JP2012121847A - 化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】有機溶媒への溶解性に優れる化合物を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物。式（Ｉ）中、Ｘ^１は−Ｏ−ＣＯ−を表す。Ｌ^１は炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。Ｒ¹は、炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有していてもよい炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基を表す。Ｒ^２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。Ｒ^４〜Ｒ^７は、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は−ＮＲ^１１Ｒ^１２を表す。Ｒ^１１及びＲ^１２は、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。

【選択図】なし

Description

本発明は、染料として有用な化合物に関する。

染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェットなどの分野で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。
このような染料としては、例えば、下記式で表される化合物が知られている（特許文献１実施例１）。

特開２００４−２６３０号公報

従来から知られる上記の化合物は、有機溶媒への溶解性が十分に満足できるものではなかった。

本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］式（Ｉ）で表される化合物。

［式（Ｉ）中、Ｘ^１は、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
Ｌ^１は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｒ^１は、炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有していてもよい炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基を表す。
Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ^４〜Ｒ^７は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は−ＮＲ^１１Ｒ^１２を表し、該アルキル基、該アルコキシ基及び該芳香族炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。Ｒ^４及びＲ^５、Ｒ^５及びＲ^６並びにＲ^６及びＲ^７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。］

［２］Ｒ^１が、架橋環式炭化水素基である［１］記載の化合物。

［３］Ｘ^１が、＊−Ｏ−ＣＯ−（＊は、Ｌ^１との結合位置を表す。）である［１］又は［２］記載の化合物。
［４］Ｒ²が、シアノ基である［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の化合物を有効成分とする染料。
［６］［５］記載の染料を含む着色組成物。

本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に優れる。

本発明の化合物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）という場合がある。）である。本発明の化合物には、その互変異性体も含まれる。本発明の化合物は、ピリドン環上の窒素に、脂環式炭化水素基を有する基が結合していることにより、有機溶媒に対して高い溶解性を示す。

［式（Ｉ）中、Ｘ^１は、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
Ｌ^１は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｒ^１は、炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有していてもよい炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基を表す。
Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ^４〜Ｒ^７は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は−ＮＲ^１１Ｒ^１２を表し、該アルキル基、該アルコキシ基及び該芳香族炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。Ｒ^４及びＲ^５、Ｒ^５及びＲ^６並びにＲ^６及びＲ^７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。］

Ｘ^１は、＊−ＣＯ−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、好ましくは＊−Ｏ−ＣＯ−である（＊は、Ｌ^１との結合位置を表す。）。Ｘ^１がエステル結合であると、有機溶媒への溶解性が高くなる傾向があり、好ましい。

Ｌ^１は、炭素数１〜８のアルカンジイル基であり、炭素数１〜４のアルカンジイル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルカンジイル基であることがより好ましい。
炭素数１〜８のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。

Ｒ^１における炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロブテニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基等の単環性脂環式炭化水素基；
アダマンタン−１−イル基、アダマンタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、トリシクロ［５．２．１．０^２．６］デシル基等の架橋環式炭化水素基が挙げられる。

前記脂環式炭化水素基が置換基として有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、１−ブチル−２−メチルブチル基、１−ブチル−３−メチルブチル基、１−（１，１−ジメチルエチル）ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。

炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有している炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基としては、メチルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、２−メチルアダマンタン−２−イル基、２−メチルアダマンタン−１−イル基、３−メチルアダマンタン−１−イル基等が挙げられる。

Ｒ^１としては、炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有していてもよい架橋環式炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有していてもよいアダマンチル基がより好ましく、アダマンチル基及びメチルアダマンチル基がさらに好ましい。Ｒ^１がこれらの基であると、本発明の化合物は有機溶媒への溶解性に優れる。

好ましい−Ｌ^１−Ｘ^１−Ｒ^１としては、例えば、式（ｋ−１）〜式（ｋ−７）で表される基等が挙げられる。式（ｋ−１）〜式（ｋ−７）中、＊は、ピリドン環上の窒素原子との結合位置を表す。有機溶媒への溶解性の点で、式（ｋ−１）〜式（ｋ−３）で表される基が好ましい。

Ｒ^２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基である。中でも、シアノ基が、原料を入手しやすいため、好ましい。

Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基である。
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

Ｒ^４〜Ｒ^７は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基又は−ＮＲ^１１Ｒ^１２であり、該アルキル基、該アルコキシ基、該芳香族炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。Ｒ^４及びＲ^５、Ｒ^５及びＲ^６並びにＲ^６及びＲ^７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。

Ｒ^４〜Ｒ^７は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基又は−ＮＲ^１１Ｒ^１２であることが好ましい。

Ｒ^４〜Ｒ^７は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基又はシアノ基であることがより好ましい。
Ｒ^４〜Ｒ^７がこれらの基であると、原料の入手が容易であり、さらに本発明の化合物は有機溶媒への溶解性に優れる傾向がある。

Ｒ^４〜Ｒ^７における炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、上記と同じものが挙げられる。
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。

アルキル基に含まれる−ＣＨ_２−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わった基としては、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜９のアルカノイル基及び炭素数３〜９のアルコキシアルコキシカルボニル基が挙げられる。
アルコキシ基に含まれる−ＣＨ_２−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わった基としては、炭素数２〜８のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数２〜９のアルカノイルオキシ基、及び炭素数２〜８のアルコキシアルコキシ基が挙げられる。

炭素数２〜８のアルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−（１−メチルエトキシ）プロピル基、２−（１−メチルエトキシ）プロピル基、１−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、２−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基等が挙げられる。

炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
炭素数２〜９のアルカノイル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、バレリル基及びイソバレリル基等が挙げられる。
炭素数３〜９のアルコキシアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシメトキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、プロポキシエトキシカルボニル基、ブトキシエトキシカルボニル基、ペンチルオキシエトキシカルボニル基等が挙げられる。

炭素数２〜８のアルコキシカルボニルオキシ基としては、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基、イソブトキシカルボニルオキシ基、sec−ブトキシカルボニルオキシ基及びｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
炭素数２〜９のアルカノイルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等が挙げられる。
炭素数２〜８のアルコキシアルコキシ基としては、例えば、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、４−メトキシブチル基及び４−エトキシブチル基等が挙げられる。
炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
前記芳香族炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わった基としては、例えば、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基である。Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。
炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数２〜８のアルケニル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、上記のものと同じ基が挙げられる。
炭素数２〜８のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
炭素数２〜８のアシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。

Ｒ^４〜Ｒ^７における−ＮＲ^１１Ｒ^１２としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−アセチルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ^１１及びＲ^１２が互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成した−ＮＲ^１１Ｒ^１２としては、例えば、１−ピラゾリル基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
中でも、有機溶媒への溶解性の点で、Ｎ−アセチルアミノ基が好ましい。

化合物（０）としては、例えば、化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−７８）等が挙げられる。Ｙ^１は、−Ｌ^１−Ｘ^１−Ｒ^１を表す。表１中、Ｙ^１欄は、上記に例示した基の式の番号を記す。

中でも、有機溶媒への溶解性が高いため、化合物（Ｉ−４７）が好ましい。

化合物（Ｉ）を製造する方法としては、特公平７−８８６３３号公報記載の方法、ジアゾニウム塩とピリドン化合物とをジアゾカップリングすることにより製造できる。
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩は、例えば、式（ａ１）で表されるアミンを、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。

［式（ａ１）及び式（ａ２）中、Ｒ^４〜Ｒ^７は、上記と同じ意味を表す。Ａ^１は、無機又は有機アニオンを表す。］

前記無機アニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン等が挙げられる。前記有機アニオンとしては、例えば、ＣＨ_３−ＣＯＯ⁻、Ｃ_６Ｈ_５−ＣＯＯ⁻などが挙げられる。好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ_３−ＣＯＯ⁻である。

Ｘ^１が＊−Ｏ−ＣＯ−（＊はＬ^１との結合位置を表す。）である化合物（Ｉ）、すなわち式（Ｉ−ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ−ａ）」という場合がある）の製造方法について説明する。

［式（Ｉ−ａ）中、Ｒ^１〜Ｒ^７及びＬ^１は、上記と同じ意味を表す。］

式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｂ１）で表される化合物とを、水性溶媒中でジアゾカップリングすることにより、式（ＩＩ−ａ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ−ａ）」という場合がある）を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。

［式（ｂ１）及び式（ＩＩ−ａ）中、Ｒ^２〜Ｒ^７及びＬ^１は、上記と同じ意味を表す。］

次いで、化合物（ＩＩ−ａ）と式（ｂ２）で表される化合物（以下「化合物（ｂ２）」という場合がある）とを、有機溶媒の存在下で反応させることで、化合物（Ｉ−ａ）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。

［式（ｂ２）中、Ｒ^１は上記と同じ意味を表す。Ｚ^１は塩素原子又は臭素原子を表す。］

前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ニトロベンゼンなどのニトロ炭化水素系溶媒、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒が挙げられる。

化合物（ｂ２）の使用量は、化合物（ＩＩ−ａ）１モルに対して、好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上４モル以下である。

次に、Ｘ^１が＊−ＣＯ−Ｏ−（＊はＬ^１との結合位置を表す。）である化合物（Ｉ）、すなわち式（Ｉ−ｂ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ−ｂ）」という場合がある）の製造方法について説明する。

［式（Ｉ−ｂ）中、Ｒ^１〜Ｒ^７及びＬ^１は、上記と同じ意味を表す。］

前記と同様にして、前記ジアゾニウム塩（ａ２）と式（ｂ３）で表されるピリドン化合物とを、水性溶媒中、式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ−ｂ）」という場合がある）を製造できる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、前記で挙げたものと同じ溶媒が挙げられる。

［式（ｂ３）及び式（ＩＩ−ｂ）中、Ｒ^２〜Ｒ^７及びＬ^１は、上記と同じ意味を表す。］

次いで、化合物（ＩＩ−ｂ）と式（ｂ４）で表される化合物（以下「化合物（ｂ４）」という場合がある）とを、有機溶媒の存在下、反応させることにより、化合物（Ｉ−ｂ）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。
Ｒ^１−ＯＨ （ｂ４）
［式（ｂ４）中、Ｒ^１は、上記と同じ意味を表す。］
ここで用いられる有機溶媒としては、化合物（ＩＩ−ａ）と化合物（ｂ２）との反応で用いられるものと同じ溶媒が挙げられる。

化合物（ｂ４）の使用量は、化合物（ＩＩ−ｂ）１モルに対して、好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上４モル以下である。

反応の際、反応をスムーズに進行させるために、酸性触媒を加えるとさらに好ましい。
酸性触媒としては、硫酸、塩酸などの鉱酸などが挙げられる。

これらの触媒の使用量は任意であるが、化合物（ｂ４）１モルに対して、
好ましくは０．０１モル以上４モル以下、さらに好ましくは、０．８〜２モルである。

反応混合物から目的化合物である化合物（Ｉ）（すなわち、化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（Ｉ−ｂ））を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは２０℃以上５０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を酸の水溶液に添加後は、上記温度で保持しながら０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。

かくして得られた本発明の化合物は、染料として有用である。また、本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターに用いられる染料として有用である。

本発明の染料は、本発明の化合物を有効成分とする染料である。
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。

着色剤（Ａ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。

顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．
）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。

着色剤（Ａ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。

樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。

樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。

重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。

前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。

前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。

前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。

前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。

前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。

また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。

前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｄ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。

溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。

前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。

前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。

前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。

前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

着色組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。

本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。

本発明の化合物は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。

次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。

以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）で確認した。極大吸収波長（λmax）は、０．０２８ｇ/Ｌの乳酸エチル溶液を作成し、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）で測定した。

〔実施例１〕
５−（Ｎ−アセチルアミノ）アントラニル酸（東京化成工業（株）製）１９．４部に水８０部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、ついで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。

一方、アセト酢酸エチルエステル（東京化成工業（株）製）２６．０部、シアノ酢酸メチル（東京化成製）２０．８部及び２−アミノエタノール（和光純薬工業（株）製）２４．４部を混合し、９５℃で２４時間攪拌した。上記の反応液を室温まで冷却後、水３０４部、３５％塩酸３５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌した。析出した結晶を吸引ろかの残渣として取得後乾燥し、式（ｃ−１）で表される２０．４部を得た。

次いで、式（ｃ−１）で表される化合物２０．４部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−１）で表される化合物を３９．１部得た。

次に式（ｄ−１）で表される化合物３９．９部に、式（e-１）で表される酸クロライド（和光純薬工業（株）製）３７．６部を加え、Ｎ−メチルピロリドン中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、式（Ｉ−47）で表される化合物を４３．８部得た。得られた化合物は黄色を呈し、極大吸収波長（λmax）をエチルラクテート溶媒中で測定したところ、４５８nmを示した。また、¹H-NMRにて構造を確認した。
¹H-NMR : 1.50 (6H, m), 1.68 (6H, m), 1.78 (6H, m), 2.07 (3H, s), 2.55 (3H, s), 4.12 (2H, t), 4.21 (2H, t), 7.89 (1H, m), 7.99 (1H, d), 8.35 (1H, d), 10.23 (1H, s), 15.73 (1H, s)。

〔比較例１〕
実施例１において、５−（Ｎ−アセチルアミノ）アントラニル酸の代わりに２−アミノテレフタル酸を用い、前記式（ｃ−１）で表される化合物の代わりに式（ｃ−３）で表される化合物を用い、実施例１の化合物（ｄ−１）と同様に合成し、式（ｄ−２）で表される化合物を得た。

〈溶解性の評価〉
実施例１及び比較例１で得られた化合物のプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭＥと略す）、エチルラクテート（以下、ＥＬと略す）、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）への溶解度を、以下のようにして求めた。
５０ｍＬサンプル管中、下記の割合で化合物と上記溶媒とを混合し、その後、サンプル管を密栓し、３０℃で３分間超音波振動機にて振動させた。ついで室温で３０分間放置後、吸引濾過し、その残渣を目視で観察した。不溶物が確認できなかった場合、溶解性は良好であると判断して表２に○と記し、不溶物が確認できた場合は、溶解性は不良であると判断して表２に×と記した。結果を、表１に示す。
０．５％ 化合物０．０１ｇ、溶媒２ｇ
１％ 化合物０．０１ｇ、溶媒１ｇ

〔実施例２〕
〔着色組成物の調製〕
（Ａ）着色剤：化合物（Ｉ−４７）：実施例１で合成した化合物 ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３０部
（Ｄ−１）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア６５１；ＢＡＳＦジャパン社製） １５部
（Ｅ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル ６８０部
を混合して着色組成物を得る。

〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。

表２の結果から、本発明の化合物は有機溶媒に対して高い溶解度を示すことがわかる。当該化合物を含む着色組成物は、異物の発生が少なく、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。

本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に優れる。

Claims (6)

1. 式（Ｉ）で表される化合物。
   

   

   ［式（Ｉ）中、Ｘ^１は、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
   Ｌ^１は、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
   Ｒ^１は、炭素数１〜８のアルキル基を置換基として有していてもよい炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基を表す。
   Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
   Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
   Ｒ^４〜Ｒ^７は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は−ＮＲ^１１Ｒ^１２を表し、該アルキル基、該アルコキシ基及び該芳香族炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。Ｒ^４及びＲ^５、Ｒ^５及びＲ^６並びにＲ^６及びＲ^７は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
   Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ^１１及びＲ^１２は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。］
2. Ｒ^１が、架橋環式炭化水素基である請求項１記載の化合物。
3. Ｘ^１が、＊−Ｏ−ＣＯ−（＊は、Ｌ^１との結合位置を表す。）である請求項１又は２記載の化合物。
4. Ｒ²が、シアノ基である請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の化合物を有効成分とする染料。
6. 請求項５記載の染料を含む着色組成物。