JP2011124132A - Fuel cell system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池に用いられる燃料電池セルの構成要素の一つである電解質膜に発生する変形(「膜シワ」と呼ばれる)を検知する技術に関するものである。 The present invention relates to a technique for detecting deformation (referred to as “membrane wrinkles”) that occurs in an electrolyte membrane that is one of the constituent elements of a fuel cell used in a fuel cell.
燃料電池は、燃料ガスとしての水素と酸化ガスとしての酸素との電気化学反応によって発電することが可能である。この燃料電池は、プロトン伝導性を有する電解質膜の両面に、それぞれ触媒電極を接合した膜電極接合体(MEA:Membrane-Electrode Assembly)に、さらに、それぞれガス拡散層およびガス流路部を配置し、セパレータにより挟持した燃料電池セルにより構成される。なお、ガス流路部は、セパレータの一部として構成される場合もある。 The fuel cell can generate power by an electrochemical reaction between hydrogen as a fuel gas and oxygen as an oxidizing gas. In this fuel cell, a membrane electrode assembly (MEA) in which catalyst electrodes are joined to both sides of an electrolyte membrane having proton conductivity, respectively, and a gas diffusion layer and a gas flow path section are arranged respectively. The fuel cell is sandwiched between separators. In addition, a gas flow path part may be comprised as a part of separator.
このような燃料電池では、その動作状態に応じて水の生成量が変化して、電解質膜の状態が膨潤状態や乾燥状態に変化し、電解質膜が膨潤状態になると電解質膜が膨張し、乾燥状態になると収縮する。しかしながら、この燃料電池の動作状態において、この膨潤状態と乾燥状態を繰り返していくうちに、電解質膜の状態が元の状態に戻らずに変形したまま(「膜シワ」と呼ぶ)の状態が発生し、その変形の度合(膜シワの量)も増加していく。このような膜シワが発生し増大すると、燃料ガスである水素がイオン化せずにそのまま電解質膜を透過してしまう現象、いわゆるクロスリークの量が発生し増大して、発電性能が劣化してしまうことになる。 In such a fuel cell, the amount of water generated changes according to its operating state, the state of the electrolyte membrane changes to a swollen state or a dry state, and when the electrolyte membrane becomes a swollen state, the electrolyte membrane expands and is dried. It shrinks when it reaches a state. However, in this operating state of the fuel cell, as the swelling state and the drying state are repeated, the state of the electrolyte membrane remains deformed (referred to as “membrane wrinkle”) without returning to the original state. However, the degree of deformation (the amount of membrane wrinkles) also increases. When such membrane wrinkles are generated and increased, hydrogen as a fuel gas does not ionize and passes through the electrolyte membrane as it is, that is, a so-called cross leak amount is generated and increased, resulting in deterioration of power generation performance. It will be.
ここで、先行技術文献1には、電解質膜の収縮量を検出する膜電極接合体の劣化判定装置の発明が開示されている。しかしながら、この膜の収縮量には、湿潤状態から乾燥状態に変化したときに消失する量(以下、「一時歪」とも呼ぶ)も含まれることになり、湿潤状態から乾燥状態に変化しても消失しない量(以下、「永久歪」とも呼ぶ)を検出できず、これに起因するクロスリーク量を検出することはできない、という問題がある。 Here, Prior Art Document 1 discloses an invention of a deterioration determination device for a membrane / electrode assembly that detects a contraction amount of an electrolyte membrane. However, the amount of shrinkage of the film includes an amount that disappears when the wet state changes to the dry state (hereinafter also referred to as “temporary strain”). There is a problem that an amount that does not disappear (hereinafter also referred to as “permanent strain”) cannot be detected, and a cross leak amount due to this cannot be detected.
そこで、本発明は、電解質膜に発生した永久歪を検出する技術を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a technique for detecting permanent distortion generated in an electrolyte membrane.
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態又は適用例として実現することが可能である。 SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following forms or application examples.
[適用例1]
燃料電池システムであって、
電解質膜を用いた燃料電池セルを有する燃料電池と、
前記電解質膜の湿度を調整する膜湿度調整部と、
前記電解質膜の変形に応じて変化する前記電解質膜の面圧を測定する面圧測定部と、
前記面圧の測定の際に、前記電解質膜の湿度が通常の発電動作時に許容される範囲よりも低い湿度となるように前記膜湿度調整部を動作させた後で、前記面圧測定部を介して前記電解質膜の面圧を測定し、前記電解質膜の面圧の測定結果に基づいて前記電解質膜の変形の状態を判定する膜状態判定部と、を備える
ことを特徴とする燃料電池システム。
上記燃料電池システムによれば、電解質膜の変形の状態として、電解質膜に発生した永久歪を検出することができる。
[Application Example 1]
A fuel cell system,
A fuel cell having a fuel cell using an electrolyte membrane;
A membrane humidity adjusting unit for adjusting the humidity of the electrolyte membrane;
A surface pressure measurement unit that measures the surface pressure of the electrolyte membrane that changes according to deformation of the electrolyte membrane;
In the measurement of the surface pressure, after operating the membrane humidity adjustment unit so that the humidity of the electrolyte membrane is lower than the allowable range during normal power generation operation, the surface pressure measurement unit A fuel cell system comprising: a membrane state determination unit that measures a surface pressure of the electrolyte membrane via the surface and determines a state of deformation of the electrolyte membrane based on a measurement result of the surface pressure of the electrolyte membrane. .
According to the fuel cell system, permanent deformation generated in the electrolyte membrane can be detected as the state of deformation of the electrolyte membrane.
[適用例2]
適用例1記載の燃料電池システムであって、
前記燃料電池セルは、
前記電解質膜を挟んで形成された2つの触媒電極と、
前記2つの触媒電極の面上に形成された2つのガス拡散層と、
前記2つのガス拡散層の面上に形成された2つのガス流路部と、を備えており、
前記面圧測定部は、いずれか一方のガス拡散層とガス流路部との間において、前記ガス拡散層側と前記ガス流路部側のどちらか一方側に設けられている複数の面圧センサーにより構成されている
ことを特徴とする燃料電池システム。
上記構成によれば、前記電解質膜の面圧を容易に測定することができる。
[Application Example 2]
A fuel cell system according to Application Example 1,
The fuel battery cell is
Two catalyst electrodes formed across the electrolyte membrane;
Two gas diffusion layers formed on the surfaces of the two catalyst electrodes;
Two gas flow paths formed on the surfaces of the two gas diffusion layers,
The surface pressure measurement unit includes a plurality of surface pressures provided on either the gas diffusion layer side or the gas flow channel side between the gas diffusion layer and the gas flow channel. A fuel cell system comprising a sensor.
According to the above configuration, the surface pressure of the electrolyte membrane can be easily measured.
[適用例3]
適用例2記載の燃料電池システムであって、
前記膜状態判定部は、あらかじめ設定されている変形検知圧力閾値を越えた指示値を示す前記面圧センサーの個数が、前記電解質膜の変形量が過度に変形した状態にあると推定される個数としてあらかじめ設定されている変形検知数閾値を超えているか否かにより、前記電解質膜の状態を判定する
ことを特徴とする燃料電池システム。
上記構成によれば、圧力閾値を超えた面圧センサーの個数から、電解質膜の状態として、膜の永久歪の度合いを検出することができる。
[Application Example 3]
A fuel cell system according to Application Example 2,
The number of the surface pressure sensors that indicate an indicated value that exceeds a preset deformation detection pressure threshold is the number that is estimated that the amount of deformation of the electrolyte membrane is in an excessively deformed state. A state of the electrolyte membrane is determined based on whether or not a predetermined deformation detection number threshold is exceeded.
According to the above configuration, the degree of permanent deformation of the membrane can be detected as the state of the electrolyte membrane from the number of surface pressure sensors exceeding the pressure threshold.
[適用例4]
適用例2または適用例3記載の燃料電池システムであって、
前記面圧センサーを含む燃料電池セルは、複数の燃料電池セルの積層端部にある燃料電池セルであることを特徴とする燃料電池システム。
積層端部にある燃料電池セルは、通常の発電時において電解質膜の含水量が多くなりやすく、乾湿の変化度合いが大きくなって、永久歪が発生しやすいと考えられる。従って、上記構成では、電解質膜の永久歪の発生の可能性の高い燃料電池セルに面圧センサーを備える構成であるので、電解質膜に発生した永久歪の検出の確度を高めることができる。
[Application Example 4]
A fuel cell system according to application example 2 or application example 3,
The fuel cell system, wherein the fuel cell including the surface pressure sensor is a fuel cell at a stacked end of a plurality of fuel cells.
It is considered that the fuel cell at the end of the stack tends to increase the moisture content of the electrolyte membrane during normal power generation, increase the degree of change in dry and wet conditions, and easily cause permanent distortion. Accordingly, in the above configuration, since the fuel cell having a high possibility of permanent deformation of the electrolyte membrane is provided with the surface pressure sensor, the accuracy of detection of the permanent strain generated in the electrolyte membrane can be increased.
[適用例5]
適用例3または適用例4記載の燃料電池システムであって、
前記電解質膜で発生する反応ガスのクロスリーク量を測定するクロスリーク測定部、を備え、
前記膜状態判定部は、前記クロスリーク量を測定する場合において、前記面圧センサーの個数が前記基準閾値を超えた際には、前記クロスリーク測定部に対して、前記クロスリーク量の測定頻度を増加して測定させる
ことを特徴とする燃料電池システム。
上記構成によれば、電解質膜の状態として、永久歪の増大に応じてクロスリーク量の測定頻度を増加させることができ、逆に不要なクロスリーク量の測定頻度を減らすことができるので、ユーザービリティを向上させることができる。
[Application Example 5]
A fuel cell system according to Application Example 3 or Application Example 4,
A cross-leak measuring unit for measuring a cross-leak amount of the reaction gas generated in the electrolyte membrane,
In the case where the film state determination unit measures the cross leak amount, when the number of the surface pressure sensors exceeds the reference threshold, the cross leak measurement unit measures the frequency of the cross leak amount. A fuel cell system characterized by increasing the measurement.
According to the above configuration, as the state of the electrolyte membrane, it is possible to increase the frequency of measurement of the cross leak amount according to the increase in permanent strain, and conversely, the frequency of measurement of the unnecessary cross leak amount can be reduced. Can be improved.
[適用例6]
電解質膜を用いた燃料電池セルを有する燃料電池と、前記電解質膜の湿度を調整する膜湿度調整部と、前記電解質膜の変形に応じて変化する前記電解質膜の面圧を測定する面圧測定部と、を備える燃料電池システムにおいて、前記電解質膜の変形の状態を判定する判定方法であって、
前記面圧の測定の際に、前記電解質膜の湿度が通常の発電動作時に許容される範囲よりも低い湿度となるように前記膜湿度調整部を動作させた後で、前記面圧測定部を介して前記電解質膜の面圧を測定し、前記電解質膜の面圧の測定結果に基づいて前記電解質膜の変形の状態を判定する
ことを特徴とする判定方法。
上記方法によれば、燃料電池システムにおいて、電解質膜の変形の状態として、電解質膜に発生した永久歪を検出することができる。
[Application Example 6]
A fuel cell having a fuel cell using an electrolyte membrane, a membrane humidity adjusting unit for adjusting the humidity of the electrolyte membrane, and a surface pressure measurement for measuring a surface pressure of the electrolyte membrane that changes according to deformation of the electrolyte membrane A determination method for determining a state of deformation of the electrolyte membrane in a fuel cell system comprising:
In the measurement of the surface pressure, after operating the membrane humidity adjustment unit so that the humidity of the electrolyte membrane is lower than the allowable range during normal power generation operation, the surface pressure measurement unit And determining a deformation state of the electrolyte membrane based on a measurement result of the surface pressure of the electrolyte membrane.
According to the above method, in the fuel cell system, permanent deformation generated in the electrolyte membrane can be detected as the state of deformation of the electrolyte membrane.
なお、本発明は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、燃料電池システムや燃料電池システムにおいて、電解質膜の変形の状態を判定する判定方法などの種々の形態で実現することが可能である。 The present invention can be realized in various forms. For example, in the fuel cell system and the fuel cell system, the present invention can be realized in various forms such as a determination method for determining the state of deformation of the electrolyte membrane. Is possible.
A.第1実施例:
A1.システム構成:
図1は、第1実施例としての燃料電池システムの概略構成を示すブロック図である。この燃料電池システム10は、燃料電池100と、アノードガス(燃料ガス)給排系200と、カソードガス(酸化ガス)給排系300と、冷却装置400と、電力出力系500と、システム制御部600と、を備えている。
A. First embodiment:
A1. System configuration:
FIG. 1 is a block diagram showing a schematic configuration of a fuel cell system as a first embodiment. The
燃料電池100は、アノードに供給されるアノードガスとしての燃料ガス(水素)と、カソードに供給されるカソードガスとしての酸化ガス(空気に含まれる酸素)との電気化学反応により電力を発生する。この燃料電池100としては、固体高分子電解質膜等の種々の電解質膜を用いた燃料電池セルで構成される燃料電池が対象となる。なお、本例では、固体高分子電解質膜を用いた燃料電池を適用するものとする。また、燃料電池100は、複数の燃料電池セル110を積層したスタック構造を有するものとする。なお、燃料電池100の各燃料電池セル110には、それぞれセル電圧モニター120が取り付けられている。各セル電圧モニター120は、それぞれの燃料電池セル110の電位を検出する。セル電圧モニター120は、通常、燃料電池セル110の隣接する燃料電池セルとの間に設けられるセパレータに取り付けられる(不図示)。各セル電圧モニター120の出力は、システム制御部600のモニター制御部620に接続される。また、スタックの積層端部(図の例では、アノードガスおよびカソードガスの入力側)の燃料電池セル110(以下、特に「燃料電池セル110A」とも呼ぶ)には、複数の面圧センサー117が設けられており、各面圧センサー117の出力は、システム制御部600のモニター制御部620に接続される。
The
図2は、燃料電池セル110Aの構成について示す説明図である。基本的に、燃料電池セル110は、膜電極接合体113をセパレータ116で挟持した構成を有している。MEA113は、イオン交換膜からなる電解質膜111と、電解質膜111のアノード側の面上に形成された触媒電極(「アノード側触媒電極」とも呼ぶ)112aと、電解質膜111のカソード側の面上に形成された触媒電極(「カソード側触媒電極」とも呼ぶ)112cとで構成される。MEA113とセパレータ116との間には、アノード側およびカソード側に、それぞれガス拡散層(GDL)114a,114cとガス流路部115a,115cが設けられている。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing the configuration of the
ここで、燃料電池セル110の積層端部に設けられた燃料電池セル110Aは、図2(A),(B)に示すように、発電領域中のカソード側のガス拡散層(GDL)114cとガス流路部115cとの間で、面の上下方向に沿って複数の面圧センサー117が埋め込まれている。図2(A)の例では、上下方向に100mmの長さを有する発電領域に対応するガス拡散層114cの左右中心領域でガス流路部115c側に面する領域に、10mm角の面圧センサー117が上下方向に沿って10個敷き詰めて埋め込み配置されている場合を示している。一方、図2(B)の例では、上下方向に100mmの長さを有する発電領域に対応するガス流路部115cの左右中心領域でガス拡散層114c側に面する領域に、10mm角の面圧センサー117が上下方向に沿って10個敷き詰めて埋め込み配置されている場合を示している。
Here, as shown in FIGS. 2A and 2B, the
面圧センサー117としては、例えば、静電容量の電気特性を利用して圧力を測定する静電容量方式のものが利用可能である。この方式の面圧センサーを用いた場合、例えば、図2のように配置して一定の加圧力、例えば、1MPaで全体を締結固定した場合には、電解質膜111に変形がなく平らな場合には、各面圧センサー117には1MPaの面圧が加わる。このとき、電解質膜111が変形して積層方向に変形したとすると、アノードとカソードの電極間のギャップが変化し、その結果として生じる電極間の静電容量が変化するため、面圧センサー117は、この静電容量の変化を圧力の変化に換算して、圧力変化を測定することができる。従って、図2のように、面圧センサー117を複数個上下方向に沿って配置することにより、電解質膜111の膜変形を面圧の変化(上昇)として捉えることができ、電解質膜111の面内の上下方向に沿った圧力分布をモニタリングすることができる。
As the
なお、電解質膜の変形を面圧センサーで検知するためには、できる限り電解質膜に近い位置に面圧センサーが配置されるほうが好ましいが、膜変形を阻害するほど近い位置に配置することは好ましくない。このことから、上記したように、面圧センサーを配置する位置は、ガス拡散層とガス流路部との間が好ましく、いずれの部材中に埋め込んでも良い。本例では、図2(A)のようにガス拡散層114cに埋め込むものとする。
In order to detect the deformation of the electrolyte membrane with the surface pressure sensor, it is preferable to arrange the surface pressure sensor as close to the electrolyte membrane as possible, but it is not preferable to place it close enough to inhibit the membrane deformation. . For this reason, as described above, the position where the surface pressure sensor is disposed is preferably between the gas diffusion layer and the gas flow path portion, and may be embedded in any member. In this example, it is assumed that the
また、電解質膜の変形をできる限り詳細に知るためには、ガス入出口、流路形状等により、電解質膜の含水量に面内分布が生じるので、電解質膜全体に対応するように面圧センサーを敷き詰めて配置することが望ましい。しかしながら、面圧センサーの配置スペースや配線のスペースを考慮すると、面圧センサーの数はできる限り少ないほうが望ましい。そこで、面圧センサーの配置は、可能な限り上下方向(縦方向)か左右方向(横方向)に広く配置するのが好ましい。本例では、図2に示すように、発電領域の左右中心領域に上下方向に10mm角の面圧センサー117を敷き詰め配置するものとしている。ただし、斜め方向に配置したり、上下方向と横方向とを組み合わせたり、斜め方向を組み合わせてクロス方向に配置するようにしてもよい。
In addition, in order to know the deformation of the electrolyte membrane in as much detail as possible, the in-plane distribution of the water content of the electrolyte membrane occurs depending on the gas inlet / outlet, flow path shape, etc., so the surface pressure sensor is compatible with the entire electrolyte membrane It is desirable to lay down and arrange. However, considering the arrangement space of the surface pressure sensors and the space of the wiring, it is desirable that the number of surface pressure sensors is as small as possible. Therefore, it is preferable to arrange the surface pressure sensors as widely as possible in the vertical direction (vertical direction) or the horizontal direction (horizontal direction). In this example, as shown in FIG. 2, a
また、積層した複数の燃料電池セルのいずれに面圧センサーが配置されていても良いが、電解質膜の変形が起こり易い位置の燃料電池セルに配置するのが好ましい。すなわち、電解質膜の含水量が多くなる燃料電池セルに配置するのが好ましく、図2に示した本例のように、積層端部の燃料電池セルに配置するのが好ましい。 In addition, the surface pressure sensor may be disposed in any of the stacked fuel cells, but is preferably disposed in a fuel cell at a position where the electrolyte membrane is likely to be deformed. That is, it is preferable to arrange in the fuel cell in which the water content of the electrolyte membrane increases, and it is preferable to arrange in the fuel cell at the end of the stack as in this example shown in FIG.
また、本実施例では、カソード側に面圧センサーを配置する例を示しているが、アノード側に面圧センサーを配置しても良い。ただし、電解質膜の変形が起こり易い位置に置くのが好ましく、図2に示した本例のように、カソード側に配置する方が好ましい。 In this embodiment, an example is shown in which a surface pressure sensor is disposed on the cathode side, but a surface pressure sensor may be disposed on the anode side. However, it is preferable to place it at a position where the electrolyte membrane is likely to be deformed, and it is preferable to place it on the cathode side as in this example shown in FIG.
アノードガス給排系200(図1)は、水素供給源210と、流量調整部220と、加湿調整部230、背圧調整バルブ240と、気液分離部250と、切換部260とを備える。このアノードガス給排系200は、燃料電池100を構成する各燃料電池セル110のアノード(以下、「燃料電池100のアノード」と略す)に、水素供給源210から、配管270a、流量調整部220、配管270b、加湿調整部230、および、配管270cを介して、燃料ガスである水素をアノードガスとして供給する。この際、水素供給源210は、水素をシステム制御部600からの指示に従った圧力で流量調整部220へ向けて送り出す。また、流量調整部220は、システム制御部600からの指示に従った流量でアノードガス(水素)を燃料電池100のアノードへ供給する。なお、水素供給源210としては、例えば、高圧水素が貯蔵された水素タンクと圧力調整弁を用いて構成することができる。
The anode gas supply / discharge system 200 (FIG. 1) includes a
また、アノードガス給排系200は、燃料電池100のアノードから排出されたアノードオフガスを、配管270d、背圧調整バルブ240、配管270e、気液分離部250、配管270f、切換部260、および、配管270gを介して、後述するカソードオフガスとともに、後述する排気口360から排出する。この際、背圧調整バルブ240は、システム制御部600の動作制御部610からの指示に従って、バルブの開閉量を調整することにより、燃料電池100のアノードを流れるアノードガス(水素)の圧力を調整する。また、アノードガス給排系200は、アノードオフガスを、切換部260および配管270hを介して配管270aに戻し、再びアノードガスとして循環させる。なお、アノードオフガスは、電気化学反応に供された後のアノードガス、すなわち、燃料ガス(水素)である。この際、気液分離部250は、アノードオフガスとともに排出される水分を分離する。アノードオフガスを排気口360から排出するか循環させるかは、システム制御部600のステップS610からの指示に従って切換部260によって制御される。なお、配管270cには、圧力計280が接続されており、燃料電池100のアノードに供給されるアノードガスの圧力Paを計測することができ、その出力は、システム制御部600のモニター制御部620に接続される。
In addition, the anode gas supply /
カソードガス給排系300は、吸気口310と、コンプレッサ320と、流量調整部330と、加湿調整部340と、背圧調整バルブ350と、排気口360とを備える。このカソードガス給排系300は、燃料電池100を構成する各燃料電池セル110のカソード(以下、「燃料電池100のカソード」と略す)に、吸気口310、配管370a、コンプレッサ320、配管370b、流量調整部330、配管370c、加湿調整部340、および、配管370dを介して、酸化ガスである酸素を含む空気をカソードガスとして供給する。この際、コンプレッサ320は、吸気口310から取り込む空気をシステム制御部600の動作制御部610からの指示に従った圧力で流量調整部330へ向けて送り出す。また、流量調整部330は、動作制御部からの指示に従った流量でカソードガスを燃料電池100のカソードへ供給する。
The cathode gas supply /
また、カソードガス給排系300は、燃料電池100のカソードから排出されたカソードオフガスを、配管370e、背圧調整バルブ350、および、配管370fを介して排気口360から排出する。なお、配管370dには、圧力計380が接続されており、燃料電池100のカソードへ供給されるカソードガスの圧力Pcを計測することができ、その出力は、システム制御部600のモニター制御部に接続される。
Further, the cathode gas supply /
冷却装置400は、2つの配管410a,410bを介して燃料電池100に接続されており、配管410aを介して、冷却媒体を供給し、配管410bを介して、冷却に供された後の冷却媒体を受け取ることにより、冷却媒体を循環させて、燃料電池100の冷却を実行する。冷却媒体としては、水、空気等を用いることができる。
The
電力出力系500は、電力出力制御部510と、駆動用出力回路や、補機用出力回路と、蓄電用出力回路等の図示しない回路によって動作する負荷520を備える。電力出力制御部510は、システム制御部600の動作制御部610からの指示に従って、負荷520に対して、燃料電池100から出力される電力を制御する。なお、負荷520としては、駆動用出力回路によって制御されるモーターや、補機用出力回路によって制御される燃料電池システム10を動作させるために必要な電力、例えば、電力出力系500やシステム制御部600の電源、コンプレッサ、切替部、冷却装置等の種々の装置、蓄電用出力回路によって制御される蓄電池など、種々の燃料電池の電力を利用する全てのものが考えられる。
The
システム制御部600は、動作制御部610と、モニター制御部620と、膜状態判定部630と、記憶部640と、を備え、燃料電池システム10の動作を制御する。動作制御部610は、実際に燃料電池システムの各構成要素に指示を与えて、その動作を実際に制御する機能ブロックである。モニター制御部620は、各構成要素からの出力を受け取り、対応する機能ブロックに受け渡す機能ブロックである。膜状態判定部630は、後述するように燃料電池セル110に含まれる電解質膜の変形の状態を判定する機能ブロックである。記憶部640は、620モニター制御部620が受け取った各種出力を記憶する機能ブロックであり、不揮発性のメモリが用いられる。アラーム通知部650は、後述するように、膜状態判定部630の判定結果に基づいてアラームを発生することにより、ユーザーに膜の交換時期を通知する。
The
A2.膜状態判定:
まず、本例において、永久歪(膜シワ)とガスリークとの関係について試験した結果について説明する。図3は、電解質膜111の永久歪(膜シワ)とガスリークの増加量との関係について調べた実験結果を示す説明図である。図3は、図2(A)に示した燃料電池セル110Aと同様の構造を有する複数種類のモジュールを用意して、以下に示す条件にて、クロスリーク量と電解質膜の永久歪(膜シワ)との関係、また、そのときの面圧センサー117の状態を解析したものである。
[試験条件]
1)各モジュールについて、それぞれ乾湿サイクルを800回行なった後の膜の永久歪(膜シワ)の数をカウントする。
2)面圧センサー117が配置されている上下方向100mm左右方向10mmの中での膜シワの数をカウントする。
3)面圧センサー117の圧力の指示値(実際には静電容量であり、圧力はその換算値)は初期値1MPaとなるようにモジュールを締結し、圧力指示値が2MPaを超えた場合を面圧値上昇とする。すなわち、本例では、変形検知圧力閾値(「シワ検知閾値」とも呼ぶ)Pthを2MPaとする。
A2. Membrane status determination:
First, in this example, the result of testing the relationship between permanent set (film wrinkles) and gas leak will be described. FIG. 3 is an explanatory diagram showing the experimental results of examining the relationship between the permanent strain (film wrinkles) of the
[Test conditions]
1) For each module, the number of permanent set (film wrinkles) of the film after performing 800 wet and dry cycles is counted.
2) Count the number of film wrinkles in the
3) The module is fastened so that the indicated value of the pressure of the surface pressure sensor 117 (actually, it is a capacitance, and the pressure is the converted value) becomes the initial value of 1 MPa, and the pressure indicated value exceeds 2 MPa. Increase the contact pressure value. That is, in this example, the deformation detection pressure threshold (also referred to as “wrinkle detection threshold”) Pth is set to 2 MPa.
上記条件で複数のモジュールの膜シの数とガスリークの増加量との関係を調べた結果、図4の結果を得た。図4に示すように、膜シワの数が10個程度を境に膜シワの数の増加に応じてガスリーク量が増加していくことがわかった。すなわち、膜シワの数が多い電解質膜ではガスリーク量が多くなる結果が得られた。これは、膜シワの部分では膜圧が薄くなってガスリークしやすくなるためであり、膜シワの数が増加することで、ガスリーク量が増加するからと考えられる。そして、膜シワの数が30個以上では、ガスリーク量が急激に多くなる結果が得られた。膜シワの数がさらに増大すると、膜厚が薄くなるだけでなく、乾燥した状態での膜の引張応力が大きくなるために電解質膜が裂けやすくなる。このため、電解質膜が裂けた部分では発生するガスリークが急激に増加するものと考えられる。 As a result of investigating the relationship between the number of membranes of a plurality of modules and the amount of increase in gas leak under the above conditions, the result of FIG. As shown in FIG. 4, it has been found that the amount of gas leak increases as the number of film wrinkles increases with the number of film wrinkles reaching about 10. That is, in the electrolyte membrane having a large number of membrane wrinkles, a result that the amount of gas leak increases was obtained. This is because the film pressure is reduced at the film wrinkle portion and gas leak is likely to occur, and the gas leak amount is increased by increasing the number of film wrinkles. When the number of film wrinkles was 30 or more, the result that the amount of gas leak increased rapidly was obtained. As the number of film wrinkles further increases, not only the film thickness becomes thin, but also the tensile stress of the film in the dry state increases, so that the electrolyte membrane easily breaks. For this reason, it is thought that the gas leak which generate | occur | produces rapidly increases in the part to which the electrolyte membrane was torn.
また、膜シワの数と、面圧センサー117の圧力指示値が変形検知圧力閾値Pth=2MPaを超える、すなわち、面圧上昇となる面圧センサー117との関係を調べてみると、膜シワの数が10個程度の場合には、面圧上昇する面圧センサー117の数は10個のうち5〜6個であった。また、膜シワの数が30個以上の場合には、面圧上昇する面圧センサー117の数は全て、すなわち、10個であった。以上の結果から、膜シワによるクロスリーク発生してクロスリーク量が増大していく境界として、面圧上昇する面圧センサー117の数(変形検知数閾値)Nthを本例では8個とすればよいことがわかった。すなわち、10個の面圧センサー117のうち面圧上昇した(2MPa以上となった)数がNth=8を越えた場合に、クロスリークリークが発生して増加し、発電性能が劣化することが予想される。
Further, when the relationship between the number of membrane wrinkles and the pressure indication value of the
なお、上記の試験結果は本実施例に対応した結果であって、これに限定されるものではなく、膜の種類、締結条件、面圧センサーの数や配置条件、動作環境等に応じて、変形検知圧力閾値Pthおよび変形検知数閾値Nthは変化するものである。 In addition, the above test results are the results corresponding to the present embodiment, not limited to this, depending on the type of membrane, fastening conditions, the number and arrangement conditions of the surface pressure sensor, the operating environment, etc. The deformation detection pressure threshold value Pth and the deformation detection number threshold value Nth change.
以上説明した試験結果を基に、本例の燃料電池システム10では、システム制御部600の膜状態判定部630が、以下で説明する電解質膜の膜状態判定を実行する。図4は、膜状態判定部630が実行する膜状態判定の手順を示すフローチャートである。
Based on the test results described above, in the
まず、膜状態判定部630は、例えば、燃料電池の起動時等、発電動作を開始する前に実行するようにすれば、通常の発電動作に与える影響を低減することができる。この膜状態判定は、モニター制御部620から受け取られるデータを基に、動作制御部610を介して、燃料電池システム10の各構成要素の動作を制御することにより、実行される。まず、暖気運転制御を実行する(ステップS110)。このとき、動作制御部610を介して、流量調整部220,330、コンプレッサ320、加湿調整部230,340、背圧調整バルブ240,350、気液分離部250の動作を制御することにより、燃料電池100内に反応ガスとしてドライガスを送気し、MEA113が乾燥状態となるように、膜湿度制御を実行する(ステップS120)。この乾燥状態は、通常の発電における電解質膜111の含水量の許容範囲よりも少なくなる状態とする。より具体的には、含水量に応じて変化する一時的収縮の影響を無視できる程度に低湿度な状態とするのが好ましい。本例では、膜湿度が30%RH以下となるように制御することとする。なお、通常、電解質膜の直接の湿度を求めることは困難である。そこで、通常は、予め、燃料電池に供給する反応ガスの加湿温度、流量、圧力、温度等の動作条件と膜湿度との関係を実験的に求めておくことにより、これらの条件を、膜湿度が上記30%RH以下となる動作条件で動作させることにより、設定することが可能である。
First, if the membrane
次に、面圧測定制御を実行し、モニター制御部620で受け取られる各面圧センサー117の指示値を取得し、各面圧センサー117の圧力を測定する(ステップS130)。そして、膜判定状態を実行する。具体的には、まず、面圧がシワ検知閾値(本発明の「変形検知圧力閾値」に相当する)Pthを越えた値を示す面圧センサー117の数Kをカウントし(ステップS140)、カウント数Kがシワ検知数閾値(本発明の「変形検知数閾値」に相当する)Nthよりも多いか少ないか判断する(ステップS150)。このとき、カウント数K>Nthの場合には、アラーム通知部650によりアラームを発生させて、永久歪(膜シワ)が増加してクロスリーク量が増加し、発電性能が劣化することが予想される時期であることをユーザーに通知する。そして、膜状態判定動作を終了する。一方、カウント数K≦Ntの場合には、永久歪(膜シワ)はまだ少なく、発電性能に問題はないと判断し、膜状態判定動作を終了する。なお、本例では、図3の試験結果に基づき、Pth=2MPa、Nth=8個として膜状態判定動作を実行する。
Next, the surface pressure measurement control is executed, the indication value of each
以上説明したように、本例では、燃料電池セル110の電解質膜111の面に沿って設けられている面圧センサー117が変形検知圧力閾値Pthを越えた数を測定し、この数に応じて、クロスリーク量が増大し、発電性能が劣化する時期を予期することが可能である。これにより、クロスリークを測定しなくても、燃料電池100の交換時期をユーザーに認識させることが可能である。
As described above, in this example, the number of
また、本実施例では、電解質膜の状態を乾燥状態として、電解質膜の吸水による一時的膨潤を抑制した状態で、永久歪のみの増加を検知することができる。 Further, in this example, it is possible to detect an increase in only permanent strain in a state where the electrolyte membrane is in a dry state and temporary swelling due to water absorption of the electrolyte membrane is suppressed.
また、本実施例では、面圧測定により電解質膜の永久歪(膜シワ)を検知するので、暖気運転制御および乾燥状態制御の後は、燃料電池に反応ガスを流して、発電を行なう必要が無く、燃料の無駄を低減することができる、という効果もある。 Further, in this embodiment, permanent deformation (membrane wrinkles) of the electrolyte membrane is detected by measuring the surface pressure. Therefore, after the warm-up operation control and the dry state control, it is necessary to flow the reaction gas to the fuel cell to generate power. There is also an effect that waste of fuel can be reduced.
B.第2実施例:
B1.システム構成:
図5は、第2実施例としての燃料電池システムの概略構成を示すブロック図である。この燃料電池システム20は、システム制御部600の膜状態判定部630Bの動作が異なる点、これに応じてアラーム通知部650を省略し、システム制御部600内にクロスリーク測定部660を備えている点が、第1実施例の燃料電池システム10と異なっている。また、クロスリーク測定部660によってクロスリークの測定を実行するために、コンプレッサ320と流量調整部330との間の配管370bの中間に切換部325が設けられ、配管370b2を介して窒素供給源315が切換部325に接続されている点が異なっている。そこで、本実施例では、上記相違点についてのみ説明を加えることとする。
B. Second embodiment:
B1. System configuration:
FIG. 5 is a block diagram showing a schematic configuration of a fuel cell system as a second embodiment. In this
窒素供給源315としては、例えば、高圧窒素が貯蔵された窒素タンクと圧力調整弁を用いて構成することができる。そして、後述するように、クロスリーク測定部660によってクロスリークを測定する際には、流量調整部330に対して、窒素供給源315に接続される配管370b2が接続されるように、動作制御部610からの指示に従って切換部325が切り換えられ、燃料電池100のカソードガスとして不活性ガスである窒素が供給される。
The
B2.膜状態判定:
図6は、膜状態判定部630Bが実行する膜状態膜状態判定の手順を示すフローチャートである。図4に示した第1実施例における膜状態判定の手順と同様に、暖気運転制御(ステップS110)、膜湿度制御(ステップS120を実行後、面圧測定制御を実行し、モニター制御部620で受け取られる各面圧センサー117の指示値を取得し、各面圧センサー117の圧力を測定する(ステップS130)。そして、膜判定状態を実行し、面圧がシワ検知閾値Pthを越えた値を示す面圧センサー117の数Kをカウントし(ステップS140)、カウント数Kがシワ検知数閾値Nthよりも多いか少ないか判断する(ステップS150)。このとき、カウント数K>Nthの場合には、永久歪(膜シワ)が増加してクロスリーク量が増加し、発電性能が劣化することが予想される時期であると判断できるので、クロスリーク測定部660が実行するクロスリークの測定頻度の設定を増加させる(ステップS160B)。そして、膜状態判定動作を終了する。一方、カウント数K≦Ntの場合には、永久歪(膜シワ)はまだ少なく、発電性能に問題はないと判断し、そのまま膜状態判定動作を終了する。なお、本例においても、図3の試験結果に基づき、Pth=2MPa、Nth=8個として膜状態判定動作を実行する。
B2. Membrane status determination:
FIG. 6 is a flowchart showing a procedure of film state film state determination executed by the film
クロスリーク測定部660によるクロスリーク測定は、燃料電池セル110のセル電位の変化を測定することにより簡単に測定することができる。なお、セル電位を測定することによりクロスリーク量を測定する方法は、本願の出願人によって特許公報第4222019号に開示されているので、ここではその説明を省略する。
The cross leak measurement by the cross
本実施例においても、第1実施例と同様に、燃料電池セル110の電解質膜111の面に沿って設けられている面圧センサー117が変形検知圧力閾値Pthを越えた数を測定し、この数に応じて、クロスリーク量が増大し、発電性能が劣化する時期を予期することが可能である。
Also in this embodiment, as in the first embodiment, the number of
また、本実施例では、電解質膜の状態を乾燥状態として、電解質膜の吸水による一時的膨潤を抑制した状態で、永久歪のみの増加を検知することができる。 Further, in this example, it is possible to detect an increase in only permanent strain in a state where the electrolyte membrane is in a dry state and temporary swelling due to water absorption of the electrolyte membrane is suppressed.
さらにまた、本実施例では、面圧測定により電解質膜の永久歪(膜シワ)を検知するので、暖気運転制御および乾燥状態制御の後は、燃料電池に反応ガスを流して、発電を行なう必要が無く、燃料の無駄を低減することができる、という効果もある。 Furthermore, in this embodiment, since permanent deformation (membrane wrinkles) of the electrolyte membrane is detected by measuring the surface pressure, it is necessary to generate power by supplying a reaction gas to the fuel cell after the warm-up operation control and the dry state control. There is also an effect that waste of fuel can be reduced.
また、本実施例では、特に、シワ検知閾値Pthを超えた面圧センサー117のカウント数Kがシワ検知数閾値Nthを越えた場合に、クロスリーク量の測定頻度を増加させることにより、クロスリーク量の増加の状況をより詳細に測定することができるので、発電性能の劣化により燃料電池100を交換すべき時期をより精度よく判断することが可能となる。
Further, in the present embodiment, in particular, when the count number K of the
また、逆に、カウント数Kがシワ検知数閾値Nthを超えるまでの間におけるクロスリークの測定の必要性は低いと言える。そこで、カウント数Kがシワ検知数閾値Nthを超えるまでの間における無駄なクロスリークの測定頻度を低減させることができ、ユーザーの利便性を向上させることができる。 On the other hand, it can be said that the necessity of measuring the cross leak until the count number K exceeds the wrinkle detection number threshold value Nth is low. Therefore, it is possible to reduce the frequency of useless cross leak measurement until the count number K exceeds the wrinkle detection number threshold value Nth, and it is possible to improve user convenience.
なお、上記各実施例における構成要素の中の、独立クレームでクレームされた要素以外の要素は、付加的な要素であり、適宜省略可能である。また、この発明は上記の実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能である。 In addition, elements other than the elements claimed in the independent claims among the constituent elements in each of the above embodiments are additional elements and can be omitted as appropriate. The present invention is not limited to the above-described examples and embodiments, and can be implemented in various modes without departing from the scope of the invention.
例えば、上記実施例では、燃料電池100を構成する複数の燃料電池セル110のうち、積層端部に設けられた燃料電池セル110Aにのみ面圧センサーを備える構成を例に説明したが、これに限定されるものではなく、複数の燃料電池セルのうち、例えば、積層両端と積層中心の3箇所に設けるようにしてもよく、全ての燃料電池セルに設けるようにしてもよい。
For example, in the above-described embodiment, the configuration in which the surface pressure sensor is provided only in the
また、上記第1実施例は、シワ検知閾値Pthを超えた面圧センサー117のカウント数Kがシワ検知数閾値Nthを越えた場合に、ユーザーにアラームを通知する場合を例に説明した。さらにまた、第2実施例では、シワ検知閾値Pthを超えた面圧センサー117のカウント数Kがシワ検知数閾値Nthを越えた場合に、クロスリークの測定頻度を増加させる場合を例に説明した。しかしながら、これに限定されるものではない。シワ検知閾値Pthを超えた面圧センサー117のカウント数Kがシワ検知数閾値Nthを越えた場合には、電解質膜の永久歪が増加して、クロスリーク量が増大することが予期される時期であることが少なくとも検出できることが重要であり、これを検知すれば、上記実施例以外にもいろいろな制御のトリガーとすることが可能である。
In the first embodiment, the case where the user is notified of an alarm when the count number K of the
10…燃料電池システム
20…燃料電池システム
100…燃料電池
110…燃料電池セル
110A…燃料電池セル
111…電解質膜
114a…ガス拡散層
114c…ガス拡散層
115a…ガス流路部
115c…ガス流路部
116…セパレータ
117…面圧センサー
120…セル電圧モニター
170…面圧センサー
200…アノードガス給排系
210…水素供給源
220…流量調整部
230…加湿調整部
240…背圧調整バルブ
250…気液分離部
260…切換部
270a…配管
270b…配管
270c…配管
270d…配管
270e…配管
270f…配管
270g…配管
270h…配管
280…圧力計
300…カソードガス給排系
310…吸気口
315…窒素供給源
320…コンプレッサ
325…切換部
330…流量調整部
340…加湿調整部
350…背圧調整バルブ
360…排気口
370a…配管
370b…配管
370c…配管
370d…配管
370e…配管
370f…配管
370b2…配管
380…圧力計
400…冷却装置
410a…配管
410b…配管
500…電力出力系
510…電力出力制御部
520…負荷
600…システム制御部
610…動作制御部
620…モニター制御部
630…膜状態判定部
630B…膜状態判定部
640…記憶部
650…アラーム通知部
660…クロスリーク測定部
DESCRIPTION OF
Claims (6)
電解質膜を用いた燃料電池セルを有する燃料電池と、
前記電解質膜の湿度を調整する膜湿度調整部と、
前記電解質膜の変形に応じて変化する前記電解質膜の面圧を測定する面圧測定部と、
前記面圧の測定の際に、前記電解質膜の湿度が通常の発電動作時に許容される範囲よりも低い湿度となるように前記膜湿度調整部を動作させた後で、前記面圧測定部を介して前記電解質膜の面圧を測定し、前記電解質膜の面圧の測定結果に基づいて前記電解質膜の変形の状態を判定する膜状態判定部と、を備える
ことを特徴とする燃料電池システム。 A fuel cell system,
A fuel cell having a fuel cell using an electrolyte membrane;
A membrane humidity adjusting unit for adjusting the humidity of the electrolyte membrane;
A surface pressure measurement unit that measures the surface pressure of the electrolyte membrane that changes according to deformation of the electrolyte membrane;
In the measurement of the surface pressure, after operating the membrane humidity adjustment unit so that the humidity of the electrolyte membrane is lower than the allowable range during normal power generation operation, the surface pressure measurement unit A fuel cell system comprising: a membrane state determination unit that measures a surface pressure of the electrolyte membrane via the surface and determines a state of deformation of the electrolyte membrane based on a measurement result of the surface pressure of the electrolyte membrane. .
前記燃料電池セルは、
前記電解質膜を挟んで形成された2つの触媒電極と、
前記2つの触媒電極の面上に形成された2つのガス拡散層と、
前記2つのガス拡散層の面上に形成された2つのガス流路部と、を備えており、
前記面圧測定部は、いずれか一方のガス拡散層とガス流路部との間において、前記ガス拡散層側と前記ガス流路部側のどちらか一方側に設けられている複数の面圧センサーにより構成されている
ことを特徴とする燃料電池システム。 The fuel cell system according to claim 1, wherein
The fuel battery cell is
Two catalyst electrodes formed across the electrolyte membrane;
Two gas diffusion layers formed on the surfaces of the two catalyst electrodes;
Two gas flow paths formed on the surfaces of the two gas diffusion layers,
The surface pressure measurement unit includes a plurality of surface pressures provided on either the gas diffusion layer side or the gas flow channel side between the gas diffusion layer and the gas flow channel. A fuel cell system comprising a sensor.
前記膜状態判定部は、あらかじめ設定されている変形検知圧力閾値を越えた指示値を示す前記面圧センサーの個数が、前記電解質膜が過度に変形した状態にあると推定される個数としてあらかじめ設定されている変形検知数閾値を超えているか否かにより、前記電解質膜の状態を判定する
ことを特徴とする燃料電池システム。 The fuel cell system according to claim 2, wherein
The membrane state determination unit presets the number of the surface pressure sensors that indicate an indication value that exceeds a preset deformation detection pressure threshold as the number that is estimated that the electrolyte membrane is in an excessively deformed state. A fuel cell system, wherein the state of the electrolyte membrane is determined based on whether or not a deformation detection threshold value is exceeded.
前記面圧センサーを含む燃料電池セルは、複数の燃料電池セルの積層端部にある燃料電池セルであることを特徴とする燃料電池システム。 A fuel cell system according to claim 2 or claim 3, wherein
The fuel cell system, wherein the fuel cell including the surface pressure sensor is a fuel cell at a stacked end of a plurality of fuel cells.
前記電解質膜で発生する反応ガスのクロスリーク量を測定するクロスリーク測定部、を備え、
前記膜状態判定部は、前記クロスリーク量を測定する場合において、前記面圧センサーの個数が前記基準閾値を超えた際には、前記クロスリーク測定部が実行する前記クロスリーク量の測定頻度を増加して測定させる
ことを特徴とする燃料電池システム。 The fuel cell system according to claim 3 or 4, wherein
A cross-leak measuring unit for measuring a cross-leak amount of the reaction gas generated in the electrolyte membrane,
In the measurement of the cross leak amount, when the number of the surface pressure sensors exceeds the reference threshold, the film state determination unit determines the frequency of the cross leak measurement performed by the cross leak measurement unit. A fuel cell system characterized by being increased in measurement.
前記面圧の測定の際に、前記電解質膜の湿度が通常の発電動作時に許容される範囲よりも低い湿度となるように前記膜湿度調整部を動作させた後で、前記面圧測定部を介して前記電解質膜の面圧を測定し、前記電解質膜の面圧の測定結果に基づいて前記電解質膜の変形の状態を判定する
ことを特徴とする判定方法。 A fuel cell having a fuel cell using an electrolyte membrane, a membrane humidity adjusting unit for adjusting the humidity of the electrolyte membrane, and a surface pressure measurement for measuring a surface pressure of the electrolyte membrane that changes according to deformation of the electrolyte membrane A determination method for determining a state of deformation of the electrolyte membrane in a fuel cell system comprising:
In the measurement of the surface pressure, after operating the membrane humidity adjustment unit so that the humidity of the electrolyte membrane is lower than the allowable range during normal power generation operation, the surface pressure measurement unit And determining a deformation state of the electrolyte membrane based on a measurement result of the surface pressure of the electrolyte membrane.
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