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JP2010144047A - Propylenic resin composition and its molded article - Google Patents

Propylenic resin composition and its molded article Download PDF

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JP2010144047A
JP2010144047A JP2008322764A JP2008322764A JP2010144047A JP 2010144047 A JP2010144047 A JP 2010144047A JP 2008322764 A JP2008322764 A JP 2008322764A JP 2008322764 A JP2008322764 A JP 2008322764A JP 2010144047 A JP2010144047 A JP 2010144047A
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JP
Japan
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propylene
component
ethylene
polymer
resin composition
Prior art date
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Application number
JP2008322764A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Kameo
幸司 亀尾
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a propylenic resin composition which is good in the dispersion of a polylactic acid-based resin and is more excellent in impact resistance, and to provide a molded article using the same. <P>SOLUTION: The propylenic resin composition comprises 10 to 88 mass% of a propylenic polymer (A) having a melt flow rate of 0.1 to 17 g/10 min measured at 230°C, 10 to 88 mass% of a polylactic acid-based resin (B), 1 to 50 mass% of an epoxy group-containing ethylenic polymer (C), and 1 to 50 mass% of an elastomer compound (D) (wherein, the amounts of the propylenic polymer (A), the polylactic acid-based resin (B), the epoxy group-containing ethylenic polymer (C), and the elastomer compound (D) are each an amount based on the total amount of the four components). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。具体的には、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び所定のエラストマー類を含有するプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。   The present invention relates to a propylene-based resin composition and a molded body thereof. Specifically, it relates to a propylene resin composition containing a polylactic acid resin, an ethylene polymer containing an epoxy group, and predetermined elastomers, and a molded product thereof.

近年、地球環境への影響を意識して、植物を原料として合成されるポリ乳酸系樹脂の利用が検討されている。
例えば、特許文献1には、衝撃強度等に優れた成形品を提供することが可能な樹脂組成物を提供することを目的として、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン系樹脂と、エポキシ化ポリオレフィンを含有することを特徴とする樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献2には、引張破断伸び、耐衝撃性および光沢に優れる樹脂組成物として、結晶性ポリプロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体および前記エポキシ基を有するエチレン系重合体とは異なるエラストマー類を含有する樹脂組成物が記載されている。
In recent years, the use of polylactic acid-based resins synthesized using plants as raw materials has been studied in consideration of the impact on the global environment.
For example, Patent Document 1 contains a polylactic acid-based resin, a polypropylene-based resin, and an epoxidized polyolefin for the purpose of providing a resin composition capable of providing a molded article excellent in impact strength and the like. The resin composition characterized by this is described.
Patent Document 2 discloses a crystalline polypropylene polymer, a polylactic acid resin, an ethylene polymer having an epoxy group, and an ethylene having the epoxy group as a resin composition excellent in tensile elongation at break, impact resistance and gloss. A resin composition containing an elastomer different from the polymer is described.

特開2007−106843号公報JP 2007-106843 A 特開2007−277444号公報JP 2007-277444 A

しかしながら、上記のような樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性については更なる改良が求められている。
かかる状況下、本発明は、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いてなる成形体を提供することを目的とする。
However, further improvement is required for the impact resistance of the molded product obtained from the resin composition as described above.
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition having good dispersibility of a polylactic acid-based resin and more excellent impact resistance, and a molded body using the same.

本発明者らは、以下の構成を採用することにより、本発明の課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have found that it is possible to solve the problems of the present invention by adopting the following configuration, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、次の発明に係るものである。
<1> 230℃で測定したメルトフローレイトが0.1〜17g/10分のプロピレン系重合体(A)10〜88質量%と、
ポリ乳酸系樹脂(B)10〜88質量%と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)1〜50質量%と、
エラストマー類(D)1〜50質量%と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
(但し、前記プロピレン系重合体(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)及びエラストマー類(D)の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。)
<2> 前記プロピレン系重合体(A)が、プロピレン単独重合体(A−1)と、プロピレン−エチレン共重合体(A−2)と、からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である前記<1>に記載のプロピレン系樹脂組成物。
<3> 前記<1>又は<2>に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる成形体。
That is, the present invention relates to the following invention.
<1> 10 to 88% by mass of a propylene polymer (A) having a melt flow rate measured at 230 ° C. of 0.1 to 17 g / 10 min,
10 to 88% by mass of polylactic acid resin (B),
1 to 50% by mass of an ethylene polymer (C) containing an epoxy group;
The propylene-type resin composition containing 1-50 mass% of elastomers (D).
(However, the amounts of the propylene polymer (A), the polylactic acid resin (B), the ethylene polymer (C) containing the epoxy group, and the elastomers (D) are the total amount of these four components, respectively. To the amount.)
<2> The propylene polymer (A) is at least one propylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2). The propylene-based resin composition according to <1>, wherein
<3> A molded article using the propylene-based resin composition according to <1> or <2>.

本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、より耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することが可能となる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the propylene-type resin composition excellent in the dispersibility of polylactic acid-type resin, and more excellent in impact resistance, and a molded object consisting thereof.

本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、特定のメルトフローレイト(MFR)を有するプロピレン系重合体(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)、及びエラストマー類(D)を含有する。以下詳細に説明する。   The propylene resin composition according to the present invention includes a propylene polymer (A) having a specific melt flow rate (MFR), a polylactic acid resin (B), an ethylene polymer (C) containing an epoxy group, And elastomers (D). This will be described in detail below.

[プロピレン系重合体(A)]
本発明に用いられるプロピレン系重合体(以下、成分(A)ともいう)は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体(以下、成分(A−1)ともいう)、及び、プロピレン−エチレン共重合体(以下、成分(A−2)ともいう)からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−2))としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体(以下、成分(A−2−1)ともいう)、プロピレン−エチレンブロック共重合体(以下、成分(A−2−2)ともいう)が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体(成分(A−2−2))とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体(成分(A))として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体(成分(A−1))、又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体(成分(A−2−2))である。
[Propylene polymer (A)]
The propylene polymer used in the present invention (hereinafter also referred to as component (A)) has a monomer unit derived from propylene, and is a propylene homopolymer (hereinafter also referred to as component (A-1)). And the at least 1 sort (s) of propylene polymer chosen from the group which consists of a propylene-ethylene copolymer (henceforth a component (A-2)) is used.
As propylene-ethylene copolymer (component (A-2)), propylene-ethylene random copolymer (hereinafter also referred to as component (A-2-1)), propylene-ethylene block copolymer (hereinafter referred to as component) (Also referred to as (A-2-2)). This propylene-ethylene block copolymer (component (A-2-2)) is a copolymer comprising a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component.
The propylene polymer (component (A)) is preferably a propylene homopolymer (component (A-1)) or a propylene-ethylene block copolymer from the viewpoint of rigidity, heat resistance or hardness of the molded product. (Component (A-2-2)).

プロピレン単独重合体(成分(A−1))の13C−NMRによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は0.95以上が好ましく、さらに好ましくは0.98以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体(成分(A−2−2))のプロピレン単独重合体成分の、13C−NMRによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は0.95以上が好ましく、さらに好ましくは0.98以上である。
The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the propylene homopolymer (component (A-1)) is preferably 0.95 or more, more preferably 0.98 or more.
Propylene - propylene homopolymer component of the ethylene block copolymer (component (A-2-2)), an isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR is preferably 0.95 or more, more preferably Is 0.98 or more.

アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に記載されている方法、すなわち13C−NMRによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である(ただし、NMR吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて決定される)。具体的には、13C−NMRスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、mmmmピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19−14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率は、0.944であった。 The isotactic pentad fraction is defined as A.I. The method described in Macromolecules, 6, 925 (1973) by Zambelli et al., Ie isotactic linkage in pentad units in a propylene polymer molecular chain as measured by 13 C-NMR, in other words propylene monomer units Is the fraction of propylene monomer units at the center of five consecutive meso-bonded chains (however, the assignment of NMR absorption peaks is determined based on subsequently published Macromolecules, 8, 687 (1975)). ). Specifically, the ratio of the mmmm peak area to the absorption peak area of the methyl carbon region measured by 13 C-NMR spectrum is the isotactic pentad fraction. NPL reference material CRM No. of NATIONAL PHYSICAL LABORATORY measured by this method. The isotactic pentad fraction of M19-14 Polypropylene PP / MWD / 2 was 0.944.

上記プロピレン単独重合体(成分(A−1))の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]P)、ブロック共重合体(成分(A−2−2))のプロピレン単独重合体成分の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]P)、ランダム共重合体(成分(A−2−1))の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η])は、好ましくはそれぞれ0.7〜5dl/gであり、より好ましくは0.8〜4dl/gである。 Intrinsic viscosity ([η] P ) of propylene homopolymer (component (A-1)) measured in a tetralin solvent at 135 ° C., propylene homopolymer of block copolymer (component (A-2-2)) Intrinsic viscosity ([η] P ) measured in a tetralin solvent at 135 ° C. of the polymer component, Intrinsic viscosity measured in a tetralin solvent at 135 ° C. of the random copolymer (component (A-2-1)) ([Η]) is preferably 0.7 to 5 dl / g, and more preferably 0.8 to 4 dl / g.

また、プロピレン単独重合体(成分(A−1))、ブロック共重合体(成分(A−2−2))のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体(成分(A−2−1))のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定した分子量分布(Q値、(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))、以下、「Mw/Mn」と略記することがある)として、好ましくはそれぞれ3以上7以下である。   Also, propylene homopolymer (component (A-1)), propylene homopolymer component of block copolymer (component (A-2-2)), random copolymer (component (A-2-1)) Molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) (Q value, (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)), hereinafter sometimes abbreviated as “Mw / Mn”) Preferably, it is 3 or more and 7 or less, respectively.

上記ブロック共重合体(成分(A−2−2))のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は20〜65質量%、好ましくは25〜50質量%である(ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を100質量%とする)。   The ethylene content contained in the propylene-ethylene random copolymer component of the block copolymer (component (A-2-2)) is 20 to 65% by mass, preferably 25 to 50% by mass (provided that The total amount of propylene-ethylene random copolymer component is 100% by mass).

上記ブロック共重合体(成分(A−2−2))のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]EP)は、好ましくは、1.5〜12dl/gであり、より好ましくは2〜8dl/gである。 The intrinsic viscosity ([η] EP ) measured in a 135 ° C. tetralin solvent of the propylene-ethylene random copolymer component of the block copolymer (component (A-2-2)) is preferably 1. It is 5-12 dl / g, More preferably, it is 2-8 dl / g.

上記ブロック共重合体(成分(A−2−2))を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、10〜60質量%であり、好ましくは10〜40質量%である。   Content of the propylene-ethylene random copolymer component which comprises the said block copolymer (component (A-2-2)) is 10-60 mass%, Preferably it is 10-40 mass%.

上記プロピレン系重合体(成分(A))のメルトフローレイト(MFR)は、0.1〜17g/10分であり、好ましくは1〜10g/10分である。但し、ここでいうメルトフローレイトとは、JIS K 7210(1995)に規定された方法によって、試験荷重21.18N、試験温度230℃の条件で測定される。
成分(A)のメルトフローレイト(MFR)を0.1g/10分以上とすることにより、最終品であるプロピレン系樹脂組成物の射出成形を行いやすくすることができる。また、メルトフローレイト(MFR)を17g/10分以下とすることにより、成形体としたときに良好な耐衝撃性を有するプロピレン系組成物を得ることが可能となる。
The melt flow rate (MFR) of the propylene polymer (component (A)) is 0.1 to 17 g / 10 minutes, preferably 1 to 10 g / 10 minutes. However, the melt flow rate here is measured under the conditions of a test load of 21.18 N and a test temperature of 230 ° C. by the method specified in JIS K 7210 (1995).
By setting the melt flow rate (MFR) of the component (A) to 0.1 g / 10 min or more, it is possible to facilitate injection molding of the propylene-based resin composition that is the final product. Further, by setting the melt flow rate (MFR) to 17 g / 10 min or less, it becomes possible to obtain a propylene-based composition having good impact resistance when formed into a molded body.

なお、メルトフローレイト(MFR)の範囲、即ち0.1〜17g/10分のプロピレン系重合体(成分(A))としては、上記メルトフローレイト(MFR)の範囲のプロピレン単独重合体(成分(A−1))を単独でまたは2種以上混合して使用することができる。また、上記メルトフローレイト(MFR)の範囲のプロピレン−エチレン共重合体(成分(A−2))を単独でまたは2種以上混合して使用することができる。   In addition, the range of melt flow rate (MFR), that is, the propylene polymer (component (A)) of 0.1 to 17 g / 10 min is a propylene homopolymer (component) in the range of the melt flow rate (MFR). (A-1)) can be used alone or in admixture of two or more. Moreover, the propylene-ethylene copolymer (component (A-2)) within the range of the melt flow rate (MFR) can be used alone or in admixture of two or more.

プロピレン系重合体(成分(A))を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる1種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも1個有する周期表第4族〜第6族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体(成分(A))としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
As a method for producing a propylene polymer (component (A)), a method of homopolymerizing propylene using a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene catalyst, or one or more olefins selected from olefins other than propylene and Examples thereof include a method of copolymerizing with propylene. The Ziegler-Natta type catalyst includes a catalyst system using a combination of a titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component. Examples of the metallocene catalyst include a catalyst system using a combination of a transition metal compound of Group 4 to Group 6 having at least one cyclopentadienyl skeleton and a promoter component.
Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a polymerization method combining these. The polymerization method may be either batch type or continuous type, and may be one-stage polymerization or multi-stage polymerization. Moreover, as a propylene polymer (component (A)), you may use a commercially available propylene polymer.

[ポリ乳酸系樹脂(B)]
本発明のプロピレン系樹脂組成物が含有するポリ乳酸系樹脂(以下、成分(B)ともいう)とは、L−乳酸および/またはD−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体からなる樹脂、L−乳酸および/またはD−乳酸に由来する繰り返し単位とL−乳酸およびD−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体からなる樹脂、またはL−乳酸および/またはD−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体とL−乳酸および/またはD−乳酸に由来する繰り返し単位とL−乳酸およびD−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体の混合物からなる樹脂である。なお、L−乳酸に由来する繰り返し単位およびD−乳酸に由来する繰り返し単位を、それぞれ、L−乳酸由来繰り返し単位およびD−乳酸由来繰り返し単位と記すことがある。
[Polylactic acid resin (B)]
The polylactic acid-based resin (hereinafter also referred to as component (B)) contained in the propylene-based resin composition of the present invention is a resin comprising a polymer composed only of repeating units derived from L-lactic acid and / or D-lactic acid. , A resin comprising a copolymer comprising a repeating unit derived from L-lactic acid and / or D-lactic acid and a repeating unit derived from a monomer other than L-lactic acid and D-lactic acid, or L-lactic acid and / or D- A mixture of a polymer composed only of a repeating unit derived from lactic acid, a repeating unit derived from L-lactic acid and / or D-lactic acid, and a repeating unit derived from a monomer other than L-lactic acid and D-lactic acid It is resin which consists of. In addition, the repeating unit derived from L-lactic acid and the repeating unit derived from D-lactic acid may be referred to as an L-lactic acid-derived repeating unit and a D-lactic acid-derived repeating unit, respectively.

前記L−乳酸およびD−乳酸以外のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコールおよびコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂(成分(B))は、
乳酸(L−乳酸、D−乳酸、またはL−乳酸とD−乳酸との混合物)、および必要に応じて更に他のモノマーを脱水重縮合する方法、
乳酸の環状二量体(すなわちラクチド)を開環重合させる方法、
ラクチドおよび乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との環状2分子縮合体を開環重合させる方法、
ラクチドおよび/または乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との環状2分子縮合体、および必要に応じて更に乳酸以外のヒドロキシカルボン酸の環状二量体(例えば、グリコリド)やヒドロキシカルボン酸由来の環状エステル(例えば、ε−カプロラクトン)を開環重合させる方法
により製造することができる。
Examples of monomers other than L-lactic acid and D-lactic acid include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, aliphatic polyhydric alcohols such as butanediol, and aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid. Polylactic acid resin (component (B))
A method of dehydrating polycondensation of lactic acid (L-lactic acid, D-lactic acid, or a mixture of L-lactic acid and D-lactic acid) and, if necessary, further other monomers,
A method of ring-opening polymerization of a cyclic dimer of lactic acid (ie, lactide),
Ring-opening polymerization of lactide and a cyclic bimolecular condensate of lactic acid and a hydroxycarboxylic acid other than lactic acid,
Cyclic bimolecular condensate of lactide and / or lactic acid and hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, and if necessary, cyclic dimer of hydroxycarboxylic acid other than lactic acid (for example, glycolide) or cyclic ester derived from hydroxycarboxylic acid (For example, ε-caprolactone) can be produced by a ring-opening polymerization method.

ポリ乳酸系樹脂(成分(B))がL−乳酸由来繰り返し単位とD−乳酸由来繰り返し単位の両方を含む重合体を含有するとき、プロピレン系樹脂組成物の耐熱性の観点から、該重合体において、L−乳酸由来繰り返し単位の含有量および/またはD−乳酸由来繰り返し単位の含有量は、好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上であり、更に好ましくは95モル%以上である。
ポリ乳酸系樹脂(成分(B))の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1万以上100万以下であり、更に好ましくは5万以上50万以下である。また、ポリ乳酸系樹脂(B)の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1以上4以下である。記号Mnは、数平均分子量を表す。なお、分子量Mw、Mnおよび分子量分布は、GPCにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
When the polylactic acid-based resin (component (B)) contains a polymer containing both L-lactic acid-derived repeating units and D-lactic acid-derived repeating units, the polymer is used from the viewpoint of heat resistance of the propylene-based resin composition. The content of the repeating unit derived from L-lactic acid and / or the content of the repeating unit derived from D-lactic acid is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and still more preferably 95 mol%. That's it.
The weight average molecular weight (Mw) of the polylactic acid resin (component (B)) is preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 50,000 or more and 500,000 or less. The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polylactic acid resin (B) is preferably 1 or more and 4 or less. The symbol Mn represents the number average molecular weight. In addition, molecular weight Mw, Mn, and molecular weight distribution are measured by GPC using standard polystyrene as a molecular weight standard substance.

[エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)]
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体(以下、成分(C)ともいう)は、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα,β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル等のα,β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
[Ethylene polymer containing epoxy group (C)]
The ethylene-based polymer containing an epoxy group used in the present invention (hereinafter also referred to as component (C)) is a copolymer having a monomer unit derived from ethylene. Examples of the monomer having an epoxy group include α, β-unsaturated glycidyl ethers such as α, β-unsaturated glycidyl esters such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, and 2-methylallyl glycidyl ether. Preferably, it is glycidyl methacrylate.

上記成分(C)は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。   The component (C) may have a monomer unit derived from another monomer. Examples of the other monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as butyl acrylate, and unsaturated vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate.

また、成分(C)において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、0.01〜30質量%であり、より好ましくは0.1〜20質量%である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を100質量%とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。   Moreover, in a component (C), content of the monomer unit derived from the monomer which has an epoxy group is 0.01-30 mass%, More preferably, it is 0.1-20 mass%. However, the content of all monomer units in the ethylene-based polymer having an epoxy group is 100% by mass. In addition, content of the monomer unit derived from the monomer which has an epoxy group is measured by an infrared method.

成分(C)のメルトフローレイト(MFR)は、0.1g/10分〜300g/10分であり、好ましくは0.5g/10分〜80g/10分である。ここでいうメルトフローレイトとは、JIS K 7210(1995)に規定された方法によって、試験荷重21.18N、試験温度190℃の条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of the component (C) is 0.1 g / 10 min to 300 g / 10 min, preferably 0.5 g / 10 min to 80 g / 10 min. The melt flow rate here is measured under the conditions of a test load of 21.18 N and a test temperature of 190 ° C. by the method defined in JIS K 7210 (1995).

成分(C)の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。   As a method for producing the component (C), a known method is used. For example, by a high-pressure radical polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, etc., a monomer having an epoxy group, ethylene, and the like may be used. And a method of copolymerizing a monomer having an epoxy group with an ethylene resin.

[エラストマー類(D)]
本発明に用いられるエラストマー類(以下、成分(D)ともいう)としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、非晶質または低結晶性のエチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、水添または非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
[Elastomers (D)]
Examples of elastomers (hereinafter also referred to as component (D)) used in the present invention include natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber, amorphous or low-crystalline ethylene elastomer, propylene elastomer, Examples thereof include butadiene-styrene elastomer, butadiene-acrylonitrile elastomer, hydrogenated or non-hydrogenated styrene-conjugated diene block elastomer, polyester rubber, acrylic rubber, and silicon rubber. These may be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use an ethylene-based elastomer.

上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このようなエチレン系重合体として好ましくは、エチレンと1種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。このα−オレフィンとして好ましくは、炭素数3〜12のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
The ethylene-based elastomer is an elastomer containing a monomer unit derived from ethylene as a main component, for example, an ethylene homopolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer. Etc. Moreover, the copolymer of polyunsaturated compounds, such as a conjugated diene and a nonconjugated diene, and ethylene and an alpha olefin can also be mentioned. These may be used alone or in combination.
Such an ethylene-based polymer is preferably an ethylene-α-olefin copolymer that is a copolymer of ethylene and one or more α-olefins. The α-olefin is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-hexene, vinylcyclohexane, vinylcyclohexene, styrene, norbornene, butadiene, isoprene and the like.

上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定(DSC)により、−100℃から200℃に融解熱量が1J/g以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定(DSC)により、−100℃から200℃に融解熱量が1〜30J/gの結晶融解ピークが観察されるということを指す。   The ethylene-based elastomer and propylene-based elastomer may be amorphous or low crystalline. Here, “amorphous” means that a crystal melting peak having a heat of fusion of 1 J / g or more is not observed from −100 ° C. to 200 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC). The term “low crystallinity” means that a crystal melting peak having a heat of fusion of 1 to 30 J / g is observed from −100 ° C. to 200 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC).

水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。   Examples of hydrogenated and non-hydrogenated styrene-conjugated diene block elastomers include styrene-isoprene copolymers, styrene-isoprene-styrene copolymers, styrene-ethylene-butene-styrene copolymers, and styrene-butadiene copolymers. And styrene-butadiene-styrene copolymer.

エラストマー類(成分(D))のメルトフローレイト(MFR)は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは0.1g/10分〜100g/10分である。より好ましくは0.3g/10分〜50g/10分であり、特に好ましくは0.5g/10分〜40g/10分である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレイト(MFR)は、好ましくは0.1g/10分以上であり、得られる成形体の機械的強度の観点から100g/10分以下である。より好ましくは0.3g/10分〜50g/10分であり、特に好ましくは0.5g/10分〜40g/10分である。
なお、ここでいうメルトフローレイトとは、JIS K 7210(1995)に規定された方法によって、試験荷重21.18N、試験温度190℃の条件で測定される。
The melt flow rate (MFR) of the elastomers (component (D)) is preferably 0.1 g / 10 min to 100 g / 10 min from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained molded product. More preferably, it is 0.3 g / 10 minutes-50 g / 10 minutes, Most preferably, they are 0.5 g / 10 minutes-40 g / 10 minutes. For example, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.1 g / 10 min or more, and is 100 g / 10 min or less from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained molded product. More preferably, it is 0.3 g / 10 minutes-50 g / 10 minutes, Most preferably, they are 0.5 g / 10 minutes-40 g / 10 minutes.
The melt flow rate here is measured under the conditions of a test load of 21.18 N and a test temperature of 190 ° C. by the method specified in JIS K 7210 (1995).

エラストマー類(成分(D))の密度は、得られる成形体の機械的強度の観点から、850kg/m3以上〜910kg/m3であり、より好ましくは855kg/m3〜900kg/m3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは850kg/m3以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは910kg/m3以下である。より好ましくは855kg/m3〜900kg/m3である。
なお、ここでいう密度とは、JIS K 6760−1981に規定された方法により、アニール無しで測定される。
Density elastomers (component (D)), from the viewpoint of the mechanical strength of the molded article obtained are 850 kg / m 3 or more ~910kg / m 3, more preferably at 855kg / m 3 ~900kg / m 3 is there. For example, in the case of the density of the ethylene-α-olefin copolymer, it is preferably 850 kg / m 3 or more, and preferably 910 kg / m 3 or less from the viewpoint of increasing the tensile elongation at break. More preferably from 855kg / m 3 ~900kg / m 3 .
The density here is measured without annealing by the method defined in JIS K 6760-1981.

エラストマー類(成分(D))の分子量分布(Mw/Mn)は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは1.8〜3.5であり、より好ましくは1.8〜2.5であり、最も好ましくは1.8〜2.2である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは1.8〜3.5であり、より好ましくは1.8〜2.5であり、最も好ましくは1.8〜2.2である。なお、エラストマー類(成分(D))は、JIS K6953に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間(180日間)で60%未満である。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the elastomers (component (D)) is preferably 1.8 to 3.5, more preferably 1.8 to 2 from the viewpoint of mechanical strength of the obtained molded product. .5, and most preferably 1.8 to 2.2. For example, the molecular weight distribution of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1.8 to 3.5, more preferably 1.8 to 2.5, and most preferably 1.8 to 2.2. It is. The degree of biodegradation of elastomers (component (D)) measured in accordance with the method specified in JIS K6953 is less than 60% in the period (180 days) specified in the test method.

エラストマー類(成分(D))の融解温度は、得られる成形体の機械的強度の観点から好ましくは110℃以下であり、より好ましくは100℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは110J/g以下であり、より好ましくは100J/g以下である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、110℃以下であり、より好ましくは100℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは110J/g以下であり、より好ましくは100J/g以下である。   The melting temperature of the elastomers (component (D)) is preferably 110 ° C. or less, more preferably 100 ° C. or less, from the viewpoint of the mechanical strength of the resulting molded article. The amount of heat of fusion of the ethylene elastomer is preferably 110 J / g or less, more preferably 100 J / g or less, from the viewpoint of increasing the tensile elongation at break. For example, the melting temperature of the ethylene-α-olefin copolymer is 110 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower. The amount of heat of fusion of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 110 J / g or less, more preferably 100 J / g or less.

エラストマー類(成分(D))の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて、重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
As a method for producing the elastomer (component (D)), a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used.
For example, in the case of an ethylene-α-olefin copolymer, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a high-pressure ion polymerization method, a gas phase polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst, a complex catalyst such as a metallocene complex or a nonmetallocene complex In addition, it is preferable to produce by a bulk polymerization method, a solution polymerization method or the like using a radical initiator. Among them, it is preferable to use a polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst or a complex catalyst, and it is preferable to use a method of producing in the presence of a metallocene catalyst.

エラストマー類(成分(D))のメルトフローレイト(MFR)は、成分(D)を重合により製造する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、成分(D)の密度は、重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで850kg/m3〜910kg/m3に調整することが可能である。また、成分(D)の分子量分布は、重合する際、触媒の種類や重合条件を適宜調整することで調整することが可能である。 The melt flow rate (MFR) of the elastomers (component (D)) can be appropriately adjusted by adjusting the degree of polymerization when the component (D) is produced by polymerization. Further, the density of the component (D), it is possible to adjust the 850kg / m 3 ~910kg / m 3 by appropriately adjusting the ratio of the raw material monomer used in the polymerization. Further, the molecular weight distribution of the component (D) can be adjusted by appropriately adjusting the type of the catalyst and the polymerization conditions during the polymerization.

本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系重合体(成分(A))、ポリ乳酸系樹脂(成分(B))、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(成分(C))及びエラストマー類(成分(D))の含有量としては、これら四成分の合計量に対する量として、成分(A)の含有量が10〜88質量%であり、成分(B)の含有量が10〜88質量%であり、成分(C)の含有量が1〜50質量%であり、成分(D)の含有量が1〜50質量%である。そして剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分(A)の含有量が30〜70質量%であり、成分(B)の含有量が10〜50質量%であり、成分(C)の含有量が2〜30質量%であり、成分(D)の含有量が2〜30質量%である。   Propylene polymer (component (A)), polylactic acid resin (component (B)), ethylene polymer containing epoxy group (component (C)), and elastomer used in the propylene resin composition of the present invention As the content of the class (component (D)), the content of the component (A) is 10 to 88% by mass and the content of the component (B) is 10 to 88% as the total amount of these four components. It is mass%, content of a component (C) is 1-50 mass%, and content of a component (D) is 1-50 mass%. And from a viewpoint of improving rigidity and improving the appearance of a molded product, the content of the component (A) is preferably 30 to 70% by mass, and the content of the component (B) is 10 to 50% by mass, Content of a component (C) is 2-30 mass%, and content of a component (D) is 2-30 mass%.

本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、成分(A)、(B)、(C)及び(D)を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する際の各成分の配合順序や溶融混練順序は任意である。混練温度として好ましくは180〜240℃である。   As a manufacturing method of the propylene-type resin composition of this invention, the method of melt-kneading component (A), (B), (C) and (D) is mentioned. The order of blending the components and the order of melt kneading during melt kneading are arbitrary. The kneading temperature is preferably 180 to 240 ° C.

本発明では上記の成分(A)、(B)、(C)及び(D)のほかに、本発明の目的を損なわない範囲において、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。   In the present invention, in addition to the above components (A), (B), (C) and (D), other additional components may be added as necessary within the range not impairing the object of the present invention. . Examples thereof include antioxidants, weather resistance improvers, nucleating agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, antistatic agents, various colorants, organic fillers, inorganic fillers, and other resins.

無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, glass bead, mica, calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, potassium titanate whisker, talc, kaolinite, bentonite, smectite, sepiolite, wollastonite. Montmorillonite, clay, allophane, imogolite, fibrous magnesium oxysulfate, barium sulfate, glass flakes, carbon black and the like.

繊維状以外の無機充填剤の平均粒子径としては、0.01〜500μmであり、好ましくは0.1〜100μmであり、より好ましくは0.1〜20μmである。ここで無機充填剤の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた50%相当粒子径D50のことを意味する。   As an average particle diameter of inorganic fillers other than fibrous form, it is 0.01-500 micrometers, Preferably it is 0.1-100 micrometers, More preferably, it is 0.1-20 micrometers. Here, the average particle diameter of the inorganic filler is equivalent to 50% obtained from an integral distribution curve of a sieving method measured by suspending in a dispersion medium such as water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. It means the particle diameter D50.

繊維状の無機充填剤の平均繊維径は、0.001〜50μmであり、好ましくは0.01〜30μmである。組成物中での平均繊維長は、0.01〜10000μmであり、好ましくは0.1〜1000μmである。   The average fiber diameter of the fibrous inorganic filler is 0.001 to 50 μm, preferably 0.01 to 30 μm. The average fiber length in the composition is 0.01 to 10000 μm, preferably 0.1 to 1000 μm.

本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体は、耐衝撃性が高く、自動車や家電等の産業分野で好適に使用される。   Examples of the method for producing a molded body comprising the propylene-based resin composition of the present invention include molding methods such as injection molding, extrusion molding, rotational molding, vacuum molding, foam molding, and blow molding. . The obtained molded body has high impact resistance and is suitably used in industrial fields such as automobiles and home appliances.

以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
(1)メルトフローレイト(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210に従い、試験温度230℃、試験荷重21.18Nで測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. The physical properties were evaluated by the following methods.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, the test temperature was 230 ° C. and the test load was 21.18 N.

(2)アイゾット衝撃強度(単位:kJ/m2
JIS K7110に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは3.2mm、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きのアイゾット衝撃強度を評価した。測定温度は23℃で行った。
(2) Izod impact strength (unit: kJ / m 2 )
The measurement was performed according to the method defined in JIS K7110. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 3.2 mm, and the Izod impact strength with a notch that was notched after molding was evaluated. The measurement temperature was 23 ° C.

実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
成分(A):プロピレン系重合体
(A1)住友化学株式会社製「ノーブレン H501N」(プロピレン単独重合体、MFR(230℃)=3g/10分、アイソタクチック・ペンタッド分率[mmmm]=0.975、[η]=2.0、Mw/Mn=5)
(A2)住友化学株式会社製「ノーブレン W101」(プロピレン単独重合体、MFR(230℃)=9g/10分、アイソタクチック・ペンタッド分率[mmmm]=0.975、[η]=1.6、Mw/Mn=5)
(A3)住友化学株式会社製「ノーブレン Y101E1」(プロピレン単独重合体、MFR(230℃)=15g/10分、アイソタクチック・ペンタッド分率[mmmm]=0.975、[η]=1.45、Mw/Mn=5)
(A4)住友化学株式会社製「ノーブレン R101」(プロピレン単独重合体、MFR(230℃)=20g/10分、アイソタクチック・ペンタッド分率[mmmm]=0.975、[η]=1.4、Mw/Mn=5)
(A5)住友化学株式会社製「ノーブレン X101A」(プロピレン単独重合体、MFR(230℃)=40g/10分、アイソタクチック・ペンタッド分率[mmmm]=0.975、[η]=1.25、Mw/Mn=5)
成分(B):ポリ乳酸系樹脂
(B1)ユニチカ株式会社製「テラマック TE−2000」(ポリ乳酸樹脂、MFR(230℃)=40g/10分、Mw=120,000、Mw/Mn=1.8)
成分(C):エポキシ基を含有するエチレン系重合体
(C1)住友化学株式会社製「ボンドファースト E」(エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、MFR(190℃)=3g/10分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量=12質量%)
成分(D):エラストマー類
(D1)ダウケミカル株式会社製「エンゲージ8842」(エチレン−オクテン共重合体、MFR(190℃)=1.2g/10分、密度=0.858g/cm3
The materials used in the examples are as follows.
Component (A): Propylene polymer (A1) “Noblen H501N” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene homopolymer, MFR (230 ° C.) = 3 g / 10 min, isotactic pentad fraction [mmmm] = 0 975, [η] = 2.0, Mw / Mn = 5)
(A2) “Noblen W101” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene homopolymer, MFR (230 ° C.) = 9 g / 10 min, isotactic pentad fraction [mmmm] = 0.975, [η] = 1. 6, Mw / Mn = 5)
(A3) “Nobrene Y101E1” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene homopolymer, MFR (230 ° C.) = 15 g / 10 min, isotactic pentad fraction [mmmm] = 0.975, [η] = 1. 45, Mw / Mn = 5)
(A4) “Nobrene R101” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene homopolymer, MFR (230 ° C.) = 20 g / 10 min, isotactic pentad fraction [mmmm] = 0.975, [η] = 1. 4, Mw / Mn = 5)
(A5) “Nobrene X101A” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (propylene homopolymer, MFR (230 ° C.) = 40 g / 10 min, isotactic pentad fraction [mmmm] = 0.975, [η] = 1. 25, Mw / Mn = 5)
Component (B): Polylactic acid resin (B1) “Terramac TE-2000” manufactured by Unitika Ltd. (polylactic acid resin, MFR (230 ° C.) = 40 g / 10 min, Mw = 120,000, Mw / Mn = 1. 8)
Component (C): Ethylene polymer containing epoxy group (C1) “Bond First E” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, MFR (190 ° C.) = 3 g / 10 min, glycidyl meta (Monomer unit content derived from acrylate = 12 mass%)
Component (D): Elastomers (D1) “Engage 8842” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. (ethylene-octene copolymer, MFR (190 ° C.) = 1.2 g / 10 min, density = 0.858 g / cm 3 )

[実施例1]
(樹脂組成物)
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
プロピレン単独重合体(A1)と、ポリ乳酸樹脂(B1)と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C1)と、エラストマー(D1)と、を表1に記載の組成で、50mmΦ二軸混練押出機(東芝機械株式会社製TEM50)を用い、シリンダー温度は190℃に設定し、押出量50kg/hr、スクリュー回転数200rpmの条件で、樹脂組成物を製造した。
[Example 1]
(Resin composition)
The resin composition according to the present invention was produced by the following method.
A propylene homopolymer (A1), a polylactic acid resin (B1), an ethylene-based polymer (C1) containing an epoxy group, and an elastomer (D1) with the composition shown in Table 1 and 50 mmΦ biaxial kneading Using an extruder (TEM 50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the cylinder temperature was set to 190 ° C., and a resin composition was produced under the conditions of an extrusion rate of 50 kg / hr and a screw rotation speed of 200 rpm.

(射出成形体)
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物を、住友重機械工業株式会社製Sycap50型射出成形機を用いて、成形温度200℃、金型冷却温度35℃、射出時間25秒、冷却時間25秒で射出成形を行った。得られた射出成形体のMFRおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表1に示す。
(Injection molding)
Test pieces for evaluating physical properties were produced under the following injection molding conditions. The resin composition obtained above was injection molded at a molding temperature of 200 ° C., a mold cooling temperature of 35 ° C., an injection time of 25 seconds, and a cooling time of 25 seconds using a SYCAP 50 type injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Went. The MFR and Izod impact strength of the obtained injection molded product were measured. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
プロピレン単独重合体(A2)と、ポリ乳酸樹脂(B1)と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C1)と、エラストマー(D1)と、を表1に記載の組成で実施例1と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のMFRおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表1に併せて示す。
[Example 2]
A propylene homopolymer (A2), a polylactic acid resin (B1), an ethylene polymer (C1) containing an epoxy group, and an elastomer (D1) having the composition shown in Table 1 and the same as in Example 1 A resin composition and an injection-molded article were produced by the procedure described above. The MFR and Izod impact strength of the obtained injection molded product were measured. The results are also shown in Table 1.

[実施例3]
プロピレン単独重合体(A3)と、ポリ乳酸樹脂(B1)と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C1)と、エラストマー(D1)と、を表1に記載の組成で実施例1と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のMFRおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表1に併せて示す。
[Example 3]
A propylene homopolymer (A3), a polylactic acid resin (B1), an ethylene-based polymer (C1) containing an epoxy group, and an elastomer (D1) having the composition shown in Table 1 and the same as in Example 1 A resin composition and an injection-molded article were produced by the procedure described above. The MFR and Izod impact strength of the obtained injection molded product were measured. The results are also shown in Table 1.

[比較例1]
プロピレン単独重合体(A4)と、ポリ乳酸樹脂(B1)と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C1)と、エラストマー(D1)と、を表1に記載の組成で実施例1と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のMFRおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表1に併せて示す。
[Comparative Example 1]
A propylene homopolymer (A4), a polylactic acid resin (B1), an ethylene polymer (C1) containing an epoxy group, and an elastomer (D1) having the composition shown in Table 1 and the same as in Example 1 A resin composition and an injection-molded article were produced by the procedure described above. The MFR and Izod impact strength of the obtained injection molded product were measured. The results are also shown in Table 1.

[比較例2]
プロピレン単独重合体(A5)と、ポリ乳酸樹脂(B1)と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C1)と、エラストマー(D1)と、を表1に記載の組成で実施例1と同様の手順で樹脂組成物及び射出成形体を製造した。得られた射出成形体のMFRおよびアイゾット衝撃強度を測定した。その結果を表1に併せて示す。
[Comparative Example 2]
A propylene homopolymer (A5), a polylactic acid resin (B1), an ethylene polymer (C1) containing an epoxy group, and an elastomer (D1) having the composition shown in Table 1 and the same as in Example 1 A resin composition and an injection-molded article were produced by the procedure described above. The MFR and Izod impact strength of the obtained injection molded product were measured. The results are also shown in Table 1.

Figure 2010144047
Figure 2010144047

本発明のポリ乳酸系樹脂を含有するポリプロピレン樹脂組成物は、衝撃強度に優れ自動車内外装部品等の分野に使用することが出来る。   The polypropylene resin composition containing the polylactic acid resin of the present invention is excellent in impact strength and can be used in the field of automobile interior and exterior parts.

Claims (3)

230℃で測定したメルトフローレイトが0.1〜17g/10分のプロピレン系重合体(A)10〜88質量%と、
ポリ乳酸系樹脂(B)10〜88質量%と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)1〜50質量%と、
エラストマー類(D)1〜50質量%と、を含有するプロピレン系樹脂組成物。
(但し、前記プロピレン系重合体(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)及びエラストマー類(D)の前記量はそれぞれ、これら四成分の合計量に対する量である。)
10 to 88% by mass of a propylene polymer (A) having a melt flow rate measured at 230 ° C. of 0.1 to 17 g / 10 min;
10 to 88% by mass of polylactic acid resin (B),
1 to 50% by mass of an ethylene polymer (C) containing an epoxy group;
The propylene-type resin composition containing 1-50 mass% of elastomers (D).
(However, the amounts of the propylene polymer (A), the polylactic acid resin (B), the ethylene polymer (C) containing the epoxy group, and the elastomers (D) are the total amount of these four components, respectively. To the amount.)
前記プロピレン系重合体(A)が、プロピレン単独重合体(A−1)と、プロピレン−エチレン共重合体(A−2)と、からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である請求項1に記載のプロピレン系樹脂組成物。   The propylene polymer (A) is at least one propylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2). Item 2. The propylene-based resin composition according to Item 1. 請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる成形体。   The molded object which uses the propylene-type resin composition of Claim 1 or 2.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010163614A (en) * 2008-12-18 2010-07-29 Sumitomo Chemical Co Ltd Resin composition and molded article thereof
KR101388402B1 (en) * 2011-02-14 2014-04-22 주식회사 엘지화학 Polylactic acid-polypropylene resin composition
KR101727018B1 (en) * 2015-05-18 2017-04-27 덕양산업 주식회사 A mixture resin composition of polyolefin and poly lactic acid, and a molding manufactured by using the same

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