JP2013053177A - Crosslinked polyolefin resin foamed sheet, pressure-sensitive adhesive tape, and sealing material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シール性、緩衝性、耐衝撃性等の機能を十分に発揮できる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート、並びにこの架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いた粘着テープ及びシール材に関する。 The present invention relates to a crosslinked polyolefin resin foam sheet that can sufficiently exhibit functions such as sealing properties, buffering properties, and impact resistance, and an adhesive tape and a seal material using the crosslinked polyolefin resin foam sheet.
従来、樹脂層の内部に多数の孔が形成された多孔性樹脂材料は、例えば、緩衝性、断熱性、防水性、防湿性に優れるため、物品の梱包材、気体又は液体から保護が必要な部品や筐体の周縁部分を密封するシール材、振動や衝撃を緩衝する緩衝材、粘着シートの基材等の様々な用途に使用されている。
このような多孔性樹脂材料として、特許文献1には、ポリオレフィン樹脂に無機充填材を添加した上でシート状に加工した後、更に延伸し多孔化することによって形成した多孔性樹脂材料が提案されている。このような多孔性シートは、多数の孔を有するため、孔を備えないシートに比べて柔軟性及び機械的強度が高められる。しかしながら、上記多孔性シートは、孔の高密度化が困難であることから、十分な柔軟性を有するものではなかった。更に、上記多孔性シートには、架橋処理が施されていないことから、多孔性シートを構成しているポリオレフィン系樹脂の融点以上での延伸処理ができず、延伸処理中に多孔性シートに歪みが発生し、多孔性シートが使用中に収縮してしまうという問題点があった。
Conventionally, a porous resin material in which a large number of pores are formed inside a resin layer has excellent buffering properties, heat insulating properties, waterproof properties, and moisture proof properties, and therefore needs to be protected from packing materials, gas, or liquid of articles. It is used in various applications such as a sealing material that seals the peripheral part of parts and housings, a buffer material that cushions vibrations and shocks, and a base material for adhesive sheets.
As such a porous resin material, Patent Document 1 proposes a porous resin material formed by adding an inorganic filler to a polyolefin resin, processing it into a sheet shape, and further stretching and making it porous. ing. Since such a porous sheet has a large number of holes, flexibility and mechanical strength are improved as compared with a sheet not provided with holes. However, the porous sheet is not sufficiently flexible because it is difficult to increase the density of the holes. Furthermore, since the porous sheet is not subjected to a crosslinking treatment, the porous sheet cannot be stretched at a temperature higher than the melting point of the polyolefin resin, and the porous sheet is distorted during the stretching process. And the porous sheet contracts during use.
また、特許文献2には、柔軟性及び機械的強度を、一層高めた多孔性樹脂材料として、所定密度を有する超高密度ポリエチレン樹脂に発泡剤を添加してシート状に加工し、架橋処理及び発泡処理が施されて樹脂内部に気泡が形成された架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートが提案されている。しかしながら、架橋エチレン系樹脂発泡体は、十分な柔軟性及び耐熱性を有するものではない。また、この架橋エチレン系樹脂発泡体の発泡倍率を高くして柔軟性を向上させることも考えられるが、発泡倍率を高くすると、発泡体の厚みが増すため、薄い膜厚の要求に応えられないという問題点があった。 Patent Document 2 discloses that a porous resin material having further increased flexibility and mechanical strength is processed into a sheet by adding a foaming agent to an ultra-high-density polyethylene resin having a predetermined density. A cross-linked polyolefin resin foam sheet in which bubbles are formed by foaming has been proposed. However, the crosslinked ethylene resin foam does not have sufficient flexibility and heat resistance. In addition, it is conceivable to increase the expansion ratio of the crosslinked ethylene resin foam to improve flexibility. However, if the expansion ratio is increased, the thickness of the foam increases, so that the demand for a thin film thickness cannot be met. There was a problem.
近年、電子機器の小型化が著しく進んでいる。例えば、携帯型電話機等のように表示画面を備える小型電子機器では、筐体の主面に占める画面サイズの比率が可能な限り大きく形成される傾向にあり、製品によっては、表示画面のパネルの取り付け部分である余白部分の幅が2mm程度か、それ以下に設計されてきている。 In recent years, electronic devices have been remarkably miniaturized. For example, in a small electronic device having a display screen such as a mobile phone, the ratio of the screen size occupying the main surface of the casing tends to be as large as possible. The width of the margin part, which is the attachment part, has been designed to be about 2 mm or less.
本発明は、取り付け余白部分の平面寸法が小さくても、シール性、緩衝性、耐衝撃性等の機能を十分に発揮できる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート、並びにこの架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いた粘着テープ及びシール材を提供することを目的とする。 The present invention relates to a cross-linked polyolefin resin foam sheet capable of sufficiently exhibiting functions such as sealing properties, shock-absorbing properties, impact resistance, etc., even if the mounting blank portion has a small planar size, and an adhesive tape using this cross-linked polyolefin resin foam sheet And it aims at providing a sealing material.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により当該課題を解決できることを見出した。すなわち本発明は、以下の[1]〜[3]を要旨とするものである。
[1]ポリオレフィン樹脂シートを架橋、発泡させてなる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートであって、該ポリオレフィン樹脂シートは、重合触媒として有機金属錯体を用いて得られた、低密度ポリエチレン系樹脂(A)及び高密度ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種を含有するものであり、該架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートは、架橋度が15〜50質量%であり、発泡倍率が1.5〜2.3cm3/gであることを特徴とする架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート。
[2]前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を設けた粘着テープであって、該架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さが50〜300μmである粘着テープ。
[3]前記粘着テープに対して幅が2mm以下となるようにスリット加工又は打ち抜き加工を施したシール材。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the problems can be solved by the following invention. That is, the gist of the present invention is the following [1] to [3].
[1] A crosslinked polyolefin resin foamed sheet obtained by crosslinking and foaming a polyolefin resin sheet, wherein the polyolefin resin sheet is obtained by using an organometallic complex as a polymerization catalyst, and a low density polyethylene resin (A) and It contains at least one kind of high-density polyethylene resin (B), and the crosslinked polyolefin resin foam sheet has a crosslinking degree of 15 to 50% by mass and an expansion ratio of 1.5 to 2.3 cm 3 /. A cross-linked polyolefin resin foam sheet characterized by being g.
[2] An adhesive tape provided with an adhesive layer on at least one surface of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet, wherein the thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is 50 to 300 μm.
[3] A sealing material that is slit or punched so that the width of the adhesive tape is 2 mm or less.
本発明によれば、引張強度が高く、優れた層間強度を有し、かつ薄肉化を図ることができる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート、及びこの架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いた粘着テープ、及びシール材を提供することができる。 According to the present invention, a crosslinked polyolefin resin foamed sheet having high tensile strength, excellent interlayer strength, and capable of being thinned, and an adhesive tape and a sealing material using the crosslinked polyolefin resin foamed sheet are provided. Can be provided.
[架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート]
本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートは、ポリオレフィン樹脂シートを架橋、発泡させてなる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートであって、該ポリオレフィン樹脂シートは、重合触媒として有機金属錯体を用いて得られた、低密度ポリエチレン系樹脂(A)及び高密度ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種を含有するものであり、該架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートは、架橋度が15〜50質量%であり、発泡倍率が1.5〜2.3cm3/gである。
[Crosslinked polyolefin resin foam sheet]
The crosslinked polyolefin resin foamed sheet of the present invention is a crosslinked polyolefin resin foamed sheet obtained by crosslinking and foaming a polyolefin resin sheet, and the polyolefin resin sheet is obtained by using an organometallic complex as a polymerization catalyst. It contains at least one of a polyethylene-based resin (A) and a high-density polyethylene-based resin (B). The crosslinked polyolefin resin foamed sheet has a crosslinking degree of 15 to 50% by mass and an expansion ratio of 1. 5 to 2.3 cm 3 / g.
<ポリオレフィン樹脂シート>
本発明におけるポリオレフィン樹脂シートは、前記のとおり、重合触媒として有機金属錯体を用いて得られた、低密度ポリエチレン系樹脂(A)及び高密度ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種を含有するものであるため、シール性、緩衝性、耐衝撃性等の機能を十分に発揮できる。
<Polyolefin resin sheet>
As described above, the polyolefin resin sheet in the present invention contains at least one of a low density polyethylene resin (A) and a high density polyethylene resin (B) obtained using an organometallic complex as a polymerization catalyst. Therefore, functions such as sealing properties, buffering properties and impact resistance can be sufficiently exhibited.
前記低密度ポリエチレン系樹脂(A)としては、後述の有機金属錯体を用いて、エチレンと少量のα−オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。この直鎖状低密度ポリエチレンは、最終製品を薄肉化できる観点から好ましい。
前記α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、及び1−オクテン等が挙げられ、これらの中では、炭素数4〜10のα−オレフィンが好ましい。
The low density polyethylene resin (A) is preferably a linear low density polyethylene obtained by copolymerizing ethylene and a small amount of α-olefin using an organometallic complex described later. This linear low density polyethylene is preferable from the viewpoint of reducing the thickness of the final product.
Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Then, a C4-C10 alpha olefin is preferable.
この低密度ポリエチレン系樹脂(A)の密度は、得られる発泡体の柔軟性の観点から、0.870〜0.910g/cm3が好ましく、0.875〜0.907g/cm3がより好ましく、0.880〜0.905g/cm3が更に好ましい。 The density of the low-density polyethylene resin (A) is preferably 0.870 to 0.910 g / cm 3 , more preferably 0.875 to 0.907 g / cm 3 from the viewpoint of the flexibility of the foam obtained. 0.880 to 0.905 g / cm 3 is more preferable.
また、前記高密度ポリエチレン系樹脂(B)としては、後述の有機金属錯体を用いて、エチレンと少量のα−オレフィンとを共重合することにより得られる高密度ポリエチレンが好ましい。前記α−オレフィンとしては、前述のα−オレフィンを用いることができる。 Moreover, as said high density polyethylene-type resin (B), the high density polyethylene obtained by copolymerizing ethylene and a small amount of alpha olefin using the below-mentioned organometallic complex is preferable. As the α-olefin, the aforementioned α-olefin can be used.
この高密度ポリエチレン系樹脂(B)の密度は、得られる発泡体の引張強度を向上させる観点から、0.915〜0.965g/cm3が好ましく、0.920〜0.963g/cm3がより好ましく、0.922〜0.960g/cm3が更に好ましい。
なお、本発明において、低密度ポリエチレン系樹脂(A)と、高密度ポリエチレン系樹脂(B)とは同一の有機金属錯体を用いて製造してもよく、異なる有機金属錯体を用いて製造してもよい。
The density of the high density polyethylene resin (B), from the viewpoint of improving the tensile strength of the resulting foam, preferably 0.915~0.965g / cm 3, is 0.920~0.963g / cm 3 More preferred is 0.922 to 0.960 g / cm 3 .
In the present invention, the low density polyethylene resin (A) and the high density polyethylene resin (B) may be produced using the same organometallic complex, or may be produced using different organometallic complexes. Also good.
前記低密度ポリエチレン系樹脂(A)と高密度ポリエチレン系樹脂(B)とを併用する場合において、低密度ポリエチレン系樹脂(A)及び高密度ポリエチレン系樹脂(B)の合計に対する低密度ポリエチレン系樹脂(A)の割合は、得られる発泡体の柔軟性付与と引張強度向上の両立の観点から、80質量%以下であることが好ましく、20〜75質量%がより好ましく、30〜70質量%が更に好ましい。 In the case where the low-density polyethylene resin (A) and the high-density polyethylene resin (B) are used in combination, the low-density polyethylene resin relative to the total of the low-density polyethylene resin (A) and the high-density polyethylene resin (B). The ratio of (A) is preferably 80% by mass or less, more preferably 20 to 75% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass, from the viewpoint of both providing flexibility and improving tensile strength of the foam obtained. Further preferred.
≪有機金属錯体≫
本発明においては、重合触媒として有機金属錯体を用いる。この有機金属錯体としては、メタロセン化合物、有機アルミニウム−三塩化チタン複合物、有機アルミニウム−四塩化チタン複合物、酸化クロム化合物等を挙げることができ、これらの中では、メタロセン化合物を用いることが好ましい。
≪Organic metal complex≫
In the present invention, an organometallic complex is used as a polymerization catalyst. Examples of the organometallic complex include metallocene compounds, organoaluminum-titanium trichloride composites, organoaluminum-titanium tetrachloride composites, and chromium oxide compounds. Among these, metallocene compounds are preferably used. .
(メタロセン化合物)
本発明において好適なメタロセン化合物としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス(シクロペンタジエニル)金属錯体等の化合物を挙げることができる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物を挙げることができる。
このようなメタロセン化合物は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。したがって、前記メタロセン化合物を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高いため、この重合体を含むシートは、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートにあっては、均一に延伸させることが可能であるため、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さを均一なものとすることができる。
(Metallocene compound)
Suitable metallocene compounds in the present invention include compounds such as bis (cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds. More specifically, tetravalent transition metals such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum have one or more cyclopentadienyl rings or their analogs as ligands (ligands). Can be mentioned.
Such metallocene compounds have uniform active site properties and each active site has the same activity. Therefore, since the polymer synthesized using the metallocene compound has high uniformity such as molecular weight, molecular weight distribution, composition, composition distribution, etc., crosslinking of the sheet containing this polymer proceeds uniformly. Since the uniformly cross-linked sheet can be uniformly stretched, the thickness of the cross-linked polyolefin resin foam sheet can be made uniform.
前記リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等を挙げることができる。これらの環は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素−置換メタロイド基により置換されていてもよい。前記炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、n−、sec−、tert−、iso−を含む各種異性体を意味する。
また、前記環をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
更に、前記π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring and an indenyl ring. These rings may be substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group. Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, and various decyl groups. Groups, various cetyl groups, phenyl groups and the like. The “various” means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.
Moreover, what polymerized the said ring as an oligomer may be used as a ligand.
In addition to the π-electron unsaturated compounds, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, An aryl phosphide or the like may be used.
前記の四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン化合物としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。 Examples of the metallocene compound containing a tetravalent transition metal or a ligand include, for example, cyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), and bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride. And dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidozirconium dichloride.
上記メタロセン化合物は、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、10〜100万モル倍が好ましく、50〜5,000モル倍がより好ましい。 The said metallocene compound exhibits the effect | action as a catalyst in the case of superposition | polymerization of various olefins by combining with a specific cocatalyst (promoter). Specific examples of the cocatalyst include methylaluminoxane (MAO) and boron compounds. In addition, the usage-amount of the cocatalyst with respect to a metallocene compound has preferable 10-1 million mol times, and 50-5,000 mol times is more preferable.
≪重合方法及び重合条件≫
低密度ポリエチレン系樹脂(A)及び高密度ポリエチレン系樹脂(B)の重合方法としては、特に限定されず、溶液重合法、実質的に媒体が存在しない塊状重合法、及び気相重合法等が挙げられる。例えば、低密度ポリエチレン系樹脂(A)は、空気中の酸素又は過酸化物等を開始剤とし、ラジカル重合にて1000〜4000気圧、100〜350℃の高温高圧とすることにより製造することができる。また、高密度ポリエチレン系樹脂(B)は、チーグラーナッタ触媒存在下、脂肪族炭化水素を溶剤としてエチレンを数気圧程度で溶媒中に吹き込み、60〜100時間程度重合することにより製造することができる。
≪Polymerization method and polymerization conditions≫
The polymerization method of the low density polyethylene resin (A) and the high density polyethylene resin (B) is not particularly limited, and includes a solution polymerization method, a bulk polymerization method with substantially no medium, and a gas phase polymerization method. Can be mentioned. For example, the low density polyethylene-based resin (A) can be produced by using oxygen or peroxide in the air as an initiator and setting the pressure to 1000 to 4000 atm and high temperature and high pressure of 100 to 350 ° C. by radical polymerization. it can. In addition, the high-density polyethylene resin (B) can be produced by injecting ethylene into the solvent at a pressure of about several atmospheres using an aliphatic hydrocarbon as a solvent in the presence of a Ziegler-Natta catalyst and polymerizing for about 60 to 100 hours. .
≪その他のポリオレフィン樹脂≫
前記のとおり、ポリオレフィン樹脂シートを構成するポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン系樹脂(A)又は高密度ポリエチレン系樹脂(B)の少なくとも1種を含有すればよく、他のポリオレフィン樹脂を含んでいてもよい。
前記他のポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンを50質量%以上含有するエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンを50質量%以上含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等を挙げることができ、これらの中では、炭素数4〜10のα−オレフィンが好ましい。
≪Other polyolefin resin≫
As described above, the polyolefin resin constituting the polyolefin resin sheet may contain at least one of the low-density polyethylene resin (A) or the high-density polyethylene resin (B), and may contain other polyolefin resins. Good.
Examples of the other polyolefin resins include polyethylene resins and polypropylene resins. Examples of the polyethylene resin include an ethylene-α-olefin copolymer containing 50% by mass or more of ethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of ethylene. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the α-olefin constituting the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Among these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferable.
前記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、プロピレンを50質量%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等を挙げることができ、これらの中では、炭素数6〜12のα−オレフィンが好ましい。
Examples of the polypropylene resin include polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer containing 50% by mass or more of propylene. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the α-olefin constituting the propylene-α-olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Among these, α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferable.
前記他のポリオレフィン樹脂を含有する場合、低密度ポリエチレン系樹脂(A)と高密度ポリエチレン系樹脂(B)とその他のポリオレフィン樹脂との合計に対するその他のポリオレフィン樹脂の割合は、40質量%以下が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、1〜20質量%が更に好ましい。 When the other polyolefin resin is contained, the ratio of the other polyolefin resin to the total of the low density polyethylene resin (A), the high density polyethylene resin (B) and the other polyolefin resin is preferably 40% by mass or less. 1-30 mass% is more preferable, and 1-20 mass% is still more preferable.
<架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート>
本発明における架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートは、架橋度が15〜50質量%であり、発泡倍率が1.5〜2.3cm3/gである。
<Crosslinked polyolefin resin foam sheet>
The crosslinked polyolefin resin foamed sheet in the present invention has a crosslinking degree of 15 to 50% by mass and an expansion ratio of 1.5 to 2.3 cm 3 / g.
≪架橋度≫
本発明においては、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの架橋度を15〜50質量%とする。架橋度が15質量%未満であると、発泡シートを延伸する際に発泡シートの表面近傍部の気泡が破泡して表面荒れが生じ、得られる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの外観の意匠性が低下する。一方、架橋度が50質量%を超えると、発泡性ポリオレフィン樹脂組成物の溶融粘度が大きくなり過ぎて、発泡性ポリオレフィン樹脂組成物を加熱発泡する際に発泡し難くなり、所望の発泡倍率に調整することが難しくなる。このような観点から、架橋度は20〜40質量%がより好ましく、25〜35質量%が更に好ましい。
≪Crosslinking degree≫
In the present invention, the degree of cross-linking of the cross-linked polyolefin resin foam sheet is 15 to 50% by mass. When the degree of cross-linking is less than 15% by mass, bubbles in the vicinity of the surface of the foamed sheet are broken when the foamed sheet is stretched to cause surface roughness, and the appearance design of the resulting cross-linked polyolefin resin foamed sheet is reduced. To do. On the other hand, when the degree of crosslinking exceeds 50% by mass, the melt viscosity of the expandable polyolefin resin composition becomes too large, and it becomes difficult to foam when the foamable polyolefin resin composition is heated and foamed, and the desired expansion ratio is adjusted. It becomes difficult to do. From such a viewpoint, the degree of crosslinking is more preferably 20 to 40% by mass, and further preferably 25 to 35% by mass.
本発明における架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの架橋度は下記の方法で測定されたものを指す。すなわち、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートから約100mgの試験片を採取し、試験片の重量A(mg)を精秤する。次に、この試験片を120℃のキシレン30cm3中に浸漬して24時間放置した後、200メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量B(mg)を精秤する。得られた値から、下記式により架橋度(質量%)を算出する。
架橋度(質量%)=100×(B/A)
The degree of crosslinking of the crosslinked polyolefin resin foam sheet in the present invention refers to that measured by the following method. That is, a test piece of about 100 mg is taken from the crosslinked polyolefin resin foamed sheet, and the weight A (mg) of the test piece is precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm 3 of xylene at 120 ° C. and allowed to stand for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire mesh to collect the insoluble matter on the wire mesh, vacuum dried, and the weight of the insoluble matter. Weigh B (mg) precisely. From the obtained value, the degree of crosslinking (mass%) is calculated by the following formula.
Crosslinking degree (% by mass) = 100 × (B / A)
≪発泡倍率≫
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの発泡倍率は、1.5〜2.3cm3/gである。発泡倍率が、1.5cm3/g未満であると、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚みが50〜300μmの架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを粘着テープとして用いた場合に、柔軟性が著しく低下する。一方、2.3cm3/gを超えると、50〜300μmの架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを粘着テープとして用いた場合に、十分な材料強度を保つことができない。この発泡倍率は、1.6〜2.3cm3/gがより好ましく、1.7〜2.2cm3/gが更に好ましい。
発泡倍率は、JIS K7222に準拠して測定されたものである。
≪Foaming ratio≫
The expansion ratio of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is 1.5 to 2.3 cm 3 / g. When the expansion ratio is less than 1.5 cm 3 / g, flexibility is significantly reduced when a crosslinked polyolefin resin foam sheet having a thickness of 50 to 300 μm is used as an adhesive tape. On the other hand, when it exceeds 2.3 cm 3 / g, when a 50 to 300 μm crosslinked polyolefin resin foam sheet is used as an adhesive tape, sufficient material strength cannot be maintained. This expansion ratio is more preferably 1.6~2.3cm 3 / g, more preferably 1.7~2.2cm 3 / g.
The expansion ratio is measured according to JIS K7222.
≪引張強度≫
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートにおけるMD方向又はCD方向の少なくとも一方向における23℃での引張強度は、粘着テープの基材として用いた場合の材料強度及び切断の容易性の観点から5〜30MPaが好ましく、7〜25MPaがより好ましく、9〜20MPaが更に好ましい。
なお、本明細書において、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートのMD方向又はCD方向における引張強度は、23℃にてJIS K6767に準拠して測定された値である。
また、本発明におけるMD方向とは、図1に示すように、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート1の押出方向をいい、CD方向とは、MD方向に直交し、かつ架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート1の表面に沿った方向(幅方向)をいい、ZD方向とは、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート1の表面に対して直交する方向をいう。
≪Tensile strength≫
The tensile strength at 23 ° C. in the MD direction or the CD direction in the cross-linked polyolefin resin foamed sheet is preferably 5 to 30 MPa from the viewpoint of material strength and ease of cutting when used as a base material for an adhesive tape, 7-25 MPa is more preferable, and 9-20 MPa is still more preferable.
In addition, in this specification, the tensile strength in MD direction or CD direction of a crosslinked polyolefin resin foam sheet is the value measured based on JISK6767 at 23 degreeC.
Further, the MD direction in the present invention refers to the extrusion direction of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet 1 as shown in FIG. 1, and the CD direction is orthogonal to the MD direction and on the surface of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet 1. The direction along the width (width direction) is referred to, and the ZD direction refers to a direction orthogonal to the surface of the crosslinked polyolefin resin foam sheet 1.
≪25%圧縮強度≫
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートのJIS K6767に準拠した25%圧縮強度は、180〜550kPaが好ましく、200〜550kPaがより好ましく、220〜500kPaが更に好ましい。25%圧縮強度が前記範囲内であれば、衝撃吸収性能を得ることが可能となる。180kPa以上であると架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを巻き取る際の押圧による厚さの減少を抑制することができる。550kPa以下であるとシール材として用いる際の凹凸追従性を得ることが可能となる。
≪25% compressive strength≫
The 25% compressive strength of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet based on JIS K6767 is preferably 180 to 550 kPa, more preferably 200 to 550 kPa, and even more preferably 220 to 500 kPa. If the 25% compressive strength is within the above range, impact absorbing performance can be obtained. When the pressure is 180 kPa or more, a reduction in thickness due to pressing when winding the crosslinked polyolefin resin foamed sheet can be suppressed. When the pressure is 550 kPa or less, it is possible to obtain unevenness followability when used as a sealing material.
≪平均気泡径及びアスペクト比≫
本発明における架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートは、発泡シートの押し出し方向(MD)及び発泡シートの幅方向(CD)の平均気泡径がそれぞれ130μm以下であることが好ましい。
気泡のアスペクト比A(MD方向の平均気泡径/CD方向の平均気泡径)は、0.25〜2であることが好ましく、更に、気泡のアスペクト比B(CD方向の平均気泡径/発泡シートの厚さ方向(ZD)の平均気泡径)が2〜18であることが好ましい。
≪Average bubble diameter and aspect ratio≫
In the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention, the average cell diameters in the extrusion direction (MD) of the foam sheet and the width direction (CD) of the foam sheet are each preferably 130 μm or less.
The aspect ratio A of the bubbles (average bubble diameter in the MD direction / average bubble diameter in the CD direction) is preferably 0.25 to 2, and the aspect ratio B of the bubbles (average bubble diameter in the CD direction / foamed sheet) The average cell diameter in the thickness direction (ZD) is preferably 2-18.
発泡シートの押し出し方向(MD)及び発泡シートの幅方向(CD)の平均気泡径が前記範囲内であれば、この架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートをシール材として用いた場合に十分なシール性を得ることができる。このような観点から、MD方向及びCD方向の平均気泡径はそれぞれ50〜125μmがより好ましく、60〜120μmが更に好ましい。 If the average cell diameter in the extrusion direction (MD) of the foam sheet and the width direction (CD) of the foam sheet is within the above range, sufficient sealing properties can be obtained when this crosslinked polyolefin resin foam sheet is used as a sealing material. Can do. From such a viewpoint, the average cell diameter in the MD direction and the CD direction is more preferably 50 to 125 μm, and still more preferably 60 to 120 μm.
前記気泡のアスペクト比A(MD方向の平均気泡径/CD方向の平均気泡径)が前記範囲内であると、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さ、柔軟性及び引張強度にばらつきが発生したり、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの柔軟性が低下したりする場合がある。このような観点から、アスペクト比Aは0.25〜1.2がより好ましい。より好ましくは0.5〜1.15であり、更に好ましくは0.6〜1.1である。 If the aspect ratio A of the bubbles (average bubble diameter in the MD direction / average bubble diameter in the CD direction) is within the above range, the thickness, flexibility and tensile strength of the crosslinked polyolefin resin foam sheet may vary. The flexibility of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet may decrease. From such a viewpoint, the aspect ratio A is more preferably 0.25 to 1.2. More preferably, it is 0.5-1.15, More preferably, it is 0.6-1.1.
前記気泡のアスペクト比B(CD方向の平均気泡径/ZD方向の平均気泡径)が前記範囲内であると、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの柔軟性が低下し、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さ、柔軟性及び引張強度にばらつきが発生することがある。このような観点から、アスペクト比Bは2.5〜15がより好ましい。
なお、MD方向の平均気泡径、ZD方向の平均気泡径、及びCD方向の平均気泡径は、WO2005/007731に記載された方法により測定することができる。
When the aspect ratio B of the bubbles (average cell diameter in the CD direction / average cell diameter in the ZD direction) is within the above range, the flexibility of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet decreases, and the thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet, Variations in flexibility and tensile strength may occur. From such a viewpoint, the aspect ratio B is more preferably 2.5 to 15.
The average bubble diameter in the MD direction, the average bubble diameter in the ZD direction, and the average bubble diameter in the CD direction can be measured by the method described in WO2005 / 007731.
≪独立気泡≫
本発明においては、止水性を向上させる観点から、気泡が独立気泡であることが好ましい。なお、独立気泡とは、全気泡に対する独立気泡の割合(独立気泡率という)が65%以上であることを意味する。
独立気泡率は、下記の要領で測定されたものである。架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートから一辺が5cmの平面正方形状で、且つ一定厚みの試験片を切り出す。試験片の厚みを測定し、試験片の見掛け体積V1を算出するとともに試験片の重量W1を測定する。次に、気泡の占める見掛け体積V2を下記式に基づいて算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度は、1g/cm3とする。
気泡の占める見掛け体積V2=V1−W1
続いて、試験片を23℃の蒸留水中に水面から100mmの深さに沈めて、試験片に15kPaの圧力を3分間に亘って加える。この後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去し、試験片の重量W2を測定し、下記式に基づいて連続気泡率F1及び独立気泡率F2を算出する。
連続気泡率F1(%)=100×(W2−W1)/V2
独立気泡率F2(%)=100−F1
≪Independent bubble≫
In the present invention, the bubbles are preferably closed cells from the viewpoint of improving the water-stopping property. The closed cell means that the ratio of closed cells to all bubbles (referred to as closed cell rate) is 65% or more.
The closed cell ratio is measured in the following manner. A test piece having a flat square shape with a side of 5 cm and a constant thickness is cut out from the crosslinked polyolefin resin foam sheet. The thickness of the test piece is measured, the apparent volume V 1 of the test piece is calculated, and the weight W 1 of the test piece is measured. Next, the apparent volume V 2 occupied by the bubbles is calculated based on the following formula. The density of the resin constituting the test piece is 1 g / cm 3 .
Apparent volume occupied by bubbles V 2 = V 1 −W 1
Subsequently, the test piece is submerged in distilled water at 23 ° C. to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa is applied to the test piece over 3 minutes. Thereafter, the test piece is taken out of the water to remove water adhering to the surface of the test piece, the weight W 2 of the test piece is measured, and the open cell rate F 1 and the closed cell rate F 2 are calculated based on the following equations. To do.
Open cell ratio F 1 (%) = 100 × (W 2 −W 1 ) / V 2
Closed cell ratio F 2 (%) = 100−F 1
≪架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚み≫
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚みは、50〜300μmであることが好ましく、70〜150μmであることが更に好ましい。
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚みが前記範囲内であれば、柔軟性や引張強度が向上し、得られる粘着テープの風合いや機械的強度等が良好なものとなる。
≪Thickness of crosslinked polyolefin resin foam sheet≫
The thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is preferably 50 to 300 μm, and more preferably 70 to 150 μm.
When the thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is within the above range, the flexibility and the tensile strength are improved, and the texture, mechanical strength, and the like of the resulting adhesive tape are improved.
≪加熱寸法変化率≫
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの90℃におけるMD方向の加熱寸法変化率は、−10%以上が好ましく、−10〜5%がより好ましく、−2.0〜2.0%が更に好ましい。前記加熱寸法変化率が前記範囲内であると、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを粘着テープの基材として用いた場合に、粘着テープが収縮又は膨張して貼着位置からズレてしまう不具合が防止される。
なお、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの90℃におけるMD方向の加熱寸法変化率は、測定温度を90℃としたこと以外はJIS K6767に準拠して測定された値である。
≪Heat dimensional change rate≫
The dimensional change rate in the MD direction at 90 ° C. of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is preferably −10% or more, more preferably −10 to 5%, and still more preferably −2.0 to 2.0%. When the heating dimensional change rate is within the above range, when the cross-linked polyolefin resin foam sheet is used as the base material of the pressure-sensitive adhesive tape, a problem that the pressure-sensitive adhesive tape contracts or expands and is displaced from the sticking position is prevented. .
In addition, the heating dimensional change rate in the MD direction at 90 ° C. of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is a value measured according to JIS K6767 except that the measurement temperature is 90 ° C.
≪1mm幅内気泡数≫
1mm幅内気泡数は、シール性を向上させる観点から、5〜20個が好ましく、6〜20個がより好ましく、8〜20個が更に好ましい。1mm幅内気泡数5〜20個は、1mm幅方向の平均気泡径が、おおよそ50〜200μmに相当する。
≪Number of bubbles in 1mm width≫
The number of bubbles within 1 mm width is preferably 5 to 20, more preferably 6 to 20, and still more preferably 8 to 20 from the viewpoint of improving the sealing performance. The number of bubbles in a 1 mm width of 5 to 20 corresponds to an average bubble diameter in the 1 mm width direction of approximately 50 to 200 μm.
<架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの製造方法>
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの製造方法については、特に制限はなく例えば、以下の工程(1)〜(3)の工程を含む製造方法により製造することができる。
工程(1)
ポリエチレン系樹脂(A)ポリエチレン系樹脂(B)、及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン樹脂シートを製造する工程。
工程(2)
前記発泡性ポリオレフィン樹脂シートに電離性放射線を照射して発泡性ポリオレフィン樹脂シートを15〜50質量%の架橋度に架橋させる工程。
工程(3)
架橋させた発泡性ポリオレフィン樹脂シートを加熱、発泡させ、得られた発泡シートを発泡時の溶融状態を維持したままMD方向又はCD方向の何れか一方又は双方の方向に向かって延伸させて発泡シートの気泡を延伸し、前述の特性を備える架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを製造する工程。
前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの製造方法については、上記の方法の他、WO2005/007731に記載の方法により製造することができる。
<Method for producing crosslinked polyolefin resin foam sheet>
There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of a crosslinked polyolefin resin foam sheet, For example, it can manufacture with the manufacturing method containing the process of the following processes (1)-(3).
Process (1)
The process which manufactures a foamable polyolefin resin sheet by supplying a polyethylene-type resin (A) polyethylene-type resin (B) and a thermal decomposition-type foaming agent to an extruder, melt-kneading, and extruding in a sheet form from an extruder.
Step (2)
A step of irradiating the foamable polyolefin resin sheet with ionizing radiation to crosslink the foamable polyolefin resin sheet to a crosslinking degree of 15 to 50% by mass.
Process (3)
The foamed polyolefin resin sheet that has been cross-linked is heated and foamed, and the resulting foamed sheet is stretched in one or both of the MD direction and the CD direction while maintaining the molten state during foaming. A step of producing a crosslinked polyolefin resin foam sheet having the above-mentioned characteristics by stretching the bubbles.
About the manufacturing method of the said crosslinked polyolefin resin foam sheet, it can manufacture by the method of WO2005 / 007731 other than said method.
前記製造方法において用いることができる熱分解型発泡剤としては、特に制限はなく、例えば、アゾジカルボンアミド、N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。これらの中では、アゾジカルボンアミドが好ましい。なお、熱分解型発泡剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The pyrolytic foaming agent that can be used in the production method is not particularly limited, and examples thereof include azodicarbonamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide, and the like. Of these, azodicarbonamide is preferred. In addition, a thermal decomposition type foaming agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
発泡性ポリオレフィン樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して1〜12質量部が好ましく、1〜8質量部がより好ましい。熱分解型発泡剤の添加量が前記範囲内であると、発泡性ポリオレフィン樹脂シートの発泡性が向上し、所望する発泡倍率を有する架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを得ることができると共に、引張強度及び圧縮回復性が向上する。 1-12 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyolefin resins, and, as for the addition amount of the thermal decomposition type foaming agent in a foamable polyolefin resin composition, 1-8 mass parts is more preferable. When the amount of the pyrolytic foaming agent is within the above range, the foamability of the foamable polyolefin resin sheet is improved, and a crosslinked polyolefin resin foam sheet having a desired foaming ratio can be obtained, as well as tensile strength and compression. Recovery is improved.
発泡性ポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール等の酸化防止剤、酸化亜鉛等の発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等が、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの物性を損なわない範囲で添加されていてもよい。 In the foamable polyolefin resin composition, if necessary, an antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, a foaming aid such as zinc oxide, a cell core modifier, a heat stabilizer, Colorants, flame retardants, antistatic agents, fillers, and the like may be added within a range that does not impair the physical properties of the crosslinked polyolefin resin foam sheet.
発泡性ポリオレフィン樹脂シートを架橋する方法としては、例えば、発泡性ポリオレフィン樹脂シートに電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法、発泡性ポリオレフィン樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、得られた発泡性ポリオレフィン樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法等が挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。
発泡性ポリオレフィン樹脂シートに電離性放射線を照射する電離線の照射量は、架橋度が15〜50質量%となるように調整して行うことができる。例えば5〜10Mradとすることが好ましい。
Examples of the method for crosslinking the expandable polyolefin resin sheet include a method of irradiating the expandable polyolefin resin sheet with ionizing radiation such as electron beam, α ray, β ray, γ ray, and the like. A method of blending a peroxide and heating the obtained expandable polyolefin resin sheet to decompose the organic peroxide can be used. These methods may be used in combination.
The amount of ionizing radiation used to irradiate the expandable polyolefin resin sheet with ionizing radiation can be adjusted and adjusted so that the degree of crosslinking is 15 to 50% by mass. For example, it is preferably 5 to 10 Mrad.
前記製造方法において用いることができる有機過酸化物としては、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the organic peroxide that can be used in the production method include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy). And cyclohexane. These may be used alone or in combination of two or more.
有機過酸化物の添加量は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対し、0.01〜5質量部が好ましく、0.1〜3質量部がより好ましい。有機過酸化物の添加量が前記範囲内であると、発泡性ポリオレフィン樹脂シートの架橋が進行しやすく、また、得られる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シート中に有機過酸化物の分解残渣の量を抑制することができる。 0.01-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyolefin resin, and, as for the addition amount of an organic peroxide, 0.1-3 mass parts is more preferable. When the added amount of the organic peroxide is within the above range, the crosslinking of the foamable polyolefin resin sheet is likely to proceed, and the amount of decomposition residue of the organic peroxide is suppressed in the obtained crosslinked polyolefin resin foamed sheet. be able to.
発泡性ポリオレフィン樹脂シートを発泡させる方法としては、特に制限はなく、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法、誘導加熱による方式等が挙げられ、これらは併用してもよい。 The method for foaming the foamable polyolefin resin sheet is not particularly limited, and examples include a method of heating with hot air, a method of heating with infrared rays, a method using a salt bath, a method using an oil bath, a method using induction heating, and the like. These may be used in combination.
このようにして得られた架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの用途としては、特に限定されず、例えば、後述する粘着テープとして用いられたり、所定の形状に打ち抜いてIT製品の防水、防塵用シール材として用いられる。 The use of the thus obtained crosslinked polyolefin resin foam sheet is not particularly limited. For example, it is used as an adhesive tape described later, or used as a sealing material for waterproofing and dustproofing IT products by punching into a predetermined shape. It is done.
[粘着テープ]
本発明の粘着テープは、前記本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を設けたものであって、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さが50〜300μmであることを特徴とする。
前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さが前記範囲内であると、柔軟性や引張強さ等が向上し、得られる粘着テープの風合いや機械的強度等が優れたものとなる。このような観点から、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さは、100〜200μmがより好ましい。
狭小スペースにおいて部品を固定する点で、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さは、薄いほうが好ましい。具体的には、50〜100μmが好ましく、50〜80μmがより好ましい。
[Adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one surface of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet of the present invention, and the thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is 50 to 300 μm. And
When the thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is within the above range, flexibility, tensile strength, and the like are improved, and the resulting adhesive tape has excellent texture and mechanical strength. From such a viewpoint, the thickness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is more preferably 100 to 200 μm.
It is preferable that the thickness of the cross-linked polyolefin resin foam sheet is small in that the parts are fixed in a narrow space. Specifically, 50-100 micrometers is preferable and 50-80 micrometers is more preferable.
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの一面又は両面に積層一体化される粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。 There is no restriction | limiting in particular as an adhesive which comprises the adhesive layer laminated | stacked and integrated on the one or both surfaces of a crosslinked polyolefin resin foam sheet, For example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, etc. are used. be able to.
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの少なくとも一面に粘着剤を塗布して粘着剤層を積層一体化させる方法としては、例えば、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの少なくとも一面にコーター等の塗工機を用いて粘着剤を塗布する方法、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの少なくとも一面にスプレーを用いて粘着剤を噴霧、塗布する方法、架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの少なくとも一面に刷毛を用いて粘着剤を塗布する方法等が挙げられる。 As a method of applying a pressure-sensitive adhesive to at least one surface of the crosslinked polyolefin resin foam sheet and laminating and integrating the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive is applied to at least one surface of the cross-linked polyolefin resin foam sheet using a coater or the like. Examples thereof include a method of applying, a method of spraying and applying a pressure-sensitive adhesive using at least one surface of a cross-linked polyolefin resin foam sheet, a method of applying a pressure-sensitive adhesive using a brush on at least one surface of the cross-linked polyolefin resin foam sheet, and the like.
本発明の粘着テープは、粘着テープとして公知の用途に用いることが可能であり、凹凸面の凹凸を吸収するための粘着テープとして用いられたり、携帯電話やビデオカメラ等の電子機器本体内に内装される電子部品を固定するために用いることができる。前記本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートは、薄く加工しても優れた柔軟性及び引張強度を維持するため、小型化が著しい電子機器用途に好適に用いることができる。
狭小スペースにおいて部品を固定する点で、本発明の粘着テープは薄いほうが好ましく、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートの厚さは、50〜100μmが好ましく、粘着剤層の厚さは5〜80μmであることが好ましい。粘着剤層の厚さは、より好ましくは7〜70μmであり、更に好ましくは10〜50μmである。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive tape for known applications, and can be used as a pressure-sensitive adhesive tape for absorbing unevenness on an uneven surface, or can be used in an electronic device body such as a mobile phone or video camera. Can be used to fix the electronic components to be used. Since the crosslinked polyolefin resin foamed sheet of the present invention maintains excellent flexibility and tensile strength even when processed thinly, it can be suitably used for electronic devices that are remarkably miniaturized.
The adhesive tape of the present invention is preferably thin in terms of fixing components in a narrow space, the thickness of the crosslinked polyolefin resin foam sheet is preferably 50 to 100 μm, and the thickness of the adhesive layer is 5 to 80 μm. Is preferred. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 7 to 70 μm, and further preferably 10 to 50 μm.
[シール材]
本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いた粘着テープは、携帯型電話機やビデオカメラ等の電子機器本体内に内装される電子部品に衝撃が加わるのを防止したり、電子機器本体内に埃や水分等が進入するのを防止したりするシール材として用いることができる。
シール材は、本発明の粘着テープを所定の取り付け余白部分の平面寸法になるように、スリット加工又は打ち抜き加工を施して形成されたものである。
本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いた粘着テープは、柔軟性と引張強度を有するため、スリット加工又は打ち抜き加工を施す際の作業性がよく、また、加工後の形態安定性がよい。このため、幅が2mm以下、更には1mm以下に加工できる。
本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いたシール材は、幅が2mm以下とすると加工性が容易であることから、携帯型電話機等のように表示画面を備える小型電子機器の表示画面のパネルの取り付け部分に適用できる。これにより、小型電子機器の筐体の主面に占める画面サイズの比率を可能な限り大きく形成することができる。
また、本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを用いたシール材は、幅が2mm以下であっても、シール性、緩衝性、耐衝撃性等の機能を十分に発揮できる。
[Sealant]
The pressure-sensitive adhesive tape using the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention prevents an impact from being applied to an electronic component housed in an electronic device body such as a portable phone or a video camera, and prevents dust or dirt in the electronic device body. It can be used as a sealing material that prevents moisture and the like from entering.
The sealing material is formed by subjecting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention to slit processing or punching processing so as to have a planar dimension of a predetermined attachment blank portion.
Since the pressure-sensitive adhesive tape using the crosslinked polyolefin resin foamed sheet of the present invention has flexibility and tensile strength, it has good workability when slitting or punching, and has good shape stability after processing. For this reason, the width can be processed to 2 mm or less, and further to 1 mm or less.
Since the sealing material using the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention is easy to process when the width is 2 mm or less, the display screen panel of a small electronic device having a display screen such as a portable telephone or the like. Applicable to mounting part. Thereby, the ratio of the screen size to the main surface of the housing | casing of a small electronic device can be formed as large as possible.
Moreover, even if the sealing material using the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention has a width of 2 mm or less, it can sufficiently exhibit functions such as sealing properties, buffer properties, and impact resistance.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
[実施例1]
重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(A)(ダウケミカル製、商品名「アフィニティーPL1850」、密度:0.902g/cm3)100質量部、アゾジカルボンアミド2質量部、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.3質量部及び酸化亜鉛1質量部で構成される発泡性ポリオレフィン樹脂組成物を押出機に供給して130℃で溶融混練し、幅が200mm、厚さが310μmの長尺状の発泡性ポリオレフィン樹脂シートに押出した。
Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
Linear low density polyethylene resin (A) obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst (manufactured by Dow Chemical, trade name “Affinity PL1850”, density: 0.902 g / cm 3 ) 100 A foamable polyolefin resin composition composed of parts by mass, 2 parts by mass of azodicarbonamide, 0.3 parts by mass of 2,6-di-t-butyl-p-cresol and 1 part by mass of zinc oxide is supplied to an extruder. The mixture was melt-kneaded at 130 ° C. and extruded into a long foamable polyolefin resin sheet having a width of 200 mm and a thickness of 310 μm.
次に、上記長尺状の発泡性ポリオレフィン樹脂シートの両面に加速電圧800kVの電子線を6Mrad照射して発泡性ポリオレフィン樹脂シートを架橋した後、この発泡性ポリオレフィン樹脂シートを熱風及び赤外線ヒーターにより250℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱し、発泡倍率が2.2cm3/gとなるように発泡させた。得られた発泡体の厚みは、0.35mmであった。 Next, the foamed polyolefin resin sheet was crosslinked by irradiating an electron beam with an acceleration voltage of 800 kV for 6 Mrad on both sides of the long foamed polyolefin resin sheet, and then the foamed polyolefin resin sheet was heated with hot air and an infrared heater. The mixture was continuously fed into a foaming furnace maintained at 0 ° C. and heated to cause foaming so that the expansion ratio was 2.2 cm 3 / g. The thickness of the obtained foam was 0.35 mm.
次いで、得られた発泡シートを発泡炉から連続的に送り出した後、この発泡シートをその両面の温度が200〜250℃となるように維持した状態で、発泡シートをそのCD方向に延伸させると共に、発泡性ポリオレフィン樹脂シートの発泡炉への送り込み速度(供給速度)よりも速い巻取速度でもって発泡シートを巻き取ることによって発泡シートをMD方向に延伸させて、発泡シートの気泡をCD方向及びMD方向に延伸して変形させ架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを得た。なお、上記発泡シートの巻取速度は、発泡性ポリオレフィン樹脂シート自身の発泡によるMD方向への膨張分を考慮しつつ調整した。得られた架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを下記の方法で評価した。結果を表1に示す。 Next, after continuously feeding the obtained foamed sheet from the foaming furnace, the foamed sheet is stretched in the CD direction while maintaining the foamed sheet at a temperature of 200 to 250 ° C. The foamed sheet is stretched in the MD direction by winding the foamed sheet at a winding speed faster than the feeding speed (feeding speed) of the foamable polyolefin resin sheet to the foaming furnace, and the bubbles in the foamed sheet are expanded in the CD direction. Stretched and deformed in the MD direction to obtain a crosslinked polyolefin resin foamed sheet. The winding speed of the foamed sheet was adjusted in consideration of the expansion in the MD direction due to foaming of the foamable polyolefin resin sheet itself. The obtained crosslinked polyolefin resin foam sheet was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
電子線照射量を6.9Mradとしたこと、及び発泡倍率を1.9cm3/gとしたこと以外は実施例1と同様に架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを製造し、下記方法で評価した。結果を表1に示す。
[実施例3]
電子線照射量を7.8Mradとしたこと以外は実施例2と同様に架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを製造し、下記方法で評価した。結果を表1に示す。
[Example 2]
A crosslinked polyolefin resin foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the electron beam irradiation amount was 6.9 Mrad and the expansion ratio was 1.9 cm 3 / g, and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[Example 3]
A crosslinked polyolefin resin foam sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the electron beam irradiation amount was 7.8 Mrad, and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
前記直鎖状低密度ポリエチレンに代えて、高密度ポリエチレン系樹脂(B)(日本ポリエチレン(株)製、商品名「HY540」、密度:0.960g/cm3)を100質量部用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを製造し、下記方法で評価した。結果を表1に示す。
[実施例5]
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(A)(ダウケミカル製、商品名「アフィニティーPL1850」、密度:0.902g/cm3)70質量部、高密度ポリエチレン系樹脂(B)(日本ポリエチレン(株)製、商品名「HY540」、密度:0.960g/cm3)を30質量部用いたこと、電子線照射量を6.4Mradとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを製造し、下記方法で評価した。結果を表1に示す。
[Example 4]
Other than using 100 parts by mass of the high-density polyethylene resin (B) (trade name “HY540” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density: 0.960 g / cm 3 ) instead of the linear low-density polyethylene. Produced a crosslinked polyolefin resin foam sheet by the same method as in Example 1, and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[Example 5]
Linear low-density polyethylene resin (A) (manufactured by Dow Chemical, trade name “affinity PL1850”, density: 0.902 g / cm 3 ) 70 parts by mass, high-density polyethylene resin (B) (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) The product name “HY540”, density: 0.960 g / cm 3 ) was used in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by mass and the electron beam irradiation amount was 6.4 Mrad. Sheets were produced and evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
電子線照射量を4.6Mradとしたこと、及び発泡倍率を2.5cm3/gとしたこと以外は実施例1と同様に架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを製造し、下記方法で評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A crosslinked polyolefin resin foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the electron beam irradiation amount was 4.6 Mrad, and the foaming ratio was 2.5 cm 3 / g, and evaluation was performed by the following method. The results are shown in Table 1.
[測定方法]
<架橋度>
架橋度は前述の方法にしたがって測定した。
<引張強度>
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートをJIS K 6251 4.1で規定されるダンベル状1号形にカットしたものを試料として用い、測定温度を23℃でJIS K6767に準拠して引張強度を測定した。
なお、タテとは、押出、発泡での生産方向を意味し、ヨコとは、押出、発泡での生産方向と直交する方向を意味する。
<25%圧縮強度>
JIS K6767に準拠して25%圧縮強度を測定した。
[Measuring method]
<Degree of crosslinking>
The degree of crosslinking was measured according to the method described above.
<Tensile strength>
A cross-linked polyolefin resin foam sheet cut into a dumbbell-shaped No. 1 defined in JIS K 6251 4.1 was used as a sample, and the tensile strength was measured at 23 ° C. in accordance with JIS K6767.
In addition, length means the production direction in extrusion and foaming, and horizontal means the direction orthogonal to the production direction in extrusion and foaming.
<25% compressive strength>
The 25% compressive strength was measured according to JIS K6767.
表1から明らかなように、本発明によれば、取り付け余白部分の平面寸法が小さくても、シール性、緩衝性、耐衝撃性等の機能を十分に発揮できる架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートを提供することができる。 As is apparent from Table 1, according to the present invention, there is provided a crosslinked polyolefin resin foamed sheet that can sufficiently exhibit functions such as sealing properties, buffering properties, and impact resistance even when the planar size of the attachment blank portion is small. be able to.
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