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JP2013001817A - Base-less double-sided tacky adhesive sheet - Google Patents

Base-less double-sided tacky adhesive sheet Download PDF

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JP2013001817A
JP2013001817A JP2011134671A JP2011134671A JP2013001817A JP 2013001817 A JP2013001817 A JP 2013001817A JP 2011134671 A JP2011134671 A JP 2011134671A JP 2011134671 A JP2011134671 A JP 2011134671A JP 2013001817 A JP2013001817 A JP 2013001817A
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meth
release
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acrylate
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Kimihiro Izaki
公裕 井崎
Kazuhiro Kunugihara
一弘 椚原
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Mitsubishi Plastics Inc
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Mitsubishi Plastics Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a double-sided tacky adhesive sheet which allows easy handling and inspection and is suitable for a base-less double-sided tacky adhesive sheet having a thick adhesive layer such as that for an electrostatic capacitance type touch panel.SOLUTION: In the base-less double-sided tacky adhesive sheet, release films are layered respectively on both sides of an adhesive layer. In one of the release films, a release layer formed by a coating stretching method is arranged on one surface of a biaxially oriented polyester film, a film internal haze is ≤0.8%, and the maximum surface roughness (Rt) of the film surface where no release layer is arranged is ≥300 nm.

Description

本発明は、基材レス両面粘着シートに関し、例えば、静電容量方式のタッチパネルに用いられる基材レス両面粘着シートして、光学的評価を伴う検査工程において、検査容易であり、取り扱い性が良好な基材レス両面粘着シートに関するものである。   The present invention relates to a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for a capacitive touch panel, and is easily inspected and has good handleability in an inspection process involving optical evaluation. The present invention relates to a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

従来、物体間を面接着する粘着シートは種々知られており、粘着シートの1つとして基材レス両面粘着シートが知られている。基材レス両面粘着シートは、粘着層の両面に剥離力の相対的に低い軽剥離フィルムと、剥離力の相対的に高い重剥離フィルムが積層された積層体構成からなり、両面の剥離フィルムを除去した後には、支持基材を有さない粘着層のみとなる両面粘着シートである。   Conventionally, various pressure-sensitive adhesive sheets for surface bonding between objects are known, and a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is known as one of pressure-sensitive adhesive sheets. The substrate-less double-sided PSA sheet consists of a laminate structure in which a light release film with a relatively low peel strength and a heavy release film with a relatively high peel strength are laminated on both sides of the adhesive layer. After the removal, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet becomes only the pressure-sensitive adhesive layer having no supporting substrate.

基材レス両面粘着シートの使用方法として、まず軽剥離フィルムが剥がされ、露出した粘着層の一方の表面が貼り合わせる相手方の物体面に接着され、その接着後、さらに重剥離フィルムが剥がされ、露出された粘着剤層の他方の面が、異なる物体面に接着され、これにより物体間が面接着される加工工程が例示される。   As a method of using the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, first, the light release film is peeled off, and one surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the object surface of the other side to be bonded, and after the adhesion, the heavy release film is further peeled off, A processing step in which the other surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a different object surface, whereby the objects are surface-bonded is exemplified.

近年、基材レス両面粘着シートは、その作業性良好な点が注目され、用途が広がりつつあり、各種光学用途の部材、例えば、携帯電話等にも使用されている。特に、静電容量方式のタッチパネルは、二本の指で画面操作を行なうマルチタッチ操作により、情報端末としての用途が急速に拡大する状況にある。静電容量方式のタッチパネルは、抵抗膜方式に比べ印刷の段差が厚くなる傾向にあるため、粘着層を厚くして印刷の段差をカバーする提案がなされているが、粘着層を厚くした場合には、離型フィルムを剥す時に、粘着層の一部が離型フィルムに付着する、あるいは離型フィルムに転写した部分の粘着層に気泡が混入する等の不具合を生じる場合があった。そのため、基材レス両面粘着シートを光学用途に使用する場合には、基材レス両面粘着シートだけでなく、組み合わせる離型フィルムにおいても、従来よりも一段と厳しく、異物等の光学欠点が少ない離型フィルムが必要とされる状況にある。   In recent years, the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has attracted attention because of its good workability, and its applications are expanding. It is also used for members for various optical applications such as mobile phones. In particular, a capacitive touch panel is rapidly expanding its application as an information terminal by a multi-touch operation in which a screen operation is performed with two fingers. Capacitive touch panels tend to have thicker printing steps than resistive film methods, so a proposal has been made to cover the printing steps by thickening the adhesive layer. In some cases, when the release film is peeled off, a part of the pressure-sensitive adhesive layer adheres to the release film, or air bubbles are mixed into the part of the pressure-sensitive adhesive layer transferred to the release film. Therefore, when using the baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical applications, not only the baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet but also the release film to be combined is more severe than before, and release with fewer optical defects such as foreign matter There is a situation where a film is needed.

特願2010−56884号公報Japanese Patent Application No. 2010-56884 特願2010−121101号公報Japanese Patent Application No. 2010-121101 特願2010−97765号公報Japanese Patent Application No. 2010-97765 特願2010−97925号公報Japanese Patent Application No. 2010-97925

本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、例えば、静電容量方式のタッチパネル用のように、粘着層を厚くした基材レス両面粘着シートに好適な、取り扱い性、検査容易性が付与された両面粘着シートを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is, for example, suitable for a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a thick adhesive layer, such as for a capacitive touch panel, An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet imparted with ease of inspection.

本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problem can be easily solved by a release film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、粘着層の両面に離型フィルムがそれぞれ積層されてなる基材レス両面粘着シートであり、一方の離型フィルムが、二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に塗布延伸法による離型層を有し、フィルム内部ヘーズが0.8%以下であり、離型層が設けられていないフィルム表面の最大表面粗さ(Rt)が300nm以上であることを特徴とする基材レス両面粘着シートに存する。   That is, the gist of the present invention is a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which release films are laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, and one release film is applied to one side of a biaxially stretched polyester film by a coating stretch method. Substrate-less, characterized in that it has a release layer, the film internal haze is 0.8% or less, and the maximum surface roughness (Rt) of the film surface on which no release layer is provided is 300 nm or more It exists in a double-sided adhesive sheet.

本発明は基材レス両面粘着シートに関し、離型性良好でかつ光学的評価を伴う検査工程において、検査容易性を有するため、例えば、静電容量方式のタッチパネルに用いられる基材レス両面粘着シートとして好適であり、その工業的価値は高い。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and has a good releasability and has inspection ease in an inspection process involving optical evaluation. For example, the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for a capacitive touch panel And its industrial value is high.

本発明における、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。   In the present invention, the polyester film constituting the release film may have a single-layer structure or a laminated structure. For example, the polyester film has a four-layer structure as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. Or more layers may be used, and there is no particular limitation.

本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester that is usually 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more of polyethylene terephthalate or the like which is an ethylene terephthalate unit.

本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる 一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   In the present invention, it is preferable to blend particles in the polyester layer mainly for the purpose of imparting slipperiness. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, during the polyester production process, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed. On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited. Either a rod shape or a flat shape may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.01〜1μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is applied in the process.

さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester constituting each layer, but preferably a polycondensation reaction may be carried out after the esterification stage or after the transesterification reaction.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明の第1および第2離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常25〜250μm、好ましくは38〜188μm、さらに好ましくは50〜125μmの範囲である。   The thickness of the polyester film constituting the first and second release films of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 25 to 250 μm, preferably 38 to 188 μm, More preferably, it is the range of 50-125 micrometers.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.

まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜 110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常 3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の 温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   First, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Subsequently, the extending | stretching temperature orthogonal to the extending | stretching direction of the 1st step is 70-170 degreeC normally, and a draw ratio is 3.0 to 7 times normally, Preferably it is 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、公知の延伸方式を採用することができる。   The simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film in the present invention. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state of temperature control at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a known stretching method such as a screw method, a pantograph method, a linear drive method, or the like can be employed.

さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法(インラインコーティング)を施して塗布層を設ける。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けることにより、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   Further, a coating layer is provided by applying a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step. By providing the coating layer on the polyester film by the coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, and a film suitable as a polyester film can be produced.

次に本発明における離型層の形成について説明する。   Next, formation of the release layer in the present invention will be described.

本発明における第1離型フィルムおよび第2離型フィルムを構成する離型層とは、離型性を有する層のことを指し、具体的にはアクリル系粘着テープと離型層との剥離力(F)が5〜70mN/cmが本発明の用途上好ましく、さらに好ましくは10〜60mN/cmの範囲がよい。剥離力(F)が当該範囲を外れる場合、離型フィルム剥離時にジッピング等の不具合を生じる場合がある。   The release layer constituting the first release film and the second release film in the present invention refers to a layer having releasability, and specifically, the peel force between the acrylic adhesive tape and the release layer. (F) is preferably 5 to 70 mN / cm for the purpose of the present invention, and more preferably 10 to 60 mN / cm. When the peeling force (F) is out of the range, problems such as zipping may occur when the release film is peeled off.

本発明における第1離型フィルムを構成する離型層は、上述の塗布延伸法(インラインコーティング)により、ポリエステルフィルム上に設けられることを必須の要件とするものである。塗布延伸法(インラインコーティング)については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   The release layer constituting the first release film in the present invention is required to be provided on the polyester film by the above-described coating stretching method (in-line coating). The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.

また、本発明における離型フィルムを構成する離型層は離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、本発明の主旨を損なわない範囲において、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。   Moreover, it is preferable that the release layer which comprises the release film in this invention contains a curable silicone resin in order to make mold release property favorable. It may be a type mainly composed of a curable silicone resin, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin or an alkyd resin may be used as long as the gist of the present invention is not impaired. Also good.

以下に、本発明において好適に用いることのできるエマルションタイプの硬化型シリコーン樹脂組成物の具体例を示す。Wacker Silicone社製のDehesive400E、V20架橋剤系、Dow Corning社製のX2−7720、X2−7721架橋剤系等が例示される。   Below, the specific example of the emulsion type curable silicone resin composition which can be used suitably in this invention is shown. Examples include Dehesive 400E, V20 crosslinker system manufactured by Wacker Silicone, X2-7720, X2-7721 crosslinker system manufactured by Dow Corning.

硬化型シリコーン樹脂として、付加型シリコーン樹脂を用いる場合、フィルム製造工程中における硬化皮膜の反応制御という点で塗布液中には、硬化触媒を添加することが好ましい。具体的には白金系化合物触媒が好適であり、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯体、ロジウム化合物、パラジウム化合物等が例示される。触媒添加量は、通常、硬化型シリコーン樹脂1万重量部に対して白金系金属として0.1〜500重量部の範囲である。   When an addition-type silicone resin is used as the curable silicone resin, it is preferable to add a curing catalyst to the coating solution in terms of reaction control of the cured film during the film production process. Specifically, platinum-based compound catalysts are suitable, such as platinum fine powder, platinum black, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, chloroplatinic acid olefin complexes, chloroplatinic acid and methylvinylsiloxane complexes, rhodium compounds, palladium. Examples thereof include compounds. The amount of the catalyst added is usually in the range of 0.1 to 500 parts by weight as a platinum-based metal with respect to 10,000 parts by weight of the curable silicone resin.

本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。   In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.

本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、公知の装置,エネルギー源を用いることができる。   In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited, and heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as necessary. In addition, as an energy source for hardening by active energy ray irradiation, a well-known apparatus and an energy source can be used.

離型層の塗工量(乾燥後)は塗工性の面から、通常0.005〜1g/m、好ましくは0.005〜0.5g/m、さらに好ましくは0.01〜0.2g/m範囲である。塗工量(乾燥後)が 0.005g/m未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、1g/mを超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。 From coating amount (after drying) a surface of the coating of the release layer, typically 0.005~1g / m 2, preferably from 0.005 to 0.5 / m 2, more preferably 0.01 to 0 .2 g / m 2 range. If the coating amount (after drying) is less than 0.005 g / m 2 , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.

本発明における第1および第2離型フィルムに関して、離型層が設けられていない面には本発明の主旨を損なわない範囲において、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。   Regarding the first and second release films in the present invention, coating layers such as an adhesive layer, an antistatic layer, and an oligomer precipitation preventing layer are provided on the surface where no release layer is provided, as long as the gist of the present invention is not impaired. It may be provided.

また、第1および第2離型フィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Moreover, you may give surface treatments, such as a corona treatment and a plasma treatment, to the polyester film which comprises a 1st and 2nd release film previously.

かくして得られた第1離型フィルムのフィルム内部ヘーズは光学的評価を伴う検査工程において、検査容易性を確保するために0.8%以下である必要があり、好ましくは0.6%以下である。当該範囲が0.8%を越える場合には、得られる第1離型フィルム側より、光学的評価を伴う検査を行った場合、検査時に一端、第1離型フィルムを剥さなければならない等の不具合を生じる。
本発明において、第1離型フィルムに関して、前記フィルム内部ヘーズを所定の範囲内におさえるための具体的手法として、例えば、第1離型フィルムを構成するポリエステルフィルムにおいて、積層構成のポリエステルフィルムを使用する場合には、中間層の粒子含有量を実質的に0%に抑えると共に、表層の粒子量を表層のポリエステル層厚みを極力薄くした状態で粒子含有量を多くするのが、より高度な透明性を有する第1離型フィルムが得られる点で好ましい。
The film internal haze of the first release film thus obtained needs to be 0.8% or less, preferably 0.6% or less, in order to ensure the ease of inspection in the inspection process involving optical evaluation. is there. When the range exceeds 0.8%, when an inspection with optical evaluation is performed from the obtained first release film side, the first release film must be peeled off at one end during the inspection. Cause a malfunction.
In the present invention, for the first release film, as a specific method for keeping the film internal haze within a predetermined range, for example, in the polyester film constituting the first release film, a laminated polyester film is used. In this case, the particle content of the intermediate layer is suppressed to substantially 0%, and the particle content of the surface layer is increased as much as possible while the polyester layer thickness of the surface layer is made as thin as possible. It is preferable at the point from which the 1st mold release film which has property is obtained.

上記範囲を満足するため、第1離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルムを用いた場合、最表層のポリエステル層厚みは片側5μm以下がよい。ポリエステル層厚みが前記範囲を外れる場合には、積層ポリエステルフィルム中における粒子含有量が多くなりすぎて、フィルム内部ヘーズが0.8%を越える場合がある。   In order to satisfy the above range, when the laminated polyester film constituting the first release film is used, the thickness of the outermost polyester layer is preferably 5 μm or less on one side. When the polyester layer thickness is out of the above range, the content of particles in the laminated polyester film is excessively increased, and the film internal haze may exceed 0.8%.

さらに本発明における第1離型フィルムにおいて、離型層が設けられていないフィルム面の最大粗さ(Rt)は基材レス粘着シートの検査容易性を確保するために300nm以上である必要があり、好ましくは400nm以上である。Rtが300nm未満の場合、取り扱い時に第1離型フィルムを巻き取る際にブロッキングする等の不具合を生じるようになる。   Furthermore, in the first release film of the present invention, the maximum roughness (Rt) of the film surface on which the release layer is not provided needs to be 300 nm or more in order to ensure the ease of inspection of the substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet. Preferably, it is 400 nm or more. When Rt is less than 300 nm, problems such as blocking when the first release film is wound during handling are caused.

次に本発明における基材レス両面粘着シートを構成する粘着層について、以下に説明する。本発明における粘着層とは粘着性を有する材料から構成される層を意味し、本発明における主旨を損なわない範囲において、従来から公知の材料を用いることができる。具体例の一つとして、アクリル系粘着剤を使用する場合について、以下に説明する。   Next, the pressure-sensitive adhesive layer constituting the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in the present invention will be described below. The adhesive layer in the present invention means a layer composed of a material having adhesiveness, and conventionally known materials can be used as long as the gist of the present invention is not impaired. As one specific example, the case where an acrylic adhesive is used will be described below.

本発明において、アクリル系粘着剤とは、アクリル系モノマーを必須の単量体(モノマー)成分として形成されるアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有する粘着剤層のことを意味する。当該アクリル系ポリマーは、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび/または(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを必須のモノマー成分として(さらに好ましくは、主たるモノマー成分として)形成されるアクリル系ポリマーであることが好ましい。さらに、アクリル系ポリマーは、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルコキシアルキルエステルを必須のモノマー成分として形成されたアクリル系ポリマーであることが特に好ましい。即ち、本発明の粘着剤層は、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルコキシアルキルエステルを必須のモノマー成分として形成されたアクリル系粘着剤層であることが特に好ましい。   In the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive means a pressure-sensitive adhesive layer containing, as a base polymer, an acrylic polymer formed using an acrylic monomer as an essential monomer component. The acrylic polymer has (meth) acrylic acid alkyl ester and / or (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having a linear or branched alkyl group as an essential monomer component (more preferably as a main monomer component). ) It is preferably an acrylic polymer to be formed. Further, the acrylic polymer is particularly preferably an acrylic polymer formed using (meth) acrylic acid alkyl ester and acrylic acid alkoxyalkyl ester having a linear or branched alkyl group as essential monomer components. That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed using (meth) acrylic acid alkyl ester and acrylic acid alkoxyalkyl ester having a linear or branched alkyl group as essential monomer components. It is particularly preferred.

本発明の粘着剤層におけるベースポリマーであるアクリル系ポリマーを形成する必須のモノマー成分としてアクリル酸アルコキシアルキルエステルを含む場合には、応力緩和性に加えて、粘着剤層の耐発泡剥がれ性が向上するため好ましい。これは、アクリル酸アルコキシアルキルエステルのアルコキシル基(アルコキシ基)の効果によって、アクリル系ポリマーを架橋により高分子量化したときに適度な分子鎖同士の絡み合いが生じるため、高温下でも高い粘着力を発揮でき、かつ高温下でも粘着剤層の貯蔵弾性率が低下しないためと考えられる。即ち、粘着剤層のゲル分率および貯蔵弾性率(23℃)を比較的低くした場合であっても、高温下の粘着力や貯蔵弾性率が低下し過ぎることがなく、応力緩和性と耐発泡剥がれ性を両立できる。   In the case of including an alkoxyalkyl acrylate as an essential monomer component for forming an acrylic polymer that is a base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, in addition to stress relaxation properties, the anti-foaming resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. Therefore, it is preferable. This is because of the effect of the alkoxyl group (alkoxy group) of the acrylic acid alkoxyalkyl ester, when the acrylic polymer is polymerized by cross-linking, moderate molecular chains are entangled with each other. This is presumably because the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer does not decrease even at high temperatures. That is, even when the gel fraction and storage elastic modulus (23 ° C.) of the pressure-sensitive adhesive layer are relatively low, the adhesive strength and storage elastic modulus at high temperatures are not excessively reduced, and stress relaxation and resistance Both foam peeling properties can be achieved.

また、本発明の粘着剤層におけるベースポリマーであるアクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、さらに、極性基含有単量体、多官能性単量体やその他の共重合性単量体が共重合モノマー成分として含まれていてもよい。   In addition, the monomer component forming the acrylic polymer that is the base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention further contains a polar group-containing monomer, a polyfunctional monomer, and other copolymerizable monomers. It may be contained as a polymerization monomer component.

なお、上記の「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および/または「メタクリル」を表し、他も同様である。また、特に限定されないが、ベースポリマーであるアクリル系ポリマーの本発明の粘着剤層中の含有量は、粘着剤層の総重量(100重量%)に対して、60重量%以上が好ましく、さらに好ましくは80重量%以上である。   In addition, said "(meth) acryl" represents "acryl" and / or "methacryl", and others are the same. Although not particularly limited, the content of the acrylic polymer as the base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 60% by weight or more based on the total weight (100% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer. Preferably it is 80 weight% or more.

上記アクリル系ポリマーを形成する必須のモノマー成分として、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、単に「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」と略記する場合がある)を好適に用いることができる。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例として、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどのアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が例示される。また、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独、または2種以上を併用してもよい。中でも、アルキル基の炭素数が2〜14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が2〜10の(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。特に、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)が好ましい。   As an essential monomer component for forming the acrylic polymer, a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group (hereinafter simply referred to as “(meth) acrylic acid alkyl ester”) may be used. ) Can be suitably used. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth ) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate , Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Isodecyl, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid tridecyl, (meth) acrylic acid tetradecyl, (meth) acrylic acid pentadecyl, (meth) acrylic acid hexadecyl, (meth) acrylic acid heptadecyl, (meth) acrylic acid octadecyl, (meth) acrylic acid nonadecyl, (meta ) (Meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group such as eicosyl acrylate. Moreover, the (meth) acrylic acid alkyl ester may be used alone or in combination of two or more. Among them, (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 14 carbon atoms in the alkyl group is preferable, and (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 10 carbon atoms in the alkyl group is more preferable. In particular, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) is preferable.

また、上記のアクリル系ポリマーを形成する必須のモノマー成分(さらに好ましくは、主たるモノマー成分)としては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[アルコキシアルキル(メタ)アクリレート]も好適に用いることができる。特に好ましくは、アクリル酸アルコキシアルキルエステル[アルコキシアルキルアクリレート]である。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。中でも、アクリル酸2−メトキシエチル(2MEA)が好ましい。   Moreover, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester [alkoxyalkyl (meth) acrylate] can also be suitably used as the essential monomer component (more preferably, the main monomer component) for forming the acrylic polymer. Particularly preferred is an acrylic acid alkoxyalkyl ester [alkoxyalkyl acrylate]. Although it does not specifically limit as (meth) acrylic-acid alkoxyalkylester, For example, (meth) acrylic-acid 2-methoxyethyl, (meth) acrylic-acid 2-ethoxyethyl, (meth) acrylic-acid methoxytriethylene glycol, (meta ) 3-methoxypropyl acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, and the like. The said (meth) acrylic-acid alkoxyalkylester can be used individually or in combination of 2 or more types. Among them, 2-methoxyethyl acrylate (2MEA) is preferable.

なお、上記のアクリル系ポリマーを形成する必須のモノマー成分[(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび/または(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル]の含有量は、粘着剤層の接着性の観点から、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、5重量%以上(例えば、5〜100重量%)が好ましく、より好ましくは5〜95重量%である。なお、モノマー成分として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの両方が用いられている場合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量と(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量の合計量(合計含有量)が上記の範囲を満たせばよい。 上記の中でも、アクリル系ポリマーを形成する必須のモノマー成分として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルコキシアルキルエステルの両方が用いられることが好ましい。その場合には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、5〜95重量%が好ましく、より好ましくは10〜90重量%、さらに好ましくは65〜80重量%、最も好ましくは65〜75重量%である。含有量が95重量%を超えると接着性が低下する場合があり、5重量%未満では粘着剤層の弾性率が高くなりすぎる場合がある。また、アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、10〜45重量%が好ましく、より好ましくは10〜40重量%、さらに好ましくは20〜35重量%、最も好ましくは20〜34.5重量%である。含有量が45重量%を超えると粘着剤層の弾性率が高くなりすぎる場合があり、10重量%未満では接着性が低下する場合がある。   In addition, the content of the essential monomer component [(meth) acrylic acid alkyl ester and / or (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester] forming the above acrylic polymer is selected from the viewpoint of adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer. The amount is preferably 5% by weight or more (for example, 5 to 100% by weight), more preferably 5 to 95% by weight, based on the total amount (100% by weight) of monomer components forming the polymer. In addition, when both (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester are used as monomer components, the content of (meth) acrylic acid alkyl ester and (alkyl) alkoxyalkyl (meth) acrylate The total amount of ester content (total content) only needs to satisfy the above range. Among the above, it is preferable that both (meth) acrylic acid alkyl ester and acrylic acid alkoxyalkyl ester are used as essential monomer components for forming the acrylic polymer. In that case, the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 10 to 90% by weight, based on the total amount of monomer components (100% by weight) forming the acrylic polymer. %, More preferably 65-80% by weight, most preferably 65-75% by weight. If the content exceeds 95% by weight, the adhesiveness may decrease, and if it is less than 5% by weight, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer may be too high. Further, the content of the alkoxyalkyl ester of acrylic acid is preferably 10 to 45% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and still more preferably with respect to the total amount (100% by weight) of monomer components forming the acrylic polymer. 20 to 35% by weight, most preferably 20 to 34.5% by weight. If the content exceeds 45% by weight, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer may be too high, and if it is less than 10% by weight, the adhesiveness may decrease.

上記の極性基含有単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体またはその無水物(無水マレイン酸など);(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどのヒドロキシル基(水酸基)含有単量体;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのアミド基含有単量体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系単量体;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有単量体;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。上記極性基含有単量体は単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。極性基含有単量体としては、上記の中でも、カルボキシル基含有単量体またはその酸無水物、ヒドロキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体、複素環含有ビニル系単量体が好ましく、特に好ましくはアクリル酸(AA)、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)である。   Examples of the polar group-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (maleic anhydride, etc. ); Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate Hydroxyl group (hydroxyl group) -containing monomers such as vinyl alcohol and allyl alcohol; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-hydro Amide group-containing monomers such as ethyl acrylamide; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; ) Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine , N-vinyl pyridine, N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrimidine, N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrrole, N-vinyl imidazole, N-vinyl oxazole and other heterocyclic ring-containing vinyl monomers; sodium vinyl sulfonate, etc. Sulfonic acid group-containing monomer of 2-hydroxyethyl Chestnut phosphoric acid group-containing monomers such as acryloyl phosphate; cyclohexyl maleimide, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; 2-methacryloyloxy such acryloyl isocyanate group-containing monomers such as methacryloyloxyethyl isocyanate. The said polar group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types. Among the above-mentioned polar group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers or acid anhydrides thereof, hydroxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, amide group-containing monomers, heterocyclic-containing vinyls Monomers are preferable, and acrylic acid (AA), 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and N-hydroxyethylacrylamide (HEAA) are particularly preferable.

上記の極性基含有単量体の含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分100重量%に対して、15重量%以下が好ましい。15重量%を超える場合、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、その結果、貯蔵弾性率(23℃)が高くなりすぎて、応力緩和性が低下する場合がある。0.01重量%未満で少なすぎると、接着性が低下する場合がある。   The content of the polar group-containing monomer is preferably 15% by weight or less with respect to 100% by weight of the monomer component forming the acrylic polymer. When it exceeds 15% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high. As a result, the storage elastic modulus (23 ° C.) becomes too high, and the stress relaxation property may be lowered. If it is less than 0.01% by weight and too small, the adhesiveness may be lowered.

上記の中でも、特にヒドロキシル基含有単量体の含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分100重量%に対して、5重量%以下が好ましい。当該含有量が5重量%を超えると粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、貯蔵弾性率(23℃)が高くなりすぎて、応力緩和性が低下する場合がある。ヒドロキシル基含有単量体以外の極性基含有単量体(特に、カルボキシル基含有単量体、アミド基含有単量体、アミノ基含有単量体、複素環含有ビニル系単量体)の含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分100重量%に対して、15重量%以下が好ましい。当該含有量が15重量%を超えると粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、貯蔵弾性率(23℃)が高くなりすぎて、応力緩和性が低下する場合がある。   Among the above, the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 5% by weight or less with respect to 100% by weight of the monomer component forming the acrylic polymer. When the content exceeds 5% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, the storage elastic modulus (23 ° C.) becomes too high, and the stress relaxation property may be lowered. Content of polar group-containing monomers other than hydroxyl group-containing monomers (particularly carboxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, heterocyclic-containing vinyl monomers) Is preferably 15% by weight or less with respect to 100% by weight of the monomer component forming the acrylic polymer. When the content exceeds 15% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, the storage elastic modulus (23 ° C.) becomes too high, and the stress relaxation property may be lowered.

上記の多官能性単量体としては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。上記多官能性単量体は単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。多官能性単量体としては、上記の中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)が好ましい。   Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (meth) ) Acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate and the like. The said polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types. Among the above, as the polyfunctional monomer, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) is preferable.

上記多官能性単量体の含有量は、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量
100重量%に対して0.5重量%以下が好ましい。当該含有量が0.5重量%を超えると、例えば、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、応力緩和性が低下する場合がある。
The content of the polyfunctional monomer is preferably 0.5% by weight or less with respect to 100% by weight of the total amount of monomer components forming the acrylic polymer. When the content exceeds 0.5% by weight, for example, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, and the stress relaxation property may be lowered.

また、上記の極性基含有単量体や多官能性単量体以外の共重合性単量体(その他の共重合性単量体)としては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルやフェニル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどの前述の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルや極性基含有単量体や多官能性単量体以外の(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィンまたはジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニルなどが挙げられる。   Examples of copolymerizable monomers (other copolymerizable monomers) other than the above polar group-containing monomers and polyfunctional monomers include cyclopentyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth). (Meth) acrylates having an alicyclic hydrocarbon group such as acrylate and isobornyl (meth) acrylate, and (meth) acrylates having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate and the like (meth ) (Meth) acrylic acid esters other than alkyl acrylates, alkoxyalkyl (meth) acrylates, polar group-containing monomers and polyfunctional monomers; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; styrene , Aromatic vinyl compounds such as vinyl toluene; ethylene, butadiene, isoprene, isobutylene, etc. Olefins or dienes; vinyl ethers such as vinyl alkyl ethers; and vinyl chloride.

上記アクリル系ポリマーは、上記のモノマー成分を公知あるいは慣用の重合方法により重合して調製することができる。アクリル系ポリマーの重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法や活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。上記の中でも透明性、耐水性、製造コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、特に比較的厚い粘着剤層を形成する場合には、活性エネルギー線重合(光重合と称する場合がある)方法が好ましく、中でも、紫外線照射による紫外線重合方法が好ましい。   The acrylic polymer can be prepared by polymerizing the monomer component by a known or conventional polymerization method. Examples of the polymerization method of the acrylic polymer include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method). Among them, the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable in terms of transparency, water resistance, production cost and the like, and particularly when forming a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer, active energy ray polymerization (photopolymerization and Method), and an ultraviolet polymerization method by ultraviolet irradiation is particularly preferable.

上記の活性エネルギー線重合(光重合)に際して照射される活性エネルギー線として、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙
げられ、中でも、紫外線が本発明の用途上、好適である。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは本発明の主旨を損なわない範囲であれば、特に限定されるわけではない。
Examples of the active energy rays irradiated in the above active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, electron rays, and ultraviolet rays, among others. Ultraviolet rays are suitable for the use of the present invention. Further, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, and the like of the active energy ray are not particularly limited as long as they do not impair the gist of the present invention.

また、前記溶液重合に際しては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤としては、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。溶剤は単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。   In the solution polymerization, various common solvents can be used. Examples of such solvents include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane Organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. A solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記のアクリル系ポリマーの調製に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤を用いることができる。重合開始剤は単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   In preparing the acrylic polymer, a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) can be used depending on the type of polymerization reaction. A polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記光重合開始剤としては、特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。光重合開始剤の使用量に関しては、特に限定されるわけではないが、例えば、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して0.01〜0.2重量部の範囲が好ましい。   The photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, benzoin ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator, α-ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photo An active oxime photopolymerization initiator, a benzoin photopolymerization initiator, a benzyl photopolymerization initiator, a benzophenone photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, and the like can be used. The amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components forming the acrylic polymer.

ベンゾインエーテル系光重合開始剤の具体例として、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤の具体例としては、2−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが含まれる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤の具体例として、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3、3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが例示される。ケタール系光重合開始剤の具体例として、ベンジルジメチルケタールなどが含まれる。チオキサントン系光重合開始剤の具体例として、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
Specific examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include, for example, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. And anisole methyl ether. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). Examples include dichloroacetophenone. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. . Specific examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
Specific examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Specific examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyldimethyl ketal. Specific examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.

上記熱重合開始剤の具体例として、アゾ系重合開始剤[例えば、2,2´−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2´−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´−アゾビス(N,N´−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなど]、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、本発明の主旨を損なわない範囲特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
Specific examples of the thermal polymerization initiator include azo polymerization initiators [for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis. (2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [ 2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′-di) Methyleneisobutylamidine) dihydrochloride], peroxide-based polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butylpermaleate, etc.), redox Scan type polymerization initiators and the like. The amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited as long as it does not impair the gist of the present invention, and may be any range that can be conventionally used as a thermal polymerization initiator.

本発明の粘着剤層には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂など)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等を本発明の特性を損なわない範囲で必要に応じて用いることができる。   In the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a tackifier (for example, rosin derivative resin, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol resin, etc.), anti-aging agent, filler, as necessary , Colorants (pigments, dyes, etc.), UV absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, etc., as necessary, as long as they do not impair the properties of the present invention. Can be used.

上記架橋剤は、粘着剤層のベースポリマーを架橋することにより、粘着剤層のゲル分率をコントロールすることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられ、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤を好適に用いることできる。架橋剤は単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。   The said crosslinking agent can control the gel fraction of an adhesive layer by bridge | crosslinking the base polymer of an adhesive layer. As crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metal salt crosslinking agents Agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents, and the like, and isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents can be preferably used. A crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明における基材レス両面粘着シートにおいては、粘着剤組成の特徴として、例えば、偏光板貼り合わせ時の光漏れ防止を目的として、粘着剤層自体を硬く設計する傾向にある。具体的な指標として、例えば、動的粘弾性における貯蔵弾性率(G`)が2.0×10Pa以上であることが好ましく、さらに好ましくは4.0×10Pa以上がよい。当該範囲を外れる場合、例えば、偏光板貼り合わせ時の光漏れ防止が不十分となる場合がある。 In the base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, as a characteristic of the pressure-sensitive adhesive composition, for example, the pressure-sensitive adhesive layer itself tends to be designed hard for the purpose of preventing light leakage at the time of laminating a polarizing plate. As a specific index, for example, the storage elastic modulus (G ′) in dynamic viscoelasticity is preferably 2.0 × 10 5 Pa or more, more preferably 4.0 × 10 5 Pa or more. When it is out of the range, for example, light leakage prevention at the time of laminating a polarizing plate may be insufficient.

本発明における基材レス両面粘着シートを構成する粘着シート厚みとして、50μm〜400μm、好ましくは100μm〜400μm、さらに好ましくは150μm〜350μmの範囲がよい。50μm以下の場合、例えば、光学部材間に生じる空隙の方が大きくなりすぎて、隅々まで、粘着シ−トで充填させるのが困難な場合がある。一方、粘着シート厚みが400μmをこえる場合には、光学部材間に生じる空隙よりも粘着シートの厚みの方が厚くなりすぎて、余剰分の粘着シート成分が光学部材間からはみ出す等の不具合を生じる場合がある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet constituting the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in the present invention is in the range of 50 μm to 400 μm, preferably 100 μm to 400 μm, and more preferably 150 μm to 350 μm. In the case of 50 μm or less, for example, the gap generated between the optical members becomes too large, and it may be difficult to fill the corners with the adhesive sheet. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet exceeds 400 μm, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet becomes excessively thicker than the gap generated between the optical members, and there arises a problem such that the excess pressure-sensitive adhesive sheet component protrudes between the optical members. There is a case.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(3)第1離型フィルムのフィルム内部ヘーズ測定
試料フィルムを用いて、JIS−K−7136に準拠したスガ試験株式会社製ヘーズ メーター装置(型式:HZ−2)を用いて、エタノール溶液を充填したガラス製セルの ヘーズ値を0%とし、試料フィルムの試験片を同セル中に浸漬した状態で、フィルム内部ヘーズを測定した。
(3) Film internal haze measurement of first release film Filled with ethanol solution using haze meter device (model: HZ-2) manufactured by Suga Test Co., Ltd. based on JIS-K-7136 using sample film The haze value of the obtained glass cell was set to 0%, and the internal haze of the film was measured in a state where the test piece of the sample film was immersed in the cell.

(4)離型層が設けられていないフィルム面の最大粗さ(Rt)測定
直接位相検出干渉法(所謂マイケルソンの干渉を利用した2光束干渉法)を使用した、非接触表面計測システム「マイクロマップ社製Micromap512)」により、試料フィルムの離型層がもうけられていないフィルム面の最大粗さ( Rt )を計測した。 なお、測定波長は554nmとし、倍率20倍の対物レンズを使用し、20視野計測し、その平均値を採用した。
(4) Maximum roughness (Rt) measurement of film surface not provided with release layer Non-contact surface measurement system using direct phase detection interferometry (so-called two-beam interferometry using Michelson interference) The maximum roughness (Rt) of the film surface on which the release layer of the sample film was not provided was measured by “Micromap 512” manufactured by Micromap. The measurement wavelength was 554 nm, an objective lens with a magnification of 20 times was used, 20 visual fields were measured, and the average value was adopted.

(5)粘着層の貯蔵弾性率(G`)測定
実施例および比較例で得られた両面粘着シートからセパレータを剥離して、アクリル系粘着剤層のみを積層して、厚さ(乾燥後)1.5mm±0.1mmのアクリル系粘着剤層の積層体を作製し、測定サンプルとした。上記測定サンプルを、Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、周波数1Hzの条件で、−70〜200℃の範囲で昇温速度5℃/分で測定して、温度23℃における貯蔵弾性率(G`)を求めた。なお、本発明における実施例および比較例で使用した粘着層の貯蔵弾性率(G`)は5.0×10Paであった。
(5) Measurement of storage elastic modulus (G ′) of adhesive layer The separator was peeled from the double-sided adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and only the acrylic adhesive layer was laminated, and the thickness (after drying) A laminate of 1.5 mm ± 0.1 mm acrylic pressure-sensitive adhesive layer was prepared and used as a measurement sample. The above measurement sample was measured at a temperature rising rate of 5 ° C./min in the range of −70 to 200 ° C. under the condition of a frequency of 1 Hz using an “Advanced Rheometric Expansion System (ARES)” manufactured by Rheometric Scientific. The storage elastic modulus (G ') at ° C was determined. In addition, the storage elastic modulus (G ') of the adhesion layer used by the Example and comparative example in this invention was 5.0 * 10 < 4 > Pa.

(6)離型フィルムの剥離力(F1・F2)測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットし、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(6) Release force (F1 and F2) measurement of release film After applying one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) to the release layer surface of the sample film, the size is 50 mm × 300 mm. Cut and measure the peel force after standing at room temperature for 1 hour. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.

(7)ジッピング発生状況(実用特性代用評価)
下記粘着剤組成物を第2離型フィルムに塗布し、100℃、5分間熱処理した後、厚み(乾燥後)が150μmの粘着層を得た。次に第1離型フィルムを粘着層表面に貼り合わせた基材レス両面粘着シートにおいて、第1離型フィルム剥離時に剥離状況を観察し、ジッピングの発生状況につき、下記判定基準により判定を行った。
<アクリル系粘着剤組成物>
(モノマー配合組成)
アクリル酸2−エチルヘキシル 70重量%
アクリル酸2−メトキシエチル 29重量%
アクリル酸4−ヒドロキシブチル 1重量%
上記モノマー組成100重量部に対して、日本ポリウレタン製コロネートLを0.1部添加し、アクリル系粘着剤層形成用組成物を得た。
(判定基準)
○:極めて円滑に剥離し、剥離スジがなく、剥離音も発生しない
△:軽微な剥離スジが見られ、剥離音がわずかに発生する、または軽微なジッピングが発生する(実用上、問題になる場合があるレベル)
×:剥離スジが見られ、剥離音が発生する。ジッピングが発生する(実用上、問題になるレベル)
(7) Zipping occurrence status (practical property substitution evaluation)
The following pressure-sensitive adhesive composition was applied to the second release film, heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes, and then a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness (after drying) of 150 μm was obtained. Next, in the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the first release film was bonded to the surface of the adhesive layer, the peeling state was observed when the first release film was peeled off, and the occurrence of zipping was determined according to the following criteria. .
<Acrylic adhesive composition>
(Monomer composition)
2-ethylhexyl acrylate 70% by weight
2-methoxyethyl acrylate 29% by weight
4-hydroxybutyl acrylate 1% by weight
0.1 part of Nippon Polyurethane Coronate L was added to 100 parts by weight of the monomer composition to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming composition.
(Criteria)
○: Peeling very smoothly, no peeling streaks, no peeling noise △: Minor peeling streaks are observed, slight peeling noise is generated, or slight zipping occurs (problem is practically problematic) May have a level)
X: Peeling streaks are observed and peeling sound is generated. Zipping occurs (level that causes problems in practice)

(8)第1、第2離型フィルムの剥離性評価(実用特性代用評価)
(7)項において、第1離型フィルム剥離時、第2離型層と粘着層界面の状況につき、下記判定基準により、官能評価を行った。
(判定基準)
○:第2離型層と粘着層界面に異常が見られない(実用上、問題ないレベル)
△:第2離型層と粘着層界面で、わずかに浮きが見られる(実用上問題になる場合があるレベル)
×:第2離型層と粘着層界面で、明確な浮きが見られる(実用上、問題あるレベル)
(8) Evaluation of peelability of first and second release films (practical property substitution evaluation)
In the item (7), sensory evaluation was performed according to the following criteria for the situation of the interface between the second release layer and the adhesive layer when the first release film was peeled off.
(Criteria)
○: No abnormality is observed at the interface between the second release layer and the adhesive layer (practically no problem level)
Δ: Slight floating is observed at the interface between the second release layer and the adhesive layer (a level that may cause a practical problem)
X: Clear floating is observed at the interface between the second release layer and the adhesive layer (practically problematic level)

(9)検査容易性評価(実用特性代用評価)
粘着層の両面に離型フィルムを設けた、基材レス両面粘着シートの第1離型フィルム側をHIROX社製デジタルマイクロスコープにより表面観察を行い、検査容易性につき、下記判定基準により判定を行った。
(判定基準)
○:検査容易(実用上、問題ないレベル)
×:検査困難なため、一端、離型フィルムを剥離する必要あり(実用上、問題あるレベル)
(9) Inspectability evaluation (practical property substitution evaluation)
The first release film side of the substrate-less double-sided adhesive sheet with release films on both sides of the adhesive layer is surface-observed with a digital microscope manufactured by HIROX, and the ease of inspection is determined according to the following criteria. It was.
(Criteria)
○: Easy inspection (practical level)
×: Since it is difficult to inspect, it is necessary to peel off the release film at one end (practically problematic level)

(10)総合評価(実用特性代用評価)
実施例および比較例において製造した、基材レス両面粘着シートを用いて、ジッピング発生状況、剥離性、検査容易性の各評価項目につき、下記判定基準により総合評価を行った。
(判定基準)
○:ジッピング発生状況、剥離性、検査容易性の全てが○(実用上、問題ないレベル)
△:ジッピング発生状況、剥離性、検査容易性の内、ジッピング発生状況、剥離性の少なくとも一つが△(実用上、問題になる場合があるレベル)
×:ジッピング発生状況、剥離性、検査容易性の少なくとも一つが×(実用上、問題あるレベル)
(10) Comprehensive evaluation (practical property substitution evaluation)
Using the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets produced in the examples and comparative examples, comprehensive evaluation was performed according to the following criteria for each evaluation item of zipping occurrence status, peelability, and testability.
(Criteria)
○: Zipping occurrence status, peelability, and easy inspection are all ○ (practically no problem level)
Δ: At least one of the zipping occurrence status, peelability, and ease of inspection among the zipping occurrence status and peelability is Δ (a level that may cause a problem in practical use).
×: At least one of zipping occurrence status, peelability, and testability is × (practically problematic level)

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例1(ポリエチレンテレフタレートA1)
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.03部を添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレートA1を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A1)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, after adding 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate and 0.03 part of antimony trioxide, the temperature reached 280 ° C. and the pressure reached 15 mmHg in 100 minutes. It was 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to atmospheric pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.

製造例2(ポリエチレンテレフタレートA2)
製造例1において、平均粒径0.035μmのアルミナシリケート粒子を0.3部添加する以外は製造例1と同様にして製造し、固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレートA2を得た。
Production Example 2 (Polyethylene terephthalate A2)
In Production Example 1, production was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 0.3 part of alumina silicate particles having an average particle size of 0.035 μm was added to obtain polyethylene terephthalate A2 having an intrinsic viscosity of 0.61.

製造例3(ポリエチレンテレフタレートA3)
製造例1において、平均粒径2.5μmのシリカ粒子を0.6部添加する以外は製造例1と同様にして製造し、固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートA3を得た。
Production Example 3 (Polyethylene terephthalate A3)
In Production Example 1, production was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 0.6 part of silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm was added, to obtain polyethylene terephthalate A3 having an intrinsic viscosity of 0.62.

<離型フィルムF1の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ80%、0%、20%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約1500μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.3倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に3.6倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ125μm(厚み構成比=2.5μm/120μm/2.5μm)の離型フィルムF1を得た。
<Manufacture of release film F1>
Two vented extruders with polyethylene terephthalate A1, A2 and A3 blended in proportions of 80%, 0% and 20%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material After being melt-extruded at 290 ° C., it was cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method to obtain an amorphous film having a thickness of about 1500 μm. The film was stretched 3.3 times in the machine direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 3.6 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F1 having a thickness of 125 μm (thickness ratio = 2.5 μm / 120 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF2の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ80%、0%、20%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、ベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約1300μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.5倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に3.8倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ100μm(厚み構成比=2.5μm/95μm/2.5μm)の離型フィルムF2を得た。
<Manufacture of release film F2>
Two vented extruders with polyethylene terephthalate A1, A2 and A3 blended in proportions of 80%, 0% and 20%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material After being melt-extruded at 290 ° C. and then melted and extruded at 290 ° C., it was cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. by using an electrostatic application adhesion method, so A regular film was obtained. The film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 3.8 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F2 having a thickness of 100 μm (thickness composition ratio = 2.5 μm / 95 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF3の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ80%、0%、20%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約1100μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.5倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に4.0倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ75μm(厚み構成比=2.5μm/70μm/2.5μm)の離型フィルムF3を得た。
<Manufacture of release film F3>
Two vented extruders with polyethylene terephthalate A1, A2 and A3 blended in proportions of 80%, 0% and 20%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material And melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an amorphous film having a thickness of about 1100 μm. The film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 4.0 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F3 having a thickness of 75 μm (thickness ratio = 2.5 μm / 70 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF4の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ89%、0%、11%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約1100μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.5倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に4.0倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ75μm(厚み構成比=2.5μm/70μm/2.5μm)の離型フィルムF4を得た。
<Manufacture of release film F4>
Two vented extruders using polyethylene terephthalate A1, A2, and A3 blended in proportions of 89%, 0%, and 11%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material And melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an amorphous film having a thickness of about 1100 μm. The film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 4.0 times in the transverse direction at 100 ° C., and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F4 having a thickness of 75 μm (thickness ratio = 2.5 μm / 70 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF5の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ80%、0%、20%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約740μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に4.0倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ50μm(厚み構成比=2.5μm/45μm/2.5μm)の離型フィルムF5を得た。
<Manufacture of release film F5>
Two vented extruders with polyethylene terephthalate A1, A2 and A3 blended in proportions of 80%, 0% and 20%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material After being melt-extruded at 290 ° C., it was cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method to obtain an amorphous film having a thickness of about 740 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 4.0 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F5 having a thickness of 50 μm (thickness composition ratio = 2.5 μm / 45 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF6の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ89%、0%、11%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約740μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に4.0倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ50μm(厚み構成比=2.5μm/45μm/2.5μm)の離型フィルムF6を得た。
<Manufacture of release film F6>
Two vented extruders using polyethylene terephthalate A1, A2, and A3 blended in proportions of 89%, 0%, and 11%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material After being melt-extruded at 290 ° C., it was cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method to obtain an amorphous film having a thickness of about 740 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 4.0 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F6 having a thickness of 50 μm (thickness ratio = 2.5 μm / 45 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF7の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ80%、0%、20%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約550μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に3.9倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ38μm(厚み構成比=2.5μm/33μm/2.5μm)の離型フィルムF7を得た。
<Manufacture of release film F7>
Two vented extruders with polyethylene terephthalate A1, A2 and A3 blended in proportions of 80%, 0% and 20%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material And melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an amorphous film having a thickness of about 550 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F7 having a thickness of 38 μm (thickness composition ratio = 2.5 μm / 33 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF8の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ89%、0%、11%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約550μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に3.9倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ38μm(厚み構成比=2.5μm/33μm/2.5μm)の離型フィルムF8を得た。
<Manufacture of release film F8>
Two vented extruders using polyethylene terephthalate A1, A2, and A3 blended in proportions of 89%, 0%, and 11%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material And melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an amorphous film having a thickness of about 550 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F8 having a thickness of 38 μm (thickness composition ratio = 2.5 μm / 33 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF9の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ89%、0%、11%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約550μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に3.9倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ38μm(厚み構成比=2.5μm/33μm/2.5μm)の離型フィルムF9を得た。
<Manufacture of release film F9>
Two vented extruders using polyethylene terephthalate A1, A2, and A3 blended in proportions of 89%, 0%, and 11%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material And melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an amorphous film having a thickness of about 550 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F9 having a thickness of 38 μm (thickness ratio = 2.5 μm / 33 μm / 2.5 μm).

<離型フィルムF10の製造>
ポリエチレンテレフタレートA1、A2、A3をそれぞれ83%、10%、7%の割合でブレンドした原料を表層原料とし、ポリエチレンテレフタレートA1=100%の原料を中間層の原料として、2台のベント付き押出機に供給し、290℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約550μmの無定形フィルムを得た。このフィルムを85℃で縦方向に3.7倍延伸し、フィルムの片面に、下記表1に示す塗布剤組成物および離型剤組成物を各々、厚み(乾燥後)0.06μmに塗布した後、100℃で横方向に3.9倍延伸し、210℃で熱処理して、厚さ38μm(厚み構成比=2.5μm/33μm/2.5μm)の離型フィルムF10を得た。
<Manufacture of release film F10>
Two vented extruders using polyethylene terephthalate A1, A2, and A3 blended in proportions of 83%, 10%, and 7%, respectively, as the surface layer material and polyethylene terephthalate A1 = 100% material as the intermediate layer material And melt-extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain an amorphous film having a thickness of about 550 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating agent composition and the release agent composition shown in Table 1 below were each applied to a thickness (after drying) of 0.06 μm on one side of the film. Thereafter, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C. and heat-treated at 210 ° C. to obtain a release film F10 having a thickness of 38 μm (thickness composition ratio = 2.5 μm / 33 μm / 2.5 μm).

Figure 2013001817
Figure 2013001817

(離型層の化合物例)
硬化型シリコ−ン樹脂(A1):旭化成ワッカーシリコーン社製Dehesive400E
硬化型シリコ−ン樹脂(A2):東レ・ダウコーニング社製X2−7720
架橋剤(B1):旭化成ワッカーシリコーン社製V20
架橋剤(B2):東レ・ダウコーニング社製:X2−7721
剥離調整剤(C1):旭化成ワッカーシリコーン社製CRA491
《離型剤組成》
硬化型シリコ−ン樹脂(A1):90重量%
硬化型シリコ−ン樹脂(A2):0重量%
架橋剤(B1):10重量%
架橋剤(B2): 0重量%
剥離調整剤(C1):0重量%
上記塗布剤を脱イオン水にて希釈し、塗布液濃度を10重量%に調整した。
《塗布剤組成》
・ポリエステル樹脂(A1) Tg=63℃
酸成分:テレフタル酸 50モル%
イソフタル酸 48モル%
5−Naスルホイソフタル酸 2モル%
ジオール成分:エチレングリコール 50モル%
ネオペンチルグリコール 50モル%
・粒子(B):コロイダルシリカ(日産化学製:スノーテックス「YL」平均粒径70nm)
A1/B=95/5の配合比率にて、塗布液−Aを調製した。
(Example of release layer compound)
Curing type silicone resin (A1): Dehesive 400E manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone
Curing type silicone resin (A2): X2-7720 manufactured by Toray Dow Corning
Cross-linking agent (B1): Asahi Kasei Wacker Silicone V20
Crosslinking agent (B2): Toray Dow Corning Co., Ltd .: X2-7721
Release modifier (C1): CRA491 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (A1): 90% by weight
Curing type silicone resin (A2): 0% by weight
Cross-linking agent (B1): 10% by weight
Cross-linking agent (B2): 0% by weight
Peeling modifier (C1): 0% by weight
The coating agent was diluted with deionized water to adjust the coating solution concentration to 10% by weight.
<< Coating composition >>
・ Polyester resin (A1) Tg = 63 ℃
Acid component: terephthalic acid 50 mol%
Isophthalic acid 48mol%
5-Na sulfoisophthalic acid 2 mol%
Diol component: Ethylene glycol 50 mol%
Neopentyl glycol 50 mol%
Particle (B): Colloidal silica (Nissan Chemical: Snowtex “YL” average particle size 70 nm)
Coating liquid-A was prepared at a blending ratio of A1 / B = 95/5.

実施例1:
<第1離型フィルムの製造>
離型フィルムF11を使用した。得られた第1離型フィルの特性を下記表1〜3に示す。
<第2離型フィルムの製造>
離型フィルムF1を使用した。得られた第2離型フィルムの特性を表1〜3に示す。
<基材レス両面粘着シートの製造>
得られた第2離型フィルムの離型層上に、下記アクリル系粘着剤組成物から構成される塗布液をアプリケータにて塗工した後、熱風式循環炉を用いて、100℃、5分間熱処理し、塗布量(乾燥後)が150μmの粘着層を得た。
<アクリル系粘着剤層形成用組成物>
(モノマー配合組成)
アクリル酸2−エチルヘキシル 70重量%
アクリル酸2−メトキシエチル 29重量%
アクリル酸4−ヒドロキシブチル 1重量%
上記モノマー組成100重量部に対して、日本ポリウレタン製コロネートLを0.1部添加し、アクリル系粘着剤層形成用組成物を得た。
次に2kgのゴムローラーを用いて、第1離型フィルムの離型層と粘着層とを貼り合わせて基材レス両面粘着シートを得た。
Example 1:
<Manufacture of first release film>
A release film F11 was used. The characteristics of the obtained first release film are shown in Tables 1 to 3 below.
<Manufacture of second release film>
A release film F1 was used. The characteristics of the obtained second release film are shown in Tables 1 to 3.
<Manufacture of substrate-less double-sided PSA sheet>
On the release layer of the obtained 2nd release film, after coating the coating liquid comprised from the following acrylic adhesive composition with an applicator, using a hot-air circulation furnace, 100 degreeC, 5 A pressure-sensitive adhesive layer having a coating amount (after drying) of 150 μm was obtained by heat treatment for minutes.
<Acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming composition>
(Monomer composition)
2-ethylhexyl acrylate 70% by weight
2-methoxyethyl acrylate 29% by weight
4-hydroxybutyl acrylate 1% by weight
0.1 part of Nippon Polyurethane Coronate L was added to 100 parts by weight of the monomer composition to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming composition.
Next, the release layer and adhesive layer of the 1st release film were bonded together using the 2 kg rubber roller, and the base material-less double-sided adhesive sheet was obtained.

実施例2〜12および比較例1〜2:
実施例1において、塗布液組成、第1離型フィルム、第2離型フィルムの組み合わせを変更する以外は、実施例1と同様にして製造し、基材レス両面粘着シートを得た。上記実施例および比較例で得られた各基材レス両面粘着シートの特性を表1〜表3に示す。
Examples 2-12 and Comparative Examples 1-2:
In Example 1, except having changed the combination of a coating liquid composition, a 1st release film, and a 2nd release film, it manufactured like Example 1 and obtained the base-material-less double-sided adhesive sheet. Tables 1 to 3 show the properties of the base-material-free double-sided PSA sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples.

Figure 2013001817
Figure 2013001817

Figure 2013001817
Figure 2013001817

本発明の基材レス両面粘着シートは、離型性良好であり、光学的評価を伴う検査工程において、離型フィルムを貼り合わせたままで検査可能な、いわゆる検査容易性を有するため、例えば、静電容量方式のタッチパネル用部材として好適に利用することができる。   The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has good releasability and has so-called inspectability that can be inspected with the release film attached in an inspection process involving optical evaluation. It can be suitably used as a capacitive touch panel member.

Claims (1)

粘着層の両面に離型フィルムがそれぞれ積層されてなる基材レス両面粘着シートであり、一方の離型フィルムが、二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に塗布延伸法による離型層を有し、フィルム内部ヘーズが0.8%以下であり、離型層が設けられていないフィルム表面の最大表面粗さ(Rt)が300nm以上であることを特徴とする基材レス両面粘着シート。 It is a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which release films are laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, and one release film has a release layer formed by a coating and stretching method on one side of a biaxially stretched polyester film. A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet characterized by having an internal haze of 0.8% or less and a maximum surface roughness (Rt) of a film surface not provided with a release layer of 300 nm or more.
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