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JP2010276916A - Photosensitive letterpress printing plate precursor - Google Patents

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JP2010276916A
JP2010276916A JP2009130337A JP2009130337A JP2010276916A JP 2010276916 A JP2010276916 A JP 2010276916A JP 2009130337 A JP2009130337 A JP 2009130337A JP 2009130337 A JP2009130337 A JP 2009130337A JP 2010276916 A JP2010276916 A JP 2010276916A
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photosensitive
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive letterpress printing plate precursor with a heat-sensitive mask layer which is thin in film thickness and has high light-shielding properties and high scratch resistance, and which ensures a smaller variation of optical density than a conventional mask layer. <P>SOLUTION: The water-developable photosensitive letterpress printing plate precursor is obtained by sequentially laminating at least (A) a support, (B) a photosensitive resin layer and (C) a heat-sensitive mask layer, wherein the heat-sensitive mask layer (C) comprises carbon black and a dispersing binder, and the dispersing binder comprises a butyral resin, a cationic polyamide and an anionic polymeric compound. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、コンピュータ製版技術により凸版印刷版を製造するために使用される感光性凸版印刷原版に関し、特に、薄膜でありながら高い遮光性と耐傷性を有する感熱マスク層を与える感熱マスク層塗工液製造方法に関する。   The present invention relates to a photosensitive letterpress printing original plate used for producing a letterpress printing plate by computer platemaking technology, and in particular, a heat sensitive mask layer coating which provides a heat sensitive mask layer having a high light shielding property and scratch resistance while being a thin film. The present invention relates to a liquid manufacturing method.

近年、凸版印刷の分野において、デジタル画像形成技術として知られるコンピュータ製版技術(Computer to Plate、CTP技術)は極めて一般的なものになってきている。CTP技術は、コンピュータ上で処理された情報を印刷版上に直接出力してレリーフとなる凹凸パターンを得る方法である。この技術により、ネガフィルムの製造工程が不要となり、コストとネガ作成に必要な時間を削減できる。   In recent years, in the field of letterpress printing, computer plate making technology (Computer to Plate, CTP technology) known as digital image forming technology has become very common. The CTP technique is a method for obtaining a relief uneven pattern by directly outputting information processed on a computer onto a printing plate. This technology eliminates the need for a negative film manufacturing process and reduces costs and the time required to create the negative.

CTP技術では、重合すべきでない領域を覆うために、従来から用いられているネガフィルムが印刷版内で形成統合されるマスクに取って代えられる。この統合マスクを得る方法として、感光性樹脂層上に化学線に対して不透明な感赤外線層(感熱マスク層)を設け、赤外線レーザーでこの感赤外線層を蒸発させることにより画像マスクを形成する方法が広く使用されている(特許文献1参照)。   In CTP technology, a conventionally used negative film is replaced by a mask that is formed and integrated in the printing plate to cover areas that should not be polymerized. As a method for obtaining this integrated mask, an image mask is formed by providing an infrared-sensitive layer (thermal mask layer) opaque to actinic radiation on a photosensitive resin layer and evaporating the infrared-sensitive layer with an infrared laser. Is widely used (see Patent Document 1).

感熱マスク層には、放射線不透明材料であるカーボンブラックとバインダーよりなるものが一般的に使われている。感熱マスク層は赤外線レーザーによりアブレーションされるものであり、より薄い層がアブレーション効率の点から好ましい。また、薄膜であるほどレリーフに与えるシワの影響も少ない。ただし、感熱マスク層は光重合層に対する化学放射線の透過を阻止するために、一般的に2.0以上の透過光学濃度(遮光性)が求められる。理想的な感熱マスク層は、薄膜でありながら所定以上の透過光学濃度(遮光性)を持つ層である。   The heat-sensitive mask layer is generally made of carbon black, which is a radiation opaque material, and a binder. The thermal mask layer is ablated by an infrared laser, and a thinner layer is preferable from the viewpoint of ablation efficiency. In addition, the thinner the film, the less the wrinkle effect on the relief. However, the heat-sensitive mask layer is generally required to have a transmission optical density (light-shielding property) of 2.0 or more in order to block the transmission of chemical radiation to the photopolymerization layer. An ideal heat-sensitive mask layer is a layer having a transmission optical density (light-shielding property) of a predetermined level or more while being a thin film.

感熱マスク層の光学濃度(遮光性)は一般に以下の式で定義される。
光学濃度 = log(100/T) = εcl
ここでTは透過率(%)、cは赤外線吸収物質の濃度(mol・l−1)、lは厚さ(cm)、εは分子吸光係数(l・mol−1・cm−1)である。上記式から理解できるように、赤外線吸収物質(カーボンブラック)の濃度を高めることで、光学濃度を高めることは可能であるが、この場合、膜が脆くなりすぎ、加工工程で無数の傷が発生する。傷箇所では遮光することができず、レリーフに不要な画像が形成されてしまう。また、塗膜厚みを厚くすることでも光学濃度を高めることができるが、この場合、アブレーションに高エネルギーが必要であり、またレリーフ上にシワを発生させる原因となる。レリーフのシワは感光性樹脂層が柔軟である水現像版では特に顕著な問題となる。
The optical density (light-shielding property) of the heat-sensitive mask layer is generally defined by the following formula.
Optical density = log (100 / T) = εcl
Here, T is the transmittance (%), c is the concentration of the infrared absorbing material (mol·l −1 ), l is the thickness (cm), and ε is the molecular extinction coefficient (l · mol −1 · cm −1 ). is there. As can be understood from the above formula, it is possible to increase the optical density by increasing the concentration of the infrared absorbing material (carbon black), but in this case, the film becomes too brittle and innumerable scratches occur in the processing process. To do. Since the light cannot be shielded from the damaged portion, an unnecessary image is formed on the relief. In addition, the optical density can be increased by increasing the thickness of the coating film, but in this case, high energy is required for ablation, and this causes wrinkles on the relief. Relief wrinkles are a particularly significant problem in water-developed plates in which the photosensitive resin layer is flexible.

一方、遮光性は、同じカーボンブラック濃度、層厚であってもカーボンブラックの分散状態により変化することが知られている。一般に分散状態が良好であるほど高い光学濃度を達成できる。カーボンブラックの分散状態は、バインダー樹脂によって大きな影響を受けるものである。   On the other hand, it is known that the light shielding property changes depending on the dispersion state of carbon black even if the carbon black concentration and the layer thickness are the same. In general, the better the dispersion state, the higher the optical density can be achieved. The dispersion state of carbon black is greatly influenced by the binder resin.

これまで、感熱マスク層のバインダー樹脂としては、ナイロン樹脂(特許文献2参照)、ポリビニルアルコール樹脂(特許文献3参照)、熱分解性ポリマー(特許文献4参照)、または複数のポリマーを使用する方法が知られている。ナイロン樹脂を使用した場合、感熱マスク層の耐傷性は良好であるが、カーボンブラックの分散状態が良好でなく、所定の光学濃度を達成するには層厚を厚くする必要がある。一方、ポリビニルアルコール樹脂を使用した場合、膜の耐傷性に劣るという欠点がある。熱分解性ポリマーを使用した場合も、満足のいくアブレーション効率を得ることはできない。従って、薄膜でありながら高い光学濃度(遮光性)を持ち且つ耐傷性に優れる感熱マスク層は現在のところ存在しないのが実情である。   Until now, as a binder resin of a heat sensitive mask layer, a nylon resin (see Patent Document 2), a polyvinyl alcohol resin (see Patent Document 3), a thermally decomposable polymer (see Patent Document 4), or a method using a plurality of polymers It has been known. When nylon resin is used, the thermal mask layer has good scratch resistance, but the dispersion state of carbon black is not good, and it is necessary to increase the layer thickness in order to achieve a predetermined optical density. On the other hand, when a polyvinyl alcohol resin is used, there is a drawback that the film has poor scratch resistance. Even when a thermally decomposable polymer is used, satisfactory ablation efficiency cannot be obtained. Accordingly, there is currently no thermal mask layer that has a high optical density (light-shielding property) and excellent scratch resistance despite being a thin film.

本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、感熱マスク層のカーボンブラックの分散性を向上させるバインダーとしてブチラール樹脂と極性基含有ポリアミドを使用することにより、所望の効果が得られることを見出した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a desired effect by using a butyral resin and a polar group-containing polyamide as a binder for improving the dispersibility of carbon black in the thermal mask layer. I found out that

特許文献5では、感熱マスク層の製造方法として、分散バインダーを溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を調製し、両面に離型処理を施したPETフィルム支持体にバーコーターを用いて塗工する方法が提案されている。ここで用いられる感熱マスク層塗工液は調整直後の分散性が非常に不安定なため、室温で約1ヶ月間保管して分散安定化させてから塗工を行う必要があった。また、該感熱マスク層塗工液を塗工して得られる感熱マスク層は高い遮光性を有し、光学濃度のばらつきも比較的小さいものであるが、さらに一段上の高繊細印刷を実現するには光学濃度のばらつきをよりいっそう小さくする必要があった。   In Patent Document 5, as a method for producing a heat-sensitive mask layer, a dispersion binder is dissolved in a solvent, carbon black is dispersed therein to prepare a dispersion, and a PET film support subjected to a release treatment on both sides is coated with a bar coater. There has been proposed a method of coating using a coating. Since the heat-sensitive mask layer coating solution used here is extremely unstable in dispersibility immediately after adjustment, it was necessary to store it at room temperature for about one month to stabilize the dispersion before coating. In addition, the thermal mask layer obtained by applying the thermal mask layer coating liquid has high light-shielding properties and relatively small variation in optical density. Therefore, it was necessary to further reduce the variation in optical density.

特表平7−506201号Special table hei 7-506201 特開平8−305030号JP-A-8-305030 特開平9−171247号JP-A-9-171247 特開2002−214792号JP 2002-214792 A 特願2008−152884Japanese Patent Application No. 2008-15284

本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は従来よりも光学濃度のばらつきが小さい高解像性に対応できる感熱マスク層を提供するものである。又、生産性向上して短時間で容易に分散安定化する感熱マスク層塗工液を作成することも可能にするものである。   The present invention was created in view of the current state of the prior art, and an object of the present invention is to provide a thermal mask layer that can cope with high resolution with less variation in optical density than conventional ones. In addition, it is possible to improve the productivity and to prepare a heat-sensitive mask layer coating solution that can be easily dispersed and stabilized in a short time.

本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、感熱マスク層のカーボンブラックの分散性を向上させるバインダーとしてブチラール樹脂とカチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物を使用することにより、所望の効果が得られることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive investigations to achieve such an object, the present inventors have used a butyral resin, a cationic polyamide, and an anionic polymer compound as a binder for improving the dispersibility of carbon black in the thermal mask layer. The present inventors have found that a desired effect can be obtained and have completed the present invention.

本発明は下記の通りである。
(1)少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)感熱マスク層が順次積層されてなる水現像可能な感光性凸版印刷原版であって、(C)感熱マスク層がカーボンブラックと、分散バインダーで構成され、分散バインダーがブチラール樹脂、カチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物とを含有することを特徴とする感光性凸版印刷原版である。
(2)カチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物の比率が99〜75:1〜25である(1)の感光性凸版印刷原版。
(3)ブチラール樹脂と極性基含有ポリアミドの重量比が20〜80:20〜80である(1)又は(2)の感光性凸版印刷原版。
(4)カーボンブラックと分散バインダーの重量比が25〜50:20〜75である(1)〜(3)の感光性凸版印刷原版。
(5)カチオン性高ポリアミドが1〜3級アミン基、4級アンモニウム塩のいずれかを有するポリアミドである(1)〜(4)の感光性凸版印刷原版。
(6)アニオン性高分子化合物がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基のいずれかを有する水性樹脂である(1)〜(5)の感光性凸版印刷原版。
(7)感熱マスク層塗工液用溶剤として水および少なくとも1種のアルコールを含む溶剤を用いて感熱マスク層を設けた(1)〜(6)の感光性凸版印刷原版。
(8)感熱マスク層塗工液中のアルコールが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、またはヘプタノールである(7)に記載の感光性凸版印刷原版。
The present invention is as follows.
(1) A water-developable photosensitive relief printing original plate in which at least (A) a support, (B) a photosensitive resin layer, and (C) a thermal mask layer are sequentially laminated, and (C) the thermal mask layer comprises 1. A photosensitive letterpress printing original plate comprising carbon black and a dispersion binder, wherein the dispersion binder contains a butyral resin, a cationic polyamide, and an anionic polymer compound.
(2) The photosensitive relief printing original plate of (1) whose ratio of cationic polyamide and anionic polymer compound is 99-75: 1-25.
(3) The photosensitive relief printing original plate of (1) or (2) whose weight ratio of butyral resin and polar group-containing polyamide is 20-80: 20-80.
(4) The photosensitive relief printing original plate of (1)-(3) whose weight ratio of carbon black and a dispersion | distribution binder is 25-50: 20-75.
(5) The photosensitive relief printing original plate of (1) to (4), wherein the cationic high polyamide is a polyamide having any one of primary to tertiary amine groups and quaternary ammonium salts.
(6) The photosensitive relief printing original plate of (1) to (5), wherein the anionic polymer compound is an aqueous resin having any of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a sulfate group.
(7) The photosensitive relief printing original plate of (1)-(6) which provided the thermal mask layer using the solvent containing water and at least 1 sort (s) of alcohol as a solvent for thermal mask layer coating liquids.
(8) The photosensitive relief printing original plate as described in (7) whose alcohol in a thermal mask layer coating liquid is methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, or heptanol.

本発明の感光性凸版印刷原版は、感熱マスク層のカーボンブラックの分散バインダーとして、ブチラール樹脂を使用することによりカーボンブラックの分散性の向上を図るとともに、カチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物を適切な比率で使用することにより分散性の向上と分散安定化時間の短縮を図っている。従って、本発明によれば、感熱マスク層塗工液を短時間で容易に調整することができ、結果として生産面、コスト面での向上を図ることができる。この感熱マスク層塗工液を塗工して得られる感熱マスク層は薄膜でありながら高い遮光性を有する。   The photosensitive letterpress printing original plate of the present invention is intended to improve the dispersibility of carbon black by using a butyral resin as a carbon black dispersion binder of a heat-sensitive mask layer, and appropriately use a cationic polyamide and an anionic polymer compound. By using it at a proper ratio, the dispersibility is improved and the dispersion stabilization time is shortened. Therefore, according to the present invention, the heat-sensitive mask layer coating liquid can be easily adjusted in a short time, and as a result, production and cost can be improved. The heat-sensitive mask layer obtained by applying this heat-sensitive mask layer coating solution has a high light shielding property while being a thin film.

以下、本発明の感光性凸版印刷原版を詳細に説明する。
本発明の凸版印刷原版は、少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)感熱マスク層が順次積層した構成を有する。
Hereinafter, the photosensitive relief printing original plate of the present invention will be described in detail.
The relief printing original plate of the present invention has a structure in which at least (A) a support, (B) a photosensitive resin layer, and (C) a thermal mask layer are sequentially laminated.

本発明の原版に使用される(A)支持体は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を挙げることができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフイルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から50〜350μm、好ましくは100〜250μmが望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。   The (A) support used in the original plate of the present invention is flexible, but is preferably a material excellent in dimensional stability. For example, a metal support such as steel, aluminum, copper, or nickel, a polyethylene terephthalate film And a thermoplastic resin support such as a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, or a polycarbonate film. Among these, a polyethylene terephthalate film having excellent dimensional stability and sufficiently high viscoelasticity is particularly preferable. The thickness of the support is from 50 to 350 μm, preferably from 100 to 250 μm, from the viewpoint of mechanical properties, shape stability, or handleability during plate making. Moreover, in order to improve the adhesiveness of a support body and the photosensitive resin layer, you may provide an adhesive agent between them as needed.

本発明の原版に使用される(B)感光性樹脂層は、合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤の必須成分と、可塑剤、熱重合防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料、又は酸化防止剤などの任意の添加剤とから構成される。   The photosensitive resin layer (B) used in the original plate of the present invention comprises a synthetic polymer compound, a photopolymerizable unsaturated compound, and essential components of a photopolymerization initiator, a plasticizer, a thermal polymerization inhibitor, a dye, and a pigment. , UV absorbers, fragrances, or optional additives such as antioxidants.

合成高分子化合物としては、従来公知の可溶性合成高分子化合物を使用でき、例えばポリエーテルアミド(例えば特開昭55−79437号公報等)、ポリエーテルエステルアミド(例えば特開昭58−113537号公報等)、三級窒素含有ポリアミド(例えば特開昭50−76055公報等)、アンモニウム塩型三級窒素原子含有ポリアミド(例えば特開昭53−36555公報等)、アミド結合を1つ以上有するアミド化合物と有機ジイソシアネート化合物の付加重合体(例えば特開昭58−140737号公報等)、アミド結合を有しないジアミンと有機ジイソシアネート化合物の付加重合体(例えば特開平4−97154号公報等)などが挙げられる。そのなかでも三級窒素原子含有ポリアミドおよびアンモニウム塩型三級窒素原子含有ポリアミドが好ましい。   As the synthetic polymer compound, conventionally known soluble synthetic polymer compounds can be used. For example, polyether amide (for example, JP-A No. 55-79437), polyether ester amide (for example, JP-A No. 58-113537). Etc.), tertiary nitrogen-containing polyamide (for example, JP-A-50-76055), ammonium salt type tertiary nitrogen atom-containing polyamide (for example, JP-A-53-36555), amide compound having one or more amide bonds And an addition polymer of an organic diisocyanate compound (for example, JP-A-58-140737), an addition polymer of a diamine having no amide bond and an organic diisocyanate compound (for example, JP-A-4-97154), and the like. . Of these, tertiary nitrogen atom-containing polyamides and ammonium salt type tertiary nitrogen atom-containing polyamides are preferred.

光重合性不飽和化合物としては、多価アルコールのポリグリシジルエーテルとメタアクリル酸およびアクリル酸との開環付加反応生成物が挙げられる。前記多価アルコールとしては、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、フタル酸のエチレンオキサイド付加物などが挙げられ、そのなかでもトリメチロールプロパンが好ましい。   Examples of the photopolymerizable unsaturated compound include ring-opening addition reaction products of polyglycidyl ether of polyhydric alcohol, methacrylic acid and acrylic acid. Examples of the polyhydric alcohol include dipentaerythritol, pentaerythritol, trimethylolpropane, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and an ethylene oxide adduct of phthalic acid. Among them, trimethylolpropane is preferable.

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、2−エチルアントラキノン、2―メチルアントラキノン、2−アリルアントラキノン、2−クロロアントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントンなどが挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include benzophenones, benzoins, acetophenones, benzyls, benzoin alkyl ethers, benzyl alkyl ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like. Specifically, benzophenone, chlorobenzophenone, benzoin, acetophenone, benzyl, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone Examples include 2-methylanthraquinone, 2-allyl anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, and 2-chlorothioxanthone.

本発明の原版に使用される(C)感熱マスク層は、赤外線レーザーを吸収し熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料であるカーボンブラックと、その分散バインダーとから構成される。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。   The thermal mask layer (C) used in the original plate of the present invention is composed of carbon black, which is a material having a function of absorbing infrared laser and converting it into heat, and a function of blocking ultraviolet light, and a dispersion binder thereof. . Further, as an optional component other than these, a pigment dispersant, a filler, a surfactant, a coating aid, or the like can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明では、カーボンブラックの分散バインダーとしてブチラール樹脂に加えてカチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物とを併用することを特徴とする。ブチラール樹脂はカーボンブラックの分散性を向上することができ、高い遮光性に寄与することができるが、ブチラール樹脂単独の使用では感熱マスク層の被膜が脆くなり、耐傷性に劣る。そこで、この耐傷性を克服するためにカチオン性ポリアミドを使用する。カチオン性ポリアミドは、カチオン性基を含有する効果でカーボンブラックの分散性にも優れており、ブチラール樹脂の一部を置き換えても分散性を低下させない。しかしながら、ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミドのみの使用では感熱マスク層の調整において、カーボンブラックの分散安定化時間を長く必要とする。そこで、本発明ではこの分散安定化時間の短縮のために、アニオン性高分子化合物を使用する。アニオン性高分子化合物はカチオン性ポリアミドが吸着しているサイトを避けてカーボンブラックに吸着し、その分散安定化を促進する。
また、ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物はともにアルコール及び水に溶解するので、これらを分散バインダーとして併用するとフィルム形成時の取り扱いや溶剤及び水での現像性に優れた感熱マスク層を容易に作成することができる。ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物からなる感熱マスク層は、水に容易に分散するため、特に水現像版の感熱マスク層として好適に用いることができる。
In the present invention, a cationic polyamide and an anionic polymer compound are used in combination in addition to a butyral resin as a carbon black dispersion binder. The butyral resin can improve the dispersibility of carbon black and contribute to high light-shielding properties. However, when the butyral resin alone is used, the coating film of the thermal mask layer becomes brittle, and the scratch resistance is poor. Therefore, cationic polyamide is used to overcome this scratch resistance. Cationic polyamide is excellent in the dispersibility of carbon black due to the effect of containing a cationic group, and even if a part of the butyral resin is replaced, the dispersibility is not lowered. However, when only the butyral resin and the cationic polyamide are used, it takes a long time to stabilize the dispersion of carbon black in adjusting the heat-sensitive mask layer. Therefore, in the present invention, an anionic polymer compound is used for shortening the dispersion stabilization time. The anionic polymer compound is adsorbed on the carbon black while avoiding the site where the cationic polyamide is adsorbed, and promotes its dispersion stabilization.
In addition, since both the butyral resin, the cationic polyamide, and the anionic polymer compound are dissolved in alcohol and water, when these are used together as a dispersion binder, the heat-sensitive mask layer is excellent in handling during film formation and developability in a solvent and water. Can be easily created. A heat-sensitive mask layer comprising a butyral resin, a cationic polyamide, and an anionic polymer compound can be suitably used as a heat-sensitive mask layer for a water-developable plate because it easily disperses in water.

分散バインダーとして使用するブチラール樹脂は、ポリビニルブチラールとも言い、ポリビニルアルコールとブチルアルデヒドを酸触媒で反応させて生成するポリビニルアセタールの一種である。   The butyral resin used as the dispersion binder is also called polyvinyl butyral, and is a kind of polyvinyl acetal produced by reacting polyvinyl alcohol and butyraldehyde with an acid catalyst.

分散バインダーとして使用するカチオン性ポリアミドとしては、カチオン性基を持つ共重合ポリアミドが好ましい。使用されるポリアミドは、従来公知のカチオン性ポリアミドから適宜選択すればよく、例えば、第1〜3アミン基含有ポリアミド、第4アンモニウム塩基含有ポリアミドなどが挙げられる。   As the cationic polyamide used as the dispersion binder, a copolymerized polyamide having a cationic group is preferable. The polyamide to be used may be appropriately selected from conventionally known cationic polyamides, and examples thereof include primary to tertiary amine group-containing polyamides and quaternary ammonium base-containing polyamides.

分散バインダーとして使用するアニオン性高分子化合物としては、2種類以上のモノマーを共重合させて得られる分子量10,000以上の高分子化合物であって、1種類以上のモノマーがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基などのアニオン性基を有するモノマーであるものが使用できる。例えば、アクリル酸とポリウレタンとのブロック共重合体であるカルボキシル基含有ポリアクリルウレタン、スルホン酸基含有ジカルボン酸とジオールとの縮合重合により得られるスルホン酸基含有ポリエステル、アクリル酸系モノマーとスルホン酸系モノマーとのブロック共重合体などが挙げられる。その中でもカルボキシル基含有ポリアクリルウレタン及びスルホン酸基含有ポリエステルが好ましい。   The anionic polymer compound used as the dispersion binder is a polymer compound having a molecular weight of 10,000 or more obtained by copolymerizing two or more types of monomers, and one or more types of monomers are carboxyl groups or sulfonic acid groups. A monomer having an anionic group such as a sulfate group can be used. For example, a carboxyl group-containing polyacrylic urethane, which is a block copolymer of acrylic acid and polyurethane, a sulfonic acid group-containing polyester obtained by condensation polymerization of a sulfonic acid group-containing dicarboxylic acid and a diol, an acrylic acid monomer and a sulfonic acid type Examples thereof include a block copolymer with a monomer. Of these, carboxyl group-containing polyacryl urethane and sulfonic acid group-containing polyester are preferred.

分散バインダー中のカチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物の比率は99〜75:1〜25であることが好ましい。アニオン性高分子化合物を使用しない場合、感熱マスク層塗工液の分散安定化時間を長く必要とする。アニオン性高分子化合物を過剰量使用した場合、カーボンブラックの分散を好適に保つ電荷バランスがくずれ、カーボンブラック分散が進行しない。よって、感熱マスク層塗工液の分散安定化時間を長く必要とするだけでなく、飽和光学濃度(遮光性)も劣り、そのばらつきは大きくなる。 The ratio of the cationic polyamide to the anionic polymer compound in the dispersion binder is preferably 99 to 75: 1 to 25. When an anionic polymer compound is not used, a long time for stabilizing the dispersion of the heat-sensitive mask layer coating solution is required. When an excessive amount of an anionic polymer compound is used, the charge balance for maintaining the dispersion of carbon black is lost, and the dispersion of carbon black does not proceed. Therefore, not only a long dispersion stabilization time for the heat-sensitive mask layer coating solution is required, but also the saturated optical density (light shielding property) is inferior, and the variation becomes large.

(C)感熱マスク層は、化学線に関して2.0以上の光学濃度であることが好ましく、さらに好ましくは2.0〜3.0の光学濃度であり、特に好ましくは、2.2〜2.5の光学濃度である。   (C) The thermal mask layer preferably has an optical density of 2.0 or more with respect to actinic radiation, more preferably an optical density of 2.0 to 3.0, and particularly preferably 2.2 to 2. The optical density is 5.

(C)感熱マスク層の層厚は、0.5〜2.5μmが好ましく、1.0〜2.0μmがより好ましい。上記下限以上であれば、高い塗工技術を必要とせず、一定以上の光学濃度を得ることができる。また、上記上限以下であれば、感熱マスク層の蒸発に高いエネルギーを必要とせず、コスト的に有利である。   (C) The layer thickness of the thermal mask layer is preferably 0.5 to 2.5 μm, more preferably 1.0 to 2.0 μm. If it is more than the said minimum, a high coating technique is not required but an optical density more than fixed can be obtained. Moreover, if it is below the said upper limit, high energy is not required for evaporation of a thermal mask layer, and it is advantageous in cost.

(C)感熱マスク層上には、剥離可能な可撓性カバーフィルムを設けて印刷原版を保護することが好ましい。好適な剥離可能な可撓性カバーフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。   (C) It is preferable to protect the printing original plate by providing a peelable flexible cover film on the thermal mask layer. Suitable examples of the peelable flexible cover film include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, and a polybutylene terephthalate film.

本発明の凸版印刷原版を製造する方法は特に限定されないが、一般的には以下のようにして製造される。
まず、感熱マスク層のカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体(例えばPETフィルム)上に塗布して、溶剤を蒸発させ、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に、感光性樹脂層が感熱マスク層に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
本発明では、(C)感熱マスク層の製造するためは感熱マスク層用組成物を溶剤に溶解して塗工液を作成するが、各成分を調合する溶剤として分散の面からアルコールを用いることが好ましい。具体的なアルコールとしてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ヘプタノールが好ましい。
The method for producing the relief printing original plate of the present invention is not particularly limited, but is generally produced as follows.
First, components such as a binder other than carbon black of the heat-sensitive mask layer are dissolved in a suitable solvent, and carbon black is dispersed therein to prepare a dispersion. Next, such a dispersion is applied on a support for a heat sensitive mask layer (for example, a PET film), and the solvent is evaporated to prepare one laminate. Further, separately from this, a photosensitive resin layer is formed on the support by coating, and the other laminate is prepared. The two laminated bodies thus obtained are laminated so that the photosensitive resin layer is adjacent to the thermal mask layer under pressure and / or heating. The heat-sensitive mask layer support functions as a protective film on the surface of the printing original plate after completion.
In the present invention, in order to produce the thermal mask layer (C), the composition for the thermal mask layer is dissolved in a solvent to prepare a coating liquid, but alcohol is used from the viewpoint of dispersion as a solvent for preparing each component. Is preferred. Specific alcohols are preferably methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, and heptanol.

本発明の印刷原版から印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムを感光性印刷版から除去する。その後、感熱マスク層をIRレーザにより画像様に照射して、感光性樹脂層上にマスクを形成する。好適なIRレーザの例としては、ND/YAGレーザ(1064nm)又はダイオードレーザ(例、830nm)を挙げることができる。コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、市販されており、例えばCDI Spark(エスコ・グラフィックス社)を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、IRレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。   As a method for producing a printing plate from the printing original plate of the present invention, when a protective film is present, the protective film is first removed from the photosensitive printing plate. Thereafter, the thermal mask layer is irradiated imagewise with an IR laser to form a mask on the photosensitive resin layer. Examples of suitable IR lasers include ND / YAG laser (1064 nm) or diode laser (eg, 830 nm). Laser systems suitable for computer plate making technology are commercially available, and for example, CDI Spark (Esco Graphics) can be used. This laser system includes a rotating cylindrical drum that holds a printing original, an IR laser irradiation device, and a layout computer, and image information is directly transferred from the layout computer to the laser device.

画像情報を感熱マスク層に書き込んだ後、感光性印刷原版にマスクを介して活性光線を全面照射する。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも可能であるが、版をレーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する方が規格外の版サイズに対応可能な点で有利であり一般的である。活性光線としては、150〜500nm、特に300〜400nmの波長を有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。   After the image information is written on the heat-sensitive mask layer, the photosensitive printing original plate is irradiated with actinic rays through the mask. This can be done with the plate attached to the laser cylinder, but removing the plate from the laser device and irradiating with a conventional flat irradiation unit is advantageous in that it can cope with non-standard plate sizes. It is general. As the actinic ray, ultraviolet rays having a wavelength of 150 to 500 nm, particularly 300 to 400 nm can be used. As the light source, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a zirconium lamp, a carbon arc lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, or the like can be used. Thereafter, the irradiated plate is developed to obtain a printing plate. The development step can be performed with a conventional development unit.

以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

分散バインダーの準備
分散バインダーとして、ブチラール樹脂、第3アミン基含有ポリアミド、第4アンモニウム塩基含有ポリアミド、カルボキシル基含有アクリルウレタン、スルホン酸基含有ポリエステルを準備した。ブチラール樹脂としては、積水化学工業(株)製のBM−5を使用した。第三アミン基含有ポリアミドとしては、以下のようにして合成したものを使用した。極性基非含有ポリアミドとしては、ヘンケル社製のマクロメルト6900を使用した。カルボキシル基含有アクリルウレタンとしては、山南合成化学(株)製RWU−0018、スルホン酸基含有ポリエステルとしては、東洋紡(株)製バイロナールMD−1335を使用した。
Preparation of Dispersion Binder As a dispersion binder, butyral resin, tertiary amine group-containing polyamide, quaternary ammonium group-containing polyamide, carboxyl group-containing acrylic urethane, and sulfonic acid group-containing polyester were prepared. As the butyral resin, BM-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was used. As the tertiary amine group-containing polyamide, one synthesized as follows was used. As the non-polar group-containing polyamide, Macromelt 6900 manufactured by Henkel Corporation was used. RWU-0018 manufactured by Shannan Synthetic Chemical Co., Ltd. was used as the carboxyl group-containing acrylic urethane, and Bironal MD-1335 manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used as the sulfonic acid group-containing polyester.

第3アミン基含有ポリアミド、第4アンモニウム塩基含有ポリアミドの合成
ε−カプロラクタム50重量部、N,N、−ジ(γ−アミノプロピル)ピペラジンアジペート40重量部、3−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジペート10重量部と水100重量部をオートクレーブ中に仕込み、窒素置換後、密閉して徐々に加熱した。内圧が10kg/mに達した時点から、その圧力を保持できなくなるまで水を留出させ、約2時間で常圧に戻し、その後1時間常圧で反応させた。最高重合反応温度は255℃であった。これにより、融点137℃、比粘度1.96の第3アミン基含有ポリアミドを得た。
この第3アンモニウム基含有ポリアミド10重量部をメタノール100重量部に溶解し、塩酸を加えて常温で約2時間反応させ、4級化した。これにより、第4アンモニウム塩基含有ポリアミドを得た。
Synthesis of tertiary amine group-containing polyamide, quaternary ammonium base-containing polyamide 50 parts by weight ε-caprolactam, N, N, -di (γ-aminopropyl) piperazine adipate 40 parts by weight, 10 parts by weight of 3-bisaminomethylcyclohexane adipate And 100 parts by weight of water were charged into an autoclave, purged with nitrogen, sealed and gradually heated. From the time when the internal pressure reached 10 kg / m 3 , water was distilled off until the pressure could not be maintained, returned to normal pressure in about 2 hours, and then reacted at normal pressure for 1 hour. The maximum polymerization reaction temperature was 255 ° C. As a result, a tertiary amine group-containing polyamide having a melting point of 137 ° C. and a specific viscosity of 1.96 was obtained.
10 parts by weight of this tertiary ammonium group-containing polyamide was dissolved in 100 parts by weight of methanol, hydrochloric acid was added, and the mixture was reacted at room temperature for about 2 hours to be quaternized. Thereby, a quaternary ammonium base-containing polyamide was obtained.

感熱マスク層塗工液の調製
表1の感熱マスク層組成に記載の組成(重量比)に従って分散バインダーを溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を調製し、感熱マスク層塗工液とした。なお、使用した溶媒はメタノールとエタノールの70:30の重量割合の混合液であった。
Preparation of thermal mask layer coating liquid Dispersion binder is dissolved in a solvent according to the composition (weight ratio) described in the thermal mask layer composition in Table 1, and carbon black is dispersed therein to prepare a dispersion liquid. A working liquid was used. The solvent used was a mixed solution of methanol and ethanol in a weight ratio of 70:30.

感熱マスク層の作成
両面に離型処理を施したPETフィルム支持体(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)に、感熱マスク層塗工液を、層厚が1.5μmになるように適宜選択したバーコーターを用いて塗工し、120℃×5分乾燥して感熱マスク層を作成した。
Preparation of heat-sensitive mask layer A PET film support (Toyobo Co., Ltd., E5000, thickness 100 μm) subjected to release treatment on both sides is coated with a heat-sensitive mask layer coating solution so that the layer thickness becomes 1.5 μm. Coating was performed using an appropriately selected bar coater, and drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes to form a thermal mask layer.

性能評価
上記のようにして得られた各感熱マスク層の性能を、以下のようにして評価した。
・耐傷性:
PETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層を20cm×20cmの正方形に切り取り、その層面に別のPETフィルム(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)を重ね合わせ、その状態を維持して力を掛けずに左右方向に1回ずつこすった後、感熱マスク層の表面上に形成された傷を、10倍ルーペを使用して検査した。
○:傷なし。
×:50μm以上の傷が5個以上ある。
・分散安定化時間:
光学濃度は調整直後から時間が経つにつれ上昇する。感熱マスク層塗工液を調整し、数日おきにPETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層の光学濃度を測定した。測定には白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))を用いた。光学濃度が飽和し、一定になるまでにかかった時間を分散安定化時間とした。
・遮光性(飽和光学濃度):
光学濃度は調整直後から時間が経つにつれ上昇する。感熱マスク層塗工液を調整し、数日おきにPETフィルム支持体上に作成された感熱マスク層の光学濃度を測定した。光学濃度の上昇が止まり一定になった濃度を飽和光学濃度とし、遮光性の目安とした。測定には白黒透過濃度計DM−520(大日本スクリーン製造(株))を用いた。
・光学濃度のばらつき:
A4サイズのサンプルを20ポイント測定し、その標準偏差を光学濃度のばらつきとした。
Performance Evaluation The performance of each thermal mask layer obtained as described above was evaluated as follows.
・ Scratch resistance:
The thermal mask layer prepared on the PET film support is cut into a 20 cm × 20 cm square, and another PET film (Toyobo Co., Ltd., E5000, thickness 100 μm) is overlaid on the layer surface to maintain the state. After scratching once in the left-right direction without applying any force, the scratches formed on the surface of the thermal mask layer were inspected using a 10 × loupe.
○: No scratch.
X: There are 5 or more scratches of 50 μm or more.
・ Dispersion stabilization time:
The optical density increases as time passes immediately after adjustment. The thermal mask layer coating solution was prepared, and the optical density of the thermal mask layer prepared on the PET film support was measured every few days. A black and white transmission densitometer DM-520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) was used for the measurement. The time taken for the optical density to become saturated and constant was taken as the dispersion stabilization time.
-Light shielding (saturated optical density):
The optical density increases as time passes immediately after adjustment. The thermal mask layer coating solution was prepared, and the optical density of the thermal mask layer prepared on the PET film support was measured every few days. The density at which the increase in optical density stopped and became constant was defined as the saturated optical density, which was used as a measure of light shielding properties. A black and white transmission densitometer DM-520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) was used for the measurement.
・ Optical density variation:
A sample of A4 size was measured at 20 points, and the standard deviation was taken as the variation in optical density.

これらの性能評価の結果を以下の表1に示す。

Figure 2010276916
The results of these performance evaluations are shown in Table 1 below.
Figure 2010276916

表1から明らかな通り、感熱マスク層のカーボンブラックの分散バインダーとしてブチラール樹脂とカチオン性基含有ポリアミド、アニオン性基含有高分子化合物を併用した実施例1〜5では、短時間で感熱マスク層塗工液の分散安定化が可能性であり、与える感熱マスク層の光学濃度のばらつきも極めて小さい。
但し、アニオン性基含有高分子化合物を使用しない比較例1は遮光性(飽和光学濃度)に優れるが、分散安定化に多大な時間を要する。また、光学濃度のばらつきもみられる。
アニオン性高分子化合物を過剰に使用した比較例2、カチオン性基含有ポリアミドを使用しない比較例3は、感熱マスク層塗工液の分散安定化に時間を要し、遮光性(飽和光学濃度)も格段に劣る。特に比較例2はカーボンブラックの分散性が悪く、光学濃度のばらつきも大きい。
ブチラール樹脂を使用しない比較例4は、遮光性(飽和光学濃度)に劣り、光学濃度のばらつきもみられる。
このため、遮光性の劣る比較例2〜4の感熱マスク層を使用した場合、ネガとして役割を果せるレベルの遮光性を持たせるためには感熱マスク層の層厚を厚くしなければならない。この結果、高いアブレーションエネルギーが必要となる。また、分散安定化に時間を要する比較例1〜3の感熱マスク層を使用した場合、感熱マスク層塗工液調整後に1ヶ月以上の分散安定化期間を設けなければならず、生産面、コスト面で劣る。
As is apparent from Table 1, in Examples 1 to 5 in which a butyral resin, a cationic group-containing polyamide, and an anionic group-containing polymer compound were used in combination as a carbon black dispersion binder for the thermal mask layer, the thermal mask layer was applied in a short time. The dispersion of the working liquid can be stabilized, and the variation in the optical density of the heat-sensitive mask layer to be applied is extremely small.
However, Comparative Example 1 which does not use an anionic group-containing polymer compound is excellent in light-shielding properties (saturated optical density), but requires a long time for dispersion stabilization. There is also a variation in optical density.
Comparative Example 2 in which an anionic polymer compound is used in excess, and Comparative Example 3 in which no cationic group-containing polyamide is used require time to stabilize the dispersion of the heat-sensitive mask layer coating solution. Is much inferior. In particular, Comparative Example 2 has poor carbon black dispersibility and large variations in optical density.
The comparative example 4 which does not use a butyral resin is inferior in light-shielding property (saturated optical density), and variation in optical density is also observed.
For this reason, when the heat-sensitive mask layers of Comparative Examples 2 to 4 having inferior light-shielding properties are used, the thickness of the heat-sensitive mask layer must be increased in order to provide a light-shielding property at a level that can serve as a negative. As a result, high ablation energy is required. Moreover, when using the heat-sensitive mask layers of Comparative Examples 1 to 3 that require time for dispersion stabilization, a dispersion stabilization period of one month or more must be provided after adjusting the heat-sensitive mask layer coating solution, which is disadvantageous in terms of production and cost. Inferior in terms.

以上の結果から、感熱マスク層のカーボンブラックの分散バインダーとしてブチラール樹脂とカチオン性基含有ポリアミドとアニオン性基含有高分子化合物を併用すれば、薄膜で高い遮光性と耐傷性を有する感熱マスク層を与える感熱マスク層塗工液を短時間で作製することができる。   From the above results, if a butyral resin, a cationic group-containing polyamide and an anionic group-containing polymer compound are used in combination as a carbon black dispersion binder in the thermal mask layer, a thermal mask layer having high light-shielding properties and scratch resistance can be obtained with a thin film. The heat-sensitive mask layer coating liquid to be applied can be produced in a short time.

本発明の感光性凸版印刷原版は、薄膜の感熱マスク層であっても高い遮光性と耐傷性を有するので、特に赤外線レーザーでアブレーションされるCTP版として極めて有用である。   The photosensitive letterpress printing original plate of the present invention is extremely useful as a CTP plate to be ablated with an infrared laser because it has a high light shielding property and scratch resistance even with a thin heat-sensitive mask layer.

Claims (8)

少なくとも(A)支持体、(B)感光性樹脂層、(C)感熱マスク層が順次積層されてなる水現像可能な感光性凸版印刷原版であって、(C)感熱マスク層がカーボンブラックと、分散バインダーで構成され、分散バインダーがブチラール樹脂、カチオン性ポリアミド、アニオン性高分子化合物とを含有することを特徴とする感光性凸版印刷原版。 A water-developable photosensitive relief printing original plate in which at least (A) a support, (B) a photosensitive resin layer, and (C) a thermal mask layer are sequentially laminated, and (C) the thermal mask layer is carbon black A photosensitive relief printing original plate comprising a dispersion binder, wherein the dispersion binder contains a butyral resin, a cationic polyamide, and an anionic polymer compound. カチオン性ポリアミドとアニオン性高分子化合物の比率が99〜75:1〜25であることを特徴とする請求項1に記載の感光性凸版印刷原版。 The photosensitive letterpress printing original plate according to claim 1, wherein the ratio of the cationic polyamide to the anionic polymer compound is 99 to 75: 1 to 25. ブチラール樹脂とカチオン性ポリアミドの重量比が20〜80:20〜80であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の感光性凸版印刷原版。   3. The photosensitive letterpress printing original plate according to claim 1, wherein a weight ratio of the butyral resin to the cationic polyamide is 20 to 80:20 to 80. 4. カーボンブラックと分散バインダーの重量比が25〜50:20〜75であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の感光性凸版印刷原版。   The photosensitive letterpress printing original plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight ratio of carbon black to the dispersion binder is 25 to 50:20 to 75. カチオン性高ポリアミドが1〜3級アミン基、4級アンモニウム塩のいずれかを有するポリアミドであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の感光性凸版印刷原版。   The photosensitive relief printing original plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the cationic high polyamide is a polyamide having any one of a primary to tertiary amine group and a quaternary ammonium salt. 該アニオン性高分子化合物がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基のいずれかを有する水性樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の感光性凸版印刷原版。   6. The photosensitive letterpress printing original plate according to claim 1, wherein the anionic polymer compound is an aqueous resin having any of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a sulfate group. 感熱マスク層塗工液用溶剤として水および少なくとも1種のアルコールを含む溶剤を用いて感熱マスク層を設けた請求項1〜6のいずれかに記載の感光性凸版印刷原版。 The photosensitive relief printing original plate in any one of Claims 1-6 which provided the thermal mask layer using the solvent containing water and at least 1 sort (s) of alcohol as a solvent for thermal mask layer coating liquids. 感熱マスク層塗工液中のアルコールが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、又はヘプタノールである請求項7に記載の感光性凸版印刷原版。   The photosensitive letterpress printing original plate according to claim 7, wherein the alcohol in the thermal mask layer coating solution is methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, or heptanol.
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