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JP2011057882A - Method of manufacturing single pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet - Google Patents

Method of manufacturing single pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet Download PDF

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JP2011057882A
JP2011057882A JP2009210129A JP2009210129A JP2011057882A JP 2011057882 A JP2011057882 A JP 2011057882A JP 2009210129 A JP2009210129 A JP 2009210129A JP 2009210129 A JP2009210129 A JP 2009210129A JP 2011057882 A JP2011057882 A JP 2011057882A
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JP
Japan
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sensitive adhesive
pressure
adhesive layer
base material
long
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Application number
JP2009210129A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Otsuka
賢一 大塚
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing single pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet capable of manufacturing a single sheet to which such a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more as to be applicable for a shock-absorbing layer of a display is laminated and capable of reducing defective quality such as horizontal stripes or thickness irregularity of the pressure-sensitive adhesive layer. <P>SOLUTION: In the method of manufacturing single pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet, a process (A) of applying a pressure-sensitive adhesive composition onto a long-size base material (a) continuously conveyed, a process (B) of drying or curing the pressure-sensitive adhesive composition applied on the long-size base material (a) to form the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more and a process (C) of cutting a long-size laminated body made by laminating the pressure-sensitive adhesive layer onto the long-size base material (a) to single sheets are continuously performed on one manufacturing line, wherein the process (C) has a means for conveying the long-size laminated body (hereinafter, simply called as a conveyance means) and the conveyance means has a suction mechanism. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法に関し、特に長尺基材上に粘着剤組成物を塗工する工程から枚葉に切断する工程までを1つの製造ラインで連続的に行う、枚葉の粘着剤層積層シートを製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet, and in particular, from a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition on a long substrate to a step of cutting into single sheets is carried out continuously on a single production line. The present invention relates to a method for producing a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet.

プラズマディスプレイや液晶ディスプレイ等のディスプレイを衝撃から保護するための衝撃吸収層として、比較的厚みが大きい粘着剤層を用いることが提案されている(例えば特許文献1〜3)。   It has been proposed to use an adhesive layer having a relatively large thickness as an impact absorbing layer for protecting a display such as a plasma display or a liquid crystal display from an impact (for example, Patent Documents 1 to 3).

比較的厚みの大きい粘着剤層、例えば、100μm以上、更には200μm以上という厚みの大きい粘着剤層を製造する方法としては、枚葉シート状の基材に枚葉塗工する方法が一般的である。しかし、上記の枚葉塗工方式は、生産性に劣るという問題がある。   As a method for producing a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer, for example, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more, further 200 μm or more, a method of applying a sheet to a sheet-like base material is common. is there. However, the above-mentioned single wafer coating method has a problem that it is inferior in productivity.

特開2007−182557号公報JP 2007-182557 A 特開2007−254705号公報JP 2007-254705 A 特開2008−37943号公報JP 2008-37943 A

生産性の観点からは、長尺基材上に粘着剤層を連続的に塗工することが好ましい。粘着剤層が塗工された長尺基材は、通常ロール状に巻き取られる。しかし、上記したような厚みが大きい粘着剤層が塗工された長尺基材をロール状に巻き取ると、巻き取り時の張力によって、粘着剤層に部分的に凹みが生じたり、横段むらや厚みむらが発生する等の不都合が生じることがある。   From the viewpoint of productivity, it is preferable to continuously apply the pressure-sensitive adhesive layer on the long base material. The long base material coated with the pressure-sensitive adhesive layer is usually wound into a roll. However, when a long base material coated with a large pressure-sensitive adhesive layer as described above is wound into a roll shape, the pressure-sensitive adhesive layer may be partially recessed due to the tension during winding, Inconveniences such as unevenness and unevenness of thickness may occur.

また、上記の長尺基材上に粘着剤層を連続的に塗工しロール状に巻き取る方式は、得られたロール状物を更に枚葉に切断する工程が別に必要であり、結果的には大きな生産性向上には結びつかないという問題がある。   In addition, the method of continuously applying the pressure-sensitive adhesive layer on the long base material and winding it into a roll requires a separate step of further cutting the obtained roll into a single sheet. Has the problem that it does not lead to significant productivity gains.

従って、本発明の目的は、上記課題に鑑み、ディスプレイの衝撃吸収層に適用できるような厚みが100μm以上の粘着剤層が積層された枚葉の粘着剤層積層シートを生産性よく製造することができ、かつ粘着剤層の横段むらや厚みむら等の品質不良が低減された枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法を提供することにある。   Accordingly, in view of the above problems, an object of the present invention is to produce a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more that can be applied to a shock absorbing layer of a display is produced with high productivity. Another object of the present invention is to provide a method for producing a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet in which quality defects such as unevenness in the width and thickness of the pressure-sensitive adhesive layer are reduced.

本発明の上記目的は、基本的に以下の発明によって達成された。
(1)基材上に厚みが100μm以上の粘着剤層が積層された枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法であって、
連続搬送される長尺基材(a)上に粘着剤組成物を塗工する工程(A)、長尺基材(a)上に塗工された粘着剤組成物を乾燥もしくは硬化させて、厚みが100μm以上の粘着剤層を形成する工程(B)、及び長尺基材(a)上に粘着剤層が積層された長尺積層体を、枚葉に切断する工程(C)が、工程(A)、工程(B)、工程(C)の順に行われ、
前記工程(C)は、長尺積層体を搬送するための手段(以下、単に搬送手段という)を有し、該搬送手段が吸引機構を有することを特徴とする、枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。
(2)前記工程(B)と前記工程(C)の間に、前記長尺基材(a)の粘着剤層が形成された面に長尺基材(b)を連続的に積層する工程(D)を有する、前記(1)に記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。
(3)前記吸引機構を有する搬送手段が吸引搬送ベルトである、前記(1)または(2)に記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。
(4)前記切断工程(C)の切断手段がレーザーである、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。
(5)前記工程(D)において、粘着剤層面に長尺基材(b)を第1のニップロールで貼合した後、第2のニップロールで第1のニップロールより大きい圧力で加圧する、前記(2)〜(4)のいずれかに記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。
The above object of the present invention has been basically achieved by the following invention.
(1) A method for producing a single-sided adhesive layer laminated sheet in which an adhesive layer having a thickness of 100 μm or more is laminated on a substrate,
The step (A) of applying the pressure-sensitive adhesive composition onto the continuously conveyed long base material (a), drying or curing the pressure-sensitive adhesive composition applied onto the long base material (a), The step (B) of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more, and the step (C) of cutting the long laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the long base material (a) into single sheets, It is performed in the order of step (A), step (B), step (C),
The step (C) includes a unit for transporting the long laminate (hereinafter simply referred to as a transport unit), and the transport unit has a suction mechanism. Sheet manufacturing method.
(2) A step of continuously laminating the long base material (b) on the surface of the long base material (a) on which the adhesive layer is formed between the step (B) and the step (C). The manufacturing method of the adhesive layer laminated sheet of the sheet | seat as described in said (1) which has (D).
(3) The manufacturing method of the sheet | seat adhesive layer laminated sheet of the said (1) or (2) whose conveyance means which has the said suction mechanism is a suction conveyance belt.
(4) The manufacturing method of the sheet | seat adhesive layer laminated sheet in any one of said (1)-(3) whose cutting means of the said cutting process (C) is a laser.
(5) In the step (D), after the long base material (b) is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer surface with the first nip roll, the second nip roll is pressed with a pressure higher than the first nip roll, ( The manufacturing method of the adhesive layer laminated sheet of the sheet | seat in any one of 2)-(4).

本発明によれば、ディスプレイの衝撃吸収層に適用できるような厚みが100μm以上の粘着剤層が積層された枚葉シートを生産性よく製造することができる。また、本発明によれば、枚葉の粘着剤層積層シートの粘着剤層の横段むらや厚みむらを大幅に低減することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sheet | seat sheet | seat with which the adhesive layer whose thickness which can be applied to the shock absorption layer of a display was 100 micrometers or more was laminated | stacked can be manufactured with sufficient productivity. Moreover, according to this invention, the horizontal unevenness and thickness nonuniformity of the adhesive layer of the adhesive layer laminated sheet of a sheet | seat can be reduced significantly.

本発明の一実施態様であって、その製造工程全体の流れを示す模式図。It is one embodiment of this invention, Comprising: The schematic diagram which shows the flow of the whole manufacturing process. 長尺積層体の切断工程を模式的に示す平面図。The top view which shows typically the cutting process of a elongate laminated body.

本発明にかかる粘着剤層積層シートの製造方法は、連続搬送される長尺基材(a)上に粘着剤組成物を塗工する工程(A)(以下、単に塗工工程(A)という)、長尺基材(a)上に塗工された粘着剤組成物を乾燥もしくは硬化させて、厚みが100μm以上の粘着剤層を形成する工程(B)(以下、単に乾燥硬化工程(B)という)、及び長尺基材(a)上に粘着剤層が積層された長尺積層体を枚葉に切断する工程(C)(以下、単に切断工程(C)という)が、工程(A)、工程(B)、工程(C)の順に行われ、前記切断工程(C)は、長尺積層体を搬送するための、吸引機構を備えた搬送手段を有することを特徴とする。なお、工程(A)、工程(B)、工程(C)の順に行なわれるとは、1つの製造ラインで連続的に行われることが好ましい。   The manufacturing method of the adhesive layer lamination sheet concerning this invention is the process (A) (henceforth a coating process (A) only) which coats an adhesive composition on the elongate base material (a) conveyed continuously. ), A step (B) of drying or curing the pressure-sensitive adhesive composition coated on the long substrate (a) to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more (hereinafter simply referred to as a dry curing step (B) )), And a step (C) (hereinafter simply referred to as a cutting step (C)) of cutting a long laminate in which an adhesive layer is laminated on a long substrate (a) into a single sheet, A), the process (B), and the process (C) are performed in this order, and the cutting process (C) includes a transport unit having a suction mechanism for transporting the long laminate. In addition, it is preferable to carry out in order of a process (A), a process (B), and a process (C) in one manufacturing line continuously.

塗工工程(A)は、連続搬送される長尺基材(a)上に粘着剤組成物を塗工する工程である。塗工工程(A)において、粘着剤組成物の塗工量は、次の乾燥硬化工程(B)で形成される粘着剤層の厚みが100μm以上となるように設定される。   A coating process (A) is a process of coating an adhesive composition on the elongate base material (a) conveyed continuously. In the coating step (A), the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition is set so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed in the next drying and curing step (B) is 100 μm or more.

乾燥硬化工程(B)は、工程(A)で長尺基材(a)に塗工された粘着剤組成物を乾燥もしくは硬化させて厚みが100μm以上の粘着剤層を形成する工程である。   The drying and curing step (B) is a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more by drying or curing the pressure-sensitive adhesive composition applied to the long base material (a) in the step (A).

乾燥硬化工程(B)は、長尺基材(a)上に塗工される粘着剤組成物の組成や種類(タイプ)によって、乾燥、硬化、あるいは乾燥と硬化の組み合わせのいずれかの方式が、適宜選択されて用いられる。例えば、溶剤型粘着剤組成物の場合は乾燥させることによって粘着剤層が形成され、紫外線硬化型粘着剤組成物の場合は紫外線照射によって硬化させて粘着剤層が形成され、あるいは熱硬化型粘着剤組成物の場合は加熱硬化させて粘着剤層が形成される。また、紫外線硬化型粘着剤組成物あるいは熱硬化型粘着剤組成物が溶剤を含む場合は、乾燥と硬化の組み合わせ(溶剤を乾燥させた後に硬化させる)によって粘着剤層が形成される。   Depending on the composition and type (type) of the pressure-sensitive adhesive composition applied on the long base material (a), the drying and curing step (B) may be performed by any method of drying, curing, or a combination of drying and curing. Are appropriately selected and used. For example, in the case of a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by drying, and in the case of an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition, it is cured by ultraviolet irradiation to form a pressure-sensitive adhesive layer, or a thermosetting pressure-sensitive adhesive. In the case of the agent composition, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by heat curing. When the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition or the thermosetting pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by a combination of drying and curing (the solvent is dried and then cured).

切断工程(C)は、長尺基材(a)上に粘着剤層が積層された長尺積層体を、枚葉に切断する工程である。切断工程(C)は、長尺積層体を搬送するための搬送手段を有し、該搬送手段は吸引機構を有する。
図1は、本発明の一実施態様であって、その製造工程全体の流れを示す模式図である。以下、図1を参照しながら、本発明における塗工工程(A)、乾燥硬化工程(B)、及び切断工程(C)について詳細に説明する。
A cutting process (C) is a process of cut | disconnecting the elongate laminated body by which the adhesive layer was laminated | stacked on the elongate base material (a) into a sheet | seat. A cutting process (C) has a conveyance means for conveying a elongate laminated body, and this conveyance means has a suction mechanism.
FIG. 1 is an embodiment of the present invention, and is a schematic diagram showing the flow of the entire manufacturing process. Hereinafter, the coating step (A), the drying and curing step (B), and the cutting step (C) in the present invention will be described in detail with reference to FIG.

塗工工程(A)において、連続搬送される長尺基材(a)1上に粘着剤組成物(図示せず)が塗布装置2で塗工される。ロール状に巻かれた長尺基材(a)1は、巻き出し軸17に支持されながら巻き出され、搬送ローラにより連続的に搬送される。
塗工工程(A)において、粘着剤組成物を長尺基材(a)に塗工する塗布装置としては、例えば、スリットダイコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ロールコーター等公知の塗布装置を用いることができる。これらの塗布装置の中でも、厚みが100μm以上の塗膜を均一に塗工するという観点から、スリットダイコーターが好ましく用いられる。塗工速度(長尺基材の(a)の搬送速度)は、0.3〜10m/分の範囲が適当である。
In the coating step (A), a pressure-sensitive adhesive composition (not shown) is applied by the coating device 2 on the long base material (a) 1 that is continuously conveyed. The long base material (a) 1 wound in a roll shape is unwound while being supported by the unwinding shaft 17, and is continuously conveyed by the conveying roller.
In the coating step (A), a known coating device such as a slit die coater, a blade coater, a gravure coater, or a roll coater is used as the coating device for coating the adhesive composition on the long substrate (a). be able to. Among these coating apparatuses, a slit die coater is preferably used from the viewpoint of uniformly coating a coating film having a thickness of 100 μm or more. The range of 0.3 to 10 m / min is appropriate for the coating speed (the conveying speed of (a) of the long base material).

塗工工程(A)において、粘着剤組成物が塗工される長尺基材(a)として、プラスチックフィルムが好ましく用いられる。かかるプラスチックフィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アートン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂及びセルロース樹脂が好ましく、特にポリエステル樹脂が好ましく用いられる。   In the coating step (A), a plastic film is preferably used as the long substrate (a) to which the pressure-sensitive adhesive composition is applied. Examples of the resin constituting the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polybutylene, acrylic resins, polycarbonate resins, arton resins, and epoxy resins. , Polyimide resin, polyetherimide resin, polyamide resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, and the like. Among these, a polyester resin, a polyolefin resin, and a cellulose resin are preferable, and a polyester resin is particularly preferably used.

本発明の製造方法で得られた枚葉の粘着剤層積層シートを、ディスプレイを保護するためのディスプレイ用フィルターの一部材として適用する場合、枚葉の粘着剤層積層シートを構成する長尺基材(a)は、そのままディスプレイ用フィルターの構成部材とすることができる。その場合、長尺基材(a)の厚みは、50〜300μmの範囲が適当であり、ディスプレイ用フィルターの剛性を確保するという観点から90〜250μmの範囲が好ましい。   When applying the sheet adhesive layer laminated sheet obtained by the production method of the present invention as a member of a display filter for protecting the display, the long base constituting the sheet adhesive layer laminated sheet The material (a) can be used as a constituent member of a display filter as it is. In that case, the thickness of the long base material (a) is suitably in the range of 50 to 300 μm, and preferably in the range of 90 to 250 μm from the viewpoint of ensuring the rigidity of the display filter.

また、本発明の製造方法で得られた枚葉の粘着剤層積層シートの粘着剤層のみをディスプレイ用フィルターの一部材として適用することができる。この場合、長尺基材(a)は離型フィルムであることが好ましい。   Moreover, only the pressure-sensitive adhesive layer of the single-layer pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet obtained by the production method of the present invention can be applied as one member of a display filter. In this case, the long base material (a) is preferably a release film.

離型フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムを用いることができる。離型フィルムの厚みは、30〜200μmの範囲が好ましい。また、離型フィルムの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の処理が施されていることが好ましい。   As the release film, a plastic film such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate can be used. The thickness of the release film is preferably in the range of 30 to 200 μm. The surface of the release film is preferably subjected to treatments such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment in order to enhance the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer.

長尺基材(a)は、通常ロール状に巻き取られたものが用いられる。巻き長さは、50〜2000m程度が適当である。   As the long base material (a), a material usually wound in a roll shape is used. The winding length is suitably about 50 to 2000 m.

本発明にかかる粘着剤組成物としては、公知のものを用いることができる。例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤組成物が挙げられ、これらの中でも、アクリル系及びウレタン系の粘着剤組成物が好ましく、特に、ウレタン系の粘着剤成物が好ましい。   A well-known thing can be used as an adhesive composition concerning this invention. For example, acrylic, urethane, polyester, silicone, rubber-based pressure-sensitive adhesive compositions can be mentioned. Among these, acrylic and urethane-based pressure-sensitive adhesive compositions are preferable, and urethane-based pressure-sensitive adhesives are particularly preferable. Compositions are preferred.

また、粘着剤組成物には、溶剤型、紫外線硬化型、熱硬化型等のタイプがあるが、本発明はいずれのタイプの粘着剤組成物も用いることができる。本発明にかかる粘着剤組成物としては、特に紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましく用いられる。かかる紫外線硬化型粘着剤組成物として、アクリル系紫外線硬化型粘着剤組成物やウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましく、特にウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましい。   Moreover, although there exist types, such as a solvent type, an ultraviolet curable type, a thermosetting type, in an adhesive composition, any type of adhesive composition can be used for this invention. As the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is particularly preferably used. As such an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition, an acrylic ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition and a urethane-based ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition are preferable, and a urethane-based ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is particularly preferable.

アクリル系紫外線硬化型粘着剤組成物としては、アクリル系ポリマーと、重合性モノマー及び/又は重合性オリゴマーとを含むものが挙げられる。   Examples of the acrylic ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition include those containing an acrylic polymer and a polymerizable monomer and / or polymerizable oligomer.

アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル(アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル)をモノマー主成分とする(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーを用いることができる。また、アクリル系ポリマーとして、前記モノマーとカルボキシル基あるいは水酸基を有するモノマーを共重合したポリマーを用いることができる。また更に、アクリル系ポリマーとして、側鎖に重合性官能基(エチレン性不飽和基)を有する重合性ポリマーを用いることができる。アクリル系ポリマーの重量平均分子量としては1万〜50万の範囲が好ましく、2万〜40万の範囲がより好ましい。   As the acrylic polymer, for example, a (meth) acrylic acid ester polymer having (meth) acrylic acid ester (acrylic acid ester, methacrylic acid ester) as a main monomer component can be used. As the acrylic polymer, a polymer obtained by copolymerizing the monomer and a monomer having a carboxyl group or a hydroxyl group can be used. Furthermore, a polymerizable polymer having a polymerizable functional group (ethylenically unsaturated group) in the side chain can be used as the acrylic polymer. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably in the range of 10,000 to 500,000, and more preferably in the range of 20,000 to 400,000.

アクリル系ポリマーの使用量は、アクリル系紫外線硬化型粘着剤組成物100質量%に対して30〜95質量%の範囲が好ましい。   The amount of the acrylic polymer used is preferably in the range of 30 to 95% by mass with respect to 100% by mass of the acrylic ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition.

重合性モノマーとしては、(メタ)アクリレート化合物やビニル化合物が挙げられ、例えばジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ビニル、アクリル酸ビニルなどが挙げられる。   Examples of the polymerizable monomer include (meth) acrylate compounds and vinyl compounds, such as diethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth). Examples thereof include acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, vinyl adipate, and vinyl acrylate.

重合性オリゴマーとしては、ウレタン系オリゴマー、ポリエーテル系オリゴマー、ポリエステル系オリゴマー、ポリカーボネート系オリゴマー、ポリブタジエン系オリゴマーなどが挙げられる。   Examples of the polymerizable oligomer include urethane oligomers, polyether oligomers, polyester oligomers, polycarbonate oligomers, and polybutadiene oligomers.

重合性モノマー及び/又は重合性オリゴマーの使用量(重合性モノマーと重合性オリゴマーを併用する場合は両者の合計量)は、アクリル系ポリマー100質量部に対して、1〜5質量部の範囲が好ましく、2〜30質量部の範囲がより好ましい。   The amount of the polymerizable monomer and / or polymerizable oligomer used (the total amount of both when the polymerizable monomer and the polymerizable oligomer are used together) ranges from 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Preferably, the range of 2-30 mass parts is more preferable.

前述したように、本発明は、粘着剤組成物としてウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物が特に好ましく用いられるが、以下、ウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物について説明する。   As described above, in the present invention, a urethane-based ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is particularly preferably used as the pressure-sensitive adhesive composition. Hereinafter, the urethane-based ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition will be described.

かかるウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物としては、ウレタン化合物、例えばウレタンポリマーやウレタンプレポリマー(ウレタンオリゴマーを含む)を主要構成成分とするものが好ましく用いられる。ここで、ウレタン化合物を主要構成成分とするとは、ウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物100質量%に対してウレタン化合物を50質量%以上含むことを意味し、好ましくは60質量%以上含むことであり、より好ましくは70質量%以上含むことであり、上限は98質量%程度である。   As such a urethane type ultraviolet curable adhesive composition, what has a urethane compound, for example, a urethane polymer and a urethane prepolymer (a urethane oligomer is included) as a main structural component is used preferably. Here, a urethane compound as a main constituent means that the urethane compound is contained in an amount of 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, with respect to 100% by mass of the urethane-based ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition. Yes, more preferably 70% by mass or more, and the upper limit is about 98% by mass.

上記ウレタン化合物としては、分子末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマー、分子末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマーあるいはウレタンプレポリマーが挙げられる。ここで、ウレタンプレポリマーは、重合性のウレタンポリマーを意味する。   Examples of the urethane compound include a urethane prepolymer having an ethylenically unsaturated group at the molecular terminal, a urethane polymer having a carboxy group or a hydroxyl group at the molecular terminal, or a urethane prepolymer. Here, the urethane prepolymer means a polymerizable urethane polymer.

分子末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマーとしては、分子の片末端もしくは両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマーが挙げられるが、分子の両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマーが好ましく用いられる。上記のエチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等が挙げられる。上記ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は、1万〜10万の範囲が好ましく、2〜8万の範囲がより好ましく、特に2〜5万の範囲が好ましい。   Examples of the urethane prepolymer having an ethylenically unsaturated group at the molecular end include urethane prepolymers having an ethylenically unsaturated group at one or both ends of the molecule, but having an ethylenically unsaturated group at both ends of the molecule. The urethane prepolymer having is preferably used. Examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an allyl group, an acryl group, and a methacryl group. The weight average molecular weight of the urethane prepolymer is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 2 to 80,000, and particularly preferably in the range of 2 to 50,000.

分子末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマーは、分子の片末端もしくは両末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマーであり、分子の両末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマーが好ましく用いられる。   The urethane polymer having a carboxy group or a hydroxyl group at the molecular end is a urethane polymer having a carboxy group or a hydroxyl group at one or both ends of the molecule, and a urethane polymer having a carboxy group or a hydroxyl group at both ends of the molecule is preferably used.

また、分子末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンプレポリマーとしては、分子の片末端にカルボキシ基または水酸基を有し、もう一方の末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマーが挙げられる。   Examples of the urethane prepolymer having a carboxy group or a hydroxyl group at the molecular end include a urethane prepolymer having a carboxy group or a hydroxyl group at one end of the molecule and an ethylenically unsaturated group at the other end.

分子末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマーあるいはウレタンプレポリマーの重量平均分子量としては、1万〜10万の範囲が好ましく、2〜8万の範囲がより好ましく、特に2〜5万の範囲が好ましい。   The weight average molecular weight of the urethane polymer or urethane prepolymer having a carboxy group or a hydroxyl group at the molecular end is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 2 to 80,000, and particularly preferably in the range of 2 to 50,000. preferable.

上記の分子末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマーについては、特開2006−171261号公報、特開2007−254705号公報に詳しく記載されており、これらの特許文献に記載された化合物を用いることができるし、あるいはこれらの特許文献に記載の合成方法に準じて合成することができる。   The urethane prepolymer having an ethylenically unsaturated group at the molecular end is described in detail in JP-A No. 2006-171261 and JP-A No. 2007-254705, and the compounds described in these patent references are described in detail. It can be used, or can be synthesized according to the synthesis methods described in these patent documents.

上記の分子末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマーあるいはウレタンプレポリマーについては、特開2007−254705号公報に詳しく記載されており、この特許文献に記載された化合物を用いることができるし、あるいはこの特許文献に記載の合成方法に準じて合成することができる。   The urethane polymer or urethane prepolymer having a carboxy group or a hydroxyl group at the molecular end is described in detail in JP-A-2007-254705, and the compounds described in this patent document can be used, or It can be synthesized according to the synthesis method described in this patent document.

ウレタン化合物として、上記した分子末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマー(A)と、上記した分子末端にカルボキシ基または水酸基を有するウレタンポリマー及び/又はウレタンプレポリマー(B)とを組み合わせて用いることが好ましい。上記(A)と(B)の使用比率は、質量比で、9:1〜1:9の範囲が好ましく、8:2〜2:8の範囲がより好ましい。これによって、基材との密着性が良好で、かつ耐衝撃性に優れた粘着剤層を形成することができる。   As a urethane compound, the above-mentioned urethane prepolymer (A) having an ethylenically unsaturated group at the molecular end, and the urethane polymer and / or urethane prepolymer (B) having a carboxy group or a hydroxyl group at the molecular end are combined. It is preferable to use it. The use ratio of the above (A) and (B) is a mass ratio, preferably in the range of 9: 1 to 1: 9, and more preferably in the range of 8: 2 to 2: 8. As a result, it is possible to form an adhesive layer having good adhesion to the substrate and excellent impact resistance.

上記のウレタンプレポリマー(A)と、ウレタンポリマー及び/又はウレタンプレポリマー(B)とを組み合わせて使用する態様において、上記(A)と(B)を別々に合成して、紫外線硬化型粘着剤組成物を作製するときに両者を混合しても良いし、または、1つの合成過程で上記(A)と(B)を含むウレタンプレポリマー(C)を合成し、このウレタンプレポリマー(C)を紫外線硬化型粘着剤組成物の作製に用いても良い。上記のウレタンプレポリマー(C)を合成する方法は、特開2007−254705号公報に詳しく記載されており、これらを参照して本発明に組み入れることができる。   In an embodiment in which the urethane prepolymer (A) and the urethane polymer and / or the urethane prepolymer (B) are used in combination, the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive is synthesized by separately synthesizing the (A) and (B). When preparing the composition, both may be mixed, or the urethane prepolymer (C) containing the above (A) and (B) is synthesized in one synthesis process, and this urethane prepolymer (C) May be used for preparing an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition. The method for synthesizing the urethane prepolymer (C) is described in detail in JP-A-2007-254705, and can be incorporated into the present invention with reference to these.

上記のウレタンプレポリマー(C)において、分子末端アクリレート比率は全末端の50〜90%であるのが好ましい。ウレタンプレポリマー(C)の分子末端アクリレート比率は、ウレタンプレポリマー(C)の酸価もしくは水酸基価と分子量から算出される。   In the urethane prepolymer (C), the molecular terminal acrylate ratio is preferably 50 to 90% of all terminals. The molecular terminal acrylate ratio of the urethane prepolymer (C) is calculated from the acid value or hydroxyl value and molecular weight of the urethane prepolymer (C).

ウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物には、更に重合性モノマーとして、(メタ)アクリレート化合物やビニル化合物を用いることが好ましい。   In the urethane ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to use a (meth) acrylate compound or a vinyl compound as a polymerizable monomer.

かかる重合性モノマーとしては、例えば2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロイソフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロテレフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルイソフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルテレフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、グリシドールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、フェニル(メタ)アクリレート、ノニルフェノールEO付加物(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロノニル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、シクロステアリル(メタ)アクリレート、シクロラウリル(メタ)アクリレート、4−t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリシクロデカル(メタ)アクリレート、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、ビスフェノールA型エチレンオキサイド付加(メタ)アクリレート、水転ビスフェノールA型エチレンオキサイド付加(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ビニル、アクリル酸ビニル等が挙げられる。   Examples of the polymerizable monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydroisophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydroterephthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl isophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl terephthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, (meta ) Acrylate, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, 2 -Hydroxyethyl (me ) Caprolactone modified product of acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, glycidol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl acid Phosphate, phenyl (meth) acrylate, nonylphenol EO adduct (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Acrylate, cyclononyl (meth) acrylate, cyclodecyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate, cyclostearyl (meth) Chryrate, cyclolauryl (meth) acrylate, 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) acrylate , Phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate, tricyclodecal (meth) acrylate, cyclopropyl (meth) acrylate, cyclobutyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate , Bisphenol A type ethylene oxide addition (meth) acrylate, Water bisphenol A type ethylene oxide addition (meth) acrylate And divinylbenzene, vinyl adipate, and vinyl acrylate.

上記した重合性モノマーの使用量は、ウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物100質量%に対して、1〜50質量%の範囲が好ましく、2〜30質量%の範囲が好ましい。   The amount of the polymerizable monomer used is preferably in the range of 1 to 50% by mass and more preferably in the range of 2 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the urethane ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition.

前述した紫外線硬化型粘着剤組成物には、更に重合開始剤を含有させることが好ましい。かかる重合開始剤としては市販のものを広く使用することができるが、以下に示すような重合開始剤が好ましく用いられる。例えば、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のヒドロキシアルキルフェノン系、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン等のチオキサントン系、トリエタノールアミン、4−ジメチル安息香酸エチル等のアミン系が挙げられる。   The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition described above preferably further contains a polymerization initiator. Commercially available products can be widely used as such polymerization initiators, but the following polymerization initiators are preferably used. For example, acetophenone series such as diethoxyacetophenone and benzyldimethyl ketal, benzoin ether series such as benzoin and benzoin methyl ether, benzophenone series such as benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate, and hydroxy such as 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone Examples include alkylphenones, thioxanthones such as 2-isopropylthioxanthone and 2,4-dimethylthioxanthone, and amines such as triethanolamine and ethyl 4-dimethylbenzoate.

重合開始剤の使用量は、紫外線硬化型粘着剤組成物100質量%に対して、0.05〜5質量%の範囲が適当である。   The amount of the polymerization initiator used is suitably in the range of 0.05 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition.

本発明にかかる粘着剤組成物には、黄変防止のために、酸化防止剤や光安定剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましく用いられる。光安定剤としては、立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体が好ましく用いられる。   In order to prevent yellowing, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention preferably contains an antioxidant or a light stabilizer. As the antioxidant, a hindered phenol antioxidant and a phosphorus antioxidant are preferably used. As the light stabilizer, a monomer having a sterically hindered piperidyl group and an ethylenically unsaturated group is preferably used.

また、本発明にかかる粘着剤組成物には、可塑剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、顔料等の添加剤を含有させることができる。
本発明にかかる粘着剤組成物は、実質的に有機溶剤を含まない(所謂、無溶剤型)紫外線硬化型粘着剤組成物であることが好ましい。ここで、紫外線硬化型粘着剤組成物が実質的に有機溶剤を含まないとは、紫外線硬化型粘着剤組成物100質量%に含まれる有機溶剤の量が5質量%以下であることを意味し、好ましくは有機溶剤量が3質量%以下であり、より好ましくは有機溶剤量が1質量%以下であり、特に好ましくは有機溶剤を全く含まないことである。
Moreover, additives, such as a plasticizer, a polymerization inhibitor, an antifoamer, a leveling agent, a ultraviolet absorber, a coloring inhibitor, and a pigment, can be contained in the adhesive composition concerning this invention.
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably a UV-curable pressure-sensitive adhesive composition that does not substantially contain an organic solvent (so-called solventless type). Here, the fact that the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition does not substantially contain an organic solvent means that the amount of the organic solvent contained in 100% by mass of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is 5% by mass or less. The amount of the organic solvent is preferably 3% by mass or less, more preferably the amount of the organic solvent is 1% by mass or less, and particularly preferably no organic solvent is contained.

上記有機溶剤は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸ブチル、エタノール、メタノールなどの揮発性の高い有機溶剤を対象とし、特に、沸点が130℃以下の有機溶剤を対象とする。   The organic solvent is a highly volatile organic solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, butyl acetate, ethanol, and methanol, and particularly an organic solvent having a boiling point of 130 ° C. or less.

上記有機溶剤には、液状の重合性モノマー(例えば反応性希釈剤として用いられるような低分子のアクリレートモノマー等)は含まれない。   The organic solvent does not include a liquid polymerizable monomer (for example, a low-molecular acrylate monomer used as a reactive diluent).

紫外線硬化型粘着剤組成物を無溶剤型とすることで、製造工程における安全性や環境性が改善され、また、粘着剤層の残存溶剤の大幅な低減が図られる。   By making the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition solvent-free, safety and environmental performance in the production process are improved, and the residual solvent in the pressure-sensitive adhesive layer is greatly reduced.

上述したように塗工工程(A)で長尺基材(a)上に塗工された粘着剤組成物は、乾燥硬化工程(B)で乾燥もしくは硬化させて、厚みが100μm以上の粘着剤層が形成される。   As described above, the pressure-sensitive adhesive composition coated on the long substrate (a) in the coating step (A) is dried or cured in the drying and curing step (B), and has a thickness of 100 μm or more. A layer is formed.

乾燥硬化工程(B)では、前述したように粘着剤組成物の組成や種類(タイプ)によって、乾燥、硬化、乾燥+硬化の中のいずれかの方式が適宜選択される。上記したように本発明では、無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましく用いられる。以下、無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物を用いた態様について詳しく説明する。   In the dry curing step (B), as described above, any one of drying, curing, and drying + curing is appropriately selected depending on the composition and type (type) of the pressure-sensitive adhesive composition. As described above, in the present invention, a solventless ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably used. Hereinafter, the aspect using the solventless type ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail.

無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物(以下、単に紫外線硬化型粘着剤組成物という)を用いることによって、乾燥硬化工程(B)において、乾燥は実質的に省略することができ、紫外線硬化のみで粘着剤層を形成することができる。
乾燥硬化工程(B)における紫外線照射は、一度の紫外線照射で硬化させてもよいし、間欠的に紫外線を照射して硬化させてもよい。本発明では、紫外線硬化型粘着剤組成物に間欠的に紫外線を照射することが好ましい。ここで、間欠的に紫外線を照射するとは、紫外線照射を少なくとも2回行い、1回目の照射と2回目の照射の間に紫外線を照射しない領域を設けることを意味する。即ち、図1において、1回目の紫外線照射を実施する紫外線照射装置4と、2回目の紫外線照射を実施する紫外線照射装置5との間の領域Mが紫外線を照射しない領域となる。
By using a solventless UV curable pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter simply referred to as UV curable pressure-sensitive adhesive composition), drying can be substantially omitted in the drying and curing step (B). Only the pressure-sensitive adhesive layer can be formed.
The ultraviolet irradiation in the drying and curing step (B) may be cured by a single ultraviolet irradiation, or may be cured by intermittently irradiating ultraviolet rays. In the present invention, it is preferable that the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with ultraviolet rays intermittently. Here, intermittently irradiating ultraviolet rays means that ultraviolet rays are irradiated at least twice and a region where no ultraviolet rays are irradiated is provided between the first irradiation and the second irradiation. That is, in FIG. 1, a region M between the ultraviolet irradiation device 4 that performs the first ultraviolet irradiation and the ultraviolet irradiation device 5 that performs the second ultraviolet irradiation is a region where no ultraviolet irradiation is performed.

本発明において、厚みが100μm以上の粘着剤層を形成するには、紫外線硬化型粘着剤組成物の重合・硬化に必要な紫外線照射量は、通常の厚みの粘着剤層(10〜50μm程度)に比べて、かなり多量になる。1回の紫外線照射で多量の紫外線を照射すると、長尺基材(a)の温度が上昇し、しわが発生したり変形するなどの問題が生じることがある。
上記の問題は、紫外線を間欠的に照射することによって改善される。つまり、上記したように、1回目の紫外線照射と2回目紫外線照射の間に紫外線を照射しない領域Mを設けることによって、1回目の紫外線照射によって温度が上昇した長尺基材(a)が冷却され、2回目の紫外線照射での過度の温度上昇を回避できるようになる。
In the present invention, in order to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more, the ultraviolet irradiation amount necessary for polymerization / curing of the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive layer having a normal thickness (about 10 to 50 μm). Compared to, it becomes considerably large. When a large amount of ultraviolet light is irradiated by one time of ultraviolet irradiation, the temperature of the long base material (a) rises, and problems such as generation of wrinkles and deformation may occur.
The above problem can be improved by intermittently irradiating ultraviolet rays. That is, as described above, by providing the region M in which no ultraviolet rays are irradiated between the first ultraviolet irradiation and the second ultraviolet irradiation, the long base material (a) whose temperature is increased by the first ultraviolet irradiation is cooled. Thus, an excessive temperature rise due to the second UV irradiation can be avoided.

間欠的な紫外線の照射回数は、2〜5回程度が適当であり、2〜3回が好ましい。紫外線を照射しない領域Mは、紫外線硬化型粘着剤組成物が塗工された長尺基材(a)の搬送速度や紫外線照射回数によって適宜設定することが好ましい。例えば、紫外線照射回数が2〜3回の場合は、紫外線硬化型粘着剤組成物が塗工された長尺基材(a)が、紫外線を照射しない領域Mを通過するときの通過所用時間が20〜120秒間、好ましくは30〜90秒間となるように設計することが好ましい。   The number of intermittent UV irradiations is suitably about 2 to 5 times, preferably 2 to 3 times. The region M not irradiated with ultraviolet rays is preferably set as appropriate depending on the conveying speed of the long base material (a) coated with the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition and the number of times of ultraviolet irradiation. For example, when the number of times of UV irradiation is 2 to 3, the time required for passing the long base material (a) coated with the UV curable pressure-sensitive adhesive composition through the region M where the UV light is not irradiated. It is preferable to design for 20 to 120 seconds, preferably 30 to 90 seconds.

乾燥硬化工程(B)で用いられる紫外線は、波長200〜400nmの範囲の紫外線が好ましく、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ等の紫外線を発するランプが用いられる。   The ultraviolet ray used in the drying and curing step (B) is preferably an ultraviolet ray having a wavelength of 200 to 400 nm. For example, a lamp emitting ultraviolet rays such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, or a metal halide lamp is used.

乾燥硬化工程(B)における紫外線の照射量は、形成される粘着剤層の厚みによって適宜設定されるが、積算光量で500〜4000mJ/cmの範囲が好ましく、800〜3500mJ/cmの範囲がより好ましく、特に1000〜3000mJ/cmの範囲が好ましい。 Dose of ultraviolet in the drying-curing step (B) is set as appropriate by the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed is preferably in the range of 500~4000mJ / cm 2 in accumulated light quantity, the range of 800~3500mJ / cm 2 Is more preferable, and the range of 1000 to 3000 mJ / cm 2 is particularly preferable.

乾燥硬化工程(B)において、紫外線照射は酸素濃度が5000ppm以下の雰囲気下で行うのが好ましく、3000ppm以下で行うのがより好ましく、特に1000ppm以下で行うのが好ましい。これによって、紫外線硬化型粘着剤組成物の重合反応が促進される。酸素濃度は、重合反応を促進するという観点から低い方が好ましいが、経済的な観点から実質的な下限は50ppm程度である。   In the drying and curing step (B), the ultraviolet irradiation is preferably performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 5000 ppm or less, more preferably 3000 ppm or less, and particularly preferably 1000 ppm or less. This accelerates the polymerization reaction of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition. The oxygen concentration is preferably low from the viewpoint of promoting the polymerization reaction, but the substantial lower limit is about 50 ppm from the economical viewpoint.

酸素濃度を低下させる方法としては、窒素ガスなどの不活性ガスを注入して酸素と置換する方法が好ましく用いられる。この場合、紫外線照射装置内に外気が進入しないように可能な限り密閉化して、その中で窒素ガス等の不活性ガスを吹き付けて酸素濃度低下させることが好ましい。   As a method of reducing the oxygen concentration, a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas and replacing it with oxygen is preferably used. In this case, it is preferable to seal as much as possible so that outside air does not enter the ultraviolet irradiation device, and to blow an inert gas such as nitrogen gas in the device to reduce the oxygen concentration.

上記したように紫外線を間欠的に照射するに際し、紫外線照射装置を複数設置する場合であっても、いずれの紫外線照射装置も上記したように酸素濃度を低く設定することが好ましい。   As described above, in the case of intermittently irradiating ultraviolet rays, even if a plurality of ultraviolet irradiation devices are installed, it is preferable to set the oxygen concentration to a low value as described above.

乾燥硬化工程(B)では、上記のようにして長尺基材(a)上に厚みが100μm以上の粘着剤層が形成される。   In the dry curing step (B), a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more is formed on the long base material (a) as described above.

本発明の製造方法で得られた枚葉の粘着剤層積層シートもしくは粘着剤層は、ディスプレイ用フィルターの衝撃吸収層として好適であり、耐衝撃性を高めるという観点から、粘着剤層の厚みは200μm以上が好ましく、300μm以上がより好ましい。粘着剤層の厚みの上限は、粘着剤組成物の塗布適性、乾燥・硬化速度等の生産性の観点から2000μm以下が好ましく、1000μm以下がより好ましい。また、粘着剤層の厚みが大きすぎるとディスプレイの表示画像の視認性が悪化するので、その観点からも、粘着剤層の厚みの上限は、2000μm以下が好ましく、1000μm以下がより好ましい。   The single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet or pressure-sensitive adhesive layer obtained by the production method of the present invention is suitable as a shock-absorbing layer for a filter for display, and from the viewpoint of improving impact resistance, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 200 μm or more is preferable, and 300 μm or more is more preferable. The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2000 μm or less, and more preferably 1000 μm or less, from the viewpoint of productivity such as coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition and drying / curing speed. Moreover, since the visibility of the display image of a display will deteriorate when the thickness of an adhesive layer is too large, 2000 micrometers or less are preferable and the upper limit of the thickness of an adhesive layer is more preferable 1000 micrometers or less also from the viewpoint.

乾燥硬化工程(B)で長尺基材(a)上に厚みが100μm以上の粘着剤層が形成されて得られた長尺積層体は、切断工程(C)に連続的に搬送され、連続的に枚葉に切断される。切断工程(C)は、長尺積層体を搬送するための吸引機構を有する搬送手段と、切断手段とを有する。ここで、吸引機構を有する搬送手段は、長尺積層体を切断装置まで搬送する役目を有する。   The long laminate obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more on the long substrate (a) in the drying and curing step (B) is continuously conveyed to the cutting step (C) and continuously. Is cut into pieces. The cutting step (C) includes a conveying unit having a suction mechanism for conveying the long laminate and a cutting unit. Here, the transport means having the suction mechanism has a role of transporting the long laminate to the cutting device.

吸引機構を有する搬送手段は、長尺積層体の粘着剤層が積層された面とは反対面を吸引機構で吸着して搬送するものである。吸引機構を有する搬送手段としては、吸引搬送ベルトが好ましく用いられる。   The conveying means having the suction mechanism is to convey the surface opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer of the long laminate is laminated with the suction mechanism. As a conveying means having a suction mechanism, a suction conveying belt is preferably used.

図1は、吸引機構を有する搬送手段として吸引搬送ベルトを用いた態様である。長尺積層体9は、吸引搬送ベルト13に吸着されながら搬送されて、切断装置10で枚葉に切断される。吸引搬送ベルト13は、搬送ベルトに複数の吸引孔(図示せず)が設けられており、吸引ボックス15を介して吸引孔から吸引することによって、長尺積層体9は吸引搬送ベルト13に吸着されて搬送される。   FIG. 1 shows a mode in which a suction conveyance belt is used as a conveyance means having a suction mechanism. The long laminate 9 is conveyed while being adsorbed by the suction conveyance belt 13 and is cut into single sheets by the cutting device 10. The suction conveyance belt 13 is provided with a plurality of suction holes (not shown) in the conveyance belt, and the long laminated body 9 is adsorbed to the suction conveyance belt 13 by suction from the suction holes via the suction box 15. Then transported.

切断工程(C)における搬送手段が、通常の搬送ロールの場合は、長尺積層体9が切断装置10で枚葉に切断されると、一時的に長尺積層体が逆戻りする現象が生じ、その影響で、塗工工程(A)における粘着剤組成物の塗工性が悪化し、横段むらが発生するという問題が起こった。この問題は、吸引機構を有する搬送手段を用いることによって解消した。   In the case where the transport means in the cutting step (C) is a normal transport roll, when the long laminate 9 is cut into single sheets by the cutting device 10, a phenomenon occurs in which the long laminate temporarily returns. Due to the influence, the coating property of the pressure-sensitive adhesive composition in the coating step (A) deteriorated, causing a problem of uneven horizontal steps. This problem was solved by using a conveying means having a suction mechanism.

また、切断工程(C)における搬送手段として、ニップロールを用いて、ある程度のニップ圧をかけることによっても上記の問題は解消するが、ニップ圧による粘着剤層の横段むらや厚みむらが新たに発生するという問題が起こった。   In addition, the above problem can be solved by applying a certain nip pressure using a nip roll as a conveying means in the cutting step (C), but the lateral unevenness and thickness unevenness of the adhesive layer due to the nip pressure are newly added. A problem that occurred.

吸引機構を有する搬送手段の搬送速度は、本発明の製造工程の搬送速度を決定するマスターロール(バックアップロール)18の搬送速度に対して、ドロー比で0.05〜0.2%の範囲で大きくすることが好ましく、これによって上記の横段むらや厚みむらの発生が一段と軽減される。   The conveyance speed of the conveyance means having the suction mechanism is in the range of 0.05 to 0.2% in terms of the draw ratio with respect to the conveyance speed of the master roll (backup roll) 18 that determines the conveyance speed of the manufacturing process of the present invention. Increasing the thickness is preferable, and this can further reduce the occurrence of the unevenness in the horizontal step and the unevenness in thickness.

切断工程(C)における切断手段としては、レーザーが好ましい。ロータリーカッター等のカッター刃を用いることもできるが、厚みが100μm以上の粘着剤層を連続的に安定して切断するには、該粘着剤層が積層された長尺積層体に非接触で切断することができるレーザーが好ましい。カッター刃は切断時に粘着成分が付着するので長時間に渡って繰り返し切断することができなくなる場合がある。   As the cutting means in the cutting step (C), a laser is preferable. A cutter blade such as a rotary cutter can also be used, but in order to continuously and stably cut a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more, it is cut in a non-contact manner on a long laminate on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated. Lasers that can be used are preferred. Since the adhesive component adheres to the cutter blade during cutting, it may not be able to be repeatedly cut for a long time.

以下、レーザー切断装置を用いた切断方法について説明する。
長尺積層体9は、長尺積層体9の搬送方向にほぼ直交する方向に切断されて、枚葉の粘着剤層積層シート11に加工される。枚葉の粘着剤層積層シートの形状は、ディスプレイ用フィルターに適用される場合、通常、長方形もしくは正方形となる。形状が長方形もしくは正方形の枚葉の粘着剤層積層シートを得るには、長尺積層体9の搬送方向に対してほぼ垂直に切断する必要がある。
Hereinafter, a cutting method using a laser cutting device will be described.
The long laminate 9 is cut in a direction substantially perpendicular to the conveying direction of the long laminate 9 and processed into a single-layer adhesive layer laminate sheet 11. When applied to a display filter, the shape of the single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet is usually rectangular or square. In order to obtain an adhesive layer laminated sheet having a rectangular or square shape, it is necessary to cut it almost perpendicularly to the conveying direction of the long laminate 9.

従って、長方形もしくは正方形の枚葉の粘着剤層積層シートを得るためには、レーザーによる切断は、搬送されている長尺積層体9の搬送方向に対する直交軸に対して所定の角度でレーザーヘッドが横断するように移動させる必要がある。
図2は、長尺積層体の切断工程を模式的に示す平面図である。矢印Xは長尺積層体9の搬送方向であり、この搬送方向に対する直交軸Yに対して、レーザーヘッド12は角度θで移動しながら長尺積層体9を切断する。符号Zはレーザーヘッドの移動線である。
角度θは、長尺積層体9の搬送速度とレーザーヘッド12の移動速度によって適宜設定される。長尺積層体9の搬送速度に対して、レーザーヘッド12の移動速度は、2倍以上に設定することが好ましい。これによって、角度θが小さくなるのでレーザー切断装置の設置スペースを小さくすることができるので好ましい。角度θは5〜40度の範囲が好ましく、10〜30度の範囲がより好ましい。
Therefore, in order to obtain a rectangular or square sheet of adhesive layer laminated sheet, the laser cutting is performed by a laser head at a predetermined angle with respect to an axis perpendicular to the conveying direction of the long laminated body 9 being conveyed. It is necessary to move to cross.
FIG. 2 is a plan view schematically showing a cutting process of the long laminate. An arrow X indicates the transport direction of the long laminate 9, and the laser head 12 cuts the long laminate 9 while moving at an angle θ with respect to an axis Y orthogonal to the transport direction. Symbol Z is a moving line of the laser head.
The angle θ is appropriately set according to the conveying speed of the long laminate 9 and the moving speed of the laser head 12. It is preferable that the moving speed of the laser head 12 is set to be twice or more the conveying speed of the long laminate 9. This is preferable because the angle θ is reduced and the installation space for the laser cutting device can be reduced. The angle θ is preferably in the range of 5 to 40 degrees, and more preferably in the range of 10 to 30 degrees.

本発明の製造方法において、切断工程(C)では、長尺積層体9の切断動作は所定の間隔で繰り返し行われるので、レーザーヘッド12は長尺積層体9の切断のための移動後、初期位置まで戻って、次の切断に備える必要がある。レーザーヘッド12の切断のための移動速度と初期位置への戻り速度は同一に設定することが、設備の簡素化の点で好ましい。   In the manufacturing method of the present invention, in the cutting step (C), the cutting operation of the long laminated body 9 is repeatedly performed at a predetermined interval, so that the laser head 12 is initialized after moving for cutting the long laminated body 9. It is necessary to return to the position and prepare for the next cut. The moving speed for cutting the laser head 12 and the return speed to the initial position are preferably set to be the same from the viewpoint of simplifying the equipment.

切断工程(C)において、一定の速度で搬送される長尺積層体9を所定サイズの枚葉の粘着剤層積層シートに繰り返し切断する場合、例えば、サイズが小さい枚葉の粘着剤層積層シートに繰り返し切断する場合、切断と切断との間隔が短くなるので、長尺積層体9の搬送速度に対してレーザーヘッド12の移動速度と戻り速度は大きくする必要がある。つまり、上述したように、長尺積層体9の移動速度に対してレーザーヘッド12の移動速度は、2倍以上、更には3倍以上と、大きくすることが好ましい。一方、レーザーヘッド12の移動速度を大きくした場合、厚みが100μm以上の粘着剤層が積層された長尺積層体9を切断するには、レーザーの出力を大幅に高める必要があり、経済的ではなく、設備的にも大がかりとなるため、レーザーヘッド12の移動速度は、1〜20m/分の範囲で調整することが好ましい。   In the cutting step (C), when the long laminate 9 conveyed at a constant speed is repeatedly cut into a single-sized adhesive layer laminated sheet of a predetermined size, for example, a single-sized adhesive layer laminated sheet having a small size In the case of repeated cutting, the interval between cutting becomes shorter, so that the moving speed and the returning speed of the laser head 12 need to be increased with respect to the conveying speed of the long laminate 9. That is, as described above, it is preferable that the moving speed of the laser head 12 is increased to 2 times or more, more preferably 3 times or more with respect to the moving speed of the long laminate 9. On the other hand, when the moving speed of the laser head 12 is increased, in order to cut the long laminate 9 in which the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more is cut, it is necessary to greatly increase the output of the laser. However, it is preferable to adjust the moving speed of the laser head 12 in the range of 1 to 20 m / min.

本発明において、長尺積層体9の搬送速度(長尺基材(a)の搬送速度、粘着剤組成物の塗工速度と同じ)は、0.3〜10m/分の範囲が適当であり、1〜5m/分の範囲が好ましいことは前述したとおりであるが、例えば、長尺積層体9の搬送速度が1m/分、レーザーヘッド12の移動速度を積層体の搬送速度の3倍である3m/分に設定した場合、レーザーヘッド12の移動角度θは19.47度となる。   In the present invention, the transport speed of the long laminate 9 (same as the transport speed of the long base material (a) and the coating speed of the pressure-sensitive adhesive composition) is suitably in the range of 0.3 to 10 m / min. The range of 1 to 5 m / min is preferable as described above. For example, the conveying speed of the long laminate 9 is 1 m / min, and the moving speed of the laser head 12 is three times the conveying speed of the laminate. When it is set to 3 m / min, the moving angle θ of the laser head 12 is 19.47 degrees.

切断工程(C)において、レーザー切断装置に用いられるレーザーの出力源としては、ヨウ素、半導体、YAG、COなどがあるが、特にCOレーザーが好ましく用いられる。 In the cutting step (C), the laser output source used in the laser cutting apparatus includes iodine, semiconductor, YAG, CO 2 and the like, and a CO 2 laser is particularly preferably used.

切断工程(C)において、長尺積層体9が枚葉に切断されて枚葉の粘着剤層積層シート11が製造される。枚葉の粘着剤層積層シート11を搬送するための搬送手段は、吸引機構を有する搬送手段であることが好ましく、図1においては吸引搬送ベルト14が用いられている。吸引搬送ベルト14の構造は、吸引搬送ベルト13と同様である。   In the cutting step (C), the long laminate 9 is cut into single sheets, and the single-layer adhesive layer laminated sheet 11 is manufactured. The conveying means for conveying the single-sided adhesive layer laminated sheet 11 is preferably a conveying means having a suction mechanism. In FIG. 1, a suction conveying belt 14 is used. The structure of the suction conveyance belt 14 is the same as that of the suction conveyance belt 13.

切断工程(C)において、長尺積層体9の搬送手段13及び枚葉の粘着剤層積層シート11の搬送手段14として吸引搬送ベルトを用いることによって、切断直後に長尺積層体9及び枚葉の粘着剤層積層シート11の切断端部が跳ね上がることを防止することができる。   In the cutting step (C), by using a suction conveying belt as the conveying means 13 for the long laminated body 9 and the conveying means 14 for the single-sided adhesive layer laminated sheet 11, the long laminated body 9 and the single wafer immediately after cutting are used. It is possible to prevent the cut end of the pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet 11 from jumping up.

本発明の製造方法において、乾燥硬化工程(B)と切断工程(C)の間に、長尺基材(a)の粘着剤層が形成された面に長尺基材(b)を連続的に積層する工程(D)を設けることが好ましい。長尺基材(b)は、粘着剤層を保護する役目を有する。長尺基材(b)を粘着剤層上に積層することによって、切断工程(C)においてレーザー切断装置で切断するときに発生する蒸散物が粘着剤層に再付着することが防止され、また、切断されて製造された枚葉の粘着剤層積層シートを積み重ねて集積することが可能になる。   In the production method of the present invention, the long base material (b) is continuously applied to the surface on which the adhesive layer of the long base material (a) is formed between the drying and curing step (B) and the cutting step (C). Preferably, a step (D) of laminating is provided. The long base material (b) has a role of protecting the pressure-sensitive adhesive layer. By laminating the long base material (b) on the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to prevent the vaporized matter generated when cutting with the laser cutting device in the cutting step (C) from re-adhering to the pressure-sensitive adhesive layer. Thus, it becomes possible to stack and accumulate the single-sided adhesive layer laminated sheets produced by cutting.

以下、図1を参照して工程(D)を説明する。工程(D)において、長尺基材(b)6は、ロール状で供給され、連続的に巻き出され、長尺基材(a)上に形成された粘着剤層の上に連続的に貼合される。ここで、粘着剤層と長尺基材(b)との貼合は、ニップロール7、8を用いて2段階ニップで行われているが、1段ニップで行ってもよい。   Hereinafter, the step (D) will be described with reference to FIG. In the step (D), the long base material (b) 6 is supplied in a roll shape, continuously unwound, and continuously on the pressure-sensitive adhesive layer formed on the long base material (a). Bonded. Here, the bonding of the pressure-sensitive adhesive layer and the long base material (b) is performed in a two-stage nip using nip rolls 7 and 8, but may be performed in a one-stage nip.

本発明においては、厚みが100μm以上という大きな厚みの粘着剤層上に長尺基材(b)を連続的に貼合・積層することから、2段階ニップで貼合することが好ましい。1段ニップで、比較的大きなニップ圧で貼合すると、本発明においては粘着剤層の厚みが100μm以上と大きいために、ニップむらやしわが発生することがある。これらの問題は2段階ニップを採用し、第1のニップロールのニップ圧を比較的小さくし、第2のニップロールのニップ圧を第1のニップロールのニップ圧より大きくすることによって改善することができる。   In the present invention, since the long base material (b) is continuously pasted and laminated on the pressure-sensitive adhesive layer having a large thickness of 100 μm or more, it is preferably pasted in a two-stage nip. When bonding with a relatively large nip pressure in a one-stage nip, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is as large as 100 μm or more in the present invention, so that nip unevenness and wrinkles may occur. These problems can be remedied by employing a two-stage nip, making the nip pressure of the first nip roll relatively small, and making the nip pressure of the second nip roll greater than the nip pressure of the first nip roll.

具体的には、第1のニップロールのニップ圧は、1.0kgf/cm以下が好ましく、第2のニップロールのニップ圧は、1.1kgf/cm以上とすることが好ましい。更に、具体的には、第1のニップロールのニップ圧は、0.2〜1.0kgf/cmの範囲が好ましく、0.3〜0.9kgf/cmの範囲がより好ましく、0.4〜0.8kgf/cmの範囲が特に好ましい。第2のニップロールのニップ圧は、1.1〜3.0kgf/cmの範囲が好ましく、1.2〜2.5kgf/cmの範囲がより好ましく、1.3〜2.0kgf/cmの範囲が特に好ましい。   Specifically, the nip pressure of the first nip roll is preferably 1.0 kgf / cm or less, and the nip pressure of the second nip roll is preferably 1.1 kgf / cm or more. More specifically, the nip pressure of the first nip roll is preferably in the range of 0.2 to 1.0 kgf / cm, more preferably in the range of 0.3 to 0.9 kgf / cm, and 0.4 to 0. A range of .8 kgf / cm is particularly preferred. The nip pressure of the second nip roll is preferably in the range of 1.1 to 3.0 kgf / cm, more preferably in the range of 1.2 to 2.5 kgf / cm, and in the range of 1.3 to 2.0 kgf / cm. Particularly preferred.

ニップロールは公知のニップロールを用いることができる。例えば、金属ロールとゴムロールとを組み合わせたニップロールが好ましく用いられる。この場合、ゴムロールを長尺基材(b)側に配置するのが好ましい。   A known nip roll can be used as the nip roll. For example, a nip roll in which a metal roll and a rubber roll are combined is preferably used. In this case, it is preferable to arrange the rubber roll on the long substrate (b) side.

工程(D)における長尺基材(b)は、プラスチックフィルムであることが好ましく、長尺基材(a)と同様のプラスチックフィルムを用いることができる。また、長尺基材(b)は、長尺基材(a)と同様に離型フィルムであってもよい。   The long base material (b) in the step (D) is preferably a plastic film, and the same plastic film as the long base material (a) can be used. Further, the long base material (b) may be a release film in the same manner as the long base material (a).

工程(D)は、乾燥硬化工程(B)の1つの態様である紫外線照射による硬化の前に設けることも可能である。この場合、長尺基材(a)上に塗工された紫外線硬化型粘着剤組成物に紫外線を照射するときには、紫外線硬化型粘着剤組成物には長尺基材(b)が被覆されており酸素が遮断さているので、重合反応を阻害する酸素を除去するための窒素ガス吹き付けの必要がなくなるという利点がある。しかしながら、厚みが100μm以上の紫外線硬化型粘着剤組成物を長尺基材(a)上に塗工後、紫外線照射せずに(即ち硬化する前に)別の長尺基材(b)を積層すると、別の長尺基材(b)を貼合する際の貼合圧力によって、塗工面に厚みむらが生じたり、厚み精度が低下するなどの問題が発生しやすくなる。   Step (D) can also be provided before curing by ultraviolet irradiation, which is one aspect of the drying and curing step (B). In this case, when the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition coated on the long base material (a) is irradiated with ultraviolet rays, the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is coated with the long base material (b). Since oxygen is blocked, there is an advantage that it is not necessary to blow nitrogen gas to remove oxygen that inhibits the polymerization reaction. However, after coating an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition having a thickness of 100 μm or more on the long base material (a), another long base material (b) is not irradiated with ultraviolet light (that is, before curing). If it laminates | stacks, it will become easy to generate | occur | produce problems, such as thickness nonuniformity arising in a coating surface, or thickness accuracy falling by the bonding pressure at the time of bonding another elongate base material (b).

従って、上記理由から、工程(D)は乾燥硬化工程(B)と切断工程(C)の間に設けることが好ましい。
本発明の製造方法において、塗工工程(A)と乾燥硬化工程(B)との間に、長尺基材(a)に塗工された粘着剤組成物を加熱する工程(E)を更に設けることが好ましい。
Therefore, for the above reasons, the step (D) is preferably provided between the dry curing step (B) and the cutting step (C).
In the production method of the present invention, the step (E) of heating the pressure-sensitive adhesive composition coated on the long base material (a) is further performed between the coating step (A) and the dry curing step (B). It is preferable to provide it.

本発明にかかる粘着剤組成物は、前述したように無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物であることが好ましい。紫外線硬化型粘着剤組成物を無溶剤型とすることで、製造工程における安全性や環境性が改善され、また、粘着剤層の残存溶剤の大幅な低減が図られる。   As described above, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably a solventless UV-curable pressure-sensitive adhesive composition. By making the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition solvent-free, safety and environmental performance in the production process are improved, and the residual solvent in the pressure-sensitive adhesive layer is greatly reduced.

紫外線硬化型粘着剤組成物を用いる利点は、無溶剤型にできる点にある。しかしながら、無溶剤型であるために、組成物の粘度が高くなる傾向にあり、粘度の上昇は塗工性の悪化を招き、塗布膜の膜厚みの均一性や気泡等による凹みの発生が起こりやすくなる。特に、粘着剤層の厚みを100μm以上になると、上記の問題が助長される傾向にある。   An advantage of using the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is that it can be a solvent-free type. However, since it is a solventless type, the viscosity of the composition tends to increase, and the increase in viscosity leads to deterioration of the coating property, and the occurrence of dents due to the uniformity of the coating film thickness and bubbles. It becomes easy. In particular, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 μm or more, the above problem tends to be promoted.

無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物を用いる場合は、通常、塗工後に溶剤を蒸発させるための乾燥や加熱は行われないが、無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物を塗工後、加熱することによって、前述した問題が改善される。   When using a solvent-free UV curable pressure-sensitive adhesive composition, drying or heating to evaporate the solvent is usually not performed after coating, but a solvent-free UV curable pressure-sensitive adhesive composition is applied. Thereafter, the above-described problems are improved by heating.

工程(E)における加熱温度は、28℃以上が好ましく、30℃以上がより好ましく、特に33℃以上が好ましい。加熱温度の上限は60℃以下が好ましく、50℃以下がより好ましい。ここで加熱温度とは、長尺基材(a)に塗布された紫外線硬化型粘着剤組成物の表面温度である。紫外線硬化型粘着剤組成物の加熱温度は、該組成物が塗工された長尺基材(a)が加熱工程から搬出された直後(長尺基材(a)の搬送距離にして5cm以内)で測定するのが適当である。なお、搬送速度が通常の0.3〜10m/分程度であれば、加熱工程から搬出後5cm以内の位置の紫外線硬化型粘着剤組成物の表面温度は、加熱工程から搬出されたとはいえ、その表面温度はほぼ低下することはなく、加熱工程内における紫外線硬化型粘着剤組成物の表面温度と同じと推定される。表面温度の測定は、例えば、非接触式の赤外線表面温度計を用いて測定することができる。   The heating temperature in the step (E) is preferably 28 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, and particularly preferably 33 ° C. or higher. The upper limit of the heating temperature is preferably 60 ° C. or less, and more preferably 50 ° C. or less. Here, the heating temperature is the surface temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition applied to the long substrate (a). The heating temperature of the UV curable pressure-sensitive adhesive composition is within 5 cm immediately after the long base material (a) coated with the composition is carried out of the heating step (the transport distance of the long base material (a) is within 5 cm) ) To measure. In addition, if the conveyance speed is about 0.3 to 10 m / min, the surface temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition at a position within 5 cm after unloading from the heating process is said to have been unloaded from the heating process. It is estimated that the surface temperature does not substantially decrease and is the same as the surface temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition in the heating step. The surface temperature can be measured using, for example, a non-contact type infrared surface thermometer.

工程(E)は、長尺基材(a)に塗工された紫外線硬化型粘着剤組成物の温度を上昇させることが重要であり、塗工直後の紫外線硬化型粘着剤組成物の表面温度に対して3℃以上上昇させることが好ましく、特に5℃以上上昇させることが好ましい。表面温度上昇の上限は、15℃程度である。ここで塗布された紫外線硬化型粘着剤組成物の温度とは、上記と同様に表面温度を意味する。   In the step (E), it is important to increase the temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition coated on the long base material (a), and the surface temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition immediately after coating. The temperature is preferably increased by 3 ° C. or more, particularly preferably 5 ° C. or more. The upper limit of the surface temperature rise is about 15 ° C. The temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition applied here means the surface temperature as described above.

粘着剤組成物の塗工は、通常、常温で行われる。本発明においても、粘着剤組成物の塗工は、20〜27℃の常温で塗布される。従って、長尺基材(a)に塗工された直後の組成物の表面温度も20〜27℃程度であり、これを工程(E)で加熱することによって、粘着剤組成物の表面温度を上昇させる。   The application of the pressure-sensitive adhesive composition is usually performed at room temperature. Also in the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition is applied at a room temperature of 20 to 27 ° C. Therefore, the surface temperature of the composition immediately after being applied to the long substrate (a) is also about 20 to 27 ° C., and by heating this in the step (E), the surface temperature of the pressure-sensitive adhesive composition is reduced. Raise.

工程(E)は、従来の溶剤型粘着剤組成物の溶剤の蒸発を目的とする乾燥工程に比べて、短小、短縮化が可能であり、生産性への影響は軽微である。工程(E)における加熱時間は、30〜200秒程度が適当であり、30〜150秒の範囲が好ましい。   The step (E) can be shortened and shortened compared with the drying step aiming at evaporation of the solvent of the conventional solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, and the influence on productivity is slight. The heating time in the step (E) is suitably about 30 to 200 seconds, and preferably in the range of 30 to 150 seconds.

工程(E)における加熱方法としては、従来から公知の方法を用いることができる。例えば、熱風を吹き付ける方法、赤外線を用いる方法、マイクロ波を用いる方法、加熱ロールを用いる方法等が挙げられる。これらの中でも赤外線を用いる方法が好ましく用いられ、特に遠赤外線が好ましく用いられる。   A conventionally known method can be used as the heating method in the step (E). For example, a method of blowing hot air, a method using infrared rays, a method using microwaves, a method using heating rolls, and the like can be given. Among these, a method using infrared rays is preferably used, and far infrared rays are particularly preferably used.

以下に、実施例を具体的に挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
図1及び図2に示す製造方法で、幅700mm×長さ900mmの枚葉の粘着剤層積層シートを連続的に200枚製造した。本実施例に用いた各部材及び製造条件は以下の通りである。
<各部材の詳細>
<長尺基材(a)>
厚みが100μmの光学PETフィルム(東レ(株)製のルミラー(登録商標))で、幅700mm、巻き長さ500m。
<長尺基材(b)>
厚みが75μmの離型PETフィルム(東レフィルム加工(株)製のセラピール(登録商標)MD)で、幅700mm、巻き長さ500m。
<無溶剤型の紫外線硬化型粘着剤組成物>
ウレタン系の紫外線硬化型粘着剤組成物を以下の要領で調製した。
先ず、特開2007−254705号公報の合成例8に準じて、重量平均分子量が38000のウレタンプレポリマー(C)を合成した。このウレタンプレポリマー(C)は、分子末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンプレポリマー(A)と分子末端に水酸基を有するウレタンプレポリマー(B)とを含むウレタンプレポリマーである。
Examples will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
By the manufacturing method shown in FIG.1 and FIG.2, 200 sheet | seat adhesive layer lamination sheets of width 700mm x length 900mm were manufactured continuously. Each member and manufacturing conditions used in this example are as follows.
<Details of each member>
<Long base material (a)>
An optical PET film (Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 100 μm, having a width of 700 mm and a winding length of 500 m.
<Long base material (b)>
A release PET film having a thickness of 75 μm (Therapeutic (registered trademark) MD manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.), having a width of 700 mm and a winding length of 500 m.
<Solvent-free UV-curable adhesive composition>
A urethane-based ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition was prepared as follows.
First, a urethane prepolymer (C) having a weight average molecular weight of 38000 was synthesized according to Synthesis Example 8 of JP-A-2007-254705. This urethane prepolymer (C) is a urethane prepolymer containing a urethane prepolymer (A) having an ethylenically unsaturated group at the molecular terminal and a urethane prepolymer (B) having a hydroxyl group at the molecular terminal.

次に、前記ウレタンプレポリマー(C)を88質量部、反応性希釈剤(重合性モノマー)として4−ヒドロキシブチルアクリレートを10質量部、可塑剤としてフタル酸ジブチルを2質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを1質量部、リン系酸化防止剤としてトリフェニルホスファイトを0.5質量部、立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体として4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン〕を0.5質量部、および重合開始剤としてヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(チバガイギー社製、イルガキュアー184、以下IC184と表記)を0.5質量部加えて均一に混合することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を調製した。
<製造条件>
<工程(A)>
1)長尺基材(a)の搬送速度;1m/分
但し、上記長尺基材(a)の搬送速度は、紫外線硬化型粘着剤組成物の塗工速度、長尺積層体の搬送速度と同じである。
2)塗布装置;スリットダイコーター
3)紫外線硬化型粘着剤組成物の塗工厚み;形成された粘着剤層の厚みが500μmとなるように調整した。
<工程(E)>
塗工直後の紫外線硬化型粘着剤組成物の表面温度23℃に対して、赤外線照射により30℃に上昇させた。
<工程(B)>
紫外線照射装置4、5を用いて紫外線を照射した。紫外線照射装置4の光量は1000mJ/cmで、紫外線照射装置5の光量は800mJ/cmであり、積算光量は1800mJ/cmであった。紫外線照射装置4、5内の酸素濃度はそれぞれ300ppmとなるように窒素ガスを注入した。紫外線照射装置4と5の間の紫外線を照射しない領域Mを通過する時間は60秒であった。
<工程(D)>
ニップロール7のニップ圧は0.5kgf/cm、ニップロール8のニップ圧は1.6kg/cmである。
<工程(C)>
COレーザーを用いた。レーザーヘッドの移動速度は3m/分、移動角度θは19.47度に設定した。
<枚葉の粘着剤層積層シートの評価>
上記のようにして製造した枚葉の粘着剤層積層シート200枚の中から無作為に10枚取り出し、それぞれ離型PETフィルムを剥離して、プラズマディスプレイの表示パネルに貼り付けた。次いで、あらゆる角度から表示パネルを観察し、粘着剤層の横段むらや厚みのばらつきによる視認性への影響を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○;10枚全て良好である。
×;10枚中少なくとも1枚が、見る角度によっては凸凹が視認される。
<評価結果>
実施例1で製造された枚葉の粘着剤層積層シートは、○であった。
Next, 88 parts by mass of the urethane prepolymer (C), 10 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate as a reactive diluent (polymerizable monomer), 2 parts by mass of dibutyl phthalate as a plasticizer, a hindered phenol type 1 part by mass of triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate as an antioxidant and 0.5 part by mass of triphenyl phosphite as a phosphorus-based antioxidant , 0.5 part by mass of 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine] as a monomer having a sterically hindered piperidyl group and an ethylenically unsaturated group, and polymerization initiation Hydroxyalkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Geigy, Irgacure 184, hereinafter referred to as IC184) The ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition was prepared by uniformly mixed with 0.5 parts by weight.
<Production conditions>
<Process (A)>
1) Conveying speed of long base material (a): 1 m / min However, the conveying speed of the long base material (a) is the coating speed of the UV curable pressure-sensitive adhesive composition, and the conveying speed of the long laminate. Is the same.
2) Coating device; slit die coater 3) coating thickness of UV curable pressure-sensitive adhesive composition; the thickness of the formed pressure-sensitive adhesive layer was adjusted to 500 μm.
<Process (E)>
The surface temperature of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition immediately after coating was raised to 30 ° C. by infrared irradiation with respect to 23 ° C.
<Process (B)>
Ultraviolet rays were irradiated using ultraviolet irradiation devices 4 and 5. In the ultraviolet irradiation light amount of the device 4 is 1000 mJ / cm 2, light quantity of the ultraviolet irradiation device 5 is 800 mJ / cm 2, accumulated light quantity was 1800 mJ / cm 2. Nitrogen gas was injected so that the oxygen concentrations in the ultraviolet irradiation devices 4 and 5 were 300 ppm each. The time required to pass through the region M where the ultraviolet rays were not irradiated between the ultraviolet irradiation devices 4 and 5 was 60 seconds.
<Process (D)>
The nip pressure of the nip roll 7 is 0.5 kgf / cm, and the nip pressure of the nip roll 8 is 1.6 kg / cm.
<Process (C)>
A CO 2 laser was used. The moving speed of the laser head was set to 3 m / min, and the moving angle θ was set to 19.47 degrees.
<Evaluation of single-layer adhesive sheet laminated sheet>
Ten sheets were randomly taken out from 200 sheets of the pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet produced as described above, and each release PET film was peeled off and attached to a display panel of a plasma display. Subsequently, the display panel was observed from all angles, and the influence on the visibility due to the unevenness in the horizontal direction of the pressure-sensitive adhesive layer and the variation in thickness was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: All 10 sheets are good.
X: Concavities and convexities are visually recognized in at least one of the ten sheets depending on the viewing angle.
<Evaluation results>
The single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet produced in Example 1 was ○.

(比較例1)
実施例1の製造方法において、切断工程(C)の搬送手段として通常の搬送ロールを用いる以外は、実施例1と同様にして枚葉の粘着剤層積層シートを作製した。
(Comparative Example 1)
In the production method of Example 1, a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a normal conveyance roll was used as the conveyance means in the cutting step (C).

実施例1と同様に評価した結果、×であった。   As a result of evaluation in the same manner as in Example 1, it was ×.

(比較例2)
実施例1の製造方法において、切断工程(C)の搬送手段としてニップロールを用いる以外は、実施例1と同様にして枚葉の粘着剤層積層シートを作製した。
(Comparative Example 2)
In the production method of Example 1, a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a nip roll was used as the conveying means in the cutting step (C).

実施例1と同様に評価した結果、×であった。   As a result of evaluation in the same manner as in Example 1, it was ×.

1 長尺基材(a)
2 塗布装置
3 加熱装置
4、5 紫外線照射装置
6 長尺基材(b)
7、8 ニップロール
9 長尺積層体
10 切断装置
11 枚葉の粘着剤層積層シート
12 レーザーヘッド
13 長尺積層体の搬送手段(吸引搬送ベルト)
14 枚葉の粘着剤層積層シートの搬送手段(吸引搬送ベルト)
15、16 吸引ボックス
17 長尺基材(a)の巻き出し軸
18 マスターロール(バックアップロール)
M 紫外線を照射しない領域
X 長尺積層体の搬送方向
Y 長尺積層体の搬送方向に対する直交軸
Z レーザーヘッドの移動線
θ 直交軸Yに対するレーザーヘッドの移動角度
1 Long base material (a)
2 Coating device 3 Heating device 4, 5 Ultraviolet irradiation device 6 Long base material (b)
7, 8 Nip rolls 9 Long laminate 10 Cutting device 11 Single-layer adhesive layer laminate sheet 12 Laser head 13 Conveying means (suction carrier belt) of long laminate
Conveying means (suction conveying belt) for 14 sheets of adhesive layer laminated sheet
15, 16 Suction box 17 Unwinding shaft 18 of long base material (a) 18 Master roll (backup roll)
M Area not irradiated with ultraviolet rays X Transport direction Y of the long laminate The orthogonal axis Z with respect to the transport direction of the long laminate The movement line θ of the laser head The movement angle of the laser head with respect to the orthogonal axis Y

Claims (5)

基材上に厚みが100μm以上の粘着剤層が積層された枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法であって、
連続搬送される長尺基材(a)上に粘着剤組成物を塗工する工程(A)、長尺基材(a)上に塗工された粘着剤組成物を乾燥もしくは硬化させて、厚みが100μm以上の粘着剤層を形成する工程(B)、及び長尺基材(a)上に粘着剤層が積層された長尺積層体を、枚葉に切断する工程(C)が、工程(A)、工程(B)、工程(C)の順に行われ、
前記工程(C)は、長尺積層体を搬送するための手段(以下、単に搬送手段という)を有し、該搬送手段が吸引機構を有することを特徴とする、枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。
A method for producing a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more is laminated on a substrate,
The step (A) of applying the pressure-sensitive adhesive composition onto the continuously conveyed long base material (a), drying or curing the pressure-sensitive adhesive composition applied onto the long base material (a), The step (B) of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm or more, and the step (C) of cutting the long laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the long base material (a) into single sheets, It is performed in the order of step (A), step (B), step (C),
The step (C) includes a unit for transporting the long laminate (hereinafter simply referred to as a transport unit), and the transport unit has a suction mechanism. Sheet manufacturing method.
前記工程(B)と前記工程(C)の間に、前記長尺基材(a)の粘着剤層が形成された面に長尺基材(b)を連続的に積層する工程(D)を有する、請求項1に記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。   Step (D) of continuously laminating the long base material (b) on the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer of the long base material (a) is formed between the step (B) and the step (C). The manufacturing method of the adhesive layer laminated sheet of the sheet | seat of Claim 1 which has these. 前記吸引機構を有する搬送手段が、吸引搬送ベルトである請求項1または2に記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。   The method for producing a single-sided pressure-sensitive adhesive layer laminated sheet according to claim 1, wherein the transport means having the suction mechanism is a suction transport belt. 前記切断工程(C)の切断手段がレーザーである、請求項1〜3のいずれかに記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。   The manufacturing method of the adhesive layer laminated sheet of the sheet | seat in any one of Claims 1-3 whose cutting means of the said cutting process (C) is a laser. 前記工程(D)において、粘着剤層面に長尺基材(b)を第1のニップロールで貼合した後、第2のニップロールで第1のニップロールより大きい圧力で加圧する、請求項2〜4のいずれかに記載の枚葉の粘着剤層積層シートの製造方法。   The said process (D) WHEREIN: After sticking a elongate base material (b) on the adhesive layer surface with a 1st nip roll, it pressurizes with a pressure larger than a 1st nip roll with a 2nd nip roll. The manufacturing method of the adhesive layer laminated sheet of the sheet | seat in any one of.
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JP2017193678A (en) * 2016-04-22 2017-10-26 住友化学株式会社 Method for producing optical member with separate film
WO2023080065A1 (en) * 2021-11-08 2023-05-11 日東電工株式会社 Method for manufacturing laminate film having adhesive layer

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