JP2012172610A - Method for manufacturing thermal shield coating, turbine member provided with the thermal shield coating, and gas turbine - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、遮熱コーティングの製造方法、該遮熱コーティングを備えるタービン部材及びガスタービンに関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a thermal barrier coating, a turbine member including the thermal barrier coating, and a gas turbine.
近年、産業用ガスタービンの分野では、翼の形状や翼に設けられた冷却構造を変えずに、耐熱部材への熱負荷を低減することができる遮熱コーティング(Thermal Barrier Coating,TBC)が必須の技術となっている。 In recent years, in the field of industrial gas turbines, thermal barrier coating (TBC) that can reduce the heat load on heat-resistant members without changing the shape of the blades or the cooling structure provided on the blades is essential. Technology.
図8に、従来のTBCが施された部材の部分断面図を示す。TBCは、一般に、ガスタービンを構成する静翼や動翼、あるいは燃焼器の壁材などの耐熱基材1上に、金属結合層2とセラミックス層3とが順にコーティングされた2層構造となっている。
FIG. 8 shows a partial cross-sectional view of a member to which a conventional TBC is applied. The TBC generally has a two-layer structure in which a
金属結合層2は、耐酸化性に優れたMCrAlY合金(M:Co及びNiのうち少なくとも1種の元素を表す)を主として含有し、基板1上に溶射施工される。金属結合層2は、基材1への耐食機能、及び、基材1とセラミックス層3とを結合する結合剤としての機能を備える。
The
セラミックス層3は、ジルコニア(ZrO2)系セラミックス粉末材料を用いて、金属結合層2上に溶射施工される。ZrO2系セラミックス粉末材料としては、イットリア部分安定化ジルコニア(YSZ)、SmYbZr2O7、イットリビア部分安定化ジルコニア(YbSZ)などが挙げられる(特許文献1〜3参照)。また、特許文献4に開示されるように、セラミックス粉末材料は、一般的に平均粒径が10〜100μmの粒子を用いられる。
The
セラミックス層は、基材への遮熱性機能を要求されるため、気孔率が1体積%以上30体積%以下のポーラス組織とされる場合がある。しかしながら、図9に示すように、気孔を多く含んだセラミックス層は、外部から飛来物4が接触してセラミックス層3表面を損傷させた場合に、気孔(空孔)を伝って亀裂が走り、徐々にセラミックス層を脱落させる懸念がある。
Since the ceramic layer is required to have a heat shielding function to the base material, the ceramic layer may have a porous structure with a porosity of 1% by volume to 30% by volume. However, as shown in FIG. 9, the ceramic layer containing many pores, when the flying object 4 comes into contact from the outside and damages the surface of the
溶射によって耐熱基材1上に遮熱コーティング2,3を形成する場合、一般に、基材1と遮熱コーティング2,3との密着性を向上させるために、予め基材を粗面化処理してから、その上に遮熱コーティング2,3を施す。そのため、図10に示すように、基材1上に形成された遮熱コーティング2,3の表面は、基材の表面形状の影響により粗度が大きくなる。
また、溶射は原料粉末を半溶融状態で基材に高速で衝突させ、堆積させていく方法であるため、用いる原料粉末の粗度が粗いほど、一般的に、溶射膜表面の粗度が大きくなる。
When the
In addition, since the thermal spraying is a method in which the raw material powder is collided with the substrate at a high speed in a semi-molten state and deposited, generally the rougher the raw material powder used, the greater the roughness of the sprayed film surface. Become.
遮熱コーティングが適用される部材には、遮熱性だけでなく空力特性も要求されるものもある。そのような部材では、遮熱コーティングの表面を滑らかにする必要があり、しばしば、表面を研磨することが行われる。特に、ガスタービンの動翼のような高速で回転する部材の場合、表面粗度を滑らかにすることは、一般的にガスタービンの効率向上につながる。
しかしながら、気孔を多く含んだセラミックス層は、図8に示すように表面を研磨しても、気孔が次々と表面に現れるため、表面粗度を滑らかにしにくいという課題がある。
Some members to which a thermal barrier coating is applied require not only thermal barrier properties but also aerodynamic characteristics. In such members, the surface of the thermal barrier coating needs to be smooth and often the surface is polished. In particular, in the case of a member that rotates at high speed, such as a moving blade of a gas turbine, smoothing the surface roughness generally leads to an improvement in the efficiency of the gas turbine.
However, the ceramic layer containing many pores has a problem that even if the surface is polished as shown in FIG. 8, the pores appear one after another on the surface, making it difficult to smooth the surface roughness.
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、優れた遮熱性を確保しつつ、耐エロージョン性が高く、かつ、滑らかな表面を形成することのできるセラミックス層備えた遮熱コーティングの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is provided with a ceramic layer capable of forming a smooth surface with high erosion resistance while ensuring excellent heat shielding properties. An object is to provide a method for producing a coating.
上記課題を解決するために、本発明は、耐熱基材上に金属結合層を形成する工程と、前記金属結合層上にセラミックス層を形成する工程とを備え、前記セラミックス層を形成する工程が、前記金属結合層上に溶射により気孔を含む高気孔層を形成する段階と、前記高気孔層上に、前記高気孔層よりも緻密な組織を有する緻密層を形成する段階と、前記緻密層が所定厚さとなるよう前記緻密層の上面を研磨する段階とを含む遮熱コーティングの製造方法を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention comprises a step of forming a metal bonding layer on a heat-resistant substrate and a step of forming a ceramic layer on the metal bonding layer, and the step of forming the ceramic layer Forming a high pore layer including pores by thermal spraying on the metal bonding layer; forming a dense layer having a denser structure than the high pore layer on the high pore layer; and the dense layer Polishing the upper surface of the dense layer so as to have a predetermined thickness.
金属結合層上に気孔を含む高気孔層を積層することで、所望の遮熱性を確保することが可能となる。高気孔層の上に緻密層を形成することで、セラミックス層の耐エロージョン性及び熱サイクル耐久性が向上する。緻密層を研磨した場合、高気孔層を研磨した場合よりも滑らかな表面に仕上げることができる。 By laminating a high porosity layer including pores on the metal bonding layer, it is possible to ensure a desired heat shielding property. By forming a dense layer on the high pore layer, the erosion resistance and thermal cycle durability of the ceramic layer are improved. When the dense layer is polished, a smoother surface can be achieved than when the high pore layer is polished.
上記発明の一態様において、前記高気孔層及び前記緻密層を、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下とされる粒度分布を有する溶射粒子を溶射して形成することが好ましい。 In one aspect of the invention, the high pore layer and the dense layer are preferably formed by spraying spray particles having a particle size distribution in which a 10% cumulative particle size is 30 μm or more and 150 μm or less.
上記のような溶射粒子を用いることで、従来よりも気孔率の高い溶射膜を形成することが可能となる。 By using the spray particles as described above, it is possible to form a sprayed film having a higher porosity than the conventional one.
上記発明の一態様において、前記緻密層を前記高気孔層の所定箇所に部分的に形成しても良い。そうすることで、全面に緻密層を施す場合と比べて製造管理が容易となる。 1 aspect of the said invention WHEREIN: You may form the said dense layer partially in the predetermined location of the said high porosity layer. By doing so, production management becomes easier as compared with the case where a dense layer is formed on the entire surface.
本発明は、耐熱基材上に金属結合層を形成する工程と、前記金属結合層上にセラミックス層を形成する工程とを備え、前記セラミックス層を形成する工程が、前記金属結合層上に溶射により気孔を含む高気孔層を形成する段階と、前記高気孔層の上面にマイクロ波を照射し、前記高気孔層上部を焼結させることで前記高気孔層よりも緻密な組織を有する緻密層を形成する段階とを含む遮熱コーティングの製造方法を提供する。 The present invention comprises a step of forming a metal bonding layer on a heat resistant substrate and a step of forming a ceramic layer on the metal bonding layer, wherein the step of forming the ceramic layer is thermally sprayed on the metal bonding layer. A step of forming a high pore layer including pores, and a dense layer having a denser structure than the high pore layer by irradiating microwaves on the upper surface of the high pore layer and sintering the upper portion of the high pore layer Forming a thermal barrier coating.
金属結合層上に気孔を含む高気孔層を積層することで、所望の遮熱性を確保することが可能となる。緻密層は高気孔層上に新たに積層されたものではなく、高気孔層の上部を改質させて形成する。緻密層は、高気孔層の上面にマイクロ波を照射して形成するため、溶射により緻密層を重ねて形成する場合と比較して、緻密層形成にともなう耐熱基材への熱損傷を抑制することができる。高気孔層の上部に緻密層を形成することで、耐エロージョン性及び熱サイクル耐久性が向上する。 By laminating a high porosity layer including pores on the metal bonding layer, it is possible to ensure a desired heat shielding property. The dense layer is not newly laminated on the high pore layer, but is formed by modifying the upper portion of the high pore layer. Since the dense layer is formed by irradiating microwaves on the upper surface of the high pore layer, the thermal damage to the heat-resistant substrate due to the formation of the dense layer is suppressed compared to the case where the dense layer is formed by thermal spraying. be able to. By forming a dense layer on top of the high pore layer, erosion resistance and thermal cycle durability are improved.
上記発明の一態様において、前記高気孔層を、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下とされる粒度分布を有する溶射粒子を溶射して形成することが好ましい。 In one aspect of the invention, the high pore layer is preferably formed by spraying spray particles having a particle size distribution in which a 10% cumulative particle size is 30 μm or more and 150 μm or less.
上記のような溶射粒子を用いることで、従来よりも気孔率の高い溶射膜を形成することができる。 By using the spray particles as described above, it is possible to form a sprayed film having a higher porosity than in the past.
上記発明の一態様において、前記高気孔層上面の一部または全体に前記マイクロ波を照射しても良い。 In one embodiment of the above invention, the microwave may be applied to a part or the whole of the upper surface of the high pore layer.
高気孔層上面に部分的にマイクロ波を照射することで、特にエロージョンが生じやすい箇所などに選択的に緻密層を形成することが可能となる。これによって、部材全体における緻密層を形成したことによる遮熱性低下の影響を最小限に抑えることができる。一方、高気孔層上面の全体にマイクロ波を照射した場合、緻密層を形成する工程の段取りや品質管理が容易となる。 By partially irradiating the upper surface of the high pore layer with microwaves, it is possible to selectively form a dense layer particularly at a location where erosion is likely to occur. As a result, it is possible to minimize the influence of a decrease in heat shielding properties due to the formation of the dense layer in the entire member. On the other hand, when microwaves are applied to the entire upper surface of the high pore layer, the process for forming the dense layer and the quality control are facilitated.
本発明は、上記製造方法により形成された遮熱コーティングを備えるタービン部材、及び、ガスタービンを提供する。 The present invention provides a turbine member including a thermal barrier coating formed by the above manufacturing method, and a gas turbine.
上記発明により製造された遮熱コーティングは、高い遮熱性、耐エロージョン性、及び熱サイクル耐久性を兼ね備えたものであるため、例えば1600℃級のガスタービン部材などに適用することができる。また、上記発明により製造された遮熱コーティングは、滑らかな表面を形成することができるため、ガスタービンの効率を向上させることが可能となる。 The thermal barrier coating produced by the above invention has high thermal barrier properties, erosion resistance, and thermal cycle durability, and can be applied to, for example, 1600 ° C. class gas turbine members. Moreover, since the thermal barrier coating manufactured by the said invention can form a smooth surface, it becomes possible to improve the efficiency of a gas turbine.
本発明によれば、セラミックス層を高気孔層及び緻密層から構成することで、優れた遮熱性、耐エロージョン性、及び熱サイクル耐久性を兼ね備えた遮熱コーティングを製造することができる。セラミックス層の上面は緻密層であるため、滑らかな表面を形成することもできる。 According to the present invention, a thermal barrier coating having excellent thermal barrier properties, erosion resistance, and thermal cycle durability can be manufactured by forming the ceramic layer from a high pore layer and a dense layer. Since the upper surface of the ceramic layer is a dense layer, a smooth surface can be formed.
〔第1実施形態〕
以下、本発明の第1実施形態について説明する。
図1は、遮熱コーティングを備えるタービン部材の断面の模式図である。タービンの動翼、静翼などの耐熱基材11上に、遮熱コーティングとして金属結合層12及びセラミックス層13が順に形成される。
[First Embodiment]
The first embodiment of the present invention will be described below.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a turbine member provided with a thermal barrier coating. A
金属結合層12は、MCrAlY合金(Mは、Ni,Co,Fe等の金属元素またはこれらのうち2種類以上の組合せを示す)などとされる。
The
セラミックス層13は、高気孔層14と緻密層15とから構成されている。高気孔層14及び緻密層15は、それぞれYbSZ(イッテルビア安定化ジルコニア、Yb2O3の添加割合が0.01重量%以上17.00重量%以下)、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、SmYbZr2O7、DySZ(ジスプロシア安定化ジルコニア)、ErSZ(エルビア安定化ジルコニア)などとされる。高気孔層14と緻密層15とは、特に、施工コスト低減の観点や、成膜の連続性の観点からは、同じ材料からなることが好ましい。
The
高気孔層14は、気孔16を多く含むポーラスな組織とされる。ここでいう「多く含む」とは、緻密層15と比較して気孔率(体積%)が高いことを意味する。高気孔層14の気孔率及び厚さは、要求される熱伝導性に応じて適宜設定される。
The
緻密層15は、高気孔層14よりも緻密な組織とされ、高気孔層14上の全面または一部に形成されている。一部とは、膜厚の減少やエロージョンが生じやすい図2及び図3に示すような曲部17などとされる。例えば、ガスタービンの動翼のフィレットR部、前縁部分などがそれにあたる。緻密層15の気孔率は要求される表面粗度が得られるよう適宜設定される。緻密層15の厚さは、セラミックス層としたときに要求される熱伝導性などを考慮して適宜設定される。セラミックス層の厚さは、特に限定されないが、0.1mm以上1mm以下などとされる。
The
本実施形態に係る遮熱コーティングの製造方法は、耐熱基材上に金属結合層を形成する工程と、金属結合層上にセラミックス層を形成する工程と、を備えている。
まず、耐熱基材11上に低圧プラズマ溶射法(LPPS)、大気プラズマ溶射法(APS)、高速フレーム溶射(HVOF)などによって金属結合層12を成膜する。
The method for manufacturing a thermal barrier coating according to the present embodiment includes a step of forming a metal bond layer on a heat-resistant substrate and a step of forming a ceramic layer on the metal bond layer.
First, the
次に、金属結合層12上にセラミックス層13を形成する。セラミックス層13を形成する工程は、高気孔層14を形成する段階と、緻密層15を形成する段階と、緻密層15の上面を研磨する段階と、を備えている。
(1)高気孔層14を形成する段階
高気孔層14を、大気プラズマ溶射法によって金属結合層12上に成膜する。溶射には、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下とされる粒度分布を有する溶射粒子を使用する。積算粒度10%粒径が30μm以上となると、トップコートの表裏面温度差が600℃を越えるような(膜厚0.5mm想定時)厳しい熱負荷を1000回以上与えても剥離が生じない、高い熱サイクル耐久性を有するセラミックス層とすることができる。すなわち、小粒径の粒子が少ない溶射粒子を用いることにより、熱サイクル耐久性を向上させることができる。積算粒度10%粒径を増加させると、さらに高い熱サイクル耐久性を有するようになるが、積算粒度10%粒径が60μmを超えると、熱サイクル耐久性はほぼ一定となる。成膜効率を考慮すると、本実施形態に使用される積算粒度10%粒径は、100μm以下であることが好ましい。また、溶射粒子は、最大粒径が150μm以下とされ、粒径30μm以下の粒子を3%以下、粒径40μm以下の粒子を8%以下の割合で含有することが好ましい。
Next, the
(1) Step of forming the
(2)緻密層15を形成する段階
緻密層15を、大気プラズマ溶射法によって高気孔層14上に成膜する。溶射には、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下とされる粒度分布を有する溶射粒子を使用する。緻密層15は後の工程により研磨されるため、研磨後に所望の厚さとなるように成膜しておく。
積算粒度10%粒径が、さらに小さい粉を使う方が、緻密な層が得られやすいが、その場合、施工時に粉末供給の切り替えが必要となり、施工コストが増加する。
表面粗度要求の状況によっては、このような細かな粉への切り替えも、1つの有効な対策となるが、目標表面粗度がそれほど厳しくない場合には、後述する、施工条件側の施策のみで十分であり、その方が、施工コスト減や、管理の簡単化の点では有利である。
使用者は、要求の程度とコストを勘案し、手法を選ぶことができる。本実施形態では、粉末粒径を下層の高気孔層と上層の緻密層で変えない場合を示す。
(2) Step of forming the
A finer layer is more likely to be obtained by using a powder having a smaller integrated particle size of 10%, but in this case, the powder supply needs to be switched at the time of construction, and the construction cost increases.
Depending on the situation of surface roughness requirement, switching to such fine powder is also an effective measure, but if the target surface roughness is not so severe, only the measures on the construction condition side described later Is sufficient, which is advantageous in terms of reducing construction costs and simplifying management.
The user can select a method in consideration of the degree of request and cost. In the present embodiment, a case where the powder particle size is not changed between the lower high-pore layer and the upper dense layer is shown.
高気孔層14及び緻密層15の気孔率は、溶射条件を調節することで制御する。調節可能な溶射条件としては、溶射電流、プラズマガス流量、溶射距離などが挙げられる。
The porosity of the
(3)緻密層15の上面を研磨する段階
高気孔層上に形成した緻密層の上面を研磨し、所定の厚さ及び所望の表面粗度とする。研磨は研磨紙など用いて実施する。
(3) Step of polishing the upper surface of the
(溶射電流の研磨後粗さへの影響)
基材として、厚さ5mmの耐熱合金(商標名:IN−738LC)に、低圧プラズマ溶射法にて膜厚100μmの金属結合層(Ni:32質量%、Cr:21質量%、Al:8質量%、Y:0.5質量%、Co:残部)が形成されたものを用いた。積算粒度10%粒径が30μm以上100μm以下の粒度分布を有するセラミックス粒子を用いて、金属結合層上にセラミックス層(膜厚0.6mm)を溶射により形成した。溶射には、スルザーメテコ社製溶射ガン(F4ガン)を使用した。セラミックス層の溶射条件を表1に示す。
(Effect of spraying current on roughness after polishing)
As a base material, a heat-resistant alloy (trade name: IN-738LC) having a thickness of 5 mm and a metal bonding layer (Ni: 32 mass%, Cr: 21 mass%, Al: 8 mass) having a film thickness of 100 μm by low-pressure plasma spraying. %, Y: 0.5% by mass, Co: balance). A ceramic layer (film thickness: 0.6 mm) was formed on the metal bonding layer by thermal spraying using ceramic particles having a particle size distribution with an accumulated particle size of 10% and a particle size of 30 μm to 100 μm. For spraying, a spray gun (F4 gun) manufactured by Sulzer Metco was used. Table 1 shows the thermal spraying conditions of the ceramic layer.
耐熱合金基材/金属結合層上にセラミックス層を形成した後、セラミックス層の表面(金属結合層と反対側に位置する表面)を♯400の研磨紙で、100μm厚分だけ研磨して試験片とした。 After the ceramic layer is formed on the heat-resistant alloy substrate / metal bonding layer, the surface of the ceramic layer (the surface located on the side opposite to the metal bonding layer) is polished with a # 400 abrasive paper to a thickness of 100 μm to give a test piece It was.
研磨後の好ましい表面粗度の比較対照として、平均粒径が10−100μmで正規分布に近い粒度分布を有する溶射粒子を用いて、基材の金属結合層上にセラミックス層を形成した。溶射条件は、溶射電流:600(A)、溶射距離:150(mm)、粉末供給量:60(g/min)、Ar/H2量:35/7.4(l/min)、膜厚:0.6(mm)とした。耐熱合金/金属結合層上にセラミックス層を形成した後、セラミックス層の表面を♯400の研磨紙で、100μm厚分だけ研磨して参照試験片1とした。
As a comparative control of the preferable surface roughness after polishing, a ceramic layer was formed on the metal bonding layer of the base material using spray particles having an average particle size of 10-100 μm and a particle size distribution close to the normal distribution. The spraying conditions are: spraying current: 600 (A), spraying distance: 150 (mm), powder supply amount: 60 (g / min), Ar / H 2 amount: 35 / 7.4 (l / min), film thickness : 0.6 (mm). After the ceramic layer was formed on the heat-resistant alloy / metal bonding layer, the surface of the ceramic layer was polished with a # 400 abrasive paper by a thickness of 100 μm to obtain a
試験片(1−1〜1−3)及び参照試験片1のセラミックス層の表面の粗さを触針式の表面粗さ計を用いて計測した。
上記計測結果を図4に示す。同図において、横軸がAPS溶射装置の電流値(A)、縦軸が参照試験片1の表面粗度(Ra)を1としたときの試験片の表面粗度(相対値)である。
The surface roughness of the ceramic layers of the test pieces (1-1 to 1-3) and the
The measurement results are shown in FIG. In the figure, the horizontal axis represents the current value (A) of the APS spraying apparatus, and the vertical axis represents the surface roughness (relative value) of the test piece when the surface roughness (Ra) of the
図4によれば、研磨後のセラミックス層の表面粗度は、プラズマ電流値を高くするとともに小さくなった。また、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下の粒子を用いた場合、約670Aのプラズマ電流値で溶射することで、参照試験片1と略同等の表面粗度になることが確認された。
According to FIG. 4, the surface roughness of the ceramic layer after polishing decreased with increasing plasma current value. In addition, when particles having an accumulated particle size of 10% and a particle size of 30 μm or more and 150 μm or less were used, it was confirmed that the surface roughness was substantially equivalent to that of the
(溶射電流の気孔率及び熱伝導率への影響)
使用した基材及びセラミックス粒子は、上記(溶射電流の研磨後粗さへの影響)と同様とし、金属結合層上にセラミックス層(膜厚0.6mm)を溶射により形成し、試験片(2−1〜2−4)とした。溶射には、スルザーメテコ社製溶射ガン(F4ガン)を使用した。セラミックス層の溶射条件を表2に示す。
The base material and ceramic particles used were the same as described above (influence of spraying current on roughness after polishing), a ceramic layer (film thickness 0.6 mm) was formed on the metal bonding layer by thermal spraying, and a test piece (2 -1 to 2-4). For spraying, a spray gun (F4 gun) manufactured by Sulzer Metco was used. Table 2 shows the thermal spraying conditions of the ceramic layer.
好ましい気孔率及び熱伝導率を有する比較対照として、平均粒径が10−100μmで正規分布に近い粒度分布を有する溶射粒子を用いて、基材の金属結合層上にセラミックス層を形成した。溶射条件は、溶射電流:600(A)、溶射距離:150(mm)、粉末供給量:60(g/min)、Ar/H2量:35/7.4(l/min)、膜厚:0.6(mm)とした。耐熱合金/金属結合層上にセラミックス層を形成した後、セラミックス層の表面を♯400の研磨紙で、100μm厚分だけ研磨して、参照試験片2とした。
As a comparative control having preferable porosity and thermal conductivity, a ceramic layer was formed on the metal bonding layer of the base material using spray particles having an average particle size of 10-100 μm and a particle size distribution close to a normal distribution. The spraying conditions are: spraying current: 600 (A), spraying distance: 150 (mm), powder supply amount: 60 (g / min), Ar / H 2 amount: 35 / 7.4 (l / min), film thickness : 0.6 (mm). After the ceramic layer was formed on the heat-resistant alloy / metal bonding layer, the surface of the ceramic layer was polished with a # 400 abrasive paper by a thickness of 100 μm to obtain a
試験片(2−1〜2−4)、及び参照試験片2について、気孔率及び熱伝導率を計測した。気孔率は、精密に研磨された遮熱コーティング断面を、光学顕微鏡(倍率100倍)を用いて任意の5視野(観察長さ約3mm)を撮影した顕微鏡写真から、画像処理法を用いて求めた。熱伝導率は、JIS R 1611で規定されるレーザフラッシュ法により測定した。
For the test pieces (2-1 to 2-4) and the
上記計測結果を図5に示す。同図において、横軸がAPS溶射装置の電流値(A)、左縦軸が参照試験片2の気孔率を1としたときの試験片の気孔率(相対値)、右縦軸が参照試験片2の熱伝導率を1としたときの試験片の熱伝導率(相対値)である。
The measurement results are shown in FIG. In this figure, the horizontal axis is the current value (A) of the APS spraying apparatus, the left vertical axis is the porosity (relative value) of the test piece when the porosity of the
図5によれば、試験片(2−1〜2−4)の気孔率は、プラズマ電流値を高くするとともに上昇した。試験片(2−1〜2−4)の熱伝導率は、プラズマ電流値を高くするとともに低下した。 According to FIG. 5, the porosity of the test pieces (2-1 to 2-4) increased as the plasma current value was increased. The thermal conductivity of the test pieces (2-1 to 2-4) decreased as the plasma current value was increased.
580Aのプラズマ電流でセラミックス層を溶射した試験片(2−1)は、熱伝導率が参照試験片2の熱伝導率の0.9倍であった。図には記載していないが、試験片(2−1)は、熱サイクル耐久性も許容値を満たしていた。一方、図4を参照すると、580Aのプラズマ電流でセラミックス層を溶射した場合、セラミックス層の表面粗度は、参照試験片1よりも1.2倍以上高い値となる。
The thermal conductivity of the test piece (2-1) on which the ceramic layer was sprayed with a plasma current of 580 A was 0.9 times that of the
図5によれば、図4で好ましい表面粗度を形成できた670Aのプラズマ電流でセラミックス層を溶射した場合、熱伝導率が参照試験片2の1.1倍となる。図には記載していないが、670Aのプラズマ電流でセラミックス層を溶射して作製した試験片は、熱サイクル耐久性も許容値を満たしていた。熱サイクル試験は、特許第4031631号公報に記載のレーザ熱サイクル試験を適用し、加熱時間3分、冷却時間3分、最高界面温度を900℃にて、種々の最高表面加熱温度を設定して、セラミックス層剥離までの熱サイクル数を計測した。
According to FIG. 5, when the ceramic layer is sprayed with a plasma current of 670 A that can form the preferred surface roughness in FIG. 4, the thermal conductivity is 1.1 times that of the
図4及び図5の結果を比較すると、溶射の際の電流値を上げると、気孔率が下がるため、研磨後のセラミックス層の表面粗度も滑らかに改善されたと言える。一方、気孔率が低下すると熱伝導率が増加し、遮熱コーティングの本来の目的である遮熱性が低下する。上記結果から、目的に応じて溶射の際の電流値を定めることで、表面粗度、気孔率、熱伝導率を調整できることが確認された。 Comparing the results of FIG. 4 and FIG. 5, it can be said that the surface roughness of the ceramic layer after polishing was smoothly improved because the porosity decreased when the current value during thermal spraying was increased. On the other hand, when the porosity is lowered, the thermal conductivity is increased, and the heat shielding property, which is the original purpose of the thermal barrier coating, is lowered. From the above results, it was confirmed that the surface roughness, porosity, and thermal conductivity can be adjusted by determining the current value during thermal spraying according to the purpose.
(実施例1)
基材として、厚さ5mmの耐熱合金(商標名:IN−738LC)に、低圧プラズマ溶射法にて膜厚100μmの金属結合層(Ni:32質量%、Cr:21質量%、Al:8質量%、Y:0.5質量%、Co:残部)が形成されたものを用いた。積算粒度10%粒径が30μm以上100μm以下の粒度分布を有するセラミックス粒子を用いて、金属結合層上にセラミックス層(膜厚0.6mm)を溶射により形成した。溶射には、スルザーメテコ社製溶射ガン(F4ガン)を使用した。セラミックス層は、金属結合層側から順に多孔膜と緻密層とが積層された2層構成とされる。セラミックス層の溶射条件を表3に示す。
As a base material, a heat-resistant alloy (trade name: IN-738LC) having a thickness of 5 mm and a metal bonding layer (Ni: 32 mass%, Cr: 21 mass%, Al: 8 mass) having a film thickness of 100 μm by low-pressure plasma spraying. %, Y: 0.5% by mass, Co: balance). A ceramic layer (film thickness: 0.6 mm) was formed on the metal bonding layer by thermal spraying using ceramic particles having a particle size distribution with an accumulated particle size of 10% and a particle size of 30 μm to 100 μm. For spraying, a spray gun (F4 gun) manufactured by Sulzer Metco was used. The ceramic layer has a two-layer structure in which a porous film and a dense layer are laminated in this order from the metal bonding layer side. Table 3 shows the thermal spraying conditions of the ceramic layer.
耐熱合金/金属結合層上に多孔膜及び緻密層を順に形成した後、緻密層の表面(金属結合層と反対側に位置する表面)を♯400の研磨紙で、100μm厚分だけ研磨した。 After the porous film and the dense layer were formed in order on the heat-resistant alloy / metal bonding layer, the surface of the dense layer (the surface located on the side opposite to the metal bonding layer) was polished by # 400 abrasive paper by a thickness of 100 μm.
実施例1について、研磨後のセラミックス層(緻密層)の表面粗度、気孔率、及び熱伝導率を上記試験片と同様に計測した。
実施例1の表面粗度は、電流値670Aで形成した単層のセラミックス層と同様に、参照試験片1の表面粗度と略同等の値となった。実施例1の熱伝導率は図5における電流値580Aと670Aとの丁度中間の値となり、参照試験片2の熱伝導率と略同等となった。
About Example 1, the surface roughness, porosity, and thermal conductivity of the ceramic layer (dense layer) after polishing were measured in the same manner as the above test piece.
The surface roughness of Example 1 was a value substantially equivalent to the surface roughness of the
また、実施例1は、熱サイクル性も許容値を満たしていた。一般的に同一材料で密着性が同等となるよう形成した多孔膜と緻密層とに同じ熱流束を与えた場合、緻密層の方が多孔膜よりも熱サイクル耐久性が高くなる。これは、緻密層よりも多孔膜の方が、遮熱性が高いため、多孔膜内での温度勾配が大きくなり、多孔膜に働く熱応力が高くなって多孔膜の熱サイクル耐久性が落ちる方向に作用するためと推定される。よって、熱サイクル試験での破壊部分は、主に金属結合層とセラミックス層との界面近傍であるため、セラミックス層を多孔膜及び緻密層の2層構成とした場合であっても、セラミックス層を多孔膜の単層構成とした場合と比較して、熱サイクル耐久性が低下することはないことになる。 In Example 1, the thermal cycle performance also satisfied the allowable value. In general, when the same heat flux is applied to a porous film and a dense layer formed of the same material so as to have the same adhesion, the dense layer has higher thermal cycle durability than the porous film. This is because the porous film has a higher heat shielding property than the dense layer, so the temperature gradient in the porous film increases, the thermal stress acting on the porous film increases, and the thermal cycle durability of the porous film decreases. It is estimated to act on Therefore, the fracture portion in the thermal cycle test is mainly near the interface between the metal bonding layer and the ceramic layer. Therefore, even if the ceramic layer has a two-layer structure of a porous film and a dense layer, the ceramic layer Compared with the case where the porous film has a single layer structure, the thermal cycle durability does not decrease.
また、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下の粒子を用いた場合、670A程度のプラズマ電流値で溶射することで、参照試験片と略同等の表面粗度になることが確認された。 In addition, when particles having an integrated particle size of 10% and a particle size of 30 μm or more and 150 μm or less were used, it was confirmed that the surface roughness was substantially the same as that of the reference test piece by spraying with a plasma current value of about 670 A.
参考例として、基材の金属結合層上に多孔膜からなるセラミックス層を実施例1の高気孔層と同様の条件で形成した。
実施例1及び参考例について、耐エロージョン性の評価を行った。詳細には、実施例1及び参考例の試験片(50mm×50mm×3.6mm)を、荒田式溶射皮膜評価試験装置(ACT−JP)により各3回評価した。評価条件は、試験角度30°、噴射距離100mm、噴射圧力5kg/cm2、噴射材アブラックス#54、噴射量70g/回、エアー流量330l/minとした。
As a reference example, a ceramic layer made of a porous film was formed on the metal bonding layer of the base material under the same conditions as the high pore layer of Example 1.
About Example 1 and the reference example, erosion resistance was evaluated. Specifically, the test pieces of Example 1 and Reference Example (50 mm × 50 mm × 3.6 mm) were evaluated three times each by Arata-type thermal spray coating evaluation test apparatus (ACT-JP). The evaluation conditions were a test angle of 30 °, an injection distance of 100 mm, an injection pressure of 5 kg / cm 2 , an injection material abrax # 54, an injection amount of 70 g / time, and an air flow rate of 330 l / min.
図6に、緻密層のエロージョン性への影響を示す。同図において、横軸がブラスト噴射回数、縦軸が累積減耗量である。累積減耗量は、参考例の試験片のセラミックス層側表面に1回ブラスト噴射したときの減耗量を1とした相対値で表示する。
図6によれば、ブラスト噴射回数が増加するにともない、累積減耗量も増加した。セラミックス層が多孔膜からなる参考例と比較して、表面に緻密層を備えた実施例1は、累積減耗量の上昇幅が抑制されていた。これによって、セラミックス層の上面に緻密層を設けることで、耐エロージョン性が向上することが示された。
FIG. 6 shows the influence on the erosion property of the dense layer. In the figure, the horizontal axis represents the number of blast injections, and the vertical axis represents the cumulative amount of wear. The cumulative amount of wear is displayed as a relative value where the amount of wear when the blast injection is performed once on the ceramic layer side surface of the test piece of the reference example is 1.
According to FIG. 6, the cumulative amount of wear increased as the number of blast injections increased. Compared with the reference example which a ceramic layer consists of a porous film, Example 1 which provided the dense layer on the surface had the increase width of the cumulative depletion amount suppressed. Thus, it was shown that the erosion resistance is improved by providing a dense layer on the upper surface of the ceramic layer.
〔第2実施形態〕
以下、本発明の第2実施形態について説明する。
本実施形態に係る遮熱コーティングの製造方法で製造した遮熱コーティングを備えるタービン部材は、第1実施形態と同様の構成とされる。
[Second Embodiment]
Hereinafter, a second embodiment of the present invention will be described.
The turbine member including the thermal barrier coating manufactured by the thermal barrier coating manufacturing method according to the present embodiment has the same configuration as that of the first embodiment.
本実施形態に係る遮熱コーティングの製造方法は、耐熱基材上に金属結合層を形成する工程と、金属結合層上にセラミックス層を形成する工程と、を備えている。本実施形態に係る遮熱コーティングの製造方法は、緻密層を形成する段階が第1実施形態と異なる。図7に、本実施形態に係る遮熱コーティングの製造方法を説明する図を示す。
まず、耐熱基材21上に低圧プラズマ溶射法(LPPS)、大気プラズマ溶射法(APS)、高速フレーム溶射(HVOF)などによって金属結合層12を成膜する。
The method for manufacturing a thermal barrier coating according to the present embodiment includes a step of forming a metal bond layer on a heat-resistant substrate and a step of forming a ceramic layer on the metal bond layer. The manufacturing method of the thermal barrier coating according to the present embodiment is different from the first embodiment in the step of forming a dense layer. FIG. 7 is a view for explaining the method for manufacturing the thermal barrier coating according to this embodiment.
First, the
次に、金属結合層22上にセラミックス層23を形成する。セラミックス層23を形成する工程は、高気孔層24を形成する段階と、緻密層25を形成する段階と、緻密層25の上面を研磨する段階と、を備えている。
(1)高気孔層24を形成する段階
高気孔層24を、大気プラズマ溶射法によって金属結合層22上に成膜する。溶射には、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下とされる粒度分布を有する溶射粒子を使用する。積算粒度10%粒径が30μm以上となると、トップコートの表裏面温度差が600℃を越えるような(膜厚0.5mm想定時)厳しい熱負荷を1000回以上与えても剥離が生じない、高い熱サイクル耐久性を有するセラミックス層とすることができる。すなわち、小粒径の粒子が少ない溶射粒子を用いることにより、熱サイクル耐久性を向上させることができる。積算粒度10%粒径を増加させると、さらに高い熱サイクル耐久性を有するようになるが、積算粒度10%粒径が60μmを超えると、熱サイクル耐久性はほぼ一定となる。成膜効率を考慮すると、本実施形態に使用される積算粒度10%粒径は、100μm以下であることが好ましい。また、溶射粒子は、最大粒径が150μm以下とされ、粒径30μmの粒子を3%以下、粒径40μmの粒子を8%以下の割合で含有することが好ましい。
高気孔層24の気孔率は、溶射条件を調節することで制御する。調節可能な溶射条件としては、溶射電流、プラズマガス流量、溶射距離などが挙げられる。
Next, the
(1) Step of forming the high pore layer 24 The high pore layer 24 is formed on the metal bonding layer 22 by the atmospheric plasma spraying method. For thermal spraying, thermal sprayed particles having a particle size distribution in which the 10% cumulative particle size is 30 μm or more and 150 μm or less are used. When the cumulative particle size 10% particle size is 30 μm or more, peeling does not occur even when a severe heat load is applied 1000 times or more such that the temperature difference between the front and back surfaces of the top coat exceeds 600 ° C. (when the film thickness is assumed to be 0.5 mm). A ceramic layer having high thermal cycle durability can be obtained. That is, the thermal cycle durability can be improved by using sprayed particles with a small particle size. Increasing the 10% cumulative particle size has higher thermal cycle durability. However, if the 10% cumulative particle size exceeds 60 μm, the thermal cycle durability is substantially constant. Considering the film formation efficiency, the 10% cumulative particle size used in this embodiment is preferably 100 μm or less. The sprayed particles preferably have a maximum particle size of 150 μm or less, and contain particles having a particle size of 30 μm in a ratio of 3% or less and particles having a particle size of 40 μm in a ratio of 8% or less.
The porosity of the high porosity layer 24 is controlled by adjusting the spraying conditions. Examples of adjustable spraying conditions include spraying current, plasma gas flow rate, spraying distance, and the like.
(2)緻密層25を形成する段階
高気孔層24の上面にマイクロ波26を照射し、高気孔層上部を焼結させることで緻密層を形成する。マイクロ波は、高気孔層24上面の一部または全体に照射する。全体に照射する場合は、マイクロ波加熱用の炉に被施工部材を入れると良い。マイクロ波の照射条件は、要求される緻密層の熱伝導率などにより適宜設定すると良い。例えば、周波数:2.45GHz〜30GHz、加熱時間:5分以内、焼結温度1200℃〜1400℃とすると、高気孔層の上面から深さ0.1〜0.2mm程度までを緻密層25とすることができる。
緻密層25は後の工程により研磨されるため、研磨後に所望の厚さとなるように成膜しておく。
(2) Step of forming the
Since the
(3)緻密層25の上面を研磨する段階
高気孔層24上に形成した緻密層24の上面を研磨し、所定の厚さ及び所望の表面粗度とする。研磨は研磨紙など用いて実施する。
(3) Step of polishing the upper surface of the
1,11,21 耐熱基材
2,12,22 金属結合層
3,13,23 セラミックス層
4 飛来物
14,24 高気孔層
15,25 緻密層
16 気孔
17 曲部
26 マイクロ波
1,11,21 Heat-
Claims (8)
前記金属結合層上にセラミックス層を形成する工程と、
を備え、
前記セラミックス層を形成する工程が、
前記金属結合層上に、溶射により気孔を含む高気孔層を形成する段階と、
前記高気孔層上に、前記高気孔層よりも緻密な組織を有する緻密層を形成する段階と、
前記緻密層が所定厚さとなるよう前記緻密層の上面を研磨する段階と、
を含む遮熱コーティングの製造方法。 Forming a metal bonding layer on the heat resistant substrate;
Forming a ceramic layer on the metal bonding layer;
With
Forming the ceramic layer comprises:
Forming a high pore layer including pores by thermal spraying on the metal bonding layer;
Forming a dense layer having a denser structure than the high pore layer on the high pore layer;
Polishing the upper surface of the dense layer so that the dense layer has a predetermined thickness;
A method for producing a thermal barrier coating comprising:
前記金属結合層上にセラミックス層を形成する工程と、
を備え、
前記セラミックス層を形成する工程が、
前記金属結合層上に溶射により気孔を含む高気孔層を形成する段階と、
前記高気孔層の上面にマイクロ波を照射し、前記高気孔層上部を焼結させることで前記高気孔層よりも緻密な組織を有する緻密層を形成する段階と、
を含む遮熱コーティングの製造方法。 Forming a metal bonding layer on the heat resistant substrate;
Forming a ceramic layer on the metal bonding layer;
With
Forming the ceramic layer comprises:
Forming a high porosity layer containing pores by thermal spraying on the metal binding layer;
Irradiating the upper surface of the high pore layer with microwaves and sintering the upper portion of the high pore layer to form a dense layer having a denser structure than the high pore layer;
A method for producing a thermal barrier coating comprising:
A gas turbine comprising the turbine member according to claim 7.
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