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JP2011165629A - 有機エレクトロルミネッセンス素子用基板、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子用基板、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法 Download PDF

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JP2011165629A JP2010030554A JP2010030554A JP2011165629A JP 2011165629 A JP2011165629 A JP 2011165629A JP 2010030554 A JP2010030554 A JP 2010030554A JP 2010030554 A JP2010030554 A JP 2010030554A JP 2011165629 A JP2011165629 A JP 2011165629A
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Yoshihiro Kobayashi
義弘 小林
Akihiko Okada
昭彦 岡田
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Abstract

【課題】本発明は、有機層を印刷法により形成する場合に、隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を充填し易く、かつ、隔壁によって陰極を分断することができる有機EL素子用基板を提供することを主目的とする。
【解決手段】本発明においては、基板と、上記基板上に形成された第1電極層と、上記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、上記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、上記小隔壁の高さが0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用基板を提供することにより、上記課題を解決する。
【選択図】図1

Description

本発明は、陰極隔壁を有する有機エレクトロルミネッセンス素子用基板、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法に関するものである。
従来、有機エレクトロルミネッセンス(以下、エレクトロルミネッセンスをELと略すことがある。)素子の製造方法として、陽極上に逆テーパー(逆台形)形状を有する絶縁性の隔壁を設け、その上から有機層および陰極を順に蒸着法により成膜することにより、陰極を分断する方法が知られている。
しかしながら、隔壁が一部欠損する場合や、隔壁の周囲にゴミやパーティクル(微粒子)等が付着している場合には、陰極を蒸着法により成膜すると、隔壁を隔てて隣り合う陰極が隔壁を乗り越えてつながってしまい、電気的に絶縁したい陰極間でショートするという問題がある。
そこで、電気的に絶縁したい陰極間に複数の隔壁を並べて設けることにより、陰極を確実に分断する方法が提案されている(特許文献1および特許文献2参照)。
特開平10−321372号公報 特開2000−235894号公報
上記の陰極を分断するために隔壁を設ける方法において、有機層を蒸着法ではなく印刷法で成膜する場合、隣接する隔壁間に設けられる発光領域(画素)の幅が狭いと、発光領域において、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が基板に直接接触することができず、有機層形成用塗工液が入り込み難くなることがある。このような場合、発光領域で有機層形成用塗工液が十分に充填されず、所望の有機層が形成されないおそれがある。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、有機層を印刷法により形成する場合に、隣接する隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を充填することができ、かつ、隔壁によって陰極を分断することができる有機EL素子用基板を提供することを主目的とするものである。
上記目的を達成するために、本発明においては、基板と、上記基板上に形成された第1電極層と、上記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、上記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、上記小隔壁の高さが、0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とする有機EL素子用基板を提供する。
本発明によれば、隔壁の各々が所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、この小隔壁の高さが上記範囲内であるため、このような有機EL素子用基板上に、有機EL層を構成する有機層を印刷法により形成する場合、印刷に際して、隣接する隔壁間に設けられる発光領域で有機層形成用塗工液が直接基板に接触し易くすることができることから、発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填して、所望の有機層を形成することができる。また、小隔壁が複数あるので、さらに有機EL層上に第2電極層を形成する際に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
上記発明においては、上記隔壁間に設けられた発光領域の幅が、60μm以上であることが好ましい。発光領域において、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が基板に広く接することができ、有機層形成用塗工液をより充填し易くなるからである。
上記発明においては、上記小隔壁間の間隔が、1μm〜60μmの範囲内であることが好ましい。版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が小隔壁間で基板に接触することを防止して、小隔壁間に有機層形成用塗工液が多量に入り込むことを抑制することができ、かつ、隣接する小隔壁の頂部間で有機層が連なって成膜されることを防止することができるからである。これにより、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
上記発明においては、上記第1電極層と上記隔壁との間に絶縁層が形成されていることが好ましい。有機EL素子を形成した場合に、第1電極層と第2電極層とが接触してショートすることを防ぐことができるからである。
また、本発明においては、上述した有機EL素子用基板を調製する有機EL素子用基板調製工程と、上記有機EL素子用基板上に、発光層を含む有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する有機層形成工程とを有することを特徴とする有機EL素子の製造方法を提供する。
本発明によれば、上述した有機EL素子用基板上に、上記有機層を印刷法により形成するので、隣接する隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填して、所望の有機層を形成することができる。また、小隔壁間で有機層形成用塗工液が多量に入り込むことを抑制することにより、さらに有機EL層上に第2電極層を形成する際に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
上記発明においては、上記有機EL素子用基板の隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた上記小隔壁の上記発光領域側の端部での上記有機層の高さをt、上記発光領域側に設けられた上記小隔壁の上記発光領域側とは反対側の端部での上記有機層の高さをtとしたとき、t>tであることが好ましい。
上記発明においては、上記有機層形成工程後に、上記有機EL層上に、金属材料を成膜して第2電極層を形成する第2電極層形成工程を有することが好ましい。第2電極層の材料としては、抵抗が低いものであればよく、金属材料が最も適しているからである。
上記発明においては、上記金属材料の成膜方法が真空蒸着法であってもよい。真空蒸着法は、ドライプロセスで有機EL層へのダメージが少ない方法であり、積層に適しているからである。
上記発明においては、上記金属材料として金属ペーストを用いてもよい。ウェットプロセスはドライプロセスよりも大面積の対応に適しているからである。ウェットプロセスであっても、有機EL層に影響を与えない溶媒が配合された金属ペーストは使用可能である。
また、本発明においては、上述した有機EL素子用基板と、上記有機EL素子用基板の隔壁間の第1電極層上に形成され、発光層を含む有機EL層と、上記有機EL層上に形成され、上記隔壁により分断されている第2電極層とを有し、上記隔壁を挟んで隣接する上記第2電極層が互いに電気的に絶縁されていることを特徴とする有機EL素子を提供する。
本発明によれば、上述した有機EL素子用基板を用いているため、隣接する隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填して、所望の有機層が形成することができる。また、小隔壁間で有機層形成用塗工液が多量に入り込むことを抑制することにより、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
上記発明においては、上記隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた上記小隔壁の上記発光領域側の端部での上記第2電極層の高さをt、上記発光領域側に設けられた上記小隔壁の上記発光領域側とは反対側の端部での上記第2電極層の高さをtとしたとき、t>tであることが好ましい。
上記発明においては、上記有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層が、メニスカス状の断面形状を有していてもよい。有機EL層を構成する有機層がメニスカス状の断面形状を有する場合には、隔壁の周辺で有機層の厚みが厚くなるが、本発明の構成とすることにより、第2電極層を確実に分断することができる。
本発明においては、有機層を印刷法により形成する場合に、隣接する隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填することができ、かつ、隔壁により陰極を分断できるという効果を奏する。
本発明の有機EL素子用基板の一例を示す概略断面図である。 本発明の有機EL素子用基板の一例を示す模式図である。 発光領域におけるブランケットと基板との位置関係の一例を示す概略断面図である。 発光領域におけるブランケットと基板との位置関係の他の例を示す概略断面図である。 本発明の有機EL素子用基板の他の例を示す概略断面図である。 本発明の有機EL素子の製造方法の一例を示す工程図である。 本発明の有機EL素子の製造方法における有機層形成工程の一例を示す模式図である。 本発明の有機EL素子の製造方法における有機層形成工程の他の例を示す模式図である。 本発明の有機EL素子の製造方法の他の例を示す工程図である。 本発明の有機EL素子用基板の他の例を示す模式図である。 本発明の有機EL素子の製造方法の他の例を示す工程図である。 本発明の有機EL素子の製造方法における有機層形成工程の一例を示す模式図である。 本発明の有機EL素子の製造方法における有機層形成工程の他の例を示す模式図である。 本発明の有機EL素子の一例を示す概略断面図である。 本発明の有機EL素子の他の例を示す概略断面図である。 本発明の有機EL素子の他の例を示す概略断面図である。 本発明の有機EL素子の他の例を示す概略断面図である。
以下、本発明の有機EL素子用基板、有機EL素子およびその製造方法について詳細に説明する。
A.有機EL素子用基板
まず、本発明の有機EL素子用基板について説明する。本発明の有機EL素子用基板は、基板と、上記基板上に形成された第1電極層と、上記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、上記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、上記小隔壁の高さが、0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とするものである。
本発明の有機EL素子用基板について、図面を参照しながら説明する。図1は、本発明の有機EL素子用基板の一例を示す概略断面図である。図1に例示する有機EL素子用基板1は、基板2と、基板2上に形成された第1電極層3と、第1電極層3上に形成された絶縁層4と、絶縁層4上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域10を画定する複数の絶縁性の隔壁5とを有している。この有機EL素子用基板1において、隔壁5の各々は、所定間隔dをおいて平行に設けられた複数の小隔壁5a、5bから構成されている。また、この小隔壁5aおよび5bの高さhは、0.5μm〜2μmの範囲内となっている。小隔壁5aおよび5bの高さhが上記範囲内のように低いため、有機EL用素子基板1上に有機層を印刷法により形成する場合に、隣接する隔壁5間に設けられる発光領域11に有機層形成用塗工液を充填し易くなる。図1に示す例においては、図2に例示するように、第1電極層3のストライプパターンに、隔壁5(小隔壁5a、5b)のストライプパターンが直交するように、隔壁5(小隔壁5a、5b)が形成されている。なお、図1は、図2のA−A線断面図である。
印刷法の場合に、小隔壁の高さが低いと、発光領域に有機層形成用塗工液を充填し易くなる理由は、次のように考えられる。図3に例示するように、小隔壁5aおよび5bの高さhが低いと、ブランケット12に付着した有機層形成用塗工液13が発光領域11で第1電極層3表面に接触することができ、発光領域11に有機層形成用塗工液13を充填し易くなると思料される。一方、図4に例示するように、小隔壁5aおよび5bの高さhが高いと、ブランケット12に付着した有機層形成用塗工液13が発光領域11で第1電極層3表面に接触することができず、発光領域11に有機層形成用塗工液13を充填し難くなると思料される。
本発明によれば、隔壁の各々が所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、この小隔壁の高さが上記範囲内であるため、このような有機EL素子用基板上に、有機EL層を構成する有機層を印刷法によって形成する場合、印刷に際して、隣接する隔壁間に設けられる発光領域で有機層形成用塗工液が直接基板に接触し易くすることができることから、発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填して、所望の有機層を形成することができる。また、小隔壁間で有機層形成用塗工液が直接基板に接触することを防止し、小隔壁間に有機層形成用塗工液が多量に入り込むことを抑制することにより、さらに有機EL層上に第2電極層を形成する際に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
なお、「分断領域」とは、第2電極層を複数に分断する領域であって、発光に寄与しない領域をいう。この分断領域は、隔壁が設けられている領域であり、隔壁により画定される。これに対し、「発光領域」とは、発光に寄与する領域をいう。この発光領域は、隣接する隔壁間に設けられる領域であり、発光領域の両端には隔壁が形成されている。
また、「小隔壁間の間隔」とは、隔壁を構成する複数の小隔壁において、隣接する小隔壁の向かい合う上底面の端部から上底面の端部までの距離をいう。
なお、小隔壁間の間隔は、光学顕微鏡、レーザ顕微鏡、走査型白色干渉計により測定することができる。
以下、本発明の有機EL素子用基板における各構成について説明する。
1.隔壁
本発明における隔壁は、第1電極層が形成された基板上に複数形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定するものである。隔壁の各々は、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されている。本発明において、小隔壁の高さは、0.5μm〜2μmの範囲内であり、中でも、0.5μm〜1.5μmの範囲内であることが好ましく、0.5μm〜1μmの範囲内であることがより好ましい。
小隔壁の高さとしては、通常、基板表面から小隔壁表面までの高さが、発光領域の中心部における基板表面から第2電極層表面までの高さよりも高くなるように設定され、一般に使用されている小隔壁の高さは、3μm〜4μm程度である。小隔壁がこのような高さの場合、グラビア印刷等のダイレクト塗布方法では、発光領域の幅が狭いと、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が発光領域で基板に接触することができず、発光領域に有機層形成用塗工液が十分に充填されないおそれがある。これに対して、本発明においては、小隔壁の高さを上記範囲内のように低く設定することで、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液を発光領域で基板に接触し易くし、発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填することができるため、所望の有機層を形成することが可能である。なお、小隔壁の高さが低すぎると、第2電極層を分断できなくなるおそれがある。
隣接する隔壁間に設けられる発光領域の幅としては、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が発光領域で基板に接することができる幅であればよいが、具体的には、
60μm以上であることが好ましく、100μm以上であることがより好ましい。また、目的とする有機EL素子の画素の大きさ等を踏まえ、その上限としては、通常、10mm程度である。発光領域の幅をこのような範囲に設定することにより、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が発光領域において、直接基板に広く接触することができ、発光領域に有機層形成用塗工液をより充填し易くなるからである。上述したように、発光領域の幅が狭すぎると、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が発光領域で直接基板に接触することができないため、発光領域に有機層形成用塗工液を充填し難くなる。
一方、小隔壁間の間隔としては、第2電極層を確実に分断することが可能な間隔であればよいが、中でも、1μm〜60μmの範囲内であることが好ましく、1μm〜30μmの範囲内であることがより好ましく、1μm〜10μmの範囲内であることがさらに好ましい。小隔壁間の間隔が広すぎると、版やブランケットに付着した有機層形成用塗工液が小隔壁間で第1電極層表面に接触し易くなり、有機層形成用塗工液が小隔壁間に入り込み易くなるため、第2電極層を分断することが困難となるおそれがあるからである。一方、小隔壁間の間隔が狭すぎるものは形成が困難であったり、また、小隔壁間の間隔が狭すぎると、隣接する小隔壁の頂部間で有機層が連なって成膜されるおそれがあったりするからである。
なお、小隔壁間の間隔の測定方法については、上述したとおりである。
隔壁を構成する小隔壁の数が3個以上である場合、通常、小隔壁間の間隔は等間隔とされる。
隔壁を構成する小隔壁の数としては、複数であればよく、例えば、2個、3個等とすることができる。隔壁を構成する小隔壁の数が多すぎると、発光領域が相対的に狭くなることから、隔壁を構成する小隔壁の数は2個であることが好ましい。
小隔壁が上記の高さを有していれば、第2電極層を複数に分断することができるため、小隔壁の断面形状としては、特に限定されるものではなく、例えば、矩形状、台形状(順テーパー形状)、逆テーパー形状等が挙げられる。好ましくは、逆テーパー形状等のオーバーハング形状である。
逆テーパー形状の場合、基板表面に対するテーパー角度θは、0°<θ<90°であればよいが、好ましくは20°<θ<80°、より好ましくは30°<θ<70°である。なお、逆テーパー形状の場合、テーパー角度θとは、図5に例示するような基板2表面に対するテーパー角度θをいう。なお、図5は、本発明の有機EL素子用基板の他の例を示す概略断面図である。
隔壁の形成位置としては、有機EL素子の駆動方式や表示方式等により適宜選択される。例えば、パッシブ型の有機EL素子の場合、通常、第1電極層がストライプパターンに形成されることから、この第1電極層のストライプパターンに直交するように、隔壁を構成する小隔壁もストライプパターンに形成される。また例えば、エリアカラーの有機EL素子の場合であって、かつ、第1電極層が、取り出し電極等が形成されている領域を除いて基板上にほぼ全面に形成されており、隔壁によって発光領域を所望のパターンに区画する場合、隔壁を構成する小隔壁は、所望のパターン、例えば、絵柄、文字のパターンに形成される。
隔壁を構成する複数の小隔壁は、所定間隔をおいて平行に設けられていればよく、小隔壁の形状は、直線状、曲線状等とすることができる。
隔壁により画定される分断領域の幅は、特に限定されるものではないが、60μm以下であることが好ましい。分断領域の幅が上記範囲内であれば、分断領域に有機層形成用塗工液が入り込むことを抑制する効果を十分に確保することができるからである。また、分断領域の幅が広すぎると、発光領域が相対的に狭くなるからである。
隔壁の形成材料としては、例えば、感光性ポリイミド樹脂、アクリル系樹脂、ノボラック系樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂等の光硬化型樹脂、または熱硬化型樹脂、および無機材料等を挙げることができる。
この場合、隔壁の形成方法としては、フォトリソグラフィー法、印刷法等の一般的な方法を用いることができる。
2.第1電極層
本発明に用いられる第1電極層は、陽極であっても陰極であってもよいが、通常は陽極として形成される。
第1電極層は、透明性を有していても有していなくてもよい。第1電極層の透明性は、光の取り出し面等によって適宜選択される。例えば、第1電極層側から光を取り出す場合は、第1電極層は透明または半透明である必要がある。
陽極としては、正孔が注入し易いように仕事関数の大きい導電性材料を用いることが好ましく、具体的には、ITO、酸化インジウム、金のような仕事関数の大きい金属、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアルキルチオフェン誘導体、ポリシラン誘導体のような導電性高分子等を挙げることができる。
第1電極層は抵抗が小さいことが好ましく、一般には金属材料が用いられるが、有機化合物または無機化合物を用いてもよい。
第1電極層は、基板上にパターン状に形成されていてもよく、取り出し電極等が形成されている領域を除いて基板上にほぼ全面に形成されていてもよい。通常、第1電極層は基板上にパターン状に形成される。第1電極層が、取り出し電極等が形成されている領域を除いて基板上にほぼ全面に形成されている場合には、隔壁によって発光領域を所望のパターンに区画することができる。
第1電極層の成膜方法としては、一般的な電極の成膜方法を用いることができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のPVD法や、CVD法等を挙げることができる。また、第1電極層のパターニング方法としては、所望のパターンに精度よく形成することができる方法であれば、特に限定されるものではなく、具体的にはフォトリソグラフィー法等を挙げることができる。
3.基板
本発明に用いられる基板は、上述の隔壁、第1電極層などを支持するものであり、所定の強度を有するものであれば、特に限定されない。本発明においては、第1電極層が所定の強度を有する場合には、第1電極層が基板を兼ねるものであってもよいが、通常は、所定の強度を有する基板上に第1電極層が形成される。
基板としては、上記の隔壁や第1電極層等が形成可能であれば、特に限定されるものではないが、例えば、光の取り出し面により光透過性が必要か否かで適宜決定される。一般的には、基板側を光の取り出し面とすることが好ましいことから、基板は透明な材料で形成されることが好ましい。
このような基板の形成材料としては、例えば、ソーダ石灰ガラス、アルカリガラス、鉛アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、シリカガラス等のガラス板、またはフィルム状に成形が可能な樹脂基板等を用いることができる。この樹脂基板に用いる樹脂としては、耐溶媒性および耐熱性の比較的高い高分子材料であることが好ましい。具体的には、フッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶性ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリミクロイキシレンジメチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、アクリロニトリル−スチレン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、非晶質ポリオレフィン等が挙げられる。また、上記の他にも所定の条件を満たす高分子材料であれば、使用可能であり、2種類以上の共重合体を用いることもできる。さらに、必要に応じて水分、酸素等のガスを遮断するガスバリア性を有する基板を用いてもよい。
4.絶縁層
本発明においては、第1電極層と隔壁との間に絶縁層が形成されていることが好ましい。本発明の有機EL素子用基板を用いて有機EL素子を形成した場合に、第1電極層と第2電極層とが接触してショートすることを防ぐことができるからである。この絶縁層は、第1電極層の端部を覆うように形成されていることが好ましい。第1電極層の端部では有機EL層の厚みが薄くなるため、絶縁層を形成することでショートし難くすることができる。また隣り合う発光領域が電気的に接続されることを防ぐことができるからである。絶縁層が形成された部分は、発光に寄与しない領域とすることができる。
絶縁層の形成材料としては、感光性ポリイミド樹脂、アクリル系樹脂等の光硬化型樹脂、または熱硬化型樹脂、および無機材料等を挙げることができる。
絶縁層の形成方法としては、フォトリソグラフィー法、印刷法等の一般的な方法を用いることができる。
5.有機EL素子用基板
本発明の有機EL素子用基板の用途としては、有機EL素子を形成するのに用いられるが、その際、有機EL層を構成する有機層の形成方法としては、印刷法が好適に用いられる。したがって、本発明の有機EL素子用基板は、印刷用として好適に用いられるものである。
B.有機EL素子の製造方法
次に、本発明の有機EL素子の製造方法について説明する。本発明の有機EL素子の製造方法は、上述した有機EL素子用基板を調製する有機EL素子用基板調製工程と、上記有機EL素子用基板上に、発光層を含む有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する有機層形成工程とを有することを特徴とするものである。
本発明の有機EL素子の製造方法について図面を参照しながら説明する。図6は、本発明の有機EL素子の製造方法の一例を示す工程図である。まず、基板2と、基板2上に形成された第1電極層3と、第1電極層3上に形成された絶縁層4と、絶縁層4上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域10を画定する複数の絶縁性の隔壁5とを有する有機EL素子用基板1を調製する(図6(a)、有機EL素子用基板調製工程)。この有機EL素子用基板1において、隔壁5の各々は、所定間隔dをおいて平行に設けられた複数の小隔壁5a、5bから構成されており、この小隔壁5aおよび5bの高さhが0.5μm〜2μmの範囲内となるように形成される。また、図6(a)に示す例においては、図2に例示するように、第1電極層3のストライプパターンに、隔壁5(小隔壁5a、5b)のストライプパターンが直交するように、隔壁5(小隔壁5a、5b)が形成されている。なお、図6(a)は、図2のA−A断面図である。
次に、有機EL素子用基板1上の全面に、例えば、グラビア印刷法により有機層形成用塗工液を塗布し、有機層6を形成する(図6(b)、有機層形成工程)。図6(b)に示す例においては、有機層6として発光層を形成している。本発明においては、小隔壁5aおよび5bの高さhが上記範囲内となっているため、有機層形成用塗工液を発光領域11に充填し易くなり、所望の有機層6を形成することができる。
次いで、有機層6上に、例えば、金属材料を真空蒸着法により成膜し、第2電極層7を形成する(図6(c)、第2電極層形成工程)。金属材料は小隔壁5aおよび5b間にも堆積されるので、小隔壁5aおよび5b間にも第2電極層7が形成される。この第2電極層7は、隔壁5(小隔壁5a、5b)により分断される。
本発明によれば、上述した有機EL素子用基板上に、有機層を印刷法により形成するので、小隔壁の高さが低いことから、隣接する隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填して、所望の有機層を形成することができる。また、小隔壁が複数あるので、さらに有機EL層上に第2電極層を形成する際に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
本発明の有機EL素子の製造方法は、上記有機EL素子用基板調製工程および上記有機層形成工程を有するものであればよいが、有機層形成工程を有し、有機EL層を形成する有機EL層形成工程や、有機EL層形成工程後に、有機EL層上に第2電極層を形成する第2電極層形成工程等を有することができる。
以下、本発明の有機EL素子の製造方法における各工程について説明する。
1.有機EL素子用基板調製工程
本発明における有機EL素子用基板調製工程は、上述した有機EL素子用基板を調製する工程である。有機EL素子用基板を調製する方法については、上記「A.有機EL素子用基板」の項に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。
2.有機層形成工程
本発明における有機層形成工程は、上記有機EL素子用基板上に、発光層を含む有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する工程である。
本発明に用いられる有機EL層は、少なくとも発光層を含む1層もしくは複数層の有機層を有するものである。すなわち、有機EL層とは、少なくとも発光層を含む層であり、その層構成が有機層1層以上の層をいう。通常、塗布によるウェットプロセスで有機EL層を形成する場合は、溶媒との関係で多数の層を積層することが困難であることから、1層もしくは2層の有機層で構成される場合が多いが、有機材料を工夫したり、真空蒸着法を組み合わせたりすることにより、さらに多数層とすることも可能である。
発光層以外に有機EL層を構成する有機層としては、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等を挙げることができる。正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。また、電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。さらに、有機EL層を構成する有機層としては、キャリアブロック層のような正孔もしくは電子の突き抜けを防止し、再結合効率を高めるための層等を挙げることができる。
本発明においては、有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する。印刷法により形成する有機層の数としては、1層以上であればよく、例えば、1層、2層、3層等とすることができる。
印刷法により形成する有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層が挙げられる。中でも、印刷法により形成する有機層は、発光層であることが好ましい。また、印刷法により形成する有機層は、正孔注入層および発光層であってもよい。
上記有機層を形成する際には、有機EL素子用基板上に、有機層を形成するための有機層形成用塗工液を印刷法により塗布する。この有機層形成用塗工液には、有機層の種類に応じた材料が用いられる。
以下、本工程における有機層および有機層の形成方法に分けて説明する。
(1)有機層
(i)発光層
本発明における発光層に用いられる材料としては、例えば、色素系材料、金属錯体系材料、高分子系材料等の発光材料を挙げることができる。
色素系材料としては、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー等を挙げることができる。
また、金属錯体系材料としては、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロビウム錯体等、中心金属にAl、Zn、Be等、または、Tb、Eu、Dy等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等を挙げることができる。
さらに、高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール等、ポリフルオレン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、およびそれらの共重合体等を挙げることができる。
上記発光層中には、発光効率の向上、発光波長を変化させる等の目的でドーピング剤を添加してもよい。このようなドーピング剤としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体等を挙げることができる。
発光層の厚みとしては、電子と正孔との再結合の場を提供して発光する機能を発現することができる厚みであれば、特に限定されるものではなく、例えば、1nm〜500nm程度とすることができる。
本発明においては、発光層が隔壁により分断され、パターン状に形成される。この際、発光層は、赤・緑・青等の複数色の発光部を有するようにパターン状に形成されていることが好ましい。これにより、カラー表示が可能な有機EL素子とすることができる。この場合、例えば、図2に示す有機EL素子用基板1を用いて、図7および図8に例示するように赤色の発光部8R、緑色の発光部8Gおよび青色の発光部8Bを有するようにパターン状に発光層を形成することができる。
(ii)正孔注入層
上述したように、正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。すなわち、正孔注入層は、正孔注入機能のみを有していてもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有していてもよい。
正孔注入層に用いられる材料としては、発光層内への正孔の注入を安定化させることができる材料であれば、特に限定されるものではなく、上記発光層の発光材料に例示した化合物の他、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフェニレンビニレン誘導体等を用いることができる。具体的には、ビス(N−(1−ナフチル)−N−フェニル)ベンジジン(α−NPD)、4,4,4−トリス(3−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(MTDATA)、ポリ3,4エチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸(PEDOT−PSS)、ポリビニルカルバゾール(PVCz)等が挙げられる。
また、正孔注入層の厚みとしては、正孔注入機能や正孔輸送機能が十分に発揮される厚みであれば、特に限定されないが、具体的には、0.5nm〜1000nmの範囲内、中でも、10nm〜500nmの範囲内であることが好ましい。
(iii)電子注入層
上述したように、電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。すなわち、電子注入層は、電子注入機能のみを有していてもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有していてもよい。
電子注入層に用いられる材料としては、発光層内への電子の注入を安定化させることができる材料であれば、特に限定されるものではなく、上記発光層の発光材料に例示した化合物等を用いることができる。
また、電子輸送性の有機材料にアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属をドープした金属ドープ層を形成し、これを電子注入層とすることもできる。上記電子輸送性の有機材料としては、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体等を挙げることができ、ドープする金属としては、Li、Cs、Ba、Sr等が挙げられる。
上記電子注入層の厚みとしては、電子注入機能や電子輸送機能が十分に発揮される厚みであれば、特に限定されない。
(iv)電子輸送層
電子輸送層に用いられる材料としては、陰極から注入された電子を発光層内へ輸送することが可能な材料であれば、特に限定されるものではなく、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq)の誘導体等を挙げることができる。
上記電子輸送層の厚みとしては、電子輸送機能が十分に発揮される厚みであれば、特に限定されない。
(2)有機層の形成方法
本工程に用いられる有機層形成用塗工液は、上記有機層を構成する材料を溶媒に溶解もしくは分散させることにより調製される。溶媒としては、有機層を構成する材料に応じて適宜選択される。例えば、有機層として発光層を形成する場合、発光層形成用塗工液に用いられる溶媒としては、上述した発光材料を溶解もしくは分散させることができるものであれば、特に限定されるものではなく、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、テトラリン、メシチレン等を挙げることができる。
本工程においては、上述したように、有機EL素子用基板上に有機層形成用塗工液を印刷法により塗布する。この方法は、発光領域に有機層形成用塗工液を充填し易くすることができ、かつ、小隔壁間に有機層形成用塗工液を入り込み難くすることができる方法だからである。
印刷法の具体例としては、グラビア印刷法、活版印刷法等が挙げられる。印刷用版およびブランケットとしては、例えば、金属製、ゴム製、プラスチック製のもの等を用いることができる。中でも、版は金属製が好ましく、ブランケットは表面にクッション層を備えたブランケット胴に樹脂フィルムを巻いたものが好ましい。クッション層の硬度は、例えば、20°〜80°の範囲内であり、クッション層の厚みは、例えば、0.1mm〜30mmの範囲内である。なお、上記の硬度は、JIS(K6253)デュロメータ硬さ試験によるTypeA硬度である。樹脂フィルムの厚みは、例えば、5μm〜200μmの範囲内である。グラビア版のセルは、例えば、最大開口長が20μm〜200μmの範囲内であり、深さが10μm〜200μmの範囲内である。また、印刷機のドラム径は、被印刷体の大きさに比例するものであり、被印刷体の大きさに応じて適宜選択されるものであるが、例えば、10mm〜1000mmの範囲内である。
有機層形成用塗工液の塗布に際しては、図6(b)に例示するように、有機EL素子用基板1の全面に有機層形成用塗工液を塗布してもよく、図9(b)に例示するように、有機EL素子用基板1上にパターン状に有機層形成用塗工液を塗布してもよい。なお、図9(a)〜(c)は、本発明の有機EL素子の製造方法の他の例を示す工程図である。
また、有機層形成用塗工液の塗布に際して、図2に例示するように、隔壁5を構成する小隔壁(5a、5b)が直線状に形成されている場合、有機層形成用塗工液を、小隔壁の長手方向に対して垂直に塗布してもよく、小隔壁の長手方向に対して平行に塗布してもよい。例えば、赤色の発光部8R、緑色の発光部8Gおよび青色の発光部8Bの3色の発光部を有するようにパターン状に発光層を形成する場合、図2に例示する有機EL素子用基板1を用いて、図7に例示するように、小隔壁5aおよび5bの長手方向に対して各発光層形成用塗工液を垂直に塗布してもよく、図8に例示するように、小隔壁5aおよび5bの長手方向に対して各発光層形成用塗工液を平行に塗布してもよい。
有機層形成用塗工液の塗布後は、乾燥を行ってもよい。
本発明においては、隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での有機層の高さをt、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での有機層の高さをtとしたとき、t>tであることが好ましい。
なお、発光領域の定義については、上記「A.有機EL素子用基板」の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
「隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた小隔壁」とは、隔壁を構成する複数の小隔壁のうち、隔壁の両端に位置する2個の小隔壁をいう。図2に例示するように、隔壁5が2個の小隔壁5a、5bから構成されている場合、2個の小隔壁5aおよび5bのいずれもが隔壁5の両端に位置する小隔壁となる。一方、図10に例示するように、隔壁5が3個の小隔壁5a、5b、5cから構成されている場合、3個の小隔壁5a、5b、5cのうち、隔壁5の両端に位置する2個の小隔壁は、小隔壁5aおよび5cである。
また、「発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での有機層の高さt」とは、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部における、小隔壁の下地層表面から有機層表面までの高さをいう。図6(b)に例示するように、小隔壁5a、5bが絶縁層4の直上に形成されている場合には、小隔壁5a、5bの下地層は絶縁層4であり、上記有機層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側の端部における絶縁層4表面から有機層6表面までの高さとなる。また、図11(b)に例示するように、小隔壁5a、5bが第1電極層3の直上に形成されている場合には、小隔壁5a、5bの下地層は第1電極層3であり、上記有機層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側の端部における第1電極層3表面から有機層6表面までの高さとなる。すなわち、上記有機層の高さtは、小隔壁の発光領域側の端部における有機層のみの高さ(厚み)をいう。
なお、図11(a)〜(c)は、本発明の有機EL素子の製造方法の他の例を示す工程図である。
一方、「発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での有機層の高さt」とは、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部における、小隔壁の下地層表面から有機層表面までの高さをいう。図6(b)に例示するように、小隔壁5a、5bが絶縁層4の直上に形成されている場合には、小隔壁5a、5bの下地層は絶縁層4であり、上記有機層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の端部における絶縁層4表面から有機層6表面までの高さとなる。また、図11(b)に例示するように、小隔壁5a、5bが第1電極層3の直上に形成されている場合には、小隔壁5a、5bの下地層は第1電極層3であり、上記有機層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の端部における第1電極層3表面から有機層6表面までの高さとなる。すなわち、上記有機層の高さtは、小隔壁の発光領域側とは反対側の端部における有機層のみの高さ(厚み)をいう。
ここで、小隔壁の端部とは、小隔壁の最も外側の端部をいう。例えば、小隔壁の断面形状が逆テーパー形状である場合、小隔壁の端部は、図6(b)に例示するように、上底面の端部となる。また例えば、小隔壁の断面形状が順テーパー形状である場合、小隔壁の端部は、図12に例示するように、下底面の端部となる。
すなわち、例えば、小隔壁の断面形状が逆テーパー形状である場合、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での有機層の高さtは、図6(b)および図11(b)に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側の上底面の端部における有機層の高さtになる。また、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での有機層の高さtは、図6(b)および図11(b)に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の上底面の端部における有機層の高さtになる。
また例えば、小隔壁の断面形状が順テーパー形状である場合、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での有機層の高さtは、図12に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側の下底面の端部における有機層の高さtになる。また、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での有機層の高さtは、図12に例示するように、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の下底面の端部における有機層の高さtになる。
なお、上記有機層の高さtおよびtは、Zygo社製の走査型白色干渉計またはキーエンス社製のレーザ顕微鏡により測定することができる。
としては、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部において、基板表面から有機層表面までの高さが、基板表面から小隔壁表面までの高さよりも低く、かつ、tよりも低ければよい。なお、図6(b)および図9(b)に示す例においては、t=0の場合が示されているが、t>tであれば、図13に例示するようにt>0でもよい。
具体的に、tは、小隔壁の厚みを1とすると、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.2以下、さらに好ましくは0.1以下である。上記の比率が上記範囲であれば、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
さらに具体的に、tは、0nm〜500nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは0nm〜250nmの範囲内、さらに好ましくは0nm〜100nmの範囲内である。tが上記範囲であれば、上記の場合と同様に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
としては、tよりも高ければ、特に限定されるものではない。
3.有機EL層形成工程
本発明における有機EL層形成工程は、上記有機層形成工程を有するものであり、有機EL層を形成する工程である。
有機EL層は、少なくとも発光層を含む1層もしくは複数層の有機層を有するものであり、その層構成については、上記有機層形成工程の項に記載した通りである。本発明においては、有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成すればよく、有機EL層を構成する他の層を印刷法以外の方法で形成することができる。例えば、有機EL素子用基板上に、正孔注入層および発光層を印刷法により順に形成した後に、発光層上に電子輸送層や電子注入層を印刷法以外の方法、例えば、真空蒸着法により形成することができる。また例えば、有機EL素子用基板上に、正孔注入層を印刷法以外の方法、例えば、スピンコート法により形成した後に、正孔注入層上に発光層を印刷法により形成することができる。
このように、有機EL層を構成する少なくとも1層の有機層を印刷法により形成し、有機EL層を構成する他の層を印刷法以外の方法で形成してもよいが、中でも、有機EL層を構成する有機層のうち、湿式法で形成する有機層のすべてを印刷法により形成することが好ましい。これにより、本発明の効果を特に発揮することができるからである。
以下、印刷法以外の方法で形成する他の層と、印刷法以外の方法とに分けて説明する。
(1)印刷法以外の方法で形成する他の層
本発明において、印刷法以外の方法で形成する他の層としては、発光層以外の層であることが好ましい。このような層としては、例えば、正孔注入層、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる。以下、これらの層について説明する。
(i)正孔注入層
正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。すなわち、正孔注入層は、正孔注入機能のみを有していてもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有していてもよい。
正孔注入層に用いられる材料としては、発光層内への正孔の注入を安定化させることができる材料であれば、特に限定されるものではなく、上記発光層の発光材料に例示した化合物の他、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフェニレンビニレン誘導体等を用いることができる。具体的には、ビス(N−(1−ナフチル)−N−フェニル)ベンジジン(α−NPD)、4,4,4−トリス(3−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(MTDATA)、ポリ3,4エチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸(PEDOT−PSS)、ポリビニルカルバゾール(PVCz)等が挙げられる。
また、正孔注入層の厚みとしては、正孔注入機能や正孔輸送機能が十分に発揮される厚みであれば、特に限定されないが、具体的には、0.5nm〜1000nmの範囲内、中でも、10nm〜500nmの範囲内であることが好ましい。
(ii)電子注入層
電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。すなわち、電子注入層は、電子注入機能のみを有していてもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有していてもよい。
電子注入層に用いられる材料としては、発光層内への電子の注入を安定化させることができる材料であれば、特に限定されるものではなく、上記発光層の発光材料に例示した化合物の他、アルミリチウム合金、フッ化リチウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ストロンチウム、カルシウム、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、リチウム、セシウム、フッ化セシウム等のようにアルカリ金属類、およびアルカリ金属類のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体等を用いることができる。
また、電子輸送性の有機材料にアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属をドープした金属ドープ層を形成し、これを電子注入層とすることもできる。上記電子輸送性の有機材料としては、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体等を挙げることができ、ドープする金属としては、Li、Cs、Ba、Sr等が挙げられる。
上記電子注入層の厚みとしては、電子注入機能や電子輸送機能が十分に発揮される厚みであれば、特に限定されない。
(iii)電子輸送層
電子輸送層に用いられる材料としては、陰極から注入された電子を発光層内へ輸送することが可能な材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、またはトリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq)等を挙げることができる。
上記電子輸送層の厚みとしては、電子輸送機能が十分に発揮される厚みであれば、特に限定されない。
(2)印刷法以外の方法
印刷法以外の方法としては、湿式法であってもよく乾式法であってもよい。
湿式法としては、塗工液を塗布する方法が挙げられる。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、ロールコート法、ブレードコート法、スピンコート法、バーコート法、ワイヤーバーコート法、キャスト法、LB法等を挙げることができる。また、インクジェット法等の吐出法、熱転写法等の転写法などを挙げることができる。
乾式法としては、真空蒸着法等の一般的な蒸着方法を用いることができる。
4.第2電極層形成工程
本発明における第2電極層形成工程は、有機EL層上に第2電極層を形成する工程である。
第2電極層は、陽極であっても陰極であってもよいが、通常は陰極として形成される。
また、第2電極層は、透明性を有していても有していなくてもよく、光の取り出し面等によって適宜選択される。例えば、第2電極層側から光を取り出す場合は、第2電極層は透明または半透明である必要がある。
陰極としては、電子が注入し易いように仕事関数の小さい導電性材料を用いることが好ましく、例えば、MgAg等のマグネシウム合金、AlLi、AlCa、AlMg等のアルミニウム合金、Li、Caをはじめとするアルカリ金属類およびアルカリ土類金属類、または、アルカリ金属類およびアルカリ土類金属類の合金などが挙げられる。
また、第2電極層は抵抗が小さいことが好ましく、一般には金属材料が用いられるが、有機化合物または無機化合物を用いてもよい。
本工程においては、上記有機EL層上に、金属材料を成膜して第2電極層を形成することが好ましい。第2電極層の材料としては抵抗が低いものであればよく、金属材料が最も適しているからである。
金属材料の成膜方法としては、一般的な電極の形成方法を用いることができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の一般的な蒸着法や、金属ペーストを塗布する方法等が挙げられる。中でも、真空蒸着法、金属ペーストを塗布する方法が好ましい。真空蒸着法は、ドライプロセスで有機EL層へのダメージが少ない方法であり、積層に適している。また、金属ペーストを塗布する方法はウェットプロセスであり、ウェットプロセスはドライプロセスよりも大面積の対応に適している。ウェットプロセスであっても、有機EL層に影響を与えない溶媒が配合された金属ペーストは使用可能である。すなわち、有機EL層の耐溶剤性などによって有機EL層に影響を与えないように工夫することで、ウェットプロセスも適用可能となる。
なお、第1電極層と隔壁との間に絶縁層が形成されていない場合、図5および図11(a)に例示するような有機EL素子用基板1が用いられる。このような有機EL素子用基板1を用いて、図11(b)および(c)に例示するように有機層6および第2電極層7を形成すると、図11(c)に例示するように小隔壁5aおよび5b間において第1電極層3と第2電極層7とが接触する場合がある。本発明においては、小隔壁5aおよび5b間に位置する第2電極層7は、発光領域11に位置する第2電極層7とは分断されており、電圧の印加に関与しない。よって、絶縁層が形成されておらず、小隔壁間で第1電極層および第2電極層が接触している場合であっても、第1電極層および第2電極層間でショートすることはない。
C.有機EL素子
次に、本発明の有機EL素子について説明する。本発明の有機EL素子は、上述した有機EL素子用基板と、上記有機EL素子用基板の隔壁間の第1電極層上に形成され、発光層を含む有機EL層と、上記有機EL層上に形成され、上記隔壁により分断されている第2電極層とを有し、上記隔壁を挟んで隣接する上記第2電極層が互いに電気的に絶縁されていることを特徴とするものである。
本発明の有機EL素子について図面を参照しながら説明する。図14は、本発明の有機EL素子の一例を示す概略断面図である。図14に例示する有機EL素子20は、基板2上に第1電極層3が形成され、この第1電極層3上に絶縁層4が形成され、この絶縁層4上に、第2電極層を複数に分断する分断領域10を画定する複数の絶縁性の隔壁5が形成された有機EL素子用基板を有するものであり、さらに、隔壁5間の第1電極層3上に形成された発光層8と、発光層8上に形成され、隔壁5により分断されている第2電極層7とを有している。
隔壁5の各々は、所定間隔dをおいて平行に設けられた複数の小隔壁5a、5bから構成されている。また、この小隔壁5aおよび5bの高さhは、0.5μm〜2μmの範囲内となっている。図14に示す例においては、図2に例示するように、第1電極層3のストライプパターンに、隔壁5(小隔壁5a、5b)のストライプパターンが直交するように、隔壁5(小隔壁5a、5b)が形成されている。
また、隔壁5を挟んで隣接する第2電極層7は互いに電気的に絶縁されている。
このような有機EL素子を製造する場合、図6(b)に例示するように、発光層等の有機層を形成する際に、小隔壁5aおよび5b間の高さhは上記範囲内となっているため、有機層形成用塗工液を発光領域11に充填し易くなり、所望の有機層6を形成することができる。
本発明によれば、上述した有機EL素子用基板を用いているため、隣接する隔壁間に設けられる発光領域に有機層形成用塗工液を十分に充填して、所望の有機層が形成することができる。また、小隔壁間で有機層形成用塗工液が多量に入り込むことを抑制することにより、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを防止することが可能である。
なお、基板、第1電極層、隔壁、分断領域、絶縁層については、上記「A.有機EL素子用基板」の項に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。以下、本発明の有機EL素子における他の構成について説明する。
1.第2電極層
本発明における第2電極層は、上記有機EL層上に形成され、上記隔壁により分断されているものである。
本発明においては、隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での第2電極層の高さをt、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での第2電極層の高さをtとしたとき、t>tとなることが好ましい。
なお、発光領域、隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた小隔壁、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部、および、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部、の定義については、上記「A.有機EL素子用基板」および「B.有機EL素子の製造方法」の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
「発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部での第2電極層の高さt」とは、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側の端部における、小隔壁の下地層表面から第2電極層表面までの高さをいう。図14〜図16に例示するように、小隔壁5aおよび5bが絶縁層4の直上に形成されている場合には、小隔壁5aおよび5bの下地層は絶縁層4であり、上記第2電極層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側の端部における絶縁層4表面から第2電極層7表面までの高さとなる。また、図17に例示するように、小隔壁5aおよび5bが第1電極層3の直上に形成されている場合には、小隔壁5aおよび5bの下地層は第1電極層3であり、上記第2電極層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側の端部における第1電極層3表面から第2電極層7表面までの高さとなる。
一方、「発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部での第2電極層の高さt」とは、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部における、小隔壁の下地層表面から第2電極層表面までの高さをいう。図14〜図16に例示するように、小隔壁5aおよび5bが絶縁層4の直上に形成されている場合には、小隔壁5aおよび5bの下地層は絶縁層4であり、上記第2電極層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の端部における絶縁層4表面から第2電極層7表面までの高さとなる。また、図17に例示するように、小隔壁5aおよび5bが第1電極層3の直上に形成されている場合には、小隔壁5aおよび5bの下地層は第1電極層3であり、上記第2電極層の高さtは、小隔壁5aの発光領域11側とは反対側の端部における第1電極層3表面から第2電極層7表面までの高さとなる。
なお、上記第2電極層の高さtおよびtの測定方法については、上記「B.有機EL素子の製造方法」の有機層の高さtおよびtの測定方法と同様であるので、ここでの説明は省略する。
としては、発光領域側に設けられた小隔壁の発光領域側とは反対側の端部において、基板表面から第2電極層表面までの高さが、基板表面から小隔壁表面までの高さよりも低く、かつ、tよりも低ければよい。具体的に、tは、小隔壁の厚みを1とすると、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.4以下、さらに好ましくは0.3以下である。上記の比率が上記範囲であれば、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
さらに具体的に、tは、50nm〜1000nmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは50nm〜800nmの範囲内、さらに好ましくは50nm〜600nmの範囲内である。tが上記範囲であれば、上記の場合と同様に、第2電極層を確実に分断し、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができるからである。
としては、tよりも高ければ、特に限定されるものではない。
また、隔壁を挟んで隣接する第2電極層は互いに電気的に絶縁されている。なお、隔壁を挟んで隣接する第2電極層が互いに電気的に絶縁されていることは、テスターによる導通の有無や、電圧印加による発光の有無などにより確認することができる。
なお、第2電極層のその他の点については、上記「B.有機EL素子の製造方法」の第2電極層形成工程の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
2.有機EL層
本発明に用いられる有機EL層は、少なくとも発光層を含む1層もしくは複数層の有機層を有するものである。
なお、有機EL層の層構成および有機EL層を構成する各層については、上記「B.有機EL素子の製造方法」の有機層形成工程および有機EL層形成工程の項に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。
有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層は、メニスカス状の断面形状を有していてもよい。例えば、図14〜図16においては、隣り合う隔壁5の間に位置する発光層8がメニスカス状の断面形状を有している。有機EL層を構成する発光層等の有機層がメニスカス状の断面形状を有する場合には、有機EL層上に形成される第2電極層が発光領域と分断領域とでつながってしまうおそれがあるが、本発明においては隔壁が複数の小隔壁から構成されており、小隔壁の高さが所定の範囲内であるので、第2電極層を確実に分断することができる。よって、有機EL層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層が、メニスカス状の断面形状を有する場合には、本発明の構成とすることにより、隔壁を挟んで位置する第2電極層間でショートすることを効果的に抑制することができる。
なお、有機EL層を構成する有機層がメニスカス状の断面形状を有することは、有機EL素子の断面の電子顕微鏡写真により確認することができる。
メニスカス状の断面形状を有する有機層の数としては、1層以上であればよく、例えば、1層、2層、3層等とすることができる。
また、メニスカス状の断面形状を有する有機層としては、発光層であることが好ましい。この有機層は、正孔注入層および発光層であってもよい。
有機EL層の形成位置としては、有機EL層を構成する各層が少なくとも発光領域に形成されていればよい。例えば、図14〜図17に示すように、発光層8は隔壁5上に形成されていてもよく、図示しないが隔壁上に形成されていなくてもよい。また、発光層が隔壁上に形成されている場合には、図14、図15および図17に例示するように、発光層8が隔壁5上の全部に形成されていてもよく、図16に例示するように発光層8が隔壁5上の一部に形成されていてもよい。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下、実施例および比較例を用いて、本発明について具体的に説明する。
[実施例1]
(透明電極層の形成)
まず、ガラス基板(厚み0.7mm)に対して、イオンプレーティング法により膜厚200nmの酸化インジウムスズ(ITO)電極膜を形成し、このITO電極膜上に感光性レジストを塗布し、マスク露光、現像、ITO電極膜のエッチングを行って、幅125μmのストライプ状の透明電極層を155μmピッチで445本形成した。
(絶縁層の形成)
次に、上記のガラス基板(厚み0.7mm)に、洗浄処理と紫外線プラズマ洗浄を施し、その後、ポリイミド前駆体を主成分とするポジ型感光性レジストをスピンコート法で塗布し、フォトリソグラフィープロセスでパターニングして、各透明電極層上に100μm×100μmの発光領域(開口部)が155μmピッチで存在するように絶縁層(厚み1.5μm)を形成した。
(隔壁の形成)
次に、上記の絶縁層が形成されたガラス基板に、洗浄処理と紫外線プラズマ洗浄を施し、その後、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂からなるネガ型感光性レジストをスピンコート法で塗布し、フォトリソグラフィープロセスでパターニングして、絶縁層上に透明電極層と直交するように、ストライプ状で断面形状が逆テーパー状の隔壁を並列に形成した。この際、隔壁を構成する小隔壁の数は2個(2ライン)とした。また、小隔壁間の間隔を15μmで隔壁を形成した。小隔壁は、幅が20μm、高さが2μm、逆テーパーの角度は50°であった。
(正孔注入層用のインキおよび赤色発光層用のインキの調製)
次に、下記組成の正孔注入層用のインキA1を調製した。このインキA1のせん断速度100/秒における粘度(インキ温度23℃)を、Physica社製の粘弾性測定装置MCR301型により定常流測定モードで測定した結果、15cPであった。また、2Hzにおける動的表面張力(インキ温度23℃)をSITA t60/2(SITA Messtechnik GmbH社製)を用いて測定した結果、30dyne/cmであった。
<正孔注入層用のインキA1の組成>
・PEDOT(ポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン)/PSS(ポリスチレンスルフォネート)(混合比=1/20)(バイエル社製 Baytron PCH8000
) … 70重量%
・混合溶媒(水:イソプロピルアルコール(沸点82.4℃)=70:30)
… 30重量%
次いで、下記組成の赤色発光層用のインキB1を調製した。このインキB1のせん断速度100/秒における粘度(インキ温度23℃)を、上記のインキA1と同様に測定した結果、80cPであった。また、溶媒として使用するメシチレンとテトラリンの表面張力を、協和界面科学(株)製の表面張力計CBVP−Z型により、液温20℃で測定した。
<赤色発光層用のインキB1の組成>
・ポリフルオレン誘導体系の赤色発光材料(分子量:300,000)… 2.5重量%
・溶媒(メシチレン:テトラリン=50:50の混合溶媒) …97.5重量%
(混合溶媒の表面張力=32dyne/cm、沸点=186℃)
(メシチレンの表面張力=28dyne/cm、沸点=165℃)
(テトラリンの表面張力=35.5dyne/cm、沸点=207℃)
(正孔注入層および発光層の形成)
グラビア版として、セル間隔25μmとなるように格子形状に配列された正方形のセル(セルの一辺が100μm、セルの深さ35μm)を備えた板状のグラビア版(有効幅80mm)を準備した。このグラビア版では、正方形のセルの対角線方向を、後述のブランケットの稼動方向と一致させた。
次に、樹脂フィルムとして、易接着ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)製 U10、厚み100μm、表面張力60dyne/cm)を準備した。なお、このフィルムの表面張力は、2種以上の表面張力が判っている液体(標準物質)を使用して、自動接触角計(協和界面科学(株)製 DropMaster 700型)にて接触角θを測定し、γs(樹脂フィルムの表面張力)=γL(液体の表面張力)cosθ+γSL(樹脂フィルムと液体の表面張力)の式に基づいて求めた。
次いで、直径12cm、胴幅30cmのブランケット胴(表面にクッション層(硬度70°)を備える)の周面に、上記の樹脂フィルムを装着してブランケットを作製した。なお、クッション層の硬度はJIS(K6253)デュロメータ硬さ試験によるTypeA硬度である。
次に、上記のグラビア版とブランケットを平台オフセット印刷機に装着し、グラビア版に上記の正孔注入層用のインキA1を供給し、ブレードを用いて不要なインキを除去して、セル内にインキを充填した。次いで、グラビア版からブランケットにインキを受理させ、その後、ブランケットから上記の隔壁等が形成されたガラス基板上にインキを転移させることによって、正孔注入層(厚み約70nm)の形成を行った。なお、印刷速度は1000mm/秒であり、乾燥は120℃に設定したホットプレート上で1時間とした。この正孔注入層は75mm×75mmであり、上記の絶縁層の開口部を被覆するように形成した。
次いで、グラビア版に上記の赤色発光層用のインキB1を供給し、正孔注入層の形成と同様の作業によって、赤色発光層(厚み約70nm)の形成を行った。なお、印刷速度は1000mm/秒であり、乾燥は180℃に設定したホットプレート上で1時間とした。この赤色発光層は75mm×75mmであり、上記の正孔注入層を被覆するように形成した。
(電子注入層の形成)
赤色発光層を形成した面側に、80mm×80mmの開口部を備えたメタルマスクを上記の絶縁層の発光領域(開口部)上に位置するように配置した。次に、このマスクを介して真空蒸着法によりカルシウムを蒸着(蒸着速度=0.1nm/秒)して電子注入層(厚み10nm)を形成した。
(第2電極層の形成)
次に、電子注入層の形成に用いたメタルマスクをそのまま使用して、真空蒸着法によりアルミニウムを蒸着(蒸着速度=0.4nm/秒)した。これにより、電子注入層上に、アルミニウムからなる80mm×80mmの開口部の第2電極層(厚み300nm)を形成した。
最後に、第2電極層を形成した面側に、紫外線硬化型接着剤を介して封止板を貼り合わせることにより、有機EL素子を得た。
[比較例1]
小隔壁の高さを4μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
[比較例2]
小隔壁の高さを0.2μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
[実施例2]
小隔壁の高さを0.5μmとして隔壁を形成し、下記のようにして正孔注入層上に正孔輸送層、正孔輸送層上に発光層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
(正孔輸送層の形成)
真空蒸着法によりN,N´−ジフェニル−N,N´−ビス(3メチルフェニル)−1,1´−ビフェニル−4,4´−ジアミン(TPD)を蒸着(蒸着速度=0.1nm/秒)した。これにより、正孔注入層上に、TPDからなる80mm×80mmの正孔輸送層(厚み80nm)を形成した。
(発光層の形成)
真空蒸着法によりトリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq)を蒸着(蒸着速度=0.1nm/秒)した。これにより、正孔輸送層上に、Alqからなる80mm×80mmの発光層(厚み80nm)を形成した。
[評価]
実施例1〜2および比較例1〜2について評価したところ、比較例1では、第1電極層と第2電極層との短絡が多数発生した。実施例1および実施例2では、短絡は見られなかった。これは、比較例1では発光領域(開口部)へのインクの充填が不足して所定膜厚が得られず、短絡したと考えられる。
また、比較例2では、隔壁の逆テーパー部が有機層で埋められて、隣接する第2電極間での短絡が多数発生した。実施例1および実施例2では、隣接する第2電極間での短絡は見られなかった。
1 … 有機EL素子用基板
2 … 基板
3 … 第1電極層
4 … 絶縁層
5 … 隔壁
5a、5b、5c … 小隔壁
6 … 有機層
7 … 第2電極層
8 … 発光層
10 … 分断領域
11 … 発光領域
12 … ブランケット
13 … 有機層形成用塗工液
20 … 有機EL素子

Claims (12)

  1. 基板と、
    前記基板上に形成された第1電極層と、
    前記第1電極層が形成された基板上に形成され、第2電極層を複数に分断する分断領域を画定する複数の絶縁性の隔壁とを有し、
    前記隔壁の各々が、所定間隔をおいて平行に設けられた複数の小隔壁から構成されており、
    前記小隔壁の高さが、0.5μm〜2μmの範囲内であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
  2. 前記隔壁間に設けられた発光領域の幅が、60μm以上であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
  3. 前記小隔壁間の間隔が、1μm〜60μmの範囲内であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
  4. 前記第1電極層と前記隔壁との間に絶縁層が形成されていることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板。
  5. 請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板を調製する有機エレクトロルミネッセンス素子用基板調製工程と、
    前記有機エレクトロルミネッセンス素子用基板上に、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層を印刷法により形成する有機層形成工程と
    を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  6. 前記有機エレクトロルミネッセンス素子用基板の隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側の端部での前記有機層の高さをt、前記発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側とは反対側の端部での前記有機層の高さをtとしたとき、t>tであることを特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  7. 前記有機層形成工程後に、前記有機エレクトロルミネッセンス層上に、金属材料を成膜して第2電極層を形成する第2電極層形成工程を有することを特徴とする請求項5または請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  8. 前記金属材料の成膜方法が、真空蒸着法であることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  9. 前記金属材料として金属ペーストを用いることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  10. 請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用基板と、
    前記有機エレクトロルミネッセンス素子用基板の隔壁間の第1電極層上に形成され、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、
    前記有機エレクトロルミネッセンス層上に形成され、前記隔壁により分断されている第2電極層とを有し、
    前記隔壁を挟んで隣接する前記第2電極層が互いに電気的に絶縁されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 前記隔壁を構成する複数の小隔壁のうち発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側の端部での前記第2電極層の高さをt、前記発光領域側に設けられた前記小隔壁の前記発光領域側とは反対側の端部での前記第2電極層の高さをtとしたとき、t>tであることを特徴とする請求項10に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 前記有機エレクトロルミネッセンス層を構成する有機層のうち少なくとも1層の有機層が、メニスカス状の断面形状を有することを特徴とする請求項10または請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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