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JP2011159913A - Back protective sheet for solar cell module, and the solar cell module - Google Patents

Back protective sheet for solar cell module, and the solar cell module Download PDF

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JP2011159913A
JP2011159913A JP2010022289A JP2010022289A JP2011159913A JP 2011159913 A JP2011159913 A JP 2011159913A JP 2010022289 A JP2010022289 A JP 2010022289A JP 2010022289 A JP2010022289 A JP 2010022289A JP 2011159913 A JP2011159913 A JP 2011159913A
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JP
Japan
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solar cell
cell module
sheet
protective sheet
back surface
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JP2010022289A
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Japanese (ja)
Inventor
Ko Tamada
高 玉田
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Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a back protective sheet for a solar cell module more superior in wet heat resistance, more reduced in degradation under a wet heat environment, and more superior in durability than a conventional product. <P>SOLUTION: In the back protective sheet for the solar cell module, thermoplastic resin layers are laminated on one or both sides of a base material sheet made of polyphenylene ether. The solar cell module is formed by bonding the back protective sheet for solar cell module to it. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池モジュール用裏面保護シートと、それを備えた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a back surface protective sheet for a solar cell module and a solar cell module including the same.

太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する装置である太陽電池モジュールは、二酸化炭素を排出せずに発電できるシステムとして注目されている。その太陽電池モジュールには、高い発電効率とともに、屋外で使用した場合にも長期間の使用に耐えうる耐久性が求められている。
太陽電池モジュールの主な構成は、光発電素子である太陽電池セル、電気回路のショートを防ぐ電気絶縁体である封止材、およびそれらを保護する保護シート(表面保護シートと裏面保護シート)からなる。一般に、太陽電池モジュールの耐久性を高めるためには、保護シートを高性能化することが重要であると考えられている。
A solar cell module, which is a device that converts solar light energy into electrical energy, has attracted attention as a system that can generate power without discharging carbon dioxide. The solar cell module is required to have high power generation efficiency and durability that can withstand long-term use even when used outdoors.
The main components of the solar cell module are photovoltaic cells that are photovoltaic elements, sealing materials that are electrical insulators that prevent short circuits in the electric circuit, and protective sheets (surface protective sheet and back protective sheet) that protect them. Become. Generally, in order to increase the durability of the solar cell module, it is considered important to improve the performance of the protective sheet.

太陽電池モジュールを長期間使用する場合、該太陽電池モジュール内の電気回路の漏電や腐食を防ぐために、太陽電池モジュール用保護シートには、高い耐湿熱性、ガスバリア性が求められている。
従来、太陽電池モジュール用保護シートの基材としては、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略記する)もしくは耐加水分解PETが一般的に使用されていた(例えば、特許文献1参照)。
特許文献1には、耐加水分解性樹脂フィルムと金属酸化物被着樹脂フィルム及び白色樹脂フィルムとの3層積層体、又は金属酸化物が被着された耐加水分解性樹脂フィルムと白色樹脂フィルムとの2層積層体、又は耐加水分解性樹脂フィルムと金属酸化物が被着された白色樹脂フィルムとの2層積層体からなることを特徴とする太陽電池カバー材用バックシート(裏面保護シート)が開示されている。前記耐加水分解性樹脂フィルムとしてはPETフィルムが用いられている。
また特許文献2には、PETなどの樹脂からなる基材シートに、硬化性官能基含有フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜が形成されてなる太陽電池モジュール用バックシート(裏面保護シート)が開示されている。
When a solar cell module is used for a long period of time, in order to prevent electric leakage and corrosion of an electric circuit in the solar cell module, the solar cell module protective sheet is required to have high moist heat resistance and gas barrier properties.
Conventionally, polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) or hydrolysis-resistant PET has been generally used as a substrate for a solar cell module protective sheet (see, for example, Patent Document 1).
Patent Document 1 discloses a three-layer laminate of a hydrolysis-resistant resin film, a metal oxide-coated resin film, and a white resin film, or a hydrolysis-resistant resin film and a white resin film coated with a metal oxide. Or a two-layer laminate of a hydrolysis-resistant resin film and a white resin film coated with a metal oxide. ) Is disclosed. A PET film is used as the hydrolysis-resistant resin film.
Further, Patent Document 2 discloses a solar cell module back sheet (back surface protective sheet) in which a cured coating film of a curable functional group-containing fluoropolymer paint is formed on a base sheet made of a resin such as PET. Yes.

特開2002−100788号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-100788 国際公開第2007/010706号パンフレットInternational Publication No. 2007/010706 Pamphlet

しかしながら、従来のPETを基材とした太陽電池モジュール用裏面保護シートは、屋外に設置される太陽電池モジュールを長期間保護するためには耐湿熱性が不十分であり、一層の性能向上が求められている。
また、特許文献2のように、PET基材の表面にフッ素ポリマー塗料の硬化塗膜を形成することにより、PET基材の耐候性を向上させる効果がえられるが、高湿熱環境下では、PET基材の表層が加水分解することにより、フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜が剥がれやすくなるという欠点を有していた。
なお、耐湿熱性に優れた樹脂材料としては、例えばポリフェニレンエーテルが挙げられる。しかしながら、ポリフェニレンエーテル製の基材シートは、引裂強さが弱いために、太陽電池モジュール用裏面保護シートの基材シートとして適用し難い問題がある。
However, the conventional back surface protection sheet for solar cell modules based on PET has insufficient moisture and heat resistance to protect solar cell modules installed outdoors for a long period of time, and further performance improvement is required. ing.
In addition, as in Patent Document 2, by forming a cured coating film of a fluoropolymer paint on the surface of the PET substrate, an effect of improving the weather resistance of the PET substrate can be obtained. When the surface layer of the base material was hydrolyzed, the cured coating film of the fluoropolymer paint was easily peeled off.
In addition, as a resin material excellent in heat-and-moisture resistance, polyphenylene ether is mentioned, for example. However, since the base sheet made of polyphenylene ether has a weak tear strength, there is a problem that it is difficult to apply as a base sheet for a back surface protection sheet for solar cell modules.

本発明は、前記事情に鑑みてなされ、従来品よりも耐湿熱性に優れており、湿熱環境下における劣化が少なく耐久性に優れた太陽電池モジュール用裏面保護シートの提供を目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at provision of the back surface protection sheet for solar cell modules which was excellent in wet heat resistance compared with the conventional product, there was little deterioration in a humid heat environment, and was excellent in durability.

前記目的を達成するため、本発明は、ポリフェニレンエーテル製の基材シートの一方又は両方の面側に熱可塑性樹脂層が積層されてなることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides a back surface protection sheet for a solar cell module, wherein a thermoplastic resin layer is laminated on one or both sides of a base sheet made of polyphenylene ether. .

本発明において、前記基材シートの一方の面側に熱可塑性樹脂層が積層され、前記基材シートの他方の面側にフッ素樹脂層が積層されていることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the thermoplastic resin layer is laminated | stacked on the one surface side of the said base material sheet, and the fluororesin layer is laminated | stacked on the other surface side of the said base material sheet.

本発明において、前記基材シートと前記熱可塑性樹脂層との間にガスバリアフィルム層が積層されていることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the gas barrier film layer is laminated | stacked between the said base material sheet and the said thermoplastic resin layer.

また本発明は、前記太陽電池モジュール用裏面保護シートが接着されてなる太陽電池モジュールを提供する。   Moreover, this invention provides the solar cell module by which the said back surface protection sheet for solar cell modules is adhere | attached.

本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、ポリフェニレンエーテル製の基材シートを用いたものなので、従来のPET基材を用いたものと比べ、耐湿熱性を向上させることができ、これを太陽電池モジュール本体に接着して用いることで、耐久性に優れた太陽電池モジュールを提供することができる。
また本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、ポリフェニレンエーテル製の基材シートを用いたものなので、耐湿熱性に優れており、高湿熱環境下であっても基材シートの劣化が少なくなるので、基材シートにフッ素ポリマー塗料の硬化塗膜を積層した構造であっても該塗膜の密着性を向上させることができ、該塗膜が剥がれ難くなる。
また本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、ポリフェニレンエーテル製の基材シートの一方又は両方の面側に熱可塑性樹脂層が積層された構成としたので、引裂強さを向上させることができる。
Since the back surface protection sheet for a solar cell module of the present invention uses a base sheet made of polyphenylene ether, it can improve the heat and moisture resistance compared to a conventional PET base material. A solar cell module having excellent durability can be provided by bonding to the module body.
Moreover, since the back surface protection sheet for solar cell modules of the present invention uses a base sheet made of polyphenylene ether, it is excellent in heat and moisture resistance, and the deterioration of the base sheet is reduced even in a high humidity and heat environment. Even if it has a structure in which a cured coating film of a fluoropolymer paint is laminated on a base sheet, the adhesion of the coating film can be improved, and the coating film is difficult to peel off.
Moreover, since the back surface protection sheet for solar cell modules of the present invention has a structure in which a thermoplastic resin layer is laminated on one or both surfaces of a base sheet made of polyphenylene ether, the tear strength can be improved. .

本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池モジュール本体に本発明に係る前記太陽電池モジュール用裏面保護シートを接着したものなので、従来のPET基材を用いた裏面保護シートを接着した場合と比べ、高湿熱環境下での劣化が少なくなり、耐久性に優れた太陽電池モジュールを提供することができる。   Since the solar cell module of the present invention is obtained by adhering the back surface protection sheet for solar cell modules according to the present invention to the solar cell module body, it is higher than the case of adhering the back surface protection sheet using a conventional PET base material. It is possible to provide a solar cell module that is less deteriorated in a humid heat environment and has excellent durability.

本発明の太陽電池モジュールの構成を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the structure of the solar cell module of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第1実施形態の断面を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the cross section of 1st Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第2実施形態の断面を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the cross section of 2nd Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第3実施形態の断面を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the cross section of 3rd Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention.

図1は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いる太陽電池モジュールの構成を示した模式図である。
図1に例示するように、本発明の裏面保護シートを用いる太陽電池モジュール50の構成は、表面保護シート10、裏面保護シート20、封止材30、太陽電池セル40を有する。屋外および屋内において長期間の使用に耐えうる耐候性および耐久性を太陽電池モジュールにもたせるためには、太陽電池セル40および封止材30を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから守り、太陽電池モジュールの内部を外気から完全に遮断して密閉した状態に保つことが必要である。このため、裏面保護シート20には、十分な耐候性をもつことが求められる。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of a solar cell module using the back surface protection sheet for a solar cell module of the present invention.
As illustrated in FIG. 1, the configuration of the solar cell module 50 using the back surface protection sheet of the present invention includes a surface protection sheet 10, a back surface protection sheet 20, a sealing material 30, and solar cells 40. In order to give the solar cell module the weather resistance and durability that can withstand long-term use outdoors and indoors, the solar cell 40 and the sealing material 30 are protected from wind and rain, moisture, dust, mechanical impact, etc. It is necessary to keep the inside of the solar cell module sealed from the outside air completely. For this reason, the back surface protection sheet 20 is required to have sufficient weather resistance.

[第1実施形態]
図2は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シート(以下、裏面保護シートと略記する)の第1実施形態の断面を示した模式図である。
本実施形態の裏面保護シート60Aは、ポリフェニレンエーテル(以下、PPEと略記する)製の基材シート61の一方の面に、層間接着剤層63を介して熱可塑性樹脂層62が積層された構成になっている。
[First Embodiment]
FIG. 2 is a schematic view showing a cross-section of the first embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of the present invention (hereinafter abbreviated as back surface protection sheet).
The back surface protective sheet 60A of the present embodiment has a configuration in which a thermoplastic resin layer 62 is laminated on one surface of a base sheet 61 made of polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE) with an interlayer adhesive layer 63 interposed therebetween. It has become.

前記基材シート61の材料であるPPE(ポリフェニレンオキサイド(PPO)などと称される場合もある)は、フェノールとメタノールとからアルキル化反応により合成される2,6−キシレノール(2,6−ジメチルフェノール)を基本原料とし、これを酸化重合法(酸化カップリング法)により重合して合成される樹脂であり、従来の基材シート材料であるPETと比べ、耐湿熱性に優れている。また、基材シート61の材料として用いるPPEは、PPE単独であっても良いし、PPEと別な樹脂材料とのポリマーアロイであってもよい。特に、引裂強さを向上させることができる点から、PPEとポリスチレンとのポリマーアロイが好ましい。   PPE (also referred to as polyphenylene oxide (PPO) or the like) that is the material of the base sheet 61 is 2,6-xylenol (2,6-dimethyl) synthesized by an alkylation reaction from phenol and methanol. Phenol) is a basic raw material, which is a resin synthesized by oxidative polymerization (oxidative coupling method), and is superior in moisture and heat resistance compared to PET, which is a conventional base sheet material. The PPE used as the material of the base sheet 61 may be PPE alone or a polymer alloy of PPE and another resin material. In particular, a polymer alloy of PPE and polystyrene is preferable because the tear strength can be improved.

前記基材シート61の厚さとしては、太陽電池システムが要求する電気絶縁性、軽量性などに基づいて選択すればよく、例えば、厚さ10〜300μmの範囲であることが好ましく、30〜200μmの範囲であることがより好ましく、50〜150μmの範囲であることがさらに好ましい。このようなPPE製の基材シート61の市販品としては、例えば、SABICイノベーティブプラスチックス社製のノリル(商品名)、三菱エンジニアリングプラスチックス社製のユピエース(商品名)、旭化成ケミカルズ社製のザイロン(商品名)などが挙げられる。   What is necessary is just to select as thickness of the said base material sheet 61 based on the electrical insulation which a solar cell system requires, lightweight property, etc., for example, it is preferable that it is the range of thickness 10-300 micrometers, 30-200 micrometers. More preferably, it is the range of 50-150 micrometers. Examples of such commercially available PPE base sheet 61 include Noryl (trade name) manufactured by SABIC Innovative Plastics, Iupiace (trade name) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, and Zylon manufactured by Asahi Kasei Chemicals. (Product name).

前記熱可塑性樹脂層62の材料としては、特に制限されることなく、各種の樹脂材料の中から適宜選択して使用することができる。本実施形態の保護シート60Aは、該熱可塑性樹脂層62を太陽電池モジュール本体の封止材30に接着させることを意図したものであり、該封止材30と接着性が良好な樹脂を用いることが好ましい。そのような樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと略記する)、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。これらの樹脂の中で、引裂強さを向上させる点でエチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルブチラールが好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。また、発電効率を高めるために白色であることが好ましく、白色である熱可塑性樹脂としては、白色顔料や気泡を含有するポリエチレンテレフタレートが挙げられる。   The material of the thermoplastic resin layer 62 is not particularly limited and can be appropriately selected from various resin materials. The protective sheet 60A of the present embodiment is intended to adhere the thermoplastic resin layer 62 to the sealing material 30 of the solar cell module body, and uses a resin having good adhesiveness with the sealing material 30. It is preferable. Examples of such a resin include an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA), an ethylene-acrylate copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, polyethylene, and polyvinyl butyral. . Among these resins, ethylene-vinyl acetate copolymer and polyvinyl butyral are preferable from the viewpoint of improving tear strength, and ethylene-vinyl acetate copolymer is particularly preferable. Moreover, in order to improve electric power generation efficiency, it is preferable that it is white, and as a white thermoplastic resin, the white pigment and the polyethylene terephthalate containing a bubble are mentioned.

前記熱可塑性樹脂層62の厚さは特に限定されず、封止材30に対する接着安定性、軽量性などに基づいて選択すればよく、例えば、厚さ10〜300μmの範囲であることが好ましく、30〜200μmの範囲であることがより好ましく、50〜150μmの範囲であることがさらに好ましい。   The thickness of the thermoplastic resin layer 62 is not particularly limited, and may be selected based on adhesion stability to the sealing material 30, lightness, and the like. For example, the thickness is preferably in the range of 10 to 300 μm. The range of 30 to 200 μm is more preferable, and the range of 50 to 150 μm is more preferable.

前記基材シート61及び前記熱可塑性樹脂層62には、必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
顔料としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン、マイカ、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド系、シアノアクリレート系およびトリアジン系等が挙げられる。
Various additives such as pigments, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, and the like are added to the base sheet 61 and the thermoplastic resin layer 62 as necessary. May be included.
The pigment is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples thereof include titanium dioxide, carbon black, perylene, mica, boron nitride, zinc oxide, aluminum oxide, and silica.
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone series, benzotriazole series, oxalic acid anilide series, cyanoacrylate series and triazine series.

前記ラミネート用接着剤層63の材料となる接着剤は、前記基材シート61と前記熱可塑性樹脂層62とを強固に接着できれば特に制限されず、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The adhesive used as the material for the laminating adhesive layer 63 is not particularly limited as long as the base sheet 61 and the thermoplastic resin layer 62 can be firmly bonded. For example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, an epoxy System adhesives and the like. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態の保護シート60Aは、PPE製の基材シート61の一方の面に、層間接着剤層63を介して熱可塑性樹脂層62を積層した構成なので、従来のPET基材を用いたものと比べ、耐湿熱性を向上させることができ、これを太陽電池モジュール本体に接着して用いることで、耐久性に優れた太陽電池モジュール50を提供することができる。
また本実施形態の保護シート60Aは、PPE製の基材シート61を用いたことによって、従来のPET基材を用いた積層シートと比べ、湿熱環境下での層間接着剤層63の劣化が少なくなり、長期間使用しても基材シート61から熱可塑性樹脂層62が剥離し難くなり、耐久性に優れた太陽電池モジュール50を提供することができる。
さらに、PPE製の基材シート61の一方の面に、層間接着剤層63を介して熱可塑性樹脂層62を積層した構成としたことで、引裂強さを向上させることができる。
Since the protective sheet 60A of the present embodiment has a configuration in which a thermoplastic resin layer 62 is laminated on one surface of a PPE base material sheet 61 via an interlayer adhesive layer 63, a conventional PET base material is used. As compared with the above, it is possible to improve the heat and moisture resistance, and by using this by adhering to the solar cell module body, it is possible to provide the solar cell module 50 having excellent durability.
Further, the protective sheet 60A of the present embodiment uses the PPE base material sheet 61, so that the interlayer adhesive layer 63 is less deteriorated in a humid heat environment than a conventional laminated sheet using a PET base material. Thus, even when used for a long period of time, the thermoplastic resin layer 62 is hardly peeled off from the base sheet 61, and the solar cell module 50 having excellent durability can be provided.
Furthermore, tearing strength can be improved by setting it as the structure which laminated | stacked the thermoplastic resin layer 62 on the one surface of the base material sheet 61 made from PPE via the interlayer adhesive layer 63. FIG.

[第2実施形態]
図3は、本発明の裏面保護シートの第2実施形態の断面を示した模式図である。
本実施形態の裏面保護シート60Bは、基材シート61の一方の面に層間接着剤層63を介して熱可塑性樹脂層62が積層され、さらに基材シート61の他方の面にフッ素樹脂コート層64が積層された構成になっている。前記基材シート61、熱可塑性樹脂層62及び層間接着剤層63の詳細は、前記第1実施形態の保護シート60Aの場合と同様にすることができる。
[Second Embodiment]
Drawing 3 is a mimetic diagram showing the section of the 2nd embodiment of the back protection sheet of the present invention.
In the back surface protective sheet 60 </ b> B of the present embodiment, a thermoplastic resin layer 62 is laminated on one surface of the base material sheet 61 via an interlayer adhesive layer 63, and a fluororesin coat layer is further formed on the other surface of the base material sheet 61. 64 is laminated. The details of the base sheet 61, the thermoplastic resin layer 62, and the interlayer adhesive layer 63 can be the same as those of the protective sheet 60A of the first embodiment.

前記フッ素樹脂コート層64は、裏面保護シート60Bに耐候性を付与するためのものであって、本実施形態にあっては、保護シートの軽量化のためにフッ素含有ポリマーを有する塗料を塗布し、それを硬化させた塗膜により形成されている。前記フッ素含有ポリマーを有する塗料としては、溶剤に溶解又は水に分散されたもので塗布可能なものであれば特に限定されない。   The fluororesin coat layer 64 is for imparting weather resistance to the back surface protection sheet 60B. In the present embodiment, a coating material containing a fluorine-containing polymer is applied to reduce the weight of the protection sheet. It is formed by the coating film which hardened it. The paint having a fluorine-containing polymer is not particularly limited as long as it can be applied by being dissolved in a solvent or dispersed in water.

前記塗料に含まれていてもよいフッ素含有ポリマーとしては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有するポリマーであれば特に限定されないが、前記塗料の溶媒(有機溶媒または水)に溶解し、架橋可能であるものが好ましい。該フッ素含有ポリマーの好ましい例としては、旭硝子社製のLUMIFLON(商品名)、セントラル硝子社製のCEFRALCOAT(商品名)、DIC社製のFLUONATE(商品名)等のクロロトリフルオロエチレン(CTFE)を主成分としたポリマー類や、ダイキン工業社製のZEFFLE(商品名)等のテトラフルオロエチレン(TFE)を主成分としたポリマー類や、デュポン社製のZonyl(商品名)、ダイキン工業社製のUNIDYNE(商品名)等のフルオロアルキル基を有するポリマー、およびフルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類が挙げられる。これらの中でも、耐候性および顔料分散性等の観点から、CTFEを主成分としたポリマーおよびTFEを主成分としたポリマーがより好ましく、なかでも前記LUMIFLON(商品名)および前記ZEFFLE(商品名)が最も好ましい。   The fluorine-containing polymer that may be contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention and is a fluorine-containing polymer, but dissolves in the solvent (organic solvent or water) of the paint, Those that can be crosslinked are preferred. As a preferable example of the fluorine-containing polymer, chlorotrifluoroethylene (CTFE) such as LUMIFLON (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., CEFLARCOAT (trade name) manufactured by Central Glass Co., Ltd. Polymers mainly composed of tetrafluoroethylene (TFE) such as ZEFFLE (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd., Zonyl (trade name) manufactured by DuPont, Daikin Industries Examples thereof include polymers having a fluoroalkyl group such as UNIDYNE (trade name), and polymers having a fluoroalkyl unit as a main component. Among these, from the viewpoint of weather resistance, pigment dispersibility, and the like, a polymer containing CTFE as a main component and a polymer containing TFE as a main component are more preferable. Among them, LUMIFLON (trade name) and ZEFFLE (trade name) are preferable. Most preferred.

前記LUMIFLON(商品名)は、CTFEと数種類の特定のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性のポリマーである。該LUMIFLON(商品名)のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有するポリマーは、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さ、および柔軟性に優れるので好ましい。
前記ZEFFLE(商品名)は、TFEと有機溶媒可溶性の炭化水素系モノマー(酸素を含んでいてもよい)との共重合体であり、なかでも共重合体中に反応性の高い水酸基を有する場合には、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、および顔料分散性に優れるので好ましい。
The LUMIFLON (trade name) is an amorphous polymer containing CTFE and several kinds of specific alkyl vinyl ethers and hydroxyalkyl vinyl ethers as main structural units. A polymer having a monomer unit of hydroxyalkyl vinyl ether, such as LUMIFLON (trade name), is preferable because it is excellent in solvent solubility, crosslinking reactivity, substrate adhesion, pigment dispersibility, hardness, and flexibility.
The ZEFFLE (trade name) is a copolymer of TFE and an organic solvent-soluble hydrocarbon monomer (which may contain oxygen), and in particular, the copolymer has a highly reactive hydroxyl group. Is preferable because it is excellent in solvent solubility, cross-linking reactivity, substrate adhesion, and pigment dispersibility.

また、前記塗料に含まれていてもよいフッ素含有ポリマーの例として、硬化性官能基を有するフルオロオレフィンのポリマーが挙げられ、該具体例としては、TFE、イソブチレン、フッ化ビニリデン(VdF)、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、ならびにTFE、VdF、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が好ましいものとして挙げられる。   Examples of the fluorine-containing polymer that may be contained in the paint include fluoroolefin polymers having a curable functional group. Specific examples thereof include TFE, isobutylene, vinylidene fluoride (VdF), hydroxy Preferred are a copolymer composed of butyl vinyl ether and other monomers, and a copolymer composed of TFE, VdF, hydroxybutyl vinyl ether and other monomers.

また、前記塗料に含まれていてもよいフッ素含有ポリマーにおける共重合可能なモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、および安息香酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル類や、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類が挙げられる。   Examples of the copolymerizable monomer in the fluorine-containing polymer that may be contained in the paint include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, butyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl versatate, Examples include vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl cyclohexylcarboxylate, and vinyl benzoate, and alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and cyclohexyl vinyl ether.

前記塗料としては、前記フッ素含有ポリマーの他に、架橋剤、触媒、および溶媒を含むことができ、さらに必要であれば、顔料などの無機化合物を含むこともできる。   In addition to the fluorine-containing polymer, the coating material may contain a crosslinking agent, a catalyst, and a solvent, and may further contain an inorganic compound such as a pigment if necessary.

前記塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えばメチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、またはn−ブチルアルコールのうち、いずれか1種以上を有する溶媒を好ましく用いることができる。なかでも、塗料中の含有成分の溶解性の観点から、前記溶媒はMEKまたはMIBKのうち、いずれか1種以上を有するものであることがより好ましい。   The solvent contained in the paint is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, xylene, methanol, isopropanol, ethanol , Heptane, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, or n-butyl alcohol can be preferably used. Especially, it is more preferable that the said solvent has any 1 or more types among MEK or MIBK from a soluble viewpoint of the component contained in a coating material.

前記塗料に含んでいてもよい顔料としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン、マイカ、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ等が挙げられる。より具体的には、耐久性を付与するために被覆及び表面処理されたルチル型二酸化チタンであるデュポン社製のTi−PURE R105(商品名)、およびジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカであるキャボット社製のCAB−O−SIL TS(商品名)が好ましいものとして例示できる。   The pigment that may be contained in the paint is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples thereof include titanium dioxide, carbon black, perylene, mica, boron nitride, zinc oxide, aluminum oxide, and silica. More specifically, Ti-PURE R105 (trade name) manufactured by DuPont, which is a rutile-type titanium dioxide that has been coated and surface-treated to impart durability, and hydroxyl groups on the silica surface by surface treatment of dimethyl silicone. CAB-O-SIL TS (trade name) manufactured by Cabot, which is a modified hydrophobic silica, can be exemplified as a preferable one.

前記塗膜は耐候性、耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。該架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類、およびメラミン類が好ましく用いられるものとして挙げられる。前記保護シートを屋外において30年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点からは、前記架橋剤として、脂肪族のイソシアネート類が好ましい。   The coating film is preferably cured with a crosslinking agent in order to improve weather resistance and scratch resistance. The crosslinking agent is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and examples thereof preferably include metal chelates, silanes, isocyanates, and melamines. Assuming that the protective sheet is used outdoors for 30 years or more, aliphatic isocyanates are preferable as the crosslinking agent from the viewpoint of weather resistance.

前記塗料の組成としては、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば前記LUMIFLON(商品名)をベースとした塗料の組成物として、前記LUMIFLON(商品名)、顔料、架橋剤、溶媒および触媒を混合してなるものが挙げられる。該組成比としては、該塗料全体を100質量%としたときに、LUMIFLON(商品名)は3〜80質量%が好ましく、10〜40質量%がより好ましく、顔料は5〜60質量%が好ましく、10〜30質量%程度がより好ましく、有機溶媒は20〜80質量%が好ましく、30〜70質量%がより好ましい。
前記有機溶媒としては、MEKとキシレンとシクロヘキサノンとの混合溶媒が例示できる。また、前記触媒としては、ジブチルジラウリン酸スズ、ジオクチルジラウリン酸スズを例示でき、有機溶媒中で前記LUMIFLON(商品名)とイソシアネートとの架橋を促進するために用いられる。
The composition of the coating is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, as the composition of the coating based on the LUMIFLON (trade name), the LUMIFLON (trade name), a pigment, a crosslinking agent, a solvent And those obtained by mixing a catalyst. The composition ratio is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 5 to 60% by mass of the pigment when the entire coating is 100% by mass. The organic solvent is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass.
Examples of the organic solvent include a mixed solvent of MEK, xylene, and cyclohexanone. Examples of the catalyst include tin dibutyl dilaurate and tin dioctyl dilaurate, which are used to promote crosslinking between LUMIFLON (trade name) and isocyanate in an organic solvent.

前記塗料を基材シート61の他方の面に塗布する方法としては、公知の方法で行うことができ、例えばロッドコーターで所望の膜厚になるように塗布すればよい。
前記塗料が硬化して形成される前記フッ素樹脂コート層64の膜厚としては特に限定されず、例えば5μm以上の膜厚とすればよい。耐候性および軽量性の観点から、該フッ素樹脂コート層64の膜厚としては、5〜50μmが好ましく、8〜40μmがより好ましく、10〜30μmが特に好ましい。
前記塗布した塗料の乾燥プロセスにおける温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、前記架橋促進及び基材シート61への影響を低減する観点から、50〜130℃程度の範囲であることが好ましい。
As a method of applying the paint to the other surface of the base sheet 61, a known method can be used. For example, the coating may be applied with a rod coater so as to have a desired film thickness.
The film thickness of the fluororesin coat layer 64 formed by curing the paint is not particularly limited, and may be, for example, a film thickness of 5 μm or more. From the viewpoint of weather resistance and lightness, the film thickness of the fluororesin coat layer 64 is preferably 5 to 50 μm, more preferably 8 to 40 μm, and particularly preferably 10 to 30 μm.
The temperature in the drying process of the applied paint may be a temperature that does not impair the effects of the present invention, and is in the range of about 50 to 130 ° C. from the viewpoint of promoting the crosslinking and reducing the influence on the base sheet 61. It is preferable.

本実施形態の保護シート60Bは、前記第1実施形態の保護シート60Aと同じく、従来のPET基材を用いたものと比べ、耐湿熱性を向上させることができ、これを太陽電池モジュール本体に接着して用いることで、耐久性に優れた太陽電池モジュール50を提供することができるなどの効果が得られ、さらに、基材シート61の他方の面に前記フッ素樹脂コート層64を積層したことによって、裏面保護シート60Bの耐候性を向上させることができる。   As with the protective sheet 60A of the first embodiment, the protective sheet 60B of the present embodiment can improve moisture and heat resistance as compared to the conventional sheet using a PET base material, and is bonded to the solar cell module body. As a result, the solar cell module 50 having excellent durability can be provided, and the fluororesin coat layer 64 is laminated on the other surface of the base sheet 61. The weather resistance of the back surface protective sheet 60B can be improved.

[第3実施形態]
図4は、本発明の裏面保護シートの第3実施形態の断面を示した模式図である。
本実施形態の裏面保護シート60Cは、PPE製の基材シート61の一方の面に、層間接着剤層63、シリカ蒸着PET層65、層間接着剤層63、熱可塑性樹脂層62を順に積層した構成になっている。前記基材シート61、前記熱可塑性樹脂層62及び前記層間接着剤層63の詳細は、前記第1実施形態の場合と同様にすることができる。
[Third Embodiment]
FIG. 4 is a schematic view showing a cross section of a third embodiment of the back surface protective sheet of the present invention.
In the back surface protective sheet 60C of the present embodiment, an interlayer adhesive layer 63, a silica-deposited PET layer 65, an interlayer adhesive layer 63, and a thermoplastic resin layer 62 are sequentially laminated on one surface of a PPE base material sheet 61. It is configured. The details of the base sheet 61, the thermoplastic resin layer 62, and the interlayer adhesive layer 63 can be the same as in the case of the first embodiment.

前記シリカ蒸着PET層65は、PETフィルム表面にシリカ(SiO)を蒸着したフィルムを用いることが好ましい。このシリカ蒸着PET層65は、ガスバリア性、特に水蒸気バリア性に優れており、該シリカ蒸着PET層65を積層することによって裏面保護シート60Cの水蒸気バリア性を向上させることができる。該シリカ蒸着PET層65の厚さは特に限定されないが、PETフィルム厚みが5〜50μmの範囲が好ましく、6〜40μmの範囲がより好ましく、またシリカ層厚みは1〜500nmの範囲が好ましく、10〜100nmの範囲がより好ましい。PETの加水分解を防ぐ観点から、PET側を封止材側に設けることが好ましい。これにより、PETに達する水蒸気を低減し、PETの加水分解を抑制することができる。 The silica-deposited PET layer 65 is preferably a film obtained by depositing silica (SiO 2 ) on the PET film surface. This silica-deposited PET layer 65 is excellent in gas barrier properties, in particular, water vapor barrier properties, and by laminating the silica-deposited PET layer 65, the water vapor barrier properties of the back protective sheet 60C can be improved. The thickness of the silica deposited PET layer 65 is not particularly limited, but the PET film thickness is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in the range of 6 to 40 μm, and the silica layer thickness is preferably in the range of 1 to 500 nm. A range of ˜100 nm is more preferable. From the viewpoint of preventing the hydrolysis of PET, the PET side is preferably provided on the sealing material side. Thereby, the water vapor | steam which reaches PET can be reduced and hydrolysis of PET can be suppressed.

本実施形態の保護シート60Cは、前記第1実施形態の保護シート60Aと同じく、従来のPET基材を用いたものと比べ、耐湿熱性、ガスバリア性を向上させることができ、これを太陽電池モジュール本体に接着して用いることで、耐久性に優れた太陽電池モジュール50を提供することができるなどの効果が得られ、さらに、シリカ蒸着PET層65を積層したことによって、保護シート60Cの水蒸気バリア性を高めることができる。   As with the protective sheet 60A of the first embodiment, the protective sheet 60C of the present embodiment can improve the heat and moisture resistance and gas barrier properties compared to those using a conventional PET base material. By adhering to the main body, effects such as providing a solar cell module 50 with excellent durability can be obtained. Further, by laminating the silica-deposited PET layer 65, the water vapor barrier of the protective sheet 60C is obtained. Can increase the sex.

[太陽電池モジュール]
本発明の太陽電池モジュールは、図1に示すように、太陽電池モジュール50の封止材30の裏面側に、前述した裏面保護シート60A〜60Cのいずれかを接着して積層したものである。
この太陽電池モジュール50の種類や構造は特に限定されず、a−Si(アモルファスシリコン)太陽電池、c−Si(結晶シリコン)太陽電池、μc−Si(微結晶シリコン)太陽電池、GaAs(ガリウム砒素)などの化合物半導体型太陽電池、色素増感型太陽電池とすることができる。
[Solar cell module]
As shown in FIG. 1, the solar cell module of the present invention is obtained by adhering and laminating any one of the above-described back surface protective sheets 60 </ b> A to 60 </ b> C to the back surface side of the sealing material 30 of the solar cell module 50.
The type and structure of the solar cell module 50 are not particularly limited, and are a-Si (amorphous silicon) solar cells, c-Si (crystalline silicon) solar cells, μc-Si (microcrystalline silicon) solar cells, GaAs (gallium arsenide). ) And the like, and a dye-sensitized solar cell.

[実施例1]
PPE基材シートとして、厚さ152μmのSABICイノベーティブプラスチックス社製 ノリル EFR735(商品名)を用いた。
このPPE基材シートの一方の面に層間接着剤(主剤:三井化学社製のタケラックA−515(商品名)と、硬化剤:三井化学社製のタケネートA−3(商品名)とを、主剤:硬化剤=7:1(固形分比)で配合したもの)を塗布し、80℃、1分間乾燥して厚さ10μmの層間接着剤層を形成した。
次に、この接着剤層に厚さ100μmのEVAフィルム(該フィルムはエチレン:酢酸ビニル=91:9のEVAをTダイ押出製膜機により厚さ100μmに製膜した)を重ね合わせ、ラミネートして、図2に示す構成の裏面保護シートを作製した。
前記ラミネート条件は、ラミネート温度を常温とし、エージング条件を23℃±2℃、7日間とした。
[Example 1]
As the PPE base material sheet, Noryl EFR735 (trade name) manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd. having a thickness of 152 μm was used.
An interlayer adhesive (main agent: Takelac A-515 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and a hardener: Takenate A-3 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, on one surface of the PPE substrate sheet, Base agent: Curing agent = 7: 1 (solid content ratio)) was applied and dried at 80 ° C. for 1 minute to form an interlayer adhesive layer having a thickness of 10 μm.
Next, an EVA film with a thickness of 100 μm was laminated on this adhesive layer (the film was made of ethylene: vinyl acetate = 91: 9 with a thickness of 100 μm by a T-die extrusion film forming machine) and laminated. Thus, a back surface protection sheet having the configuration shown in FIG. 2 was produced.
The laminating conditions were as follows: the laminating temperature was room temperature, and the aging conditions were 23 ° C. ± 2 ° C. for 7 days.

[実施例2]
EVAフィルムの代わりに、白色PETフィルム(東レ社製 ルミラーE20(商品名)、厚さ75μm)を用いた以外は、実施例1と同様にして、裏面保護シートを作製した。
[Example 2]
A back protective sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a white PET film (Lumirror E20 (trade name) manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 μm) was used instead of the EVA film.

[実施例3]
PPE基材シートの一方の面に、フッ素樹脂コート層を形成した後、他方の面に、実施例1と同様にして層間接着剤層を介してEVAフィルムを積層することにより、図3に示す構成の裏面保護シートを作製した。
前記フッ素樹脂コート層の形成の詳細は下記の通りとした。
[Example 3]
After forming the fluororesin coat layer on one surface of the PPE base material sheet, the EVA film is laminated on the other surface through the interlayer adhesive layer in the same manner as in Example 1, thereby showing in FIG. A backside protective sheet having a configuration was prepared.
Details of the formation of the fluororesin coat layer were as follows.

(コート剤の調製)
MEKを120質量部、疎水性シリカ(キャボット社製 CAB−O−SIL TS−720(商品名))を18.2質量部、酸化チタン(デュポン社製 Ti−Pure R105(商品名))を100質量部の量で配合したものを、顔料分散機{装置名:T.K.ホモディスパー(プライミクス社製)}にて分散させて顔料分散液を作成した。
つづいて、顔料分散液87質量部に、CTFE系共重合体(旭硝子社製 LUMIFLON LF200(商品名、固形分60%))を100質量部、イソシアネート系の架橋剤(硬化剤)(バイエルマテリアルサイエンス社製 DESMODUR N3300(商品名))を10.7質量部、架橋促進剤(東洋インキ製造社製 BXX3778−10(商品名))を0.004質量部、MEKを110質量部の量で配合してコート剤を調製した。
(Preparation of coating agent)
120 parts by mass of MEK, 18.2 parts by mass of hydrophobic silica (CAB-O-SIL TS-720 (trade name) manufactured by Cabot), and 100 of titanium oxide (Ti-Pure R105 (trade name) manufactured by DuPont) What is blended in the amount of parts by mass is a pigment disperser {device name: T.M. K. Homodispers (Primics Co., Ltd.)} was used to make a pigment dispersion.
Next, in 87 parts by mass of the pigment dispersion, 100 parts by mass of a CTFE copolymer (LUMIFLON LF200 (trade name, solid content 60%) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), an isocyanate-based crosslinking agent (curing agent) (Bayer Material Science) 10.7 parts by mass of DESMODUR N3300 (trade name) manufactured by the company, 0.004 parts by mass of crosslinking accelerator (BXX3778-10 (trade name) manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) and 110 parts by mass of MEK A coating agent was prepared.

(基材シートへのフッ素樹脂コート)
前記PPE基材シートの一方の面に、前記コート剤を、乾燥後の塗膜厚さが13μmとなるようにバーコーターにて塗工し、120℃で2分間乾燥して、フッ素樹脂コート層を形成した。
(Fluoro resin coating on base sheet)
The coating agent is applied to one surface of the PPE substrate sheet with a bar coater so that the coating thickness after drying is 13 μm, and dried at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a fluororesin coating layer Formed.

[実施例4]
EVAフィルムに代えて、前記白色PETフィルムを用いたこと以外は、実施例3と同様にして、裏面保護シートを作製した。
[Example 4]
A back protective sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that the white PET film was used instead of the EVA film.

[実施例5]
PETフィルム(帝人デュポンフィルム社製 マイラーA(商品名)、厚さ12μm)の一方の面に、厚さ50nmとなるようにシリカ(SiO)を蒸着してシリカ蒸着PETフィルムを作製した。
実施例1と同様のPPE基材シートの一方の面に、実施例1に記載の層間接着剤を用いて前記シリカ蒸着PETフィルムを接着し、更に該シリカ蒸着PETフィルムに層間接着剤を用いて、実施例1で用いたものと同じEVAフィルムを接着し、図4に示す構成の裏面保護シートを作製した。
なお、層間接着剤及びラミネート条件は実施例1と同じとした。
[Example 5]
Silica (SiO 2 ) was vapor-deposited on one surface of a PET film (Mylar A (trade name) manufactured by Teijin DuPont Films, Inc., thickness 12 μm) to a thickness of 50 nm to prepare a silica-deposited PET film.
The silica-deposited PET film is adhered to one surface of the same PPE substrate sheet as in Example 1 using the interlayer adhesive described in Example 1, and further, the interlayer-deposited adhesive is used for the silica-deposited PET film. The same EVA film as that used in Example 1 was adhered to prepare a back surface protection sheet having the configuration shown in FIG.
The interlayer adhesive and the lamination conditions were the same as in Example 1.

[実施例6]
EVAフィルムの代わりに、前記白色PETを用いたこと以外は、実施例5と同様にして、裏面保護シートを作製した。
[Example 6]
A back protective sheet was produced in the same manner as in Example 5 except that the white PET was used instead of the EVA film.

[比較例1]
PPE製基材シートに代えて、PET製基材シート(帝人デュポンフィルム社製 メリネックス 238(商品名)、厚さ125μm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして裏面保護シートを作製した。
[Comparative Example 1]
A backside protective sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a PET substrate sheet (Merinex 238 (trade name) manufactured by Teijin DuPont Films, Inc., thickness 125 μm) was used instead of the PPE substrate sheet. did.

[比較例2]
PPE製基材シートに代えて、PET製基材シート(帝人デュポンフィルム社製 メリネックス 238(商品名)、厚さ125μm)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして裏面保護シートを作製した。
[Comparative Example 2]
A backside protective sheet was prepared in the same manner as in Example 3 except that instead of the PPE base sheet, a PET base sheet (Melinex 238 (trade name) manufactured by Teijin DuPont Films Ltd., thickness 125 μm) was used. did.

前記実施例1〜6、比較例1,2でそれぞれ作製した裏面保護シートについて、<引裂強さ>、<破断強度保持率測定>及び<フッ素樹脂層の密着性>の各項目について、以下の通りの測定条件で測定し、比較した。   About the back surface protection sheets prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, for each item of <Tear Strength>, <Measurement of Breaking Strength Retention> and <Adhesiveness of Fluororesin Layer> Measurements were made under the same measurement conditions and compared.

<引裂強さ>
JIS K7128−1:1998「プラスチック−フィルム及びシートの引裂強さ試験方法−第1部:トラウザー引裂法」に準拠して、試験速度200mm/minで測定した。
裏面保護シートの加工方向をMD、MDに対して垂直な方向をCDとして表示した。その結果を表1に記す。
<Tear strength>
It was measured at a test speed of 200 mm / min according to JIS K7128-1: 1998 “Plastic—Tear Strength Test Method for Films and Sheets—Part 1: Trouser Tear Method”.
The processing direction of the back surface protection sheet was displayed as MD, and the direction perpendicular to MD was displayed as CD. The results are shown in Table 1.

<破断強度保持率測定>
破断強度の測定は、JIS K7127:1999に準拠して行った。
測定条件は次の通りとした。
・試験環境:23℃、50%RH
・サンプルサイズ:幅15mm×長さ150mm
・引張速度:200mm/min
・試験方法:裏面保護シートの上端・下端を、チャック間隔が100mmになるようにそれぞれ万能引張試験機に固定した。200mm/minの速度で試料を引張り、裏面保護シートが破断した際の荷重を測定した。
それぞれの保護シートは、後述する<耐湿熱性試験>、<耐候性試験>を行う前の破断荷重と、一定時間の試験を行った後の破断荷重を測定し、試験前の破断荷重に対する比率(パーセント)を算出し、破断強度保持率とした。
<耐湿熱性試験>を行った場合の破断強度保持率測定結果を表2に示す。また、<耐候性試験>を行った場合の破断強度保持率測定結果を表3に示す。
<Measurement of breaking strength retention>
The break strength was measured according to JIS K7127: 1999.
The measurement conditions were as follows.
Test environment: 23 ° C, 50% RH
・ Sample size: width 15mm x length 150mm
・ Tensile speed: 200 mm / min
Test method: The upper and lower ends of the back surface protection sheet were each fixed to a universal tensile tester so that the chuck interval was 100 mm. The sample was pulled at a speed of 200 mm / min, and the load when the back protective sheet was broken was measured.
Each protective sheet measures the breaking load before <wet and heat resistance test> and <weather resistance test> to be described later, and the breaking load after performing a test for a certain period of time, and the ratio to the breaking load before the test ( Percent) and calculated as the breaking strength retention.
Table 2 shows the measurement results of the retention strength at break when the <moisture and heat resistance test> is performed. Table 3 shows the measurement results of the breaking strength retention when the <weather resistance test> is performed.

<フッ素樹脂層の密着性>
実施例3および比較例2で作製した裏面保護シートについて、後述する<耐湿熱試験>を行う前及び時間経過後(24時間後、48時間後及び96時間後)において、それぞれ日本工業規格JIS K−5600−5−6:1999「塗料一般試験方法−塗膜の機械的性質−付着性(クロスカット法)」に準拠して、フッ素樹脂層の密着性を評価した。
フッ素樹脂層に、1mm間隔で切り込みを入れ、100個(縦10個×横10個)の碁盤目を形成し、その碁盤目にセロハンテープ(商品名:CT−24、ニチバン社製)を貼着した後、セロハンテープを剥離した際、剥離せずに残った碁盤目の数を調べた。結果を表4に記す。
<Adhesiveness of fluororesin layer>
About the back surface protection sheet produced in Example 3 and Comparative Example 2, before performing <moisture and heat resistance test> to be described later and after lapse of time (after 24 hours, 48 hours and 96 hours), respectively, Japanese Industrial Standards JIS K -5600-5-6: 1999 Adhesiveness of the fluororesin layer was evaluated based on “Coating General Test Method—Mechanical Properties of Coating Film—Adhesiveness (Cross Cut Method)”.
Cut the fluororesin layer at 1 mm intervals to form 100 (10 vertical × 10 horizontal) grids, and apply cellophane tape (trade name: CT-24, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) to the grids. When the cellophane tape was peeled off after wearing, the number of grids remaining without peeling was examined. The results are shown in Table 4.

<耐湿熱性試験>
試料をA4サイズに切り取り、IEC60068−2−66に準じて、121℃、2atm、100%RHの条件下に24時間、48時間、96時間置いた。
<Moisture and heat resistance test>
The sample was cut to A4 size and placed under conditions of 121 ° C., 2 atm, 100% RH for 24 hours, 48 hours, and 96 hours according to IEC60068-2-66.

<耐候性試験>
試料をA4サイズに切り取り、スガ試験機社製 スーパーキセノンウェザーメーター SX−75(商品名)を用い、
・ブラックパネル温度63℃
・放射照度60W/m(300〜400nm)
・水スプレー 18分/120分
・照射面 基材シート面またはフッ素樹脂層
の条件下に、1000時間、2000時間、3000時間置いた。
<Weather resistance test>
Cut the sample into A4 size and use Super Xenon Weather Meter SX-75 (trade name) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Black panel temperature 63 ℃
・ Irradiance 60W / m 2 (300 ~ 400nm)
-Water spray 18 minutes / 120 minutes-Irradiation surface 1000 hours, 2000 hours, and 3000 hours were put on the conditions of the base material sheet surface or the fluororesin layer.

Figure 2011159913
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本発明の裏面保護シートは、耐湿熱性に優れており、湿熱環境下における耐久性に優れている。本発明の保護シートを太陽電池モジュール本体に固定して太陽電池モジュールを構成することによって、安全性、耐久性に優れた太陽電池モジュールを提供することができる。   The back surface protection sheet of this invention is excellent in heat-and-moisture resistance, and is excellent in the durability in a humid-heat environment. The solar cell module excellent in safety and durability can be provided by fixing the protective sheet of the present invention to the solar cell module body to constitute the solar cell module.

10 表面保護シート
20 裏面保護シート
30 封止材
40 太陽電池セル
50 太陽電池モジュール
60A〜60C 裏面保護シート
61 基材シート
62 熱可塑性樹脂層
63 層間接着剤層
64 フッ素樹脂コート層(フッ素樹脂層)
65 シリカ蒸着PET層(ガスバリアフィルム層)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Surface protection sheet 20 Back surface protection sheet 30 Sealing material 40 Solar cell 50 Solar cell module 60A-60C Back surface protection sheet 61 Base material sheet 62 Thermoplastic resin layer 63 Interlayer adhesive layer 64 Fluorine resin coat layer (fluorine resin layer)
65 Silica-deposited PET layer (gas barrier film layer)

Claims (4)

ポリフェニレンエーテル製の基材シートの一方又は両方の面側に熱可塑性樹脂層が積層されてなることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シート。   A back protective sheet for a solar cell module, wherein a thermoplastic resin layer is laminated on one or both sides of a base sheet made of polyphenylene ether. 前記基材シートの一方の面側に熱可塑性樹脂層が積層され、前記基材シートの他方の面側にフッ素樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The solar cell module according to claim 1, wherein a thermoplastic resin layer is laminated on one surface side of the base sheet, and a fluororesin layer is laminated on the other surface side of the base sheet. Back surface protection sheet. 前記基材シートと前記熱可塑性樹脂層との間にガスバリアフィルム層が積層されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The back protective sheet for a solar cell module according to claim 1 or 2, wherein a gas barrier film layer is laminated between the base sheet and the thermoplastic resin layer. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートが接着されてなる太陽電池モジュール。   The solar cell module by which the back surface protection sheet for solar cell modules of any one of Claims 1-3 is adhere | attached.
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