JP2012143891A

JP2012143891A - Thermosensitive recording medium

Info

Publication number: JP2012143891A
Application number: JP2011001955A
Authority: JP
Inventors: Katsuto Ose; 勝人大瀬; Yukiko Sato; 有希子佐藤; Takuo Inoue; 拓郎井上
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2011-01-07
Filing date: 2011-01-07
Publication date: 2012-08-02

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermosensitive recording medium which has high picture quality while excelling in printing strike through proofness, color developing sensitivity and picking resistance, by using a low-density base paper (high bulk paper) as a support.SOLUTION: In the thermosensitive recording medium, which is provided with a thermosensitive recording layer containing colorless or light-colored electron donative leuco dye and electron acceptive developer on the support, this support includes fatty acid polyamide, and density of the support is 0.95 g/cmor less.

Description

この発明は、支持体に低密度化剤である脂肪酸ポリアミドを含有させた感熱記録体であって、画質や表面強度に優れた感熱記録体に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material in which a fatty acid polyamide, which is a density reducing agent, is contained in a support, and is excellent in image quality and surface strength.

一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料（以下「ロイコ染料」という）とフェノール性化合物等の電子受容性顕色剤（以下「顕色剤」という）とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピューターの端末プリンタ、自動券売機、計測用レコーダー、スーパーマーケットやコンビニなどのレシート等の記録媒体として広範囲に使用されている。近年、用いる媒体はハンディターミナル用途など小型化が進んでおり、また、ラベル、チケット用途などでは高感度・高精細性、特にバーコード読み取り適性が求められるなど、感熱記録体は優れた発色性能を求められている。さらに、レシート等の記録媒体として使用される場合には、裏面に広告等を印刷する機会が増えており、感熱記録体には従来から要求されている発色感度、画質などの品質のほか、一般印刷適性（印刷裏抜け防止、印刷時の耐ピッキング性、印刷作業性など）が求められている。
一方、脂肪酸アミド等を含有させて紙を低密度化することは一般に知られている（特許文献１など）。
また、非イオン界面活性剤を添加した低密度紙を用いて、支持体の熱伝導性を低下させることにより発色感度を向上させた感熱記録体（特許文献２）や、支持体に脂肪酸アミドや脂肪酸エステルなどを添加した低密度紙を用いた感熱記録紙（特許文献３〜５）が開示されている。 Generally, a heat-sensitive recording medium usually contains a colorless or light-colored electron-donating leuco dye (hereinafter referred to as “leuco dye”) and an electron-accepting developer (hereinafter referred to as “developer”) such as a phenolic compound. After grinding and dispersing into fine particles, the two are mixed, and a coating solution obtained by adding a binder, a filler, a sensitivity improver, a lubricant and other auxiliary agents is used for paper, synthetic paper, film, plastic, etc. It is coated on a support and develops color by an instantaneous chemical reaction by heating with a thermal head, hot stamp, thermal pen, laser beam or the like, and a recorded image is obtained. Thermosensitive recording media are widely used as recording media for facsimiles, computer terminal printers, automatic ticket vending machines, recorders for measurement, receipts for supermarkets and convenience stores, and the like. In recent years, the media used has been miniaturized, such as for handy terminals, and for high-sensitivity and high-definition properties, especially barcode readability for label and ticket applications, thermal recording media have excellent color development performance. It has been demanded. In addition, when used as a recording medium for receipts, etc., there are increasing opportunities to print advertisements on the back side, and in addition to the traditionally required quality such as color sensitivity and image quality, Printability (prevention of print back-through, picking resistance during printing, printing workability, etc.) is required.
On the other hand, it is generally known to reduce the density of paper by containing a fatty acid amide or the like (Patent Document 1, etc.).
Further, using a low density paper to which a nonionic surfactant is added, a thermal recording material (Patent Document 2) in which the color development sensitivity is improved by reducing the thermal conductivity of the support, Thermal recording paper (Patent Documents 3 to 5) using low density paper to which a fatty acid ester or the like is added is disclosed.

特開２００８−２４８４０８JP2008-248408 特開２００２−２９３０２３JP 2002-293023 A 特開２００５−１２８１JP-A-2005-1281 特開２００５−１３４５７８JP 2005-134578 A 特開２００５−１５４９９６JP-A-2005-154996

一般に低密度化剤を用いて低密度化した原紙（低密度紙）は、裏面に印刷した場合に表面にその印刷が映ること（印刷裏抜け）が少ないことや、支持体の熱伝導性が低下するため発色感度が向上する等の利点があるため、感熱記録体の支持体にこのような低密度紙を用いることは、このような観点からは好ましいといえる。
しかし、支持体に低密度化した原紙（低密度紙）を用いた場合、紙力（即ち、紙自体の強度）が低下し、かつ表面の平滑度が低下する傾向にあるため、支持体として低密度紙を用いた感熱記録体は、画質が低下したり、印刷時にピッキングなどのトラブルが発生することがある。
画質の低下は、感熱記録体に印字する場合に、印字されない部分が生じる印字ムラに起因する問題であり、紙の平滑性が劣るためにプリンターヘッドとの密着性が劣ることが原因で引き起こされると考えられている。
また、ピッキングは、印刷時に発生する紙の毛羽立ちや紙剥けのことをいい、紙面や塗工層の強度（表面強度ともいえる）が、塗工面へのインキの粘着力よりも弱いことが原因で引き起こされると考えられている。
そのため十分な画質や一般印刷適性を確保するために、一般に感熱記録体の支持体（低密度紙）と感熱記録層との間に下塗り層を設けることが行われている（特許文献２等）。
本発明は、低密度化した原紙（嵩高紙）を支持体として用いて、優れた画質を有するとともに、印刷裏抜け防止性、発色感度及び耐ピッキング性に優れた感熱記録体を提供することを目的とする。 In general, a base paper (low density paper) that has been reduced in density by using a density reducing agent is less likely to show the print on the front side (print back-through) when printed on the back side, and the thermal conductivity of the support is low. Since it is advantageous in that the color development sensitivity is improved due to the decrease, it is preferable to use such a low density paper for the support of the thermal recording medium from such a viewpoint.
However, when a base paper having a reduced density (low density paper) is used as the support, the paper strength (that is, the strength of the paper itself) tends to decrease and the smoothness of the surface tends to decrease. A heat-sensitive recording material using low-density paper may deteriorate image quality or cause problems such as picking during printing.
The deterioration in image quality is a problem caused by printing unevenness in which a non-printed portion is generated when printing on a thermal recording medium, and is caused by poor adhesion to the printer head due to poor paper smoothness. It is believed that.
Picking refers to paper fluff or peeling that occurs during printing, because the strength of the paper surface or coating layer (also referred to as surface strength) is weaker than the adhesive strength of the ink to the coated surface. It is thought to be caused.
Therefore, in order to ensure sufficient image quality and general printability, an undercoat layer is generally provided between the support (low density paper) of the heat-sensitive recording medium and the heat-sensitive recording layer (Patent Document 2, etc.). .
The present invention provides a thermal recording material having excellent image quality and excellent print back-through prevention, color development sensitivity, and picking resistance, using low density base paper (bulky paper) as a support. Objective.

低密度紙の製造に用いる低密度化剤には、油脂系非イオン界面活性剤、糖アルコール系非イオン界面活性剤、多価アルコール系非イオン界面活性剤などの界面活性剤、高級アルコール、高級アルコールあるいは高級脂肪酸のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物などがあるが、本発明者らは、これらの低密度化剤を比較検討した結果、感熱記録体の支持体に脂肪酸ポリアミドを含有させると、感熱記録体が優れた画質や一般印刷適性を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。
一般的に、低密度化剤は支持体を構成するセルロース繊維の繊維間結合力を低下させ、繊維間の空隙を大きくすることで低密度な支持体が得られる。しかし、繊維間結合力の低下は紙力（即ち、紙自体の強度）の低下につながり、前述のとおり印刷時にピッキングなどのトラブルが発生することがある。
支持体に脂肪酸ポリアミドを含有させると、同様に支持体を構成するセルロース繊維の繊維間の空隙が大きくなり低密度な支持体が得られる。一方、脂肪酸ポリアミドが有するアミド基は、支持体を構成するセルロース繊維や支持体に塗工する塗工液中のバインダーや顔料などと結合を形成し、繊維間結合力の低下抑制や塗工層の膜強度の向上、塗工層と支持体の接着強化などの作用を有するため、画質や一般印刷特性（印刷時の耐ピッキング性など）が良好であると考えられる。 Densifying agents used in the production of low density paper include surfactants such as fat and oil nonionic surfactants, sugar alcohol nonionic surfactants, polyhydric alcohol nonionic surfactants, higher alcohols, and higher grades Although there are ethylene oxide or propylene oxide adducts of alcohols or higher fatty acids, the present inventors have compared these low-density agents, and as a result, when a fatty acid polyamide is contained in the support of the thermal recording medium, The present inventors have found that the recording material has excellent image quality and general printability and have completed the present invention.
In general, a low-density agent lowers the bonding strength between cellulose fibers constituting the support and enlarges the voids between the fibers to obtain a low-density support. However, a decrease in the bonding strength between fibers leads to a decrease in paper strength (that is, the strength of the paper itself), and troubles such as picking may occur during printing as described above.
When fatty acid polyamide is contained in the support, the gap between the fibers of the cellulose fibers constituting the support is similarly increased, and a low-density support is obtained. On the other hand, the amide group of the fatty acid polyamide forms a bond with a binder or a pigment in a coating liquid applied to the support or the cellulose fiber constituting the support, thereby suppressing a decrease in interfiber bonding force or a coating layer. Therefore, it is considered that the image quality and general printing characteristics (such as picking resistance during printing) are good.

即ち、本発明は、低密度化された支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該支持体が脂肪酸ポリアミドを含有する感熱記録体である。 That is, the present invention relates to a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating leuco dye and an electron-accepting developer is provided on a support having a reduced density. A heat-sensitive recording material containing a fatty acid polyamide.

本発明の感熱記録体は、支持体の原紙が脂肪酸ポリアミドを含有するため、他の低密度化剤を含有させて低密度化した原紙を支持体に用いた場合に比べて、優れた画質や一般印刷適性を有する。特に、本発明の感熱記録体は、紙の平滑性にかかわらず、プリンターヘッドとの密着性が良好であり、極めて画質が良好であり、精細な画像が得られる。
また、本発明の感熱記録体は、支持体が低密度化されているので、支持体の断熱性が向上し、発熱体から供給された熱を効率よく感熱記録層へ提供できるので、印字濃度が向上するとともに、印刷裏抜けなどの問題を生じることがない。
更に、本願発明の感熱記録体は、この下塗り層を設けない場合においても十分な画質や一般印刷適性を確保することができる。 Since the base paper of the support contains a fatty acid polyamide, the heat-sensitive recording material of the present invention has superior image quality, compared to the case of using a base paper that has been reduced in density by containing other density reducing agents. Has general printability. In particular, the heat-sensitive recording material of the present invention has good adhesion to the printer head regardless of paper smoothness, extremely good image quality, and a fine image can be obtained.
In addition, since the heat-sensitive recording material of the present invention has a low density support, the heat-insulating property of the support is improved, and heat supplied from the heat-generating material can be efficiently provided to the heat-sensitive recording layer. As a result, problems such as print back-through do not occur.
Furthermore, the heat-sensitive recording material of the present invention can ensure sufficient image quality and general printability even when this undercoat layer is not provided.

感熱記録体の印字面の状態を示す。（１）は実施例１（低密度化剤：ステアリン酸ジアミド）、（２）は実施例２（低密度化剤：オレイン酸ジアミド）、（３）は比較例２（低密度化剤：ステアリン酸モノアミド）、（４）は比較例３（低密度化剤：ステアリン酸ジエステル）を示す。左の数字は印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）を示す。The state of the printing surface of the thermal recording medium is shown. (1) is Example 1 (low density agent: stearic acid diamide), (2) is Example 2 (low density agent: oleic acid diamide), and (3) is Comparative Example 2 (low density agent: stearin). Acid monoamide) and (4) show Comparative Example 3 (density reducing agent: stearic acid diester). The numbers on the left indicate applied energy (mJ / dot).

本発明で用いる支持体は脂肪酸ポリアミド、好ましくは脂肪酸ジアミドを含有する。
なお、後述の実施例でも明らかなように、脂肪酸モノアミドを用いた場合に比べて脂肪酸ポリアミドを用いた場合には、感熱記録体に印字した場合に、精細性がより優れている。この精細性とは、感熱記録体に印字する場合、より細かいところまで精密に印字されていることをいう。感熱記録層又はその上層の保護層にプリンターヘッド等で加熱することにより印字するが、その場合に、支持体上の感熱記録層又はその上層の保護層とプリンターヘッドとの密着性が良好になり、より均一に印字されるためと考えられる。
この脂肪酸ポリアミドを構成する脂肪酸の炭素数は、好ましくは１２〜２２、より好ましくは１６〜１８であり、直鎖状脂肪酸が好ましい。
脂肪酸ポリアミドとしては、例えば、ラウリル酸ポリアミド、パルミチン酸ポリアミド、ステアリン酸ポリアミド、ベヘン酸ポリアミド、オレイン酸ポリアミド、リノール酸ポリアミドなどが挙げられる。
この脂肪酸ポリアミドを構成する脂肪酸は、ステアリン酸などの飽和脂肪酸であっても、オレイン酸などの不飽和脂肪酸であってもよいが、飽和脂肪酸が好ましい。 The support used in the present invention contains a fatty acid polyamide, preferably a fatty acid diamide.
As will be apparent from the examples described later, when fatty acid polyamide is used as compared with the case where fatty acid monoamide is used, the fineness is better when printed on a thermal recording medium. This fineness means that when printing on a heat-sensitive recording medium, printing is performed to a finer detail. Printing is performed by heating the thermal recording layer or the upper protective layer with a printer head or the like. In this case, the adhesion between the thermal recording layer on the support or the upper protective layer and the printer head is improved. This is thought to be due to more uniform printing.
The number of carbon atoms of the fatty acid constituting this fatty acid polyamide is preferably 12-22, more preferably 16-18, and a linear fatty acid is preferred.
Examples of the fatty acid polyamide include lauric acid polyamide, palmitic acid polyamide, stearic acid polyamide, behenic acid polyamide, oleic acid polyamide, and linoleic acid polyamide.
The fatty acid constituting the fatty acid polyamide may be a saturated fatty acid such as stearic acid or an unsaturated fatty acid such as oleic acid, but is preferably a saturated fatty acid.

これらの脂肪酸ポリアミドは、単独で使用しても２種類以上を混合して使用してもよい。また、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて脂肪酸ポリアミド以外の脂肪酸アミドを併用してもよいが、本発明においては、脂肪酸ポリアミド及び脂肪酸ポリアミド以外の脂肪酸アミドの合計のうち、脂肪酸ポリアミドが５０重量％以上であることが好ましい。
支持体中の脂肪酸ポリアミドの含有量は、所望する効果が得られる範囲で適宜調整可能であるが、嵩高効果と表面強度のバランスが良好であるため、支持体中の対パルプあたり好ましくは０．１〜１重量％である。脂肪酸ポリアミドの含有量が０．１重量％以上であると、十分な嵩高効果が得られやすい。また、脂肪酸ポリアミドの含有量が１重量％以下であると、紙力低下による印刷時のピッキングなどのトラブル発生や、表面の平滑度の低下による感熱記録体の画質低下などが起こりにくい。 These fatty acid polyamides may be used alone or in combination of two or more. In addition, fatty acid amides other than fatty acid polyamides may be used in combination within the range not inhibiting the desired effect on the above-mentioned problems, but in the present invention, of the total of fatty acid amides other than fatty acid polyamides and fatty acid polyamides The fatty acid polyamide is preferably 50% by weight or more.
The content of the fatty acid polyamide in the support can be appropriately adjusted within a range in which a desired effect can be obtained. However, since the balance between the bulking effect and the surface strength is good, the content of the fatty acid polyamide in the support is preferably 0.00. 1-1% by weight. When the content of the fatty acid polyamide is 0.1% by weight or more, a sufficient bulky effect is easily obtained. Further, when the content of the fatty acid polyamide is 1% by weight or less, troubles such as picking at the time of printing due to a decrease in paper strength and image quality deterioration of the thermal recording medium due to a decrease in surface smoothness are unlikely to occur.

脂肪酸ポリアミドは、通常乳化分散したエマルションで用いられる。具体的には、脂肪酸ポリアミドを熱水と乳化剤と共にホモミキサー等の乳化装置に入れ、乳化時に溶融温度以上にして熱溶融させ、乳化分散する。乳化剤の種類と添加量、乳化時の撹拌強度、乳化時間などを適宜調節して、良好な粒度分布を持つエマルション粒子が得られる。乳化剤は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性、から選ばれる１種類または２種類以上を組み合わせて使用される。
このエマルション粒子は、粒子径が小さい方が添加量に対する嵩高効果が大きく、支持体の紙力低下が発生しにくいので好ましい。レーザー回折散乱法で測定したエマルション粒子の平均粒子径は通常０．３〜２０μｍ程度である。 The fatty acid polyamide is usually used in an emulsion emulsified and dispersed. Specifically, the fatty acid polyamide is put together with hot water and an emulsifier into an emulsifier such as a homomixer, and is melted at a melting temperature or higher at the time of emulsification, and emulsified and dispersed. By appropriately adjusting the type and amount of the emulsifier, the stirring strength during emulsification, the emulsification time, and the like, emulsion particles having a good particle size distribution can be obtained. The emulsifier is used alone or in combination of two or more selected from anionic, cationic, nonionic, and amphoteric.
The emulsion particles having a smaller particle diameter are preferable because the bulkiness effect with respect to the added amount is large and the paper strength of the support is less likely to be reduced. The average particle diameter of the emulsion particles measured by the laser diffraction scattering method is usually about 0.3 to 20 μm.

本発明で用いる支持体は、化学パルプ(針葉樹の晒クラフトパルプ(ＮＢＫＰ)、未晒クラフトパルプ(ＮＵＫＰ)、広葉樹の晒クラフトパルプ(ＬＢＫＰ）、未晒クラフトパルプ(ＬＵＫＰ)等）、機械パルプ（グランドパルプ（ＧＰ）、リファイナグランドパルプ（ＲＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等）、非木材パルプなどのパルプであり、支持体に要求される品質に応じて、適宜配合することができる。 Supports used in the present invention include chemical pulp (conifer bleached kraft pulp (NBKP), unbleached kraft pulp (NUKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), unbleached kraft pulp (LUKP), etc.), mechanical pulp ( Pulp such as ground pulp (GP), refiner ground pulp (RGP), semi-chemical pulp (SCP), chemi-ground pulp (CGP), thermomechanical pulp (TMP)), non-wood pulp, etc. Depending on the quality to be used, it can be blended as appropriate.

本発明において、白色度や不透明度を向上させるために、支持体に填料を添加することが望ましい。填料の添加量は特に制限されるものではないが、支持体の灰分として２〜２０％になるように調整して添加することが望ましい。なお、支持体の灰分が２０％を超えるとパルプ繊維の絡み合いが阻害されるため、十分な強度が得られなくなる恐れがある。支持体の灰分はＪＩＳＰ８２５１に準じて測定される。 In the present invention, it is desirable to add a filler to the support in order to improve whiteness and opacity. The addition amount of the filler is not particularly limited, but it is desirable to adjust and add so that the ash content of the support is 2 to 20%. If the ash content of the support exceeds 20%, the entanglement of the pulp fibers is hindered, so that sufficient strength may not be obtained. The ash content of the support is measured according to JIS P8251.

本発明において、必要に応じて支持体に、通常抄紙工程で使用される薬品類、例えば紙力増強剤、サイズ剤、消泡剤、着色剤などを添加することができる。 In the present invention, chemicals usually used in the paper making process, for example, a paper strength enhancer, a sizing agent, an antifoaming agent, a colorant, and the like can be added to the support as necessary.

本発明において、支持体の抄紙方法は特に限定されるものではなく、トップワイヤーなどを含む長網マシン、円網マシン、この両者の併用マシンなどを用いることができる。また、抄紙方法としては、酸性抄紙、中性抄紙方式から適宜選択することができ、特に限定されるものではない。
さらに、サイズプレス、プレメタリングサイズプレス、ゲートロールコーターなどを使用して、表面の平滑性と支持体の白色度を高める顔料、表面強度を高める水溶性高分子物質又は疎水性高分子のエマルジョン等、吸水抵抗性を付与する表面サイズ剤などを含む塗液を支持体に含浸させあるいは塗工してもよい。 In the present invention, the paper making method of the support is not particularly limited, and a long net machine including a top wire or the like, a circular net machine, or a combination machine of both can be used. The papermaking method can be appropriately selected from acidic papermaking and neutral papermaking, and is not particularly limited.
Furthermore, using a size press, pre-metering size press, gate roll coater, etc., a pigment that increases the smoothness of the surface and the whiteness of the support, a water-soluble polymer substance or a hydrophobic polymer emulsion that increases the surface strength The substrate may be impregnated or coated with a coating liquid containing a surface sizing agent that imparts water absorption resistance.

水溶性高分子物質又は疎水性高分子のエマルジョン等の具体例としては、例えば、澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉（例えば、ヒドロキシエチル化澱粉など）、カチオン化澱粉などの澱粉類、ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドなどのポリアクリルアミド類等の水溶性高分子、スチレン・ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル等の疎水性高分子のエマルジョンなどが挙げられる。これらは、単独、または２種類以上混合して用いられる。 Specific examples of water-soluble polymer substances or hydrophobic polymer emulsions include, for example, starch, enzyme-modified starch, thermochemically-modified starch, oxidized starch, esterified starch, etherified starch (for example, hydroxyethylated starch, etc. ), Starches such as cationized starch, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and terminal alkyl-modified polyvinyl alcohol , Polyacrylamide, cationic polyacrylamide, anionic polyacrylamide, water-soluble polymers such as polyacrylamides such as amphoteric polyacrylamide, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl acetate , Vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. emulsions of a hydrophobic polymer such as polyacrylic acid esters. These may be used alone or in combination of two or more.

表面サイズ剤としては、スチレン−マレイン酸系共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸系共重合体樹脂、α−オレフィン−マレイン酸系共重合体樹脂、アクリル酸エステル−アクリル酸系共重合体樹脂、カチオン性サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤などが挙げられるがこれらに制限されるものではない。好ましくはアルキルケテンダイマー系サイズ剤である。
塗工液には必要に応じて、分散剤、可塑剤、ｐＨ調製剤、消泡剤、保水剤、防腐剤、接着剤、着色染料、紫外線防止剤等の各種助剤を適宜配合してもよい。
塗工液の固形分濃度は、組成や塗工方式等により適宜調整されるが、通常５〜１５重量％程度であり、乾燥塗工量は０．１〜３．０ｇ／ｃｍ^２である。 As the surface sizing agent, styrene-maleic acid copolymer resin, styrene-acrylic acid copolymer resin, α-olefin-maleic acid copolymer resin, acrylate ester-acrylic acid copolymer resin, Cationic sizing agents, alkyl ketene dimer sizing agents and the like can be mentioned, but are not limited thereto. Alkyl ketene dimer sizing agents are preferred.
Various auxiliary agents such as a dispersant, a plasticizer, a pH adjuster, a defoaming agent, a water retention agent, an antiseptic, an adhesive, a coloring dye, and an ultraviolet ray inhibitor may be appropriately blended in the coating liquid as necessary. Good.
The solid content concentration of the coating liquid is appropriately adjusted depending on the composition, the coating method, and the like, but is usually about 5 to 15% by weight, and the dry coating amount is 0.1 to 3.0 g / cm ² .

本願発明で用いる支持体である原紙は脂肪酸ポリアミドを含有するため、この脂肪酸ポリアミドが低密度化剤として機能し、原紙を低密度化することができる（低密度紙）。しかしながら、感熱記録体に要求される品質などに応じて、例えば支持体をカレンダー処理するなどの製造条件により高密度化してもよく、必ずしも低密度化する必要はない。
本願の低密度紙の密度は０．９５ｇ／ｃｍ^３以下であり、好ましくは０．６０〜０．８５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．６５〜０．８５ｇ／ｃｍ^３、特に０．６５ｇ／ｃｍ^３以上で０．８５ｇ／ｃｍ^３未満である。この密度はＪＩＳＰ８１１８で測定する。 Since the base paper that is a support used in the present invention contains a fatty acid polyamide, the fatty acid polyamide functions as a density reducing agent and can reduce the density of the base paper (low density paper). However, depending on the quality required for the heat-sensitive recording material, the density may be increased depending on the production conditions such as calendering the support, and it is not always necessary to reduce the density.
The density of the low density paper of the present application is 0.95 g / cm ³ or less, preferably 0.60 to 0.85 g / cm ³ , more preferably 0.65 to 0.85 g / cm ³ , and particularly 0.65 g / cm ³ . cm ³ or more and less than 0.85 g / cm ³ . This density is measured according to JIS P8118.

本発明の感熱記録体は、支持体上に感熱記録層を有する。
以下、感熱記録層及びその他の塗工層で使用される各種材料を例示するが、顔料、バインダー、架橋剤などはこれらの材料は上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、各塗工層に使用することができる。 The heat-sensitive recording material of the present invention has a heat-sensitive recording layer on a support.
Hereinafter, various materials used in the heat-sensitive recording layer and other coating layers will be exemplified. However, pigments, binders, cross-linking agents, etc. are within the range in which these materials do not impair the desired effect on the above-mentioned problems. Can be used for

本発明に使用するロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系化合物、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独又は２種以上混合して使用してもよい。 As the leuco dye used in the present invention, any known leuco dyes in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and are not particularly limited, but include triphenylmethane compounds, fluorane compounds, fluorenes. Of these, divinyl compounds and divinyl compounds are preferred. Specific examples of typical colorless or light-colored dyes (dye precursors) are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.

＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 <Triphenylmethane leuco dye>
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide (also known as malachite green lactone)

＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン <Fluoran leuco dye>
3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane, 3-diethylamino- 6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- Diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-methylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilinofluorane, 3-di Tilamino-6-methyl-7-n-octylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino- 6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-6-ethoxy Ethyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino- 7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (p Chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-diethylamino-benzo [a] fluorane, 3-diethylamino-benzo [c] fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7- ( o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6 -Methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-dibutylamino- 6-methyl-7-chlorofluorane, 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6- Methyl-7-p-methylanilinofluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-di-n-pentylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane, 3-di-n-pentylamino-7- (m-trifluoro Methylanilino) fluorane, 3-di-n-pentylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-di-n-pentylamino-7- (p-chloro) Nilino) fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl -7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7 -Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toludino) -6-methyl-7-ani Linofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-a Linofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofur Oran, 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 2- (4-oxahexyl) -3-dimethyl Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- (4-oxahexyl) -3-dipropyl Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-methoxy-6-p -(P-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-chloro-6-p- (p- Dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-benzyl-6 -P- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2-hydroxy-6-p- (p-phenylamino) Nophenyl) aminoanilinofluorane, 3-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 3 -Diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluorane, 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] -fluorane

＜フルオレン系ロイコ染料＞
３，６，６'−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕、３，６，６'−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕 <Fluorene leuco dye>
3,6,6′-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide], 3,6,6′-tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide]

＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド <Divinyl leuco dye>
3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3,3-bis- [2- (P-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ) Ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3,3-bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2- Yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide

＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３'−ニトロ）アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４'−ニトロ）アニリノラクタム、１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン、１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン、１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン、ビス−〔２，２，２'，２'−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル <Others>
3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- ( 1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)- 4-azaphthalide, 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (3′-nitro) anilinolactam, 3,6 -Bis (diethylamino) fluorane-γ- (4′-nitro) anilinolactam, 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylamino) Enyl) -ethenyl] -2,2-dinitrileethane, 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2- β-naphthoylethane, 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,2-diacetylethane, bis- [2, 2,2 ′, 2′-Tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

本発明に使用する顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものがすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号公報記載の化合物、またＮ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、及びこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独又は２種以上混合して使用することもできる。国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、ＷＯ０２／０８１２２９号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名ＮＫＫ−３９５、Ｄ−１００として入手可能である。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。 As the developer used in the present invention, those known in the field of conventional pressure-sensitive or thermal recording paper can be used, and are not particularly limited. For example, activated clay, attapulgite, colloidal silica Inorganic acidic substances such as aluminum silicate, 4,4′-isopropylidenediphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4 , 4′-dihydroxydiphenyl sulfide, hydroquinone monobenzyl ether, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-Hydroxy-4′-n-propoxydiphenyls Hong, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-benzyloxyphenylsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methyl Phenylsulfone, aminobenzenesulfonamide derivatives described in JP-A-8-59603, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, bis (p -Hydroxyphenyl) butyl acetate, methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′- Hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxy) Phenyl) ethyl] benzene, di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 2,2′-thiobis (3-tert-octylphenol), 2,2′-thiobis (4-tert-octylphenol), WO 97/16420 Phenolic compounds such as diphenylsulfone crosslinking type compounds described in No. 1, compounds described in WO02 / 081229 or JP-A No. 2002-301873, and thiourea compounds such as N, N′-di-m-chlorophenylthiourea, p -Chlorobenzoic acid, stearyl gallate, zinc bis [4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylate] dihydrate, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 4- [3- ( p-Tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 5- [p- (2-p-me Toxiphenoxyethoxy) cumyl] aromatic carboxylic acids of salicylic acid and salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metal salts such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, and thiocyanic acid Examples include zinc antipyrine complexes and complex zinc salts of terephthalaldehyde acid with other aromatic carboxylic acids. These developers can be used alone or in combination of two or more. The diphenylsulfone cross-linking compound described in International Publication No. WO97 / 16420 is available as trade name D-90 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. Moreover, the compound as described in WO02 / 081229 etc. is available as Nippon Soda Co., Ltd. brand name NKK-395 and D-100. In addition, a metal chelate color-developing component such as a higher fatty acid metal double salt and a polyvalent hydroxyaromatic compound described in JP-A-10-258577 can also be contained.

本発明に使用する増感剤としては、従来公知の増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４，４'−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。 A conventionally well-known sensitizer can be used as a sensitizer used for this invention. Examples of such sensitizers include fatty acid amides such as stearamide and palmitic acid amide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β- Benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl) oxalate, di (p-methylbenzyl) oxalate, Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, o-xylene-bis -(Phenyl ether), 4- (m-methyl) Ruphenoxymethyl) biphenyl, 4,4′-ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, dibenzoyloxymethane, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethylene, bis [2- (4-methoxy- Examples thereof include, but are not limited to, phenoxy) ethyl] ether, methyl p-nitrobenzoate, phenyl p-toluenesulfonate, and the like. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用する顔料としては、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ等が挙げられ、要求品質に応じて併用することもできる。 Examples of the pigment used in the present invention include kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, silica and the like, depending on the required quality. It can also be used together.

本発明に使用するバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。 The binder used in the present invention includes fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, amide modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, butyral modified polyvinyl alcohol, and olefin modified. Polyvinyl alcohol, nitrile modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone modified polyvinyl alcohol, silicone modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer and Cellulose like ethyl cellulose, acetyl cellulose Derivatives, casein, gum arabic, oxidized starch, etherified starch, dialdehyde starch, esterified starch, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrose and copolymers thereof, Examples thereof include polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin, ketone resin, coumarone resin, and the like. These polymer substances are used by dissolving them in solvents such as water, alcohol, ketones, esters, hydrocarbons, etc., and are used in the state of being emulsified or pasted in water or other media to achieve the required quality. It can also be used in combination.

本発明に使用する架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。 Examples of the crosslinking agent used in the present invention include glyoxal, methylol melamine, melamine formaldehyde resin, melamine urea resin, polyamine epichlorohydrin resin, polyamide epichlorohydrin resin, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, chloride chloride Examples include ferric iron, magnesium chloride, borax, boric acid, alum, ammonium chloride and the like.

本発明に使用する滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。 Examples of the lubricant used in the present invention include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes, and silicone resins.

本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す安定化剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。 In the present invention, 4,4′-butylidene (6-tert-butyl-3-methylphenol) as a stabilizer exhibiting the oil resistance effect of the recorded image, etc. within a range that does not impair the desired effect on the above problems. 2,2′-di-t-butyl-5,5′-dimethyl-4,4′-sulfonyldiphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, Add 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 4-benzyloxy-4 '-(2,3-epoxy-2-methylpropoxy) diphenylsulfone, etc. You can also In addition, benzophenone and triazole ultraviolet absorbers, dispersants, antifoaming agents, antioxidants, fluorescent dyes, and the like can be used.

本発明に使用するロイコ染料、顕色剤、増感剤、その他の各種成分の種類及び量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、感熱記録層においては、通常ロイコ染料１重量部に対して顕色剤０．５〜１０重量部、顔料０．５〜２０重量部、増感剤０．１〜１０重量部程度、安定化剤０．０１〜１０重量部程度、その他の成分０．０１〜１０重量部が使用され、バインダーは感熱記録層固形分中５〜２５重量％程度が適当である。 The types and amounts of leuco dyes, developers, sensitizers and other various components used in the present invention are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Is usually 0.5 to 10 parts by weight of a developer, 0.5 to 20 parts by weight of a pigment, about 0.1 to 10 parts by weight of a sensitizer, and 0.01 to 10 parts of a stabilizer. About 10 parts by weight and 0.01 to 10 parts by weight of other components are used, and the binder is suitably about 5 to 25% by weight in the solid content of the heat-sensitive recording layer.

本発明において、ロイコ染料、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗工液とする。この塗工液に用いる溶媒としては水あるいはアルコール等を用いることができ、その固形分は２０〜４０重量％程度である。 In the present invention, the leuco dye, the developer, and the material to be added as necessary are finely divided to a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, or a sand glider, or an appropriate emulsifying device, and a binder. Depending on the purpose, various additive materials are added to obtain a coating solution. As a solvent used for this coating liquid, water or alcohol can be used, and its solid content is about 20 to 40% by weight.

本発明の感熱記録体は、支持体上に感熱記録層を有するが、適宜感熱記録層以外の層を設けてもよい。例えば、支持体と感熱記録層の間に下塗り層、感熱記録層上に保護層、支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層などを設けることができる。 The heat-sensitive recording material of the present invention has a heat-sensitive recording layer on a support, but a layer other than the heat-sensitive recording layer may be provided as appropriate. For example, an undercoat layer can be provided between the support and the heat-sensitive recording layer, a protective layer can be provided on the heat-sensitive recording layer, and a backcoat layer can be provided on the surface of the support opposite to the heat-sensitive recording layer.

この下塗り層は、主としてバインダーと顔料とから成る。
下塗り層に用いるバインダーとしては、一般的に使用されている水溶性高分子あるいは疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、等のセルロース誘導体、デンプンとその誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の疎水性高分子のエマルジョンを用いることができる。これらのバインダーは１種又は２種以上用いてもよい。 This undercoat layer mainly comprises a binder and a pigment.
As the binder used for the undercoat layer, a commonly used water-soluble polymer or hydrophobic polymer emulsion or the like can be appropriately used. Specific examples include cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch and its derivatives, polyacrylic acid soda, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid Water-soluble polymers such as amide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, Polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / acetic acid Cycloalkenyl copolymer, can be used styrene / butadiene / emulsion of a hydrophobic polymer such as an acrylic copolymer. These binders may be used alone or in combination of two or more.

下塗り層に用いる顔料としては、従来一般的に使用されている公知の顔料、具体例としては炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成カオリン、クレー、タルク等の無機顔料などを使用することができる。これらの顔料は１種又は２種以上用いてもよい。
下塗り層中の顔料は、全固形分に対して、通常５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％である。
下塗り層の塗液には必要に応じて、分散剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保水剤、防腐剤、着色染料、紫外線防止剤等の各種助剤を適宜配合してもよい。 As the pigment used in the undercoat layer, known pigments generally used conventionally, specific examples include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcined kaolin, clay, talc, etc. Inorganic pigments can be used. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
The pigment in the undercoat layer is usually 50 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, based on the total solid content.
Various auxiliary agents such as a dispersant, a plasticizer, a pH adjuster, an antifoaming agent, a water retention agent, a preservative, a coloring dye, and an ultraviolet ray inhibitor may be appropriately added to the coating liquid for the undercoat layer as necessary. .

保護層としては、通常顔料と樹脂を主成分とし、樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコールや澱粉などの水溶性高分子が主成分として用いられる。また、保護層に１）カルボキシル基含有樹脂、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン系樹脂／ポリアミド系樹脂や２）ガラス転移点が５０℃より高く９５℃以下であるアクリル系樹脂を含有させることは、耐熱性、耐水性、耐湿熱性の点から好ましい。
このカルボキシル基含有樹脂として好ましくはカルボキシ変性ポリビニルアルコールが挙げられ、このエピクロロヒドリン系樹脂として好ましくはポリアミドエピクロロヒドリン樹脂やポリアミンエピクロロヒドリン樹脂などが挙げられ、このポリアミン系樹脂／ポリアミド系樹脂としては、ポリアミン／アミド系樹脂として、ポリアミド尿素系樹脂、ポリアルキレンポリアミン樹脂、ポリアルキレンポリアミド樹脂、ポリアミンポリ尿素系樹脂、変性ポリアミン樹脂、変性ポリアミド樹脂、ポリアルキレンポリアミン尿素ホルマリン樹脂、ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂などが挙げられる。
また、このアクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸および、（メタ）アクリル酸と共重合可能な単量体成分を含む。（メタ）アクリル酸と共重合可能な成分としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸オクチルなどのアクリル酸アルキル樹脂及びエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、スチレン又はその誘導体によって変性された上記アクリル酸アルキル樹脂などの変性アクリル酸アルキル樹脂、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキルアクリル酸エステルを例示できる。またこのアクリル系樹脂は、好ましくは非コアシェル型アクリル系樹脂である。 As the protective layer, a pigment and a resin are usually the main components, and as the resin, for example, a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or starch is used as the main component. In addition, 1) a carboxyl group-containing resin, an epichlorohydrin resin and a polyamine resin / polyamide resin, and 2) an acrylic resin having a glass transition point higher than 50 ° C and lower than 95 ° C are included in the protective layer. From the viewpoints of heat resistance, water resistance, and moist heat resistance.
Preferred examples of the carboxyl group-containing resin include carboxy-modified polyvinyl alcohol, and preferred examples of the epichlorohydrin resin include polyamide epichlorohydrin resin and polyamine epichlorohydrin resin. Polyamine / amide resins include polyamide urea resins, polyalkylene polyamine resins, polyalkylene polyamide resins, polyamine polyurea resins, modified polyamine resins, modified polyamide resins, polyalkylene polyamine urea formalin resins, polyalkylenes. Examples include polyamine polyamide polyurea resin.
Further, this acrylic resin contains (meth) acrylic acid and a monomer component copolymerizable with (meth) acrylic acid. Examples of components copolymerizable with (meth) acrylic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, By alkyl acrylate resins such as pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and epoxy resins, silicone resins, styrene or derivatives thereof Examples thereof include modified alkyl acrylate resins such as the above-mentioned modified alkyl acrylate resins, (meth) acrylonitrile, acrylate esters, and hydroxyalkyl acrylate esters. The acrylic resin is preferably a non-core shell type acrylic resin.

本発明において、感熱記録層及び感熱記録層以外の塗工層を塗工する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができる。例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。
感熱記録層ならびに感熱記録層以外の塗工層の塗工量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、感熱記録層の一般的な乾燥塗工量は２〜１２ｇ／ｍ^２程度である。
また、各層の塗工後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。 In the present invention, the means for coating the heat-sensitive recording layer and the coating layer other than the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and can be applied according to a well-known conventional technique. For example, an off-machine coating machine or an on-machine coating machine equipped with various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a vent blade coater, a bevel blade coater, a roll coater, and a curtain coater is appropriately selected and used.
The coating amount of the heat-sensitive recording layer and the coating layer other than the heat-sensitive recording layer is determined according to the required performance and recording suitability, and is not particularly limited, but the general dry coating amount of the heat-sensitive recording layer is It is about ² to 12 g / m ² .
Further, various known techniques in the heat-sensitive recording material field can be added as appropriate, such as applying a smoothing process such as supercalendering after coating each layer.

以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。なお、各実施例および比較例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
パルプの濾水度（カナダ標準濾水度、以下「ＣＳＦ」という。）はＪＩＳＰ８１２１に準じて測定した。支持体の密度は、ＪＩＳＰ８１１８で測定した。支持体の感熱記録面側（下塗り層もしくは感熱記録層を塗工する面）の平滑度は、ＪＩＳＰ８１５５（王研式）で測定した。この平滑度（秒）が高いほど表面は平滑である。 The following examples illustrate the invention but are not intended to limit the invention. In Examples and Comparative Examples, “parts” represents “parts by weight” and “%” represents “% by weight” unless otherwise specified.
The freeness of the pulp (Canadian standard freeness, hereinafter referred to as “CSF”) was measured in accordance with JIS P8121. The density of the support was measured according to JIS P8118. The smoothness of the support on the heat-sensitive recording surface side (the surface on which the undercoat layer or heat-sensitive recording layer is applied) was measured according to JIS P8155 (Oken type). The higher the smoothness (second), the smoother the surface.

［実施例１］
（支持体）
パルプ原料としてＣＳＦ３５０ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を使用し、ステアリン酸ジアミド（固形分３０％）を対パルプ固形分当たり１．０％配合、填料として炭酸カルシウムを支持体の灰分が１５％となるように配合、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ固形分当たり０．１５％となるように配合した紙料を長網抄紙機で抄造し、ゲートロールコーターでヒドロキシエチル化澱粉(ＳＴＡＬＥＹ社製：ＥＴＨＹＬＥＸ２０３５)７．０％及び表面サイズ剤(星光ＰＭＣ社製：ＳＫレジンＳ−２５)０．０８％に調整した塗工液（溶媒：水）を両面で乾燥塗工量が０．５ｇ／ｍ^２になるように塗工した。支持体の坪量５８ｇ／ｍ^２、密度が０．７０ｇ／ｃｍ^３（即ち、紙厚８３μｍ）になるように、スーパーカレンダーを用いて支持体を処理し、感熱記録面側の平滑度が２０秒のサンプルを得た。 [Example 1]
(Support)
CSF 350ml hardwood bleached kraft pulp (LBKP) is used as pulp raw material, stearic acid diamide (solid content 30%) is blended 1.0% per pulp solid content, calcium carbonate as filler is 15% ash content A paper stock containing 0.15% of alkyl ketene dimer as a sizing agent was made with a long net paper machine, and hydroxyethylated starch (manufactured by STALEY Co., Ltd.) with a gate roll coater. : ETHYLEX2035) 7.0% and a surface sizing agent (manufactured by Starlight PMC: SK Resin S-25) 0.08% of coating liquid (solvent: water) adjusted on both sides to a dry coating amount of 0.5 g / Coating was performed so as to be m ² . The support was processed using a super calendar so that the basis weight was 58 g / m ² and the density was 0.70 g / cm ³ (that is, paper thickness 83 μm), and the smoothness on the thermal recording surface side was 20 A second sample was obtained.

（下塗り層）
上記で得た支持体の片面に、下記配合からなる下塗り層用塗工液を塗工・乾燥して、下塗り層の乾燥塗工量が７．０ｇ／ｍ^２の感熱記録層塗工用支持体を得た。
下塗り層用塗工液（Ｕ液）
焼成カオリン（エンゲルハード社製：アンシレックス９０）１００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％）４０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液３０部
水１４６部 (Undercoat layer)
On one side of the support obtained above, an undercoat layer coating solution having the following composition is applied and dried, and the dry coating amount of the undercoat layer is 7.0 g / m ^2. Got the body.
Undercoat layer coating solution (U solution)
Baked kaolin (manufactured by Engelhard: Ansilex 90) 100 parts Styrene / butadiene copolymer latex (solid content 48%) 40 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 30 parts Water 146 parts

（感熱記録層）
下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行なった。
顕色剤分散液（Ａ液）
４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン６．０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液１８．８部
水１１．２部
ロイコ染料分散液（Ｂ液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（山本化成社製、
ＯＤＢ−２）２．０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液４．６部
水２．６部
増感剤分散液（Ｃ液）
ジフェニルスルホン６．０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液１８．８部
水１１．２部 (Thermosensitive recording layer)
The developer dispersion (liquid A), leuco dye dispersion (liquid B) and sensitizer dispersion (liquid C) having the following composition were wetted individually with a sand grinder until the average particle size became 0.5 microns. Grinding was performed.
Developer dispersion (liquid A)
4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone 6.0 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 18.8 parts water 11.2 parts leuco dye dispersion (liquid B)
3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.,
ODB-2) 2.0 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 4.6 parts Water 2.6 parts Sensitizer dispersion (liquid C)
Diphenyl sulfone 6.0 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 18.8 parts Water 11.2 parts

次に下記の割合で分散液を混合して感熱記録層用塗工液を調製した。
感熱記録層用塗工液
Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部
Ｂ液（ロイコ染料分散液）９．２部
Ｃ液（増感剤分散液）３６．０部
カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部
この感熱記録層用塗工液を、上記で得た感熱記録層塗工用支持体の下塗り層上に乾燥塗工量が３．０ｇ／ｍ^２となるように塗工・乾燥した。このシートをスーパーカレンダーを用いて線圧１００ｋＮ／ｍの条件で処理して、感熱記録体を得た。 Next, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to prepare a thermal recording layer coating liquid.
Coating liquid for heat-sensitive recording layer Liquid A (developer dispersion) 36.0 parts Liquid B (leuco dye dispersion) 9.2 parts Liquid C (sensitizer dispersion) 36.0 parts Kaolin clay (50% Dispersion) 12.0 parts This thermal recording layer coating solution was applied onto the undercoat layer of the thermal recording layer coating support obtained above so that the dry coating amount was 3.0 g / m ^2. Worked and dried. This sheet was processed under the condition of a linear pressure of 100 kN / m using a super calendar to obtain a thermal recording material.

［実施例２］
支持体にステアリン酸ジアミドの代わりにオレイン酸ジアミド（固形分３０％）を対パルプ固形分当たり１．０％配合して、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。支持体の坪量５８ｇ／ｍ^２、密度が０．７０ｇ／ｃｍ^３になるように、スーパーカレンダーを用いて支持体を処理したところ、感熱記録面側の平滑度は２３秒であった。
［実施例３］
実施例１で示した支持体の密度が０．８５ｇ／ｃｍ^３（即ち坪量５８ｇ／ｍ^２、紙厚６８μｍ）になるように、スーパーカレンダーを用いて支持体を処理し、感熱記録面側の平滑度が６４秒のサンプルを得た。この支持体に実施例１に示した下塗り層と感熱記録層を設けて感熱記録体を得た。
［実施例４］
支持体に下塗り層を設けない以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
［実施例５］
支持体に下塗り層を設けない以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得た。 [Example 2]
Instead of stearic acid diamide, 1.0% oleic acid diamide (solid content 30%) per pulp solid content was blended in the support, and a thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1. When the support was processed using a super calender so that the basis weight was 58 g / m ² and the density was 0.70 g / cm ³ , the smoothness on the thermosensitive recording surface side was 23 seconds.
[Example 3]
The support was processed using a super calender so that the density of the support shown in Example 1 was 0.85 g / cm ³ (that is, basis weight 58 g / m ² , paper thickness 68 μm), and the thermal recording surface side A sample having a smoothness of 64 seconds was obtained. The undercoat layer and heat-sensitive recording layer shown in Example 1 were provided on this support to obtain a heat-sensitive recording material.
[Example 4]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was not provided on the support.
[Example 5]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 3 except that the undercoat layer was not provided on the support.

［比較例１］
実施例１の支持体にステアリン酸ジアミドを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。支持体の坪量５８ｇ／ｍ^２、密度が１．００ｇ／ｃｍ^３になるように、スーパーカレンダーを用いて支持体を処理したところ、感熱記録面側の平滑度は１１０秒であった。
［比較例２］
支持体にステアリン酸ジアミドの代わりにステアリン酸モノアミド（固形分３０％）を対パルプ固形分当たり１．０％配合して、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。支持体の坪量５８ｇ／ｍ^２、密度が０．７０ｇ／ｃｍ^３になるように、スーパーカレンダーを用いて支持体を処理したところ、感熱記録面側の平滑度は２５秒であった。 [Comparative Example 1]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that stearic acid diamide was not added to the support of Example 1. When the support was processed using a super calender so that the basis weight was 58 g / m ² and the density was 1.00 g / cm ³ , the smoothness on the thermal recording surface side was 110 seconds.
[Comparative Example 2]
A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that stearic acid monoamide (solid content: 30%) was added to the support in an amount of 1.0% per pulp solid content instead of stearic acid diamide. When the support was processed using a super calender so that the basis weight was 58 g / m ² and the density was 0.70 g / cm ³ , the smoothness on the thermal recording surface side was 25 seconds.

［比較例３］
支持体にステアリン酸ジアミドの代わりに多価アルコールと飽和脂肪酸のエステル体（花王社製：ＫＢ１１５、固形分３０％)を対パルプ固形分当たり１．０％配合して、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。支持体の坪量５８ｇ／ｍ^２、密度が０．７０ｇ／ｃｍ^３になるように、スーパーカレンダーを用いて支持体を処理したところ、感熱記録面側の平滑度は２５秒であった。
［比較例４］
下塗り層を設けない以外は比較例２と同様にして感熱記録体を得た。
［比較例５］
下塗り層を設けない以外は比較例３と同様にして感熱記録体を得た。 [Comparative Example 3]
In the same manner as in Example 1, a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid ester (Kao Corporation: KB115, solid content: 30%) instead of stearic acid diamide were mixed in the support at 1.0% per pulp solid content. A heat-sensitive recording material was obtained. When the support was processed using a super calender so that the basis weight was 58 g / m ² and the density was 0.70 g / cm ³ , the smoothness on the thermal recording surface side was 25 seconds.
[Comparative Example 4]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that no undercoat layer was provided.
[Comparative Example 5]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that no undercoat layer was provided.

以上のようにして得た感熱記録体について以下の評価を行った。
［印字濃度］
作製した感熱記録体の感熱記録面に、大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用して階調パターンの印字を行ない、印加エネルギー０．３５ｍＪ／ｄｏｔでの印字濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した。 The following evaluation was performed on the heat-sensitive recording material obtained as described above.
[Print density]
A gradation pattern is printed on the thermosensitive recording surface of the produced thermosensitive recording medium using TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., and the print density at an applied energy of 0.35 mJ / dot is measured with a Macbeth densitometer (RD-914). , Using an amber filter).

［画質］
作製した感熱記録体の感熱記録面に、大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用して、印加エネルギーを順次０．１２０ｍＪ／ｄｏｔから０．２４０ｍＪ／ｄｏｔまで、０．０１５ｍＪ／ｄｏｔごとに上げて、階調パターンの印字を行ない、印字部の精細性を目視で評価した。これらの画質の違いは、印加エネルギーが比較的低い範囲、特に０．１２０〜０．２２５ｍＪ／ｄｏｔの範囲で顕著であった。
◎：上記印字エネルギー範囲で、印字ムラなく印字できている
○：上記印字エネルギー範囲で、印字ムラが僅かに見られる
△：上記印字エネルギー範囲で、印字ムラが見られ。白抜け（印字されない部分）も僅かに見られる
×：上記印字エネルギー範囲で、印字部の白抜けがかなり見られる
試験した感熱記録体のうち、実施例１（低密度化剤：ステアリン酸ジアミド）及び２（低密度化剤：オレイン酸ジアミド）並びに比較例２（低密度化剤：ステアリン酸モノアミド）及び３（低密度化剤：ステアリン酸ジエステル）の感熱記録体について、試験後の印字紙を図１に示す。 [image quality]
Using TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd. on the heat-sensitive recording surface of the produced heat-sensitive recording material, the applied energy was sequentially increased from 0.120 mJ / dot to 0.240 mJ / dot every 0.015 mJ / dot. The gradation pattern was printed, and the fineness of the printed portion was visually evaluated. These differences in image quality are significant in the range where the applied energy is relatively low, particularly in the range of 0.120 to 0.225 mJ / dot.
◎: Printing can be performed without uneven printing within the above printing energy range. ○: Printing unevenness is slightly seen within the above printing energy range. Δ: Printing unevenness is seen within the above printing energy range. White spots (non-printed portions) are also slightly observed. X: White spots in the printed portion are considerably seen in the above-mentioned printing energy range. Of the thermal recording materials tested, Example 1 (density reducing agent: stearic acid diamide) And 2 (density reducing agent: oleic acid diamide) and Comparative Examples 2 (density reducing agent: stearic acid monoamide) and 3 (density reducing agent: stearic acid diester) were recorded on the printed paper after the test. As shown in FIG.

[表面強度]
作製した感熱記録体の感熱記録面に、ローランド製オフセット枚葉印刷機（２色）にてオフセット枚葉用インキ（東洋インキ製ハイユニティーＭ）を用いて印刷した後に、表面強度（耐ピッキング性）を藍単色ベタ部表面の毛羽立ち、紙剥け状態を目視で観察して評価した。
◎：全く毛羽立ちや紙剥けが見られない
○：毛羽立ちや紙剥けがほとんどない
△：毛羽立ちや紙剥けが僅かに見られる
×：毛羽立ちや紙剥けが多く見られる [Surface strength]
Surface strength (Picking resistance) after printing on the thermal recording surface of the manufactured thermal recording medium using offset sheet-fed ink (High Color M made by Toyo Ink) with a Roland offset sheet-fed printing press (two colors). ) Was evaluated by visually observing the fluffing on the surface of the indigo monochromatic solid part and the state of peeling of the paper.
◎: No fluffing or paper peeling is observed. ○: Little fuzzing or paper peeling is observed. Δ: Slight fuzzing or paper peeling is observed. ×: Many fuzzing or paper peeling is observed.

[印刷裏抜け（バーコード読取性）]
作製した感熱記録体の感熱記録面と反対の面に、ＲＩ印刷機を用いてオフセット輪転印刷用インキ（墨）を印刷し乾燥させた後、感熱記録面にゼブラ社製ラベルプリンタ１４０ＸｉIIIにてバーコード印字（ＣＯＤＥ３９）した後、印字されたバーコードをバーコードリーダー（日本システックス社製、ＱｕｉｃｋＣｈｅｃｋＰＣ６００）にて評価した。評価はＡＮＳＩグレード（ＣＥＮ法、測定回数１０回の平均）にて行った。
印刷裏抜けとは、低密度化剤を含有する支持体に印刷した際に、反対面へインキが浸透しやすくなり、印字された感熱記録面が読み取りにくくなる問題をいう。
評価値が１．５以上であれば、バーコード読取性において実用上問題ないレベルであり、一方、評価値が１．５未満であると、実用上問題が発生する。 [Printing through (barcode readability)]
On the surface opposite to the heat-sensitive recording surface of the produced heat-sensitive recording material, an offset rotary printing ink (black) is printed using an RI printing machine and dried, and then a bar is printed on the heat-sensitive recording surface with a Zebra label printer 140XiIII. After code printing (CODE39), the printed barcode was evaluated with a barcode reader (Quick Check PC600, manufactured by Nihon Systechs). Evaluation was performed by ANSI grade (CEN method, average of 10 times of measurement).
Print back-through refers to a problem that when printing on a support containing a densifying agent, the ink easily penetrates into the opposite surface, making it difficult to read the printed thermal recording surface.
If the evaluation value is 1.5 or more, it is at a level where there is no practical problem in barcode readability. On the other hand, if the evaluation value is less than 1.5, a practical problem occurs.

評価結果を下表に示す。
The evaluation results are shown in the table below.

下塗り層を設けた場合には、評価項目全て、特に画質と印刷裏抜けが良好になり、また密度がより高い場合には、印字濃度や表面強度が良好になり印刷裏抜けが悪化するという一般的傾向がある（例えば、前者については実施例１と実施例４との比較、後者については実施例１と実施例３との比較）。
このような一般的傾向を考慮した上で、表１から以下の傾向が見てとれる：
低密度化剤としてステアリン酸ポリアミドを用いた場合（実施例１、３、４）には、低密度化剤を用いない場合（比較例１）に比べて、画質や印刷裏抜けが良好になり、脂肪酸エステル系の低密度化剤を用いた場合（比較例３、５）に比べて、画質、印字濃度及び表面強度が良好になる。
また飽和脂肪酸のアミドであるステアリン酸ジアミドを用いた場合（実施例１）には、不飽和脂肪酸のアミドであるオレイン酸ジアミドを用いた場合（実施例２）に比べて、画質が良い（精細性が良い）。
また２種のステアリン酸アミドを比べてみると、ステアリン酸ポリアミドを用いた場合（実施例１、３、４）には、画質が優れる一方で、ステアリン酸モノアミドを用いた場合（比較例２、４）には、印字濃度や印刷裏抜けが優れている。したがって、画質が重視される用途においては、低密度化剤としてステアリン酸ポリアミドを用いることが好ましいといえる。 When an undercoat layer is provided, all of the evaluation items, particularly image quality and print back-through are good, and when the density is higher, the print density and surface strength are good and the print back-through gets worse. (For example, the former is a comparison between Example 1 and Example 4 and the latter is a comparison between Example 1 and Example 3).
Considering these general trends, the following trends can be seen from Table 1:
When stearic acid polyamide is used as the density reducing agent (Examples 1, 3, and 4), image quality and print back-through are better than when the density reducing agent is not used (Comparative Example 1). The image quality, the print density, and the surface strength are improved as compared with the case where the fatty acid ester-based density reducing agent is used (Comparative Examples 3 and 5).
In addition, when stearic acid diamide, which is an amide of saturated fatty acid, is used (Example 1), image quality is better than when oleic acid diamide, which is an amide of unsaturated fatty acid is used (Example 2) (fine definition). Good nature).
In addition, when two types of stearamide are compared, when stearic acid polyamide is used (Examples 1, 3, and 4), the image quality is excellent, while when stearic acid monoamide is used (Comparative Example 2, For 4), the print density and print back-through are excellent. Therefore, it can be said that it is preferable to use stearic acid polyamide as a density reducing agent in applications where image quality is important.

Claims

A heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer comprising a colorless or light-colored electron-donating leuco dye and an electron-accepting developer on the support, wherein the support contains a fatty acid polyamide, and the density of the support Is a heat-sensitive recording material having an A of 0.95 g / cm ³ or less.

The thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the density of the support is 0.60 to 0.85 g / cm ³ .

The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the fatty acid polyamide is a linear fatty acid diamide.

The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the fatty acid constituting the fatty acid polyamide is a saturated fatty acid.

The thermal recording body according to any one of claims 1 to 4, wherein an undercoat layer is not provided between the support and the thermal recording layer.