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JP2012066477A - Laminated film having hard coat layer, and laminated film for touch panel - Google Patents

Laminated film having hard coat layer, and laminated film for touch panel Download PDF

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JP2012066477A
JP2012066477A JP2010213111A JP2010213111A JP2012066477A JP 2012066477 A JP2012066477 A JP 2012066477A JP 2010213111 A JP2010213111 A JP 2010213111A JP 2010213111 A JP2010213111 A JP 2010213111A JP 2012066477 A JP2012066477 A JP 2012066477A
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Japan
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hard coat
coat layer
film
laminated film
touch panel
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Application number
JP2010213111A
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Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Yakabe
裕 矢賀部
Sogo Komoto
壮悟 幸本
Takao Kobayashi
孝央 小林
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film which is excellent in optical properties such as transparency and is produced easily, and to provide a laminated film for touch panels.SOLUTION: A base material sheet of the laminated film comprises a thermoplastic norbornene-based resin. The laminated film is obtained by laminating a first hard coat layer on one surface of the base material sheet and a second hard coat layer on the other opposite surface thereof. The base material sheet has ≤10 nm in-plane retardation and ≤10 nm thickness-direction retardation or 120-150 nm in-plane retardation and 60-225 nm thickness-direction retardation. Each of the first hard coat layer and the second hard coat layer contains fine particles having ≤500 nm average primary particle size (D50) or two or three kinds of particles having ≤500 nm average primary particle sizes different from one another.

Description

本発明は、積層フィルムまたはタッチパネル用積層フィルムに関し、さらに詳しくは、透明性に優れるなどの光学特性に優れ、しかも製造が容易な積層フィルム、タッチパネル用積層フィルムに関する。   The present invention relates to a laminated film or a laminated film for a touch panel, and more particularly relates to a laminated film and a laminated film for a touch panel that are excellent in optical properties such as excellent transparency and easy to produce.

ノートパソコン、OA機器、医療機器、カーナビゲーション、パーソナル・デジタル・アシスタント(PDP)等の電子機器においては、ディスプレーに入力手段を重ね備えるタッチパネルが広く利用されている。透明タッチパネルは2枚の透明電極層の電極面同士を相対するように配置された構造を有する。タッチパネルの方式には、光学式、超音波式、電磁誘導式、抵抗膜式が一般に使われている。   In electronic devices such as notebook computers, OA devices, medical devices, car navigation systems, and personal digital assistants (PDPs), touch panels that have input means on display are widely used. A transparent touch panel has the structure arrange | positioned so that the electrode surfaces of two transparent electrode layers may face each other. As a touch panel system, an optical type, an ultrasonic type, an electromagnetic induction type, and a resistive film type are generally used.

電極としては、導電膜としては、インジウム錫酸化物、錫アンチモン酸等の金属酸化物または金、パラジウム、アルミニウム、銀等の金属の薄膜が用いられている。近年、破損しやすいガラス基板に替わって、高分子フィルムを基板とした導電性透明シートを用いたタッチパネルの検討が進んでいる。   As the electrode, as the conductive film, a metal oxide such as indium tin oxide or tin antimonic acid or a metal thin film such as gold, palladium, aluminum, silver, or the like is used. In recent years, a touch panel using a conductive transparent sheet using a polymer film as a substrate instead of a glass substrate that is easily damaged has been studied.

高分子フィルムとしては、機械的性質、表面平滑性、硬度、耐熱性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、非透湿性、厚みが大きくても十分な透明性および光学特性を有することなど、様々な特性を満たさなければならない。そこで、ガラスに代わるポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)のプラスチック基板や、熱硬化性アクリル樹脂や熱硬化エポキシ樹脂などのフィルム基板が用いられるようになってきた。   The polymer film has various properties such as mechanical properties, surface smoothness, hardness, heat resistance, solvent resistance, scratch resistance, moisture permeability, sufficient transparency and optical properties even when the thickness is large. Must meet the characteristics. Accordingly, plastic substrates such as polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA) and polyethylene terephthalate (PET) instead of glass, and film substrates such as thermosetting acrylic resins and thermosetting epoxy resins have been used.

特許文献1においては、1/4波長板にITOを積層した導電性フィルムが記載されているが、直接ITOをスパッタすると、搬送時に傷が付く可能性がある。また、特許文献2には、脂環式構造含有重合体樹脂の両面ハードコード層を付与したものが挙げられている。しかし、巻取りの際、保護フィルムが必要となる。特許文献3に関してはノルボルネン系樹脂フィルム上に保護層を形成して、導電性塗料を塗工することが記載されている。しかし、密着性やパターンの形成方法などの問題点が残る。   In patent document 1, although the electroconductive film which laminated | stacked ITO on the quarter wavelength plate is described, when ITO is sputtered directly, there exists a possibility of being damaged at the time of conveyance. Further, Patent Document 2 includes one provided with a double-sided hard cord layer of an alicyclic structure-containing polymer resin. However, a protective film is required for winding. Patent Document 3 describes that a protective layer is formed on a norbornene-based resin film and a conductive paint is applied. However, problems such as adhesion and pattern formation method remain.

また、光学用途の成形材料として広く使用されている、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)などは、PCやPMMAは光弾性係数が大きいため、タッチパネルなどの応力がかかる部材に用いた場合には複屈折が大きくなることがあり、吸水性が高く、耐熱性も不十分である。さらに、PETは透明タッチパネルを液晶表示素子に重ね合わせて用いる使い方をすると、視認性、コントラストなどの点で不充分であるという問題点を有している。   Also, polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), etc., which are widely used as molding materials for optical applications, have a large photoelastic coefficient, so that stress on the touch panel is high. When used in such a member, birefringence may increase, water absorption is high, and heat resistance is insufficient. Furthermore, PET has a problem that it is insufficient in terms of visibility, contrast, and the like when a transparent touch panel is used by being superimposed on a liquid crystal display element.

特開2009−226932号公報JP 2009-226932 A 特開平11−282625号公報JP-A-11-282625 特開2009−245935号公報JP 2009-245935 A

タッチパネル用基材として利用する場合、透明導電層を形成するベースフィルムは光等方性を有することが要求され、従来使われているPETフィルムのような光等方性を有しないフィルムは用いることができない。また、ポリカーボネート(PC)やポリメチルメタクリレート(PMMA)等の光学用プラスチックからなるフィルムは、複屈折値が小さいものの、吸水性が大きく、耐熱性も不十分である。そこで、透明性、耐湿性・吸水性に優れている熱可塑性ノルボルネン樹脂は、光学フィルムとして有望視されている。
熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる光学フィルムは、吸水性に優れているだけでなく、面内及び厚み方向のレターデーション値を制御することができる。さらに、1軸又は2軸延伸を行うことにより、可視光550nmの透過光に対する面内のレターデーション値(Re)が120〜150nmを示し、厚み方向のレターデーション値(Rth)が60〜225nmの範囲にある1/4波長板機能を有する基材を成形することが可能である。
When used as a base material for a touch panel, the base film for forming the transparent conductive layer is required to have optical isotropy, and a film having no optical isotropy such as a conventionally used PET film should be used. I can't. A film made of an optical plastic such as polycarbonate (PC) or polymethyl methacrylate (PMMA) has a small birefringence value, but has a large water absorption and insufficient heat resistance. Therefore, a thermoplastic norbornene resin excellent in transparency, moisture resistance and water absorption is promising as an optical film.
An optical film made of a thermoplastic norbornene resin is not only excellent in water absorption, but also can control the in-plane and thickness direction retardation values. Furthermore, by performing uniaxial or biaxial stretching, the in-plane retardation value (Re) for transmitted light of 550 nm of visible light shows 120 to 150 nm, and the retardation value (Rth) in the thickness direction is 60 to 225 nm. It is possible to mold a substrate having a 1/4 wavelength plate function in the range.

しかし、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる基材を単体で利用した場合、機械的性質、表面平滑性、硬度、耐熱性、耐溶剤性に劣るという問題点がある。さらにマスキングフィルムがなければ巻き取れないという課題もある。   However, when a base material made of a thermoplastic norbornene resin is used alone, there is a problem that it is inferior in mechanical properties, surface smoothness, hardness, heat resistance, and solvent resistance. Furthermore, there is a problem that the film cannot be wound without the masking film.

このような状況において、本発明者は、機械的性質、表面平滑性、硬度、耐熱性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、非透湿性、厚みが大きくても十分な透明性および光学特性を発現およびマスキングをなくすために、熱可塑性ノルボルネン系樹脂を用い、さらに3種類以下の微粒子を組み合わせることによって、ブロッキング防止を実現させ、マスキングなしで巻き取れることを見出し、本発明を完成するに至った。 Under such circumstances, the present inventor exhibits mechanical properties, surface smoothness, hardness, heat resistance, solvent resistance, scratch resistance, moisture permeability, sufficient transparency and optical properties even when the thickness is large. In order to eliminate masking, a thermoplastic norbornene-based resin is used, and further, three or less kinds of fine particles are combined to realize blocking prevention, and the present invention has been completed by finding that it can be wound without masking.

すなわち、本発明は、
〔1〕 基材シートが熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなり、表面に第1ハードコート層、反対側基材シート表面に第2ハードコート層が積層され、
前記基材シートの、面内位相差が10nm以下かつ厚み方向の位相差が10nm以下、または面内位相差が120〜150nm、かつ厚み方向の位相差が60〜225nmであり、
前記第1ハードコート層および第2ハードコート層に、一次平均粒子径(D50)が500nm以下の微粒子、または一次平均粒子径が500nm以下の異なる粒子径の2種類もしくは3種類の粒子を含有する積層フィルム。
That is, the present invention
[1] The base sheet is made of a thermoplastic norbornene resin, the first hard coat layer is laminated on the surface, and the second hard coat layer is laminated on the opposite base sheet surface,
The substrate sheet has an in-plane retardation of 10 nm or less and a thickness direction retardation of 10 nm or less, or an in-plane retardation of 120 to 150 nm, and a thickness direction retardation of 60 to 225 nm,
The first hard coat layer and the second hard coat layer contain fine particles having a primary average particle diameter (D50) of 500 nm or less, or two or three kinds of particles having different primary particle diameters of 500 nm or less. Laminated film.

前記第1ハードコート層および第2ハードコート層が積層されてなるフィルムのヘイズが1%以下である〔1〕に記載の積層フィルム。
〔3〕前記第1ハードコート層および/または第2ハードコート層と基材シートとの、蒸留水における接触角の差が10°以上である〔1〕または〔2〕に記載の積層フィルム。
〔4〕〔1〕または〔2〕に記載の積層フィルムの第1ハードコート層および/または第2ハードコート層上に、さらに導電膜が積層されているタッチパネル用積層フィルム。
The laminated film according to [1], wherein the film formed by laminating the first hard coat layer and the second hard coat layer has a haze of 1% or less.
[3] The laminated film according to [1] or [2], wherein a difference in contact angle in distilled water between the first hard coat layer and / or the second hard coat layer and the base sheet is 10 ° or more.
[4] A laminated film for a touch panel in which a conductive film is further laminated on the first hard coat layer and / or the second hard coat layer of the laminated film according to [1] or [2].

〔5〕前記導電膜がITO、IZO、またはポリチオフェンを含有する導電ポリマーからなる〔4〕のタッチパネル用積層フィルム。
〔6〕
前記導電膜が均一な平面、またはパターン化されている〔4〕または〔5〕に記載のタッチパネル用積層フィルム。
〔7〕
前記微粒子が、酸化ケイ素または/および導電層と同じ成分であるハードコート層を具備する〔4〕から〔6〕のいずれかに記載のタッチパネル用積層フィルム。
である。
[5] The laminated film for a touch panel according to [4], wherein the conductive film is made of a conductive polymer containing ITO, IZO, or polythiophene.
[6]
The laminated film for a touch panel according to [4] or [5], wherein the conductive film is a uniform plane or patterned.
[7]
The laminated film for a touch panel according to any one of [4] to [6], wherein the fine particles include a hard coat layer that is the same component as the silicon oxide and / or the conductive layer.
It is.

本発明のタッチパネル用積層フィルムは、1〜3種の粒子径の組み合わせによって、ブロッキングを防止し、かつマスキングレスにすることができる。これは、コスト面において大きな貢献となる。また、導電膜をITOやIZOのみならず、導電ポリマーをもちいること、またこれらをパターン化することによって、抵抗膜方式のみならず静電容量方式にも使用できるという利点がある。   The laminated film for a touch panel of the present invention can prevent blocking and make it maskless by a combination of 1 to 3 particle sizes. This greatly contributes to cost. Further, there is an advantage that the conductive film can be used not only for the resistive film system but also for the electrostatic capacity system by using not only ITO and IZO but also a conductive polymer, and patterning them.

図1は、本発明の積層体の構造の例を説明するための図である。FIG. 1 is a view for explaining an example of the structure of the laminate of the present invention. 図2は、本発明の積層体の構造の例を説明するための図である。FIG. 2 is a view for explaining an example of the structure of the laminate of the present invention.

以下本発明を詳細に説明する。
本発明の一態様によれば、本発明のタッチパネル用積層フィルムは、10nm以下の面内及び厚み方向の位相差を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂から形成されている基材シートの両面に少なくとも1種の活性エネルギー線硬化樹脂及び微粒子で形成されているハードコート層を有する積層体からなる。
本発明の別の態様によれば、本発明のハードコートフィルムは、1軸又は2軸延伸された熱可塑性ノルボルネン系樹脂であって、可視光550nmの透過光に対する面内位相差(Re、以下レターデーション値とも記載する)が120〜150nmを示し、厚み方向の位相差(Rth)が60〜225nmを示す基材の両面に、少なくとも1種の活性エネルギー線硬化樹脂及び微粒子で形成されているハードコート層を有する積層体からなる。
The present invention will be described in detail below.
According to one aspect of the present invention, the laminated film for a touch panel of the present invention has at least one kind on both surfaces of a base sheet formed from a thermoplastic norbornene-based resin having an in-plane retardation of 10 nm or less and a thickness direction. The active energy ray-curable resin and a laminate having a hard coat layer formed of fine particles.
According to another aspect of the present invention, the hard coat film of the present invention is a uniaxially or biaxially stretched thermoplastic norbornene-based resin having an in-plane retardation (Re, hereinafter) with respect to transmitted light having a visible light of 550 nm. (Also referred to as a retardation value) is 120 to 150 nm and the thickness direction retardation (Rth) is 60 to 225 nm. Both surfaces of the substrate are formed of at least one active energy ray-curable resin and fine particles. It consists of a laminated body which has a hard-coat layer.

(基材シート)
本発明で、基材シートに用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、特開平3−14882号や特開平3−122137号、特開平4−63807号などで公知の樹脂であり、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体、これらの重合体の変性物などが挙げられる。
(Base material sheet)
In the present invention, the thermoplastic norbornene-based resin used for the base material sheet is a resin known in JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, JP-A-4-63807, and the like. Ring-opening polymer of a monomer, a hydrogenated product thereof, an addition polymer of a norbornene monomer, an addition polymer of a norbornene monomer and an olefin, a modified product of these polymers, etc. .

ノルボルネン系単量体は、例えば、ノルボルネン、そのアルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体およびこれら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−5−メチル−2−ノルボルネン、5−ヘキシル−2−ノルボエルネン、5−オクチル−2−ノルボルネン、5−オクタデシル−2−ノルボルネン等;ノルボルネンに一つ以上のシクロペンタジエンが付加した単量体、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、1,4:5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−2,3−シクロペンタジエノオクタヒドロナフタレン、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,4:5,10:6,9−トリメタノ−1,2,3,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a−ドデカヒドロー2,3−シクロペンタジエノアントラセン等; シクロペンタジエンの多量体である多環構造の単量体、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等; シクロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、1,4−メタノ−1,4,4a,4b,5,8,8a,9a−オクタヒドロフルオレン、5,8−メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−2,3−シクロペンタジエノナフタレン等;等が挙げられる。   Norbornene monomers include, for example, norbornene, its alkyl, alkylidene, aromatic substituted derivatives and halogens, hydroxyl groups, ester groups, alkoxy groups, cyano groups, amide groups, imide groups, silyl groups of these substituted or unsubstituted olefins. Polar group substitution products such as 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5,5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-ethylidene 2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-phenyl-5-methyl 2-norbornene, 5-hexyl-2-norboernene, 5-octyl 2-norbornene, 5-octadecyl-2-norbornene and the like; monomers obtained by adding one or more cyclopentadiene to norbornene, derivatives and substitutes thereof similar to the above, for example, 1,4: 5,8-dimethano- 1,2,3,4,4a, 5,8,8a-2,3-cyclopentadienooctahydronaphthalene, 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5 6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 1,4: 5,10: 6,9-trimethano-1,2,3,4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a- Dodecahydro-2,3-cyclopentadienoanthracene and the like; a monomer having a polycyclic structure which is a multimer of cyclopentadiene, and derivatives and substitutes thereof similar to the above, for example, dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclo Penta Adene of cyclopentadiene and tetrahydroindene, etc., derivatives and substitutes similar to those mentioned above, for example, 1,4-methano-1,4,4a, 4b, 5,8,8a, 9a-octahydro Fluorene, 5,8-methano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydro-2,3-cyclopentadienonaphthalene and the like.

ノルボルネン構造を有する単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。極性基の種類としては、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン基などが挙げられる。飽和吸水率の小さいフィルムを得るためには。極性基の量が少ない方が好ましく、極性基を持たない方がより好ましい。   Monomers having a norbornene structure can be used singly or in combination of two or more. Examples of the polar group include a hetero atom or an atomic group having a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom. Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfone group. To obtain a film with a small saturated water absorption rate. It is preferable that the amount of polar groups is small, and it is more preferable that there are no polar groups.

ノルボルネン系単量体の重合は公知の方法でよく、必要に応じて、他の共重合可能な単量体と共重合したり、水素添加することにより熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂である熱可塑性ノルボルネン系重合体水素添加物とすることができる。また、重合体や重合体水素添加物を、α,β−不飽和カルボン酸および/またはその誘導体、スチレン系炭化水素、オレフィン系不飽和結合および加水分解可能な基を持つ有機ケイ素化合物、不飽和エポキシ単量体を用いて変性させてもよい。   The norbornene-based monomer may be polymerized by a known method. If necessary, the norbornene-based monomer is a thermoplastic saturated norbornene-based resin by copolymerizing with another copolymerizable monomer or by hydrogenation. It can be set as a system polymer hydrogenated product. In addition, polymers and polymer hydrogenated products can be converted into α, β-unsaturated carboxylic acids and / or derivatives thereof, styrenic hydrocarbons, olefinic unsaturated bonds and organosilicon compounds having hydrolyzable groups, unsaturated You may modify | denature using an epoxy monomer.

本発明においては、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の数平均分子量は、トルエン溶媒によるGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ)法で測定したポリスチレン換算値で、10,000〜200,000、好ましくは15,000〜100,000、より好ましくは20,000〜50,000のものである。また、熱可塑性ノルボルネン系樹脂が分子構造中に不飽和結合を有している場合は、水素添加することにより、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂とすることができる。水素添加する場合、水素添加率は耐熱劣化性、耐光劣化性などの観点から、90%以上、好ましくは95%以上、より好ましくは99%以上である。   In the present invention, the number average molecular weight of the thermoplastic norbornene resin is 10,000 to 200,000, preferably 15,000 in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography) method using a toluene solvent. ~ 100,000, more preferably 20,000-50,000. Further, when the thermoplastic norbornene resin has an unsaturated bond in the molecular structure, it can be made into a thermoplastic saturated norbornene resin by hydrogenation. In the case of hydrogenation, the hydrogenation rate is 90% or more, preferably 95% or more, more preferably 99% or more, from the viewpoint of heat deterioration resistance, light deterioration resistance, and the like.

本発明で用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂には、所望により、フェノール系やリン系などの老化防止剤;フェノール系などの熱劣化防止剤;ベンゾフェノン系などの紫外線安定剤;アミン系などの帯電防止剤;脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部分エステル及び部分エーテルなどの滑剤;などの各種添加剤を添加してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂などを混合して用いることもできる。   The thermoplastic norbornene resin used in the present invention includes, as desired, an antioxidant such as phenol or phosphorus; an anti-aging agent such as phenol; an ultraviolet stabilizer such as benzophenone; an antistatic agent such as amine. Various additives such as lubricants such as esters of aliphatic alcohols, partial esters and polyols of polyhydric alcohols may be added. Further, other resins and the like can be mixed and used within a range not impairing the object of the present invention.

本発明で用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、ガラス転移温度が、好ましくは80℃以上、より好ましくは100〜250℃である。   The thermoplastic norbornene resin used in the present invention has a glass transition temperature of preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 to 250 ° C.

本発明の一態様では、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる基材シートは、10nm以下の面内及び厚み方向のレターデーション値を示す基材を有することが必要である。バックライトから発せられた光および表面から入ってきた光をそのまま通す必要性があるため、レターデーション(複屈折率)値の小さい光学等方性有することが必要となる。   In one embodiment of the present invention, a substrate sheet made of a thermoplastic norbornene resin needs to have a substrate that exhibits an in-plane retardation value of 10 nm or less and a thickness direction. Since it is necessary to pass light emitted from the backlight and light entering from the surface as it is, it is necessary to have optical isotropy having a small retardation (birefringence) value.

レターデーションとは、結晶その他の非等方性物質に入射した光が互いに垂直な振動方向を持つ2つの光波に分かれる現象である。複屈折を持つ材料に非偏光の光を入射すると、入射光は2つに分かれる。両者は振動方向が互いに直角で、一方を垂直偏光、他方を水平偏光という。垂直の方が異常光線、水平の方が常光線となり、常光線は伝搬速度が伝搬方向によらない光線で、異常光線は伝搬方向によって速度が異なる光線である。複屈折材料ではこの2つの光線の速度が一致する方向がありこれを光学軸という。位相差レターデーション値Δndは、Δnd=(nx−ny)dで表される。ここで、dは試料の厚さ、nx、nyは試料の屈折率である。   Retardation is a phenomenon in which light incident on a crystal or other anisotropic material is divided into two light waves having vibration directions perpendicular to each other. When non-polarized light is incident on a material having birefringence, the incident light is divided into two. Both of the vibration directions are perpendicular to each other, one is called vertically polarized light and the other is called horizontally polarized light. The vertical ray is an extraordinary ray, the horizontal ray is an ordinary ray, the ordinary ray is a ray whose propagation speed does not depend on the propagation direction, and the extraordinary ray is a ray having a different speed depending on the propagation direction. In a birefringent material, there is a direction in which the velocities of these two rays coincide with each other, and this is called an optical axis. The retardation difference value Δnd is expressed by Δnd = (nx−ny) d. Here, d is the thickness of the sample, and nx and ny are the refractive indexes of the sample.

本発明で用いる基材は熱可塑性ノルボルネン系樹脂をフィルム状に成形したものである。成形方法は、特に限定されない。熱可塑性樹脂の一般的成形法である、射出成形、溶融押し出し、熱プレス、溶剤キャスト、延伸などを用いることができる。   The base material used in the present invention is a thermoplastic norbornene resin formed into a film. The molding method is not particularly limited. Common molding methods for thermoplastic resins, such as injection molding, melt extrusion, hot pressing, solvent casting, and stretching, can be used.

この発明において、面内及び厚み方向のレターデーション値が10nm以下であることが好ましい。レターデーション値が10nmを越えるような大きい値であると、バックライトから出射された光および偏光板を通過した光が互いに垂直な振動方向をもつ2つの光波に分けられ、光波の位相ずれが発生して円偏光が楕円偏光になり、バックライトから出射された色と異なる色になったり、色むらが生じたりする。   In the present invention, the in-plane and thickness direction retardation values are preferably 10 nm or less. When the retardation value is large enough to exceed 10 nm, the light emitted from the backlight and the light passing through the polarizing plate are divided into two light waves having vibration directions perpendicular to each other, and a phase shift of the light wave occurs. As a result, the circularly polarized light becomes elliptically polarized light, resulting in a color different from the color emitted from the backlight or uneven color.

本発明で用いる基材シートの面内及び厚み方向のレターデーション値の制御方法は特に限定されない。その方法の具体例としては、フィルムの膜厚制御やフィルムの成形速度が挙げられる。また、両面にハードコート層を形成したハードコートフィルムの熱処理を行うことによって、フィルムが変形することなく、位相差が緩和されることによって、位相差が制御することができる。   The method for controlling the in-plane and thickness direction retardation values of the substrate sheet used in the present invention is not particularly limited. Specific examples of the method include film thickness control and film forming speed. Moreover, by performing the heat treatment of the hard coat film having the hard coat layer formed on both sides, the phase difference can be controlled without being deformed, so that the phase difference can be controlled.

熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる基材シートは、膜厚が20μmから250μmが好ましく、より好ましくは23μmから188μmであるフィルムである。
ハードコートフィルムを構成するハードコート層については、後述する。
The base sheet made of a thermoplastic norbornene resin is a film having a thickness of preferably 20 μm to 250 μm, more preferably 23 μm to 188 μm.
The hard coat layer constituting the hard coat film will be described later.

本発明の別の一態様で用いる基材シートは、1軸又は2軸延伸された熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムであり、可視光550nmの透過光に対する面内のレターデーション値(Re)が120〜150nmを示し、厚み方向のレターデーション値(Rth)が60〜+225nmの範囲にある1/4波長板の特性を有するフィルムである。   The substrate sheet used in another embodiment of the present invention is a stretched film made of a uniaxially or biaxially stretched thermoplastic norbornene resin, and has an in-plane retardation value (Re) for transmitted light of visible light of 550 nm. Is a film having the characteristics of a quarter wave plate in which the retardation value (Rth) in the thickness direction is in the range of 60 to +225 nm.

前記面内レターデーション(Re)とは、面内遅相軸方向の屈折率nxと面内で前記遅相軸に直交する方向の屈折率nyとの差にフィルムの平均厚みdを乗算した値(Re=(nx−ny)×d)である。
さらに、前記厚み方向のレターデーション(Rth)は、Rth(=((nx+ny)/2−nz)×dで表される。nxは面内遅相軸方向の屈折率;nyは面内で前記遅相軸に直交する方向の屈折率;nzは厚さ方向の屈折率;dはフィルムの平均厚さである。
The in-plane retardation (Re) is a value obtained by multiplying the difference between the refractive index nx in the in-plane slow axis direction and the refractive index ny in the direction perpendicular to the slow axis by the average thickness d of the film. (Re = (nx−ny) × d).
Further, the retardation in the thickness direction (Rth) is represented by Rth (= ((nx + ny) / 2−nz) × d, where nx is the refractive index in the in-plane slow axis direction; The refractive index in the direction perpendicular to the slow axis; nz is the refractive index in the thickness direction; d is the average thickness of the film.

上記基材シートの面内レターデーション値(Re)は、好ましくは120nm〜150nmであり、さらに好ましくは130nm〜150nmである。厚み方向のレターデーション値(Rth)は、60nm〜225nmであることが好ましい。上記基材シートを有することにより、反射光を防止することができ、高コントラストのタッチパネルが得られるという効果を奏する。   The in-plane retardation value (Re) of the substrate sheet is preferably 120 nm to 150 nm, and more preferably 130 nm to 150 nm. The retardation value (Rth) in the thickness direction is preferably 60 nm to 225 nm. By having the said base material sheet, reflected light can be prevented and there exists an effect that a high-contrast touch panel is obtained.

本発明において、面内方向のレターデーション(Re)のバラツキは、好ましくは10nm以内、より好ましくは5nm以内、特に好ましくは2nm以内である。前記面内方向のレターデーションReのバラツキを、上記範囲にすることにより、液晶表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に表示品質を良好なものにすることが可能になる。   In the present invention, the variation in retardation (Re) in the in-plane direction is preferably within 10 nm, more preferably within 5 nm, and particularly preferably within 2 nm. By setting the variation in retardation Re in the in-plane direction within the above range, it is possible to improve the display quality when used as a retardation film for a liquid crystal display device.

上記基材シートの厚み方向のレターデーション値(Rth)は、60nm〜+225nmであることが好ましい。より好ましくは、60nm〜150nmである。バラツキは、好ましくは10nm以内、より好ましくは5nm以内、特に好ましくは2nm以内である。上記基材シートを有することにより、反射光を防止することができ、高コントラストのタッチパネルが得られるという効果を奏する。   The retardation value (Rth) in the thickness direction of the substrate sheet is preferably 60 nm to +225 nm. More preferably, it is 60 nm-150 nm. The variation is preferably within 10 nm, more preferably within 5 nm, and particularly preferably within 2 nm. By having the said base material sheet, reflected light can be prevented and there exists an effect that a high-contrast touch panel is obtained.

本発明の延伸フィルムは、残留揮発性成分の含有量が、好ましくは0.1重量%以下、より好ましくは0.05重量%以下、さらに好ましくは0.02重量%以下である。残留揮発性成分の含有量が多いと経時的に光学特性が変化するおそれがある。揮発性成分の含有量を上記範囲にすることにより、寸法安定性が向上し、面内方向レターデーション(Re)や厚さ方向レターデーション(Rth)の経時変化を小さくすることができる。   In the stretched film of the present invention, the content of residual volatile components is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and further preferably 0.02% by weight or less. If the content of residual volatile components is large, the optical characteristics may change over time. By setting the content of the volatile component within the above range, the dimensional stability can be improved, and the temporal change of the in-plane direction retardation (Re) and the thickness direction retardation (Rth) can be reduced.

上記延伸フィルムは、熱可塑性ノルボルネン系樹脂から得られる未延伸フィルムを1軸、2軸又は斜め延伸することにより、好適に得られる。延伸方法は特に限定はされないが、ロール方式、フロート方式の縦延伸法、テンター方式の横一軸延伸と同時二軸延伸が挙げられる。さらに、長尺のフィルムを連続的に斜め延伸処理することができるものであれば、特に制約されず、種々のタイプの延伸機を使用することができる。   The stretched film is preferably obtained by uniaxially, biaxially or obliquely stretching an unstretched film obtained from a thermoplastic norbornene-based resin. The stretching method is not particularly limited, and examples thereof include a roll method, a float method longitudinal stretching method, a tenter method transverse uniaxial stretching and simultaneous biaxial stretching. Furthermore, as long as a long film can be continuously obliquely stretched, it is not particularly limited, and various types of stretching machines can be used.

未延伸フィルムを斜め延伸するときの温度は、前記脂環式構造含有重合体樹脂のガラス転移温度をTgとすると、好ましくはTg−30℃からTg+60℃の間、より好ましくはTg−10℃からTg+50℃の温度範囲である。また、延伸倍率は、通常、1.01〜30倍、好ましくは1.01〜10倍、より好ましくは1.01〜5倍である。   The temperature at which the unstretched film is obliquely stretched is preferably between Tg-30 ° C and Tg + 60 ° C, more preferably from Tg-10 ° C, where Tg is the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer resin. The temperature range is Tg + 50 ° C. Moreover, a draw ratio is 1.01-30 times normally, Preferably it is 1.01-10 times, More preferably, it is 1.01-5 times.

延伸されたフィルムの平均厚みは、機械的強度などの観点から、好ましくは20〜80μm、さらに好ましくは30〜60μmである。また、延伸フィルムの幅方向の厚みムラは巻き取りの可否に影響を与えるため、好ましくは3μm以下、より好ましくは2μm以下である。   The average thickness of the stretched film is preferably 20 to 80 μm, more preferably 30 to 60 μm, from the viewpoint of mechanical strength and the like. Moreover, since the thickness unevenness in the width direction of the stretched film affects the availability of winding, it is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less.

未延伸フィルムを成形する方法としては特に制約されず、公知の成形法を採用することができる。例えば、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも採用することができるが、シート中の揮発性成分を低減させる観点から、加熱溶融成形法を用いるのが好ましい。加熱溶融成形法は、さらに詳細には、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度および表面精度などに優れる延伸フィルムを得るためには、溶融押出し成形法を用いるのが好ましい。熱可塑性ノルボルネン系樹脂を成形したものである。成形方法は、特に限定されない。熱可塑性樹脂の一般的成形法である、射出成形、溶融押し出し、熱プレス、溶剤キャスト、延伸などを用いることができる。   The method for forming the unstretched film is not particularly limited, and a known forming method can be employed. For example, either a hot melt molding method or a solution casting method can be employed, but from the viewpoint of reducing volatile components in the sheet, it is preferable to use the hot melt molding method. The hot melt molding method can be further classified into a melt extrusion molding method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method, and the like. Among these, in order to obtain a stretched film having excellent mechanical strength and surface accuracy, it is preferable to use a melt extrusion molding method. A thermoplastic norbornene resin is molded. The molding method is not particularly limited. Common molding methods for thermoplastic resins, such as injection molding, melt extrusion, hot pressing, solvent casting, and stretching, can be used.

成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、溶融押出成形法による場合は、シリンダー温度が、好ましくは100〜600℃、より好ましくは150〜350℃ の範囲で適宜設定される。   The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method. In the case of the melt extrusion molding method, the cylinder temperature is preferably set in the range of preferably 100 to 600 ° C, more preferably 150 to 350 ° C.

未延伸フィルムの厚みは、得られる延伸フィルムの使用目的などに応じて適宜決定することができる。フィルムの厚みは、安定した延伸処理による均質な延伸フィルムが得られる観点から、好ましくは10〜300μm、より好ましくは30〜200μmである。   The thickness of the unstretched film can be appropriately determined according to the purpose of use of the stretched film obtained. The thickness of the film is preferably 10 to 300 μm, more preferably 30 to 200 μm, from the viewpoint of obtaining a uniform stretched film by a stable stretching process.

熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる1/4波長機能を有するフィルムのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、特に好ましくは150℃以上である。該樹脂のTgが低すぎると、成形品の耐熱性が低下する。   The glass transition temperature (Tg) of a film having a 1/4 wavelength function made of a thermoplastic norbornene resin is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and particularly preferably 150 ° C. or higher. If the Tg of the resin is too low, the heat resistance of the molded product is lowered.

さらに、ハードコート層の形成時およびタッチパネル製造工程を考慮すると、Tg120℃以上で光弾性係数が10×10−10・Pa−1以下のものを用いるのが好ましい。Tgが120℃に満たないと、ハードコートの乾燥工程及び活性エネルギー線硬化させる際のストレスや導電層を積層する際の温度等により、基材シートに変形やしわが発生するおそれがある。また、光弾性係数が10×10−10・Pa−1を越えると、貼り合わせなどの引っ張りストレスにより、容易に面内及び厚み方向のレターデーション値が変化してしまい、部分的に光学等方性でなくなるおそれがある。 Furthermore, when the hard coat layer is formed and the touch panel manufacturing process is taken into consideration, it is preferable to use those having a Tg of 120 ° C. or more and a photoelastic coefficient of 10 × 10 −10 · Pa −1 or less. If the Tg is less than 120 ° C., the base sheet may be deformed or wrinkled due to the drying process of the hard coat, the stress when curing the active energy ray, the temperature when laminating the conductive layer, or the like. When the photoelastic coefficient exceeds 10 × 10 −10 · Pa −1 , the in-plane and thickness direction retardation values easily change due to tensile stress such as bonding, and partially optically isotropic. There is a risk of disappearing.

また、本発明における熱可塑性ノルボルネン系フィルムは、ハードコート層との接着性を高める目的で表面処理を施したものであってもよい。該表面処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、アルカリ処理、コーティング処理等が挙げられる。とりわけコロナ処理を用いることで、上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるフィルムとハードコート層の密着を強固とすることができる。
コロナ処理条件としては、コロナ放電電子の照射量として1〜1000W/m/minであることが好ましい。上記コロナ処理後の熱可塑性ノルボルネン系フィルムの水に対する接触角は、10〜50°であることが好ましい。また、コロナ処理をした直後に塗工しても、除電させてから塗工してもよいが、ハードコート層の外観が良好となることから、除電させてから塗工した方が好ましい。
In addition, the thermoplastic norbornene-based film in the present invention may be subjected to a surface treatment for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer. Examples of the surface treatment include plasma treatment, corona treatment, alkali treatment, and coating treatment. In particular, by using corona treatment, adhesion between the film made of the thermoplastic norbornene resin and the hard coat layer can be strengthened.
As corona treatment conditions, the irradiation dose of corona discharge electrons is preferably 1 to 1000 W / m 2 / min. It is preferable that the contact angle with respect to the water of the thermoplastic norbornene-type film after the said corona treatment is 10-50 degrees. The coating may be performed immediately after the corona treatment or after neutralization. However, since the appearance of the hard coat layer is improved, it is preferable that the coating is performed after neutralization.

(ハードコート層)
ハードコート層は、微粒子と少なくとも1種の活性エネルギー線硬化樹脂とから形成されている。ハードコート層は、粒子と活性エネルギー線硬化性樹脂を分散したコーティング組成物を、各種コーターによって塗工、乾燥させた後、該樹脂を硬化させてなる層である。上記ハードコート層を熱可塑性ノルボルネン樹脂基材シートの両面に形成した場合、優れた傷付きを保護する作用と、カール防止作用を有する。
(Hard coat layer)
The hard coat layer is formed of fine particles and at least one active energy ray curable resin. The hard coat layer is a layer formed by coating and drying a coating composition in which particles and an active energy ray-curable resin are dispersed with various coaters and then curing the resin. When the hard coat layer is formed on both surfaces of the thermoplastic norbornene resin substrate sheet, it has excellent scratch protection and curl prevention.

本発明でハードコート層の形成に用いる活性エネルギー線硬化型樹脂は、通常用いられるハードコート用活性エネルギー線硬化型樹脂成分であれば特に制限されない。JISK5600−5−4に規定される鉛筆硬度試験で、「HB」以上の硬度を示す硬化膜を形成できる活性エネルギー線硬化型樹脂成分であれば特に好ましい。例えば、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系等の活性エネルギー線硬化型材料等が挙げられる。なかでも、接着力が良好であり、強靭性、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系、又は多官能アクリレート系の紫外線硬化型樹脂成分材料が好ましい。   The active energy ray-curable resin used for forming the hard coat layer in the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used active energy ray-curable resin component for hard coat. In the pencil hardness test specified in JISK5600-5-4, an active energy ray-curable resin component capable of forming a cured film exhibiting a hardness of “HB” or higher is particularly preferable. Examples thereof include active energy ray-curable materials such as organic silicone, melamine, epoxy, acrylic, and urethane acrylate. Of these, urethane acrylate-based or polyfunctional acrylate-based ultraviolet curable resin component materials are preferable from the viewpoint of good adhesive strength and excellent toughness and productivity.

本発明で用いる微粒子は、ハードコート層の導電性、屈折率などを調整することのできる微粒子である。微粒子としては、屈折率が1.4以上、である微粒子が好ましい。
微粒子としては、シリカ、スズをドープした酸化インジウム(ITO)、亜鉛をドープした酸化インジウム(IZO)等が挙げられる。これらの中でも特に、シリカ微粒子は、基材シートとの密着性と透明性のバランスに優れるので、屈折率を調節するための成分として適している。これらは、1種単独又は3種以下で組合せて用いても良い。また、ハードコート層の微粒子と後述する導電層が同じ成分で構成されると、密着力が向上するという効果も期待できる。
The fine particles used in the present invention are fine particles capable of adjusting the conductivity, refractive index and the like of the hard coat layer. As the fine particles, fine particles having a refractive index of 1.4 or more are preferable.
Examples of the fine particles include silica, tin-doped indium oxide (ITO), zinc-doped indium oxide (IZO), and the like. Among these, silica fine particles are particularly suitable as a component for adjusting the refractive index because they are excellent in the balance between adhesion to the substrate sheet and transparency. You may use these individually by 1 type or in combination of 3 or less types. Further, when the fine particles of the hard coat layer and the conductive layer described later are composed of the same component, an effect of improving the adhesion can be expected.

微粒子の一次平均粒子径は、1nm以上500nm以下である。ここで、平均粒子径とは、数平均粒子径をいう。粒径が小さいほど、ハードコート層のヘイズが低くなる。   The primary average particle diameter of the fine particles is 1 nm or more and 500 nm or less. Here, the average particle diameter refers to the number average particle diameter. The smaller the particle size, the lower the haze of the hard coat layer.

上記微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化樹脂を100部とした場合、微粒子は1〜80部が好ましい。微粒子の含有量が上記範囲であると、ヘイズ値や全光線透過率等の光学特性に優れる。   The content of the fine particles is preferably 1 to 80 parts when the active energy ray-curable resin is 100 parts. When the content of the fine particles is within the above range, the optical properties such as haze value and total light transmittance are excellent.

2〜3種類の微粒子を組み合わせで使用する場合、微粒子の平均粒子径の組み合わせに好ましい組み合わせは、下記式を満たす組み合わせが好ましい。
×2<di+1<d×4
式中、dは、含有する微粒子の一次平均粒子径を表し、iは、ハードコート層に2種または3種、微粒子が含まれる場合の粒子の大きさの順を示す。例えば、一次平均粒子径の異なる粒子が2種類含有する場合、小さい方の微粒子の一次平均粒子径は、大きい方の微粒子の一次平均粒子径の2倍から4倍の範囲内であることを示す。ここで、2倍未満であると2未満であるとヘイズが高くなり、4より上であると、ブロッキング効果に乏しい。さらに、このましくは下記式を満たす組み合わせが好ましい。
di×2.5<d i+1<d×3.5
When two to three kinds of fine particles are used in combination, a combination that satisfies the following formula is preferable for the combination of the average particle diameters of the fine particles.
d i × 2 <d i + 1 <d i × 4
In the formula, d represents the primary average particle diameter of the contained fine particles, and i represents the order of the size of the particles when the hard coat layer contains two or three kinds of fine particles. For example, when two types of particles having different primary average particle diameters are contained, the primary average particle diameter of the smaller fine particles is in the range of 2 to 4 times the primary average particle diameter of the larger fine particles. . Here, if it is less than 2 times, if it is less than 2, haze increases, and if it is above 4, the blocking effect is poor. Furthermore, a combination satisfying the following formula is preferable.
di × 2.5 <d i + 1 <d i × 3.5

ハードコート層は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂と微粒子とを分散したコーティング組成物を、各種コーターによって基材シートに塗工、乾燥させた後、該樹脂を硬化させることによって得られる。   The hard coat layer is obtained by applying a coating composition in which the active energy ray-curable resin and fine particles are dispersed to a base sheet using various coaters and drying the composition, and then curing the resin.

活性エネルギー線硬化型樹脂を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール等のアルコール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジアセトングリコール等のグリコール類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;メチルエチルケトオキシム等のオキシム類;及びこれらの2種以上からなる組み合わせ;等が挙げられる。   Examples of the solvent for dissolving or dispersing the active energy ray-curable resin include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol Glycols such as diethylene glycol monobutyl ether and diacetone glycol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone; Ketones such as methyl isobutyl ketone; oximes such as methyl ethyl ketoxime; and combinations of two or more thereof.

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等のいずれでもよい。紫外線により硬化させる場合には活性エネルギー線硬化樹脂100重量部に対し、通常、光重合開始剤1〜15重量部程度を含有させることができる。光重合開始剤としては、ダロキュアー1173 、イルガキュアー651、イルガキュアー184、イルガキュアー907、イルガキュアー754(いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、ベンゾフェノン等の各種の公知のものを使用できる。必要に応じて、上記以外の各種添加剤、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、溶剤、消泡剤、レベリング剤などを配合してもよい。   As the active energy ray, any of ultraviolet rays, electron beams and the like may be used. In the case of curing with ultraviolet rays, usually about 1 to 15 parts by weight of a photopolymerization initiator can be contained with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin. Various known photopolymerization initiators such as Darocur 1173, Irgacure 651, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 754 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and benzophenone can be used. If necessary, various additives other than those described above, for example, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a light stabilizer, a solvent, an antifoaming agent, and a leveling agent may be blended.

ハードコート層は、通常、活性エネルギー線硬化型樹脂、微粒子及び必要に応じて光重合開始剤を配合し、溶解または分散させた液を、前記基材シート上に塗工し、60〜120℃で乾燥して塗膜を得て、次いで、活性エネルギー線を照射して、硬化させることにより得ることができる。塗工法としては、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ダイ塗工等が挙げられる。   The hard coat layer is usually a mixture of active energy ray-curable resin, fine particles and, if necessary, a photopolymerization initiator, and dissolved or dispersed liquid is applied onto the substrate sheet, and the temperature is 60 to 120 ° C. The coating film can be obtained by drying with an active energy ray and then cured by irradiation. Examples of the coating method include wire bar coating, dipping, spraying, spin coating, roll coating, gravure coating, and die coating.

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等のいずれでもよい。活性エネルギー線の照射強度及び照射時間は特に限定されず、用いる活性エネルギー線硬化性樹脂に応じて適宜、照射強度、照射時間などの照射条件を設定することができる。     As the active energy ray, any of ultraviolet rays, electron beams and the like may be used. The irradiation intensity and irradiation time of the active energy ray are not particularly limited, and irradiation conditions such as irradiation intensity and irradiation time can be appropriately set according to the active energy ray curable resin to be used.

ハードコート層の膜厚は、0.5μm〜20μmであることが好ましい。より好ましくは、0.5μm〜10μmであり、さらに好ましくは、0.5μm〜5μmである。この場合には、膜厚が5μm以下の場合は、硬化収縮による表面の面状悪化を問題ない程度に抑えることができる。一部の粒子は、樹脂の表面からその一部を突出させた状態となっていてもよい。また、粒子の突出した部分は、樹脂によって全面的に被覆されていても、一部のみが被覆されていてもよい。なお、粒子のすべてが、樹脂中に完全に埋没した状態であってもよい。   The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm to 20 μm. More preferably, they are 0.5 micrometer-10 micrometers, More preferably, they are 0.5 micrometer-5 micrometers. In this case, when the film thickness is 5 μm or less, deterioration of the surface condition due to curing shrinkage can be suppressed to an extent that there is no problem. Some of the particles may be in a state where part of the particles protrudes from the surface of the resin. Further, the protruding portion of the particles may be entirely covered with the resin, or only a part thereof may be covered. Note that all of the particles may be completely buried in the resin.

基材シートのカールを抑制する場合には、基材シート両面に塗布するハードコート層は、硬化収縮率が近いものを用いることが好ましい。さらに好ましくは、同じハードコート液を使用してハードコート層を形成し、膜厚も略同一であることが好ましい。   In order to suppress curling of the base sheet, it is preferable to use a hard coat layer applied on both sides of the base sheet that has a close shrinkage. More preferably, the hard coat layer is formed using the same hard coat solution, and the film thickness is also preferably substantially the same.

なお、人工的にハードコートフィルムにカールをつけ、偏光板や導電層等と積層体にした場合のカールを抑制する場合、ハードコート層の両面の厚さを同一でなくてもよい。   In addition, when curling a hard coat film artificially and curling when it is made into a laminated body with a polarizing plate, a conductive layer, etc., the thickness of both surfaces of the hard coat layer may not be the same.

ハードコート層表面の十点平均高さ(Rz)は、1.0μm以下が好ましい。より好ましくは、0.5μm以下が好ましい。ハードコート層の十点平均高さが上記範囲にある場合、特に導電膜との密着性が優れる。   The ten-point average height (Rz) of the hard coat layer surface is preferably 1.0 μm or less. More preferably, it is 0.5 μm or less. When the ten-point average height of the hard coat layer is in the above range, the adhesion with the conductive film is particularly excellent.

ハードコート層の水に対する接触角は、ハードコート層の表面処理無しに、基材シートより10°以上の差があることが好ましい。ハードコート層の接触角が高いとITO等の導電層を積層する際、密着性が悪く剥がれてしまうためである。   It is preferable that the contact angle with respect to the water of a hard-coat layer has a difference of 10 degrees or more from a base sheet, without the surface treatment of a hard-coat layer. This is because when the contact angle of the hard coat layer is high, the adhesion is poor when the conductive layer such as ITO is laminated.

ハードコート層の鉛筆硬度は、JISK5600−5−4により測定する場合、HB以上であることが好ましい。より好ましくは、H以上である。
ハードコート層の耐擦傷性は、スチールウール#0000に荷重0.025MPaをかけた状態で、ハードコートフィルムのハードコート層の表面を10往復させ観察する際、目視で傷が確認されないことが好ましい。
ハードコート層の鉛筆硬度がHB以下であるか又は、耐擦傷性が悪いと工程内でキズが発生することや、導電層成膜時に透明導電膜に傷が入ることがある。
The pencil hardness of the hard coat layer is preferably HB or higher when measured according to JISK5600-5-4. More preferably, it is H or more.
The scratch resistance of the hard coat layer is preferably such that no scratches are visually confirmed when the surface of the hard coat layer of the hard coat film is reciprocated 10 times in a state where a load of 0.025 MPa is applied to steel wool # 0000. .
If the pencil hardness of the hard coat layer is HB or less or the scratch resistance is poor, scratches may occur in the process, or the transparent conductive film may be scratched during the formation of the conductive layer.

本発明の積層フィルムにおけるヘイズは1%以下が好ましい。ヘイズは、曇価ともよばれ、曇り具合、拡散度合いを表すものであって、例えば、市販されているヘイズメーター(日本電色社製、製品名「NDH 2000」) 等を用いて、JISK−7136 に準拠してヘイズ(%) を測定することができる。ヘイズが上記範囲外であると、白ぼけが発生しタッチパネルの視認性が低下する。   The haze in the laminated film of the present invention is preferably 1% or less. The haze is also called haze value and represents the degree of haze and the degree of diffusion. For example, JISK-7136 is used by using a commercially available haze meter (product name “NDH 2000” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). The haze (%) can be measured according to the above. When the haze is outside the above range, white blur occurs and the visibility of the touch panel decreases.

本発明のタッチパネル用積層フィルムにおいて、全光線透過率は90%以上が好ましい。全光線透過率は、例えば、市販されているヘイズメーター(日本電色社製、製品名「NDH 2000」) 等を用いて、JISK−7361 に準拠して全光線透過率(%) を測定することができる。全光線透過率が以下の範囲より低いと視認性が低下する。   In the laminated film for a touch panel of the present invention, the total light transmittance is preferably 90% or more. The total light transmittance is measured, for example, by using a commercially available haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., product name “NDH 2000”) and the like in accordance with JISK-7361. be able to. If the total light transmittance is lower than the following range, the visibility is lowered.

ハードコート層の屈折率は、熱可塑性ノルボルネン系フィルムとの屈折率差が5%以下であることが好ましい。より好ましくは、2%以内である。基材シートと屈折率差が高くなると、干渉ムラが発生するためである。   The refractive index difference of the hard coat layer is preferably 5% or less with respect to the refractive index of the thermoplastic norbornene film. More preferably, it is within 2%. This is because interference unevenness occurs when the refractive index difference between the base sheet and the base sheet increases.

熱収縮率(%)は、150℃に加熱した強制循環式乾燥機の中に積層フィルムを60分間静置させ寸法変化を測定し、熱収縮率を算出する場合、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。熱収縮率が1.5%を超えると、タッチパネルの変形が発生する場合がある。   The heat shrinkage rate (%) is preferably 1.5% or less when calculating the heat shrinkage rate by measuring the dimensional change after leaving the laminated film in a forced circulation dryer heated to 150 ° C. for 60 minutes. More preferably, it is 1.0% or less. If the heat shrinkage rate exceeds 1.5%, the touch panel may be deformed.

残留溶剤(%)は、150℃に加熱した強制循環式乾燥機の中に標記フィルムを30分間静置させ、残留溶媒は2.0%以下が好ましく、より好ましくは、1.0%以下である。残留溶剤が、2.0%を超えると、導電層成膜時の揮発溶剤量が多くなり導電層の不良が発生することがある。   The residual solvent (%) is allowed to stand for 30 minutes in a forced circulation dryer heated to 150 ° C., and the residual solvent is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less. is there. When the residual solvent exceeds 2.0%, the amount of the volatile solvent at the time of forming the conductive layer is increased, and the conductive layer may be defective.

(導電層)
本発明のハードコート層上に直接、導電層を積層することが好ましい。導電層は透明で且つ導電性を有していればよく、液晶基板やタッチパネルに用いられている従来公知の材料を用いることができる。
(Conductive layer)
It is preferable to laminate a conductive layer directly on the hard coat layer of the present invention. The conductive layer only needs to be transparent and conductive, and conventionally known materials used for liquid crystal substrates and touch panels can be used.

本発明において、導電層は特に限定されなく、導電性材料ならいずれもよい。例えば導電性材料は、導電性ポリマー、銀ペーストやポリマーペースト等の導電性ペースト、さらに金や銅等の金属コロイド、ITO等の金属酸化物等が挙げられる。その材料としては、具体的には、錫をドープしたインジウム酸化物(ITO)、亜鉛をドープした酸化インジウム(IZO)、アンチモンまたはフッ素をドープした錫酸化物(ATOまたはFTO)、アルミニウムをドープした亜鉛酸化物(AZO)、カドミウム酸化物、カドミウムと錫の酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、ヨウ化銅などの金属酸化物、または金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)などの金属が挙げられる。これらの中でも、透明導電層を液晶表示素子用のタッチパネルとして用いる場合には、光線透過性、耐久性等の観点より、ITO、IZO、ポリチオフェンを含有する導電ポリマーが最も好ましい。   In the present invention, the conductive layer is not particularly limited, and any conductive material may be used. For example, examples of the conductive material include conductive polymers, conductive pastes such as silver paste and polymer paste, metal colloids such as gold and copper, metal oxides such as ITO, and the like. Specific examples of the material include tin-doped indium oxide (ITO), zinc-doped indium oxide (IZO), antimony or fluorine-doped tin oxide (ATO or FTO), and aluminum. Zinc oxide (AZO), cadmium oxide, cadmium-tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, copper iodide and other metal oxides, or gold (Au), silver (Ag), platinum (Pt), palladium Examples thereof include metals such as (Pd). Among these, when the transparent conductive layer is used as a touch panel for a liquid crystal display element, a conductive polymer containing ITO, IZO, or polythiophene is most preferable from the viewpoints of light transmittance and durability.

導電性ポリマーとして、例えば、ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体、ポリアニリンまたはポリアニリン誘導体、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリフェニレンビニレンなどの高分子マトリクス中に、ハロゲン系、ルイス酸系、プロトン酸系、遷移金属ハライド系などのドーパントをドープしたものであり、優れた導電性を示す。有機導電性ポリマーとしては、特にポリチオフェンあるいはポリチオフェン誘導体、ポリアニリンまたはポリアニリン誘導体等が好ましい   As a conductive polymer, for example, polythiophene or polythiophene derivative, polyaniline or polyaniline derivative, polypyrrole, polyacetylene, polyparaphenylene, polyphenylene vinylene, etc. in a polymer matrix such as halogen, Lewis acid, proton acid, transition metal halide It is doped with a dopant such as and exhibits excellent conductivity. As the organic conductive polymer, polythiophene or polythiophene derivatives, polyaniline or polyaniline derivatives are particularly preferable.

また、本発明において、導電層を積層する際、中間層としてケイ素化合物層を積層しても良い。ケイ素化合物を中間層とすることで、ITO等の導電膜との密着性がさらに改善されるためである。   In the present invention, when the conductive layer is laminated, a silicon compound layer may be laminated as an intermediate layer. This is because the adhesion with a conductive film such as ITO is further improved by using the silicon compound as an intermediate layer.

この導電層の成膜は、特に限定されないが、スパッタリング法、真空蒸着法、CVD法、イオンプレーティング法、ゾル・ゲル法、コーティング法などが例示される。   The formation of the conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include a sputtering method, a vacuum evaporation method, a CVD method, an ion plating method, a sol-gel method, and a coating method.

導電層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは10〜200nmである。また、導電層の表面抵抗率は、特に限定されないが、好ましくは100〜1000Ω/□程度である。   The thickness of the conductive layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 nm. The surface resistivity of the conductive layer is not particularly limited, but is preferably about 100 to 1000Ω / □.

導電層はパターン化しても良い。ITO、IZOの場合は、パターン露光・現像処理によって形成されるメッシュパターンがあり、具体的には、メッシュ状で、且つ、直線が略直交した形態の直線格子パターン、交差部間の導電部分が少なくとも1つの湾曲を有する波線格子パターン、ダイヤモンド状のパターン等がある。   The conductive layer may be patterned. In the case of ITO and IZO, there is a mesh pattern formed by pattern exposure / development processing, specifically, a mesh-like and linear lattice pattern in which straight lines are substantially orthogonal, and conductive portions between intersections are There are a wavy lattice pattern having at least one curve, a diamond-like pattern, and the like.

導電層が導電性ポリマーの場合は、スクリーン印刷やグラビア印刷にて任意の形状を付与することができる。   In the case where the conductive layer is a conductive polymer, an arbitrary shape can be imparted by screen printing or gravure printing.

(その他の層)
本発明のハードコートフィルムは、可視光領域の透過度を向上させる目的で、ハードコート層上に低屈折率層を有することもできる。ここで、低屈折率層とは、ハードコート層よりも屈折率が低い層のことをいう。低屈折率層の屈折率は、前記条件を満たせばよいが、1.39以下であることが好ましく、1.38以下1.25以上であることがさらに好ましい。上記好ましい条件であることにより、反射防止性能と耐擦傷性、強度のバランスに優れる低屈折率層が形成される。
(Other layers)
The hard coat film of the present invention may have a low refractive index layer on the hard coat layer for the purpose of improving the transmittance in the visible light region. Here, the low refractive index layer refers to a layer having a refractive index lower than that of the hard coat layer. The refractive index of the low refractive index layer may satisfy the above conditions, but is preferably 1.39 or less, more preferably 1.38 or less and 1.25 or more. By satisfying the above preferable conditions, a low refractive index layer excellent in the balance between antireflection performance, scratch resistance and strength is formed.

低屈折率層を構成する材料は、特に制限されないが、屈折率の制御が容易である点及び耐水性に優れる点で、エアロゲルが好ましい。エアロゲルは、マトリックス中に微小な気泡が分散した透明多孔質体である。気泡の大きさは大部分が200nm以下であり、気泡の含有量は通常10体積%以上60体積%以下、好ましくは20体積%以上40体積%以下である。微小な気泡が分散したエアロゲルの具体例としては、シリカエアロゲル、中空粒子がマトリックス中に分散された多孔質体が挙げられる。   The material constituting the low refractive index layer is not particularly limited, but airgel is preferable in that the refractive index can be easily controlled and the water resistance is excellent. The airgel is a transparent porous body in which minute bubbles are dispersed in a matrix. The size of the bubbles is mostly 200 nm or less, and the bubble content is usually 10% by volume to 60% by volume, preferably 20% by volume to 40% by volume. Specific examples of the airgel in which minute bubbles are dispersed include silica aerogel and a porous body in which hollow particles are dispersed in a matrix.

シリカエアロゲルは、米国特許第4402927号公報、米国特許第4432956号公報、米国特許第4610863号公報等に開示されているように、アルコキシシランの加水分解重合反応によって得られたシリカ骨格からなる湿潤状態のゲル状化合物を、アルコールあるいは液化二酸化炭素等の溶媒(分散媒)の存在下で、この溶媒の臨界点以上の超臨界状態で乾燥することによって製造することができる。超臨界乾燥は、例えばゲル状化合物を液化二酸化炭素中に浸漬し、ゲル状化合物が含む溶媒の全部又は一部をこの溶媒よりも臨界点が低い液化二酸化炭素に置換し、この後、二酸化炭素の単独系、あるいは二酸化炭素と溶媒との混合系の超臨界条件下で乾燥することによって、行うことができる。また、シリカエアロゲルは、米国特許第5137279号公報、米国特許5124364号公報等に開示されているように、ケイ酸ナトリウムを原料として、上記と同様にして製造しても良い。   Silica airgel is a wet state composed of a silica skeleton obtained by hydrolysis polymerization reaction of alkoxysilane as disclosed in US Pat. No. 4,402,927, US Pat. No. 4,432,956, US Pat. No. 4,610,863 and the like. The gel compound can be produced by drying in a supercritical state above the critical point of the solvent in the presence of a solvent (dispersion medium) such as alcohol or liquefied carbon dioxide. In supercritical drying, for example, a gel compound is immersed in liquefied carbon dioxide, and all or part of the solvent contained in the gel compound is replaced with liquefied carbon dioxide having a critical point lower than that of the solvent. It can be carried out by drying under supercritical conditions of a single system of or a mixed system of carbon dioxide and a solvent. Silica airgel may be produced in the same manner as described above using sodium silicate as a raw material, as disclosed in US Pat. No. 5,137,279, US Pat. No. 5,124,364, and the like.

ここで、特開平5−279011号公報、特開平7−138375号公報に開示されているように、上記のようにしてアルコキシシランの加水分解、重合反応によって得られたゲル状化合物を疎水化処理することによって、シリカエアロゲルに疎水性を付与することが好ましい。このように疎水性を付与した疎水性シリカエアロゲルは、湿気や水等が浸入し難くなり、シリカエアロゲルの屈折率や光透過性等の性能が劣化することを防ぐことができるものである。   Here, as disclosed in JP-A-5-279011 and JP-A-7-138375, the gel-like compound obtained by hydrolysis and polymerization reaction of alkoxysilane as described above is hydrophobized. It is preferable to impart hydrophobicity to the silica airgel. Hydrophobic silica airgel imparted with hydrophobicity as described above can prevent moisture, water, and the like from entering, and prevent the performance of the silica airgel from being degraded in refractive index, light transmittance, and the like.

この疎水化処理の工程は、ゲル状化合物を超臨界乾燥する前、あるいは超臨界乾燥中に行うことができる。疎水化処理は、ゲル状化合物の表面に存在するシラノール基の水酸基を疎水化処理剤の官能基と反応させ、疎水化処理剤の疎水基と置換させることによって疎水化するために行うものである。疎水化処理を行う手法としては、疎水化処理剤を溶媒に溶解させた疎水化処理液中にゲルを浸漬し、混合するなどしてゲル内に疎水化処理剤を浸透させた後、必要に応じて加熱して、疎水化反応を行わせる方法があげられる。   This hydrophobization treatment step can be performed before or during supercritical drying of the gel compound. The hydrophobization treatment is performed to make the hydrophobization by reacting the hydroxyl group of the silanol group present on the surface of the gel compound with the functional group of the hydrophobization treatment agent and replacing it with the hydrophobic group of the hydrophobization treatment agent. . As a method of performing the hydrophobization treatment, the gel is immersed in a hydrophobization treatment solution in which the hydrophobization treatment agent is dissolved in a solvent, mixed, and so on. There is a method in which the hydrophobization reaction is performed by heating accordingly.

疎水化処理に用いる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、キシレン、トルエン、ベンゼン、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルジシロキサン等を挙げることができるが、疎水化処理剤が容易に溶解し、かつ、疎水化処理前のゲルが含有する溶媒と置換可能なものであればよく、これらに限定されるものではない。また後の工程で超臨界乾燥が行われる場合、超臨界乾燥の容易な媒体、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、液化二酸化炭素などと同一種類もしくはそれと置換可能なものが好ましい。また疎水化処理剤としては例えば、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等を挙げることができる。   Examples of the solvent used for the hydrophobic treatment include methanol, ethanol, isopropanol, xylene, toluene, benzene, N, N-dimethylformamide, hexamethyldisiloxane, and the like, but the hydrophobic treatment agent can be easily dissolved. And what is necessary is just to be able to substitute for the solvent which the gel before hydrophobization treatment contains, and it is not limited to these. Further, when supercritical drying is performed in a later step, a medium that can be easily supercritically dried, such as methanol, ethanol, isopropanol, liquefied carbon dioxide, or the like, is preferable. Examples of the hydrophobizing agent include hexamethyldisilazane, hexamethyldisiloxane, trimethylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, and methyltriethoxysilane. Etc.

シリカエアロゲルの屈折率は、シリカエアロゲルの原料配合比によって自由に変化させることができる。シリカエアロゲルからなる低屈折率層の、形成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層の上に前記ゲル状化合物を公知の塗工方法により塗工して、前記の超臨界乾燥を行って形成する方法が挙げられる。また、超臨界乾燥前又は超臨界乾燥中に疎水化処理を行ってもよい。超臨界乾燥は、例えば前記ゲル状化合物を液化二酸化炭素中に浸漬し、該ゲル状化合物を含む溶媒の全部又は一部をこの溶媒よりも臨界点が低い液化二酸化炭素に置換し、この後、二酸化炭素の単独系、あるいは二酸化炭素と溶媒との混合系の超臨界条件下で乾燥を行うことによって行うことができる。   The refractive index of silica airgel can be freely changed by the raw material compounding ratio of silica airgel. The formation method of the low refractive index layer made of silica aerogel is not particularly limited. For example, the gel compound is coated on the hard coat layer by a known coating method, and the supercritical drying is performed. The method of forming is mentioned. Further, the hydrophobization treatment may be performed before or during supercritical drying. In the supercritical drying, for example, the gel compound is immersed in liquefied carbon dioxide, and all or a part of the solvent containing the gel compound is replaced with liquefied carbon dioxide having a lower critical point than the solvent. It can be carried out by drying under supercritical conditions of a single system of carbon dioxide or a mixed system of carbon dioxide and a solvent.

中空粒子をマトリックス中に分散させた多孔質体としては、特開2001−233611号公報および特開2003−149642号公報に開示されているような多孔質体が挙げられる。マトリックスに用いる材料は、中空粒子の分散性、多孔質体の透明性、多孔質体の強度などの条件に適合する材料から選択され、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物およびその加水分解物などが挙げられる。この中でも、中空粒子の分散性、多孔質体の強度から、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、加水分解性有機珪素化合物およびその加水分解物が好ましい。また、中空粒子としては、前述したものを用いることができる。   Examples of the porous body in which the hollow particles are dispersed in the matrix include porous bodies as disclosed in JP-A Nos. 2001-233611 and 2003-149642. The material used for the matrix is selected from materials that meet conditions such as the dispersibility of the hollow particles, the transparency of the porous body, and the strength of the porous body. For example, a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, a vinyl chloride resin, Examples thereof include hydrolyzable organic silicon compounds such as epoxy resins, melamine resins, fluororesins, silicone resins, butyral resins, phenol resins, vinyl acetate resins and alkoxysilanes, and hydrolysates thereof. Among these, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, hydrolyzable organosilicon compound and hydrolyzate thereof are preferable from the viewpoint of dispersibility of the hollow particles and the strength of the porous body. Moreover, what was mentioned above can be used as a hollow particle.

中空微粒子は、特に制限されないが、無機中空微粒子が好ましい。無機中空微粒子を構成する無機化合物としては、SiO、Al、B、TiO、ZrO、SnO、Ce、P、Sb、MoO、ZnO、WO、TiO−Al、TiO−ZrO、In−SnO、Sb−SnOなどを例示することができる。なお、上記「−」は、複合酸化物であることを示す。この中でも、特にシリカ系の中空微粒子が好ましい。この多孔質物質の細孔内にも上記溶媒あるいは気体が存在してもよい。このときの核粒子の構成成分の除去量が多くなると、中空粒子の中空部分の容積が増大して屈折率の低い中空粒子が得られるため、当該中空粒子を用いることにより低屈折率層を簡単に得ることができ、反射防止性能に優れたものとすることができる。 The hollow fine particles are not particularly limited, but inorganic hollow fine particles are preferable. Examples of the inorganic compound constituting the inorganic hollow fine particles include SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Ce 2 O 3 , P 2 O 5 , Sb 2 O 3 , MoO 3. , ZnO 2, WO 3, TiO 2 -Al 2 O 3, TiO 2 -ZrO 2, In 2 O 3 -SnO 2, Sb 2 O 3 -SnO 2 or the like can be exemplified. In addition, said "-" shows that it is complex oxide. Among these, silica-based hollow fine particles are particularly preferable. The solvent or gas may be present in the pores of the porous material. If the removal amount of the constituent components of the core particles at this time increases, the volume of the hollow part of the hollow particles increases and hollow particles having a low refractive index are obtained. By using the hollow particles, the low refractive index layer can be simplified. The antireflection performance can be improved.

中空粒子の粒径は、5nm〜2,000nmの範囲であることが好ましく、20nm〜100nmの範囲であることがより好ましい。中空粒子の粒径が上記範囲内にあることにより、低屈折率層の透明性を維持することができる。ここで、中空粒子の粒径は、透過型電子顕微鏡観察による数平均粒子径である。   The particle size of the hollow particles is preferably in the range of 5 nm to 2,000 nm, and more preferably in the range of 20 nm to 100 nm. When the particle size of the hollow particles is within the above range, the transparency of the low refractive index layer can be maintained. Here, the particle diameter of the hollow particles is a number average particle diameter by observation with a transmission electron microscope.

中空粒子は、例えば、特開2001−233611号公報に記載された方法に基づいて製造できる。また、市販の中空粒子を用いてもよい。また、中空粒子は、分散液中あるいは塗布液中で、分散安定化を図るために、あるいはバインダー成分との親和性、結合性を高めるために、プラズマ放電処理やコロナ放電処理のような物理的表面処理、界面活性剤やカップリング剤等による化学的表面処理がなされていても良い。中空粒子と界面活性化剤またはカップリング剤とを反応させる方法などによって、中空粒子の表面に水酸基等の親水基やアクリロイル基を導入してもよい。   The hollow particles can be produced based on, for example, a method described in JP-A-2001-233611. Commercially available hollow particles may also be used. In addition, the hollow particles are physically dispersed in the dispersion liquid or coating liquid, such as plasma discharge treatment or corona discharge treatment, in order to stabilize the dispersion or to increase the affinity and binding properties with the binder component. Surface treatment, chemical surface treatment with a surfactant, a coupling agent, or the like may be performed. A hydrophilic group such as a hydroxyl group or an acryloyl group may be introduced on the surface of the hollow particle by a method of reacting the hollow particle with a surfactant or a coupling agent.

本発明の積層フィルムは、積層フィルムの片面に偏光膜を形成してもよい。また、偏光板と貼り合わせしてもよい。偏光子は、偏光機能を有するものであれば、特に限定はされない。例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系やポリエン系の偏光子が挙げられる。偏光子はその製造方法によって特に限定されない。
また、両面にハードコート層が積層されたフィルムの透明導電層と反対側の面に、感圧性接着剤により偏光膜及び偏光板と接着されて、偏光板を構成することもできる。
In the laminated film of the present invention, a polarizing film may be formed on one side of the laminated film. Moreover, you may bond together with a polarizing plate. The polarizer is not particularly limited as long as it has a polarization function. For example, a polyvinyl alcohol (PVA) type or polyene type polarizer can be used. A polarizer is not specifically limited by the manufacturing method.
Further, a polarizing plate can be formed by adhering a polarizing film and a polarizing plate to a surface opposite to the transparent conductive layer of a film having a hard coat layer laminated on both sides with a pressure-sensitive adhesive.

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and may be arbitrarily changed without departing from the gist of the present invention and its equivalent scope. Can be implemented.

(試験法、測定法)
I.密着性(耐擦傷性)
スチールウール#0000に荷重0.025MPaをかけた状態で、ハードコートフィルムのハードコート層の表面を10往復させ、往復させた後の表面状態を目視で観測した。
◎:傷が認められない。
○:スジ傷が3本以上ある。(限度合格)
×:スジ傷が8本以上ある。
II.ヘイズ
ハードコートフィルム(導電膜を積層する前の積層フィルム)にてヘイズメーター(日本電色社製、製品名「NDH 2000」)を用いて測定した。
(Test method, measurement method)
I. Adhesion (scratch resistance)
In a state where a load of 0.025 MPa was applied to Steel Wool # 0000, the surface of the hard coat layer of the hard coat film was reciprocated 10 times, and the surface state after the reciprocation was visually observed.
(Double-circle): A damage | wound is not recognized.
○: There are 3 or more streak scratches. (Limit passed)
X: There are 8 or more streak scratches.
II. It measured using the haze meter (Nippon Denshoku make, product name "NDH 2000") with the haze hard coat film (laminated film before laminating | stacking an electrically conductive film).

III.全光線透過率
タッチパネル積層フィルムにてヘイズメーター(日本電色社製、製品名「NDH 2000」)を用いて測定した。
IV.反射率
作製したタッチパネル用積層フィルム上に直線偏光板をおき、(日本分光、製品名「V−550」)を用いて測定した。
III. Total light transmittance Measured with a touch panel laminated film using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., product name “NDH 2000”).
IV. A linear polarizing plate was placed on the laminated film for a touch panel produced with reflectance, and measurement was performed using (JASCO, product name “V-550”).

V.密着性
いわゆる碁盤目剥離試験法により評価した。すなわち、防汚層の上からカッターにより1mm間隔で縦横互いに直角に交わる各11本の切れ目を入れ、1mm四方の碁盤目を100目作り、セロハン粘着テープ[積水化学社製]を貼り、粘着テープを表面に対して垂直方向に引っ張って剥がす試験により、100目中の剥離しなかった目の数で表した。
○:100/100 (剥れ無しの数)
△:95〜99/100 (剥れ無しの数)
×:0〜94/100 (剥れ無しの数)
VI.接触角測定
接触角測定器(協和界面科学社製、製品名「DM500」)を用い、蒸留水を滴下の2秒後の接触角を測定した。
V. Adhesiveness It evaluated by what is called a cross-cut peel test method. In other words, from the top of the antifouling layer, with a cutter, 11 cuts that intersect each other vertically and horizontally at 1 mm intervals are made, 100 1 mm square grids are made, and cellophane adhesive tape [Sekisui Chemical Co., Ltd.] is applied, and adhesive tape The number of eyes that did not peel in 100 eyes was shown by a test in which the film was pulled and peeled in a direction perpendicular to the surface.
○: 100/100 (number without peeling)
Δ: 95 to 99/100 (number without peeling)
X: 0 to 94/100 (number without peeling)
VI. Contact angle measurement A contact angle measuring device (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., product name “DM500”) was used to measure the contact angle after 2 seconds of dropping distilled water.

VII.ブロッキング
テンション150Nで2000mの巻きを作製し、60℃保管倉庫で1ヶ月保存後、巻きを繰り出して確認。
○:外観に変化なし。
△:音はするが、外観変化なし。
×:外観にひっついたような跡あり。
VII. Create a 2000m roll with a blocking tension of 150N, and store it for one month in a storage warehouse at 60 ° C.
○: No change in appearance.
Δ: Sounds but no change in appearance.
×: There is a trace that looks stuck to the appearance.

調製例1(ハードコート層形成用組成物H1の調製)
6官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学工業社製、商品名「UV−7640B」)の100部に、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径30nm)40部と光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「IRGACURE184」)6部とを加え、攪拌機を用いて2000rpmで5分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物H1を得た。
Preparation Example 1 (Preparation of hard coat layer forming composition H1)
Silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 30 nm) 40 are added to 100 parts of urethane acrylate oligomer containing 6 or more functional acryloyl groups (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “UV-7640B”). Part and a photopolymerization initiator (product name “IRGACURE184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 6 parts are added and stirred at 2000 rpm for 5 minutes using a stirrer to obtain composition H1 for forming a hard coat layer. It was.

調製例2(ハードコート層形成用組成物H2の調製)
6官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学工業社製、商品名「UV−7640B」)の100部に、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径30nm)40部、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径100nm)10部、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径250nm)5部と光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「IRGACURE184」)6部とを加え、攪拌機を用いて2000rpmで5分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物H2を得た。
Preparation Example 2 (Preparation of composition H2 for forming a hard coat layer)
Silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 30 nm) 40 are added to 100 parts of urethane acrylate oligomer containing 6 or more functional acryloyl groups (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “UV-7640B”). Part, silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 100 nm) 10 parts, silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 250 nm) 5 parts and photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) , Trade name “IRGACURE184”) was added and stirred for 5 minutes at 2000 rpm using a stirrer to obtain composition H2 for forming a hard coat layer.

調製例3(ハードコート層形成用組成物H3の調製)
6官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学工業社製、商品名「UV−7640B」)の100部に、ITO粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径30nm)40部、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径100nm)10部、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径250nm)5部と光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「IRGACURE184」)6部とを加え、攪拌機を用いて2000rpmで5分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物H3を得た。
Preparation Example 3 (Preparation of hard coat layer forming composition H3)
To 100 parts of urethane acrylate oligomer (trade name “UV-7640B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) containing 6 or more functional acryloyl groups, ITO particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 30 nm) 40 Part, silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 100 nm) 10 parts, silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 250 nm) 5 parts and photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) , Trade name “IRGACURE184”) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes at 2000 rpm using a stirrer to obtain composition H3 for forming a hard coat layer.

調製例4(ハードコート層形成用組成物H4の調製)
6官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学工業社製、商品名「UV−7640B」)の100部に、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「IRGACURE184」)6部を加え、攪拌機を用いて2000rpmで5分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物H4を得た。
Preparation Example 4 (Preparation of composition H4 for forming a hard coat layer)
To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing 6 or more functional acryloyl groups (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “UV-7640B”), a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name “ 6 parts of IRGACURE184 ") was added, and the mixture was stirred at 2000 rpm for 5 minutes using a stirrer to obtain composition H4 for forming a hard coat layer.

調製例5(ハードコート層形成用組成物H5の調製)
6官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学工業社製、商品名「UV−7640B」)の100部に、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径30nm)40部、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径100nm)10部、シリカ粒子(CIKナノテック株式会社製、数平均粒径550nm)5部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「IRGACURE184」)6部を加え、攪拌機を用いて2000rpmで5分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物H5を得た。
Preparation Example 5 (Preparation of composition H5 for forming a hard coat layer)
Silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 30 nm) 40 are added to 100 parts of urethane acrylate oligomer containing 6 or more functional acryloyl groups (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “UV-7640B”). Part, silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 100 nm) 10 parts, silica particles (CIK Nanotech Co., Ltd., number average particle size 550 nm) 5 parts, photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) , Trade name “IRGACURE184”) was added and stirred for 5 minutes at 2000 rpm using a stirrer to obtain composition H5 for forming a hard coat layer.

(実施例1)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μmの日本ゼオン社製、商品名「ゼオノアフィルム(登録商標)ZF16(水接触角92°)」(以下ZFと省略)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH2を1μm塗布し紫外線照射により硬化を行った。H2上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
Example 1
As a base sheet having a retardation of 10 nm or less, a product name “ZEONOR FILM (registered trademark) ZF16 (water contact angle 92 °)” (hereinafter abbreviated as ZF) having a thickness of 100 μm was used. On the base material sheet, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H2 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode excellent in crystallinity was formed by sputtering ITO on H2 at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、ZF)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH2を1μm塗布し紫外線照射により硬化を行った。H2上に導電性ポリマー(信越ポリマー製 セプルジーダ(登録商標)OC-AE)を150nm塗工し、120℃2分熱処理を行うことにより、透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(Example 2)
A thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZF) was used as a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less. On the base material sheet, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H2 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. A conductive polymer (Seplujida (registered trademark) OC-AE manufactured by Shin-Etsu Polymer) was applied to H2 at 150 nm and heat-treated at 120 ° C. for 2 minutes to form a transparent electrode to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、ZF)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH2を1μm塗布し紫外線照射により硬化を行った。H2上にIZOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(Example 3)
A thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZF) was used as a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less. On the base material sheet, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H2 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode having excellent crystallinity was formed by sputtering IZO on H 2 at 150 ° C. and further performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、ZF)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH3を1μm塗布し紫外線照射により硬化を行った。H3上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(実施例5)
140nmのレターデーションを有する基材シートとして、厚みが60μmの日本ゼオン社製、商品名「ゼオノアフィルム(登録商標)ZD14」(以下ZDと省略)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH2を1μm塗布し紫外線照射により硬化を行った。H2上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(実施例6)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、商品名ZF)を用いた。前記基材上に、ハードコート層形成組成物H2を1μm両面に塗布し、紫外線照射により硬化を行った。片面上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(実施例7)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、商品名ZF)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H2を1μm両面に塗布し、紫外線照射により硬化を行った。片面にスクリーン印刷にて、導電性ポリマー(信越ポリマー製 セプルジーダ(登録商標))を150nmの厚みにて、幅1mm、間隔5mmのストライプを作成し120℃2分熱処理を行うことにより、透明電極を形成し、タッチパネル用光学シートを得た。もう片面には、直行するように同じように導電性ポリマーのストライプを作成しタッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(実施例8)
140nmのレターデーションを有する基材シートとして、厚みが60μm(日本ゼオン社製、商品名ZD)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう片面にH2を1μm塗布し、紫外線照射により硬化を行った。H2面上にスクリーン印刷にて、導電性ポリマー(信越ポリマー製 セプルジーダ(登録商法))を150nmの厚みにて、幅1mm、間隔5mmのストライプを作成し120℃2分熱処理を行うことにより、透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
Example 4
A thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZF) was used as a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less. On the said base material sheet, 1 micrometer hard coat layer forming composition H1 was apply | coated to 1 micrometer, H3 was applied to the other surface 1 micrometer, and it hardened | cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode having excellent crystallinity was formed by sputtering ITO on H3 at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.
(Example 5)
As a base sheet having a retardation of 140 nm, a product name “Zeonor Film (registered trademark) ZD14” (hereinafter abbreviated as ZD) having a thickness of 60 μm manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. was used. On the base material sheet, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H2 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode excellent in crystallinity was formed by sputtering ITO on H2 at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.
(Example 6)
As a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less, a thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name ZF) was used. On the base material, the hard coat layer forming composition H2 was applied to both sides of 1 μm and cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode having excellent crystallinity was formed by sputtering ITO on one side at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.
(Example 7)
As a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less, a thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name ZF) was used. On the said base material sheet, the hard-coat layer forming composition H2 was apply | coated to 1 micrometer both surfaces, and it hardened | cured by ultraviolet irradiation. By screen printing on one side, a conductive polymer (Sepetsu Gida (registered trademark) made by Shin-Etsu Polymer) with a thickness of 150 nm, a stripe with a width of 1 mm and an interval of 5 mm, and heat treatment at 120 ° C. for 2 minutes to form a transparent electrode The optical sheet for touch panels was obtained. On the other side, a conductive polymer stripe was formed in a similar manner so as to go straight to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.
(Example 8)
A thickness of 60 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name ZD) was used as a base sheet having a retardation of 140 nm. On the base sheet, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H2 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. Transparent by conducting a heat treatment at 120 ° C for 2 minutes by creating stripes with a width of 1 mm and a spacing of 5 mm with a conductive polymer (Sepuru Gida (registered commercial method) made by Shin-Etsu Polymer) on the H2 surface by screen printing. An electrode was formed to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、ZF)を用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H4を1μm両面に塗布し、紫外線照射により硬化を行った。片面上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZF) was used as a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less. On the said base material sheet, the hard-coat layer forming composition H4 was apply | coated to 1 micrometer both surfaces, and it hardened | cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode having excellent crystallinity was formed by sputtering ITO on one side at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡製 コスモシャイン A−4300)基材シートとして、用いた。前記基材シート上に、ハードコート層形成組成物H4を1μm両面に塗布し、紫外線照射により硬化を行った。片面上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A polyethylene terephthalate (PET) film (Toyobo Cosmo Shine A-4300) having a thickness of 100 μm was used as a base sheet. On the said base material sheet, the hard-coat layer forming composition H4 was apply | coated to 1 micrometer both surfaces, and it hardened | cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode having excellent crystallinity was formed by sputtering ITO on one side at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
140nmのレターデーションを有する基材シートとして厚みが80μmのポリカーボネート(三菱エンジニアリンプラスチックス社製ユーピロン(登録商標))フィルムを用いた。前記基材上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH2を1μm塗布し、紫外線照射により硬化を行った。H2上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
As a base sheet having a retardation of 140 nm, a polycarbonate (Iupilon (registered trademark)) film having a thickness of 80 μm was used. On the base material, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H2 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode excellent in crystallinity was formed by sputtering ITO on H2 at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

(比較例4)
10nm以下のレターデーションを有する基材シートとして、厚みが100μm(日本ゼオン社製、ZF)を用いた。前記基材上に、ハードコート層形成組成物H1を1μm片面に塗布し、もう一方の面にH5を1μm塗布し、紫外線照射により硬化を行った。H5上にITOを150℃でスパッタリングして、さらに150℃で1時間熱処理を行うことにより、結晶性に優れた透明電極を形成し、タッチパネル用積層フィルムを得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
A thickness of 100 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZF) was used as a substrate sheet having a retardation of 10 nm or less. On the base material, 1 μm of the hard coat layer forming composition H1 was applied on one side, 1 μm of H5 was applied on the other side, and cured by ultraviolet irradiation. A transparent electrode excellent in crystallinity was formed by sputtering ITO on H5 at 150 ° C. and performing heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to obtain a laminated film for a touch panel. The results are shown in Table 1.

Figure 2012066477
Figure 2012066477

粒子種類を1〜3種類にすることによって、ブロッキング防止、ヘイズ1%以下、良好な密着性を確認するに至った。 By making 1 to 3 types of particles, blocking prevention, haze of 1% or less, and good adhesion were confirmed.

1・・・・・本発明のタッチパネル用積層フィルム
11・・・・・第1のハードコート層
12・・・・・基材シート
13・・・・・第2のハードコート層
14・・・・・導電膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated film 11 for touchscreens of this invention ... 1st hard coat layer 12 ... Base material sheet 13 ... 2nd hard coat layer 14 ... ..Conductive film

Claims (7)

基材シートが熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなり、表面に第1ハードコート層、反対側基材シート表面に第2ハードコート層が積層され、
前記基材シートの、面内位相差が10nm以下かつ厚み方向の位相差が10nm以下、または面内位相差が120〜150nm、かつ厚み方向の位相差が60〜225nmであり、
前記第1ハードコート層および第2ハードコート層に、一次平均粒子径(D50)が500nm以下の微粒子、または一次平均粒子径が500nm以下の異なる粒子径の2種類もしくは3種類の粒子を含有する積層フィルム。
The base sheet is made of a thermoplastic norbornene resin, the first hard coat layer is laminated on the surface, and the second hard coat layer is laminated on the opposite base sheet surface,
The substrate sheet has an in-plane retardation of 10 nm or less and a thickness direction retardation of 10 nm or less, or an in-plane retardation of 120 to 150 nm, and a thickness direction retardation of 60 to 225 nm,
The first hard coat layer and the second hard coat layer contain fine particles having a primary average particle diameter (D50) of 500 nm or less, or two or three kinds of particles having different primary particle diameters of 500 nm or less. Laminated film.
前記第1ハードコート層および第2ハードコート層が積層されてなるフィルムのヘイズが1%以下である請求項1に記載の積層フィルム。   2. The laminated film according to claim 1, wherein the film formed by laminating the first hard coat layer and the second hard coat layer has a haze of 1% or less. 前記第1ハードコート層および/または第2ハードコート層と基材シートとの、蒸留水における接触角の差が10°以上である請求項1または2に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1 or 2, wherein a difference in contact angle in distilled water between the first hard coat layer and / or the second hard coat layer and the base sheet is 10 ° or more. 請求項1または2に記載の積層フィルムの第1ハードコート層および/または第2ハードコート層上に、さらに導電膜が積層されているタッチパネル用積層フィルム。   A laminated film for a touch panel, wherein a conductive film is further laminated on the first hard coat layer and / or the second hard coat layer of the laminated film according to claim 1. 前記導電膜がITO、IZO、またはポリチオフェンを含有する導電ポリマーからなる請求項4記載のタッチパネル用積層フィルム。   The laminated film for a touch panel according to claim 4, wherein the conductive film is made of a conductive polymer containing ITO, IZO, or polythiophene. 前記導電膜が均一な平面、またはパターン化されている請求項4または5に記載のタッチパネル用積層フィルム。   The laminated film for a touch panel according to claim 4 or 5, wherein the conductive film is a uniform plane or patterned. 前記微粒子が、酸化ケイ素または/および導電層と同じ成分であるハードコート層を具備する請求項4〜6のいずれかに記載のタッチパネル用積層フィルム。   The laminated film for a touch panel according to any one of claims 4 to 6, wherein the fine particles comprise a hard coat layer which is the same component as the silicon oxide and / or the conductive layer.
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