a mono pump or gear pump so that the plurality of raw material liquids have a predetermined weight ratio. A hydrogel production method characterized by injecting into a static mixer, rotating blades built in the rotary static mixer to mix the raw material liquid, and discharging the mixed liquid from the rotary static mixer to cause gelation provide.
モーノポンプまたはギアポンプを通じて原料液を計量するため、高い精度で原料液を計量し混合することができる。また、内蔵した羽根が回転するロータリースタティックミキサーを用いるため、原料液の混合を確実に速く行うことができる。こうしたロータリースタティックミキサーはディスポーザブルであり、使用後やトラブル時に取替えが容易に行えるのでメンテナンスが簡単で生産性を高めることができる。また、羽根が回転しないスタティックミキサーに比べて容積を小さくできるため設備全体が小さくなるだけでなく原材料の殺菌を行い易い。そのため、特に菌混入を嫌う化粧品用のハイドロゲルの製造に好適に用いることができる。そしてまた、羽根の回転によって短時間で、かつ非連続的にハイドロゲルを製造することができる。これに対して羽根が回転しない従来のスタティックミキサーでは、十分に混合しようとすると羽根数が多いものを使用せざるを得なかった。そして、羽根数が多くなれば混合時間も長くなり混合中にゲル化してしまい実質的に非連続的な使用が困難であった。しかしながら、羽根が回転するロータリースタティックミキサーを用いたため、安定して均一なハイドロゲルを製造することができる。 Since the raw material liquid is measured through the Mono pump or the gear pump, the raw material liquid can be measured and mixed with high accuracy. Moreover, since the rotary static mixer with which the built-in blade | wing rotates is used, mixing of a raw material liquid can be performed reliably reliably. Such rotary static mixers are disposable and can be easily replaced after use or in the event of trouble, so maintenance is simple and productivity can be improved. Moreover, since the volume can be reduced as compared with a static mixer in which the blades do not rotate, not only the entire equipment is reduced, but also the raw materials are easily sterilized. Therefore, it can be suitably used for the production of a hydrogel for cosmetics that particularly dislikes bacterial contamination. Moreover, the hydrogel can be produced in a short time and discontinuously by the rotation of the blades. On the other hand, the conventional static mixer in which the blades do not rotate has to use a blade having a large number of blades if mixing is sufficiently performed. If the number of blades is increased, the mixing time becomes longer and gelation occurs during mixing, which makes it substantially difficult to use discontinuously. However, since a rotary static mixer with rotating blades is used, a stable and uniform hydrogel can be produced.
羽根数が10〜20であり、回転数が100〜5000回転/分であるロータリースタティックミキサーを用いることができる。ロータリースタティックミキサーの羽根数が10〜20であり、回転数が100〜5000であるものとしたため、ハイドロゲル製造用の原料液を十分に攪拌、混合し、混合むらを生じさせないことが可能である。
また、複数の原料液をモーノポンプまたはギアポンプを通じて4〜20℃の低温で外気に触れずに注入し、このロータリースタティックミキサーから吐出した後、25〜60℃に加温してゲル化を促進することができる。
外気に触れずに原料液を混合するため、エアの混入を防止することができ、見栄えの良いハイドロゲルを製造することができる。
原料液は4〜20℃の低温でロータリースタティックミキサーに注入するため、原料液の混合後のゲル化の進行を抑えることができる。そのため、比較的低粘度で原材料を取り扱うことができる。また、混合時の発熱を抑制するため反応速度を安定させることができる。そして、混合後に25〜60℃に加温するため、混合後のゲル化を促進させることができる。
A rotary static mixer having 10 to 20 blades and 100 to 5000 revolutions / minute can be used. Since the number of blades of the rotary static mixer is 10 to 20 and the number of rotations is 100 to 5000, it is possible to sufficiently stir and mix the raw material liquid for hydrogel production without causing uneven mixing. .
In addition, a plurality of raw material liquids are injected through a mono pump or gear pump at a low temperature of 4 to 20 ° C. without touching the outside air, discharged from this rotary static mixer, and then heated to 25 to 60 ° C. to promote gelation. Can do.
Since the raw material liquid is mixed without touching the outside air, air can be prevented from being mixed in and a good-looking hydrogel can be manufactured.
Since the raw material liquid is injected into the rotary static mixer at a low temperature of 4 to 20 ° C., the progress of gelation after mixing of the raw material liquid can be suppressed. Therefore, raw materials can be handled with a relatively low viscosity. In addition, the reaction rate can be stabilized in order to suppress heat generation during mixing. And since it heats to 25-60 degreeC after mixing, the gelatinization after mixing can be accelerated | stimulated.
前記複数の原料液をその原料液ごとに加圧せずにロータリースタティックミキサーに注入し、ロータリースタティックミキサーに設けた直径が10mm以下の吐出口より粘度が5000〜50000cpsの前記混合液を吐出することができる。
前記複数の原料液をその原料液ごとに加圧せずにロータリースタティックミキサーに注入するため、計量を正確に行うことができる。また、ロータリースタティックミキサーに注入されてから原料液が混合されるため、混合条件を常に一定にすることができる。そして、ロータリースタティックミキサーに設けた直径が10mm以下の吐出口より粘度が5000〜50000cpsの混合液を吐出するため、液だれを防止して、作業効率を高めることができる。
Injecting the plurality of raw material liquids into the rotary static mixer without pressurizing each raw material liquid, and discharging the mixed liquid having a viscosity of 5000 to 50000 cps from a discharge port having a diameter of 10 mm or less provided in the rotary static mixer. Can do.
Since the plurality of raw material liquids are injected into the rotary static mixer without being pressurized for each raw material liquid, the measurement can be accurately performed. Further, since the raw material liquid is mixed after being injected into the rotary static mixer, the mixing conditions can be kept constant. And since the liquid mixture with a viscosity of 5000-50000 cps is discharged from the discharge port with a diameter of 10 mm or less provided in the rotary static mixer, it is possible to prevent dripping and improve the working efficiency.
前記混合液を所定の形状にゲル化する成形型であるとともにゲル化して得られたハイドロゲルの収容容器であるトレーに、前記ロータリースタティックミキサーから吐出することができる。
ロータリースタティックミキサーから混合液を吐出するトレーが前記混合液を所定の形状にゲル化する成形型であるとともにゲル化して得られたハイドロゲルの収容容器を兼ねるため、ハイドロゲル成形用のみに用いる成形型の準備が不用であり、製造工程を容易化して製造コストを削減することができる。
The mixed liquid can be discharged from the rotary static mixer onto a tray which is a mold for gelling into a predetermined shape and is a container for hydrogel obtained by gelling.
Molding used only for hydrogel molding because the tray that discharges the liquid mixture from the rotary static mixer is a mold that gels the liquid mixture into a predetermined shape and also serves as a container for the hydrogel obtained by gelation. The preparation of the mold is unnecessary, and the manufacturing process can be simplified and the manufacturing cost can be reduced.
本発明のハイドロゲルの製造方法によれば、ハイドロゲル製造用の原料液の混合効率を飛躍的に高めることができ、短時間で非連続的にハイドロゲルを製造することができる。 According to the method for producing a hydrogel of the present invention, the mixing efficiency of the raw material liquid for producing the hydrogel can be dramatically increased, and the hydrogel can be produced discontinuously in a short time.
本発明のハイドロゲルの製造方法について図面を参照しつつ説明する。なお、変更例を示す場合には変更箇所を説明するものとし、共通する構成、材質、製造方法、作用効果等については重複説明を省略する。 The manufacturing method of the hydrogel of this invention is demonstrated referring drawings. In addition, when showing a modified example, a changed part shall be demonstrated and duplication description is abbreviate | omitted about a common structure, a material, a manufacturing method, an effect, etc.
ロータリースタティックミキサーを用いてハイドロゲルを製造するための製造設備の一例を図1の模式図で示す。11はロータリースタティックミキサー、12(12aおよび12b)は原料液貯蔵槽、13(13aおよび13b)はモーノポンプ、14はロータリースタティックミキサー11内部の羽根16を回転させるモータ、17は電磁弁、18は吐出口、15はトレーである。
An example of production equipment for producing hydrogel using a rotary static mixer is shown in the schematic view of FIG. 11 is a rotary static mixer, 12 (12a and 12b) is a raw material storage tank, 13 (13a and 13b) is a mono pump, 14 is a motor that rotates
2液混合型ハイドロゲルの原料液は、A液を貯蔵槽12aへ、B液を貯蔵槽12bへとそれぞれ別の貯蔵槽に入れておく。A液とB液の詳細は後述する。貯蔵槽12a,12bの温度は4℃〜40℃とすることが好ましく、特に4℃〜20℃とすることがより好ましい。また、B型粘度計による原料液粘度は5000〜50000cpsとすることが好ましい。この程度の粘度とすればモーノポンプ13による送り出しが可能で、ロータリースタティックミキサー11で好適に分散混合を行うことができるからである。そして原料液の性状も安定しているからである。一方、液粘度が50000cpsを超えると混合に時間がかかり、そしてまた混合の際の摩擦が大きくなることから発熱してゲル化速度が制御し難くなる。また、5000cpsより低いと液だれし易くなる。
As the raw material liquid of the two-component mixed hydrogel, the A liquid is stored in a separate storage tank, and the B liquid is stored in a separate storage tank. Details of the liquid A and liquid B will be described later. The temperature of the
この原料液の計量および送り出しはモーノポンプ13a,13bで行う。モーノポンプによれば、原料液の脈動が少なく、±2%以内の精度で計量を行うことができるからである。またトレー15に吐出後も拡散しやすく気泡を混入し難い。モーノポンプ以外の送出手段としてはギアポンプを用いることもできる。電磁弁17は、モーノポンプからの圧力を縁切りすることにより送り量を精密に制御し、またロータリースタティックミキサー11に原料液を投入する際に圧力がかからないようにしている。
The metering and delivery of the raw material liquid are performed by the
ロータリースタティックミキサー11は、その長手方向が上下方向に向くように設置し、電磁弁17を通った後の原料液は混合することなく、かつ特に加圧することなくロータリースタティックミキサー11内に滴下することが好ましい。ロータリースタティックミキサー11内で羽根16が回転するときのみ混合、吐出されるため、回転の停止時に残圧による液だれが発生し難く、さらにφ10以下の吐出口18から吐出させることで液だれを抑制することができる。
The rotary
モーノポンプ13a,13bから電磁弁17を通りロータリースタティックミキサー11に送り出した原料液は、ロータリースタティックミキサー11を通過する過程で、その内部に設けられた羽根16で効果的に攪拌混合される。
図3で示すように、羽根16の形状はスパイラル状である。即ち、平板の一方端を右側に180°回転させた形状で1個の羽根16aを形成し、また平板の一方端を左側に180°回転させた形状で別の1個の羽根16bを形成する。そして、先の羽根16aに対して90°回転させた位置で後の羽根16bを結合したものを複数個連ねて1つの羽根16を構成している。この1つの羽根16の長さは、羽根16aと羽根16bの合計数で10〜20とすることが好ましい。この羽根の数が10未満であると混合不良が起こりやすく、20を超えると大型化してしまいメンテナンスも煩雑になる。また、羽根16aと羽根16bは同数とし、全体として偶数個の羽根16a,16bを有することが好ましい。羽根16の回転が吐出量に影響を与えずにモーノポンプ13で制御した一定の吐出量でロータリースタティックミキサー11内を原料液が通過する必要があるからである。なお、図3は羽根16a,16bを10個設けた例を示す。
羽根16の回転数はモータ14によって制御し、100〜5000回転/分の回転数とすることができる。回転数が100回転/分未満であると、混合不良が起こりやすくなり、羽根16を回転させるメリットが得られなくなる。また、5000回転/分を超えると原料高分子の分子鎖が剪断されて物性が変化するおそれがある。
The raw material liquid sent from the MONO pumps 13a and 13b to the rotary
As shown in FIG. 3, the
The number of rotations of the
ゲル化の反応速度は、原料液の液温を変化させることで調整を行うことができる。低温ではゲル化が遅くなり、流動性を喪失するまでの時間(ポットライフ)を伸ばすことができる。また高温ではゲル化が速くなり、硬化を速めることができる。このため、4℃〜20℃の低温で原料液の混合を行えば、流動性が比較的高い状態で原料混合液をトレー15に注入することができ、原料混合液をトレー15内に容易に拡散させることができる。また曳糸性を抑制できる。この後、赤外線ヒータなどを用いて液温25℃〜60℃まで上昇させるとゲル化が速やかに進行する。
The reaction rate of gelation can be adjusted by changing the liquid temperature of the raw material liquid. At low temperatures, gelation becomes slow, and the time until loss of fluidity (pot life) can be extended. Moreover, gelation becomes quick at high temperature, and hardening can be accelerated. For this reason, if the raw material liquid is mixed at a low temperature of 4 ° C. to 20 ° C., the raw material mixed liquid can be injected into the
ハイドロゲルは、架橋前の親水性高分子と架橋性物質から形成された網目構造に水を含んで構成される。そのため、ロータリースタティックミキサー11に注入する前の原料液としては、架橋前の親水性高分子や架橋性物質を含むが、好ましくは、pH調整剤や、湿潤剤、薬効成分等をさらに含ませても良い。
例えばA液を架橋前の親水性高分子と、これと架橋反応を引き起こす架橋性物質を含有する原料液とし、B液を有機酸や無機酸などの水溶液である酸触媒とすることができる。したがって、A液にポリアクリル酸Naとメタケイ酸アルミン酸Mgを含み、B液に酸触媒としての酒石酸を含ませることは好ましい態様の1つであるが、こうしたハイドロゲルを形成する原材料については以下に詳しく説明する。
The hydrogel includes water in a network structure formed from a hydrophilic polymer before crosslinking and a crosslinking substance. Therefore, the raw material liquid before being injected into the rotary
For example, the liquid A can be a raw material liquid containing a hydrophilic polymer before cross-linking and a cross-linkable substance that causes a cross-linking reaction therewith, and the liquid B can be an acid catalyst that is an aqueous solution of an organic acid or an inorganic acid. Therefore, it is one of the preferred embodiments that the liquid A contains polyacrylic acid Na and magnesium metasilicate aluminate, and the liquid B contains tartaric acid as an acid catalyst. The raw materials for forming such a hydrogel are as follows. This will be explained in detail.
親水性高分子としては、網目構造を有し、少なくとも水を含んでハイドロゲルを形成することができさえすれば特に限定されないがアニオン性官能基を有する親水性高分子が好ましく用いられる。そのような親水性高分子の例としては、カルボキシル基を官能基として有するアクリル酸、メタクリル酸等の重合性不飽和単量体の重合物及び、それらの塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等)、スルホン酸基を官能基として有するt−ブチルアクリルアミドスルホン酸等の重合性不飽和単量体の重合物及び、それらの塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等)が挙げられる。 The hydrophilic polymer is not particularly limited as long as it has a network structure and can form a hydrogel containing at least water, but a hydrophilic polymer having an anionic functional group is preferably used. Examples of such hydrophilic polymers include polymers of polymerizable unsaturated monomers such as acrylic acid and methacrylic acid having a carboxyl group as a functional group, and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, Triethanolamine salts, etc.), polymers of polymerizable unsaturated monomers such as t-butylacrylamide sulfonic acid having a sulfonic acid group as a functional group, and salts thereof (for example, sodium salts, potassium salts, etc.) It is done.
架橋性物質としては、例えば、水酸化アルミニウム、カリミョウバン、硫酸アルミニウム、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、塩化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。
また、架橋性物質の作用に最適なpHに調整し、架橋をより確実にする目的で、酒石酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、塩酸等の各種有機酸や無機酸をpH調整剤として使用してもよい。具体的には、酒石酸、乳酸、グリコール酸等が特に好ましい。
なお、架橋前の親水性高分子は、ハイドロゲルの製造を妨げない限りは、部分的に架橋していてもよい。また、製造時の取扱い性を考慮すると、重量平均分子量が10万〜500万の範囲の架橋前の親水性高分子を使用することが好ましい。
Examples of the crosslinkable substance include aluminum hydroxide, potassium alum, aluminum sulfate, aluminum glycinate, aluminum acetate, aluminum oxide, aluminum metasilicate, magnesium chloride, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium aluminate metasilicate, and polyethyleneimine. Polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, triglycidyl isocyanurate and the like.
In addition, various organic acids and inorganic acids such as tartaric acid, lactic acid, citric acid, glycolic acid and hydrochloric acid are used as a pH adjuster for the purpose of adjusting the pH to an optimum value for the action of the crosslinkable substance and ensuring more reliable crosslinking. May be. Specifically, tartaric acid, lactic acid, glycolic acid and the like are particularly preferable.
The hydrophilic polymer before cross-linking may be partially cross-linked as long as the production of the hydrogel is not hindered. In view of handling at the time of production, it is preferable to use a hydrophilic polymer before crosslinking having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 5,000,000.
湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ソルビトール、マルビトール、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸及びその塩、トレハロースやラフィノース等の各種誘導体、トリメチルグリシン、サイクロデキストリン等のグリコール類、多価アルコール類及び多糖類等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を混合して用いることが好ましい。 Examples of the wetting agent include ethylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, malbitol, and xylitol. Mannitol, hyaluronic acid and salts thereof, various derivatives such as trehalose and raffinose, glycols such as trimethylglycine and cyclodextrin, polyhydric alcohols and polysaccharides. These are preferably used alone or in admixture of two or more.
ハイドロゲル中に混合することができる薬効成分としては、従来、医薬品、医薬部外品、化粧品、衛生材料、雑貨等で使用されているものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クマザサエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、スイカズラエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユズエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。 The medicinal ingredients that can be mixed in the hydrogel are not particularly limited as long as they are conventionally used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, hygiene materials, sundries, etc., for example, Ashitaba Extract, Avocado Extract, Achacha Extract, Altea Extract, Arnica Extract, Apricot Extract, Apricot Kernel Extract, Fennel Extract, Turmeric Extract, Oolong Tea Extract, Echinashi Leaf Extract, Ogon Extract, Oat Extract, Barley Extract, Dutch Mustard Extract, Orange Extract, Dry seawater, hydrolyzed elastin, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, chamomile extract, carrot extract, kawara mugi extract, licorice extract, kiwi extract, kina extract, cucumber extract, guanosine, kumazasa extract, walnut extract Grapefruit extract, Clematis extract, Yeast extract, Burdock extract, Comfrey extract, Collagen, Cowberry extract, Psycho extract, Saitai extract, Salvia extract, Soap extract, Sasa extract, Hawthorn extract, Shiitake extract, Giant extract, Shikon extract, Linden extract, Citrus extract, ginger root extract, birch extract, horsetail extract, honeysuckle extract, Japanese kizuta extract, Atlantic hawthorn extract, elderberry extract, yarrow extract, mint extract, mallow extract, sensu extract, thymus extract, thyme extract, clove extract , Chigaya extract, chimpi extract, spruce extract, dokudami extract, tomato extract, natto extract, carrot extract, wild rose , Hibiscus extract, bacmond extract, parsley extract, honey, parietalia extract, toad extract, bisabolol, dandelion extract, fukinotou extract, bukuryo extract, butcher bloom extract, grape extract, propolis, loofah extract, peppermint extract, bodaiju extract, Hop extract, pine extract, maroonnier extract, mizubasho extract, mukuroji extract, peach extract, cornflower extract, eucalyptus extract, yuzu extract, mugwort extract, lavender extract, apple extract, lettuce extract, lemon extract, lotus extract, rose extract, rosemary extract, roman Examples include chamomile extract and royal jelly extract.
また、デオキシリボ核酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子;アミノ酸、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、トリメチルグリシン等の保湿成分;スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分;ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤;ビタミンA,B2,B6,D,E,パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド等のビタミン類;アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分;トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤;γ−オリザノール、ビタミンE誘導体等の血行促進剤;レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤;セファランチン、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ヒドロコルチゾン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、鎮痛剤、精神安定剤、抗高血圧剤、抗生物質、抗ヒスタミン剤、抗菌性物質等も挙げられる。 In addition, biopolymers such as deoxyribonucleic acid, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane; moisturizing ingredients such as amino acids, urea, sodium pyrrolidonecarboxylate, betaine, whey, trimethylglycine; sphingolipids, Oil components such as ceramide, cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids; anti-inflammatory agents such as ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaiazulene, hydrocortisone; vitamins A, B2, B6, D, E, Vitamins such as calcium pantothenate, biotin, nicotinamide; active ingredients such as allantoin, diisopropylamine dichloroacetate, 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid; tocopherols, carotenoids Antioxidants such as flavonoids, tannins, lignans and saponins; blood circulation promoters such as γ-oryzanol and vitamin E derivatives; wound healing agents such as retinol and retinol derivatives; cephalanthin, capsicum tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, hydrochloric acid Pyridoxine, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid, nicotinic acid derivatives, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin, isopropylmethylphenol, estradiol, ethinyl estera Diol, Capronium chloride, Benzalkonium chloride, Diphenhydramine hydrochloride, Takanal, Camphor, Salicylic acid, Nonyl acid vanillylamide, Nonanoic acid vanillylamide, Pyrocto Olamine, glyceryl pentadecanoate, mononitroguaiacol, resorcin, γ-aminobutyric acid, benzethonium chloride, mexiletine hydrochloride, auxin, female hormone, cantharis tincture, cyclosporine, hydrocortisone, polyoxyethylene sorbitan monostearate, analgesic, tranquilizer Antihypertensives, antibiotics, antihistamines, antibacterial substances and the like.
これらの薬効成分の配合量は、その素材により有効成分量が異なるため一概には規定できないが、一般にハイドロゲルの質量に対して0.001〜50質量%が好ましく、0.05〜30質量%がより好ましい。 The compounding amount of these medicinal ingredients cannot be defined unconditionally because the amount of the active ingredient varies depending on the material, but generally 0.001 to 50% by mass, preferably 0.05 to 30% by mass with respect to the mass of the hydrogel. Is more preferable.
以上のように、混合によってゲル化を開始する原料液を予め分けて準備し、それらの原料液の混合割合に従ってモーノポンプ13やギアポンプの吐出量を定め電磁弁17を通し直接ロータリースタティックミキサー11に注入する。ロータリースタティックミキサー11で十分に攪拌された原料液はトレー15に吐出する。
As described above, the raw material liquids that start gelation by mixing are prepared in advance, the discharge amount of the
トレー15は、例えば図2で示すような原料混合液を貯留する凹部を15a有しており、非晶性PETなどの定形性のある樹脂からなる樹脂成形体である。
このトレー15は、ハイドロゲルを収容する収容容器であると同時に所定の形状にハイドロゲルを成形するための型の役割も有している。そのため、ロータリースタティックミキサーからトレーに吐出した原料混合液は、トレー15内でゲル化させてトレー15ごとさらに樹脂フィルム等で包装して化粧料パック等の製品とすることができる。
The
The
以上説明した実施形態は本発明の一例であってその趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することが可能である。
例えば図1では、2つの貯蔵槽12a,12bを設け、2種類の原料液を混合させてハイドロゲルを得ているが、2種類に限らずに3種類以上の貯蔵槽を設けることができる。2種類の薬効成分を含ませるような場合には、A液とB液の組合せを2組準備しておいて、1組は1種類の薬効成分を含むゲル原料液、別の1組は別の1種類の薬効成分を含むゲル原料液とすれば4つの貯蔵槽を用いることもある。
別の変更例として、ロータリースタティックミキサー11の羽根16の形状も回転させることで吐出量に影響を及ぼさない別の形態とすることができる。
The embodiment described above is an example of the present invention and can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention.
For example, in FIG. 1, two
As another modification, the shape of the
さらにまた、図4で示すパック化粧料21のように、複数のロータリースタティックミキサーを用いて、それぞれのロータリースタティックミキサーから別の成分を含む原料混合液を吐出すれば、パックする部位ごとに適した成分を有するパック化粧料21を得ることができる。このパック化粧料21では、目尻に対応する部位22には薬効成分として保湿成分を含むゲル原料液を1つのロータリースタティックミキサーから吐出させ、頬に対応する部位23には薬効成分としてほてり対応成分を含むゲル原料液を別のロータリースタティックミキサーから吐出させ、それ以外の部位24にはこうした薬効成分を含まないゲル原料液をさらに別のロータリースタティックミキサーから吐出させることにより、これらのゲル原料液をゲル化したハイドロゲルからなるパック化粧料21を得ることができる。
Furthermore, if the raw material mixed liquid containing another component is discharged from each rotary static mixer using a plurality of rotary static mixers as in the pack cosmetic 21 shown in FIG. 4, it is suitable for each part to be packed. A pack cosmetic 21 having ingredients can be obtained. In this pack cosmetic 21, a gel raw material liquid containing a moisturizing component as a medicinal component is discharged from one rotary static mixer to a
次に、実験例を用いて本発明をさらに説明する。
ハイドロゲルの原材料:
ハイドロゲル製造に必要な以下に示す原料液、トレー、および生体用電極被覆パッドに用いる成形体を準備した。
Next, the present invention will be further described using experimental examples.
Hydrogel raw materials :
The molded body used for the raw material liquid shown below required for hydrogel manufacture, a tray, and the biomedical electrode coating pad was prepared.
(ポリマー液A)
親水性高分子として分子量200万のポリアクリル酸ナトリウムを4重量部と、架橋剤としてメタケイ酸アルミン酸マグネシウムを1重量部と、潤滑剤としてのジプロピレングリコールを10重量部と、濃グリセリンを5重量部と、ポリエチレングリコール1000を3重量部と、防腐剤としてのメチルパラベンを0.1重量部と、薬効成分としてのヒアルロン酸Naを0.01重量部と、水を61.89重量部とを混合攪拌した原料液を作製した。
(Polymer liquid A)
4 parts by weight of sodium polyacrylate having a molecular weight of 2 million as a hydrophilic polymer, 1 part by weight of magnesium aluminate metasilicate as a crosslinking agent, 10 parts by weight of dipropylene glycol as a lubricant, and 5 parts of concentrated glycerin Parts by weight, 3 parts by weight of polyethylene glycol 1000, 0.1 parts by weight of methylparaben as a preservative, 0.01 parts by weight of sodium hyaluronate as a medicinal ingredient, and 61.89 parts by weight of water A mixed and stirred raw material solution was prepared.
(ポリマー液B)
親水性高分子として分子量200万のポリアクリル酸ナトリウムを4重量部と、架橋剤としてメタケイ酸アルミン酸マグネシウムを1重量部と、潤滑剤としてのジプロピレングリコールを10重量部と、濃グリセリンを5重量部と、ポリエチレングリコール1000を3重量部と、防腐剤としてのメチルパラベンを0.1重量部と、冷涼感成分としてL−メントールを0.1重量部と、水を61.8重量部とを混合攪拌した原料液を作製した。
(Polymer liquid B)
4 parts by weight of sodium polyacrylate having a molecular weight of 2 million as a hydrophilic polymer, 1 part by weight of magnesium aluminate metasilicate as a crosslinking agent, 10 parts by weight of dipropylene glycol as a lubricant, and 5 parts of concentrated glycerin Part by weight, 3 parts by weight of polyethylene glycol 1000, 0.1 part by weight of methylparaben as a preservative, 0.1 part by weight of L-menthol as a cooling component, and 61.8 parts by weight of water A mixed and stirred raw material solution was prepared.
(ポリマー液C)
ポリマー液Aと比較して濃グリセリン5重量部を含まず、薬効成分としてヒアルロン酸Na0.01重量部に代えてローヤルゼリーエキス0.1重量部を加え、水を66.8重量部混合した以外はポリマー液Aと同様にしてポリマー液Cを作製した。
(Polymer liquid C)
It does not contain 5 parts by weight of concentrated glycerin as compared with the polymer liquid A, except that 0.1 parts by weight of royal jelly extract is added instead of 0.01 parts by weight of hyaluronic acid Na as a medicinal component, and 66.8 parts by weight of water is mixed. A polymer liquid C was produced in the same manner as the polymer liquid A.
(酸液)
酒石酸を2重量部と水を13重量部とを加え、酸液を作製した。
(トレー)
厚みが0.3mmの非晶性PETを真空成形し、内寸が短径25mm×長径56mmの楕円形の凹部が2箇所ある厚みが2mmのトレーを作製した。
(Acid solution)
2 parts by weight of tartaric acid and 13 parts by weight of water were added to prepare an acid solution.
(tray)
Amorphous PET having a thickness of 0.3 mm was vacuum-molded to produce a tray having a thickness of 2 mm with two oval recesses having an inner dimension of 25 mm minor axis × 56 mm major axis.
(生体用電極被覆パッドに用いる成形体)
内寸が34mm×38mm、厚みが2mmの蓋の無い直方体状容器をPETで成形した。また、幅34mm×長さ38mm(断面積12.92cm2)、厚み0.7mmの板状体に、厚み方向に貫通した貫通孔の開口部の形状が1辺10mmの正三角形で、その貫通孔を3×4列(開口部面積0.43cm2、合計開口部面積5.19 cm2、開口率40%)設けた板状のパッド本体をポリプロピレン樹脂で成形した。
そして、パッド本体を直方体状容器の深さ中央付近まで押し込んで生体用電極被覆パッドに用いる成形体を作製した。
(Molded body used for biomedical electrode coating pad)
A rectangular parallelepiped container having an inner dimension of 34 mm × 38 mm and a thickness of 2 mm and having no lid was molded from PET. In addition, a plate-like body having a width of 34 mm × a length of 38 mm (cross-sectional area of 12.92 cm 2 ) and a thickness of 0.7 mm, and the shape of the opening of the through hole penetrating in the thickness direction is an equilateral triangle having a side of 10 mm. the holes 3 × 4 columns (opening area 0.43 cm 2, the total opening area of 5.19 cm 2, the aperture ratio of 40%) a plate-like pad body provided molded polypropylene resin.
And the molded object used for the electrode cover pad for biological bodies was produced by pushing the pad main body to the depth center vicinity of a rectangular parallelepiped container.
ハイドロゲルの製造:
次の例1〜例9で示す各ハイドロゲルを製造した。
<例1> 貯蔵槽(12a)にポリマー液Aを入れ、貯蔵槽(12b)に酸液を入れた。ポリマー液Aの85重量部に対し酸液の15重量部を混合するようにモーノポンプ(13a,13b)の吐出設定を行ってロータリースタティックミキサー(11)(内径10mm、長さ155mm、羽根数12;セレクトイクイップメントアンドエンジニアリングインク社製ディスポーザブルロータリースタティックミキサー)に注入した。
ロータリースタティックミキサー(11)の羽根(16)の回転速度を3000回転/分、15℃で攪拌、混合し、吐出量を1.0g/秒(吐出時間2秒)として前記トレー(15)の凹部(15a)に各2.0gの原料混合液を吐出した。15分後にはトレー(15)を傾けてもハイドロゲルが変形しなくなったため、アルミニウムラミ袋で密封して24時間の間30℃で放置した。出来上がったハイドロゲルは無色透明であり、その外観から混合状態は良好であった。
Production of hydrogel :
Each hydrogel shown in the following Examples 1 to 9 was produced.
<Example 1> The polymer liquid A was put into the storage tank (12a), and the acid liquid was put into the storage tank (12b). The discharge of the MONO pump (13a, 13b) was set so that 15 parts by weight of the acid liquid was mixed with 85 parts by weight of the polymer liquid A, and the rotary static mixer (11) (inner diameter: 10 mm, length: 155 mm, number of blades: 12; Injectable into Select Equipment and Engineering Inc. disposable rotary static mixer).
The rotary static mixer (11) has a blade (16) rotating speed of 3000 rpm, stirred and mixed at 15 ° C, and the discharge rate is 1.0 g / second (discharge time 2 seconds). In (15a), 2.0 g of the raw material mixture was discharged. After 15 minutes, the hydrogel no longer deformed even when the tray (15) was tilted, so it was sealed with an aluminum laminated bag and left at 30 ° C. for 24 hours. The completed hydrogel was colorless and transparent, and the mixing state was good from the appearance.
<例2> ロータリースタティックミキサー(11)の吐出量を3.0g/秒(吐出時間0.67秒)に代えトレー(15)の凹部(15a)1か所に2.0gの原料混合液を吐出した以外は例1と同様にしてハイドロゲルを作製した。出来上がったハイドロゲルは無色透明であり、その外観から混合状態は良好であった。 <Example 2> The amount of discharge of the rotary static mixer (11) is changed to 3.0 g / second (discharge time 0.67 seconds), and 2.0 g of the raw material mixture is placed in one recess (15a) of the tray (15). A hydrogel was prepared in the same manner as in Example 1 except for discharging. The completed hydrogel was colorless and transparent, and the mixing state was good from the appearance.
<例3> ロータリースタティックミキサーの羽根を回転させずに、それ以外は例1と同様にしてハイドロゲルを作製した。ロータリースタティックミキサーからは原料混合液が所望量吐出しトレー内を満たすことはできたが、2液が分離していることが外観的に観察され、混合が不十分であった。 <Example 3> A hydrogel was produced in the same manner as in Example 1 except that the blades of the rotary static mixer were not rotated. From the rotary static mixer, a desired amount of the raw material mixture was discharged to fill the tray, but the appearance of the separation of the two liquids was observed, and the mixing was insufficient.
<例4> ロータリースタティックミキサーを、内径13mm、長さ197mm、羽根数12のロータリースタティックミキサーに変更し、羽根を回転させないこと以外は例1と同様にしてハイドロゲルを作製した。ロータリースタティックミキサーからは混合液が所望量吐出しトレー内を満たすことはできたが、2液が分離していることが外観的に観察され、混合が不十分であった。 <Example 4> The hydrostatic mixer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rotary static mixer was changed to a rotary static mixer having an inner diameter of 13 mm, a length of 197 mm, and 12 blades, and the blades were not rotated. The liquid mixture was discharged from the rotary static mixer in a desired amount to fill the tray, but it was visually observed that the two liquids were separated, and mixing was insufficient.
<例5> 貯蔵槽(12a)にポリマー液Aに代えてポリマー液Bを入れた以外は例1と同様にしてハイドロゲルを製造した。得られたハイドロゲルは無色透明であり、その外観から混合状態は良好であった。 <Example 5> A hydrogel was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer liquid B was added to the storage tank (12a) instead of the polymer liquid A. The obtained hydrogel was colorless and transparent, and the mixing state was good from the appearance.
<例6> 貯蔵槽(12a)にポリマー液Aに代えてポリマー液Bを入れた以外は例2と同様にしてハイドロゲルを製造した。得られたハイドロゲルは無色透明であり、その外観から混合状態は良好であった。 <Example 6> A hydrogel was produced in the same manner as in Example 2 except that the polymer liquid B was put in the storage tank (12a) instead of the polymer liquid A. The obtained hydrogel was colorless and transparent, and the mixing state was good from the appearance.
<例7> 貯蔵槽(12a)にポリマー液Aに代えてポリマー液Bを入れた以外は例3と同様にしてハイドロゲルを製造した。ロータリースタティックミキサーからは混合液が所望量吐出しトレー内を満たすことはできたが、2液が分離していることが外観的に観察され、混合が不十分であった。 <Example 7> A hydrogel was produced in the same manner as in Example 3 except that the polymer liquid B was put in the storage tank (12a) instead of the polymer liquid A. The liquid mixture was discharged from the rotary static mixer in a desired amount to fill the tray, but it was visually observed that the two liquids were separated, and mixing was insufficient.
<例8> 貯蔵槽(12a)にポリマー液Aに代えてポリマー液Bを入れた以外は例4と同様にしてハイドロゲルを製造した。ロータリースタティックミキサーからは混合液が所望量吐出しトレー内を満たすことはできたが、2液が分離していることが外観的に観察され、混合が不十分であった。 <Example 8> A hydrogel was produced in the same manner as in Example 4 except that the polymer liquid B was added to the storage tank (12a) instead of the polymer liquid A. The liquid mixture was discharged from the rotary static mixer in a desired amount to fill the tray, but it was visually observed that the two liquids were separated, and mixing was insufficient.
<例9> 貯蔵槽(12a)にポリマー液Aに代えてポリマー液Cを入れた以外は例1と同様にして原料液をロータリースタティックミキサーで混合して混合液を得た。その混合液は、生体用電極被覆パッドに用いる成形体に、その深さいっぱいまで吐出した。それからこの直方体状容器の開口にラップをかけ、そのまま24時間30℃で静置し混合液を固化した。得られたハイドロゲルは無色透明であり、その外観から混合状態は良好であった。また、ハイドロゲルがパッド本体に固着した生体用電極被覆パッドを得た。 <Example 9> The raw material liquid was mixed with the rotary static mixer in the same manner as in Example 1 except that the polymer liquid C was put in the storage tank (12a) instead of the polymer liquid A to obtain a mixed liquid. The liquid mixture was discharged to the full depth to the molded object used for the biomedical electrode coating pad. Then, the opening of this rectangular parallelepiped container was wrapped and left to stand at 30 ° C. for 24 hours to solidify the mixed solution. The obtained hydrogel was colorless and transparent, and the mixing state was good from the appearance. Moreover, the biomedical electrode coating pad which hydrogel adhered to the pad main body was obtained.
例1〜例8からロータリースタティックミキサー(11)の羽根(16)を回転させないときは、ロータリースタティックミキサー自体の長さを長くして羽根数を多くしても原料液を十分に混合することはできなかった。一方、ロータリースタティックミキサー(11)の羽根(16)を回転させた場合には、十分に混合することができた。
また、例9のように生体用電極被覆パッドなど、樹脂成形体と一体化したハイドロゲルの製造にロータリースタティックミキサーを好適に利用することができた。
When the blades (16) of the rotary static mixer (11) are not rotated from Examples 1 to 8, the raw material liquid can be sufficiently mixed even if the length of the rotary static mixer itself is increased to increase the number of blades. could not. On the other hand, when the blade (16) of the rotary static mixer (11) was rotated, sufficient mixing was possible.
Moreover, the rotary static mixer could be used suitably for manufacture of the hydrogel integrated with the resin molding, such as a biomedical electrode covering pad as in Example 9.
11 ロータリースタティックミキサー
12 貯蔵槽
12a,12b 貯蔵槽
13 ポンプ
13a,13b モーノポンプ
14 モータ
15 トレー
15a 凹部
16 羽根
16a,16b 羽根
17 電磁弁
17a,17b 電磁弁
18 吐出口
21 パック化粧料
22 目尻に対応する部位
23 頬に対応する部位
24 それ以外の部位
DESCRIPTION OF
Claims (4)
複数の原料液が所定の重量比になるように原料液ごとにモーノポンプまたはギアポンプを通じて計量してロータリースタティックミキサーに注入し、このロータリースタテックミキサー中に内蔵する10〜20個の羽根を100〜5000回転/分で回転させて原料液を混合し、この混合液をロータリースタティックミキサーから吐出してゲル化させることを特徴とするハイドロゲルの製造方法。 In the method for producing a hydrogel obtained by mixing a plurality of raw material liquids,
Each raw material liquid is weighed through a Mono pump or gear pump so that a plurality of raw material liquids have a predetermined weight ratio, and is metered into a rotary static mixer, and 10 to 20 blades incorporated in the rotary static mixer are added to 100 to 5000. A method for producing a hydrogel, wherein the raw material liquid is mixed by rotating at a rate of rotation / minute, and the mixed liquid is discharged from a rotary static mixer to be gelled.
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