JP2013227251A - Electron transport material and organic electroluminescent element using the same - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、ピリジル基を有する新規な電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。 The present invention relates to a novel electron transport material having a pyridyl group, an organic electroluminescence device using the electron transport material (hereinafter, sometimes abbreviated as an organic EL device or simply a device), and the like.
近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の駆動電圧の低減、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色素子の駆動電圧低下、長寿命化は必須である。特許文献１（特開２００３−１２３９８３号公報）には、フェナントロリン誘導体またはその類似体である２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用することで有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができると記載されている。しかしながらこの文献の実施例に報告されている素子の特性（駆動電圧、発光効率など）は比較例を基準にした相対値のみであり、実用的な値と判断できる実測値は記載されていない。他に、２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用した例が、非特許文献１（Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence）、特許文献２（特開２００２−１５８０９３号公報）および特許文献３（国際公開２００７／８６５５２パンフレット）に開示されている。非特許文献１に記載されている化合物はＴｇが低く、実用的ではなかった。特許文献２および３に記載の化合物は比較的低電圧で有機ＥＬ素子を駆動させることができるが、実用化に向けてはより長寿命化が望まれている。 In recent years, organic EL elements have attracted attention as next-generation full-color flat panel displays, and active research has been conducted. In order to promote the practical use of organic EL elements, it is indispensable to reduce the drive voltage and extend the life of the elements, and new electron transport materials have been developed to achieve these. In particular, it is essential to lower the driving voltage and extend the life of the blue element. Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-123983) discloses that an organic EL device can be driven at a low voltage by using a 2,2′-bipyridyl compound that is a phenanthroline derivative or an analog thereof as an electron transport material. It is stated that it can be done. However, the element characteristics (driving voltage, light emission efficiency, etc.) reported in the examples of this document are only relative values based on comparative examples, and no actual measurement values that can be judged as practical values are described. Alternatively, example of using 2,2'-bipyridyl compound to the electron transport material, non-patent document 1 (Proceedings of the 10 th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence), Patent Document 2 (JP 2002-158093 JP ) And Patent Document 3 (International Publication No. 2007/86552 pamphlet). The compound described in Non-Patent Document 1 has a low Tg and is not practical. Although the compounds described in Patent Documents 2 and 3 can drive an organic EL device at a relatively low voltage, longer life is desired for practical use.
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the problems of such conventional techniques. It is an object of the present invention to provide an electron transport material that contributes to extending the lifetime of an organic EL element. Furthermore, this invention makes it a subject to provide the organic EL element using this electron transport material.
本発明者らは鋭意検討した結果、９−（１−ナフチル）−１０−ビフェニリルアントラセンのビフェニリルにピリジルを有した化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、長寿命で駆動できる有機ＥＬ素子が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
上記の課題は以下に示す各項によって解決される。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an organic compound that can be driven with a long lifetime by using a compound having pyridyl in biphenylyl of 9- (1-naphthyl) -10-biphenylylanthracene for the electron transport layer of the organic EL device. The inventors found that an EL element can be obtained, and completed the present invention based on this finding.
Said subject is solved by each item shown below.
［１］ 下記式（１）で表される化合物。
Ｐｙはピリジルであり、このピリジルの任意の水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニルで置き換えられていてもよく；
Ｂｐはビフェニリレンであり、このビフェニリレンの任意の水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニルで置き換えられていてもよく；
Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１４のアリールであり、このアリールの任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；また、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置き換えられていてもよい。
[1] A compound represented by the following formula (1).
Py is pyridyl, and any hydrogen of the pyridyl is substituted with alkyl having 1 to 6 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons, alkyl having 1 to 6 carbons or cycloalkyl having 3 to 6 carbons. Optionally substituted with phenyl;
Bp is biphenylylene, and any hydrogen of the biphenylylene is substituted with alkyl having 1 to 6 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons, alkyl having 1 to 6 carbons or cycloalkyl having 3 to 6 carbons. Optionally substituted with phenyl;
R is hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, or aryl having 6 to 14 carbon atoms, and any hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 6 carbon atoms or 3 to 3 carbon atoms. Optionally substituted with 6 cycloalkyl;
At least one hydrogen in the compound represented by the formula (1) may be replaced with deuterium.
［２］ Ｐｙが下記式（Ｐｙ−１）〜（Ｐｙ−３）、（ＰｙＭ−１）〜（ＰｙＭ−１０）および（ＰｙＰ−１）〜（ＰｙＰ−１０）からなる基の群から選ばれる１つであり；
Ｂｐが下記式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つであり、このビフェニリレンの任意の水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニルで置き換えられていてもよく；そして、
Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１４のアリールであり、このアリールの任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい、前記［１］項に記載の化合物。
Bp is one selected from the group of groups consisting of the following formulas (Bp-1) to (Bp-4), and any hydrogen of this biphenylylene is alkyl having 1 to 6 carbons and cyclohexane having 3 to 6 carbons. Optionally substituted with phenyl, optionally substituted with alkyl, alkyl of 1 to 6 carbons or cycloalkyl of 3 to 6 carbons; and
R is hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, or aryl having 6 to 14 carbon atoms, and any hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 6 carbon atoms or 3 to 3 carbon atoms. 6. The compound according to item [1], which may be substituted with 6 cycloalkyl.
［３］ Ｐｙが請求項２に記載の式（Ｐｙ−１）〜（Ｐｙ−３）および（ＰｙＭ−１）〜（ＰｙＭ−１０）からなる基の群から選ばれる１つであり；
Ｂｐが請求項２に記載の式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つであり、このビフェニリレンの任意の水素はメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；そして、
Ｒは水素、メチル、エチル、フェニル、トルイル、キシリル、またはメシチルである、前記［１］項に記載の化合物。
[3] Py is one selected from the group consisting of formulas (Py-1) to (Py-3) and (PyM-1) to (PyM-10) according to claim 2;
Bp is one selected from the group consisting of formulas (Bp-1) to (Bp-4) according to claim 2, and any hydrogen of this biphenylylene is methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, Optionally substituted with cyclohexyl or phenyl; and
The compound according to item [1], wherein R is hydrogen, methyl, ethyl, phenyl, toluyl, xylyl, or mesityl.
［４］ Ｐｙが請求項２に記載の式（Ｐｙ−１）〜（Ｐｙ−３）および（ＰｙＭ−１）〜（ＰｙＭ−１０）からなる基の群から選ばれる１つであり；
Ｂｐが請求項２に記載の式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つであり、このビフェニリレンの任意の水素はメチルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；そして、
Ｒは水素、メチル、フェニル、トルイル、またはメシチルである、前記［１］項に記載の化合物。
[4] Py is one selected from the group consisting of formulas (Py-1) to (Py-3) and (PyM-1) to (PyM-10) according to claim 2;
Bp is one selected from the group consisting of the formulas (Bp-1) to (Bp-4) according to claim 2, and any hydrogen in this biphenylylene may be replaced with methyl or phenyl And
The compound according to item [1], wherein R is hydrogen, methyl, phenyl, toluyl, or mesityl.
［５］ 下記式(１−１)または（１−７）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
［６］ 前記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。 [6] An electron transport material containing the compound according to any one of [1] to [5].
［７］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、前記［６］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。 [7] A pair of electrodes including an anode and a cathode, a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, an electron transport material according to the item [6], disposed between the cathode and the light emitting layer. An organic electroluminescent device having an electron transport layer and / or an electron injection layer containing
［８］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［７］項に記載の有機電界発光素子。 [8] The item [7], wherein at least one of the electron transport layer and the electron injection layer further contains at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, and a borane derivative. The organic electroluminescent element of description.
［９］ 電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［７］項に記載の有機電界発光素子。 [9] At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, an alkali metal oxide, an alkali metal halide, an alkaline earth metal oxide, or an alkaline earth. Containing at least one selected from the group consisting of metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes The organic electroluminescent element as described in the item [7].
本発明の化合物は薄膜状態で電圧を印加しても安定であり、また、電荷の輸送能力が高いという特徴を持つ。本発明の化合物は有機ＥＬ素子における電荷輸送材料として適している。本発明の化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層および／または電子注入層に用いることで、長い寿命を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を作成できる。 The compound of the present invention is stable even when a voltage is applied in a thin film state and has a feature of high charge transport capability. The compound of the present invention is suitable as a charge transport material in an organic EL device. By using the compound of the present invention for an electron transport layer and / or an electron injection layer of an organic EL device, an organic EL device having a long lifetime can be obtained. By using the organic EL element of the present invention, a high-performance display device such as full-color display can be created.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書においては、例えば「式（１−１）で表される化合物」のことを「化合物（１−１）」と称することがある。その他の式記号、式番号についても同様に扱われる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, for example, the “compound represented by the formula (1-1)” may be referred to as “compound (1-1)”. Other formula symbols and formula numbers are handled in the same manner.
化合物の定義において用いる用語「任意の」は「位置だけでなく数においても自由に選択できること」を意味する場合がある。例えば、「フェニルの任意の水素は炭素数１〜６のアルキルで置き換えられていてもよい」という表現は、「１つの水素がアルキルで置き換えられてもよい」のみならず、「複数の水素が同一のアルキル、または各々異なるアルキルで置き換えられていてもよい」ことをも意味する。
本明細書の構造式、化学反応式等で用いられる記号Ｍｅ、Ｅｔ、ｉ−Ｐｒ、およびｔ−Ｂｕは、それぞれメチル、エチル、イソプロピルおよびターシャリーブチルを表す。
The term “arbitrary” used in the definition of a compound may mean “can be freely selected not only by position but also by number”. For example, the expression “any hydrogen of phenyl may be substituted with alkyl having 1 to 6 carbon atoms” is not limited to “a single hydrogen may be substituted with alkyl”, It may also mean “same alkyl, or each may be replaced by a different alkyl”.
The symbols Me, Et, i-Pr, and t-Bu used in the structural formulas, chemical reaction formulas, and the like of this specification represent methyl, ethyl, isopropyl, and tertiary butyl, respectively.
＜化合物の説明＞
本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、ピリジルを有する化合物である。
1st invention of this application is a compound which has a pyridyl represented by following formula (1).
Ｐｙは具体的には、下記の式（Ｐｙ−１）〜（Ｐｙ−３）、（ＰｙＭ−１）〜（ＰｙＭ−１０）および（ＰｙＰ−１）〜（ＰｙＰ−１０）からなる基の群から選ばれる１つである。
Ｐｙは式（Ｐｙ−１）〜（Ｐｙ−３）および（ＰｙＭ−１）〜（ＰｙＭ−１０）からなる基の群から選ばれる１つであることが好ましい。 Py is preferably one selected from the group consisting of formulas (Py-1) to (Py-3) and (PyM-1) to (PyM-10).
Ｂｐは具体的には、下記の式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つである。
このビフェニリレンの任意の水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニルで置き換えられていてもよい。炭素数１〜６のアルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、およびイソヘキシルである。この中で好ましいアルキルはメチル、エチル、イソプロピル、およびｔ−ブチルであり、メチルがより好ましい。炭素数３〜６のシクロアルキルの例はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。この中で好ましいシクロアルキルは原料の入手、合成の容易さを考慮するとシクロヘキシルである。フェニルの置換基である炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜６のシクロアルキルの例は、上記と同様である。ビフェニリレンの置換基はメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルまたはフェニルが好ましく、メチルまたはフェニルがより好ましい。 Any hydrogen in this biphenylylene is replaced with phenyl optionally substituted by alkyl having 1 to 6 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons, alkyl having 1 to 6 carbons or cycloalkyl having 3 to 6 carbons. It may be done. Examples of alkyl having 1 to 6 carbon atoms are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, and isohexyl. is there. Of these, preferred alkyls are methyl, ethyl, isopropyl, and t-butyl, with methyl being more preferred. Examples of cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms are cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl. Among these, a preferred cycloalkyl is cyclohexyl in consideration of availability of raw materials and ease of synthesis. Examples of the alkyl having 1 to 6 carbon atoms and the cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, which are phenyl substituents, are the same as described above. The substituent of biphenylylene is preferably methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, cyclohexyl or phenyl, more preferably methyl or phenyl.
Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１４のアリールである。このアリールの任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。Ｒにおける炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜６のシクロアルキルの例は、前記ビフェニリルの置換基で例示した基が挙げられる。好ましいアルキルはメチル、エチルであり、メチルがより好ましい。Ｒにおける炭素数６〜１４のアリールは具体的にはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、フェナントリルである。これらの基が置換基を有する場合の置換基の数の最大値は化学的に可能な数であるが、原料の入手、合成の容易さを考慮すると１〜３個が好ましい。アリールの置換基である炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜６のシクロアルキルの例は、上記と同様である。アリールの好ましい例はフェニル、トルイル、キシリル、およびメシチルであり、フェニル、トルイルおよびメシチルがより好ましい。 R is hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons or aryl having 6 to 14 carbons. Arbitrary hydrogen of this aryl may be substituted by C1-C6 alkyl or C3-C6 cycloalkyl. Examples of the alkyl having 1 to 6 carbon atoms and the cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms in R include the groups exemplified as the substituent for the biphenylyl. Preferred alkyl is methyl or ethyl, and methyl is more preferred. Specifically, aryl having 6 to 14 carbon atoms in R is phenyl, biphenylyl, naphthyl, or phenanthryl. When these groups have a substituent, the maximum value of the number of substituents is a chemically possible number, but is preferably 1 to 3 in view of availability of raw materials and ease of synthesis. Examples of the alkyl having 1 to 6 carbon atoms and the cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, which are aryl substituents, are the same as described above. Preferred examples of aryl are phenyl, toluyl, xylyl and mesityl, with phenyl, toluyl and mesityl being more preferred.
＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式（１−１）〜（１−２８５）によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。これらの中で好ましい化合物は式（１−１）〜（１−６２）および（１−１３３）〜（１−２０６）であり、より好ましい化合物は式（１−１）〜（１−８）、（１−１４）〜（１−１７）、（１−２３）〜（１−２６）、（１−３２）、（１−３３）、（１−４１）〜（１−４４），（１−５２）〜（１−５５）、（１−１３３）〜（１−１４０）、（１−１４８）〜（１−１５１）、（１−１５９）〜（１−１６２）、（１−１７０）、（１−１７１）、（１−１８１）〜（１−１８４）、および（１−１９４）〜（１−１９７）である。
<Specific examples of compounds>
Specific examples of the compounds of the present invention are shown by the formulas (1-1) to (1-285) listed below, but the present invention is not limited by disclosure of these specific structures. Among these, preferred compounds are formulas (1-1) to (1-62) and (1-133) to (1-206), and more preferred compounds are formulas (1-1) to (1-8). , (1-14) to (1-17), (1-23) to (1-26), (1-32), (1-33), (1-41) to (1-44), ( 1-52) to (1-55), (1-133) to (1-140), (1-148) to (1-151), (1-159) to (1-162), (1- 170), (1-171), (1-181) to (1-184), and (1-194) to (1-197).
＜化合物の合成法＞
以下に本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、汎用される既知の合成法を適宜組み合わせて利用することにより合成することができる。化合物（１−１）を例に本発明の化合物の合成法を説明する。
<Method of synthesizing compounds>
The synthesis method of the compound of the present invention will be described below. The compound of the present invention can be synthesized by appropriately combining known synthesis methods that are widely used. The method for synthesizing the compound of the present invention will be described using the compound (1-1) as an example.
＜９−（ナフタレン−１−イル）アントラセンの合成法＞
まず、９−（ナフタレン−１−イル）アントラセンの合成法を説明する。
First, a method for synthesizing 9- (naphthalen-1-yl) anthracene will be described.
また、ナフタレンをボロン酸にしてカップリング反応に供する上記の工程とは逆に、アントラセンをボロン酸にしてカップリング反応させる方法を用いてもよい。
＜活性基の付いたフェニルを９−（ナフタレン−１−イル）アントラセンの１０位に導入する方法＞
続いて、９−（ナフタレン−１−イル）アントラセンの１０位に活性基の付いたフェニルを導入する方法について説明する。
Next, a method for introducing phenyl having an active group at the 10-position of 9- (naphthalen-1-yl) anthracene will be described.
＜ピリジルフェニルブロミドの合成法＞
次に、前記の９位のフェニルに活性基が付いたアントラセン化合物に連結するピリジルフェニルブロミドの合成法を説明する。
Next, a method for synthesizing pyridylphenyl bromide linked to the anthracene compound having an active group attached to the 9-position phenyl will be described.
９位のフェニルに活性基が付いたアントラセン化合物と連結するための、アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジルフェニルブロミドは下記反応１４および１５に示したように合成することができる。原料を適宜変更することで、種々のアルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジルフェニルブロミドを合成することができる。アルキル基またはシクロアルキル基の置換位置や置換数も、選択する原料に応じて任意に変更することができる。
フェニル基で置換されたピリジルフェニルブロミドは下記反応１６および１７に示したように合成することができる。また原料を適宜変更することで、種々のアリール基で置換されたピリジルフェニルブロミドを合成することができる。アリール基の置換位置や置換数も、選択する原料に応じて任意に変更することができる。
＜９位のフェニルに活性基が付いたアントラセン化合物とピリジルフェニルブロミドのカップリング反応＞
最後に、９位のフェニルに活性基が付いたアントラセン化合物として反応１１で合成したボロン酸エステルを用いて、ピリジルフェニルブロミドとのカップリング反応を説明する。
Finally, the coupling reaction with pyridylphenyl bromide will be described using the boronic acid ester synthesized in reaction 11 as an anthracene compound with an active group attached to the 9-position phenyl.
上記の反応において用いる材料を適宜変更することによって、本発明の他の化合物を合成することができる。例えば、反応１や反応６で１−ブロモナフタレンの代わりに１−ブロモ−４−メチルナフタレンのようなアルキル置換したブロモベンゼンを用いることによって、アルキル置換したナフチルを有する化合物を合成することができる。１−ブロモナフタレンの代わりに１−ブロモ−４−フェニルナフタレンを用いることによって、フェニル置換したナフチルを有する化合物を合成することができる。１−ブロモ−４−フェニルナフタレンは、例えば、上記の反応３などを参照して、等モルのフェニルボロン酸と１，４−ジブロモナフタレンをカップリング反応して合成することができる。 Other compounds of the present invention can be synthesized by appropriately changing the materials used in the above reaction. For example, by using alkyl-substituted bromobenzene such as 1-bromo-4-methylnaphthalene instead of 1-bromonaphthalene in Reaction 1 or Reaction 6, a compound having an alkyl-substituted naphthyl can be synthesized. By using 1-bromo-4-phenylnaphthalene instead of 1-bromonaphthalene, a compound having phenyl-substituted naphthyl can be synthesized. 1-Bromo-4-phenylnaphthalene can be synthesized, for example, by coupling reaction of equimolar phenylboronic acid and 1,4-dibromonaphthalene with reference to Reaction 3 above.
反応１２で用いた４−ヨードピリジンの代わりに２−ヨードピリジンまたは３−ヨードピリジンを用いることによって、アントラセンに結合する（４−）ビフェニリルに２−ピリジルまたは３−ピリジルが結合した化合物を合成することができる。また、ヨードピリジンの代わりにブロモピリジンを用いることもできる。反応１５で用いたｐ−ブロモヨードベンゼンの代わりにｍ−ブロモヨードベンゼンを用いることで、ビフェニリルの３’位にピリジルが結合した化合物を合成することができる。 By using 2-iodopyridine or 3-iodopyridine instead of 4-iodopyridine used in Reaction 12, a compound in which 2-pyridyl or 3-pyridyl is bonded to (4-) biphenylyl bonded to anthracene is synthesized. be able to. Also, bromopyridine can be used in place of iodopyridine. By using m-bromoiodobenzene in place of p-bromoiodobenzene used in Reaction 15, a compound in which pyridyl is bonded to the 3 'position of biphenylyl can be synthesized.
反応８で用いた４−メトキシフェニルボロン酸の代わりに３−メトキシフェニルボロン酸を用いることによって、アントラセンに結合する３−ビフェニリルにピリジルが結合した化合物を合成することができる。 By using 3-methoxyphenylboronic acid instead of 4-methoxyphenylboronic acid used in Reaction 8, a compound in which pyridyl is bonded to 3-biphenylyl bonded to anthracene can be synthesized.
アルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基で置換されたピリジルがビフェニリルに結合した化合物は、反応１４、１５または反応１６、１７を経て合成したフェニルブロミドをカップリング反応に供することによって得ることができる。 A compound in which pyridyl substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, or a phenyl group is bonded to biphenylyl can be obtained by subjecting phenyl bromide synthesized through reactions 14, 15 or reactions 16, 17 to a coupling reaction.
ビフェニリレン（Ｂｐ）にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基が置換した化合物は、例えば、反応１５または１７で用いたブロモヨードベンゼンの代わりに、適当な置換基が結合したブロモヨードベンゼンを用いたり、反応８で用いたメトキシフェニルボロン酸の代わりに適当な置換基が結合したメトキシフェニルボロン酸を用いることによって、適宜合成することができる。 The compound in which an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group is substituted for biphenylylene (Bp) may be, for example, using bromoiodobenzene having an appropriate substituent bonded thereto instead of bromoiodobenzene used in Reaction 15 or 17, By using methoxyphenylboronic acid to which an appropriate substituent is bonded instead of methoxyphenylboronic acid used in Reaction 8, the compound can be appropriately synthesized.
フェニルブロモピリジンをｐ−ブロモヨードベンゼンまたはｍ−ブロモヨードベンゼンとカップリングする工程では、上記の根岸カップリング反応に限らず、入手できる原料、試薬の種類に応じて、反応１７で用いた鈴木カップリング反応を用いることもできる。 In the step of coupling phenylbromopyridine with p-bromoiodobenzene or m-bromoiodobenzene, the Suzuki cup used in reaction 17 is not limited to the above Negishi coupling reaction, depending on the types of available raw materials and reagents. A ring reaction can also be used.
合成の最終工程であるアントラセン置換したフェニルボロン酸エステルとピリジルフェニルブロミドをカップリングする方法として、反応１８に示した鈴木カップリング反応の例を取り上げたが、入手できる原料、試薬の種類に応じて根岸カップリング反応を用いてもよい。さらには、本発明の化合物の合成は、アントラセンのパートとフェニレンのパートをカップリングする反応を最終工程にする方法に限られることはない。 As a method of coupling anthracene-substituted phenylboronic acid ester and pyridylphenyl bromide, which is the final step of the synthesis, the example of the Suzuki coupling reaction shown in Reaction 18 was taken up, but depending on the types of available raw materials and reagents Negishi coupling reaction may be used. Furthermore, the synthesis of the compound of the present invention is not limited to the method in which the reaction of coupling the anthracene part and the phenylene part is the final step.
＜反応で用いる試薬＞
鈴木カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（II）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（II）ジクロリド：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、［１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（II）ジクロリド・ジクロロメタン錯体：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）］２などがあげられる。
<Reagent used in reaction>
Specific examples of the palladium catalyst used in the Suzuki coupling reaction include tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0): Pd (PPh 3 ) 4 , bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride: PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , palladium (II) acetate: Pd (OAc) 2 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0): Pd 2 (dba) 3 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex: Pd 2 (Dba) 3 · CHCl 3 , bis (dibenzylideneacetone) palladium (0): Pd (dba) 2 , [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) dichloride: Pd (dppf) Cl 2, [1,1-bis (diphenylphosphino) ferrocene Palladium (II) dichloride-dichloromethane complex: Pd (dppf) Cl 2 · CH 2 Cl 2, PdCl 2 [P (t-Bu) 2 - (p-NMe 2 -Ph)] 2 and the like.
また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。 In order to accelerate the reaction, a phosphine compound may be added to these palladium compounds in some cases. Specific examples of the phosphine compound include tri (t-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1- (N, N-dimethylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (N, N-dibutylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (methoxymethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1,1′-bis (di-t-butylphos Fino) ferrocene, 2,2′-bis (di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, 2-methoxy-2 ′-(di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, or An example is 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl.
反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。 Specific examples of the base used in the reaction include sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, sodium acetate, phosphoric acid. Examples include tripotassium or potassium fluoride.
また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。 Specific examples of the solvent used in the reaction include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, 1,4- Examples include dioxane, methanol, ethanol, cyclopentyl methyl ether, and isopropyl alcohol. These solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent.
根岸カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（II）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、または［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（II）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２があげられる。 Specific examples of the palladium catalyst used in the Negishi coupling reaction include tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0): Pd (PPh 3 ) 4 , bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride: PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , palladium (II) acetate: Pd (OAc) 2 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0): Pd 2 (dba) 3 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex: Pd 2 (Dba) 3 · CHCl 3 , bis (dibenzylideneacetone) palladium (0): Pd (dba) 2 , bis (tri-t-butylphosphino) palladium (0), or [1,1′-bis (diphenylphosphine) Fino) ferrocene] dichloropalladium (II): Pd (dppf) Cl 2 is given.
また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルまたは１，４−ジオキサンがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。 Specific examples of the solvent used in the reaction include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, cyclopentyl methyl ether or 1,4-dioxane. These solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent.
本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。 When the compound of the present invention is used for an electron injection layer or an electron transport layer in an organic EL device, it is stable when an electric field is applied. These represent that the compound of the present invention is excellent as an electron injecting material or an electron transporting material for an electroluminescent device. The electron injection layer mentioned here is a layer for receiving electrons from the cathode to the organic layer, and the electron transport layer is a layer for transporting the injected electrons to the light emitting layer. The electron transport layer can also serve as the electron injection layer. The material used for each layer is referred to as an electron injection material and an electron transport material.
＜有機ＥＬ素子の説明＞
本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。
<Description of organic EL element>
2nd invention of this application is an organic EL element containing the compound represented by Formula (1) of this invention in an electron injection layer or an electron carrying layer. The organic EL element of the present invention has a low driving voltage and high durability during driving.
本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。 Although the structure of the organic EL device of the present invention has various modes, it is basically a multilayer structure in which at least a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are sandwiched between an anode and a cathode. Examples of the specific configuration of the device are (1) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode, (2) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer. / Cathode, (3) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode, etc.
本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体又は他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。 Since the compound of the present invention has high electron injecting property and electron transporting property, it can be used for an electron injecting layer or an electron transporting layer alone or in combination with other materials. The organic EL device of the present invention emits blue, green, red and white light by combining a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, etc. using other materials with the electron transport material of the present invention. It can also be obtained.
本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５〜１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０〜１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。 The light-emitting material or light-emitting dopant that can be used in the organic EL device of the present invention is daylight fluorescence as described in the Polymer Society of Japan, Polymer Functional Materials Series “Optical Functional Materials”, Joint Publication (1991), P236. Materials, fluorescent brighteners, laser dyes, organic scintillators, various fluorescent analysis reagents and other luminescent materials, supervised by Koji Koji, “Organic EL materials and displays” published by CMC Publishing Co., Ltd. (2001) P155-156 And a light emitting material of a triplet material as described in P170 to 172.
発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ−ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ−ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。 The compounds that can be used as the light emitting material or the light emitting dopant are polycyclic aromatic compounds, heteroaromatic compounds, organometallic complexes, dyes, polymer light emitting materials, styryl derivatives, aromatic amine derivatives, coumarin derivatives, borane derivatives, oxazines. Derivatives, compounds having a spiro ring, oxadiazole derivatives, fluorene derivatives and the like. Examples of the polycyclic aromatic compound are anthracene derivatives, phenanthrene derivatives, naphthacene derivatives, pyrene derivatives, chrysene derivatives, perylene derivatives, coronene derivatives, rubrene derivatives, and the like. Examples of heteroaromatic compounds are oxadiazole derivatives having a dialkylamino group or diarylamino group, pyrazoloquinoline derivatives, pyridine derivatives, pyran derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, thiophene derivatives having a triphenylamino group, quinacridone derivatives Etc. Examples of organometallic complexes are zinc, aluminum, beryllium, europium, terbium, dysprosium, iridium, platinum, osmium, gold, etc., quinolinol derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, A complex with a benzimidazole derivative, a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a phenanthroline derivative, or the like. Examples of dyes are xanthene derivatives, polymethine derivatives, porphyrin derivatives, coumarin derivatives, dicyanomethylenepyran derivatives, dicyanomethylenethiopyran derivatives, oxobenzanthracene derivatives, carbostyril derivatives, perylene derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazoles And pigments such as derivatives. Examples of the polymer light-emitting material include polyparaphenyl vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyvinyl carbazole derivatives, polysilane derivatives, polyfluorene derivatives, polyparaphenylene derivatives, and the like. Examples of styryl derivatives are amine-containing styryl derivatives, styrylarylene derivatives, and the like.
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。 Other electron transport materials used in the organic EL device of the present invention are arbitrarily selected from compounds that can be used as electron transport compounds in photoconductive materials and compounds that can be used in the electron transport layer and electron injection layer of organic EL devices. Can be used.
このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’−ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ−フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。 Specific examples of such electron transport materials include quinolinol metal complexes, 2,2′-bipyridyl derivatives, phenanthroline derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, oxadiazole derivatives, thiophene derivatives, triazole derivatives, thiadiazole derivatives, oxine derivatives. Metal complexes, quinoxaline derivatives, polymers of quinoxaline derivatives, benzazole compounds, gallium complexes, pyrazole derivatives, perfluorinated phenylene derivatives, triazine derivatives, pyrazine derivatives, benzoquinoline derivatives, imidazopyridine derivatives, borane derivatives, and the like.
本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ−ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。 Regarding the hole injection material and the hole transport material used in the organic EL device of the present invention, in a photoconductive material, a compound conventionally used as a charge transport material for holes or a hole injection of an organic EL device is used. Any known material used for the layer and the hole transport layer can be selected and used. Specific examples thereof are carbazole derivatives, triarylamine derivatives, phthalocyanine derivatives and the like.
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。 Each layer constituting the organic EL element of the present invention can be formed by forming a material to constitute each layer into a thin film by a method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or a casting method. The thickness of each layer formed in this way is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm. Note that it is preferable to employ a vapor deposition method as a method of thinning the light emitting material from the standpoint that a homogeneous film can be easily obtained and pinholes are hardly generated. When thinning using the vapor deposition method, the vapor deposition conditions differ depending on the type of the light emitting material of the present invention. Deposition conditions generally include a boat heating temperature of 50 to 400 ° C., a degree of vacuum of 10 −6 to 10 −3 Pa, a deposition rate of 0.01 to 50 nm / second, a substrate temperature of −150 to + 300 ° C., and a film thickness of 5 nm to 5 μm. It is preferable to set appropriately within the range.
本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等である。 The organic EL device of the present invention is preferably supported by a substrate in any of the structures described above. The substrate only needs to have mechanical strength, thermal stability, and transparency, and glass, a transparent plastic film, and the like can be used. As the anode material, metals, alloys, electrically conductive compounds and mixtures thereof having a work function larger than 4 eV can be used. Specific examples thereof include metals such as Au, CuI, indium tin oxide (hereinafter abbreviated as ITO), SnO 2 , ZnO, and the like.
陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。 Cathode materials can use metals, alloys, electrically conductive compounds, and mixtures thereof with work functions of less than 4 eV. Specific examples thereof are aluminum, calcium, magnesium, lithium, magnesium alloy, aluminum alloy and the like. Specific examples of the alloy include aluminum / lithium fluoride, aluminum / lithium, magnesium / silver, and magnesium / indium. In order to efficiently extract light emitted from the organic EL element, it is desirable that at least one of the electrodes has a light transmittance of 10% or more. The sheet resistance as the electrode is preferably several hundred Ω / □ or less. Although the film thickness depends on the properties of the electrode material, it is usually set in the range of 10 nm to 1 μm, preferably 10 to 400 nm. Such an electrode can be produced by forming a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering using the electrode material described above.
次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。 Next, as an example of a method for producing an organic EL device using the light emitting material of the present invention, an organic material comprising the above-mentioned anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport material of the present invention / cathode is used. A method for creating an EL element will be described. A thin film of an anode material is formed on a suitable substrate by vapor deposition to produce an anode, and then a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode. A light emitting layer thin film is formed thereon. On this light emitting layer, the electron transport material of this invention is vacuum-deposited, a thin film is formed and it is set as an electron carrying layer. Furthermore, the target organic EL element is obtained by forming the thin film which consists of a substance for cathodes by a vapor deposition method, and making it a cathode. In the production of the organic EL element described above, the production order can be reversed, and the cathode, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode can be produced in this order.
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。 When a DC voltage is applied to the organic EL device thus obtained, the anode may be applied with a positive polarity and the cathode with a negative polarity. When a voltage of about 2 to 40 V is applied, a transparent or translucent electrode is applied. Luminescence can be observed from the side (anode or cathode and both). The organic EL element also emits light when an alternating voltage is applied. The alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について、以下に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. First, synthesis examples of the compounds used in the examples are described below.
［合成例１］化合物（１−１）の合成
＜４−（４−ブロモフェニル）ピリジンの合成＞
＜９−（４−メトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセンの合成＞
＜４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
＜４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナートの合成＞
＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
＜４−（４’−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）−［１、１’−ビフェニル］−４−イル）ピリジン：化合物（１−１）の合成＞
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）： δ＝８．７（ｄｄ、２Ｈ）、 ８．１（ｄ、１Ｈ）、 ８．０（ｄ、１Ｈ）、 ７．９（ｍ、４Ｈ）、７．８（ｄ、４Ｈ）、 ７．７〜７．６（ｍ、６Ｈ）、 ７．５〜７．３（ｍ、６Ｈ）、 ７．３〜７．２（ｍ、３Ｈ）．
<4- (4 ′-(10- (Naphthalen-1-yl) anthracen-9-yl)-[1,1′-biphenyl] -4-yl) pyridine: Synthesis of Compound (1-1)>
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 8.7 (dd, 2H), 8.1 (d, 1H), 8.0 (d, 1H), 7.9 (m, 4H), 7.8 (D, 4H), 7.7 to 7.6 (m, 6H), 7.5 to 7.3 (m, 6H), 7.3 to 7.2 (m, 3H).
［合成例２］化合物（１−７）の合成
＜４−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジンの合成＞
＜２−メチル−４−（４’−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）−[１、１’−ビフェニル]−４−イル）ピリジン：化合物（１−７）の合成＞
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）： δ＝８．６（ｄ、１Ｈ）、 ８．１（ｄ、１Ｈ）、 ８．０（ｄ、１Ｈ）、 ７．９（ｍ、４Ｈ）、 ７．８（ｍ、４Ｈ）、 ７．７〜７．６（ｍ、４Ｈ）、 ７．５〜７．４（ｍ、５Ｈ）、 ７．４〜７．３（ｍ、２Ｈ）、 ７．３〜７．２（ｍ、４Ｈ）、 ２．７（ｓ、３Ｈ）.
<2-Methyl-4- (4 ′-(10- (naphthalen-1-yl) anthracen-9-yl)-[1,1′-biphenyl] -4-yl) pyridine: Compound (1-7) Synthesis>
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 8.6 (d, 1H), 8.1 (d, 1H), 8.0 (d, 1H), 7.9 (m, 4H), 7.8 (M, 4H), 7.7 to 7.6 (m, 4H), 7.5 to 7.4 (m, 5H), 7.4 to 7.3 (m, 2H), 7.3 to 7 .2 (m, 4H), 2.7 (s, 3H).
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の誘導体化合物を合成することができる。 By appropriately changing the raw material compound, other derivative compounds of the present invention can be synthesized by a method according to the synthesis example described above.
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, in order to describe the present invention in more detail, examples of the organic EL device using the compound of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
実施例１、２および比較例１、２に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。 The organic EL elements according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were manufactured, and the driving start voltage (V) in the constant current driving test and the time (hr) for maintaining the luminance of 90% or more of the initial luminance were respectively obtained. Measurements were made. Hereinafter, examples and comparative examples will be described in detail.
作製した実施例１、２および比較例１、２に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表１に示す
表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１、１’−ビフェニル］−４、４’−ジアミン、「ＨＴ」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン、化合物（Ａ）は９−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−フェニルアントラセン、化合物（Ｂ）は４，４’−（（７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジイル）ビス（フェニルアミノ））ジベンゾニトリル、化合物（Ｃ）は４’−（４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’：６’，２”−テルピリジン、化合物（Ｄ）は６−（４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジンである。電子輸送層および陰極に用いた「Ｌｉｑ」と共に、以下に化学構造を示す。
［実施例１］
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
[Example 1]
A 26 mm × 28 mm × 0.7 mm glass substrate (manufactured by Optoscience Co., Ltd.) obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate. This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing HI, a molybdenum vapor deposition boat containing HT, and compound (A) are placed therein. Molybdenum deposition boat, molybdenum deposition boat containing compound (B), molybdenum deposition boat containing compound (1-1), molybdenum deposition boat containing Liq, molybdenum containing magnesium A vapor deposition boat and a tungsten vapor deposition boat containing silver were attached.
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して、膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。このとき化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−１−１）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（１−１）とＬｉｑの重量比がおよそ１：１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。 The following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. The vacuum chamber was depressurized to 5 × 10 −4 Pa, and first, a vapor deposition boat containing HI was heated to deposit to a film thickness of 40 nm to form a hole injection layer, and then HT entered. The vapor deposition boat was heated and vapor-deposited so that it might become a film thickness of 30 nm, and the positive hole transport layer was formed. Next, the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time and vapor-deposited to a film thickness of 35 nm to form a light emitting layer. At this time, the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of the compound (A) to the compound (B) was about 95: 5. Next, the vapor deposition boat containing the compound (1-1-1) and the vapor deposition boat containing Liq were heated at the same time to be vapor-deposited to a film thickness of 25 nm to form an electron transport layer. The deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (1-1) to Liq was approximately 1: 1. The deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱し、銀とマグネシウムの原子数比が１対１０となるように蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒の間で調整して、膜厚１００ｎｍになるように蒸着することにより陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。 Thereafter, the evaporation boat containing Liq was heated to deposit at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 1 nm. Next, the magnesium-containing boat and the silver-containing boat are heated at the same time, and the deposition rate is adjusted between 0.1 to 10 nm / second so that the atomic ratio of silver to magnesium is 1:10. A cathode was formed by vapor deposition so as to have a film thickness of 100 nm to obtain an organic EL element.
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５０ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．７０Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は６８時間だった。 When a direct current voltage was applied using the ITO electrode as the anode and the Liq / magnesium-silver alloy electrode as the cathode, blue light emission with a wavelength of about 450 nm was obtained. In addition, a constant current driving test was performed at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test start voltage was 3.70 V, and the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 68 hours.
［実施例２］
化合物（１−１）を化合物（１−７）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８３Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は６１時間だった。
[Example 2]
An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-1) was changed to the compound (1-7). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a Liq / magnesium-silver alloy electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test start voltage was 3.83 V, and the time for maintaining a luminance of 90% or more of the initial luminance was 61 hours.
＜比較例１＞
化合物（１−１）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．３５Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は２時間だった。
<Comparative Example 1>
An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that the compound (1-1) was changed to the compound (C). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a Liq / magnesium-silver alloy electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test start voltage was 5.35 V, and the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 2 hours.
＜比較例２＞
化合物（１−１）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム−銀合金電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．２０Ｖで、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は３０時間だった。
<Comparative example 2>
An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that the compound (1-1) was changed to the compound (D). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a Liq / magnesium-silver alloy electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test start voltage was 4.20 V, and the time for maintaining the luminance of 90% or more of the initial luminance was 30 hours.
以上の結果を表２にまとめた。
本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。 According to a preferred aspect of the present invention, it is possible to provide an organic electroluminescent element that improves the lifetime of the light emitting element and has an excellent balance with the driving voltage, a display device including the organic electroluminescent element, and a lighting device including the organic electroluminescent element. it can.
Claims (9)
Ｂｐはビフェニリレンであり、このビフェニリレンの任意の水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニルで置き換えられていてもよく；
Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１４のアリールであり、このアリールの任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；また、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置き換えられていてもよい。 A compound represented by the following formula (1).
Bp is biphenylylene, and any hydrogen of the biphenylylene is substituted with alkyl having 1 to 6 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons, alkyl having 1 to 6 carbons or cycloalkyl having 3 to 6 carbons. Optionally substituted with phenyl;
R is hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, or aryl having 6 to 14 carbon atoms, and any hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 6 carbon atoms or 3 to 3 carbon atoms. Optionally substituted with 6 cycloalkyl;
At least one hydrogen in the compound represented by the formula (1) may be replaced with deuterium.
Ｂｐが下記式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つであり、このビフェニリレンの任意の水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置換されていてもよいフェニルで置き換えられていてもよく；そして、
Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１４のアリールであり、このアリールの任意の水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい、請求項１に記載の化合物。
Bp is one selected from the group of groups consisting of the following formulas (Bp-1) to (Bp-4), and any hydrogen of this biphenylylene is alkyl having 1 to 6 carbons and cyclohexane having 3 to 6 carbons. Optionally substituted with phenyl, optionally substituted with alkyl, alkyl of 1 to 6 carbons or cycloalkyl of 3 to 6 carbons; and
R is hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, or aryl having 6 to 14 carbon atoms, and any hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 6 carbon atoms or 3 to 3 carbon atoms. The compound of claim 1, optionally substituted by 6 cycloalkyl.
Ｂｐが請求項２に記載の式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つであり、このビフェニリレンの任意の水素はメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；そして、
Ｒは水素、メチル、エチル、フェニル、トルイル、キシリル、またはメシチルである、請求項１に記載の化合物。 Py is one selected from the group consisting of the formulas (Py-1) to (Py-3) and (PyM-1) to (PyM-10) according to claim 2;
Bp is one selected from the group consisting of formulas (Bp-1) to (Bp-4) according to claim 2, and any hydrogen of this biphenylylene is methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, Optionally substituted with cyclohexyl or phenyl; and
2. A compound according to claim 1, wherein R is hydrogen, methyl, ethyl, phenyl, toluyl, xylyl, or mesityl.
Ｂｐが請求項２に記載の式（Ｂｐ−１）〜（Ｂｐ−４）からなる基の群から選ばれる１つであり、このビフェニリレンの任意の水素はメチルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；そして、
Ｒは水素、メチル、フェニル、トルイル、またはメシチルである、請求項１に記載の化合物。 Py is one selected from the group consisting of the formulas (Py-1) to (Py-3) and (PyM-1) to (PyM-10) according to claim 2;
Bp is one selected from the group consisting of the formulas (Bp-1) to (Bp-4) according to claim 2, and any hydrogen in this biphenylylene may be replaced with methyl or phenyl And
2. A compound according to claim 1 wherein R is hydrogen, methyl, phenyl, toluyl or mesityl.
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