JP2011165629A - 有機エレクトロルミネッセンス素子用基板、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明においては、基板と、上記基板上に形成された第1電極層と、上記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、上記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、上記小隔壁の高さが0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用基板を提供することにより、上記課題を解決する。
【選択図】図1
Description
しかしながら、隔壁が一部欠損する場合や、隔壁の周囲にゴミやパーティクル(微粒子)等が付着している場合には、陰極を蒸着法により成膜すると、隔壁を隔てて隣り合う陰極が隔壁を乗り越えてつながってしまい、電気的に絶縁したい陰極間でショートするという問題がある。
まず、本発明の有機EL素子用基板について説明する。本発明の有機EL素子用基板は、基板と、上記基板上に形成された第1電極層と、上記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、上記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、上記小隔壁の高さが、0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とするものである。
なお、小隔壁間の間隔は、光学顕微鏡、レーザ顕微鏡、走査型白色干渉計により測定することができる。
本発明における隔壁は、第1電極層が形成された基板上に複数形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定するものである。隔壁の各々は、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されている。本発明において、小隔壁の高さは、0.5μm〜2μmの範囲内であり、中でも、0.5μm〜1.5μmの範囲内であることが好ましく、0.5μm〜1μmの範囲内であることがより好ましい。
60μm以上であることが好ましく、100μm以上であることがより好ましい。また、目的とする有機EL素子の画素の大きさ等を踏まえ、その上限としては、通常、10mm程度である。発光領域の幅をこのような範囲に設定することにより、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が発光領域において、直接基板に広く接触することができ、発光領域に有機層形成用塗工液をより充填し易くなるからである。上述したように、発光領域の幅が狭すぎると、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が発光領域で直接基板に接触することができないため、発光領域に有機層形成用塗工液を充填し難くなる。
なお、小隔壁間の間隔の測定方法については、上述したとおりである。
本発明に用いられる第1電極層は、陽極であっても陰極であってもよいが、通常は陽極として形成される。
本発明に用いられる基板は、上述の隔壁、第1電極層などを支持するものであり、所定の強度を有するものであれば、特に限定されない。本発明においては、第1電極層が所定の強度を有する場合には、第1電極層が基板を兼ねるものであってもよいが、通常は、所定の強度を有する基板上に第1電極層が形成される。
本発明においては、第1電極層と隔壁との間に絶縁層が形成されていることが好ましい。本発明の有機EL素子用基板を用いて有機EL素子を形成した場合に、第1電極層と第2電極層とが接触してショートすることを防ぐことができるからである。この絶縁層は、第1電極層の端部を覆うように形成されていることが好ましい。第1電極層の端部では有機EL層の厚みが薄くなるため、絶縁層を形成することでショートし難くすることができる。また隣り合う発光領域が電気的に接続されることを防ぐことができるからである。絶縁層が形成された部分は、発光に寄与しない領域とすることができる。
本発明の有機EL素子用基板の用途としては、有機EL素子を形成するのに用いられるが、その際、有機EL層を構成する有機層の形成方法としては、印刷法が好適に用いられる。したがって、本発明の有機EL素子用基板は、印刷用として好適に用いられるものである。
次に、本発明の有機EL素子の製造方法について説明する。本発明の有機EL素子の製造方法は、上述した有機EL素子用基板を調製する有機EL素子用基板調製工程と、上記有機EL素子用基板上に、発光層を含む有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する有機層形成工程とを有することを特徴とするものである。
以下、本発明の有機EL素子の製造方法における各工程について説明する。
本発明における有機EL素子用基板調製工程は、上述した有機EL素子用基板を調製する工程である。有機EL素子用基板を調製する方法については、上記「A.有機EL素子用基板」の項に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。
本発明における有機層形成工程は、上記有機EL素子用基板上に、発光層を含む有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する工程である。
以下、本工程における有機層および有機層の形成方法に分けて説明する。
(i)発光層
本発明における発光層に用いられる材料としては、例えば、色素系材料、金属錯体系材料、高分子系材料等の発光材料を挙げることができる。
上述したように、正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。すなわち、正孔注入層は、正孔注入機能のみを有していてもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有していてもよい。
上述したように、電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。すなわち、電子注入層は、電子注入機能のみを有していてもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有していてもよい。
また、電子輸送性の有機材料にアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属をドープした金属ドープ層を形成し、これを電子注入層とすることもできる。上記電子輸送性の有機材料としては、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体等を挙げることができ、ドープする金属としては、Li、Cs、Ba、Sr等が挙げられる。
電子輸送層に用いられる材料としては、陰極から注入された電子を発光層内へ輸送することが可能な材料であれば、特に限定されるものではなく、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)の誘導体等を挙げることができる。
本工程に用いられる有機層形成用塗工液は、上記有機層を構成する材料を溶媒に溶解もしくは分散させることにより調製される。溶媒としては、有機層を構成する材料に応じて適宜選択される。例えば、有機層として発光層を形成する場合、発光層形成用塗工液に用いられる溶媒としては、上述した発光材料を溶解もしくは分散させることができるものであれば、特に限定されるものではなく、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、テトラリン、メシチレン等を挙げることができる。
印刷法の具体例としては、グラビア印刷法、活版印刷法等が挙げられる。印刷用版およびブランケットとしては、例えば、金属製、ゴム製、プラスチック製のもの等を用いることができる。中でも、版は金属製が好ましく、ブランケットは表面にクッション層を備えたブランケット胴に樹脂フィルムを巻いたものが好ましい。クッション層の硬度は、例えば、20°〜80°の範囲内であり、クッション層の厚みは、例えば、0.1mm〜30mmの範囲内である。なお、上記の硬度は、JIS(K6253)デュロメータ硬さ試験によるTypeA硬度である。樹脂フィルムの厚みは、例えば、5μm〜200μmの範囲内である。グラビア版のセルは、例えば、最大開口長が20μm〜200μmの範囲内であり、深さが10μm〜200μmの範囲内である。また、印刷機のドラム径は、被印刷体の大きさに比例するものであり、被印刷体の大きさに応じて適宜選択されるものであるが、例えば、10mm〜1000mmの範囲内である。
なお、図11(a)〜(c)は、本発明の有機EL素子の製造方法の他の例を示す工程図である。
すなわち、例えば、小隔壁の断面形状が逆テーパー形状である場合、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での有機層の高さt1は、図6(b)および図11(b)に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側の上底面の端部における有機層の高さt1になる。また、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での有機層の高さt2は、図6(b)および図11(b)に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の上底面の端部における有機層の高さt2になる。
また例えば、小隔壁の断面形状が順テーパー形状である場合、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での有機層の高さt1は、図12に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側の下底面の端部における有機層の高さt1になる。また、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での有機層の高さt2は、図12に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の下底面の端部における有機層の高さt2になる。
具体的に、t2は、小隔壁の厚みを1とすると、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.2以下、さらに好ましくは0.1以下である。上記の比率が上記範囲であれば、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
さらに具体的に、t2は、0nm〜500nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは0nm〜250nmの範囲内、さらに好ましくは0nm〜100nmの範囲内である。t2が上記範囲であれば、上記の場合と同様に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
本発明における有機EL層形成工程は、上記有機層形成工程を有するものであり、有機EL層を形成する工程である。
本発明において、印刷法以外の方法で形成する他の層としては、発光層以外の層であることが好ましい。このような層としては、例えば、正孔注入層、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる。以下、これらの層について説明する。
正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。すなわち、正孔注入層は、正孔注入機能のみを有していてもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有していてもよい。
電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。すなわち、電子注入層は、電子注入機能のみを有していてもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有していてもよい。
電子輸送層に用いられる材料としては、陰極から注入された電子を発光層内へ輸送することが可能な材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、またはトリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)等を挙げることができる。
印刷法以外の方法としては、湿式法であってもよく乾式法であってもよい。
本発明における第2電極層形成工程は、有機EL層上に第2電極層を形成する工程である。
次に、本発明の有機EL素子について説明する。本発明の有機EL素子は、上述した有機EL素子用基板と、上記有機EL素子用基板の隔壁間の第1電極層上に形成され、発光層を含む有機EL層と、上記有機EL層上に形成され、上記隔壁により分断されている第2電極層とを有し、上記隔壁を挟んで隣接する上記第2電極層が互いに電気的に絶縁されていることを特徴とするものである。
隔壁5の各々は、所定間隔dをおいて平行に設けられた複数の小隔壁5a、5bから構成されている。また、この小隔壁5aおよび5bの高さhは、0.5μm〜2μmの範囲内となっている。図14に示す例においては、図2に例示するように、第1電極層3のストライプパターンに、隔壁5(小隔壁5a、5b)のストライプパターンが直交するように、隔壁5(小隔壁5a、5b)が形成されている。
また、隔壁5を挟んで隣接する第2電極層7は互いに電気的に絶縁されている。
本発明における第2電極層は、上記有機EL層上に形成され、上記隔壁により分断されているものである。
さらに具体的に、t4は、50nm〜1000nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは50nm〜800nmの範囲内、さらに好ましくは50nm〜600nmの範囲内である。t4が上記範囲であれば、上記の場合と同様に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
本発明に用いられる有機EL層は、少なくとも発光層を含む1層もしくは複数層の有機層を有するものである。
なお、有機EL層の層構成および有機EL層を構成する各層については、上記「B.有機EL素子の製造方法」の有機層形成工程および有機EL層形成工程の項に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。
また、メニスカス状の断面形状を有する有機層としては、発光層であることが好ましい。この有機層は、正孔注入層および発光層であってもよい。
(透明電極層の形成)
まず、ガラス基板(厚み0.7mm)に対して、イオンプレーティング法により膜厚200nmの酸化インジウムスズ(ITO)電極膜を形成し、このITO電極膜上に感光性レジストを塗布し、マスク露光、現像、ITO電極膜のエッチングを行って、幅125μmのストライプ状の透明電極層を155μmピッチで445本形成した。
次に、上記のガラス基板(厚み0.7mm)に、洗浄処理と紫外線プラズマ洗浄を施し、その後、ポリイミド前駆体を主成分とするポジ型感光性レジストをスピンコート法で塗布し、フォトリソグラフィープロセスでパターニングして、各透明電極層上に100μm×100μmの発光領域(開口部)が155μmピッチで存在するように絶縁層(厚み1.5μm)を形成した。
次に、上記の絶縁層が形成されたガラス基板に、洗浄処理と紫外線プラズマ洗浄を施し、その後、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂からなるネガ型感光性レジストをスピンコート法で塗布し、フォトリソグラフィープロセスでパターニングして、絶縁層上に透明電極層と直交するように、ストライプ状で断面形状が逆テーパー状の隔壁を並列に形成した。この際、隔壁を構成する小隔壁の数は2個(2ライン)とした。また、小隔壁間の間隔を15μmで隔壁を形成した。小隔壁は、幅が20μm、高さが2μm、逆テーパーの角度は50°であった。
次に、下記組成の正孔注入層用のインキA1を調製した。このインキA1のせん断速度100/秒における粘度(インキ温度23℃)を、Physica社製の粘弾性測定装置MCR301型により定常流測定モードで測定した結果、15cPであった。また、2Hzにおける動的表面張力(インキ温度23℃)をSITA t60/2(SITA Messtechnik GmbH社製)を用いて測定した結果、30dyne/cmであった。
<正孔注入層用のインキA1の組成>
・PEDOT(ポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン)/PSS(ポリスチレンスルフォネート)(混合比=1/20)(バイエル社製 Baytron PCH8000
) … 70重量%
・混合溶媒(水:イソプロピルアルコール(沸点82.4℃)=70:30)
… 30重量%
<赤色発光層用のインキB1の組成>
・ポリフルオレン誘導体系の赤色発光材料(分子量:300,000)… 2.5重量%
・溶媒(メシチレン:テトラリン=50:50の混合溶媒) …97.5重量%
(混合溶媒の表面張力=32dyne/cm、沸点=186℃)
(メシチレンの表面張力=28dyne/cm、沸点=165℃)
(テトラリンの表面張力=35.5dyne/cm、沸点=207℃)
グラビア版として、セル間隔25μmとなるように格子形状に配列された正方形のセル(セルの一辺が100μm、セルの深さ35μm)を備えた板状のグラビア版(有効幅80mm)を準備した。このグラビア版では、正方形のセルの対角線方向を、後述のブランケットの稼動方向と一致させた。
次に、樹脂フィルムとして、易接着ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)製 U10、厚み100μm、表面張力60dyne/cm)を準備した。なお、このフィルムの表面張力は、2種以上の表面張力が判っている液体(標準物質)を使用して、自動接触角計(協和界面科学(株)製 DropMaster 700型)にて接触角θを測定し、γs(樹脂フィルムの表面張力)=γL(液体の表面張力)cosθ+γSL(樹脂フィルムと液体の表面張力)の式に基づいて求めた。
次いで、直径12cm、胴幅30cmのブランケット胴(表面にクッション層(硬度70°)を備える)の周面に、上記の樹脂フィルムを装着してブランケットを作製した。なお、クッション層の硬度はJIS(K6253)デュロメータ硬さ試験によるTypeA硬度である。
赤色発光層を形成した面側に、80mm×80mmの開口部を備えたメタルマスクを上記の絶縁層の発光領域(開口部)上に位置するように配置した。次に、このマスクを介して真空蒸着法によりカルシウムを蒸着(蒸着速度=0.1nm/秒)して電子注入層(厚み10nm)を形成した。
次に、電子注入層の形成に用いたメタルマスクをそのまま使用して、真空蒸着法によりアルミニウムを蒸着(蒸着速度=0.4nm/秒)した。これにより、電子注入層上に、アルミニウムからなる80mm×80mmの開口部の第2電極層(厚み300nm)を形成した。
最後に、第2電極層を形成した面側に、紫外線硬化型接着剤を介して封止板を貼り合わせることにより、有機EL素子を得た。
小隔壁の高さを4μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
小隔壁の高さを0.2μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
小隔壁の高さを0.5μmとして隔壁を形成し、下記のようにして正孔注入層上に正孔輸送層、正孔輸送層上に発光層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
真空蒸着法によりN,N´−ジフェニル−N,N´−ビス(3メチルフェニル)−1,1´−ビフェニル−4,4´−ジアミン(TPD)を蒸着(蒸着速度=0.1nm/秒)した。これにより、正孔注入層上に、TPDからなる80mm×80mmの正孔輸送層(厚み80nm)を形成した。
真空蒸着法によりトリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)を蒸着(蒸着速度=0.1nm/秒)した。これにより、正孔輸送層上に、Alq3からなる80mm×80mmの発光層(厚み80nm)を形成した。
実施例1〜2および比較例1〜2について評価したところ、比較例1では、第1電極層と第2電極層との短絡が多数発生した。実施例1および実施例2では、短絡は見られなかった。これは、比較例1では発光領域(開口部)へのインクの充填が不足して所定膜厚が得られず、短絡したと考えられる。
また、比較例2では、隔壁の逆テーパー部が有機層で埋められて、隣接する第2電極間での短絡が多数発生した。実施例1および実施例2では、隣接する第2電極間での短絡は見られなかった。
2 … 基板
3 … 第1電極層
4 … 絶縁層
5 … 隔壁
5a、5b、5c … 小隔壁
6 … 有機層
7 … 第2電極層
8 … 発光層
10 … 分断領域
11 … 発光領域
12 … ブランケット
13 … 有機層形成用塗工液
20 … 有機EL素子
Claims (12)
- 基板と、
前記基板上に形成された第1電極層と、
前記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、
前記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、
前記小隔壁の高さが、0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。 - 前記隔壁間に設けられた発光領域の幅が、60μm以上であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
- 前記小隔壁間の間隔が、1μm〜60μmの範囲内であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
- 前記第1電極層と前記隔壁との間に絶縁層が形成されていることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
- 請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板を調製する有機エレクトロルミネッセンス素子用基板調製工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子用基板上に、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する有機層形成工程と
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 - 前記有機エレクトロルミネッセンス素子用基板の隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側の端部での前記有機層の高さをt1、前記発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側とは反対側の端部での前記有機層の高さをt2としたとき、t1>t2であることを特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 前記有機層形成工程後に、前記有機エレクトロルミネッセンス層上に、金属材料を成膜して第2電極層を形成する第2電極層形成工程を有することを特徴とする請求項5または請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 前記金属材料の成膜方法が、真空蒸着法であることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 前記金属材料として金属ペーストを用いることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子用基板の隔壁間の第1電極層上に形成され、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、
前記有機エレクトロルミネッセンス層上に形成され、前記隔壁により分断されている第2電極層とを有し、
前記隔壁を挟んで隣接する前記第2電極層が互いに電気的に絶縁されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側の端部での前記第2電極層の高さをt3、前記発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側とは反対側の端部での前記第2電極層の高さをt4としたとき、t3>t4であることを特徴とする請求項10に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記有機エレクトロルミネッセンス層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層が、メニスカス状の断面形状を有することを特徴とする請求項10または請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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